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聚合的電荷轉移組合物的製作方法

2023-07-08 15:24:01 1


專利名稱::聚合的電荷轉移組合物的製作方法
技術領域:
:本發明涉及適用於電子照相術的有機光感受器,更具體地,本發明涉及具有改進的電荷轉移組合物的有機光感受器,該組合物至少含有(N,N-二取代)芳胺二腙基,在一些實施方案中含有具有重複單元的聚合物,所述重複單元包括(N,N-二取代)芳胺二腙基。
背景技術:
:在電子照相術中,有機光感受器以板、盤、片、帶、鼓等形式存在,它具有位於導電基底上的電絕緣的光電導元件,通過先使光電導層表面均勻地帶上靜電荷、然後將此帶電錶面在光圖案中曝光來使有機光感受器成像。曝光選擇性地將光入射表面處的受照區域內的電荷消散,從而形成帶電和不帶電區域的圖案,這被稱作潛像。然後在潛像附近提供液體或固體調色劑,調色劑液滴或顆粒沉積在帶電或者不帶電區域的附近,從而在光電導層表面上形成調色圖像。由此得到的調色圖像可以轉移到合適的最終或者中間接受表面,例如紙,或者此光電導層可以用作圖像的最終接收體。為了完成單一圖像,可將該成像過程重複多次,例如,通過將不同顏色成分的圖像或者有效陰影影像(effectshadow)的圖像重疊,諸如將不同顏色的圖像重疊來形成全色的最終圖像、和/或來複製其他的圖像。已使用單層和多層光電導元件。在單層實施方案中,電荷轉移組合物和電荷產生材料與聚合物粘合劑組合,然後沉積在導電基底上。在多層實施方案中,電荷轉移材料和電荷產生材料位於元件不同的層中,其中各種材料都可以任選地與聚合物粘合劑組合併沉積在導電基底上。對兩層光電導元件來說,可以有兩種布置方式。在一種兩層布置(「雙層」布置)中,電荷產生層沉積在導電基底上,而電荷轉移層沉積在電荷產生層的頂部。在另一種兩層布置(「反向雙層」布置)中,電荷轉移層和電荷產生層的順序相反。在單層和多層光電導元件中,電荷產生材料的作用是通過曝光來產生電荷載體(即空穴和/或電子)。電荷轉移材料的作用是接受這些電荷載體中的至少一種類型,並將它們轉移通過電荷轉移層,以促進光電導元件表面電荷的放電。電荷轉移材料可以是電荷轉移化合物、電子轉移化合物或者兩者的組合。使用電荷轉移化合物時,該電荷轉移化合物接受空穴載體並將其轉移通過具有電荷轉移化合物的層。使用電子轉移化合物時,該電子轉移化合物接受電子載體,並將其轉移通過具有電子轉移化合物的層。有機光感受器可用於乾式電子照相術和液體電子照相術中。乾式和液體電子照相術之間有許多區別。顯著的區別是乾式調色劑用於乾式電子照相術中,而液體調色劑用於液體電子照相術中。液體電子照相術的潛在優點在於,因為液體調色劑顆粒一般可以比乾式調色劑顆粒小的多,因而與乾式電子照相術相比液體電子照相術可提供更高的解析度和由此更清晰的圖像。作為它們更小尺寸的結果,與乾式調色劑相比液體調色劑能夠提供更高光學密度的圖像。乾式和液體電子照相術中,用於有機光感受器的電荷轉移材料應該與光電導元件中的聚合物粘合劑相容。選擇用於特定電荷轉移材料的適當聚合物粘合劑可約束光電導元件的形成。如果電荷轉移材料與聚合物粘合劑不相容,那麼電荷轉移材料在聚合物粘合劑基質中會發生相分離或者結晶,或者會擴散到含有電荷轉移材料的層的表面。如果這種不相容性發生,有機光感受器就會停止轉移電荷。此外,液體電子照相術面臨著另一個問題。特別地,當調色劑乾燥或者待轉移到接收表面時,用於液體電子照相術的有機光感受器與液體調色劑的液體載體相接觸。結果,通過抽提液體載體可除去光電導元件中的電荷轉移材料。長時間的操作之後,通過抽提除去的電荷轉移材料的量可能很大,從而有害於有機光感受器的性能。
發明內容本發明提供具有良好靜電性能,如具有高Vacc和低Vdis的有機光感受器。本發明也提供聚合的電荷轉移組合物,它能減少從聚合物粘合劑的相分離和減少由液體載體的抽提。第一方面,本發明的特徵在於一種有機光感受器,其包括(a)具有下述通式所示的分子的電荷轉移組合物其中n是一般為2和50000之間整數分布的平均值,其中n至少為2;R1、R2、R3和R4各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X包括(N,N-二取代)芳基氨基(arylamine)(如咔唑基,久洛尼定基(julolidine),三芳基氨基,二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基);和Y是橋連基,如-(CH2)m-基,其中m是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基(urethane)、脲基(urea)、酯基、NR5基、CR6或者CR7R8基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為鍵(bond)、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分;(b)電荷產生化合物;以及(c)其上有電荷轉移組合物和電荷產生化合物的導電基底。有機光感受器可以板、軟帶、軟盤、片、剛性鼓或者繞在剛性或柔性鼓上的片材的形式提供。在一個實施方案中,有機光感受器包括(a)包括電荷轉移組合物、電荷產生化合物、任選的第二電荷轉移材料和任選的聚合物粘合劑的光電導元件;以及(b)導電基底。第二方面,本發明的特徵在於電子照相成像設備,它包括(a)光成像組件;和(b)上述定向為接受從光成像組件發出的光的有機光感受器。該設備還可以包括液體調色劑分配器。本發明還描述了具有包括上述的電荷轉移組合物的光感受器的電子照相成像的方法。第三方面,本發明的特徵在於電子照相成像方法,它包括(a)在上述有機光感受器表面施加電荷;(b)在照射下,對該有機光感受器的表面進行成像式曝光,以消散選定區域內的電荷,從而在表面形成至少相對帶電和不帶電區域的圖案;(c)使該表面與調色劑接觸以產生調色圖像,所述調色劑例如液體調色劑,它包括著色劑顆粒在有機液體中的分散體;以及(d)將調色圖像轉印到基底上。第四方面,本發明的特徵在於具有上述通式(1)的電荷轉移組合物。第五方面,本發明的特徵在於通過反應多官能化合物,例如二官能化合物與兩活性環的化合物(di-reactive-ringcompound)(如二醇、二硫醇(dithiol)、二胺、羥基胺、二羧酸、羥基硫醇或者硫胺(thioamine))製備電荷轉移組合物,其中兩活性環的化合物具有下述通式其中R1』、R2』、R3』和R4』各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X』包括(N,N-二取代)芳基氨基(如咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基);和Y1和Y2各自獨立地是連接基,如-(CH2)k-基,其中k是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR16基、CR17或者CR18R19基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R16、R17、R18和R19各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分;以及E1和E2各自獨立地為活性的環基。第六方面,本發明的特徵在於包括至少一層光電導層的有機光感受器,該層包括(a)電荷轉移組合物,它是通過多官能化合物,如二官能化合物(如二醇、二硫醇、二胺、羥基胺、二羧酸、羥基硫醇或者硫胺)與具有上述通式的兩環氧化合物(di-epoxycompound)的反應所製得;(b)電荷產生化合物;和(c)其上有電荷轉移組合物和電荷產生化合物的導電基底。本發明提供用於有機光感受器的合適的電荷轉移組合物,該光感受器的特徵在於它同時具有良好的機械和靜電性能。這些光感受器可以成功地與液體和乾式調色劑一起使用,以產生高質量的圖像。在重複循環後,仍可以保持成像系統的高質量。通過下面對本發明具體實施方案以及權利要求的描述,本發明其它的特徵和優點會是顯而易見的。發明詳述本文描述的有機光感受器具有導電基底和包含電荷產生化合物和電荷轉移組合物的光電導元件,該電荷轉移組合物包括具有包含(N,N-二取代)芳胺二腙基的重複單元的聚合物分子。(N,N-二取代)芳胺二腙基包括連接到兩個腙基的(N,N-二取代)芳胺。這些電荷轉移組合物具有所要求的性能,正如在電子照相術有機光感受器中它們表現出的性能所證實的一樣。特別地,本發明中的電荷轉移組合物可減少從聚合物粘合劑中的相分離和減少由液體載體的抽提。而且,本發明的電荷轉移組合物具有高電荷載體遷移率和在液體載體中的低溶解性,並具有優異的電子照相性能。根據本發明的有機光感受器通常具有高的感光性,低的殘餘電勢,以及相對於循環測試、結晶作用、有機光感受器彎曲和拉伸的高穩定性。該有機光感受器在雷射印表機等以及傳真機、影印機、掃描儀和其它基於電子照相術的電子設備中特別有用。聯繫下面雷射印表機的使用來詳細描述這些電荷轉移材料的用途,當然通過下面的討論可以將它們的應用推廣到由電子照相操作的其它設備中。為了產生高質量圖像(特別是在多次循環之後),對電荷轉移材料來說,希望它與聚合物粘合劑形成均勻的溶液,並且在有機光感受器材料的循環期間它保持近乎均勻地分散於有機光感受器材料中。另外,希望增加電荷轉移材料能夠接受的電荷量(由公知的參數接受電壓或「Vacc」來表示),並且減少放電後的電荷保持量(由公知的參數放電電壓或者「Vdis」來表示)。電荷轉移材料可以劃分為電荷轉移化合物或電子轉移化合物。電子照相術領域中有許多已知的電荷轉移化合物和電子轉移化合物。電荷轉移化合物的非限制性的例子包括,例如吡唑啉衍生物、芴衍生物、噁二唑衍生物、芪衍生物、烯胺衍生物、烯胺芪衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物、諸如三芳胺的(N,N-二取代)芳胺、聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚苊或者包括至少兩個腙基和至少兩個選自下述組的多腙化合物,所述組由諸如三苯胺這樣的(N,N-二取代)芳基氨基和雜環基組成,所述雜環基如咔唑、久洛尼定、吩噻嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩氧硫雜環己二烯、噻唑、噁唑、異噁唑、二苯並(1,4)二噁烯、噻蒽、咪唑、苯並噻唑、苯並三唑、苯並噁唑、苯並咪唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三唑、噁二唑、四唑、噻二唑、苯並異噁唑、苯並異噻唑、二苯並呋喃、二苯並硫芴、硫芴、硫茚、喹唑啉或噌啉。電子轉移化合物的非限制性的例子包括,例如溴代苯胺、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基呫噸酮、2,4,8-三硝基噻噸酮、2,6,8-三硝基茚並[1,2-b]噻吩-4-酮和1,3,7-三硝基二苯並噻吩-5,5-二氧化物、(2,3-聯苯基-1-亞茚基)丙二腈、4H-噻喃-1,1-二氧化物及其衍生物如4-二氰基亞甲基-2,6-聯苯基-4H-噻喃-1,1-二氧化物、4-二氰基亞甲基-2,6-二間甲苯基-4H-噻喃-1,1-二氧化物和不對稱取代的2,6-二芳基-4H-噻喃-1,1-二氧化物例如4H-1,1-二氧代-2-(對異丙基苯基)-6-苯基-4-(二氰基亞甲基)噻喃和4H-1,1-二氧代-2-(對-異丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亞甲基)噻喃、磷雜-2,5-環己二烯衍生物、烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-苯乙氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-卡必醇氧(carbitoxy)-9-亞芴基)丙二腈和二乙基(4-正丁氧基羰基-2,7-二硝基-9-亞芴基)-丙二酸酯、蒽醌二甲烷(anthraquinodimethane)衍生物例如11,11,12,12-四氰基-2-烷基蒽醌二甲烷和11,11-二氰基-12,12-二(乙氧基羰基)蒽醌二甲烷、蒽酮衍生物如1-氯-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1,8-二氯-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1,8-二羥基-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮和1-氰基-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、7-硝基-2-氮雜-9-亞芴基丙二腈、二苯醌衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、奎寧衍生物、四氰基亞乙基氰基乙烯(tetracyanoethylenecyanoethylene)、2,4,8-三硝基噻噸酮、二硝基苯衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基丫啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、琥珀酸酐、馬來酐、二溴馬來酐、芘衍生物、咔唑衍生物、腙衍生物、N,N-二烷基苯胺衍生物、二苯胺衍生物、三苯胺衍生物、三苯甲烷衍生物、四氰基醌二甲烷、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,7-三硝基-9-二氰基亞甲基芴酮、2,4,5,7-四硝基呫噸酮衍生物和2,4,8-三硝基噻噸酮衍生物。在某些有利的實施方案中,電子轉移化合物包括(烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物,如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈。儘管可以得到許多電荷轉移材料,但是仍需要其它的電荷轉移材料,以滿足特殊電子照相應用的各種要求。電荷轉移材料可包括單體分子(如N-乙基-咔唑-3-醛-N-甲基-N-苯基腙)、二聚分子(如美國專利6140004和6670085中公開的)或者聚合物的組合物(如聚(乙烯基咔唑))。聚合的電荷轉移材料具有在聚合物粘合劑內較少物理流動的潛在優點。特別地,如果聚合的電荷轉移材料與聚合物粘合劑相容,那麼這些聚合物可以相互交纏在一起,使得聚合的電荷轉移材料更較少受到與液體調色劑等相關的液體載體的抽提的影響。在電子照相術的應用中,有機光感受器內的電荷產生化合物吸收光形成電子-空穴對。這些電子和空穴能夠在合適的時幀內、在大電場作用下發生轉移,使得產生電場的表面電荷局部放電。在特定位置的電場放電產生基本上與光源圖案相匹配的表面電荷圖案。之後,該電荷圖案可用於引導調色劑的沉積。本文描述的電荷轉移材料是聚合的電荷轉移組合物。該電荷轉移組合物對轉移電荷特別有效,尤其是轉移來自電荷產生化合物形成的電子-空穴對中的空穴。在一些實施方案中,具體的電子轉移化合物或電荷轉移化合物能和本發明的電荷轉移組合物一起使用。有機光感受器內具有包含電荷產生化合物和電荷轉移材料的一層材料層或多層材料層。為了使用有機光感受器印刷兩維圖像,該有機光感受器具有形成至少部分圖像的兩維表面。然後通過有機光感受器的循環使用,該成像過程得以繼續,最終完成整個圖像的形成和/或隨後圖像的處理。有機光感受器可以以板、軟帶、盤、剛性鼓、繞在剛性或者柔性鼓上的片材等形式提供。電荷轉移材料可以和電荷產生化合物在同一層和/或不同層。如下進一步所述,還可以使用另外的層。一些實施方案中,有機光感受器材料包括,例如(a)包括電荷轉移組合物和聚合物粘合劑的電荷轉移層;(b)包括電荷產生化合物和聚合物粘合劑的電荷產生層;(c)導電基底。電荷轉移層可以位於電荷產生層和導電基底之間。可選地,電荷產生層可以在電荷轉移層和導電基底的中間。另一些實施方案中,有機光感受器材料具有在聚合物粘合劑內既有電荷轉移材料又有電荷產生化合物的單一層。有機光感受器可以組合入電子照相成像裝置中如雷射印表機。在這些設備中,圖像由具體的實施方案形成並被轉換成光圖像,將該光圖像進行掃描至有機光感受器上,從而形成表面潛像。表面潛像可用於將調色劑吸附到有機光感受器表面,其中調色劑圖像和投射到有機光感受器上的光圖像相同或者相反。調色劑可以是液體調色劑或者乾式調色劑。隨後調色劑從有機光感受器表面轉移到接受表面例如紙張上。在調色劑轉移後,對表面放電,準備下一次循環。成像裝置還可以包括,例如用於傳送紙接收介質和/或移動光感受器的多個支撐輥、具有適當光學元件的用於形成光圖像的光成像組件、光源例如雷射、調色劑源、配送系統和合適的控制系統。電子照相成像方法通常包括(a)在上述有機光感受器表面施加電荷;(b)在照射下,對有機光感受器的表面進行成像式曝光,以消散選定區域的電荷,從而在該表面形成帶電和不帶電區域的圖案;(c)為了將調色劑吸附到有機光感受器的帶電或者不帶電區域,將該表面暴露於調色劑中,從而產生調色圖像,所述調色劑例如液體調色劑,它包括著色劑顆粒在有機液體中的分散體;(d)將調色圖像轉印到基底上。正如所述的,有機光感受器包括電荷轉移組合物,電荷轉移組合物包括具有下面通式的分子其中n是分布的平均值,其中n至少為2的整數,一些實施方案中n是在2和50000之間的整數分布的平均值;R1、R2、R3和R4各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或芳香基;X包括(N,N-二取代)芳基氨基(如咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基);和Y是橋連基,如-(CH2)m-基,其中m是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR5基、CR6或者CR7R8基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。芳香基可以是任何包含4n+2π-電子的共軛環系統。有許多可採用的標準用於確定芳香性。一種廣泛使用的定量評價芳香性的標準是共振能。一些實施方案中,芳香基的共振能至少為10KJ/mol。更多的實施方案中,芳香基的共振能為大於0KJ/mol。芳香基可劃分為在4n+2π-電子環上至少包含雜原子的芳香族雜環基,或者在4n+2π-電子環上不包含雜原子的芳基。芳香基可包括芳香雜環基和芳基的組合物。儘管如此,芳香族雜環基或者芳基可以在連接到4n+2π-電子環的取代基上具有至少一個雜原子。而且,芳香族雜環基或芳基可以包括單環或多環(例如雙環、三環等)的環。芳香族雜環基的非限制性的例子有呋喃基、噻吩基(thiophenyl)、吡咯基、吲哚基、咔唑基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、五嗪基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、2,3-二氮雜萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、二氮雜萘基、蝶啶基、吖啶基、菲啶基、鄰二氮雜菲基、anthyridinyl、嘌呤基、蝶啶基、咯嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基(phenoxazinyl)、吩噁硫雜丙環基(phenoxathiinyl)、二苯並(1,4)二氧芑基(dioxinyl)、噻蒽基以及它們的組合。芳香族雜環基還可以包括上面芳香族雜環基的任何組合,所述芳基通過鍵(如雙咔唑基中的情況)或者連接基(如1,6-二(10H-10-吩噻嗪基)己烷中的情況)鍵合在一起。連接基可以包括脂肪族基、芳香族基、雜環基或者它們的組合。此外,在連接基內的脂肪族基或者芳香族基可以至少包括一種雜原子如O、S、Si和N。芳基的非限制性的例子是苯基、萘基、苄基或者二苯乙炔(tolanyl)基、六亞苯基、菲基、蒽基、六苯並苯基(coronenyl)和二苯乙炔基苯基(tolanylphenyl)。芳基還可以包括上面芳基的任何組合,所述芳基通過鍵(如同聯苯基中的)或者連接基(如同芪基、二苯碸、芳基氨基中的)鍵合在一起。連接基可以包括脂肪族基、芳香族基、雜環基或者它們的組合。此外,在連接基內的脂肪族基或者芳香族基可以包括至少一種雜原子如O、S、Si和N。正如本領域通常已知的,可以自由地對這些化學基團進行取代,以影響對化合物性能的各種物理效應,如遷移率、靈敏性、溶解性、穩定性等。在描述化學取代基時,有一些本領域共用的習慣用法,這在運用語言時可得到反映。術語「基」表示,一般所列舉的化學實體(如,烷基、苯基、久洛尼定基、咔唑基、(N,N-二取代)芳基氨基等)可以在其上具有任何與該基的鍵結構一致的取代基。例如,當使用術語「烷基」時,它不僅僅包括未被取代的直鏈、支鏈的和環烷基,例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環己基、十二烷基等,還包括至少具有雜原子的取代基如3-乙氧基丙基、4-(N-乙基氨基)丁基、3-羥基戊基、2-硫羥基己基(thiolhexyl)、1,2,3-三溴代丙基等。然而,由於要與這種命名法相一致,那些改變基本(underlying)基團的鍵結構本質的取代基不包括在該術語內。例如,在說到苯基時,在術語學的範圍內如1-氨基苯基、2,4-二羥苯基、1,3,5-三硫羥基苯基、1,3,5-三甲氧基苯基等的取代基是可以接受的,然而不接受1,1,2,2,3,3-六甲苯基這樣的取代基,因為該取代基要求苯基的環鍵結構改變為非芳香族的形式。類似地,當提到環氧基時,所引用的化合物或者取代基包括實質上不改變式中環氧環化學本質的任何取代形式。當指代(N,N-二取代)芳基氨基時,連接到氮上的兩個取代基可以是實質上不會改變氨基化學本質的任何基團。當使用術語「部分(moiety)」時,例如烷基部分或者苯基部分,則表示化學材料沒有被取代。當使用術語「烷基部分」時,此術語僅僅代表未被取代的烷基烴基,不管是支鏈的、直鏈的或者環狀的。有機光感受器有機光感受器可以是,例如板、片、軟帶、盤、剛性鼓或者繞在剛性或者柔性鼓上的片材形式,其中軟帶和剛性鼓通常用在商業實施方案中。有機光感受器可以包括,例如導電基底和位於導電基底上的以一層或者多層形式存在的光電導元件。光電導元件可以包括位於聚合物粘合劑中的電荷轉移材料和電荷產生化合物,其中電荷轉移材料和電荷產生化合物可以在或者不在同一層中,並且在一些實施方案中還包括如電荷轉移化合物或者電子轉移化合物這樣的第二電荷轉移材料。例如,電荷轉移材料和電荷產生化合物可以在單層中。然而,在另一些實施方案中,光電導元件包括雙層結構,其特徵在於有電荷產生層和分離的電荷轉移層。電荷產生層可以位於導電基底和電荷轉移層之間。作為選擇,光電導元件可以具有這樣一種結構其中電荷轉移層位於導電基底和電荷產生層之間。導電基底可以是彈性的(flexible),例如以彈性網或者帶的形式,或者是非彈性的,例如鼓的形式。鼓可以有中空的圓柱結構,在成像過程中該結構能將鼓連接到使鼓旋轉的驅動器上。典型地,彈性導電基底包括電絕緣基底和其上塗布有光電導材料的導電材料薄層。電絕緣基底可以是紙或者成膜聚合物,例如聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚醯亞胺、聚碸、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯酯、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。用於支撐基底的聚合物的具體例子包括,例如聚醚碸(StabarTMS-100,來自ICI)、聚氟乙烯(Tedlar,來自E.I.DuPontdeNemoursCompany)、聚雙酚-A聚碳酸酯(MakrofolTM,來自MobayChemicalCompany)和無定形聚對苯二甲酸乙二醇酯(MelinarTM,來自ICIAmericasInc.)。導電材料可以是石墨、分散的碳黑、碘、導電聚合物例如聚吡咯和Calgon導電聚合物261(可購於CalgonCorporation,Inc.,Pittsburgh,Pa.)、金屬例如鋁、鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或者不鏽鋼,或者金屬氧化物如氧化錫或氧化銦。在特別有利的實施方案中,導電材料是鋁。通常,光電導基底具有足夠的厚度以提供所需的機械穩定性。例如,彈性網基底厚度一般為約0.01到約1mm,而鼓基底厚度一般為約0.5mm到約2mm。電荷產生化合物是能吸收光而產生電荷載體的材料,例如染料或者顏料。合適的電荷產生化合物的非限制性例子包括,例如不含金屬的酞菁(例如來自H.W.Sands,Inc.的ELA8034不含金屬的酞菁或SanyoColorWorks,Ltd.,的CGM-X01);金屬酞菁如鈦酞菁、銅酞菁、鈦氧酞菁(也稱作鈦氧基氧酞菁(titanyloxyphthalocyanine,並且包括能作為電荷產生化合物的任何晶相或者各種晶相的混合物));氫氧化鎵酞菁;斯誇鎓(squarylium)染料和顏料;羥基取代的斯誇鎓顏料;苝醯亞胺(perylimide);可從AlliedChemicalCorporation獲得、商品名為IndofastTMDoubleScarlet,IndofastTMVioletLakeB,IndofastTMBrilliantScarlet和IndofastTMOrange的多核苯醌;可從DuPont獲得、商品名為MonastralTMRed、MonastralTMViolet和MonastralTMRedY的喹吖啶酮;萘1,4,5,8-四羧酸衍生顏料,包括苝酮、四苯並卟啉和四萘並卟啉;靛蘭-和硫靛染料;苯並噻噸-衍生物;苝-3,4,9,10-四羧酸衍生的顏料;多偶氮顏料,包括雙偶氮、三偶氮和四偶氮顏料;聚甲炔染料;含喹唑啉基的染料;叔胺;無定形硒;硒合金,如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷;硫硒化鎘;硒化鎘;硫化鎘及其混合物。一些實施方案中,電荷產生化合物包括鈦氧酞菁(如,任何相的)、氫氧化鎵酞菁或者它們的組合。本發明的光電導層可任選地包括第二電荷轉移材料,它可以是電荷轉移化合物、電子轉移化合物或者兩者的組合物。通常,本領域已知的任何電荷轉移化合物或者電子轉移化合物都可以用作第二電荷轉移材料。電子轉移化合物和UV光穩定劑可具有協同關係,以在光電導體內提供所需要的電子流。UV光穩定劑的存在改變了電子轉移化合物的電子轉移性能,從而改進了該組合物的電子轉移性能。UV光穩定劑可以是紫外光吸收劑或捕獲自由基的紫外光抑制劑。UV光吸收劑可以吸收紫外輻射並以熱的形式將其散發。UV光抑制劑被認為可捕獲由紫外光產生的自由基,並在捕獲自由基之後,隨後重新產生活性穩定劑部分,同時消散能量。從UV光穩定劑和電子轉移化合物之間的協同關係來看,UV光穩定劑的特別有利之處可以不是它的UV穩定能力,儘管UV光穩定能力可以更好地降低有機光感受器隨時間的老化。層內同時含有電子轉移化合物和UV穩定劑的有機光感受器,其協同性能得到改進,這在Zhu於2003年4月28日遞交的、名稱為「具有光穩定劑的有機光感受器(OrganophotoreceptorWithALightStabilizer)」的共同未決美國專利申請10/425333中有進一步的描述,本文引入該專利作參考。合適的光穩定劑的非限制性例子包括,例如受阻三烷基胺例如Tinuvin144和Tinuvin292(來自CibaSpecialtyChemicals,Terytown,NY)、受阻烷氧二烷基胺例如Tinuvin123(來自CibaSpecialtyChemicals)、苯並三唑例如Tinuvin328、Tinuvin900和Tinuvin928(來自CibaSpecialtyChemicals)、二苯甲酮例如Sanduvor3041(來自ClariantCorp.,Charlotte,N.C.)、鎳化合物例如Arbestab(來自RobinsonBrothersLtd,WestMidlands,GreatBritain)、水楊酸酯、氰基肉桂酸酯、丙二酸亞苄酯、苯甲酸酯、N,N-草醯二苯胺例如SanduvorVSU(來自ClariantCorp.,Charlotte,N.C.)、三嗪例如CyagardUV-1164(來自CytecIndustriesInc.,N.J.)、聚合空間受阻胺例如Luchem(來自AtochemNorthAmerica,Buffalo,NY)。一些實施方案中,光穩定劑選自具有以下通式的受阻三烷基胺其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15各自獨立地為氫、烷基、酯基或醚基;R5、R9和R14各自獨立地為烷基;X是選自-O-CO-(CH2)m-CO-O-的連接基,其中m在2-20之間。粘合劑通常能夠分散或溶解電荷轉移材料(在電荷轉移層或單層結構的情況下)、電荷產生化合物(在電荷產生層或單層結構的情況下)和/或某些適當的實施方案中的電子轉移化合物。用於電荷產生層和電荷轉移層中的合適粘合劑的例子通常包括,例如聚苯乙烯-共-丁二烯、聚苯乙烯-共-丙烯腈、改性丙烯酸聚合物、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯-醇酸樹脂、豆烷基樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂、聚醯胺、聚氨酯、聚酯、聚碸、聚醚、聚酮、苯氧基樹脂、環氧樹脂、矽酮樹脂、聚矽氧烷、聚(羥基醚)樹脂、聚羥基苯乙烯樹脂、線型酚醛清漆樹脂、聚(苯基縮水甘油醚)-共二環戊二烯共聚物(poly(phenylglycidylether)-co-dicyclopentadiene),用於上述聚合物的單體的共聚物以及它們的組合。尤其合適的粘合劑包括,例如聚乙烯醇縮丁醛、聚碳酸酯和聚酯。聚乙烯醇縮丁醛非限制性的例子包括來自日本SekisuiChemicalCo.Ltd.的BX-1和BX-5。合適的聚碳酸酯的非限制性例子包括由雙酚-A(如,來自MitsubishiEngineeringPlastics的Iupilon-A,或來自通用電氣的Lexan145)衍生的聚碳酸酯A;由亞環己基雙酚(例如,來自MitsubishiEngineeringPlasticsCorp,WhitePlain,NewYork的Iupilon-Z)衍生的聚碳酸酯Z;以及由甲基雙酚A(來自MitsubishiChemical公司)衍生的聚碳酸酯C。合適的聚酯粘合劑的非限制性例子包括聚鄰苯二甲酸乙二醇酯(例如,來自日本Yamaguchi的KaneboLtd.的OPETTR-4)。用於任一層或多層的合適的任選添加劑包括,例如抗氧化劑、偶聯劑、分散劑、固化劑、表面活性劑、以及它們的組合。通常,整個光電導元件厚度為約10微米到約45微米。在具有單獨的電荷產生層和單獨的電荷轉移層的雙層實施方案中,電荷產生層厚度通常為約0.5微米到約2微米,電荷轉移層厚度為約5微米到約35微米。在電荷轉移材料和電荷產生化合物處於同一層的實施方案中,具有電荷產生化合物和電荷轉移組合物的層厚度通常為約7微米到約30微米。在具有單獨的電子轉移層的實施方案中,電子轉移層平均厚度為約0.5微米到約10微米,而另一些實施方案中為約1微米到約3微米。通常,電子轉移外塗層可以增加機械抗磨損性,增加對載液和溼氣的抵抗力,並且減少光感受器因電暈氣體而發生的老化。本領域普通技術人員會認識到,在上面清楚範圍內的其它厚度範圍是可以預見的並且在本發明公開範圍內。通常,對於本文所述的有機光感受器,基於光電導層的重量,電荷產生化合物含量為約0.5到約25wt%,進一步的實施方案中為約1到約15wt%,其它實施方案中為約2到約10wt%。基於光電導層的重量,電荷轉移材料含量為約10到約80wt%,進一步的實施方案中為約35到約60wt%,其它實施方案中為約45到約55wt%。如果存在任選的第二電荷轉移材料,基於光電導層的重量,其量可以至少為約2wt%,其它實施方案中為約2.5到約25wt%,進一步的實施方案中為約4到約20wt%。基於光電導層的重量,粘合劑的用量為約15到約80wt%,進一步的實施方案中為約20到約75wt%。本領域普通技術人員會認識到,在此各組成清楚範圍內的其它範圍是可以預見的並且在本發明公開範圍內。對於具有單獨的電荷產生層和電荷轉移層的雙層實施方案,電荷產生層一般包括一定含量的粘合劑,基於電荷產生層的重量,該含量為約10到約90wt%,更多實施方案中為約15到約80wt%,一些實施方案中為約20到約75wt%。如果存在位於電荷產生層中的任選的電荷轉移材料,基於電荷產生層的重量,其量一般可以至少為約2.5wt%,更多實施方案中為約4到約30wt%,其它實施方案中為約10到25wt%。電荷轉移層通常包括約20到約70wt%的粘合劑含量,更多實施方案中為約30到50wt%。本領域普通技術人會認識到,在上述雙層實施方案中粘合劑濃度的清楚範圍內的其它範圍是可以預見的並在本發明公開範圍內。對於具有電荷產生化合物和電荷轉移材料的單層實施方案,光電導層通常包括粘合劑、電荷轉移材料和電荷產生化合物。基於光電導層的重量,電荷產生化合物的含量可以為約0.05到約25wt%,更多實施方案中為約2到約15wt%。基於光電導層的重量,電荷轉移材料含量可以為約10到約80wt%,其它實施方案中為約25到約65wt%,另外的實施方案中為約30到約60wt%,更多實施方案中為約35到約55wt%,光電導層的其餘物質包括粘合劑、任選的添加劑例如任何常規的添加劑。具有電荷轉移組合物和電荷產生化合物的單層通常包括約10wt%到約75wt%的粘合劑,其它實施方案中為約20wt%到約60wt%,更多實施方案中為約25wt%到約50wt%。任選地,具有電荷產生化合物和電荷轉移材料的層可以包括第二電荷轉移材料。如果存在任選的第二電荷轉移材料,基於光電導層的重量,可以至少為約2.5wt%,更多實施方案中為約4到約30wt%,其它實施方案中為約10到約25wt%。本領域普通技術人員會認識到,在上述層中各組成的清楚範圍內的其它組成範圍值是可以預見的並在本發明公開範圍內。通常,具有電子轉移化合物的任何層可有利地進一步包括UV光穩定劑。特別是,電子轉移層通常可以包括電子轉移化合物、粘合劑和可選的UV光穩定劑。Zhu等人的、名稱為「具有電子轉移層的有機光感受器(OrganophotoreceptorWithAnElectronTransportLayer)」的美國共同未決專利申請10/396536對含有電子轉移化合物的外塗層作了進一步的描述,本文引入該專利作為參考。例如,如上所述的電子轉移化合物可用在本文所述的光導體的脫膜層中。基於電子轉移層的重量,電子轉移層中的電子轉移化合物用量為約10到約50wt%,其它實施方案中為約20到約40wt%。本領域普通技術人員會認識到,在此清楚範圍內的組成的其它範圍是可以預見的,並在本發明公開範圍內。如果在光電導體的任一層或多層適合的層內存在UV光穩定劑,基於該具體層的重量,UV光穩定劑的用量通常為約0.5到約25wt%,一些實施方案中為約1到約10wt%。本領域普通技術人員會認識到,在此清楚範圍內的組成的其它範圍是可以預見的並在本發明公開範圍內。例如,光電導層可以通過將下述組分和聚合物粘合劑分散或者溶解到機溶劑中、在各自底層上塗覆這些分散體和/或溶液、乾燥該外塗層而形成,這些組分例如是一種或者多種電荷產生化合物、本發明中的電荷轉移材料、第二電荷轉移材料如電荷轉移化合物或電子轉移化合物、UV光穩定劑。特別地,可以通過高剪切勻化處理、球磨機、超微磨碎機、高能珠(沙)磨機或其它本領域已知的粉碎方法或者混合裝置來分散所述組分,以在形成分散體時有效地減小顆粒尺寸。光感受器還可以任選具有一層或多層附加層。附加層可以是,例如亞層(sub-layer)或者外塗層,例如阻擋層、脫模層(releaselayer)、保護層或粘結層。脫模層或保護層可形成光電導元件的最上層,阻擋層可夾在脫模層和光電導元件之間或者可用於塗覆光電導元件。阻擋層保護基層免受磨損。粘結層位於光電導元件、阻擋層和脫模層、或它們任一組合之間並增加它們之間的粘著性。亞層是電荷阻擋層,並位於導電基底和光電導元件之間。亞層也可以增加導電基底和光電導元件之間的粘著性。合適的阻擋層包括,例如可交聯的矽氧烷醇膠態二氧化矽塗層和羥基化的倍半矽氧烷膠態(hydroxylatedsilsequioxane-colloidal)二氧化矽塗層這樣的塗層和有機粘合劑諸如聚乙烯醇、甲基乙烯基醚/馬來酐共聚物、酪蛋白、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、明膠、澱粉、聚氨酯、聚醯亞胺、聚酯、聚醯胺、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙稀、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇丁縮醛、聚乙烯醇乙醯乙縮醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基咔唑、以上聚合物所用單體的共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇三元共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/馬來酸三元共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、纖維素聚合物及其混合物。上述阻擋層聚合物可任選地包含少量的無機顆粒,諸如熱解法二氧化矽、矽石、二氧化鈦、礬土、氧化鋯及其組合物。Woo等人的、名稱為「用於包括有機聚合物和矽石的光電導元件的阻擋層(BarrierLayerForPhotoconductorElementsComprisingAnOrganicPolymerAndSilica)」的美國專利6001522中對阻擋層有進一步的描述,本文引入該專利作為參考。脫模層頂塗層可以包括任何本領域已知的脫模層組合物。一些實施方案中,脫模層是氟化聚合物、矽氧烷聚合物、氟矽酮聚合物、矽烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯或它們的組合物。脫模層可以包括交聯聚合物。例如,脫模層可包括本領域已知的任何脫模層組合物。一些實施方案中,脫模層包括氟化聚合物、矽氧烷聚合物、氟矽酮聚合物、聚矽烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯-共-甲基烯丙酸)、氨基甲酸酯樹脂、氨基甲酸酯環氧樹脂、丙烯酸酯化的-氨基甲酸酯樹脂(acrylated-urethaneresins)、氨基甲酸酯-丙烯酸樹脂或它們的組合。更多實施方案中,脫模層包括交聯的聚合物。保護層可以保護有機光感受器免受化學和機械老化。保護層可以包括任何本領域已知的保護層組合物。一些實施方案中,保護層是氟化聚合物、矽氧烷聚合物、氟矽酮聚合物、聚矽烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酸)、氨基甲酸酯樹脂、氨基甲酸酯環氧樹脂、丙烯酸酯化的-氨基甲酸酯樹脂、氨基甲酸酯-丙烯酸樹脂或它們的組合。一些特別有利的實施方案中,脫模層是交聯的聚合物。外塗層可以包括電子轉移化合物,如Zhu等人於2003年3月25日遞交的、名稱為「具有電子轉移層的有機光感受器(OrganoreceptorWithAnElectronTransportLayer)」的共同未決美國專利申請10/396536中進一步描述的,本文引入該專利作為參考。例如,如上所述的電子轉移化合物可以用在本發明的脫模層中。基於脫模層的重量,外塗層中的電子轉移化合物的用量可以為約2到約50wt%,其它實施方案中為約10到約40wt%。本領域普通技術人員會認識到,在此清楚範圍內的其它範圍的組合物是可以預見的並在本發明公開範圍內。通常,粘結層包括成膜聚合物,諸如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥基氨基醚)等。阻擋層和粘結層在Ackley等人的名稱為「用於液體電子照相術中的有機光感受器(OrganicPhotoreciptorsforLiquidElectrophotography)」的美國專利6180305中有進一步的描述,本文引入該專利作為參考。亞層包括,例如聚乙烯醇縮丁醛、有機矽烷、可水解的矽烷、環氧樹脂、聚酯、聚醯胺、聚氨酯、纖維素塑料(cellulosics)等。一些實施方案中,亞層具有約20埃到2000埃的幹厚度。包含金屬氧化物導電微粒的亞層可為約1到約25微米厚。本領域普通技術人員會認識到,在此清楚範圍內的其它組成範圍和厚度是可以預見的並在本發明公開範圍內。本文所述的電荷轉移組合物和包含這些化合物的光感受器適用於採用乾式或者液體調色劑顯影的成像方法。例如,任何本領域已知的乾式調色劑和液體調色劑可用於本發明的方法和裝置中。相對於乾式調色劑,液態調色劑顯影劑是理想的,因為其優點是提供更高解析度的影像,且圖像定影所需能量更低。合適的液體調色劑的例子已為本領域所知。液體調色劑通常包含分散在載液中的調色劑顆粒。調色劑顆粒可以包含著色劑/顏料、樹脂粘合劑和/或電荷傳導劑。一些液體調色劑的實施方案中,樹脂和顏料的比可以從1∶1到10∶1,其它一些實施方案中,從4∶1到8∶1。在已公開的名稱為「包含穩定有機溶膠的液體油墨(LiquidInksComprisingAStableOrganosol)」的美國專利申請2002/0128349、名稱為「包含處理過的著色劑顆粒的液體油墨(LiquidInksComprisingTreatedColorantParticles)」的美國專利申請2002/0086916、名稱為「用於液體電子照相術的相變顯影劑(PhaseChangeDeveloperForLiquidElectrophotography)」的美國專利申請6649316中對液體調色劑有進一步的描述,本文引入這三篇專利申請作為參考。電荷轉移組合物如本文所述的,有機光感受器包括電荷轉移組合物,它具有通式其中n是整數分布的平均值,其中n至少為2;R1、R2、R3和R4各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X包括(N,N-二取代)芳基氨基(如咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基);和Y是橋連基,如-(CH2)m-基,其中m是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR5基、CR6或者CR7R8基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。一些實施方案中,m的值為3到30;更多實施方案中,m的值為5到30;另外的實施方案中,m的值為9到30。本領域普通技術人員會認識到,在此清楚範圍內的其它範圍是可以預見的並在本發明公開範圍內。「*」表示聚合物上的端基,根據聚合步驟結束時具體聚合方法的狀態,所述端基可以在不同的聚合物單元之間改變。一些實施方案中,n至少為3;更多實施方案中,n至少為5;進一步的實施方案中n為約10至約50000。平均起來以得到n的聚合物尺寸的分布的特性可以根據反應條件在相對寬的分布和較窄的分布之間變化。本領域普通技術人員可以憑其經驗改變聚合度以得到所需的性能。另外,本領域普通技術人員會認識到,在以上清楚範圍內的其它範圍的平均聚合度是可以預見的並在本發明公開範圍內。而且,對於較大的n值可以不精確地確定n的數值,但可以根據所得聚合物的性能評估n的數值,所得聚合物是足以評估上式(1)的數值範圍的。一些實施方案中,連接基Y可包括亞烷基、亞烯基(alkenylene)、雜環基或者芳香基。特別地,芳香Y基可以理想的方式對電荷轉移組合物的功能作出貢獻。適當的芳香基的非限制性例子包括下述通式和其中Q是鍵、O、S、NR9基或者CR10R11基,其中R9、R10和R11各自獨立地為H、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分;和Z1、Z2、Z3和Z4各自獨立地為橋連基,如-(CH2)n-基,其中n是1到20之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR12基、CR13或者CR14R15基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R12、R13、R14和R15各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。進一步更具體地實施方案中,連接基Y可包括具有下述通式的芳香基或其中Q、X1、X2、X3和X4各自獨立地為O、S或NR』,其中R』包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基。本發明的電荷轉移組合物的非限制性例子包括下述通式合成電荷轉移組合物可由下列多步合成工序來實現本發明電荷轉移組合物的合成,當然基於本文所公開的內容本領域普通技術人員可以採用其它適當的工序。可通過多官能化合物例如二官能化合物(如二醇、二硫醇、二胺、羥基胺、二羧酸、羥基硫醇或者硫胺)與兩活性環的化合物的反應來製備本發明的電荷轉移組合物,兩活性環的化合物具有下述通式其中R1』、R2』、R3』和R4』各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X』包括(N,N-二取代)芳基氨基(如咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基);和Y1和Y2各自獨立地是橋連基,如-(CH2)k-基,其中k是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR16基、CR17或者CR18R19基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R16、R17、R18和R19各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分;以及E1和E2各自獨立地為活性環基,如環氧環或者硫雜丙環基(thiiranyl)。關於與活性環基的反應,諸如二官能化合物、三官能化合物和四官能化合物的多官能化合物,可以具有兩個或多個活性氫原子,如羥基氫、硫羥基氫、氨基氫和羧基氫。任何多官能化合物中的活性氫原子可以相同或不同。四官能化合物的非限制性例子包括四羥基化合物、四硫醇化合物、四氨基化合物和四羧酸。三官能化合物的非限制性例子包括三羥基化合物、三硫羥基化合物、三氨基化合物和三羧酸。二官能化合物可以是氨、伯胺、二醇、二硫醇、二胺、二羧酸、羥基胺、胺基酸、羥基酸、硫羥酸、羥基硫醇或者硫胺。適當的二硫醇的非限制性例子是4,4』-硫代二苯硫酚、1,4-苯二硫酚、1,3-苯二硫酚、磺醯基-雙(苯硫酚)、2,5-二巰基-1,3,4-噻重氮、1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇和1,6-己二硫醇。合適的二醇的非限制性例子有2,2』-雙-7-萘酚、1,4-苯二酚、1,3-苯二酚、10,10-雙(4-羥基苯基)蒽酮、4,4』-磺醯聯苯酚(sulfonyldiphenol)、雙酚、4,4』-(9-亞芴基)聯苯酚、1,10-癸二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、4,4』-(9-亞芴基)-雙(2-苯氧基乙醇)、雙(2-羥基乙基)對苯二酸酯、雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]碸、對苯二酚-雙(2-羥基乙基)醚和雙(2-羥基乙基)哌嗪。合適的二胺的非限制性例子有二胺芳烴(diaminoarenes)和二胺烷烴(diaminoalkanes)。合適的二羧酸的非限制性例子有鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸和4,4』-二苯基二羧酸。合適的羥胺的非限制性例子有對氨基苯酚和螢光素胺。合適的胺基酸的非限制性例子有4-氨基丁酸、苯基丙氨酸和4-氨基苯甲酸。合適的羥基酸的非限制性例子有水楊酸、4-羥基丁酸和4-羥基苯甲酸。合適的羥基硫醇的非限制性例子有單硫對苯二酚和4-巰基-1-丁醇。合適的硫胺的非限制性例子有對氨基苯硫酚(aminobenzenethiol)。合適的硫羥酸的非限制性例子是4-巰基苯甲酸和4-巰基丁酸。幾乎所有的上述二官能化合物都可以從Aldrich和其它化學供應商那裡購得。一些優選的實施方案中,二官能化合物可以包括連接到亞烷基、亞烯基、雜環基或者芳香基上的兩個官能團。該芳香基的非限制性例子包括具有下述通式的基團和其中Q是鍵、O、S、NR9基或者CR10R11基,其中R9、R10和R11各自獨立地為H、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分;和Z1、Z2、Z3和Z4各自獨立地為橋連基,如-(CH2)n-基,其中n是1到20之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR12基、CR13或者CR14R15基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R12、R13、R14和R15各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。活性環基選自於雜環基,與其相應的開環結構相比它們具有較高的應變能。應變能的常規定義是,它表示相同組成的實際分子與完全無應變分子之間的能量差值。在Wiberg等人的文章,「ATheoreticalAnalysisofHydrocarbonPropertiesIIAdditivityofGroupPropertiesandtheOriginofStrainEnergy」,J.Am.Chem.Soc.109,985(1987)中可發現關於應變能起源的更多信息,在此引入作為參考。雜環基可具有3、4、5、7、8、9、10、11或12元;更多的實施方案中為3、4、5、7或8元;一些實施方案中為3、4或者8元,其它實施方案為3或者4元。這種雜環的非限制性例子是環醚(如環氧化物和氧雜環丁烷),環胺(如氮丙啶),環硫化物(如硫雜丙環),環醯胺(如β-丙內醯胺,2-吡咯烷酮,2-哌啶酮,已內醯胺,庚內醯胺和辛內醯胺(capryllactam)),N-羧基-α-胺基酸酐,內酯和環矽氧烷。在GeorgeOdian的「PrincipleofPolymerization」,第二版,第7章,508-552頁(1981)中描述了以上雜環的化學性質,該文章在本文中引入作參考。一些實施方案中,活性環基為環氧基。一些環氧基可具有下述通式其中R32、R33和R34各自獨立地為氫、烷基、鏈烯基或者芳香基(如苯基、萘基、咔唑基、芪基(stibenyl)),或者當稠合在一起時,形成5-或6-元環狀脂肪環所必需的原子。通過使(N,N-二取代)芳胺二醛與肼以例如1∶2的摩爾比形成相應的二腙來製備兩活性環的化合物。美國專利6340548中公開了各種二甲醯咔唑化合物的製備,本文引入該專利作參考。可替換地,可以通過使相應的(N,N-二取代)芳胺與磷醯氯(POCl3)和如N,N-二甲基甲醯胺的二烷基醯胺的混合物反應,通過Vilsmeier-Haack醯化作用來製備(N,N-二取代)芳胺二醛化合物。Carey等人的「AdvancedOrganicChemistry,PartBReactionsandSynthesis」,NewYork,1983,380-393中描述了Vilsmeier-Haack醯化和相關的反應,本文引入該文章作參考。二腙可以是對稱的或者不對稱的,取決於(N,N-二取代)芳胺二醛化合物是對稱的或者不對稱的。另外,(N,N-二取代)芳胺二醛可以同時或按順序地與兩種不同的肼反應以形成對應的不對稱的二腙。對稱或者不對稱的二腙可以通過常規的提純技術來分離,如薄層色譜法或者柱色譜法。然後對稱或者不對稱的二腙可以與含有活性環基如環氧基的有機滷化物反應,以形成對應的兩活性環的化合物。換句話說,對稱或者不對稱的二腙可以與兩種不同的含有活性環基如環氧基的有機滷化物同時地或按順序地反應,以形成對應的不對稱兩活性環的化合物。對稱或者不對稱的兩活性環的化合物可以通過常規的提純技術來分離,如薄層色譜法或者柱色譜法。通過使用交聯劑或者升高反應溫度可以促進兩活性環的化合物與二官能化合物之間的化學鍵合。反應溫度可以從20℃到200℃。優選地,反應溫度在30℃到100℃之間。本領域已知的用於活性環基與官能團之間反應的任何常規的交聯劑都可用於本發明中,所述活性環基如環氧基,所述官能團如羥基、硫羥基、羧基和氨基。適當的交聯劑的非限制性例子包括酸酐和伯胺或者仲胺。適當的酸酐的非限制性例子包括1,8-萘二甲酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐和檸康酸酐、富馬酸酐、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸酐和對苯二甲酸酐,其中馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐是最優選的。適當的伯胺或仲胺的非限制性的例子包括二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、間苯二胺。為了合成電荷轉移組合物,由反應物的濃度、反應條件和反應時間來確定聚合度,即n的平均值和/或分布。基於本發明公開的內容,本領域普通技術人員可以調整這些反應參數,以得到反應程度的理想值。一般而言,如果利用1∶1比例的兩活性環的化合物和二官能化合物,則電荷轉移組合物趨於包括同時具有活性環端基和官能團的分子。稍微過量的兩活性環的化合物趨於產生更大百分比的活性環端基。類似地,稍微過量的二官能化合物趨於產生更大百分比的官能端基。更特別地,兩活性環的化合物和二官能化合物反應以形成具有多於一種如通式(1)所示的重複單元的小分子。在充分稀釋的反應條件和充分短的反應時間內,可有效地形成單體組合物。為達到反應進一步進行的程度,小分子可以進一步與其它單體單元、兩活性環的化合物和/或二官能化合物反應以形成可進一步反應的較大的分子。繼續這種反應過程直至反應停止。所得產物一般可用平均分子量和分子量分布以及每種端基的量來表徵。用於表徵聚合物的各種技術通常可用於對應地表徵本文所述的聚合物。一般而言,如果使用交聯劑,則需要在與其它成分組合之前使交聯劑首先與電荷轉移化合物或者聚合物粘合劑反應。本領域普通技術人員可以評估適當的反應順序,如同時或者依次地組合所有組分,以形成具有所需性能的層。儘管活性環基為形成本文所述的聚合物提供了各種合成方法,但是仍可以使用不涉及到活性環基的其它加成反應來形成上述通式(1)的其它橋連基Y。例如,可利用各種親核取代。適當反應的一些非限制性例子包括酯化反應和醯胺化反應。本領域普通技術人員會辨認出聚合用的適當的反應官能團。下面利用實施例來進一步描述本發明。實施例實施例1-合成兩活性芳香環的化合物本實施例描述具有兩個環氧基的兩種兩活性芳香環的化合物的合成。它們是9-乙基-3,6-咔唑二甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基)腙和(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基)腙。如本文所述的,在實施例2中存在有利用這些化合物形成聚合物電荷轉移化合物。9-乙基-3,6-咔唑二甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基)腙將二甲基甲醯胺(DMF)(271ml,3.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)加入到裝配有機械攪拌器、溫度計和滴液漏鬥的1升三口圓底燒瓶中。在鹽/冰浴中冷卻燒瓶及其中物質。當燒瓶內部的溫度達到0℃時,利用滴液漏鬥緩慢地加入磷醯氯(POCl3,326ml,3.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)。在加入POCl3的過程中,保持燒瓶內部的溫度為5℃或者低於5℃。完全加入POCl3之後,使反應混合物升溫到室溫。加入9-乙基咔唑(97g,0.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)並利用加熱套使燒瓶保持在90℃持續24小時。然後,將反應混合物冷卻到室溫。將冷卻的反應混合物慢慢添加到4.5升的燒杯中,該燒杯含有820g乙酸鈉溶於2升水中的溶液。攪拌燒杯並在冰浴中冷卻3小時。過濾所得到的褐色固體,並用水隨後用少量的乙醇(50ml)重複洗滌所得固體。從四氫呋喃和異丙醇的混合物中重結晶一次所得產物,9-乙基-3,6-咔唑二甲醛,並在加熱到50℃的烘箱中真空乾燥6小時。產率為65g(52%)。將9-乙基-3,6-咔唑二甲醛(50g,0.2mol,先前步驟中製備的)和250ml的四氫呋喃加入裝配有回流冷凝器和機械攪拌器的500ml兩口圓底燒瓶中。加熱混合物直至所有的固體溶解。然後,利用滴液漏鬥將苯肼(47ml,0.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)在50ml四氫呋喃(THF)中的溶液緩慢滴加入混合物中。回流燒瓶直至9-乙基-3,6-咔唑二甲醛消失(~10分鐘)。反應結束時,慢慢冷卻混合物至室溫以形成固體。濾出固體,用異丙醇洗滌,並在30℃下真空乾燥6小時。產物,即9-乙基-3,6-咔唑二甲醛雙(N-苯基)腙,的產率為80g(93%)。將9-乙基-3,6-咔唑二甲醛雙(N-苯基)腙(80g,0.19mol,先前步驟中製備的)和表氯醇(328ml,4.2mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)加入到裝配有回流冷凝器、溫度計和機械攪拌器的1000毫升三口圓底燒瓶中。在35-40℃劇烈攪拌反應混合物7小時。在這7小時的過程中,分三部分加入92g的粉末狀85%的氫氧化鉀(1.4mol)和21g無水硫酸鈉(0.17mol),然後反應混合物冷卻到20-25℃。反應終止後,冷卻混合物到室溫並過濾除去任何未反應的固體。用乙醚處理有機相,並用蒸餾水洗滌直至洗滌水的pH為中性。用無水硫酸鎂乾燥有機相,用活性碳處理,並過濾。通過蒸發除去溶劑。將殘餘物溶解於120ml的甲苯中。濾出靜止後形成的晶體並用2-丙醇洗滌,得到48g(48%)的9-乙基-3,6-咔唑二甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基)腙。發現其熔點為119-120℃(從甲苯中重結晶)。以下的化學位移(δ,ppm)表徵了該產品在CDCl3中的1HNMR光譜(100MHz)8.5-7.8(m,8H,4-HHt,1-HHt,2-HHt,CH=N);7.6-7.2(m,8H,Ar);7.0(m,2H,4-HPh);4.55(m,6H,NCH2,CH2CH3);3.3(m,2H,CH);2.9(t,2H,ABX系統的反式CH2O部分(HB),JBX=4.0Hz);2.65(dd,2H,ABS系統的順式CH2O部分(HA),JAX=2.6Hz,JAB=4.9Hz);以及1.4(t,J=7.2Hz)。元素分析得到以重量百分比計的以下結果C75.01;H6.91;N12.68,而C41H46N6O2的計算值以重量百分比計為C75.20;H7.08;N12.83。在用作聚合單體之前,將1∶4的體積比的丙酮與己烷的混合物用作洗提劑通過柱色譜法(矽膠,62級,60-200目,150埃,Aldrich)來提純9-乙基-3,6-咔唑二甲醛雙(N-2,3-環氧丙氧基-N-苯基)腙。(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基)腙將二甲基甲醯胺(DMF)(271ml,3.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)加入到裝配有機械攪拌器、溫度計和滴液漏鬥的1升三口圓底燒瓶中。在鹽/冰浴中冷卻燒瓶及其中物質。當燒瓶內部的溫度達到0℃時,利用滴液漏鬥緩慢地加入磷醯氯(POCl3,326ml,3.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)。在加入POCl3的過程中,保持燒瓶內部的溫度為5℃或者低於5℃。完全加入POCl3之後,使反應混合物升溫到室溫。然後加入三苯基胺(127g,0.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)並利用加熱套使燒瓶加熱到90℃持續24小時。然後,將反應混合物冷卻到室溫,將該溶液慢慢添加到4.5升的燒杯中,該燒杯含有820g乙酸鈉溶於2升水中的溶液。攪拌燒杯並在冰浴中冷卻3小時。過濾所得到的褐色固體,並用水隨後用少量的水加乙醇(50ml)重複洗滌所得固體。從四氫呋喃和異丙醇的混合物中重結晶一次所得產物,4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛,並在加熱到50℃的烘箱中真空乾燥6小時。產率為86g(55%)。將4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛(60g,0.2mol,先前步驟中製備的)和250ml的四氫呋喃加入裝配有回流冷凝器和機械攪拌器的500ml兩口圓底燒瓶中。加熱混合物直至所有的固體溶解。然後,利用滴液漏鬥將苯肼(47ml,0.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)在50ml四氫呋喃(THF)中的溶液緩慢滴加入混合物中。回流燒瓶直至4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛消失(~10分鐘)。反應結束時,慢慢冷卻混合物至室溫以形成固體。濾出固體,用異丙醇洗滌,並在30℃下真空乾燥6小時。產物,即4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛雙(N-苯基)腙,的產率為80g(84%)。將4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛的雙(N-苯基)腙(77g,0.16mol,先前步驟中製備的)和表氯醇(283ml,3.6mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)加入到裝配有回流冷凝器、溫度計和機械攪拌器的1000毫升三口圓底燒瓶中。在35-40℃劇烈攪拌混合物7小時。在這7小時的過程中,分三部分加入粉末狀的氫氧化鉀(85%,79g,1.2mol)和無水硫酸鈉(18.1g,0.14mol),然後反應混合物冷卻到20-25℃。反應終止後,冷卻混合物到室溫並過濾。用乙醚處理有機相,並用蒸餾水洗滌直至洗滌水的pH為中性。用無水硫酸鎂乾燥有機相,用活性碳處理,過濾,並通過蒸發除去溶劑。殘餘物溶解於90ml的熱甲苯中。濾出室溫下靜止後所形成的晶體並用2-丙醇洗滌,得到45g(47%)的4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基)腙。發現其熔點為163.5-165℃(從甲苯中重結晶)。以下的化學位移(δ,ppm)表徵了該產品在CDCl3中的1HNMR光譜(250MHz)7.8-6.8(m,25H,Ar);4.5-4.2(dd,2H,NCH2的一個質子);4.1-3.8(dd,2H,NCH2的另一個質子);3.2(m,2H,CH);2.8(dd,2H,OCH2的一個質子);和2.7-2.5(dd,OCH2的一個質子)。元素分析得到以重量百分比計的以下結果C76.71;H5.91;N11.70,而C38H35N5O2的計算值以重量百分比計為C76.87;H5.94;N11.80。在用作聚合單體之前,將1∶4的體積比的丙酮與己烷的混合物用作洗提劑通過柱色譜法(矽膠,62級,60-200目,150埃,Aldrich)來提純4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙氧基-N-苯基)腙。4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基腙)將二甲基甲醯胺(DMF)(271ml,3.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)加入到裝配有機械攪拌器、溫度計和滴液漏鬥的1升三口圓底燒瓶中。在鹽/冰浴中冷卻其中物質,且當燒瓶內部的溫度達到0℃時,緩慢地加入磷醯氯(POCl3,326ml,3.5mol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)。在加入POCl3的過程中,燒瓶內部的溫度不允許升高到高於5℃。完全加入POCl3之後,使反應混合物升溫到室溫。然後加入4-甲基三苯基胺(121g,0.47mol,來自SynthonChemicalGmbHCo.KG,Germany)並利用加熱套使燒瓶加熱到90℃並持續24小時。然後,將反應混合物冷卻到室溫,將該溶液慢慢添加到4.5升的燒杯中,該燒杯含有820g乙酸鈉溶於2升水中的溶液。在冰浴中冷卻燒杯並攪拌3小時。過濾所得到的黃色固體,用水反覆衝洗,並隨後用少量的2-丙醇(50ml)洗滌所得固體。用活性碳,從體積比為9∶1的異丙醇和四氫呋喃的混合物中重結晶一次所得產物,4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛,並在50℃的烘箱中真空乾燥6小時。產率為95.5g(67%)。發現其熔點為148.5-150.5℃(從體積比為9∶1的異丙醇和四氫呋喃的混合物中重結晶)。以下的化學位移(δ,ppm)表徵了該產品在CD3CO中的1HNMR光譜(100MHz)9.88(s,2H,CHO);7.80-7.72(m,4H,Ar);7.42-7.0(m,8H,Ar);2.34(s,3H,CH3)。元素分析得到以重量百分比計的以下結果C79.91;H5.37;N4.51,而C21H17NO2的計算值以重量百分比計為C79.98;H5.43;N4.44。將86g(0.27mol)4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛(先前步驟中製備的)和250ml的四氫呋喃加入到裝配有回流冷凝器和機械攪拌器的500ml兩口圓底燒瓶中。加熱使所有的4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛溶解於THF中。然後,向4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛溶液中,逐滴加入67ml(0.68mol)的苯肼(從AldrichChemicals,Milwaukee,WI購得)在50ml四氫呋喃(THF)中的溶液。回流燒瓶直至4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛消失(~10分鐘)。反應結束時,慢慢冷卻混合物至室溫。濾出固體,用異丙醇洗滌,並在30℃下真空乾燥6小時,得到125g(93%)的4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛雙(N-苯基腙)。將125g(0.25mol)的4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛雙(N-苯基腙)(先前步驟中製備的)和446ml(5.6mol)的表氯醇(來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)加入到裝配有回流冷凝器、溫度計和機械攪拌器的1000毫升三口圓底燒瓶中。在35-40℃劇烈攪拌混合物7小時。在這7小時的過程中,在20-25℃將粉末狀85%的氫氧化鉀(124.5g,1.9mol)和無水硫酸鈉(28.7g,0.23mol)分三部分加入反應混合物中。反應終止後,冷卻混合物到室溫並過濾除去固體。用乙醚處理有機相,並用蒸餾水洗滌直至洗滌水的pH為中性。用無水硫酸鎂乾燥有機相,用活性碳處理並過濾。通過蒸發除去溶劑。將體積比為1∶4的丙酮與己烷的混合物用作洗提劑通過柱色譜法(矽膠,62級,60-200目,150埃,Aldrich)提純產物,即4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基腙)。產率為80g(52%)。以下的化學位移(δ,ppm)表徵了該產品在CDCl3中的1HMR光譜(100MHz)7.8-6.8(m,24H,CH=N,Ar);4.5-4.2(dd,2H,NCH2中的一個質子,(HA),JAX=2.8Hz,JAB=16.5Hz);4.1-3.8(dd,2H,NCH2中的另一個質子,(HB),JAX=4.4Hz);3.2(m,2H,CH);2.8(dd,2H,OCH2中的一個質子,(HB),JBX=4.2Hz,JBA=4.9Hz);2.7-2.5(dd,OCH2中的另一個質子,(HA),JAX=2.7Hz);2.3(s,3H,CH3)。元素分析得到以重量百分比計的以下結果C76.98;H6.17;N11.61,而C39H37N5O2計算值以重量百分比計為C77.08;H6.14;N11.52。實施例2-合成電荷轉移化合物本實施例描述了聚合物電荷轉移組合物(2)、(3)、(4)和(5)的合成,以及組合物(2-1)和(3-1),這兩種組合物是在兩種不同的反應條件下形成的以改變聚合度。每種化合物相關的編號是指以上列舉的化學式的編號。化合物(2)的合成在氬氣下9-乙基咔唑-3,6-二甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基)腙(1.0g,1.84mmol,如實施例1中製備的)與4,4』-硫代二苯硫酚(0.461g,1.84mmol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)的混合物在15ml的四氫呋喃中回流4小時。然後,將三乙胺(0.13ml,0.9mmol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)加入到反應混合物中。冷卻反應混合物到室溫並過濾通過矽膠層(3-4cm厚)(其中矽膠為62級,60-200目,150埃)。用四氫呋喃洗滌矽膠。通過蒸發使所得溶液濃縮至15-20ml,濃縮過的溶液倒入20倍過量的甲醇中,同時劇烈攪拌。過濾所得沉澱、用甲醇重複洗滌,並在50℃下進行真空乾燥。產率為0.75g(51.3%)。化合物(2-1)的合成根據用於製備化合物(2)的步驟得到化合物(2-1),不同的是使用更多三乙胺(反應開始時為0.26ml,25h之後為0.23ml),反應的持續時間為50小時。產率為1.2g(82%)。化合物(3)的合成在氬氣下4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基腙)(1.0g,1.68mmol,如實施例1中製備的)與4,4』-硫代二苯硫酚(0.422g,168mmol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)的混合物在20ml的四氫呋喃中回流26小時,然後加入三乙胺(0.13ml,0.9mmol,來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI)。冷卻反應混合物到室溫並過濾通過矽膠層(3-4cm厚)(其中矽膠為62級,60-200目,150埃)。用四氫呋喃洗滌矽膠。通過蒸發使所得溶液濃縮至15-20ml,濃縮過的溶液倒入20倍過量的甲醇中,同時劇烈攪拌。過濾所得沉澱、用甲醇重複洗滌,並在50℃下進行真空乾燥。產率為0.71g(49.9%)。化合物(3-1)的合成根據用於製備化合物(3)的步驟得到化合物(3-1),不同的是使用更多三乙胺(反應開始時為0.26ml,25h之後為0.23ml),反應的持續時間為50小時。產率為1.10g(77.3%)。化合物(4)的合成在氬氣下4-(4-甲醯二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基腙)(1.5g,2.53mmol,如實施例1中製備的)與1,3-苯二硫酚(0.359g,2.53mmol,來自AldrichChemicals)的混合物在25ml的四氫呋喃中回流66小時。隨後,在反應開始時加入第一部分的三乙胺(0.26ml,1.8mmol),加入第一部分之後25小時時加入第二部分的三乙胺(0.23ml)。冷卻反應混合物到室溫並過濾通過矽膠層(3-4cm厚)(其中62級,60-200目,150埃)。用四氫呋喃洗滌矽膠。通過蒸發使所得溶液濃縮至15-20ml,將濃縮過的溶液倒入20倍過量的甲醇中,同時劇烈攪拌。過濾所得沉澱、用甲醇重複洗滌,並在50℃下進行真空乾燥。產率為1.6g(86.1%)。化合物(5)的合成在氬氣下4-(4-甲醯-4』-甲基二苯基氨基)苯甲醛雙(N-2,3-環氧丙基-N-苯基腙)(1.313g,2.16mmol,如實施例1中製備的)與4,4』-硫代二苯硫酚(0.541g,2.16mmol,來自AldrichChemicals)的混合物在20ml的四氫呋喃中回流60小時,然後加入0.13ml(0.9mmol)的三乙胺(從AldrichChemicals購得)。冷卻反應混合物到室溫並過濾通過3-4cm的矽膠層(其中矽膠為62級,60-200目,150埃)。用四氫呋喃洗滌矽膠。通過蒸發使所得溶液濃縮至15-20ml,濃縮過的溶液倒入20倍過量的甲醇中,同時劇烈攪拌。過濾所得沉澱、用甲醇重複洗滌,並在50℃下進行真空乾燥。產率為1.48g(80%)。實施例3-離子電位本實施例描述了實施例2所合成的四種電荷轉移化合物的離子電位的測定。為測定離子電位,將2mg電荷轉移組合物在0.2ml四氫呋喃中的溶液在20cm2的基底表面上塗布約0.5μm厚的電荷轉移組合物薄層。基底為鍍鋁的聚酯膜,該膜塗覆有約0.4μm厚的甲基纖維素亞層。按照Grigalevicius等人在「3,6-Di(N-diphenylamino)-9-phenylcarbazoleanditsmethyl-substitutedderivativeasnovelhole-transportingamorphousmolecularmaterials」SyntheticMetals128(2002),pp.127-131頁所述的方法進行離子電位的測定,本文引入該文獻作為參考。特別地,用帶有氘燈光源的石英單色儀發出的單色光照明各樣品。入射光束的能量為2-5×10-8W。對樣品基底施加-300V的負電壓。在距離樣品表面8mm的位置處放置具有照明用4.5×15mm2狹縫的反電極。該反電極與用於光電電流測定的BK2-16型靜電計的輸入端相連,該靜電計在開放的輸入區域工作。照明條件下在電路中流動10-15-10-12安的光電流。光電流,I,強烈地取決於入射光的光子能量hv。對I0.5=f(hv)的依賴關係作圖。一般地光電流的平方根對入射光子能量的依賴關係可用閾值附近處的線性關係充分描述(參見E.Miyamoto,Y.Ymaguchi和M.Yokoyama的「IonizationPotentialofOrganicPigmentFilmbyAtmosphericPhotoelectronEmissionAnalysis」Electrophotography,28,Nr.4,pp.364(1989);和M.Cordona和L.Ley的「PhotoemissioninSolids」,TopicsinAppliedPhysics,26,1-103(1978),本文引入這兩篇文獻,作為參考)。將該依賴關係中的線性部分外推到hv軸作出的,Ip值是由交叉點處的光子能量確定的。離子電位測定的誤差為±0.03eV。表1列出了化合物(2)、(2-1)、(3)、(3-1)、(4)和(5)的離子電位值。表1實施例4-空穴遷移率本實施例描述了實施例2所合成的一些電荷轉移化合物的空穴遷移率的測定。為製備用於測試的樣品,將0.1g的電荷轉移組合物溶於1ml的四氫呋喃中。用浸漬輥將溶液塗布到具有導電鋁層的聚酯膜上。將塗層在80℃乾燥1小時後,形成清晰的10微米厚的層。製備化合物(2)、(2-1)、(3)、(3-1)、(4)和(5)的樣品。對每個樣品進行正電暈充電,直至表面電勢為U,並且用2ns長的氮雷射脈衝照射樣品。空穴遷移率μ的確定如同Kalade等人的「(Investigationofchargecarriertransferinelectrophotographiclayersofchalkogenideglasses)」ProceedingIPCS1994ThePhysicsandChemistryofImagingSystem,Rochester,NY,pp.747-752中所記載的一樣,這裡引入該文獻作為參考。樣品被充電到不同的U值,隨著這種充電狀況的改變重複進行空穴遷移率的測量,其中U值對應著層中不同的電場強度E。這種對電場強度的依賴關係近似如下式=0E]]>這裡E是電場強度,μ0是電場為零的遷移率,α是Pool-Frenkel參數。表1給出了由這些測試所確定的遷移率特徵參數μ0和α的值以及場強為6.4×105V/cm時的遷移率值。上面的實施方案旨在用於示例性地說明而不具有限制性。其他實施方案在權利要求之內。儘管本發明是參照具體的實施方案來描述的,但本領域普通技術人員能夠理解,在不背離本發明精神和範圍的前提下可以進行形式和細節上的改變。權利要求1.一種有機光感受器,包括(a)包括下述通式所示的分子的電荷轉移組合物其中n是整數分布的平均值,其中n至少為2;R1、R2、R3和R4各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X包括(N,N-二取代)芳基氨基;以及Y是橋連基;(b)電荷產生化合物;以及(c)其上有電荷轉移組合物和電荷產生化合物的導電基底。2.根據權利要求1所述的有機光感受器,其中X選自咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基。3.根據權利要求1所述的有機光感受器,其中Y包括-(CH2)m-基,其中m是1~30之間且包括端值的整數,可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR5基、CR6或者CR7R8基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。4.根據權利要求3所述的有機光感受器,其中Y選自於下述通式和其中Q、X1、X2、X3和X4各自獨立地為O、S或NR』,其中R』包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基。5.根據權利要求1所述的有機光感受器,進一步包括電子轉移化合物。6.根據權利要求1所述的有機光感受器,其中所述有機光感受器是以鼓或者帶的形式。7.根據權利要求1所述的有機光感受器,包括(a)包括所述電荷轉移組合物和聚合物粘合劑的電荷轉移層;和(b)包括所述電荷產生化合物和聚合物粘合劑的電荷產生層。8.根據權利要求1所述的有機光感受器,其中n至少為5。9.一種電子照相成像裝置包括(a)光成像組件;和(b)定向為接受從光成像組件發出的光的有機光感受器,該有機光感受器包括導電基底和位於導電基底上的光電導元件,該光電導元件包括(i)具有下述通式所示的分子的電荷轉移組合物其中n是整數分布的平均值,其中n至少為2;R1、R2、R3和R4各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X包括(N,N-二取代)芳基氨基;以及Y是橋連基;(ii)電荷產生化合物。10.根據權利要求9所述的電子照相成像裝置,其中X選自於咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基。11.根據權利要求9所述的電子照相成像裝置,其中Y包括-(CH2)m-基,其中m是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR5基、CR6或者CR7R8基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。12.根據權利要求11所述的電子照相成像裝置,其中Y選自於下述通式和其中Q、X1、X2、X3和X4各自獨立地為O、S或NR』,其中R』包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基。13.根據權利要求9所述的電子照相成像裝置,包括調色劑分配器。14.根據權利要求9所述的電子照相成像裝置,進一步包括電子轉移化合物。15.根據權利要求9所述的電子照相成像裝置,其中n至少為5。16.一種電子照相成像方法包括(a)將電荷施加到包括導電基底和位於所述導電基底上的光電導元件的有機光感受器的表面上,所述光電導元件包括(i)包括具有下述通式所示的分子的電荷轉移組合物其中n是整數分布的平均值,其中n至少為2;R1、R2、R3和R4各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X包括(N,N-二取代)芳基氨基;以及Y是橋連基;(ii)電荷產生化合物;(b)在照射下,對所述有機光感受器的表面進行成像式曝光,以消散選定區域內的電荷,並在所述表面上形成具有帶電和不帶電區域的圖案;(c)使該表面與調色劑接觸以產生調色圖像;和(d)將調色圖像轉印到基底上。17.根據權利要求16所述的電子照相成像方法,其中X選自於咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基。18.根據權利要求16所述的電子照相成像方法,其中Y包括-(CH2)m-基,其中m是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR5基、CR6或者CR7R8基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。19.根據權利要求18所述的電子照相成像方法,其中Y選自於下述通式和其中Q、X1、X2、X3和X4各自獨立地為O、S或NR』,其中R』包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基。20.根據權利要求16所述的電子照相成像方法,其中調色劑包括著色劑顆粒的分散體。21.根據權利要求16所述的電子照相成像方法,進一步包括電子轉移化合物。22.根據權利要求14所述的電子照相成像方法,其中n至少為5。23.一種電荷轉移組合物,包括下述通式所示的分子其中n是整數分布的平均值,其中n至少為2;R1、R2、R3和R4各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X包括(N,N-二取代)芳基氨基;以及Y是橋連基。24.根據權利要求23所述的電荷轉移組合物,其中X選自於咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基。25.根據權利要求23所述的電荷轉移組合物,其中Y包括-(CH2)m-基,其中m是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR5基、CR6或者CR7R8基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。26.根據權利要求25所述的電荷轉移組合物,其中Y選自於下述通式和其中Q、X1、X2、X3和X4各自獨立地為O、S或NR』,其中R』包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基。27.根據權利要求25所述的電荷轉移組合物,其中n至少為5。28.一種電荷轉移組合物,通過多官能化合物與兩活性環的化合物的反應所製得的,其中兩活性環的化合物具有下述通式其中R1』、R2』、R3』和R4』各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X』包括(N,N-二取代)芳基氨基;和Y1和Y2各自獨立地是連接基;以及E1和E2各自獨立地為活性環基。29.根據權利要求28所述的電荷轉移組合物,其中X』選自於咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基。30.根據權利要求28所述的電荷轉移組合物,其中Y1和Y2各自獨立地包括-(CH2)k-基,其中k是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR16基、CR17或者CR18R19基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R16、R17、R18和R19各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。31.根據權利要求28所述的電荷轉移組合物,其中E1和E2各自獨立地選自3-、4-、5-、7-、8-、9-、10-、11-或12-元的雜環基。32.根據權利要求31所述的電荷轉移組合物,其中E1和E2各自獨立地選自3-、4-、5-、7-、8-、9-、10-、11-或12-元的環醚、環胺、環硫化物、環醯胺、N-羧基-α-胺基酸酐、內酯和環矽氧烷。33.根據權利要求32所述的電荷轉移組合物,其中E1和E2各自獨立地選自於環氧化物、氧雜環丁烷、氮丙啶、硫雜丙環、β-丙內醯胺、2-吡咯烷酮、2-哌啶酮、己內醯胺、庚內醯胺和辛內醯胺。34.根據權利要求28所述的電荷轉移組合物,其中多官能化合物是二官能化合物。35.根據權利要求34所述的電荷轉移組合物,其中二官能化合物選自於三醇、三胺、三硫醇、二醇、二硫醇、二胺、二羧酸、羥基胺、胺基酸、羥基酸、硫羥酸、羥基硫醇和硫胺。36.一種有機光感受器,包括(a)聚合的電荷轉移組合物,它是通過多官能化合物與兩活性環的化合物的反應所製得的,其中兩活性環的化合物具有下述通式其中R1』、R2』、R3』和R4』各自獨立地包括H、烷基、鏈烯基、雜環基或者芳香基;X』包括(N,N-二取代)芳基氨基;和Y1和Y2各自獨立地是連接基;和E1和E2各自獨立地為活性環基;以及(b)電荷產生化合物;和(c)其上有電荷轉移組合物和電荷產生化合物的導電基底。37.根據權利要求36所述的有機光感受器,其中X』選自於咔唑基、久洛尼定基、三芳基氨基、二烷基芳基氨基和烷基二芳基氨基。38.根據權利要求36所述的電荷轉移組合物,其中Y1和Y2各自獨立地包括-(CH2)k-基,其中k是1到30之間且包括端值的整數,且可以用O、S、N、C、Si、B、P、C=O、O=S=O、雜環基、芳香基、氨基甲酸酯基、脲基、酯基、NR16基、CR17或者CR18R19基任選地代替一個或者多個亞甲基,其中R16、R17、R18和R19各自獨立地為鍵、氫、羥基、硫羥基、羧基、氨基、烷基、鏈烯基、雜環基、芳香基或者環基的部分。39.根據權利要求36所述的電荷轉移組合物,其中E1和E2各自獨立地選自於3-、4-、5-、7-、8-、9-、10-、11-或12-元雜環基。40.根據權利要求39所述的電荷轉移組合物,其中E1和E2各自獨立地選自於3-、4-、5-、7-、8-、9-、10-、11-或12-元的環醚、環胺、環硫化物、環醯胺、N-羧基-α-胺基酸酐、內酯和環矽氧烷。41.根據權利要求40所述的電荷轉移組合物,其中E1和E2各自獨立地選自於環氧化物、氧雜環丁烷、氮丙啶、硫雜丙環、β-丙內醯胺、2-吡咯烷酮、2-哌啶酮、己內醯胺、庚內醯胺和辛內醯胺。42.根據權利要求36所述的電荷轉移組合物,其中多官能化合物是二官能化合物。43.根據權利要求36所述的電荷轉移組合物,其中二官能化合物選自於三醇、三胺、三硫醇、二醇、二硫醇、二胺、二羧酸、羥基胺、胺基酸、羥基酸、硫羥酸、羥基硫醇和硫胺。全文摘要本發明涉及一種新型的有機光感受器,其包括(a)包括下述通式所示的分子的電荷轉移組合物(如圖)其中n是通常在2~50,000的整數分布的平均值,其中n至少為2;R文檔編號G03G5/10GK1540448SQ20041004516公開日2004年10月27日申請日期2004年3月31日優先權日2003年3月31日發明者維陶塔斯·格陶蒂斯,塔達斯·馬利諾斯卡斯,朱奧扎斯·V·格拉朱利維西厄斯,卡姆·W·勞,維金塔斯·詹考斯卡斯,茲比格紐·託卡斯基,瓦倫塔斯·蓋德利斯,紐斯雷拉·朱布蘭,馬利諾斯卡斯,W勞,拉朱布蘭,斯V格拉朱利維西厄斯,斯蓋德利斯,斯詹考斯卡斯,紐託卡斯基,維陶塔斯格陶蒂斯申請人:三星電子株式會社

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