裝飾品以及鐘錶的製作方法

2023-07-06 11:00:51 2

裝飾品以及鐘錶的製作方法
【專利摘要】本發明提供裝飾品以及鐘錶。裝飾品的特徵在於，具有：基材，該基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不鏽鋼中的至少任意一種構成；第1覆膜，其設置在所述基材上，主要由TiCN構成；以及第2覆膜，其設置於所述第1覆膜的與面對所述基材的面相反的面側，由不鏽鋼構成，所述第1覆膜中的C含有率與N含有率之和為2.0%質量百分比以上19%質量百分比以下。
【專利說明】裝飾品以及鐘錶
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及裝飾品以及鐘錶。
【背景技術】
[0002]鐘錶用外裝部件所使用的鈦材料和不鏽鋼等金屬材料的硬度較低，因此存在以下問題等:在市場中的使用環境下，其表面容易損傷，外觀美感會由於長期使用而明顯下降。
[0003]為了解決這種問題，本發明人們開發了用於防止表面上的損傷的表面處理技術，並已經投入到市場中(例如參照專利文獻I)。
[0004]在上述專利文獻I中，在由鈦或不鏽鋼構成的基材上，形成有作為用於提高硬度的硬化覆膜的TiCN，並且為了保持作為裝飾品的光澤美觀，在該硬化覆膜上形成了鈦、鉬、鈀、銦等。
[0005]【專利文獻I】日本特許第3642427號公報
[0006]但是，鉬、鈀、銦比較昂貴，因此被限定用於高價位的產品。
[0007]此外，鈦的亮度 比較低，顏色感覺較暗，因此被限定為僅用於相比於美觀更注重輕質的鈦制鐘表部件。

【發明內容】

[0008]本發明的目的在於，提供一種能夠長期保持優異的美觀性、價格低且具有適度的亮度的裝飾品以及鐘錶。
[0009]本發明的裝飾品的特徵在於，該裝飾品具有:基材，該基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不鏽鋼中的至少任意一種構成;第I覆膜，其設置在所述基材上，主要由TiCN構成；以及第2覆膜，其設置於所述第I覆膜的與面對所述基材的面相反的面側，由不鏽鋼構成，所述第I覆膜中的C含有率與N含有率之和為2.0%質量百分比以上19%質量百分比以下。
[0010]根據本發明，由於用TiCN構成第I覆膜，並且使C含有率與N含有率之和處於上述範圍內，因此能夠使得裝飾品的硬度優異，不容易產生損傷、撞痕等凹陷等。另外，此處所說的裝飾品的硬度是指設置有第I覆膜或第2覆膜的面側的硬度，以下有時稱作「裝飾品表面側的硬度」。
[0011]此外，由於用不鏽鋼構成了第2覆膜，因此與以往的鉬、鈀、銦相比能夠低價地進行製造。此外，不鏽鋼與以往的鈦相比亮度更高，因此，能夠在使用對象不受限制的情況下應用於要求優異的外觀美感的鐘表用外裝部件。
[0012]並且，由於將第I覆膜設為C含有率與N含有率之和處於上述範圍內的TiCN、並且將第2覆膜設為不鏽鋼，因此TiCN的色調(色度)與不鏽鋼的色調(色度)比較類似(差異較小)，即使由於裝飾品的長期使用導致不鏽鋼發生磨損、剝離，也能夠將給裝飾品的外觀美感帶來的不良影響抑制在最小限度。
[0013]由此，能夠提供一種可長期保持優異的美觀性、價格低且具有適度的亮度的裝飾品O
[0014]在本發明中，優選的是，所述第I覆膜中的C含有率為1%質量百分比以上10%質量百分比以下。
[0015]根據本發明，如果第I覆膜中的C含有率處於上述範圍內，則能夠使得裝飾品表面側的硬度足夠高，同時使得第I覆膜的色調(色度)達到最佳。因此，能夠使得裝飾品的外觀美感特別優異，同時能夠更長期地保持優異的美觀性。
[0016]在本發明中，優選的是，所述第I覆膜中的N含有率為0.5%質量百分比以上10%質量百分比以下。
[0017]根據本發明，如果第I覆膜中的N含有率處於上述範圍內，則能夠使得裝飾品表面側的硬度足夠高，同時使得第I覆膜的色調(色度)達到最佳。因此，能夠使得裝飾品的外觀美感特別優異，同時能夠更長期地保持優異的美觀性。
[0018]在本發明中，優選的是，所述第I覆膜中的C含有率比所述第I覆膜中的N含有率聞。
[0019]根據本發明，如果第I覆膜中的C含有率比第I覆膜中的N含有率高，則能夠使得第I覆膜的色調(色度)達到最佳，因此能夠使得外觀美感特別優異。
[0020]在本發明中，優選的是，所述第I覆膜的平均厚度為1.(^111以上3.(^111以下。
[0021]根據本發明，由於使第I覆膜的平均厚度處於上述範圍內，因此能夠使得第I覆膜的硬度足夠高，同時能夠更有效地防止第I覆膜的內部應力變大。由此，能夠使得裝飾品特別不容易產生損傷、撞痕等凹陷 等，能夠更長期地保持優異的外觀美感。
[0022]在本發明中，優選的是，所述第2覆膜的平均厚度為0.1 μ m以上1.0 μ m以下。
[0023]根據本發明，由於使第2覆膜的平均厚度處於上述範圍內，因此能夠使得裝飾品的硬度足夠高，同時能夠使得裝飾品的外觀美感優異，能夠更長期地保持優異的外觀美感。
[0024]在本發明中，優選的是，所述第I覆膜是通過氣相成膜法形成的。
[0025]根據本發明，通過利用氣相成膜法形成第I覆膜，能夠減小膜厚的偏差，因此能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、且與基材的緊貼性特別優異的第I覆膜。另外，「與基材的緊貼性」包含隔著基底層與基材的緊貼性。結果，能夠使得裝飾品的外觀審美性和耐久性優異。此外，即使待形成的第I覆膜比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小，因此有利於提高裝飾品的可靠性。
[0026]在本發明中，優選的是，所述氣相成膜法是離子鍍。
[0027]根據本發明，通過採用氣相成膜法中的離子鍍，能夠減小膜厚的偏差，因此能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、且與基材的緊貼性特別優異的第I覆膜。結果，能夠使得裝飾品的外觀審美性和耐久性特別優異。此外，即使待形成的第I覆膜比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小，因此有利於提高裝飾品的可靠性。
[0028]在本發明中，優選的是，所述第2覆膜是通過濺射形成的。
[0029]根據本發明，通過利用濺射來形成第2覆膜，能夠使得第2覆膜的緊貼性優異。此外，即使待形成的第2覆膜的膜厚比較小，也能夠容易地形成膜厚的偏差小、且均質的第2覆膜。因此，能夠使得裝飾品的外觀美感特別優異，同時能夠長期保持優異的外觀美感。
[0030]在本發明中，優選的是，在所述基材與所述第I覆膜之間，具有至少一層基底層。
[0031]根據本發明，由於在基材與第I覆膜之間具有基底層，因此，例如能夠提高基材與第I覆膜的緊貼性，能夠使得裝飾品的可靠性、耐久性更優異。
[0032]在本發明中，優選的是，作為所述基底層，具有主要由Ti構成的層。
[0033]根據本發明，如果基底層主要由Ti構成，例如能夠進一步提高基材與第I覆膜的緊貼性，能夠使得裝飾品的可靠性、耐久性特別優異。
[0034]在本發明中，優選的是，所述基底層的平均厚度為0.Ιμ--以上2.Ομ--以下。
[0035]根據本發明，如果基底層的平均厚度是上述範圍內的值，例如能夠充分防止基底層的內部應力變大，充分防止裂紋等的產生，同時能夠有效地發揮基底層的作用。
[0036]在本發明中，優選的是，在設置有所述第2覆膜一側的面上，以IOgf的載荷測定的維氏硬度Hv為600以上1000以下。
[0037]根據本發明，如果設置有第2覆膜一側的面的維氏硬度Hv處於上述範圍內，則能夠長期地保持裝飾品的優異的外觀美感。
[0038]在本發明中，優選的是，裝飾品是鐘錶用外裝部件。
[0039]鐘錶用外裝部件一般是容易受到來自外部的衝擊的裝飾品，既要求作為裝飾品而具有外觀的美感，又要求作為實用品而具有耐久性，根據本發明，能夠同時滿足這些要件。
[0040]本發明的鐘表的特徵在於具有上述裝`飾品。
[0041]根據本發明，能夠提供可長期地保持優異的外觀美感的鐘表。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0042]圖1是示出本發明的裝飾品的第I實施方式的剖視圖。
[0043]圖2是示出圖1所示的裝飾品的製造方法的優選實施方式的剖視圖，(A)是示出基材的圖，(B)是在第I工序中形成了第I覆膜的圖，(C)是在第2工序中形成了第2覆膜的圖。
[0044]圖3是示出本發明的裝飾品的第2實施方式的剖視圖。
[0045]圖4是示出圖3所示的裝飾品的製造方法的優選實施方式的剖視圖，(A)是示出基材的圖，(B)是在基底層形成工序中形成了基底層的圖，(C)是在第I工序中形成了第I覆膜的圖，(D)是在第2工序中形成了第2覆膜的圖。
[0046]圖5是示出本發明的鐘表(可攜式鐘錶)的優選實施方式的局部剖視圖。
[0047]標號說明
[0048]IA裝飾品；1Β裝飾品；2基材；3第I覆膜；4第2覆膜；5基底層；10手錶；21外殼；22殼體；23後蓋；24表圈；25玻璃板；26柄軸管；27錶冠；271軸部；272槽；28塑料密封件；29塑料密封件；30橡膠密封件；40橡膠密封件；50密封部。
【具體實施方式】
[0049][第一實施方式]
[0050]需要說明的是，以下敘述的各實施方式是本發明的優選的具體例子，因此在技術上附加了各種優選的限定，但是在以下的說明中，只要沒有特意地記載用於對本發明進行限定的內容，本發明的範圍就不限於這些方式。
[0051]首先對本發明的裝飾品的第I實施方式及其製造方法的優選實施方式進行說明。
[0052]圖1是示出本發明的裝飾品IA的第I實施方式的剖視圖。[0053]如圖1所示，本實施方式的裝飾品IA具有基材2、第I覆膜3和第2覆膜4。
[0054][基材的結構]
[0055]基材2的至少表面附近的一部分主要由Ti和不鏽鋼中的至少任意一種構成。
[0056]作為主要由Ti構成的材料，例如可以列舉出Ti (單質的Ti)、Ti合金等。
[0057]此外，作為不鏽鋼，例如可以列舉出Fe - Cr系合金、Fe — Cr 一 Ni系合金等，更具體而言，可以列舉出 SUS405、SUS430、SUS434、SUS444、SUS429、SUS430F 等、SUS304、SUS303、SUS316、SUS316L、SUS316J1、SUS316J1L 等。
[0058]另外，在沒有使用主要由Ti和不鏽鋼中的至少任意一種構成的材料的情況下，在最終得到的裝飾品中，難以在足夠長的期間中保持優異的外觀美感，尤其難以保持鐘錶用外裝部件等裝飾品所要求的外觀美感。
[0059]此外，關於基材2，各個部位的組成可以具有實質上均勻的組成，也可以根據部位不同而使組成不同。
[0060]例如，基材2可以由具有基部和設置在該基部上的表面層的層構造構成。通過使基材2成為上述結構，能夠利用基部構成材料的選擇,例如增加基材2的成型自由度，即使是形狀更複雜的裝飾品1A，也能夠比較容易地進行製造。
[0061]在基材2由具有基部和表面層的層構造構成的情況下，表面層的厚度(平均值)沒有特別限定，但優選為0.Ιμ--以上50μπ?以下，更優選為Ι.Ομ--以上10 μ m以下。如果表面層的厚度處於上述範圍內，則能夠使得硬化處理後的基材2的強度特別優異，並且能夠更可靠地防止表面層從基部的意外剝離等。
·[0062]在基材2由具有基部和表面層的層構造構成的情況下，作為表面層的構成材料，例如可以適當地使用上述主要由Ti和不鏽鋼中的至少任意一種構成的材料。此外，作為基部的構成材料，例如可以使用金屬材料、非金屬材料等。
[0063]在基部由金屬材料構成的情況下，能夠提供具有特別優異的強度特性的裝飾品IA0
[0064]此外，在基部由金屬材料構成的情況下，即使在基部的表面粗糙度比較大的情況下，也能夠利用形成表面層、後述的第I覆膜3、第2覆膜4等時的調平(leveling)效應，減小所得到的裝飾品IA的表面粗糙度。
[0065]例如，即使省略了針對基部表面的切削加工、研磨加工等機械加工，也可以進行鏡面精加工。此外，在基部是利用金屬粉末注射成型(MM)法而形成且其表面是梨皮面的情況下，也能夠容易地形成鏡面。由此，能夠獲得光澤優異的裝飾品。
[0066]在基部由非金屬材料構成的情況下，例如能夠提供重量較輕而便於攜帶、且具有穩重外觀的裝飾品IA。
[0067]此外，在基部由非金屬材料構成的情況下，例如能夠比較容易地成型為所期望的形狀。
[0068]此外，在基部由非金屬材料構成的情況下，還能夠獲得屏蔽電磁噪聲的效果。
[0069]作為構成基部的金屬材料，例如可以列舉出Fe、Cu、Zn、N1、T1、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag等各種金屬、以及包含其中至少一種金屬的合金等。其中特別優選的是Cu、Zn、N1、T1、Al或包含其中至少一種金屬的合金。通過由上述金屬材料構成基部，能夠使得基部與表面層的緊貼性特別優異，並且基部的加工性提高，基材2整體的成型自由度進一步增加。
[0070]此外，作為構成基部的非金屬材料，例如可以列舉出陶瓷、塑料(尤其是耐熱性塑料)、石材、木材等。
[0071]作為陶瓷，例如可以列舉出A1203、Si02、Ti02、Ti203、Zr02、Y2O3、鈦酸鋇、鈦酸鍶等氧化物系陶瓷，AIN、Si3N4, SiN, TiN, BN、ZrN, HfN, VN、TaN, NbN, CrN, Cr2N 等氮化物系陶瓷，石墨、SiC, ZrC, A14C3、CaC2、WC、TiC、HfC, VC、TaC, NbC 等碳化物系陶瓷，ZrB2^MoB 等硼化物系陶瓷、或者任意組合其中兩種以上的陶瓷而得到的複合陶瓷。
[0072]在基部由上述那樣 的陶瓷構成的情況下，能夠得到具有特別優異的強度、硬度的裝飾品IA。
[0073]此外，作為構成基部的塑料材料，可以列舉出各種熱塑料樹脂、各種熱硬化性樹脂。例如，可以列舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烴、環狀聚烯烴、改性聚烯烴、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚醯胺(例如尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、尼龍6 — 12、尼龍6 — 66)、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚碳酸酯(PC)、聚(4 一甲基一 I 一戊烯)、離聚物、丙烯酸系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈一苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丁二烯一苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯一乙烯醇共聚物(EV0H)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺、聚縮醛(Ρ0Μ)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚碸、聚醚碸、聚苯硫醚、聚芳酯、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其它氟系樹脂、苯乙烯系、聚烯烴系、聚氯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚醯胺系、聚丁二烯系、反式聚異戊二烯系、氟橡膠系、氯化聚乙烯系等各種熱塑性彈性體、環氧樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯、娃酮系樹脂、尿燒樹脂、聚對二甲苯(poly-para-xylylene)、聚一氯對二甲苯(poly-monochloro-para-xylylene)、聚二氣對二甲苯(poly-dichloro-para-xylylene)、聚一氟對二甲苯(poly-monof luoro-para-xylylene)、聚一乙基對二甲苯(poly-monoethyl-para-xylylene)等聚對二甲苯樹脂等、或者以這些物質為主的共聚物、共混物、聚合物合金等，可以組合使用這些物質中的一種或兩種以上(例如，作為共混樹脂、聚合物合金、層疊體等)。
[0074]另外，基材2的形狀、大小沒有特別限定，通常可根據裝飾品IA的形狀、大小來決定。
[0075][第I覆膜的結構]
[0076]在基材2的表面設有第I覆膜3。第I覆膜3主要由TiCN構成。並且，第I覆膜3中的C含有率與N含有率之和為2.0%質量百分比以上19%質量百分比以下。另外，第I覆膜3中的其餘部分是Ti。
[0077]通過具有這種第I覆膜3，能夠使得裝飾品IA表面側的硬度優異，不容易產生損傷、撞痕等凹陷等。此外，通過具有這種第I覆膜3，即使在後述的第2覆膜4的膜厚比較小的情況下，也能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感優異。即，在後述的第2覆膜4的膜厚比較小的情況下，雖然第I覆膜3的色調對裝飾品IA的外觀美感產生的影響變大，但由於上述的TiCN (第I覆膜3)的色調(色度)與第2覆膜4的色調(色度)比較類似(差異較小)，所以在這種情況下，也能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感優異。此外，例如，即使由於裝飾品IA的長期使用致使第2覆膜4發生磨損、剝離，也能夠將給裝飾品IA的外觀美感帶來的不良影響抑制在最小限度。
[0078]與此相對，在裝飾品不具有由TiCN構成的第I覆膜的情況下，無法讓裝飾品表面側的硬度足夠大。結果，裝飾品容易產生損傷、撞痕等凹陷等。此外，在裝飾品不具有由TiCN構成的第I覆膜時，基材等的色調對裝飾品的外觀產生的影響變大。因此，根據基材的構成材料和第2覆膜的構成材料等的組合，有時會明顯損害裝飾品的外觀美感。
[0079]此外，在第I覆膜中的C含有率與N含有率之和小於下限值時，無法使裝飾品表面側的硬度足夠大。結果，裝飾品容易產生損傷、撞痕等凹陷等。
[0080]此外，在第I覆膜中的C含有率與N含有率之和超過上限值時，根據第I覆膜的厚度等，有時該覆膜的內部應力過大，容易產生裂紋等。因此，裝飾品的可靠性明顯下降。此外，在第I覆膜中的C含有率與N含有率之和超過上限值時，與第2覆膜之間的色調(色度)的差異過大，降低了裝飾品整體的外觀美感。
[0081]如上所述，第I覆膜3中的C含有率(Xic)與N含有率(Xin)之和(X1)為2.0%質量百分比以上19%質量百分比以下，優選為2.5%質量百分比以上18%質量百分比以下，更優選為3.0%質量百分比以上17%質量百分比以下。由此，在本發明中，優選第I覆膜中的C含有率與N含有率之和比較小。由此，上述效果更加顯著。
[0082]此外，第I覆膜3中的C含有率(Xic)優選為1%質量百分比以上10%質量百分比以下，更優選為1.5%質量百分比以上9%質量百分比以下。如果第I覆膜3中的C含有率處於上述範圍內，則能夠使得裝飾品IA表面側的硬度足夠高，同時使得第I覆膜3的色調(色度)達到最佳。其結果，能夠更加顯著地發揮本發明的上述效果。與此相對，在第I覆膜3中的C含有率小於下限值時，根據第I覆膜3中的N含有率等，可能難以使得裝飾品IA表面側的硬度足夠高。此外，在第I覆膜3中的C含有率超過上限值時，第I覆膜3的色調過深(過於泛黑色)，根據第2覆膜4的厚度等，可能對裝飾品IA的外觀美感產生不良影響。
[0083]此外，第I覆膜3中的N含有率(Xin)優選為0.5%質量百分比以上10%質量百分比以下，更優選為1.0%質量百分比以上8%質量百分比以下。如果第I覆膜3中的N含有率處於上述範圍內，則能夠使得裝飾品IA表面側的硬度足夠高，同時使得第I覆膜3的色調(色度)達到最佳。其結果，能夠更加顯著地發揮本發明的上述效果。
[0084]與此相對，在第I覆膜3中的N含有率小於下限值時，根據第I覆膜3中的C含有率等，可能難以使得裝飾品IA表面側的硬度足夠高。此外，在第I覆膜3中的N含有率超過上限值時，第I覆膜3的色調過深(過於泛金色)，根據第2覆膜4的厚度等，可能給裝飾品IA的外觀美感帶來不良影響。
[0085]此外，優選的是，第I覆膜3中的C含有率(Xic)[質量百分比]比第I覆膜3中的N含有率(Xin)[質量百分比]高。由此，能夠使得第I覆膜3的色調(色度)達到最佳，因此能夠使得裝飾品IA的外觀美感特別優異。
[0086]此外，第I覆膜3中的C含有率(Xic)[質量百分比]和第I覆膜3中的N含有率(Xin)[質量百分比]優選滿足0.5 ^ Xic - Xin含9的關係，更優選滿足I蘭Xic — Xin含8的關係，進一步優選滿足2 = Xie — Xin ^ 7的關係。通過滿足這樣的關係，能夠有效防止第I覆膜3的色調過度泛黑色，同時使得裝飾品IA表面側的硬度足夠大。結果，能夠使得裝飾品IA更長期地保持優異的外觀美感。
[0087]另外，如上所述，在本發明中，第I覆膜主要由TiCN構成。另一方面，TiC和TiN也與TiCN同樣是硬質的材料。但是，在第I覆膜由TiC或TiN構成的情況下，不能得到本發明的效果。即，在第I覆膜由TiC構成的情況下，第I覆膜的色調過於泛黑色，明顯損害裝飾品整體的外觀美感。此外，在為了防止這種情況而降低第I覆膜(TiC覆膜)中的C含有率時，無法充分得到裝飾品表面側的硬度，裝飾品容易產生損傷、撞痕等凹陷等。同樣，在第I覆膜由TiN構成的情況下，第I覆膜的色調過於泛金色，明顯損害裝飾品整體的外觀美感。此外，在為了防止這種情況而降低第I覆膜(TiN覆膜)中的N含有率時，無法充分得到裝飾品表面側的硬度，裝飾品容易廣生損傷、撞痕等凹陷等。
[0088]此外，通過由上述那樣的TiCN構成第I覆膜3，由此，裝飾品IA在通常使用條件下具有足夠的穩定性，而且，可以使用特定的藥品在不給基材2帶來實質性損傷的情況下，容易且可靠地進行第I覆膜3的去除。另外，作為通常使用條件，例如可以舉出溫度:一 50?120°C、溼度:0?100%RH的條件。因此，在裝飾品IA的第I覆膜3上產生了汙損的情況等中，能夠去除該汙損的第I覆膜3，並再次理想地形成第I覆膜3。由此，在本發明的裝飾品中，能夠容易且可靠地進行利用特定藥品實現的覆膜(第I覆膜)的剝離、和覆膜的再次形成，因此能夠在極長的期間持續發揮其特性。
[0089]作為可以用於剝離第I覆膜3的剝離劑，例如可以列舉出包含硝酸(HNO3)和硫酸(H2SO4)的溶液等。在剝離劑為這種溶液的情況下，該溶液中的硝酸(HNO3)的濃度優選為10?30%體積百分比左右，硫酸(H2SO4)的濃度優選為10?30%體積百分比左右。由此，能夠在不給基材2等帶來實質性損傷的情況下，以比較短的時間容易且可靠地去除第I覆膜
3。與此相對，對於由TiN、TiC構成的覆膜或者C含有率與N含有率之和處於上述範圍外的TiCN覆膜而言，即便使用上述那樣的藥品，也難以或實質上不可能剝離覆膜。
[0090]此外，第I覆膜3的平均厚度沒有特別限定，但優選為Ι.Ομπι以上3.0μπι以下，更優選為1.0 μ m以上2.5 μ m以下。如果第I覆膜3的平均厚度處於上述範圍內，則能夠使得第I覆膜3的硬度足夠高，同時能夠更有效地防止第I覆膜3的內部應力變大，結果能夠使得裝飾品IA的可靠性、耐久性特別優異。與此相對，在第I覆膜3的平均厚度小於下限值時，根據第I覆膜3中的C含有率(Xd、N含有率(Xin)等，可能無法充分發揮上述那樣的第I覆膜3的作用。此外，在第I覆膜3的平均厚度超過上限值時，根據第I覆膜3中的C含有率(X1C)、N含有率(Xin)等，有時會表現出第I覆膜3的內部應力變大的趨勢。
[0091 ] 此外，第I覆膜3可以具有C含有率與N含有率之和的值(或者C含有率的值、N含有率的值)相互不同的多個區域。
[0092]例如，第I覆膜3可以具有C含有率與N含有率之和為預定值X的第I區域、以及C含有率與N含有率之和為大於上述X的預定值V的第2區域。
[0093]例如，通過將第I區域設置為比第2區域更靠基材2側，能夠更有效地防止第I覆膜3的內部應力變大，同時使得第I覆膜3的硬度更高，能夠使得基材2與第I覆膜3的緊貼性特別優異。因此，裝飾品IA能夠更長期地穩定保持優異的外觀美感。
[0094]此外，通過將第2區域設置為比第I區域更靠基材2側，能夠得到如下效果。通過具有C含有率與N含有率之和比較大的第2區域，能夠使得第I覆膜3整體的硬度(裝飾品IA表面側的硬度)特別優異，同時減輕具有比較深的色調的第2區域給裝飾品IA的外觀美感帶來的影響。即，相比於第2區域，在第2覆膜4側(裝飾品的外表面側)具有第I區域，由此相比於第2區域的色調所帶來的影響，裝飾品IA的外觀更容易受到第I區域的色調帶來的影響，因此既能夠使得第I覆膜3整體的硬度(裝飾品IA表面側的硬度)特別優異，又能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感特別優異。因此，裝飾品IA能夠更長期地穩定保持優異的外觀美感。
[0095]此外，在第I覆膜3具有組成不同的多個區域的情況下(例如具有上述那樣的第I區域和第2區域的情況下)，第I覆膜3例如可以由具備具有不同組成的多個層的層疊體構成，組成也可以沿著其厚度方向傾斜地變化。
[0096][第2覆膜的結構]
[0097]在第I覆膜3的與面對基材2的面相反的面側設置有由不鏽鋼構成的第2覆膜4。
[0098]通過具有這種第2覆膜4，使得裝飾品IA整體的外觀美感優異，尤其是具有顯現高級感的銀白色的色調。另外，雖然上述第I覆膜3的色調與第2覆膜4的色調比較接近，但在不具有第2覆膜4的情況下，裝飾品IA整體的外觀美感不足。更具體而言，在不具有第2覆膜4時，裝飾品IA欠缺高級感。
[0099]作為構成第2覆膜4的不鏽鋼，例如可以列舉出Fe — Cr系合金、Fe — Cr 一 Ni系合金等，更具體而言，可以列舉出SUS405、SUS430、SUS434、SUS444、SUS429、SUS430F等、SUS304、SUS303、SUS316、SUS316L、SUS316J1、SUS316J1L 等。其中，特別優選為 SUS316L。
[0100]第2覆膜4的平均厚度沒有特別限定，但優選為0.1 μ m以上1.0 μ m以下，更優選為0.15 μ m以上0.5 μ m以下。如果第2覆膜4的平均厚度處於上述範圍內，則能夠使得裝飾品IA整體的外觀美感特別優異，同時使得裝飾品IA表面側的硬度特別高。結果，裝飾品IA能夠更長期地穩定保持優異的外觀美感。與此相對，在第2覆膜4的平均厚度小於下限值時，根據第I覆膜3的組成(例如C含有率、N含有率)等，可能難以使得裝飾品IA的外觀足夠優異。此外，當第2覆膜4的平均厚度超過上限值時，難以充分發揮具有上述第I覆膜3所帶來的效果，會表現出裝飾品IA表面側的硬度下降的趨勢。
[0101][裝飾品的結構]
[0102]以上說明的裝飾品IA可以是具有裝飾性的任何物品，例如適用於陳設品等室內/室外裝飾用品、寶石飾品、表殼(殼體、後蓋、由殼體與後蓋一體形成的一體表殼等)、錶帶(包括錶帶扣接部件、錶帶/錶帶體裝卸機構等)、錶盤、錶針、表圈(例如旋轉表圈)、錶冠(例如旋入鎖定式錶冠等)、按鈕、玻璃罩、玻璃緣、錶盤環、視覺限制板、密封件等鐘錶用外裝部件、表芯的底板、齒輪、輪系支撐件、旋轉錘等鐘錶用內裝部件、眼鏡(例如鏡框)、領帶夾、袖扣、戒指、項鍊、手鐲、腳鏈、飾針、項鍊墜、耳飾、耳環等隨身飾品、打火機或其殼體、汽車的車輪、高爾夫球桿等體育用品、標牌、面板、獎盃、其他包含外殼等的各種設備部件、各種容器等。其中，特別是更加優選用於鐘錶用外裝部件。鐘錶用外裝部件作為裝飾品要求具有外觀的美感，同時作為實用品要求具有耐久性、耐蝕性、耐摩擦性、耐磨損性及優異的觸感等，根據本發明能夠滿足全部這些要件。另外，本說明書中的「鐘錶用外裝部件」可以是能夠從外部看到的任何部件，不限於露出於鐘錶外部的部件，也包括內置於鐘錶內部的部件。
[0103]此外，關於裝飾品IA的設置有第2覆膜4 一側的面，以IOgf的載荷測定的維氏硬度Hv優選為600以上1000以下。由此，能夠更長期地保持作為裝飾品的優異的外觀美感。
[0104][裝飾品的製造方法][0105]下面，對上述裝飾品IA的製造方法進行說明。
[0106]圖2是示出圖1所示的裝飾品的製造方法的優選實施方式的剖視圖。
[0107]本實施方式的裝飾品的製造方法具有:在基材2的表面的至少一部分(圖2 (A))上形成第I覆膜3的第I工序(圖2 (B));以及在第I覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2工序(圖2 (C))。
[0108][基材的製造]
[0109]基材2可以使用如面敘述的基材。
[0110]此外，基材2可以通過任何方法來成型，作為基材2的成型方法，例如可以列舉出衝壓加工、切削加工、鍛造加工、鑄造加工、粉末冶金燒結、金屬粉末注射成型(MM)、熔模鑄造法等。
[0111]此外，在基材2具有前面敘述的基部和表面層時，基材2可以按照下面所述的方式來製造。即，在利用前面敘述的方法製造的基部上形成表面層，由此能夠得到基材2。作為表面層的形成方法，例如可以列舉出浸潰、刷塗、噴塗、靜電塗裝、電沉積塗裝等塗裝法、電鍍、浸潰鍍覆、化學鍍等溼式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、雷射CVD等化學蒸鍍法(CVD )、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等乾式鍍覆法、噴鍍等。
[0112]此外，也可以對基材2的表面實施例如鏡面加工、紋理加工、梨皮加工等表面加工。由此，能夠使得所得到的裝飾品IA的表面的光澤度帶有變化，能夠進一步提高所得到的裝飾品IA的裝飾性。鏡面加工例如可以使用公知的研磨方法進行，例如可以採用織物研磨、滾磨以及其他的機械研磨等。
[0113]此外，利用實施過這樣的表面加工的基材2而製造的裝飾品1A，與對第I覆膜3、第2覆膜4直接實施表面加工得到的裝飾品相比，能夠抑制刺眼等，其外觀美感特別優異。此外，如前面所述，第I覆膜3由作為硬質材料的TiCN構成，所以在直接對第I覆膜3實施表面加工的情況下，在實施該表面加工時，第I覆膜3容易產生殘缺等缺陷，有時導致裝飾品IA的製造成品率明顯下降，但通過對基材2進行表面處理，能夠有效防止這樣的問題的發生。此外，與對第I覆膜3的表面加工相比，對基材2的表面處理能夠以溫和的條件容易地進行。此外，第2覆膜4通常厚度比較薄，所以在形成第2覆膜4後實施上述表面加工的情況下，對應部位處的第2覆膜的膜厚極度變薄，可能會露出第I覆膜。在這種情況下，將明顯破壞裝飾品IA的外觀美感。
[0114][第I工序(第I覆膜形成工序)]
[0115]在基材2的表面形成主要由TiCN構成的第I覆膜3 (圖2 (B))。
[0116]第I覆膜3的形成方法沒有特別限定，例如可以列舉出旋塗、浸潰、刷塗、噴塗、靜電塗裝、電沉積塗裝等塗裝法，電鍍、浸潰鍍覆、化學鍍等溼式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、雷射CVD等化學蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等乾式鍍覆法(氣相成膜法)、噴鍍等，但優選的是乾式鍍覆法(氣相成膜法)。通過應用乾式鍍覆法(氣相成膜法)作為第I覆膜3的形成方法，能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、均質而且與基材2的緊貼性特別優異的第I覆膜3。結果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性特別優異。此外，通過應用乾式鍍覆法(氣相成膜法)作為第I覆膜3的形成方法，即使待形成的第I覆膜3比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小。因此，有利於提高裝飾品IA的可靠性。此外，通過應用乾式鍍覆法(氣相成膜法)作為第I覆膜3的形成方法，能夠更可靠地控制第I覆膜3中的C含有率和N含有率。
[0117]此外，在上述這樣的乾式鍍覆法(氣相成膜法)中，特別優選的是離子鍍。通過應用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，上述效果更加顯著。即，通過應用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，能夠更可靠地形成具有均勻的膜厚、均質而且與基材2的緊貼性特別優異的第I覆膜3。結果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性更加優異。此外，通過應用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，即使待形成的第I覆膜3比較薄，也能夠使膜厚的偏差特別小。此外，通過應用離子鍍作為第I覆膜3的形成方法，能夠更可靠地控制第I覆膜3中的C含有率和N含有率。
[0118]另外，在採用上述的乾式鍍覆法時，例如通過將Ti用作靶材，並在含有C (碳)和N(氮)的環境中進行處理，能夠容易且可靠地形成第I覆膜3。關於這樣的環境氣體，例如可以使用氮氣(N2氣)與乙炔等碳化氫氣體的混合氣體。並且，通過適當調整這些氣體的搭配比率等，能夠調節所形成的第I覆膜3的組成(C含有率、N含有率)等。
[0119]另外，環境氣體中也可以含有例如氬氣等惰性氣體。由此，能夠容易且可靠地將第I覆膜3中的C含有率和N含有率控制得比較低。此外，環境氣體中也可以含有例如氧氣
(O2)等。由此，能夠容易且可靠地形成含有氧的組成(TiCNO)的第I覆膜3。
[0120][第2工序(第2覆膜形成工序)]
[0121]接著，在如上那樣形成的第I覆膜3的表面形成第2覆膜4 (圖2 (C))。
[0122]第2覆膜4的形成方法沒有特別限定，例如可以列舉出旋塗、浸潰、刷塗、噴塗、靜電塗裝、電沉積塗裝等塗裝法、電鍍、浸潰鍍覆、化學鍍等溼式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、雷射CVD等化學蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等乾式鍍覆法(氣相成膜法)、噴鍍等，但優選的是乾式鍍覆法(氣相成膜法)。通過應用乾式鍍覆法(氣相成膜法)作為第2覆膜4的形成方法，能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、均質而且與第I覆膜3的緊貼性特別優異的第2覆膜4。結果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性特別優異。此外，通過應用乾式鍍覆法(氣相成膜法)作為第2覆膜4的形成方法，即使待形成的第2覆膜4比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小。因此，有利於提高裝飾品IA的可靠性。
[0123]此外，在上述這樣的乾式鍍覆法(氣相成膜法)中，特別優選的是濺射。通過應用濺射作為第2覆膜4的形成方法，上述效果更加顯著。即，通過應用濺射作為第2覆膜4的形成方法，能夠更可靠地形成具有均勻的膜厚、均質而且與第I覆膜3的緊貼性特別優異的第2覆膜4。結果，能夠使得最終得到的裝飾品IA的外觀審美性和耐久性特別優異。此外，通過應用濺射作為第2覆膜4的形成方法，即使待形成的第2覆膜4比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小，因此有利於提高裝飾品IA的可靠性。
[0124][鐘錶的結構]
[0125]接著，對具備如上所述的本發明的裝飾品的本發明的鐘表進行說明。
[0126]圖5是示出本發明的鐘表(可攜式鐘錶)的優選實施方式的部分剖視圖。
[0127]如圖5所不,本實施方式的手錶(可攜式鐘錶)10具有外殼21。外殼21具有圓筒狀的殼體22、固定於殼體22的背面側的後蓋23、固定於殼體22正面側的環狀的表圈(緣)24和保持在表圈24上的玻璃板25。此外，在殼體22內收納有未圖示的機芯(例如帶有錶盤和錶針的機芯)。
[0128]在殼體22上嵌入/固定有柄軸管26,在該柄軸管26內可旋轉地插入錶冠27的軸部 271。
[0129]殼體22與表圈24通過塑料密封件28進行了固定，表圈24與玻璃板25通過塑料密封件29進行了固定。
[0130]另外，後蓋23被嵌合(或旋合)在殼體22上，在它們的接合部(密封部)50處，以壓縮狀態夾著環狀的橡膠密封件(後蓋密封件)40。通過此結構，能夠以液密的方式對密封部50進行密封而獲得防水功能。
[0131]在錶冠27的軸部271的中途的外周形成有槽272，在該槽272內嵌合有環狀的橡膠密封件(錶冠密封件)30。橡膠密封件30與柄軸管26的內周面緊密貼合，該橡膠密封件30被壓縮在該內周面與槽272的內表面之間。利用該結構，能夠以液密的方式對錶冠27與柄軸管26之間進行密封而得到防水功能。另外，在對錶冠27進行了旋轉操作時，橡膠密封件30與軸部271 —起旋轉，緊貼著柄軸管26的內周面而沿著周向滑動。
[0132]本發明的手錶10的殼體22、後蓋23、表圈24、錶冠27、錶帶等裝飾品(尤其鐘錶用外裝部件)中至少一方由前面敘述的本發明的裝飾品構成。
[0133][第一實施方式的作用效果]
[0134]根據第一實施方式的裝飾品，能夠起到以下的作用效果。
[0135](I)由於用TiCN構成第I覆膜3，並使C含有率與N含有率之和處於上述範圍內，因此能夠使得裝飾品IA表面側的硬度優異，不容易產生損傷、撞痕等凹陷等。
[0136]此外，由於用不鏽鋼構成第2覆膜4，因此與以往的鉬、鈀、銦相比，能夠低價地進行製造。此外，不鏽鋼與以往的鈦相比亮度更高，因此能夠在使用對象不受限制的情況下，應用於要求優異的外觀美感的鐘表用外裝部件。
[0137]並且，由於將第I覆膜設為C含有率與N含有率之和處於上述範圍內的TiCN並且將第2覆膜設為不鏽鋼，所以TiCN的色調(色度)與不鏽鋼的色調(色度)比較類似(差異較小)，因此，即使由於裝飾品的長期使用導致不鏽鋼發生磨損、剝離，也能夠將對裝飾品的外觀美感造成的不良影響抑制在最小限度。
[0138]由此，能夠提供一種可長期保持優異的美觀性、價格便宜且具有適度的亮度的裝飾品。
[0139](2)由於第I覆膜3中的C含有率處於上述範圍內，因此能夠使得裝飾品IA表面側的硬度足夠高，同時使得第I覆膜3的色調(色度)達到最佳。
[0140](3)由於第I覆膜3中的N含有率處於上述範圍內，因此能夠使得裝飾品IA表面側的硬度足夠高，同時使得第I覆膜3的色調(色度)達到最佳。
[0141](4)由於第I覆膜3中的C含有率比第I覆膜3中的N含有率高，因此能夠使得第I覆膜3的色調(色度)達到最佳，能夠使得外觀美感特別優異。
[0142](5)由於第I覆膜3的平均厚度處於上述範圍內，因此能夠使得第I覆膜3的硬度足夠高，同時能夠更有效地防止第I覆膜3的內部應力變大。由此，能夠使得裝飾品IA特別不容易產生損傷、撞痕等凹陷等。
[0143](6)由於第2覆膜4的平均厚度處於上述範圍內，因此能夠使得裝飾品IA表面側的硬度足夠高，同時使得裝飾品IA的外觀美感優異。
[0144](7)作為第I覆膜3的形成，通過採用氣相成膜法、尤其是離子鍍，能夠減小膜厚的偏差，因此能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、且與基材2的緊貼性特別優異的第I覆膜3。[0145](8)通過利用離子鍍形成第2覆膜4，能夠使得第2覆膜4的緊貼性優異。
[0146](9)由於設置有第2覆膜4 一側的面的維氏硬度Hv處於上述範圍內，因此能夠長期地保持作為裝飾品IA的優異的外觀美感。
[0147](10)通過在鐘錶用外裝部件中採用上述裝飾品，能夠兼備所要求的作為裝飾品的外觀美感以及作為實用品的耐久性。
[0148](11)通過具有上述裝飾品，能夠提供可長期地保持優異的外觀美感的鐘表。
[0149][第二實施方式]
[0150]接著，對本發明的裝飾品的第2實施方式及其製造方法的優選實施方式進行說明。
[0151]圖3是示出本發明的裝飾品的第2實施方式的剖視圖，圖4是示出圖3所示的裝飾品的製造方法的優選實施方式的剖視圖。
[0152]以下，對於第2實施方式的裝飾品及其製造方法，以與上述實施方式的不同之處為中心進行說明，省略相同事項的說明。
[0153]如圖3所不，本實施方式的裝飾品IB具有基材2、設置於基材2的表面的基底層
5、設置於基底層5的表面的第I覆膜3、和設置於第I覆膜3的表面的第2覆膜4。S卩，裝飾品IB除了在基材2與第I覆膜3之間具有基底層5以外，與上述裝飾品IA相同。因此，以下對基底層5進行說明。
[0154][基底層]
[0155]基底層5可以具有各種作用，例如具有提高基材2與第I覆膜3的緊貼性的作用(作為緊貼性提高層的作用)、通過調平(平整化)來修補基材2的損傷的作用(作為調平層的作用)、在所得到的裝飾品中緩和來自外部的衝擊的作用(作為緩衝層的作用)等。
[0156]作為基底層5的構成材料，例如可以列舉出T1、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Al及包含其中至少一種材料的合金等金屬材料等，其中優選的是Ti。如果基底層5主要由Ti構成，例如能夠進一步提高基材2與第I覆膜3的緊貼性，能夠使得裝飾品IB的可靠性、耐久性特別優異。此外，如果基底層5主要由Ti構成，能夠更顯著地發揮作為緩和基材2的表面凹凸的調平層的作用。此外，如果基底層5主要由Ti構成，則在所得到的裝飾品IB中，基底層5能夠作為緩和來自外部的衝擊的緩衝層更有效地發揮作用，結果，裝飾品IB很難產生撞痕等凹陷。
[0157]基底層5的平均厚度沒有特別限定，但優選為0.Ιμπι以上2.0μπι以下，更優選為
0.5 μ m以上1.0 μ m以下。如果基底層5的平均厚度處於上述範圍，則能夠充分防止基底層5的內部應力變大，同時能夠更有效地發揮上述那樣的基底層5的作用。
[0158]接著，對上述裝飾品IB的製造方法進行說明。
[0159]圖4是示出圖3所示的裝飾品的製造方法的優選實施方式的剖視圖。
[0160]本實施方式的裝飾品的製造方法具有:在基材2的表面的至少一部分(圖4 (A))上形成基底層5的工序(圖4 (B));在基底層5的表面的至少一部分上形成第I覆膜3的第I工序(圖4 (C));以及在第I覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2工序(圖4 (D))。即，除了在形成第I覆膜3之前形成基底層5以外，其他工序都與前述第一實施方式相同。
[0161][基底層形成工序][0162]在本實施方式中，在基材2的表面形成基底層5 (圖4 (B))。
[0163]基底層5的形成方法沒有特別限定，例如可以列舉出旋塗、浸潰、刷塗、噴塗、靜電塗裝、電沉積塗裝等塗裝法、電鍍、浸潰鍍覆、化學鍍等溼式鍍覆法、熱CVD、等離子CVD、雷射CVD等化學蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺射、離子鍍等乾式鍍覆法(氣相成膜法)、噴鍍等，但優選的是乾式鍍覆法(氣相成膜法)。通過應用乾式鍍覆法(氣相成膜法)作為基底層5的形成方法，能夠可靠地形成具有均勻的膜厚、均質而且與基材2的緊貼性特別優異的基底層5。結果，能夠使得最終得到的裝飾品IB的外觀審美性和耐久性特別優異。此外，通過應用乾式鍍覆法(氣相成膜法)作為基底層5的形成方法，即使待形成的基底層5比較薄，也能夠使膜厚的偏差足夠小。因此，還有利於提高裝飾品IB的可靠性。
[0164]此外，在利用乾式鍍覆法進行上述第I工序時，例如通過改變靶材的種類、氣相成膜裝置的腔室內的環境氣體的組成(例如Ar氣等惰性氣體、氮氣和碳化氫氣體的搭配比)，能夠在同一裝置內，無需從裝置內取出基材2而連續地進行基底層形成工序和第I工序。由此，基材2、基底層5、第I覆膜3的緊貼性特別優異，同時裝飾品IB的生產率也得到提高。此外，尤其是在基底層5由Ti構成的情況下，通過使用相同靶材並改變氣相成膜裝置的腔室內的環境氣體的組成，能夠理想地連續地形成基底層5和第I覆膜3。
[0165][第二實施方式的作用效果][0166]根據第二實施方式的裝飾品，除了能夠得到與上述第一實施方式相同的效果以外，還能夠起到以下的作用效果。
[0167]根據本發明，在基材2與第I覆膜3之間具有基底層5，由此如下所述，能夠使得裝飾品IB的可靠性、耐久性更加優異。
[0168]例如，在基底層5具有作為緊貼性提高層的作用的情況下，能夠提高基材2與第I覆膜3的緊貼性。此外，在基底層5具有作為調平層的作用的情況下，即使在基材2上產生了損傷，也能夠通過調平層進行調平，因此能夠修補損傷。並且，在基底層5具有作為緩衝層的作用的情況下，即使在存在來自外部的衝擊時，也能夠利用緩衝層來緩和衝擊，因此很難產生撞痕等凹陷。
[0169][其他實施方式]
[0170]另外，本發明不限於上述實施方式，可以在能夠達到本發明的目的的範圍內進行變形、改良等。
[0171]例如，在本發明的裝飾品的製造方法中，還可以根據需要追加用於實現任意目的的工序。例如，可以在第I工序和第2工序之間實施清洗等中間處理。此外，可以對基材實施切削、磨削、研磨、珩磨等前處理。
[0172]此外，可以對裝飾品的表面的至少一部分賦予耐蝕性、耐氣候性、耐水性、耐油性、耐擦傷性、耐磨損性、耐變色性等，形成提高防鏽、防汙、防霧、防損傷等效果的塗層(保護層)等。可以在裝飾品的使用時等去除這樣的塗層。
[0173]此外，在前述的實施方式中，說明了第I覆膜和第2覆膜彼此相鄰設置的情況，但也可以在第I覆膜與第2覆膜之間設置至少I層的中間層。由此，例如能夠實現第I覆膜與第2覆膜的緊貼性的進一步提高等。
[0174]【實施例】
[0175]接著，對本發明的具體實施例進行說明。[0176]1.裝飾品的製造
[0177](實施例1)
[0178]利用以下所示的方法製造出裝飾品(手錶的外殼的後蓋)。
[0179]首先，使用不鏽鋼(SUS444)通過鑄造製作了具有手錶外殼的後蓋形狀的基材，然後，對必要部位進行了切削、研磨。
[0180]接著，對該基材進行清洗。關於基材的清洗，首先進行30秒的鹼性電解脫脂，然後進行30秒的鹼性浸潰脫脂。之後，進行10秒的中和、10秒的水洗、以及10秒的純水清洗。
[0181]針對如上所述進行了清洗後的基材，使用離子鍍裝置以如下方式形成主要由TiCN構成的第I覆膜。
[0182]首先，對離子鍍裝置的處理室內進行預熱，同時將處理室內排氣(減壓)至2X 10 一3Pa0之後，分別以15ml/分鐘、20ml/分鐘的流量導入氮氣、乙炔氣體，使處理室內的環境氣壓(總壓力)成為3.0 X 10 — 3Pa0在這種狀態下(持續導入氮氣、乙炔氣體的狀態下)，使用Ti作為靶材，設定為離子化電壓:50V、離子化電流:40A，在該狀態下進行45分鐘的氣相成膜(離子鍍)(第I工序)。結果，形成了由TiCN構成的平均厚度為Ι.Ομπι的第I覆膜。所形成的第I覆膜中的C含有率為7.3%質量百分比、N含有率為3.7%質量百分比。另外，依照JIS Η5821中規定的顯微鏡截面試驗方法測定了第I覆膜的厚度。
[0183]之後，使用濺射裝置，在第I覆膜的表面形成了由不鏽鋼構成的第2覆膜(第2工序)。第2覆膜的形成是以如下方式進行的。
[0184]首先，對濺射裝置的處理室內進行預熱，同時將處理室內排氣(減壓)至2X10 一3Pa0之後，以IOOml/分鐘的流量導入氬氣，使處理室內的環境氣壓成為5.0X10 —3Pa。在這種狀態下(持續導入氬氣的狀態下)，使用SUS316L作為靶材，設定為接通電力:1400W，在該狀態下進行3分鐘的氣相成膜(濺射)(第2工序)。結果，形成了由SUS316L構成的平均厚度為0.1ym的第2覆膜。
[0185]另外，依照JIS H5821中規定的顯微鏡截面試驗方法測定了第I覆膜、第2覆膜的厚度。
[0186](實施例2?4)
[0187]除了通過變更第I工序中的氮氣和乙炔氣體的流量、第I工序的處理時間、第2工序的處理時間，從而使得第I覆膜的平均厚度、第I覆膜中的C含有率和N含有率、第2覆膜的平均厚度成為表I所示的數據以外，與實施例1同樣地製造出裝飾品。
[0188](實施例5?8)
[0189]除了使用由Ti構成的基材來作為基材以外，與實施例1?4同樣地製造出裝飾
品O
[0190]作為基材，使用了通過以下敘述的金屬粉末注射成型(MIM)製作出的基材。
[0191]首先,準備了通過氣霧化法(Gas atomization)製造的平均粒徑為52 μ m的Ti粉末。
[0192]對由該Ti粉末:75%體積百分比、聚乙烯:8%體積百分比、聚丙烯:7%體積百分比、石蠟:10%體積百分比構成的材料進行混合攪拌。在所述材料的混合攪拌中使用了捏合機。此外，混合攪拌時的材料溫度是60°c。
[0193]然後，對得到的混合攪拌物進行粉碎、分級，形成平均粒徑為3mm的顆粒。使用該顆粒利用注射成型機進行金屬粉末注射成型(MIM)，製造出具有手錶外殼的後蓋形狀的成型體。此時,成型體是考慮了脫粘處理、以及燒結時的收縮而成型的。注射成型時的成型條件為模具溫度40°C、注射壓力80kgf/cm2、注射時間20秒、冷卻時間40秒。
[0194]然後，對成型體實施使用了脫脂爐的脫粘處理，得到脫脂體。該脫粘處理是在1.0X10 —1Pa的氬氣環境中，以80°C持續I小時，接著以10°C /小時的速度升溫到400°C。對熱處理時的樣品重量進行測定，將重量不再下降的時刻作為脫粘結束時刻。
[0195]然後，針對這樣得到的脫脂體，使用燒結爐進行燒結，得到基材。該燒結是通過在
1.3X10 —3?1.3X10 —4Pa的氬氣環境中實施900?1100°C X6小時的熱處理來進行的。
[0196]針對如上所述得到的基材，對其必要部位進行切削、研磨，然後清洗該基材。關於基材的清洗，首先進行30秒的鹼性電解脫脂，然後進行30秒的鹼性浸潰脫脂。之後，進行10秒的中和、10秒的水洗、10秒的純水清洗。
[0197](比較例I)
[0198]首先，與上述實施例1同樣地在基材的表面形成了第I覆膜。
[0199]之後，使用上述離子鍍裝置，在第I覆膜的表面形成了主要由Pt構成的第2覆膜。第2覆膜的形成是以如下方式進行的。
[0200]首先，對離子鍍裝置的處理室內進行預熱，同時將處理室內排氣(減壓)至2X 10 一3Pa0之後，以IOOml/分種的流量導入氬氣，使處理室內的環境氣壓成為5.0X10 —3Pa。在這種狀態下(持續導入氬氣的狀態下)，使用Pt作為靶材，設定為離子化電壓:30V、離子化電流:25A，在該狀態下進行10分鐘的氣相成膜(離子鍍)(第2工序)。結果，形成了由Pt構成的平均厚度為0.3 μ m的第2覆膜。
[0201](比較例2、3)
[0202]除了通過變更第I工序中的氮氣和乙炔氣體的流量、第I工序的處理時間、第2工序中使用的靶材的組成、第2工序的處理時間，從而使得第I覆膜的平均厚度、第I覆膜中的C含有率和N含有率、第2覆膜的構成材料、第2覆膜的平均厚度成為表I所示的數據以夕卜，與上述實施例5同樣地製造出裝飾品(手錶外殼的後蓋)。
[0203](實施例9?12)
[0204]除了在第I覆膜的形成之前，在基材的表面形成了基底層以外，與實施例1?4同樣地製造出裝飾品。
[0205]基底層的形成是以如下方式進行的。
[0206]首先，將與實施例1同樣地進行了清洗後的基材設置到離子鍍裝置的處理室內。
[0207]接著，對離子鍍裝置的處理室內進行預熱，同時將處理室內排氣(減壓)至3X 10 一3Pa。
[0208]然後，向處理室內導入清潔用氬氣，進行5分鐘的清潔處理。清潔處理是通過施加350V的直流電壓而進行的。
[0209]然後，向處理室內導入氬氣，施加400V的直流電壓並保持30?60分鐘。在這種狀態下，使用Ti作為靶材，設定為離子化電壓:30V、離子化電流:20A、處理時間:20分鐘，形成了由Ti構成的基底層(基底層形成工序)。所形成的基底層的平均厚度為0.5 μ m。
[0210](實施例13?16)
[0211]除了使用由Ti構成的基材來作為基材以外，與實施例9?12同樣地製造出裝飾品O
[0212]作為基材，使用了按照與實施例5~8中的說明相同的方法和條件製作出的基材。
[0213](比較例4~6)
[0214]除了在第I覆膜的形成之前，在基材的表面形成了基底層以外，與比較例I~3同樣地製造出裝飾品。
[0215]作為基底層，使用了按照與實施例9~12中的說明相同的方法和條件製作出的基底層。
[0216]表1、表2集中示出了各實施例和各比較例的裝飾品的結構。此外，關於各實施例和各比較例，第2覆膜是由99.9%質量百分比以上的純度的表1、表2所示的構成材料構成的。
[0217]【表1】
【權利要求】
1.一種裝飾品，其特徵在於，所述裝飾品具有: 基材，該基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不鏽鋼中的至少任意一種構成； 第I覆膜，其設置在所述基材上，主要由TiCN構成；以及 第2覆膜，其設置於所述第I覆膜的與面對所述基材的面相反的面側，由不鏽鋼構成，所述第I覆膜中的C含有率與N含有率之和為2.0%質量百分比以上19%質量百分比以下。
2.根據權利要求1所述的裝飾品，其特徵在於， 所述第I覆膜中的C含有率為1%質量百分比以上10%質量百分比以下。
3.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 所述第I覆膜中的N含有率為0.5%質量百分比以上10%質量百分比以下。
4.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 所述第I覆膜中的C含有率比所述第I覆膜中的N含有率高。
5.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 所述第I覆膜的平均厚度為1.0 μ m以上3.0 μ m以下。
6.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 所述第2覆膜的平均厚度為0.1 μ m以上1.0 μ m以下。
7.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 所述第I覆膜是通過氣相成膜法形成的。
8.根據權利要求7所述的裝飾品，其特徵在於， 所述氣相成膜法是離子鍍。
9.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 所述第2覆膜是通過濺射形成的。
10.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 在所述基材與所述第I覆膜之間，具有至少一層基底層。
11.根據權利要求10所述的裝飾品，其特徵在於， 該裝飾品具有主要由Ti構成的層作為所述基底層。
12.根據權利要求10所述的裝飾品，其特徵在於， 所述基底層的平均厚度為0.1 μ m以上2.0 μ m以下。
13.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 在設置有所述第2覆膜一側的面上，以IOgf的載荷測定的維氏硬度Hv為600以上1000以下。
14.根據權利要求1或2所述的裝飾品，其特徵在於， 該裝飾品是鐘錶用外裝部件。
15.一種鐘錶，其特徵在於，所述鐘錶具有權利要求1?14中的任意一項所述的裝飾品ο
【文檔編號】C23C14/06GK103568391SQ201310340887
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年8月7日 優先權日:2012年8月9日
【發明者】塚本互, 川上淳 申請人:精工愛普生株式會社