取代的芳基滷烷基吡唑類除草劑的製作方法

2023-08-05 12:16:56 2

專利名稱：取代的芳基滷烷基吡唑類除草劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及標題所定義的除草化合物，含有此化合物的組合物，以及所述化合物的製備方法。
文獻中已公開了各種取代的3-芳基和5-芳基吡唑類化合物，這些化合物具有多種用途，例如，可作為化學中間產物、藥物和除草劑。
本領域所涉及的取代的3-芳基-5-滷代烷基吡唑是在芳基和/或吡唑部分具有不同取代基的化合物，這些取代基例如烷基、羧基、烷氧羰基、甲醯基、苯基，以及由不同取代基例如烷基、滷素或硝基等取代的苯基。例如此類化合物中芳基部分是取代的或非取代的苯基，其中取代基是烷基、環烷基、烷芳基、滷素、三氟甲基等，而吡唑基可以在氮或碳原子不同的位置上被烷基、滷素、烷氧基、雜環、SOnR基團取代，其中n是0～2的整數，R是在芳基或吡唑部分上取代的各種基團。
上述類型化合物可作為除草劑，典型施用比率為每公頃5～10千克或更多來達到有效的雜草控制。因此，本發明的目的是提供一種新型芳基吡唑類化合物，它具有特別高的植物毒性單位活性，以殺死一系列雜草，包括窄葉和闊葉雜草，並且對於大多數作物能保持高度的安全性，特別是對於小粒穀物和/或以行種植的作物例如小麥、大麥、玉米、大豆、花生等。
本發明所描述的1-滷代烷基-3-取代芳基-4-滷代-5-滷烷基吡唑和1-滷烷基-5-取代芳基-4-滷-3-滷烷基吡唑是新化合物。
本發明涉及具有除草活性的化合物，含有這些化合物的組合物，它們的製備方法以及應用它們的除草方法。
本發明除草化合物的特徵在於具有如式Ⅰ所示結構，其農業用鹽和其水合物
其中R1獨立地是C1-8烷基;C3-8環烷基，環烯基，環烷基烷基，或環烯基烷基;C2-8鏈烯基或炔基;苯基;以上基團可選擇地被滷素、氨基、硝基、氰基、羥基、烷氧基、烷硫基、
，YR10或NR11R12取代;
R2是C1-5滷烷基，R3是滷素;
R4是R1基團，硫代烷基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，甲氨醯，滷素，氨基，硝基，氰基、羥基，C1-10含有1～4個O，S(O)m和/或NR13雜原子的雜環，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基，
，YR15或NR16R17基團。任何兩個R4基團可以通過飽和的和/或不飽和的碳，-(C＝X)-，和/或雜環O，S(O)m和/或NR18鍵連結形成可以被任何R4基團取代的，最多可達到9個環單元;
X是O，S(O)m，NR19或CR20R21;
Y是O，S(O)m或NR22;
R8-22是氫原子或一個R4基團;
m是0-2的整數;
n是1～5的整數。
本發明優選的取代的芳基吡唑基化合物具有式Ⅱ所示結構
及其農業用鹽和水合物，其中R1是C1-5烷基、烷硫基、烷氧基烷基、C2-4鏈烯基、苯基，這些基團可選擇地被滷素，氨基、硝基、氰基，羥基或
基團取代;
R2、R3、X、Y和R8如式Ⅰ中定義相同;
R5是滷原子或氫原子;
R6和R7與式Ⅰ中R4的定義相同。
本發明特別優選的化合物是式Ⅲ所示化合物，及其農業用鹽和水合物，其中
ⅢR1是C1-5烷基;
R2、R3和R5如前文所定義;
R6是滷素，硝基、氰基，YR10;
R7是氫原子或一個R4基團;並且R6和R7可以通過飽和的和/或非飽和的碳，-(C＝X)-，和/或雜環上O、S(O)m和/或NR18鍵連結成可被任何R4基團取代的最多可達9元的環，條件是當所說的鍵合物含有
時，所說的環至少含有六個環單元;
X、Y、R18和m如前文所定義。
更優選的化合物是式Ⅲ所示化合物及其農業用鹽和水合物，其中R1是甲基，R2是CF3、CF2CI或CF2H，R3是氯原子或溴原子，R5是氟原子，R6是氯原子，R7是炔丙氧基、烯丙氧基、聚烷氧基、OCH(R23)COR24，其中R23是氫原子、甲基或乙基，R24是YR10或NR11R12;
R6和R7通過-OCH2(C＝O)NR18鍵結合成稠合六元環;
Y、R10-R12和R18如前文所定義。
本發明的一些特殊例子包括4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-炔丙基羥苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑;
2-〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕丙酸乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸1-甲基乙酯，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-甲氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-乙氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸1，1-二甲基乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸2-甲氧基-1-甲基-2-氧代乙酯，
2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸1-甲基乙酯，6-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3-4H-酮。
上述所有化合物對於大多數作物都顯示出特殊效應，至今為止的實驗表明最令人感興趣的化合物是135號、137號、261號、282號和446號。這些化合物對於在各種作物中的寬葉雜草例如玉米、大豆和堅果中生長的例如歐龍牙草、苘麻、Velvetleaf，和大麻田菁以及在樹林和葡萄園中的藜均具有顯著的控制作用。本發明的其它化合物對於生長在其它作物例如小麥和大麥中的雜草具有極好的除草效果。
本發明的某些化合物可能具有壹個以上的立體異構體，這些立體異構體可能具有不同的除草效果。本發明所述結構意指包括所有可能的立體異構體。
上述化合物可以不同的施用方法適當地應用，例如萌前和/或萌發後，表面施用，種植前混合施用等。
本發明的另一方面涉及式Ⅰ～Ⅲ化合物的製備方法，以及它們的母體、中間體和/或起始原料。下文將更詳細討論這些內容。
本發明的另一方面涉及含有式Ⅰ～Ⅲ化合物的除草組合物，以及應用這些組合物去除不需要的雜草的除草方法。
在本發明範圍內還有含有其它除草化合物例如乙醯胺類化合物，尤其是N-乙醯苯胺類，硫代氨基甲酸鹽類，脲類，磺醯基脲類，氨磺醯類，咪唑啉酮類，苯甲酸及其衍生物，二苯醚類，鎮草寧鹽等作為輔助除草劑的式Ⅰ～Ⅲ取代芳基吡唑化合物的組合物。
其它附加物可包括在所期望的適當的除草組合物中，例如除草劑，植物疾病控制劑的解毒劑(安全劑)，如殺真菌劑，殺蟲劑，殺線蟲劑和其它殺蟲劑。
在此文中單獨或以化合物形式中使用的術語中「烷基」，「鏈烯基」，「鏈炔基」，例如滷烷基，滷烯基，烷氧基，烷氧基烷基等意指包括線性或支鏈基團。優選的烷基是含1～4個碳的低鏈烷基，優選的鏈烯基和鏈炔基含2～4個碳原子。
術語「滷烷基」意指被1個或幾個滷素原子(氯、溴、碘或氟原子)取代的烷基，優選的此類基團含有1～4個碳原子，特別優選滷甲基如三氟甲基。多滷烷基中的滷素子可以相同也可以不相同。
典型的但非限制性地烷基，鏈烯基，鏈炔基，環烷基，環烷基烷基，環烯基和環烯基烷基包括甲基，乙基;丙基、丁基，戊基、己基、庚基、辛烷基、壬烷基、癸烷基等異構體;乙烯基、丙烯基、丁烯基、甲代烯丙基;丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、壬烯基的異構體;乙炔;丙炔、丁炔、戊炔、己炔等的異構體等;上文烷基中的烷氧基，多烷氧基，烷氧基烷基和多烷氧基烷基類似物例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基，以及相應的多元烷氧基和烷氧基烷基，例如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、丙氧基甲基、異丙氧基甲基、丁氧基甲基、異丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、戊氧基甲基、己氧基甲基等，環丙烷，環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基等;含有一個或兩個未飽和鍵的環戊烯、環己烯和環庚烯的異構體;典型的芳基，芳烷基和烷芳基包括苯基，異構體甲苯基和二甲苯基、苄基、萘基等。
典型的單、雙、三滷代烷基包括氯甲基、氯乙基、溴甲基、溴乙基、碘甲基、碘乙基、氯丙基、溴丙基、碘丙基、1，1-二氯甲基、1，1-二溴甲基、1，1-二氯丙基、1，2-二溴丙基、2，3-二溴丙基、1-氯-2-溴乙基、2-氯-3-溴丙基、三氟甲基、三氯甲基等。
典型的雜環基包括烷基噻二唑基;哌啶基，哌啶基烷基;二氧戊環基烷基，噻唑基，烷基噻唑基，苯並噻唑基，滷代苯並噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃基烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氫呋喃基烷基;3-氰代噻吩基;噻吩基烷基;烷基取代的噻吩基;4，5-多亞烷基噻吩基;哌啶基;烷基哌啶基;吡啶;二或四氫吡啶基;烷基四氫嗎啡酚;烷基嗎啡酚;氮雜環壬基;二氮雜環烷烴基，苯並烷基四氫化吡咯基;噁唑烷基;全氫化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶噁唑烷基;嘧啶噁唑烷基;苯並噁唑烷基;C3-7螺環烷基噁唑烷基;烷基氨基鏈烯基;烷亞基亞氨基;四氫吡咯基;哌啶酮基;全氫化吖庚因基;全氫化吖辛因基;吡唑基;二氫化吡唑基;哌嗪基，全氫化-1，4-二吖庚基;喹啉基;異喹啉基;二、四和全氫化喹啉或異喹啉基;吲哚基和二及全氫化吲哚基;以及用式Ⅰ至Ⅲ所定義的基團取代的雜環基。
上文中所定義的化合物的「農業用鹽」是指在水溶液介質中容易離子化形成所述化合物的陽離子或陰離子和相應的鹽陰離子或陽離子的鹽或鹽類，這些鹽對除草化合物的除草性質沒有不良的作用，並且在混合、懸浮、穩定、使用施用器、包裝時沒有不適當的問題情況下可配製成各種混合物例如除草劑-解毒藥組合物。
「除草效能」是指能有效地傷害或破壞不需要的植物或雜草的大部份所需要的除草劑的量。儘管沒有硬性和固定的規定，從商業的角度看人們希望除掉80-85%或更多的雜草，而商業上對雜草生長的有效抑制水平低得多，特別是對一些非常有毒性的，抗除草劑的植物。
本發明所涉及的化合物可用下述不同的方法製備。
概括地說，為了得到所必須的上面式子的中間體，瞬間母體和終產品。需要以分開的方法步驟而言，所推薦的製備式Ⅰ-Ⅲ化合物的所有方法是最好的。「步驟Ⅰ」的產品提供了「步驟Ⅱ～ⅩⅥ」所需的中間體。應用「Ⅱ-ⅩⅥ」一個步驟或「Ⅱ-ⅩⅥ」步驟的任何組合，可製備式Ⅰ～Ⅲ產物。很顯然，許多修飾方法對本領域專業人員來說是顯而易見的。在下面實施例1～42中描述了具體的實例。
在下文所描述的一系列方法步驟中，除其他限制或限定外，定義取代基的各種符號，例如R1～R24，X，Y等與式Ⅰ～Ⅲ化合物的定義相同。
方法Ⅰ本方法描述了重要的中間體式B化合物或其異構體混合物的製備，它們在化合物Ⅰ～Ⅲ的整個製備過程中是很有用的
式B的化合物的製備過程適宜從式A化合物著手進行。用已知的方法由本領域公知的化合物從取代的苯乙酮製備化合物A。所示式A的結構包括所有可能的互變異構型式或其混合物。化合物A可以在任何無水溶劑或混合溶劑中製備，優選的溶劑是乙醚，乙醇，二甲亞碸，甲苯，苯等，在帶有強鹼如醇基鹼金屬，氨基鹼金屬或鹼金屬氫化物的酯的存在下，使取代的苯乙酮與醇基鹼金屬反應，優選的醇基鹼金屬是甲醇鈉。反應溫度範圍是-100℃至200℃，優選的是-78℃至50℃。反應時間根據反應試劑的量，反應溫度等控制在幾分鐘至幾個星期。反應完全後，為了分離化合物A，首先用水稀釋反應混合物，然後將水層酸化，或者也可用酸的水溶液稀釋反相混合物。然後用結晶或溶劑萃取的方法分離析該產物。如果需要，可用標準方法純化產物。將這個中間體成環就生成化合物B。這個反應是在任何適當的溶劑中用肼或取代的肼處理，優選的是烷基肼。反應的溫度範圍是-78℃至200℃優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾個星期。反應完全後過濾和/或濃縮反應混合物。如果需要，用標準方法純化產物，例如萃取，結晶，柱色譜法等。
在向化合物A中加入肼時，用烷基化試劑處理反應產物式C吡唑可得到化合物B。此種情況下，用烷基化試劑如碘甲烷，溴苄，烯丙基溴，硫酸二甲酯等與上述化合物反應得到化合物B。優選的溶劑是甲苯，二甲亞碸，丙酮，二甲基甲醯胺，二噁烷等。反應體系可以有鹼也可以沒有鹼存在。如果使用鹼，可使用鹼金屬氫氧化物或碳酸鹽例如碳酸鈉和氫氧化鈉。反應溫度範圍是-78℃至200℃，優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾個星期。反應完全後通過過濾和/或濃縮反應混合物來分離產物。如果需要，可用標準方法純化產物，例如萃取，結晶，色譜柱等。
由式C表示的化合物可以兩種互變異構形式存在，5-芳基吡唑或3-芳基吡唑。在式C中的5-芳基吡唑意味著包括兩種可能的互變異構形式。
表1是化合物C的典型例子。
所有表中的沸點和熔點以攝氏溫度(℃)測定，除非另外指定折射指數在25℃下測定。
表11-H-5芳基吡唑的物理數據
化合物序號 R2R3R5R6R7物理數據(mp.℃)1 CF3H H F H 114.5-116.52 CF3H Cl F H 116.5-117.53 CF2Cl H F Cl OCH3177.04 CF2CF3H F Cl OCH3135.05 CF3H F H F 156.0-157.06 CF3H F F H 157.0-158.07 CF3H H Cl H 150.0-151.08 CF2Cl H H Cl H 148.5-150.09 CF3H F Cl OCH3209.0-210.010＊ CF3Cl F Cl OCH3186.011 CF3H F Cl H 152.0-154.012 CF2H H F H F 146.013 CF3H F Cl CH3159.0-160.014 CF3H F OCH3H 138.0＊化合物10是經步驟Ⅱ由化合物9製備的。
用以上的方法製備化合物3、4和9中所用的2-氟-4-氯-5-甲氧基苯乙酮是由2-氯-4-氟代苯甲醚製備的，用本領域已知的方法由2-氯-4-氟苯酚製備2-氯-4-氟代苯甲醚(C.A.Buehler and D.E.Pearson，Survey of Organic Synthesis，Pages 285-382，Wiley-Interscience，New York，1970)。將2-氯-4-氟代苯用醚與四氫化鈦和二氯甲基甲醚在室溫下反應生成2-氟-4-氯-5-甲氧基苯甲醛。將2-氟-4-氯-5-甲氧基苯甲醛與甲基的格林試劑反應，再用本領域已知的標準方法氧化轉化成2-氟-4-氯-5-甲氧基苯乙酮。
上文所提到的2-氟-4-氯-5-甲氧基苯乙酮及其類似物母體，2-氟-4-氯-5-甲氧基苯甲醛及其製備方法是其它發明人所公開的(Bruce C.Hamper and Kindrick L.Leschinsky)，被本文的發明人所使用。
表2和表3是用方法Ⅰ製備的典型化合物。
方法Ⅱ本方法是由相應的化合物B通過滷化作用生成其中R3是滷素的一系列式Ⅰ產物，R1如上文所定義並包括氫。
表21-烷基-5-芳基吡唑的物理數據
化合物序號 R1R2R5R6R7物理數據(mp;nD)15 CH3CF3Cl Cl H 85.0℃16 CH(CH3)2CF3F Cl OCH375.0℃17 CF2H CF3F Cl OCH376.0℃18 CH3CF3H NO2H 116.5-121.0℃19 CH3CF3H NO2OCH3105.0-107.0℃20 CH3CF3F H F 38.0-39.0℃21 CH3CF3F F H 37.0-38.0℃22 CH3CF3H Cl H 26.6-28.3℃23 CH3CF2Cl H Cl H 31.0-32.0℃24 CH3CF3F Cl OCH3119.5℃25 CH2CH3CF3F Cl OCH384.0℃26 CH2CO2CH3CF3F Cl OCH398.5℃27 CH3CF3H OCH3NO2140.0℃28 CH3CF3Cl Cl F nD;1.5221(25℃)29 CH3CF3F Cl H 70.0-72.0℃30 CH3CF2H F H F 83.0℃31 n-butyl CF3F Cl OCH3nD;1.5068(25℃)32 n-propyl CF3F Cl OCH378.0℃33 benzyl CF3F Cl OCH3viscous oil34 allyl CF3F Cl OCH358.0℃35 CH3CF3F Cl CH350.0-52.0℃
表31-烷基-3-芳基吡唑的物理數據
化合物序號 R1R2R5R6R7物理數據(mp，nD)36 CH3CF3Cl Cl H 45.0℃37 CH3CF3F OCH3H nD1.5139(25℃)38 CH3CF3Cl F H clearoil39 CH3CF3H NO2H 101.0-103.0℃40 CH3CF3F H F nD1.4925(25℃)41 CH3CF3F Cl OCH3121.0℃42 CH3CF3F F H 51℃43 CH3CF3H Cl H 55.5-57.5℃44 CH3CF2Cl H Cl H 39.3-40.1℃45 Et CF3F Cl OCH373.5℃46 CH3CF3H OCH3NO2133.0℃47 CH3CF3Cl Cl F 35.0-38.0℃48 CH3CF3F Cl H 45.0-47.0℃49 CH3CF2H F H F 48.0-49.0℃50 CH3CF3F Cl CH348.0-49.0℃51 CH2CO2CH3CF3F Cl OCH3116.5℃52 n-butyl CF3F Cl OCH342.0℃53 n-propyl CF3F Cl OCH372.0℃54 CH(CH3)2CF3F Cl OCH369.5℃55 CF2H CF3F Cl OCH3116.5℃56 benzyl CF3F Cl OCH369.0℃57 allyl CF3F Cl OCH355.0℃58 CH3CF2H F Cl CH342.0-43.0℃59 CH3CF2CF3F Cl OCH384.0-85.0℃60 CH3CF2Cl F Cl OCH373.0-74.0℃61 CH3CF3H F H clearoil
在該反應中可使用任何不明顯抑制反應進行的惰性溶劑，或者不加溶劑。這樣的試劑包括但不局限於有機酸，無機酸，烴，滷代烴，芳香烴，醚和硫化物，亞碸或碸。上述反應適用的滷化試劑包括溴，氯、N-溴代琥珀醯亞胺、N-氯代琥珀醯亞胺、氯化碸等。對於有些滷代試劑最好用有機過氧化物或光照射作為催化劑。所加滷化劑的量可從少於1摩爾當量至過量。反應溫度範圍為-100℃至200℃，優選的是10℃至100℃。反應時間可根據反應物的量和溫度等控制在幾分鐘至幾個星期。反應完全後用水稀釋反應混合物分離產物，然後通過結晶或萃取分離反應產物，如果需要，用標準方法純化該產物。
方法Ⅲ本方法描述了以式Ⅰ化合物為起始原料製備化合物D(式Ⅰ化合物中R4的一個基團代表硝基)的方法。
硝化試劑例如濃硝酸、發煙硝酸、硝酸和濃硫酸的混合物，烷基硝酸鹽和硝酸乙酸酯均適合於該反應。可使用的溶劑例如無機酸，有機酸，有機溶劑例如乙酸酐或二氯甲烷和水，或這些溶劑的混合物。可等當量或過量使用硝化試劑。反應溫度範圍為-100℃至200℃，優選的是-10℃至100℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾天。反應完全後用水稀釋反應混合物分離產物，然後通過結晶或溶劑萃取分離反應產物。如果需要，用標準方法純化產物。
方法Ⅳ在本方法的描述中通過置換相應化合物E上Z基製備化合物F一系列產物(一種式Ⅱ化合物)，化合物E中Z代表上文R4所定義的適當的離去基團。
在任何一種適合的溶劑或溶劑的混合物中，在鹼的存在下，使化合物E與醇鹽，硫代醇鹽，胺等，或醇，硫醇，胺等反應生成式F產物。優選的溶劑是二甲亞碸、乙酮、二甲基甲醯胺、二噁烷、水等，或含有兩相混合物的溶劑混合物(例如水和二氯甲烷或其它有機溶劑)。鹼可以是有機鹼(例如三烷基胺或其它有機胺)或一種無機鹼(鹼金屬碳酸鹽例如碳酸鉀或碳酸鈉或鹼金屬氫氧化物例如氫氧化鈉)。如果使用兩個不混溶的液相，加入相轉移催化劑例如滷化苄基三烷基胺或其它銨鹽會有利於反應。反應溫度範圍為-100℃至200℃，優選的是-10℃至100℃。根據反應物的量和反應溫度等控制反應時間在幾分鐘至幾星期。反應完全後過濾和/或濃縮反應混合物分離反應產物。如果需要，用標準方法例如萃取，結晶，色譜柱等純化產物。
方法Ⅴ在本方法的描述中，由化合物G製備化合物Ⅰ(式Ⅰ化合物中R4的一個基團代表-NO2)。
A.這兩個步驟的第一步是將化合物G還原為化合物Ⅰ的衍生物，其中R4中的一個基團代表氨基。酸性介質中合適的還原試劑包括但不局限於金屬，例如鐵、鋅或錫。反應溶劑可以是有機或無機酸，如乙酸或鹽酸，並且可用酸的濃溶液或稀溶液。反應溫度的範圍是0℃至200℃，優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的量和溫度等控制在幾分鐘至幾個星期。
反應完全後用水稀釋反應混合物分離產物，然後通過結晶或溶劑萃取離析產物，如果需要，可用標準方法純化。
或者通過催化加氫還原化合物G。催化加氫作用可在常壓或加壓下進行。適當的催化劑包括阮內鎳，碳-鈀，鈀黑，任何適當載體上的鈀，氧化鈀，鉑，鉑黑等。溶劑包括任何不明顯影響反應進行的惰性溶劑包括醇，醚等。反應完全後過濾或濃縮反應混合物分離產物。如果需要，可用標準方法純化產物，例如萃取，結晶，柱色譜法等。B、A步驟產物上的氨基可被轉化為各種功能基，例如滷原子(優選)，氰基，羥基等。將氨基轉化為滷素原子時，A步驟產物的溶液或稠狀物用銅鹽包括滷化銅，滷化亞銅，滷化銅和用滷化亞銅的混合物或其它銅鹽及其混合物和亞硝酸烷基酯或有機亞硝酸化合物，例如亞硝酸t-丁酯進行處理。在此反應中，任何適當的試劑都可應用，優選的是無水溶劑例如無水乙腈。反應溫度在0℃至200℃的範圍，優選的是10℃至100℃。可根據反應物的量和反應溫度等確定反應時間在幾分鐘至幾星期。反應完全後過濾和/或濃縮反應混合物使反應產物分離。如果需要，用標準方法例如萃取，結晶，色譜柱等純化產物。
或者，將氨基轉化為包括上文所提及的各種官能團的方法還可選擇包括應用上文所提到的許多經典的方法，例如以二氮鎓鹽為中間體的Sandmeyer方法和Meerwein方法等等。
方法Ⅵ在本方法的描述中，用式Ⅰ化合物，其中R4的一個基團是YR15，並且R15不是氫，製備式Ⅰ化合物，其中R4的一個基團是YH。
本反應可在溶液中進行或懸浮在適當溶劑中或不加溶劑。可使用Lewis酸例如但不局限於BBr3，AlCl3等，或無機或有機酸例如濃鹽酸或鹽酸水溶液、硫酸、氫溴酸、乙酸等。或者可使用親核試劑進行脫鹼反應，包括碘化三甲基矽，氰鹽，硫醇鹽，鹼金屬滷化物等。反應溫度在0℃至200℃的範圍，優選的是10℃至100℃，反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後過濾和/或濃縮反應混合物使產品分離。如果需要，可用標準方法例如萃取，結晶，色譜柱等純化產品。
方法Ⅶ在本方法中描述了由式Ⅰ化合物(其中R4的一個基團是YH或NR16R17)製備式Ⅰ化合物(包括式Ⅲ和式Ⅱ化合物)其中R4的一個基團是YR15，而R15不代表氫。
在本方法的典型實施例中，上面所定義的產品可以將初始物與烷基化試劑例如滷代烷或烷基磺酸酯如碘甲基，烯丙基溴，苯磺酸甲酯等，或一種醯化試劑反應而形成。反應可在任何適當的溶劑或溶劑混合物中進行，可以有也可沒有催化劑和鹼。優選的溶劑是二甲亞碸、丙酮、二甲基甲醯胺、二噁烷等，或兩相溶劑混合物(例如水和二氯甲烷或其它有機溶劑)。如果使用兩不互溶的液相，加入相轉移催化劑例如苄基三烷基銨的滷化物或其它銨鹽是較好的。鹼可以是有機鹼(例如三烷基胺或其他有機胺)或一種無機鹼(如成鹼的碳酸鹽或金屬，例如碳酸鉀或碳酸鈉或氫氧化鈉)。反應溫度在0℃至200℃的範圍，優選的是10℃至100℃。反應時間可根據反應物量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，通過過濾和/或濃縮反應混合物來分離產物，如果需要，可用標準方法如萃取，結晶，色譜柱等純化產品。
方法Ⅷ在本方法中描述了由相應的化合物H製備式K化合物(式Ⅱ化合物，其中R7代表YCH2-p(R25)pCOYR27)。基團R25-27如上文所說的R4基團的定義;Y也如前文所定義，p是0～2的整數。
A在該兩步反應的第一步中，通過YR26基團的水解作用，將化合物H轉化為化合物J。反應可在一種酸或鹼的存在下，在任一種適當的溶劑或混合溶劑中進行，可要也可不要催化劑。優選溶劑為水醇，二噁烷，二甲亞碸，乙酸，丙酮，二甲基甲醯胺等。如果是用鹼水解，則最好使用的無機鹼是強鹼氫氧化物。酸水解中的無機酸可以使用濃鹽酸或硫酸，有機酸或酸的混合物。反應溫度範圍是0℃至200℃，優選10℃至100℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後用水稀釋反應混合物和/或用酸(在鹼水解的情況下)處理溶液來分離產品。並通過結晶或溶劑萃取離析產物，如果需要，用標準方法純化。
B.該方法的最後一步是用任何一種製備碳酸衍生物的常規技術將化合物J轉化為化合物K。這步驟是酯化或成醯胺反應。酯化反應可以在一種無機酸(如硫酸)存在下，使用相應於目的酯的過量的醇進行不加溶劑或在適當溶劑中用所需胺與化合物J反應生成醯胺衍生物。酯化反應和成醯胺反應也可在惰性溶劑和脫水試劑中進行。
或者，步驟A的產物可轉化為醯滷或酸酐再與醇或胺反應。在有或沒有惰性溶劑中製備醯滷，其中滷化劑可以是但不局限於氯化亞硫醯。三氯化磷，乙二醯氯等。可使用任何不介入反應的惰性溶劑。為加速反應，可加入催化劑量的胺鹼如三乙胺，吡啶，或二甲基甲醯胺等。反應溫度範圍由-20℃至所用溶劑的沸點。反應時間根據反應物的量和反應溫度控制在幾分鐘至48小時。反應完全後，通過蒸發或蒸餾除去過量的滷化劑和溶劑。產物醯滷可直接轉化為胺或醇或用常規方法純化。
用醇或胺處理醯滷生成化合物K。反應可在不加溶劑的情況下進行，也可在惰性溶劑或混合溶劑(包括兩相混合溶劑，例如水和二氯甲烷或其它有機溶劑)中反應。為加速反應，可加入鹼例如，三乙胺，吡啶，鹼金屬氫氧化物和/或催化劑量的相轉移催化劑，例如苄基三烷基銨滷化物或其它銨鹽。反應溫度範圍由-20℃至所用溶劑沸點。反應時間根據反應物的量和反應溫度控制在幾分鐘至48小時。反應完全後，過濾和/或濃縮反應混合物，從而分離產物。如果需要，用標準方法例如萃取，結晶，色譜柱等純化產品。
通過上述Ⅱ至Ⅷ的方法得到了方法Ⅸ至Ⅺ所需要的起始化合物。
方法Ⅸ如下所述，由化合物L(式Ⅱ化合物，其中R6代表YCH2-q(R28)qCOOR29，R7代表硝基，Y如前文定義，q代表0～2的整數，R28-30如上文對R4基團的定義)製備化合物N。
A.在該兩步中的第一步中，通過將硝基還原為胺基，再進行環化作用，使化合物L轉變為化合物M。通過控制反應條件，可得到非環化胺(式L化合物，其中硝基被胺基取代)或者環化產物。一般來說選擇的反應條件是使之直接得到環化產物。或者，用標準方法分離出非環化胺，在另外一個步驟中用標準條件將其環化為化合物M。在酸性介質中適當的還原劑包括但不局限於金屬例如鐵、鋅或錫。反應溶劑包括有機酸或無機酸，例如乙酸或鹽酸。並且可用濃的或稀的酸溶液。反應溫度範圍為0℃至200℃，優選10℃至120℃。根據反應物的量和反應溫度控制反應時間在幾分鐘至幾星期。
反應完全後用水稀釋反應混合物分離產品，並通過結晶或溶劑萃取離析產物，如果需要，用標準方法純化。
或者用催化加氫作用還原化合物L。可在常壓或加壓下進行催化加氫反應。適當的催化劑包括阮內鎳、碳鈀、鈀黑，在任何適當載體上的鈀，氧化鈀、鉑、鉑黑等。溶劑包括任何不抑制反應的惰性溶劑例如醇/醚等。控制反應條件，可得到非環化胺(化合物L，其中硝基被胺基取代)或環化產物。一般情況下控制反應條件使之直接得到環化產物。或者用標準方法分離出非環化胺，再在另一步驟中用標準條件進行環化得到化合物M。反應完全後，過濾並濃縮反應混和物以分離反應產物。如果需要可用標準方法純化產物，如用萃取，結晶，色譜柱等。
B.這個步驟是將步驟A的產物轉化為化合物N。用烷基化試劑如滷代烷或烷基磺酸酯例如碘甲烷，烯丙基溴，炔丙基溴，苯磺酸甲酯等或用一種醯化劑與化合物M反應生成如上所定義的產物。反應可在有鹼或沒鹼存在下，在任何適當溶劑或混合溶劑中進行，可以有或沒有催化劑。優選溶劑是二甲亞碸，丙酮，二甲基甲醯胺，二噁烷等，或溶劑的混合物(包括兩相混合物，例如水和二氯甲烷或其它有機溶劑)。當使用兩相不互溶液相中進行反應時，加入相轉移催化劑如苄基三烷基胺滷化物或其它銨鹽有助於反應。鹼可以是有機鹼(例如三烷基胺或其它有機胺)或無機鹼例如鉀或鈉的碳酸鹽或氫氧化物。反應溫度在0℃至200℃的範圍，優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，過濾和/或濃縮反應混合物以分離反應產物，如果需要，用標準方法純化，例如用萃取，結晶，色譜柱等。
方法Ⅹ在該方法中，由化合物O(式Ⅱ化合物，其中R6代表硝基，R7代表YCH2-r(R31)rCOOR32，Y如前所定義，r是0至2的整數，R31-33如前文所說的R4基團的定義)製備化合物Q，其中R33不代表氫。
A.在該兩步驟中的第一步是通過將硝基還原為氨基，然後再進一步環化，使化合物O轉化為化合物P。通過控制反應條件，可以獲得非環化胺(式O化合物，其中硝基被氨基取代)或環化產物。一般情況下，控制反應條件，使得可直接獲得環化產物。或者，可用標準方法分離出非環化胺，再在另一個步驟中用標準條件環化為化合物P。酸性介質中適當的還原劑包括但不局限於金屬，例如鐵、鋅、錫。反應溶劑可以包含有機或無機酸，例如乙酸或鹽酸，可使用濃酸溶液或稀酸溶液。反應溫度的範圍從0℃至200℃，優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後用水稀釋反應混合物分離產物，並通過結晶或溶劑萃取離析產物，如果需要，用標準方法純化。
或者用催化加氫反應還原化合物O。催化加氫反應可在常壓或加壓下進行，適當的催化劑包括阮內鎳，碳-鈀，鈀黑，在任何適當載體上的鈀，氧化鈀，鉑，鉑黑等。溶劑包括任何不明顯抑制反應的惰性溶劑，包括醇，醚等。通過控制反應條件，可得到非環化胺(化合物O，其中硝基被胺基取代)或環化產物。一般情況下，控制反應條件使之可直接得到環化產物。或者用標準方法分離非環化胺，在另一個步驟中用標準方法環化得到化合物P。反應完全後過濾或濃縮反應混合物使產物分離，如果需要，用標準方法，例如萃取，結晶，色譜柱等進行純化。
B.在此步驟中，將A步驟的產品轉化為化合物Q，其中R33不代表氫。用烷基化試劑例如滷代烷或烷基磺酸酯，如碘甲烷，烯丙基溴、炔丙基溴、苯磺酸甲酯等或醯化試劑與化合物P反應形成上面所定義的產品，反應可在有或沒有催化劑和鹼的存在下，在任何適當的溶劑或混合溶劑中進行。優選的溶劑是二甲亞碸、丙酮、二甲基甲醯胺、二噁烷等。鹼可以是有機鹼(例如三烷基胺或其它有機胺)或無機鹼例如鉀或鈉的碳酸鹽或氫氧化物。反應溫度的範圍在0℃至200℃，優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的多少和反應時間等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後通過過濾和/或濃縮反應混合物以分離反應產物，如果需要，用標準方法純化，例如萃取，結晶，色譜柱等。
Ⅺ方法此段描述的方法是由化合物R(化合物Ⅱ，其中R6代表氨基，R7代表YC(R34)sCCR35，Y如前文定義，S是0至2的整數，R34-36是前文所定義的R4基團的任一個基團製備化合物S。
上式表示由化合物R製備化合物S的適當過程。在該反應中可用適當溶劑，但無水溶劑如無水乙腈是優選的。用銅鹽包括滷化銅、滷化亞銅、滷化銅和滷化亞銅的混合物或其它銅鹽及其混合物和用亞硝酸烷基酯或有機亞硝酸鹽例如亞硝酸t-丁酯處理化合物R的溶液或稠狀物。反應溫度在0℃至200℃的範圍，優選10℃至100℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，過濾或濃縮反應混合物以分離析產物，如果需要用標準方法如萃取，結晶，色譜柱等純化產物。
方法Ⅻ本方法描述的方法是由化合物T製備化合物U、V、W、X、Y或Z(式Ⅱ化合物，其中R7取代基正如前文所定義的CXYR8或CXR9一樣，)代表烷基，取代烷基，滷烷基，卡波克斯醛(carboxaldehyde)，羧酸或羧酸衍生物。基團R37和R38如前文對R4基團的定義，X1和X2代表滷素原子。反應過程如下式所示。
本方法的第一步是將化合物T轉化為化合物U或W，或它們的混合物。可使用任何不明顯抑制反應進行的惰性溶劑。這些溶劑包括但不局限於有機酸，無機酸，烴，滷代烴，芳烴，醚，亞碸，碸。適合於上述反應的滷化試劑包括溴、氯、N-溴代丁二醯亞胺、N-氯代丁二醯亞胺、磺醯氯等。對於某些滷化試劑最好使用有機過氧化物或光照射作為催化劑。滷化試劑的量的範圍可從少於1摩爾當量至過量。反應溫度範圍是-78℃至200℃，優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，用水稀釋反應混合物來離析反應產物(或幾種產物)。然後用結晶或溶劑萃取分離產物(或幾種產物)。如果需要，用標準方法純化。
用適當的親核試劑取代滷素基團X1，可將化合物U轉化為化合物V。在鹼的存在下，在任何適當的溶劑或溶劑的混合物中，用醇鹽、硫代醇鹽、氰化物，胺，烷基或芳基陰離子等或醇，硫醇，胺等處理化合物U得到化合物V。優選的溶劑是二甲亞碸，丙酮，二甲基甲醯胺，二噁烷，水等，或溶劑的混合物(包括兩相混合物例如水和二氯甲烷或其它有機溶劑)。鹼可以是有機鹼(例如三烷基胺或其它有機胺)或無機鹼(鹼金屬碳酸鹽如碳酸鉀或碳酸鈉或鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉)。在兩相不互溶液相的情況下，加入相轉移催化劑如苄基三烷基銨的滷化物或其它銨鹽會有助於反應。反應溫度範圍是-78℃至200℃，優選的是10℃至120℃。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，通過過濾和/或濃縮反應混合物來離析反應產物，如果需要，用標準方法如萃取，結晶，色譜柱等純化產物。
通過酸水解化合物W可得到化合物X。為使酸水解更完全，用過量無機酸如鹽酸或硫酸水解化合物W，優選的是過量的硫酸。反應溫度範圍由0℃至惰性溶劑的沸點，優選的是10℃至100℃。反應時間根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後用水稀釋反應混合物，用結晶或溶劑萃取離析產物(或幾種產物)，如果需要，用標準方法純化。
氧化化合物X可得到化合物Y。可使用任何適當的惰性溶劑包括烴、芳烴、吡啶及其衍生物，水等。使用的氧化劑包括但不局限於高錳酸鉀或重鉻酸鉀。反應溫度範圍在-50℃至惰性溶劑的沸點，優選10℃至100℃。反應時間根據試劑量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，用水稀釋反應混合物，結晶或萃取離析產物(或幾種產物)，如果需要，用標準方法純化。
本方法的最後一步，包括用製備羧酸衍生物的各種標準技術將化合物Y轉化為化合物Z。該步驟是酯化作用或成醯胺反應，可直接由化合物Y或通過化合物Y的鹼金屬鹽完成。在無機酸(如硫酸)的存在下，使用過量的相應於所要得到的酯的醇完成酯化反應。不加溶劑或加適當溶劑，使化合物Y與胺基化物反應得到醯胺衍生物。酯化反應和成醯胺反應也可在惰性溶劑和無水試劑中進行。
或者，可將化合物Y轉化為醯、滷或酸酐，然後與醇或胺反應。在有或沒有惰性溶劑中，醯滷化反應所用滷化劑包括但不局限於亞硫醯氯。五氯化磷，乙二醯氯等。可使用任何不影響反應的惰性溶劑。為加速反應，可加入催化劑量的胺鹼例如三乙胺，吡啶或二甲基甲醯胺或這類物質。反應溫度範圍自-20℃至所用溶劑的沸點。反應時間根據反應物的量和反應溫度控制在幾分鐘至48小時。反應完全後，蒸發或蒸餾除去過量的滷化劑和溶劑。再將該醯滷與醇或胺反應得到化合物Z。反應可不加溶劑，或加惰性溶劑或混合溶劑，包括兩相的混合溶劑，(例如水和二氯甲烷或其它有機溶劑)。為加速反應可加入鹼例如三乙胺，吡啶，鹼金屬和/或催化劑量的相轉移催化劑例如苄基三烷基銨滷化物或其它銨鹽。反應溫度範圍為-20℃至所用溶劑沸點。反應時間根據反應物的量和反應溫度，控制在幾分鐘至48小時。反應完全後，過濾或/和濃縮反應混合物以離析反應產物，如果需要，可用標準方法如萃取，結晶，色譜柱等純化產品。
方法ⅩⅢ此段描述了由化合物Ⅰ起始製備R4代表硫羥基的化合物1(式AA)的方法
在此過程中，首先製備磺醯滷中間體，再還原得到化合物AA。可使用任何不抑制反應的溶劑例如滷代烴、醚、烷基腈、無機酸等。製備磺醯滷中間體時，過量的氯磺酸既可作溶劑又可作為反應劑。反應溫度的範圍為25℃至所用溶劑的沸點。根據反應物的量和反應溫度等，反應時間可控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，用水稀釋反應混合物，結晶或溶劑萃取離析產物(或幾種產物)，如果需要，用標準方法純化。
可在有機或無機酸例如乙酸，鹽酸或這些酸在惰性溶劑中的混合物中還原磺醯滷中間體。酸性介質中適當的還原劑包括但不局限於金屬，例如鐵，鋅或錫。還原溫度在0℃至150℃的範圍，優選10℃至120℃。反應時間根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。
反應完全後用水稀釋反應混合物分離產品並通過結晶或溶劑萃取離析產物，如果需要，用標準方法純化。
方法ⅩⅣ本段描述的方法是由化合物BB製備化合物Ⅰ，其中R4基團代表環(硫代)縮酮或(硫代)乙縮醛(化合物CC)。
R39代表氫或上文定義的R4基團;A和B獨立地為O或S。n是0至2的整數。本方法中由化合物BB製備化合物CC是通過將羰基轉化為環化的(硫代)乙縮醛或(硫代)縮酮。用二醇，二硫酚或羥基硫醇處理化合物BB的醛基或酮基。可使用任何不抑制反應進行的溶劑例如滷代烴，芳烴，醚，烷基腈，無機酸等。或者反應時不加溶劑。一般是在酸中如無機酸，有機酸等中進行反應。反應溫度的範圍為25℃到所用溶劑的沸點。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，濃縮反應混合物以離析產物(或幾種產物)，萃取或結晶來純化產物，如果需要，用標準方法進一步純化產物(或幾種產物)。
方法ⅩⅤ本段描述的方法是由化合物BB為起始製備化合物DD。
R39～R41是氫或前文所定義的R4基團。通過將化合物BB的酮基或醛基轉化為鏈烯基來製備化合物DD。該轉化是將化合物BB與Witting試劑反應，例如與亞烷基膦烷，由磷嗡鹽或膦酸酯產生的內鎓鹽，亞烷基硫烷等。適當的溶劑包括但不局限於芳烴，醇、烷、醚、滷代烴等。反應溫度的範圍為-50℃至所用溶劑的沸點。反應時間根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後，濃縮反應混合物，以離析產物，結晶或溶劑萃取純化產品，如果需要用標準方法進一步純化。
方法ⅩⅥ此段描述的方法是由式BB化合物製備式EE化合物。
R39和R42如上文對R4基團的定義。在這一步驟中，由式BB化合物製備式EE化合物，其中具有肟取代基作為苯基的一個取代基。可用兩種方法中的一種將式BB化合物上的酮基或醛基轉化為肟。用O-取代的肟與起始的式BB化合物的醛或酮反應得到式EE肟化合物。然後用本領域公知的標準方法將此化合物進行進一步的衍生作用。這些技術包括但不局限於用(氨基氧基)乙酸或其它2-(氨基氧基)羧酸處理醛或酮並且將反應物羧酸轉化為羧酸衍生物的一種例如胺，酯，硫代酯等。或者可以用羥胺或羥基胺鹽處理式BB化合物以形成肟。用烷基化試劑如滷代烷，烷基磺酸酯等可將所得到的肟烷基化形成衍生物。適合於上述反應的溶劑包括但不局限於芳基、烷、醚、醇、滷代烴等。反應溫度範圍為-50℃至所用溶劑的沸點。反應時可以有鹼也可以沒鹼。有鹼存在的情況下，可使用的鹼有醋酸鈉，鹼金屬碳酸鹽如碳酸鈉或鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉。反應時間可根據反應物的量和反應溫度等控制在幾分鐘至幾星期。反應完全後用水稀釋反應混合物以離析產物(或幾種產物)，結晶或溶劑萃取純化產品，如果需要，可用標準方法進一步純化。
下面的實施例1-42描述了本發明典型化合物製備的具體實施例。
實施例1-4描述了方法Ⅰ的具體實施例。
實施例1該實施例描述了3-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(40號化合物)和5-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(20號化合物)的製備。
A.將28.5克2，5-二氟乙醯苯與26克三氟乙酸乙酯在400ml無水乙醚中攪拌，並在冰浴中冷卻。然後用5分鐘加入42ml25%(重量)在甲醇中的甲醇鈉。在室溫攪拌1小時後，用水、酸化水萃取反應混合物，並用二氯甲烷萃取，得到42克1-(2，5-二氟苯基)-3-(三氟甲基)-丙-1，3-二酮。
B.將34.5克1-(2，5-二氟苯基)-3-(三氟甲基)-丙烷-1，3-二酮溶於250ml乙酸中，並緩慢加入9.5ml甲肼。將反應混合物加熱至100℃5分鐘後冷卻，並用乙醚稀釋。用水和碳酸鉀溶液洗滌該乙醚溶液，然後用硫酸鎂乾燥，過濾並濃縮。將殘留物進行色譜分離，得到9.5克3-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑。
C11H7N2F5的分析計算值C，50.39%;H，2.69%;N，10.68%。
測定值C，50.48%;H，2.72%;N，10.64%。
以及21.11克5-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(熔點38-39℃)。
C11H7N2F5的分析計算值C，50.39%;H，2.69%;N，10.68%。
測定值C，50.63%;H，2.65%;N，10.40%。
實施例2該實施例描述了5-(2，4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(6號化合物)的製備。
A.在0℃下，向在400ml二乙醚中的40.0g(0.256摩爾)2′，4′-二氟乙醯苯(市售)的溶液中加入40ml(0.405摩爾)三氟乙酸乙酯。在5℃，用15分鐘時間加入在甲醇(0.37moles)中的80ml25%(重量)的甲醇鈉。在25℃將反應混合物攪拌過夜。將反應混合物倒入在300ml的冰水上並加入21.3ml(0.37moles)乙酸。用水洗滌有機層兩次，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮，得到62.85克(97%)4-(2，4-二氟苯基)-1，1，1-三氟-4-羥基-3-丁-2-酮，為黃色油狀;1H NMR(CDCl3)ppm6.61(s，1H)，6.87(m，11H)，6.97(m，1H)，7.97(m，1H)。
C10H5F5O2的分析計算值C，47.64;H，2.00。
測定值C，47.70;H，1.96。
B.在24℃，將15.0克(0.06摩爾)步驟A的產品溶於50ml冰醋酸中，並用5分鐘時間加入2ml(0.064摩爾)無水肼進行處理。反應物加熱至95℃30分鐘。使反應物冷卻並倒入300ml冰水中。過濾漿液並用水洗滌濾餅，空氣乾燥，得到13.86克(94%)5-(2，4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點157-158℃。
C10H5F5N2的分析計算值C，48.40;H，2.03;N，11.29。
測定值C，48.38;H，2.03;N，11.32。
實施例3該實施例描述了3-(2，4-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(42號化合物)和5-(2，4-二氟苯基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(21號化合物)的製備。
在25℃，將13.6克(0.055摩爾)步驟B的產品的漿、7.7克(0.056摩爾)K2CO3和3.7毫升(0.06摩爾)碘甲烷在150ml丙酮中攪拌過夜。用300ml冷水稀釋該溶液，並用乙酸乙酯萃取三次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的5%乙酸乙酯作為洗脫劑色譜純化該殘留物，得到8.3克(58%)3-(2，4-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點51℃。
C11H7F5N2的分析計算值C，50.39;H，2.69;N，10.68。
測定值C，50.36;H，2.70;N，10.70。
在上述製備中所述的色譜分離得到第二組分，將該組分收集、濃縮並使殘留物結晶，得到4.0克(產率28%)5-(2，4-二氟苯基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點37-38℃。
C11H7F5N2的分析計算值C，50.39;H，2.69;N，10.68。
測定值C，50.40;H，2.67;N，10.67。
實施例4該實施例描述了3-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(40號化合物)的製備。
將8.5克(34毫摩爾)乾燥的5-(2，5-二氟苯基)-1H-3-(三氟甲基)-1H-吡唑在100ml無水甲苯中的溶液在裝有迪安-斯達克榻收集器的裝置中加熱回流，並用3.25ml硫酸二甲酯處理。將混合物回流5小時，使其冷卻並用10%w/v NaOH水溶液洗滌。用MgSO4乾燥有機相併濃縮，得到7.74克(86.2%)澄清、幾乎無色的油，nD1.4925(25℃)。
C11H7N2F5的分析計算值C，50.39%;H，2.69%;N，10.68%。
測定值C，50.48%;H，2.72%;N，10.64%。
實施例5-7描述了方法Ⅱ的具體實施例。
實施例5該實施例描述了4-氯-5-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(361號化合物)的製備。
在25℃，將5.24克(0.02摩爾)3-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑溶於40ml冰醋酸中，並用1小時的時間通入2.1克(0.03摩爾)氯氣。將反應混合物攪拌2小時。將反應溶液倒入200ml冰水中並用乙酸乙酯萃取。用水、飽和NaHCO3溶液、鹽水洗滌有機層，用無水MgSO4乾燥，並真空中揮幹。用在己烷中的3%乙酸乙酯作為洗脫劑，色譜純化該殘留物，得到5.87克(99%)4-氯-5-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為淡黃色的油，n25D＝1.4977。
C11H6Cl1F5N2的分析計算值C，44.54;H，2.04;N，9.44;Cl，11.95。
測定值C，44.53;H，2.00;N，9.44;Cl，11.94。
實施例6該實施例描述了4-氯-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(389號化合物)的製備。
向溶於50ml乙酸中的5.00克3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑中加入15ml磺醯氯。每15分鐘加入2ml的磺醯氯與混合物輕度回流。6小時後，使混合物冷卻，然後用水稀釋並用乙醚萃取。用水洗滌乙醚液3次，用無水硫酸鎂乾燥，過濾並濃縮。將殘留物進行色譜分離，得到定量產率的4-氯-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑。
C11H5N3O2Cl1F5的分析計算值C，38.67%;H，1.48%;N，12.30%。
測定值C，38.73%;H，1.48%;N，12.34%。
實施例7該實施例描述了4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧苯基)-1-(1-甲基乙基)-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(489號化合物)的製備。
向1.6克3-(4-氯-2-氟-5-甲氧苯基)-1-(1-甲基乙基)-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在20ml二甲基甲醯胺的溶液中加入2.0克N-氯琥珀醯亞胺。將該溶液加熱至80℃2小時，將其冷卻並倒入冰水中。用二氯甲烷萃取該含水混合物三次，用水洗滌合併的有機相，用MgSO4乾燥並濃縮，得到粗製油。將該油通過色譜純化並蒸餾至發泡，得到1.54克4-氯-3-(4-氯-2-氯-5-甲氧苯基)-1-(1-甲基乙基)-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為黃色的油，nD1.5192(24℃)。
C14H12N2O1F4Cl1的分析計算值C，45.31%;H，3.26%;N，7.55%。
測定值C，45.19%;H，3.27%;N，7.49%。
實施例8-10描述了方法Ⅲ的具體實施例。
實施例8該實施例描述了3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(388號化合物)的製備。
向冰冷卻的50ml發煙硝酸(90%)溶液中緩緩加入8.29克3-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑。加完後，使混合物溫熱至室溫，然後緩緩加熱至52℃。加熱2.5小時後冷卻並倒入冰中。用乙醚萃取所得混合物，並用水洗滌乙醚液兩次，用無水MgSO4乾燥，過濾並真空濃縮除去溶劑。用色譜分離與結晶結合的方法純化殘留物，得到5.62克3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，熔點80-81℃。
C11H6N3O2F5的分析計算值C，43.01%;H，1.97%;N，13.68%。
觀測值C，42.99%;H，1.97%;N，13.68%。
實施例9該實施例描述了4-溴-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(396號化合物)的製備。
在15℃，將9.5克(0.03摩爾)4-溴-3-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑緩緩加至100ml發煙硝酸中。用20分鐘時間使反應溫熱至28℃。將反應混合物在30℃攪拌4小時。將混合物倒入500毫升冰中。攪拌1小時後，將該漿液用二氯甲烷萃取3次。用水洗滌二氯甲烷提取液，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的10%乙酸乙酯作為洗脫劑，色譜純化該殘留物，得到5.84克(55%)4-溴-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點45.5℃。
C11H5Br1F5N3O2的分析計算值C，34.22;H，1.31;N，10.88。
觀測值C，34.25;H，1.38;N，10.76。
實施例10該實施例描述了4-氯-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(389號化合物)的製備。
將5.9克4-氯-5-(2，5-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在6ml濃H2SO4中的溶液冷卻至15℃，並滴加1.8克70%HNO3在2ml濃H2SO4中的溶液進行處理。將反應混合物在30℃攪拌5小時，然後再用1.8克70%HNO3處理。在室溫攪拌過夜後，將混合物倒入250ml冰水中並用二氯甲烷萃取。將該二氯甲烷提取液用飽和HaHCO3水溶液洗滌3次、用水洗滌2次，用MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的10%乙酸乙酯作為洗脫劑，通過矽對所得物質進行色譜分離，得到3.93克(58%)4-氯-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑。
C11H5N3O2Cl1F5的分析計算值C，38.67%;H，1.48%;N，12.30%。
測定值C，38.73%;H，1.48%;N，12.34%。
實施例11-15描述了方法Ⅳ的具體實施例。
實施例11該實施例描述了4-氯-3-(2-氟-5-甲氧基-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1-吡唑(390號化合物)的製備。
將5.04克4-氯-3(2，5一二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1E-吡唑溶於無水乙醚中，並用水浴冷卻該溶液，然後加入在甲醇中的3.7ml25(重量)%甲醇鈉。加完後，除去冰浴並將該混合物在室溫攪拌30分鐘。然後用水萃取該溶液4次，用無水MgSO4乾燥，過濾並濃縮。對殘留物進行色譜分離，得到4.63克4-氯-3-(2-氟-5-甲氧基-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，熔點115-116℃。
C12H8N3O3Cl1F4的分析計算值C，40.75%;H，2.28%;N，11.88%。
測定值C，40.84%;H，2.24%;N，11.83%。
實施例12該實施例描述了4-氯-3-(2-氟-4-甲氧基-5-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(387號化合物)的製備。
在35℃，將13.7克(0.04摩爾)4-氯-3-(2，4-二氟-5-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑、5.5克(0.04摩爾)K2CO3和100ml甲醇攪拌1小時。使反應物冷卻，用100ml冷水稀釋，用乙酸乙酯萃取4次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥並真空揮幹。用在己烷中的25%乙酸乙酯作為洗脫劑，色譜純化殘留物，得到13.0克(90%)4-氯-3-(2-氟-4-甲氧基-5-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點116℃。
C12H8Cl1F4N3O3的分析計算值C，40.75;H，2.38;N，11.88。
測定值C，40.74;H，2.34;N，11.90。
實施例13該實施例描述了(5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-2-硝基苯基)硫代-乙酸乙酯(393號化合物)的製備。
在25℃，將1.5克(4.5毫摩爾)4-氯-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑、0.69克(5.0毫摩爾)K2CO3、0.55ml(5.0毫摩爾)巰基乙酸乙酯和0.05克(0.5毫摩爾)CuF2混入15ml1-甲基-2-吡咯烷酮中。在28℃將反應混合物攪拌24小時。將混合物冷卻，用100ml冷水稀釋，並用乙酸乙酯萃取4次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥，並真空抽乾。用在己烷中的10%二乙醚和15%二氯甲烷作為洗脫劑，色譜純化殘留物，得到0.86克(43%)(5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-2-硝基苯基)硫代乙酸乙酯，為黃色固體，熔點79℃。
C15H12Cl1F4N3O4S1的分析計算值C，40.78;H，2.74;N，9.51;S，7.26。
測定值C，40.89;N，2.69;N，9.61;S，7.31。
實施例14該實施例描述了5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-N-甲基-2-硝基-N-丙基苯胺(402號化合物)的製備。
在25℃，將6.83克(0.02摩爾)4-氯-3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑、4.1克(0.03mole)K2CO3、3.1ml(0.03mole)N-甲基-N-丙胺和催化量的CuF2混入50ml1-甲基-2-吡咯烷酮中。在35℃將反應混合物攪拌2小時。冷卻該混合物，用100ml冷水稀釋，並用乙酸乙酯萃取4次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥，並真空抽乾。用在己烷中的15%乙酸乙酯作為洗脫劑，色譜純化該殘留物，得到6.8克(86%)5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-N-甲基-2-硝基-N-丙基苯胺，為橙色油，n25D1.5534。
C15H15Cl1F4N4O2的分析計算值C，45.64;H，3.83;N，14.19。
測定值C，45.52;H，3.87;N，14.32。
實施例15該實施例描述了(4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸丁酯(498號化合物)的製備。
將3.4克(0.01mole)4-氯-3-(2，4-二氟-5-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑和1.4ml(0.011摩爾)甘醇酸丁酯在25ml無水THF中的溶液冷卻至0℃。保持溫度低於5℃，分批加入0.33克(0.011mole)NaH。加完後立即使反應混合物溫熱至25℃。3小時後，用水將混合物小心地驟冷，並用乙酸乙酯萃取。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取物，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。用20%乙酸乙酯/己烷色譜純化殘留物，得到3.25克(72%)(4-(4-氯-1-甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸丁酯，為淡黃色固體;熔點65℃。
C17H16Cl1F4N3O5的分析計算值C，45.00;H，3.55;N，9.26。
測定值C，44.97;H，3.56;N，9.29。
實施例16-19描述了方法Ⅴ的具體實施例。
實施例16該實施例描述了4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(312號化合物)的製備。
A.向4.05克4-氯-3-(2-氟-5-甲氧基-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在50ml乙酸中的溶液中加入1.39克(0.0249摩爾)鐵粉。將反應混合物加熱至接近回流2小時，用1.39克鐵粉處理，並再加熱至接近回流1小時。冷卻、濃縮以及進行色譜分離後，得到3.54克4-氯-3-(4-氨基-2-氟-5-甲氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑。
B.將3.064克4-氯-3-(4-氨基-2-氟-5-甲氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑溶於50ml無水乙腈中，並加入1.90克無水氯化銅。然後用10分鐘時間滴加溶於10ml無水乙腈中的1.93ml亞硝酸叔丁酯(工業級，90%)，再攪拌20分鐘後濃縮。將殘留物溶於乙酸乙酯中，用10%HCl水溶液萃取3次，用無水MgSO4乾燥，過濾、濃縮並進行色譜分離，得到2.10克4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，熔點70-71℃。
C12H8N2O1Cl1F4的分析計算值C，42.01%;H，2.35%;N，8.16%。
測定值C，42.15%;H，2。34%;N，8.18%。
實施例17該實施例描述了2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-N-甲基-N-丙基苯胺(166號化合物)的製備。
A.在氮氣氛下，將5.2克(0.013摩爾)5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-N-甲基-2-硝基-N-丙基苯胺在100ml乙酸中的溶液加熱至80℃。除去熱源和氮氣。並用5分鐘時間分3批加入2.2g(0.039摩爾)鐵粉。將溶液在80℃再攪拌30分鐘。將溶液冷卻並通過Celite 過濾。將濾液用100ml水稀釋並用乙酸乙酯萃取3次。用飽和NaHCO3溶液洗滌乙酸乙酯提取物，用無水MgSO4乾燥，真空濃縮。用在己烷中的30%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到3.85克(80%)5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-N-甲基-N-丙基-1，2-苯二胺，為淡黃色的油，n25D1.5352。
C15H17Cl1F4N4的分析計算值C，49.39;H，4.70;N，15.36。
測定值C，49.40;H，4.64;N，15.16。
B.在氮氣氛下將所有裝置用火焰乾燥。在25℃用0.9克(9.2毫摩爾)CuCl和1.8克(13.3毫摩爾)CuCl2處理3.35克(9.2毫摩爾)步驟A的產物在60ml乙腈中的溶液。用5分鐘時間加入2.2ml(18.4毫摩爾)90%亞硝酸叔丁酯的溶液。2小時後，在28℃將反應混合物真空抽乾。將反應殘留物溶於乙酸乙酯中，用10%HCl溶液洗滌3次，用鹽水洗滌2次，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的20%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到2.45克(70%)2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-N-甲基-N-丙基苯胺，為無色透明的油，n25D1.5030。
C15H15Cl2F4N3的分析計算值C，46.89;H，3.94;N，10.94。
測定值C，46.84;H，3.83;N，10.93。
實施例18該實施例描述了4-溴-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(313號化合物)的製備。
A.在氮氣氛下將3.16克(7.9mmole)4-溴-3-(2-氟-5-甲氧基-4-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在59ml乙酸中的溶液加熱至80℃。移去熱源和氮氣，並用5分鐘分3批加入1.76克(31.6毫摩爾)鐵粉。在80℃將溶液再攪拌30分鐘。將溶液冷卻並通過Celite 過濾。用100ml水稀釋濾液，並用乙醚萃取3次。用鹽水洗滌乙醚提取物，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的40%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到2.4克(83%)4-(4-溴-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-甲氧基-苯胺，為白色固體，熔點85-86℃。
C12H10Br1F4N3O1的分析計算值C，39.15;H，2.74;N，11.41。
測定值C，39.13;H，2.74;N，11.40。
B.在氮氣氛下將所有裝置用火焰乾燥。將6.6克(0.0179摩爾)步驟A的產物在100ml乙腈中的溶液冷卻至5℃。在5℃加入1.8克(0.018摩爾)CuCl和3.7克(0.027摩爾)CuCl2。用15分鐘加入4.8ml(0.036摩爾)90%亞硝酸叔丁酯在15ml乙腈中的溶液。在5℃將反應混合物攪拌15分鐘，然後溫熱至28℃。2小時後，在28℃將反應混合物真空抽乾。將反應殘留物溶於乙醚中，並用10%HCl溶液洗滌3次，用鹽水洗滌2次，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的20%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到6.3克(91%)4-溴-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點85-86℃。
C12H8Br1Cl1F4N2O1的分析計算值C，37.19;H，2.08;N，7.23。
觀測值C，37.23;H，2.08;N，7.24。
實施例19該實施例描述了4-氯-3-(5-氯-2，4-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(354號化合物)的製備。
A.在氮氣氛下，將3.4克(0.01摩爾)4-氯-3-(2，4-二氟-5-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在50ml乙酸中的溶液加熱至80℃。移去熱源和氮氣，用5分鐘時間分3批加入1.7克(0.03摩爾)鐵粉。在80℃將溶液再攪拌30分鐘。將溶液冷卻並通過Celite 過濾。用100ml水稀釋濾液，並用乙酸乙酯萃取3次。用飽和NaHCO3溶液洗滌乙酸乙酯提取物，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的35%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到2.46克(79%)5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-2，4-二氟苯胺，為白色固體，熔點82℃。
C11H17Cl1F5N3的分析計算值C，42.40;H，2.26;N，13.48。
觀測值C，42.40;H，2.26;N，13.49。
B.在氮氣氛下將所有裝置加熱乾燥。在25℃用0.63克(6.4毫摩爾)CuCl和1.2克(9.4毫摩爾)CuCl2處理2.0克(6.4毫摩爾)步驟A的產物在50ml乙腈中的溶液。用5分鐘時間加入1.74ml(5.0mmole)90%亞硝酸叔丁酯溶液。4小時後，在28℃將反應混合物真空抽乾。將反應殘留物溶於乙酸乙酯中，並用10%HCl溶液洗滌3次，用鹽水洗滌2次，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。用在己烷中的10%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化該殘留物，得到1.63克(78%)4-氯-3-(5-氯-2，4-二氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點50-51℃。
C11H5Cl2F5N2的分析計算值C，39.91;H，1.52;N，8.46。
觀測值C，39.89;H，1.52;N，8.39。
實施例20和21描述了方法Ⅵ的具體實施例。
實施例20該實施例描述了4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-羥基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(325號化合物)的製備。
將1.39克4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑溶於80ml無水二氯甲烷中，然後用乾冰/丙酮浴冷卻，並加入0.14ml三溴化硼。溫熱至室溫後，再加入0.28ml三溴化硼處理該混合物。再加入1.0ml三溴化硼，並在室溫攪拌6小時。攪拌後加入30-50ml冰冷卻的水，並攪拌該混合物10分鐘。用水萃取有機相，用無水MgSO4乾燥，過濾並濃縮，得到1.28克4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-羥基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，熔點123.0-126.0℃。
C11H6N2O1Cl2F4的分析計算值C，40.15;H，1.84;N，8.51。
測定值C，40.08;H，1.87;N，8.48。
實施例21該實施例描述了4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯酚(429號化合物)的製備。
將1.4克(4毫摩爾)4-氯-3-(2-氟-4-甲氧基-5-硝基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在20ml二氯甲烷中的溶液冷卻至0℃。用10分鐘時間再緩緩加入5.0ml 1M二氯甲烷的BBr3溶液(4.9毫摩爾)。在室溫將溶液攪拌過夜。用水洗滌該溶液2次，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。將殘留物從己烷中重結晶，得到0.7克(54%)4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯酚，為米色固體，熔點89-90℃。
C11H6Cl1F4N3O3的分析計算值C，38.90;H，1.78;N，12.37。
測定值C，38.93;H，1.78;N，12。16。
實施例22-24描述了方法Ⅶ的具體實施例。
實施例22該實施例描述了4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-炔丙基氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(261號化合物)的製備。
將1.01克4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-羥基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑、0.44克無水碳酸鉀和0.5ml炔丙基溴(80%重量，在甲苯中)溶於20-30ml無水DMF中。在65℃將該混合物加熱90分鐘。冷卻後，將混合物用水稀釋，然後用乙醚萃取3次。用水洗滌合併的乙醚提取液2次，用無水MgSO4乾燥，過濾，濃縮並進行色譜分離，得到1.05克4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-炔丙基氧苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，熔點89.5-91.0℃。
C14H8N2O1Cl2F4的分析計算值C，45.80%;H，2.20%;N，7.63%。
測定值C，45.93%;H，2.21%;N，7.61%。
實施例23該實施例描述了(4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸乙酯(386號化合物)的製備。
在25℃，將6.11克(0.018摩爾)4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯酚、2.5克(0.019摩爾)K2CO3和2.0ml(0.019摩爾)溴乙酸乙酯混入100ml丙酮中。在40℃攪拌反應混合物4小時。將混合物冷卻，用100ml冷水稀釋，並用乙酸乙酯萃取4次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥，並真空抽乾。將殘餘物在甲基環己烷中重結晶，得到7.5克(99%)(4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸乙酯，為淡黃色固體，熔點95-96℃。
C15H12Cl1F4N3O5的分析計算值C，42。32;H，2.84;N，9.87。
測定值C，42.30;H，2.83;N，9.85。
實施例24該實施例描述了(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)乙酸乙酯(290號化合物)的製備。
在25℃，將13.16克(0.04摩爾)4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-羥基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑、6.1克(0.044摩爾)K2CO3和4.8ml(0.044摩爾)溴乙酸乙酯混入25ml丙酮中。在25℃攪拌反應混合物16小時。將反應混合物倒入150ml冰水中，過濾，用水洗滌並且空氣乾燥。將殘留物在己烷中重結晶，得到16.6克(100%)(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)乙酸乙酯，為白色固體，熔點130-131℃。
C15H12Cl2F4N2O3的分析計算值C，43.40;H，2.91;N，6.75。
測定值C，43.54;H，2.91;N，6.77。
實施例25和26描述了方法Ⅷ的具體實施例。
實施例25該實施例描述了2-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)-N-甲基-丙醯胺(237號化合物)的製備。
A.向1.4克(3.3毫摩爾)2-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)-丙酸乙酯在50ml水和30ml1，4-二噁烷中的漿料中加入1.3ml(3.3毫摩爾)10%NaOH溶液。30分鐘後，將溶液冷卻，並用濃HCl將pH調至3。用乙醚萃取反應混合物。用水洗滌乙醚溶液，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。將殘留物在甲基環己烷中重結晶，得到1.3克(100%)2-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)丙酸，為白色固體，熔點150-151℃。
C14H10Cl2F4N2O3的分析計算值C，41.92;H，2.51;N，6.98。
測定值C，41.96;H，2.48;N，7.00。
B.用5分鐘時間，向0.8克(2.0毫摩爾)步驟A的產物在100ml二氯甲烷中的溶液中加入0.5ml(6.0毫摩爾)草醯氯，使氣體發生。發生停止時加入一滴DMF，並攪拌溶液直至氣體發生停止。真空抽乾該溶液。將殘留物溶於10ml THF中，並於0℃用5分鐘時間加至5ml40%甲胺水溶液和10ml THF的溶液中。在室溫攪拌反應混合物30分鐘。用100ml冷水稀釋該溶液並用乙酸乙酯萃取。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。將該固體從甲基環己烷中重結晶，得到0.83克(99%)2-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)-N-甲基-丙醯胺，為白色固體，熔點134.5-135.5℃。
C15H13Cl2F4N3O2的分析計算值C，43.50;H，3.16;N，10.16。
測定值C，43.70;H，3.16;N，10.20。
實施例26該實施例描述了2-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)丙酸-3-甲基丁酯(288號化合物)的製備。
用5分鐘時間，向1.9克(5.0毫摩爾)2-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)-丙酸在50ml二氯甲烷中的溶液中加入1.3ml(15.0毫摩爾)草醯氯，使氣體發生。當發生停止時，加入一滴DMF，並攪拌溶液直至氣體發生停止。將該溶液真空汽抽至乾燥。將醯氯溶於40ml3-甲基-1-丁醇中，並加熱回流1小時。將反應混合物冷卻，用100ml冷水稀釋並用乙酸乙酯萃取。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。用在己烷中的25%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到2.17克(95%)2-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基)-丙酸-3-甲基丁酯，為白色固體熔點128℃。
C18H18Cl2F4N2O3的分析計算值C，47.28;H，3.97;N，6.13。
測定值C，47.32;H，3.95;N，6.17。
實施例27該實施例描述了2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮、6-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮(446號化合物)的製備，並且該實施例是方法Ⅸ的具體實施例。
A.在氮氣氛下，將4.5克(0.0106摩爾)(4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-硝基苯氧基)-乙酸乙酯在75ml乙酸中的溶液加熱至80℃。移去熱源和氮源，並用5分鐘時間分3批加入1.8克(0.033摩爾)鐵粉。在80℃再攪拌該溶液3小時。將溶液冷卻並通過Celite
過濾。用100ml水稀釋濾液，並用乙酸乙酯萃取3次。用飽和NaHCO3溶液洗滌乙酸乙酯提取物，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。將殘留物從甲基環己烷/乙酸乙酯中重結晶，得到2.95克(80%)6-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-7-氟-2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮，為白色固體，熔點207℃。
C13H8Cl1F4N3O2的分析計算值C，44.65;H，2.31;N，12.02。
測定值C，44.66;H，2.31;N，11.97。
B.在25℃，將3.0克(8.6毫摩爾)步驟A的產物，1.22克(6.0毫摩爾)K2CO3和0.79ml(8.8毫摩爾)80%炔丙基溴混入50ml丙酮中。在40℃將反應物攪拌6小時。使反應物冷卻，用100ml冷水稀釋，並用乙酸乙酯萃取4次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取液，用無水MgSO4乾燥，並真空汽提。將殘留物從甲基環己烷中重結晶，得到2.97克(89%)2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮、6-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮，為米色固體，熔點142-143℃。
C16H10Cl1F4N3O2的分析計算值C，49.57;H，2.60;N，10。84。
測定值C，49.58;H，2.62;N，10.85。
實施例28該實施例描述了7-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-6-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮(479號化合物)的製備，並且該實施例是方法Ⅹ的具體實施例。
A.在氮氣氛下將2.3克(5.4毫摩爾)(5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟-2-硝基苯氧基)乙酸乙酯在50ml乙酸中的溶液加熱至80℃。移去熱源和氮源，並用5分鐘時間分3批加入0.9克(16.2毫摩爾)鐵粉。將溶液在80℃再攪拌50分鐘。將溶液冷卻，並通過Celite 過濾。用100ml水稀釋濾液，並用乙酸乙酯萃取3次。用飽和NaHCO3溶液洗滌乙酸乙酯提取物，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。將殘留物從甲基環己烷/乙酸乙酯中重結晶，得到0.96克(50%)7-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-6-氟-2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮，為白色固體，熔點242℃。
C13H8Cl1F4N3O2的分析計算值C，44.65;H，2.31;N，12.02。
觀測值C，44.61;H，2.27;N，11.99。
B.在25℃，將2.7克(7.7毫摩爾)步驟A的產物、1.1克(8.0毫摩爾)K2CO3和0.9ml(8.0毫摩爾)80%炔丙基溴混入25ml DMSO中。將混合物在45℃攪拌16小時。將混合物冷卻，用100ml冷水稀釋，並用乙酸乙酯萃取4次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取物，用無水MgSO4乾燥，並真空抽乾。用二氯甲烷作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到2.7克(90%)7-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-6-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3(4H)-酮，為白色固體，熔點184℃。
C16H10Cl1F4N3O2的分析計算值C，49.57;H，2.60;N，10.84。
測定值C，49.48;H，2.56;N，10.95。
實施例29該實施例描述了順式-與反式-4-氯-3-(3-(氯亞甲基)-5-氟-2，3-二氫-6-苯並呋喃基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(481和482號化合物)的製備，並且該實施例是方法Ⅺ的具體實施例。
將所有裝置在氮氣氛下加熱乾燥。在25℃用0.6克(5.75毫摩爾)CuCl和0.8克(5。75毫摩爾)CuCl2處理2.0克(5.75毫摩爾)4-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-5-氟-2-(2-丙炔氧基)-苯胺在100ml乙腈中的溶液。用5分鐘時間加入1.1ml(8.6毫摩爾)90%亞硝酸叔丁酯溶液。6小時後，在28℃將反應混合物真空抽乾。將反應殘留物溶於乙酸乙酯，並用10%HCl溶液洗滌3次，用鹽水洗滌2次，用無水MgSO4乾燥並真空濃縮。用在己烷中的20%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到0.73克(35%)順式-4-氯-3-(3-氯亞甲基)-5-氟-2，3-二氫-6-苯並呋喃基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體，熔點140.5-142.5℃。
C14H8Cl2F2N2O1的分析計算值C，45.80;H，2.20;N，7.63;Cl，19.31。
測定值C，45.64;H，2.22;N，7.60;Cl，19.29。
上述產品色譜分離得到了下列主要成分的第二組分。收集該組分，抽乾，並將殘留物從己烷中結晶，得到0.68克(產率32%)反式-4-氯-3-(3-(氯亞甲基)-5-氟-2，3-二氫-6-苯並呋喃基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為米色固體，熔點132-135℃。
C14H8Cl2F4N2O1的分析計算值C，45.80;H，2。20;N，7.63;Cl，19.31。
測定值C，45.71;H，2.23;N，7.63;Cl，19.28。
實施例30-37描述了方法Ⅻ的具體實施例。
實施例30該實施例描述了3-〔5-(溴甲基)-4-氯-2-氟苯基〕-4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(108號化合物)的製備。
將3-〔5-甲基-4-氯-2-氟苯基〕-4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(25克，76.4毫摩爾)和N-溴琥珀醯亞胺(13.6克，76.4毫摩爾)在100ml四氯化碳中的漿料盛入裝有磁攪拌器的500ml圓底燒瓶中，用催化量的過氧化苯甲醯處理該漿料。使溫度升至回流1小時。將反應混合物冷卻至室溫，過濾並濃縮，得到31.5克白色固體。將該物質從己烷中重結晶2次，得到15.3克(49%)3-〔5-(溴甲基)-4-氯-2-氟苯基〕-4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體;熔點112-114℃。
C12H7N2F4Cl2Br1的分析計算值C，35.50;H，1.74;N，6.90。
測定值C，35.57;H，1.76;N，6.88。
實施例31該實施例描述了(((2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)甲基)硫代)乙酸乙酯(123號化合物)的製備。
將1.62克(4.0毫摩爾)3-〔5-(溴甲基)-4-氯-2-氟苯基〕-4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑、0.44ml巰基乙酸乙酯和0.55克K2CO3的混合物混入25ml丙酮中。將反應混合物在室溫攪拌過夜。用100ml冷水稀釋後，用乙酸乙酯萃取混合物，用水洗滌有機提取物，用MgSO4乾燥，並真空濃縮。色譜純化殘留物，得到1.7克(96%)(((2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)甲基)硫代)乙酸乙酯，為白色固體;熔點63℃。
C16H14Cl2F4N2O2S1的分析計算值C，43.16;H，3.17;N，6.29。
測定值C，43.16;H，3.16;N，6.27。
實施例32該實施例描述了2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醇(122號化合物)的製備。
向7.1克(0.0175摩爾)3-〔5-(溴甲基)-4-氯-2-氟苯基〕-4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在20ml DMF中的溶液中加入1.5克(0.018摩爾)乙酸鈉。在25℃攪拌混合物12小時。將混合物倒入100ml冷水中並將固體過濾、乾燥。將產物從乙醇/水中重結晶，得到6.0克(90%)2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯甲醇乙酸酯，熔點90℃。將該乙酸酯溶於10ml1，4-二噁烷中並加入10ml水和6.3ml(0.0158mole)10%NaOH溶液。30分鐘後用濃HCl中和該溶液，過濾並使固體乾燥。將固體從乙醇/水中重結晶，得到5.4克(99%)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醇，為白色固體;熔點103℃。
C12H8N2O1F4Cl2的分析計算值C，42.01;H，2.35;N，8.16。
觀測值C，41.88;H，2.34;N，8.09。
實施例33該實施例描述了((2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)甲氧基)乙酸-1-甲基乙酯(119號化合物)的製備。
在25℃，將1.7克(5.0毫摩爾)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醇、0.8克(5.5毫摩爾)K2CO3和0.7ml(5.5毫摩爾)溴乙酸異丁酯混入15ml DMSO中。在45℃將混合物攪拌過夜。將混合物冷卻，用100ml冷水稀釋，並用乙酸乙酯萃取4次。用鹽水洗滌乙酸乙酯提取物，用無水MgSO4乾燥，並真空抽乾。用在己烷中的10%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到0.9克(41%)((2-氯-5-(4-氯-1-甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)甲氧基)乙酸-1-甲基乙酯，為白色固體;熔點55℃。
C17H16Cl2F4N2O3的分析計算值C，46.07;H，3.64;N，6.32。
測定值C，46.21;H，3.69;N，6.11。
實施例34該實施例描述了4-氯-3-〔4-氯-5-(二溴甲基)-2-氟苯基〕-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(132號化合物)的製備。
在裝有磁攪拌器的250ml圓底燒瓶中，將3-〔5-甲基-4-氯-2-氟苯基〕-4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡咯(8.18克，25毫摩爾)和N-溴琥珀醯亞胺(8.9克，50.0毫摩爾)在50ml四氯化碳中配製成漿料加入催化量的過氧苯甲醯，使溫度升至回流並保持3.5小時。將反應混合物冷卻至室溫，過濾並濃縮。色譜純化殘留物，得到10.36克(85%)4-氯-3-〔4-氯-5-(二溴甲基)-2-氟苯基〕-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為白色固體;熔點89-92℃。
C12H6N2F4Cl2Br2的分析計算值C，29.72;H，1.25;N，5.78。
測定值C，29.72;H，1.25;N，5.78。
實施例35該實施例描述了2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醛(133號化合物)的製備。
在裝有磁攪拌器的100ml圓底燒瓶中，將4-氯-3-〔4-氯-5-(二溴甲基)-2-氟苯基〕-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(5.0克，10.3毫摩爾)在20ml硫酸中攪拌30分鐘。將所得澄明黃色溶液在室溫放置10天，略微攪拌除去顏色，並倒入200ml冰水中。用乙醚萃取含水混合物，並用MgSO4乾燥有機層，過濾並濃縮，得到3.15克白色固體，將此固體從冷的己烷中重結晶，得到2.5克(71%)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醛，為白色固體;熔點70-72℃。
C12H6N2O1F4Cl2的分析計算值42.26;H，1.77;N，8.21。
測定值C，42.22;H，1.78;N，8.24。
實施例36該實施例描述了2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲酸(149號化合物)的製備。
向2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醛(4.5克，13.2毫摩爾)在40ml丙酮中的溶液中加入13ml(26毫摩爾)瓊斯試劑。將溶液在室溫攪拌2小時並倒入400ml水中。將所得固體過濾並空氣乾燥過夜，得到4.5克(96%)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲酸，為白色固體。將分析樣品從乙醚/己烷中重結晶;熔點179-181℃。
C13H6N2O2F4Cl2的分析計算值C，40.36;H，1.69;N，7.84。
測定值C，40.49;H，1.74;N，7。77。
實施例37該實施例描述了2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲酸-1-甲基乙酯(135號化合物)的製備。
向4.3克(0.012摩爾)2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯甲酸在50ml二氯甲烷中的溶液中加入3.1ml(0。036摩爾)草醯氯，使氣體發生。當發生停止時，加入一滴DMF並攪拌溶液至氣體發生停止。真空濃縮該溶液，將所得殘留物溶於25ml異丙醇中，並加熱至60℃1小時。將溶液冷卻，倒入200ml冷水中，並將固體過濾和乾燥。將產物從乙醇/水中重結晶，得到1。69克(70%)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲酸-1-甲基乙酯，為白色固體;熔點69℃。
C15H12Cl2F4N2O2的分析計算值C，45.13;H，3。03;N，7.02。
測定值C，45.14;H，3.04;N，7.03。
實施例38和39描述了方法ⅩⅢ的具體實施例。
實施例38該實施例描述了2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯磺醯氯(346號化合物)的製備方法。
將4-氯-3-(4-氯-2-氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑在20ml氯磺酸中的溶液在120℃油浴中加熱4小時，並使其冷卻至室溫。加入二氯甲烷，並將該溶液滴加至攪拌的冰與水的混合物中(小心，劇烈反應)。分離各層，用二氯甲烷洗滌水層。用MgSO4乾燥合併的有機層，過濾，濃縮，用極少量的乙醚洗滌所得固體殘餘物，並從己烷中重結晶，得到1.65克(63%)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯磺醯氯，為白色固體;熔點116-117℃。
C11H5N2O2S1F4Cl3的分析
計算值C，32.10;H，1.22;N，6.81;Cl，25.84。
測定值C，32.15;H，1。17;N，6。76;Cl，25.77。
實施例39該實施例描述了2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯硫醇(343號化合物)的製備。
向12.8克(0.031摩爾)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯磺醯氯在100ml乙酸中的溶液中加入40.7克(0.62摩爾)鋅粉。在80℃將此漿料攪拌4小時，冷卻並通過Celite
過濾。將濾液倒入1.0升水中，濾出固體並乾燥。將固體從乙醇/水中重結晶，得到10.2克(95%)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯硫醇，為黃色固體;熔點56-58℃。
C11H6N2S1F4Cl2的分析計算值C，38.28;H，1.75;N，8.12。
測定值C，38.29;H，2.02;N，8.12。
實施例40該實施例描述了4-氯-3-(4-氯-5-(1，3-二氧戊環-2-基)-2-氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑(100號化合物)的製備，並且該實施例是方法ⅩⅣ的具體實施例。
在一個裝有迪安-斯達克榻收集器以共沸除去水的裝置中，將2.4克(7.0毫摩爾)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醛、0.4ml(7.7毫摩爾)1，2-亞乙基二醇和催化量的在50ml甲苯中的對甲苯磺酸加熱至回流24小時。濃縮所得混合物，並色譜純化殘留物，得到1.65克(61%)4-氯-3-(4-氯-5-(1，3-二氧戊環-2-基)-2-氟苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑，為無色透明的油;n25D1.5348。
C14H10Cl2F4N2O2的分析計算值C，43.66;H，2.62;N，7.27。
測定值C，43.67;H，2.59;N，7.24。
實施例41該實施例描述了3-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)丙烯酸甲酯(128號化合物)的製備，並且該實施例是方法ⅩⅤ的具體實施例。
保持溫度低於35℃，向2.3克(6.8毫摩爾)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基〕-4-氟苯甲醛在25ml甲醇中的溶液中加入2.27克(6.8毫摩爾)(三苯基正膦亞基)乙酸甲酯。將反應混合物攪拌15分鐘並用乙酸乙酯稀釋，用鹽水洗滌，用無水MgSO4乾燥，並真空濃縮。用在己烷中的20%乙酸乙酯作洗脫劑，色譜純化殘留物，得到2.0克(74%)3-(2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)丙烯酸甲酯，為白色固體;熔點117℃。
C15H10Cl2F4N2O2的分析計算值C，45.36;H，2.54;N，7.05。
測定值C，45.41;H，2.59;N，7。03。
實施例42該實施例描述了((((2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)亞甲基)氨基)氧基)乙酸(130號化合物)的製備，該實施例是方法ⅩⅥ的具體實施例。
將3.4克(0.01摩爾)2-氯-5-〔4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯甲醛、2.73克(0.0125摩爾)羧甲氧基胺半鹽酸化物與1.03克(0.0125摩爾)乙酸鈉在50ml乙醇中的混合物加熱回流2小時。將反應混合物冷卻，用150ml水處理，收集所得沉澱物並乾燥。將產物從甲基環己烷與最小量的乙酸乙酯中重結晶，得到3.35克(81%)((((2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯基)亞甲基)氨基)氧基)乙酸，為白色固體;熔點170℃。
C14H19Cl2F4N3O3的分析計算值C，40.60;H，2.19;N，10.15。
測定值C，40.54;H，2.28;N，10.17。
表4-6表示根據方法Ⅱ-ⅩⅥ製備的化合物的例子。表4中列出了1-甲基-5-芳基吡唑化合物的例子。表5中是1-甲基-3-芳基吡唑的例子。表6列出了不同的化合物，其中多數包括了這樣的化合物，即其中R6和R7環合形成稠環雜環結構。

在表6中列舉了各種其結構不適合例入表4和5的根據式Ⅰ的其它化合物。
萌前除草試驗如上所述，已發現本發明的化合物作為除草劑是非常有效的。
萌前除草活性試驗如下進行將表土放在一個鋁盤中，並從盤的頂部壓緊到深度為0.95到1.27cm。在土的上部種若干預定數量的一年生的單子葉植物和雙子葉植物的種子和/或各種多年生植物的無性繁殖體。將一已知量的活性組分溶解或懸浮在一有機溶劑中，如，丙酮，或作為載體的水，直接施到菌床上，然後用一層未經處理的表土覆蓋該盤。處理後，將該盤移至溫室菌床，從下面按需要給它們澆水以得到發育和生長所需的水分。
播種和處理約10～14天後(通常11天)，觀察該盤並將結果(%抑制作用)記錄。
下列的表7和7A總結了本發明的化合物在除草方面的萌前除草活性實驗的結果。在這些表中的除草率是各個植物種的抑制百分數。這些植物種在一系列實驗中通常當作雜草，表中所給出的數據歸於在該行上面的字母頭，這些字母頭的含意如下說明Yens-黃堅果姜(Yellow nutsedge)Anbg-早熟禾Sejg-阿拉伯高梁Dobr-旱雀麥Bygr-稗Mogl-牽牛花Cobu-歐龍牙草Vele-絨毛葉
Inmu-芥菜Wibw-野蕎麥在下列表中，符號「C」代表100%的控制，符號「N」說明種植了該種，但由於一種或其它原因沒有得到資料。化合物1-61號是中間化合物並在表7和下列的表8中沒有出現。
表7萌前試驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w62 11.21 0 0 30 0 20 30 0 60 20 2063 11.21 0 c c c c c 60 c c c64 11.21 10 90 80 90 80 80 10 c c c65 ) 11.21 0 70 70 0 30 20 0 90 N 8066 11.21 0 50 90 60 10 c 20 90 50 9067 11.21 0 40 40 40 0 90 0 80 50 9068 ＊ 11.21 30 0 10 0 10 30 0 40 0 N69 11.21 0 0 0 0 0 30 0 50 0 070 11.21 0 40 80 20 40 80 20 90 80 8071 11.21 0 90 40 10 0 30 0 60 30 7072 11.21 0 20 60 20 60 40 20 90 90 9073 11.21 0 0 0 0 0 0 0 50 20 074 1.12 0 10 60 20 20 50 0 90 90 c75 11.21 20 0 50 20 20 90 10 80 30 5076 1.12 0 10 0 10 0 40 20 50 60 c77 11.21 0 80 40 10 30 0 0 30 30 2078 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 079 11.21 20 90 80 80 80 c 30 c c c80 11.21 0 90 80 70 70 60 60 c 80 9081 ) 11.21 0 60 90 80 60 30 20 90 20 c82 11.21 30 60 c c c c 40 c 80 c83 11.21 20 40 c 90 60 30 40 90 60 9084 11.21 30 c c c c 90 80 c c c85 11.21 0 c c c c c 40 c c c86 11.21 0 0 0 0 0 20 10 90 30 c87 11.21 10 10 30 20 40 70 10 90 70 9088 11.21 10 20 30 10 10 10 20 80 20 c90 11.21 0 10 50 10 10 10 0 20 10 30
表7(續)萌前試驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w91 1.12 0 0 0 0 0 90 20 c 90 7092 1.12 0 0 0 0 0 80 20 90 20 8094 1.12 20 c c c c 90 60 c c c95 1.12 20 30 50 20 50 40 20 90 80 c96 1.12 20 c 90 c 80 c 60 c c c97 1.12 20 80 50 80 50 40 90 c 90 c99 11.21 30 80 90 c 90 90 80 c c c100 1.12 0 90 90 c 70 80 20 c c c101 1.12 0 70 80 80 40 80 30 c c 90102 1.12 20 60 90 80 80 c 30 c c c103 1.12 0 20 40 70 20 60 0 50 40 c104 1.12 0 20 80 80 10 80 20 90 80 70105 1.12 20 0 60 40 70 80 10 90 80 80106 1.12 0 30 80 80 80 60 20 80 90 c107 1.12 0 20 40 30 80 c 20 90 80 80108 11.21 20 50 90 c c 90 80 c c c109 1.12 0 20 80 20 90 70 30 90 90 c110 1.12 0 0 0 0 20 70 50 c 80 70111 11.21 60 80 80 70 40 c 90 c c c112 11.21 80 c 90 20 c c 40 c c 90113 11.21 0 10 30 0 80 30 0 80 80 40114 11.21 90 c 90 60 c c 70 c c c115 1.12 0 40 70 70 80 80 20 c c 90116 1.12 0 90 90 80 90 90 50 c 90 c117 1.12 0 c 70 90 c 90 70 c c c118 1.12 0 c 90 c 90 c 80 90 c c119 11.21 70 10 80 80 c c c c c c120 1.12 10 70 80 70 80 80 30 c 90 c
表7(續)萌前試驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w121 11.21 70 c 80 70 c c 60 c c c122 1.12 0 20 40 20 80 80 40 c c 70123 1.12 30 0 40 70 30 c 50 c 80 90124 11.21 20 c c c c c c c c c125 1.12 0 c c 90 c 90 30 c c c126 1.12 0 c c c c c 50 c c c127 1.12 0 0 20 0 30 70 20 c 90 c128 1.12 0 0 30 0 0 80 70 c 70 c129 1.12 0 0 60 40 20 c 90 c 90 c130 1.12 20 0 70 30 30 c 90 c c 90131 1.12 20 0 70 30 40 c 80 c 90 c132 11.21 30 60 70 80 90 c 70 c 90 c133 1.12 20 20 80 0 80 70 40 c c 70134 1.12 0 50 40 70 10 20 30 70 60 90135 1.12 0 c c c c 90 90 c c c137 1.12 20 70 50 80 70 c c c c 90138 1.12 20 40 30 90 50 c c c c c142 1.12 0 10 20 70 40 c 60 c 90 50143 1.12 10 10 40 20 20 90 80 c c c144 1.12 10 10 20 10 30 80 c c 80 70145 1.12 60 0 30 20 30 c 70 c c 70146 1.12 20 c c c c c 90 c c c147 1.12 30 0 40 10 40 80 20 c 80 70148 1.12 0 70 50 80 90 c 90 c c c149 1.12 20 0 20 0 20 90 30 c 70 60150 1.12 0 70 90 80 60 40 60 90 80 c151 1.12 0 c c c 90 70 90 90 90 c152 1.12 0 70 20 70 60 90 20 c 90 90
表7(續)萌前試驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w153 1.12 30 c c 50 c 90 10 c c 90154 1.12 30 10 c 10 90 c c c c c155 1.12 0 90 90 30 80 90 70 c c c156 1.12 20 20 c 20 90 c 80 c c 90157 1.12 50 c 90 80 c c 80 c c c158 1.12 10 30 80 70 80 c 50 c c 90159 ( 11.21 c 90 c 90 c c c c c c160 1.12 0 20 80 50 30 30 40 40 20 90161 11.21 60 40 90 80 c c c c c c162 1.12 20 80 c 90 70 80 70 90 80 c163 11.21 50 c c c c c c c c c164 + 11.21 10 70 80 c 20 c 40 c c c165 11.21 40 c c c c c c c c c166 1.12 30 70 80 80 40 50 50 90 90 c167 @ 11.21 0 50 80 c 70 50 40 90 c c168 11.21 0 0 0 0 0 30 30 80 30 c169 1.12 0 20 80 c 50 40 30 70 80 90170 @ 11.21 0 30 90 c 80 c 40 c c c171 11.21 20 40 80 50 90 60 40 c 70 80172 1.12 20 30 0 0 20 0 0 30 80 80173 1.12 20 c 60 90 70 60 30 80 80 80174 1.12 0 30 80 60 50 70 30 90 90 90175 11.21 0 80 20 40 70 80 10 80 10 90176 11.21 20 c c c 90 c 80 c c c177 11.21 20 c 90 90 c c 90 c c c179 1.12 0 70 90 90 70 80 80 90 c c180 1.12 0 0 0 40 30 90 80 c 90 c181 11.21 30 c 80 c 90 c c c c c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w182 11.21 90 c c c c c c c c c183 + 1.12 0 50 80 90 20 70 70 90 90 c184 11.21 0 20 0 20 30 c 60 c c c185 11.21 20 c 80 c c c c c c c186 1.12 0 40 60 c 20 80 70 c 80 c187 + 1.12 0 30 70 50 20 40 40 80 c c188 11.21 20 60 80 70 80 c 80 c 80 c189 1.12 0 0 0 10 0 50 30 80 80 80190 1.12 0 20 20 10 10 c 30 c 90 c191 11.21 0 0 20 30 70 70 40 c 80 c192 11.21 0 c 90 c 90 90 90 c c c193 11.21 50 c 50 60 40 c c c c c194 1.12 20 0 30 20 0 80 30 90 60 80195 1.12 0 0 20 20 50 c 90 c 80 301.12 0 N 0 N 0 0 0 N N N196 1.12 50 0 0 20 60 80 50 c c 70197 11.21 0 0 30 30 80 60 80 c c c199 1.12 0 0 20 20 20 70 40 c 80 60200 1.12 0 0 0 0 30 c 80 c 90 60201 1.12 0 0 20 0 30 70 70 c 80 30202 1.12 0 0 20 20 20 60 50 60 70 80204 1.12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0206 11.21 0 0 20 0 10 20 20 0 20 40207 @ 1.12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0208 1.12 30 50 80 c 60 60 80 80 70 c209 1.12 0 0 0 0 20 20 0 20 0 0210 1.12 20 20 80 70 40 80 30 80 80 c211 1.12 10 80 c c c c 80 c c c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w212 1.12 20 30 50 80 70 80 70 c c 90213 1.12 20 90 50 90 c 60 50 c c 80214 1.12 30 80 70 70 90 80 50 c c c215 1.12 0 60 40 20 80 80 30 c c 90216 1.12 30 c c c 90 c 80 c c c217 1.12 20 c c c c c 80 c c c218 1.12 0 50 40 70 80 c 70 c c c219 1.12 30 60 50 60 70 90 90 c c 70220 1.12 50 70 60 70 70 80 90 90 90 60221 1.12 30 30 50 50 20 80 80 80 c 30222 1.12 40 80 30 60 80 70 80 c c c223 1.12 40 60 50 60 60 80 90 c 90 40224 1.12 0 40 70 80 70 60 c c 50 c1.12 0 N N N 0 0 0 N N N225 1.12 30 90 60 80 60 50 80 c c 60226 1.12 30 20 40 50 50 80 90 90 c 50227 1.12 30 50 50 40 70 80 90 c c 60228 1.12 20 60 50 80 50 80 c 90 c 60229 1.12 60 c c c 90 c 90 c c c230 1.12 20 60 80 60 90 90 60 c c c231 1.12 0 20 40 50 30 0 40 40 20 20232 1.12 40 c 80 70 90 c 30 c c c233 1.12 30 80 70 50 90 90 30 c c c234 1.12 20 40 50 30 40 70 30 c c 90235 1.12 30 90 70 30 c c 30 c c c236 1.12 30 90 90 c 50 c c c c c237 1.12 60 90 90 80 c c 40 c c c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w238 1.12 50 10 20 20 20 70 c c c 801.12 40 10 10 0 0 80 c c c 70239 1.12 30 30 50 50 30 80 90 c c 30240 1.12 0 80 90 c 80 c 90 c c c241 1.12 20 c 60 90 60 50 50 c 70 80242 1.12 30 90 30 90 40 80 60 c c 80243 1.12 20 80 30 60 30 60 70 c 90 60244 1.12 30 0 10 50 0 0 0 20 0 10245 1.12 0 60 60 30 80 80 30 90 c c246 1.12 0 90 80 c 70 80 90 90 c c247 1.12 30 20 50 20 50 c 70 c 90 80248 1.12 30 30 20 0 40 90 50 c 90 90249 1.12 60 c 90 80 c c 50 c c c250 1.12 0 30 60 90 80 90 10 c 70 c253 1.12 20 30 60 40 80 90 20 90 90 90254 1.12 0 80 70 80 70 20 30 c 70 c255 1.12 0 0 30 40 0 90 60 90 90 80256 1.12 0 60 60 40 80 80 40 c c c257 1.12 0 10 20 20 0 70 30 90 80 80258 1.12 0 20 40 10 20 80 c 80 c 70259 1.12 0 0 0 0 0 60 N 30 20 0260 1.12 0 20 30 c 20 30 30 40 50 80261 11.21 30 c c c c c c c c c262 1.12 40 c c c c c 80 c c c263 1.12 0 c c c c c c c c c264 1.12 30 60 70 c 80 c 70 c 90 c265 1.12 0 90 80 90 20 20 20 70 60 c266 1.12 30 70 50 c 90 70 40 40 80 c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w267 1.12 30 60 90 90 70 70 70 90 80 c268 1.12 0 40 60 c 60 70 60 90 80 c269 1.12 20 c c c 90 90 60 c c c270 1.12 30 70 70 c 90 c 60 c c c271 1.12 30 50 80 80 80 80 70 80 80 c272 1.12 40 20 80 70 90 c 70 c c c273 1.12 20 80 70 60 c c 40 c c c274 1.12 0 20 40 20 80 80 0 c c 60275 1.12 20 20 40 20 80 c 70 c c c276 1.12 20 c c c c c 80 c c c277 1.12 20 c c c c 90 50 c c c278 1.12 20 c 90 c 90 c 70 c c c279 11.21 c 90 c c 90 c c c c c280 11.21 90 50 80 40 80 c c c 90 c281 1.12 0 0 0 0 0 40 80 70 20 50282 1.12 40 20 30 20 20 90 30 c 30 90283 1.12 40 20 20 0 0 c c c 70 70286 1.12 0 0 20 20 50 c c c 0 80289 1.12 70 30 70 20 20 90 50 c 40 90290 1.12 80 30 30 20 20 c c c 40 90291 1.12 30 30 40 20 20 c c c 40 c292 1.12 40 20 40 20 20 c 40 80 30 80293 1.12 20 0 20 0 20 c 80 c 0 70294 + 1.12 0 0 20 20 20 70 80 70 0 90295 1.12 0 40 60 50 50 60 30 70 60 c296 1.12 30 0 0 0 30 90 90 c c c297 1.12 0 20 40 60 80 20 10 90 70 90298 1.12 50 30 30 20 80 c 40 c c c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w299 1.12 0 0 20 20 70 c 80 c c 70300 1.12 20 0 0 0 0 c 80 c 40 50301 11.21 0 0 0 90 20 30 0 40 40 90302 1.12 0 c 90 c c c 90 c c c304 1.12 10 80 80 c 80 c 90 c c c305 1.12 0 90 90 c 90 70 30 c 90 c306 1.12 0 60 40 c 80 80 70 c c c307 @ 1.12 30 80 80 c 70 c 90 90 90 c308 1.12 40 c c c c c 80 c c c309 1.12 40 c 90 c c c 80 c c c310 1.12 20 90 70 20 80 c 30 c c c311 1.12 60 c 90 90 c c 60 c c c312 11.21 60 c c c c c c c c c313 1.12 30 c c c c c 90 c c c314 1.12 20 80 90 c 90 c 80 c c c316 1.12 0 c 90 c 90 90 50 c c c317 1.12 10 90 70 60 60 90 c c 80 c318 11.21 70 c 90 c c c c c c c319 1.12 20 80 40 70 30 90 50 c 80 c320 1.12 0 60 40 40 30 c 90 c 80 c321 1.12 20 20 30 80 60 60 20 c 50 c322 1.12 0 20 30 80 30 c 30 c 60 c323 1.12 0 60 70 90 70 80 20 c 50 c324 1.12 20 70 50 70 80 c 30 90 90 c325 11.21 0 90 c c c 90 90 c c c326 11.21 20 c 90 c 90 c 80 c c c327 11.21 0 0 0 0 0 0 0 20 0 0328 1.12 0 10 40 90 0 70 20 c 0 c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w330 1.12 20 60 80 80 70 80 20 c c c331 1.12 0 30 40 70 20 70 50 80 70 80332 1.12 0 60 80 70 60 80 0 80 70 90333 1.12 0 70 90 c 70 90 40 c c 90334 1.12 0 60 70 80 80 40 40 70 80 c335 1.12 0 0 0 0 0 c c c 90 80336 1.12 0 30 60 80 40 90 60 80 80 90337 1.12 10 0 30 20 70 c 70 c 80 80338 1.12 20 20 20 20 70 c 50 80 80 70339 1.12 30 10 0 0 10 80 90 c 90 90340 1.12 20 80 70 40 80 c c c c 90341 @ 1.12 20 c 90 90 70 90 90 c c c342 1.12 30 c c c 90 c 80 c c c343 11.21 0 0 0 20 0 20 0 50 30 80344 1.12 0 0 0 0 0 0 0 60 0 0345 1.12 0 0 20 20 30 20 0 70 50 70346 11.21 30 0 0 0 0 80 30 c c 60347 11.21 0 80 70 70 80 80 30 c 90 80348 1.12 40 60 40 20 80 c c c c 70349 1.12 0 20 60 30 70 30 20 80 70 80352 11.21 20 30 50 40 30 80 60 90 60 80353 11.21 0 80 70 20 50 80 80 c c c354 1.12 0 20 70 30 60 20 20 90 30 c355 11.21 0 0 30 0 20 0 30 80 30 90356 11.21 30 c c 80 90 c 40 c c c357 11.21 20 30 80 40 70 80 20 60 90 70358 11.21 70 60 50 30 80 c 80 c c 70359 1.12 20 0 20 0 40 40 30 90 90 c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w360 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0361 11.21 0 0 40 60 80 50 0 90 50 80362 11.21 0 50 80 60 50 80 20 90 60 c363 11.21 0 0 40 20 0 0 0 50 0 60364 11.21 0 30 80 80 80 70 20 c 60 90365 11.21 30 70 c c c 90 30 c 70 90366 11.21 20 c c c c 50 50 c 70 c367 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0368 11.21 0 0 0 0 0 0 0 30 0 0369 11.21 0 0 0 0 0 30 0 80 30 80370 11.21 0 0 20 0 0 20 0 30 30 80371 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0372 11.21 0 0 0 0 0 0 0 40 10 0373 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20374 11.21 0 0 30 0 0 0 0 80 30 90375 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0376 11.21 0 0 20 0 0 20 0 70 80 30377 11.21 0 0 60 20 40 20 0 90 80 20378 11.21 0 20 50 0 80 70 0 50 80 30379 11.21 0 0 0 0 0 0 0 30 0 50380 11.21 0 0 0 0 0 20 0 30 0 0381 1.12 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0382 11.21 0 0 0 0 0 40 0 70 0 80383 11.21 10 10 0 20 10 50 10 70 70 4011.21 0 0 0 0 0 40 0 60 60 20384 11.21 0 0 0 0 20 0 0 0 30 0385 11.21 0 0 0 0 30 0 0 20 0 0386 11.21 0 0 0 0 40 20 0 80 80 40
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w387 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0388 11.21 0 30 0 0 0 30 10 80 50 80389 11.21 30 c c c c c 70 c c c390 11.21 20 c c c c c 80 c c c391 1.12 20 c c 80 c 70 50 c c c392 1.12 30 c c c c c 60 c c c393 1.12 0 0 20 0 20 80 0 80 20 40394 1.12 10 30 80 90 60 50 40 90 c c395 1.12 10 30 80 c 50 30 40 70 80 c396 11.21 30 c c 90 90 c 70 c c c397 1.12 20 20 80 90 90 50 20 80 80 90398 1.12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0399 1.12 0 0 30 0 80 40 20 70 c 90400 11.21 80 30 30 20 60 0 0 90 80 90401 1.12 30 60 80 40 30 40 20 80 80 c402 1.12 0 30 60 80 30 0 0 40 50 80403 11.21 20 40 90 90 80 70 80 80 70 c404 11.21 30 60 90 c 70 80 30 90 90 c405 11.21 30 50 90 50 80 70 60 c 80 c406 11.21 20 30 90 40 c 80 60 c c 90407 11.21 40 20 20 20 40 c c c 80 80408 @ 11.21 20 80 70 20 30 70 40 c 80 c409 + 11.21 0 0 40 20 20 40 20 50 N N410 + 11.21 0 30 60 40 60 40 30 60 70 30411 1.12 0 90 c c 80 80 40 90 c c412 1.12 0 20 40 30 50 70 40 60 50 80413 11.21 0 20 60 50 40 40 20 70 40 90414 11.21 20 c 90 60 60 c 20 c c c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w415 1.12 0 30 80 30 80 40 20 90 90 70416 1.12 10 70 80 20 80 30 60 80 c 30417 1.12 20 0 30 0 0 20 0 60 40 30418 1.12 20 20 70 40 70 30 70 80 60 50419 1.12 0 20 30 30 10 70 20 80 60 80420 1.12 0 20 80 80 70 20 20 60 50 c421 11.21 0 80 90 c 40 c 80 c 90 c422 11.21 0 70 90 c 70 70 40 c 70 c423 11.21 0 0 0 0 0 0 0 50 20 20424 11.21 0 0 40 20 0 0 0 40 0 30425 11.21 0 0 70 20 20 c 40 c c 30426 11.21 0 0 50 10 50 40 0 70 60 70427 ( 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0428 11.21 0 0 0 0 20 30 0 90 70 70429 11.21 0 30 30 10 20 0 0 30 50 10430 11.21 20 0 30 0 0 70 40 60 30 20431 11.21 0 0 0 0 0 0 0 60 20 0432 11.21 0 20 50 70 10 20 10 c 10 90433 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0435 11.21 0 40 60 30 70 c 20 c 90 90+ 11.21 N N N 0 0 0 0 0 0 0436 + 11.21 N N N 0 0 0 0 0 0 011.21 20 0 0 0 0 30 0 40 20 10437 + 11.21 0 0 0 0 40 80 30 80 80 60438 1.12 0 30 60 40 30 70 50 80 80 40439 1.12 0 0 0 0 0 80 50 50 60 40440 11.21 0 30 50 70 40 50 20 60 40 c441 1.12 0 40 40 20 80 90 20 c c 70
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w442 11.21 10 60 80 70 c 80 20 c c c443 1.12 0 80 10 50 40 90 80 c 90 c444 1.12 0 30 80 20 30 0 0 0 N N445 1.12 10 c 80 c 80 c c c c c446 1.12 60 c 80 90 80 c c 90 c c447 1.12 30 c 40 80 90 c c c c c448 1.12 80 c 90 80 c c c c c c449 ( 1.12 0 60 80 50 60 30 30 70 10 30450 1.12 0 0 10 0 20 80 20 90 10 40451 1.12 20 0 20 20 30 c 70 80 50 70452 1.12 80 c 90 70 c c c c c c453 1.12 0 0 0 0 0 90 20 c 30 80454 ( 1.12 0 c 80 80 80 90 80 c c c455 1.12 40 c 90 c 90 c c c c c456 1.12 40 c 80 c 80 c c c c c457 1.12 0 c 70 40 60 c 40 90 90 c458 ( 1.12 50 c 90 c 90 c c c c c459 1.12 10 c 60 70 90 c 70 c c c460 ( 1.12 20 c 90 c 90 c 70 c c c461 1.12 60 c 90 c 90 c 30 c c c462 11.21 0 0 0 0 60 80 50 90 c c463 1.12 50 30 70 50 80 c 80 c c c464 1.12 0 c 70 80 70 90 30 c c c465 11.21 20 c c c c c c c c c466 11.21 70 0 0 10 0 90 50 c 80 c467 11.21 10 20 10 10 80 0 10 c c 80468 1.12 0 90 50 90 60 80 70 90 c c
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w469 1.12 20 20 20 10 80 70 20 c c c1.12 20 40 0 0 40 80 10 c c c470 1.12 0 0 0 0 0 20 40 20 0 0471 11.21 20 90 80 80 20 30 30 90 80 c472 11.21 0 0 0 0 20 20 10 90 70 50473 11.21 0 0 0 0 0 0 0 10 N 30474 11.21 0 80 c c 90 c 70 c 90 c475 11.21 20 70 60 30 80 c 40 c c c476 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0477 11.21 0 30 0 0 0 0 0 0 0 0478 11.21 30 80 70 40 c c c c c c479 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0480 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0481 11.21 0 40 30 60 20 30 0 70 60 90482 11.21 30 80 60 c 80 c 80 c c c484 @ 5.61 0 0 20 0 0 20 0 60 20 20485 11.21 0 20 30 30 0 0 0 30 30 70486 1.12 0 70 60 80 80 90 20 80 c 80487 11.21 0 0 0 0 0 50 0 40 20 0489 11.21 0 90 80 c 30 10 0 10 0 101.12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0490 1.12 0 60 50 60 60 70 40 c 80 90491 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0492 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0493 11.21 20 0 0 0 0 0 0 10 20 0494 11.21 0 0 0 0 0 0 0 10 20 10495 1.12 0 0 0 0 0 10 0 10 0 0496 1.12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
表7(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w497 11.21 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0498 11.21 0 0 0 0 80 50 10 c 70 90499 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0501 11.21 20 90 60 90 90 80 20 c 90 401.12 0 0 0 0 0 0 0 30 20 20＊發芽不好-野蕎麥@歐龍芽草發芽+過量猝倒病(阿拉伯高梁發芽稀少)屢次猝倒-芥菜、野蕎麥。
表7A萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w89 11.21 10 0 0 0 0 20 0 90 70 3093 1.12 0 0 0 0 0 30 20 20 10 2098 1.12 0 0 70 60 30 80 20 90 70 60136 1.12 0 90 90 c 70 80 80 90 90 c139 1.12 20 20 40 80 30 70 70 c 90 90140 1.12 0 30 70 60 0 70 80 90 70 70141 1.12 0 20 50 70 20 80 70 70 80 90178 1.12 0 20 10 30 10 50 20 c 90 c198 1.12 0 0 0 0 0 0 0 80 20 70203 11.21 0 0 20 10 0 10 20 0 0 0205 11.21 0 0 20 0 0 0 0 10 30 10251 1.12 0 50 70 80 0 40 30 60 20 90252 1.12 0 30 60 60 20 40 30 20 10 10285 1.12 0 0 0 0 50 c 80 c 10 80287 1.12 30 0 0 0 0 70 90 c 60 80288 1.12 0 0 0 0 0 c 30 c 20 90303 11.21 0 c c c c c c c c c315 11.21 20 c c c c c c c c c329 1.12 0 0 0 0 0 70 0 c 90 c350 1.12 0 0 0 0 0 80 10 c c 50351 1.12 0 0 0 0 0 80 80 c c c
表7A(續)萌前實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w488 1.12 0 30 40 80 70 70 0 c 60 c500 11.21 0 10 70 80 30 60 40 70 30 90
萌後抑制試驗本發明的一些各種化合物的萌後抑制試驗按下列方法通過溫室試驗說明。將表土放在底部有孔的鋁盤中並從盤的上部壓緊使深度為0.95到1.27cm。將預定數量的幾種一年生的雙子葉植物和單子葉植物的種子或/和多年生植物的無性繁殖體種在土上並壓入土表中。用土覆蓋和平整種子和/或無性繁殖體。然後將盤放在溫室中的苗床上並按需要從下面澆水。在植物達到所需要的年齡(2至3星期)後，各盤單獨移到噴霧室並用噴霧器，以所指明的使用率在170.3kpa(10psig)的噴壓下噴霧。在噴霧溶液中有一定量的乳化劑混合物以得到含約0.4%體積乳化劑的噴霧溶液或懸浮液。當施用總量為1870L/Ha1200加侖/英畝)時，噴霧溶液或懸浮液應含足夠量的候選化合物以便得到相當於在表8和8A中所示的活性組分的濃度。將盤移回溫室並如前澆水並在噴霧後約10～14天(通常11天)，將損傷植物與對照植物比較觀察且在24～28天(通常25天)再觀察。表示在這些表中的萌後除草活性是各個植物種的抑制百分比。
表8萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w62 11.21 0 0 0 0 0 0 0 10 0 063 11.21 0 20 70 20 20 c 0 c 40 c64 11.21 0 20 20 0 30 60 20 60 20 8065 11.21 0 0 50 10 70 50 40 70 30 7066 11.21 0 0 80 30 20 70 0 50 30 c67 11.21 20 20 80 40 40 70 20 80 40 c68 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 069 11.21 0 0 0 0 0 10 0 10 0 070 11.21 0 10 10 10 40 40 30 50 20 N71 11.21 0 0 0 0 0 20 30 20 20 4072 11.21 10 10 10 20 50 30 60 90 30 9073 11.21 0 0 0 0 0 0 10 20 20 2074 1.12 10 0 10 10 10 20 20 40 40 9075 11.21 0 0 0 0 0 10 0 0 0 6076 1.12 10 40 40 30 50 50 40 90 70 c77 11.21 0 20 20 0 20 10 20 30 60 6078 11.21 0 0 10 10 0 10 10 40 40 3079 11.21 10 60 30 20 20 60 20 c 90 c80 11.21 0 0 0 0 0 10 10 60 0 N81 11.21 50 0 70 10 70 60 40 80 10 9082 11.21 10 0 40 20 30 90 0 20 30 6083 11.21 20 0 60 40 40 80 70 c 90 c84 11.21 10 10 40 0 10 50 20 c 0 N85 11.21 20 60 90 50 70 c 40 c 20 c86 11.21 10 30 80 0 80 c 70 c 60 c87 11.21 10 10 40 0 20 70 50 c 30 4088 11.21 0 10 70 10 50 c c c 60 c
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w90 11.21 0 10 0 10 0 60 30 c 50 5091 1.12 10 50 40 40 30 60 c 40 50 8092 1.12 20 30 40 50 30 c 80 c 80 8094 1.12 10 90 90 c c 90 80 c 80 c95 1.12 10 60 50 40 80 80 c c 70 c96 1.12 40 c c c c c 90 c c c97 1.12 50 70 60 90 c 90 c c c c99 11.21 10 c c 90 c c 90 c c c100 1.12 20 c c c c c 80 c 80 c101 1.12 30 90 70 c c c c c c c102 1.12 20 90 c c 90 c 60 c c c103 1.12 10 40 70 30 80 80 60 c 70 c104 1.12 20 30 80 40 50 c 70 c 40 c105 1.12 20 30 20 0 20 40 20 80 30 c106 1.12 10 30 40 20 60 c 60 c 60 90107 1.12 10 0 20 0 30 50 50 90 40 90108 11.21 0 90 90 c c c c c c c109 1.12 10 40 20 0 30 60 40 c 40 90110 1.12 20 30 40 20 70 80 60 c 30 c111 ＝ 11.21 30 0 20 20 60 c c c 80 c112 11.21 40 30 30 0 60 80 60 c 40 70113 11.21 0 0 0 0 0 30 20 50 0 20114 11.21 10 10 0 0 0 50 20 50 10 60115 1.12 20 40 40 20 80 60 60 c 60 c116 1.12 20 80 70 70 80 c c c 80 80117 1.12 20 90 c c c c 90 c 90 c118 1.12 30 30 30 20 30 60 80 90 30 c
-表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w119 11.21 20 c c c c c c c c c120 1.12 10 40 80 50 80 c 90 c 70 c121 11.21 20 40 90 90 c c 90 c 90 c122 1.12 20 20 70 20 70 80 60 c 50 90123 1.12 20 0 50 60 50 c 70 c 30 90124 11.21 20 70 c 50 90 c 70 c 90 c125 1.12 0 20 0 0 0 30 40 c 30 c126 1.12 10 40 30 0 50 60 30 90 40 80127 1.12 20 20 c 80 60 c c c c c128 1.12 20 30 c c 50 c c c 90 c129 1.12 30 40 90 80 80 90 c c 90 c130 1.12 20 20 70 30 40 c c c 40 c131 1.12 30 20 50 20 0 c c c 40 c132 11.21 30 60 c 80 c c c c c c133 1.12 40 0 50 20 50 c c c 40 80134 1.12 20 c c c c c c c c c135 1.12 20 c c c c c c c c c137 1.12 20 c c c c c c c c c138 1.12 20 c c c c c c c c c142 1.12 30 c c c c c c c c c143 1.12 20 c 0 c c c c c c c144 1.12 20 60 90 c 70 c c c c c145 1.12 20 80 80 c 70 80 c c c c146 1.12 30 80 80 40 90 c c c 90 c147 1.12 30 0 70 0 80 c c c 40 c148 1.12 20 c c c c c c c c c149 1.12 20 0 40 0 30 c 70 c 50 c
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w150 1.12 20 c c c c c c c 90 c151 1.12 20 c c c c c c c 80 c152 1.12 20 30 20 40 0 50 40 60 50 90153 1.12 10 40 90 40 30 c 40 c 50 90154 1.12 20 20 70 40 80 c 80 c 40 80155 1.12 20 30 80 90 80 c 40 c 50 80156 1.12 10 30 70 60 30 c 80 c 30 80157 1.12 20 50 80 40 60 80 50 c 70 c158 1.12 20 50 80 60 50 c 80 c 20 90159 11.21 50 50 c c c c c c 80 c160 1.12 30 70 80 60 80 c c c 80 c161 11.21 20 c c c c c c c c c162 1.12 10 10 40 30 20 50 20 30 10 90163 11.21 30 60 50 30 60 c 30 c 30 c164 11.21 0 0 0 0 0 20 40 20 40 3011.21 0 30 30 0 20 20 40 30 60 20165 11.21 10 80 80 80 80 c 40 c 20 c166 1.12 0 20 30 0 0 20 20 60 30 90167 11.21 0 60 c 60 90 90 90 c c c11.21 20 60 80 50 80 80 70 c 90 c168 11.21 40 20 80 20 70 80 c c 60 c169 1.12 30 30 80 30 50 90 70 90 50 c170 11.21 20 50 80 40 70 90 70 90 70 c11.21 0 40 80 20 80 90 80 c 90 c171 11.21 0 10 50 30 50 20 40 c 30 c172 1.12 20 0 40 20 30 50 60 80 30 30173 1.12 20 0 40 20 20 70 80 70 30 60
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w174 1.12 20 0 40 20 30 60 70 80 30 80175 11.21 20 40 90 90 90 c 60 c 60 c176 11.21 20 90 90 80 90 c 90 c 90 c177 11.21 10 60 c c c c c c c c179 1.12 30 80 90 60 80 c 70 c 80 c180 1.12 30 40 90 70 c 90 80 c c c181 11.21 40 50 c 80 c 90 c c c c182 11.21 20 c c c c c c c c c183 1.12 0 40 80 50 60 80 80 90 50 c184 11.21 30 20 60 20 70 c c c 60 c185 11.21 20 30 80 30 70 90 90 c 80 c186 1.12 30 80 80 90 80 c 80 c 80 c187 1.12 0 40 70 30 40 40 70 80 30 90188 11.21 30 80 c c 90 90 c c 80 c189 1.12 30 20 60 20 40 50 40 80 40 80190 1.12 20 0 50 20 30 c 90 c 50 50191 11.21 10 30 c 20 60 c 40 90 90 c192 11.21 30 c c c c c c c c c193 11.21 0 20 70 60 80 c c c 80 90194 1.12 20 50 70 30 80 90 90 c 60 90195 1.12 30 30 30 40 80 90 c c 50 80196 1.12 30 30 60 40 70 90 90 c 60 80197 11.21 10 50 80 30 c 80 90 c 90 c199 1.12 30 30 80 30 60 c 50 c 50 30200 1.12 20 20 20 30 30 c 80 c 60 50201 1.12 0 0 20 20 0 c 70 c 40 50202 1.12 20 0 30 20 20 c 60 80 30 50
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w204 1.12 0 0 20 0 0 0 10 20 0 30206 11.21 0 30 90 50 80 70 40 c 60 c207 1.12 0 0 20 0 0 30 30 40 30 20208 1.12 10 60 90 60 90 c 90 c c c209 1.12 10 0 0 0 0 20 20 40 0 40210 1.12 10 10 10 10 10 90 50 40 20 90211 1.12 0 20 70 50 70 80 60 c 30 c212 1.12 40 90 90 80 c 90 90 c 90 90213 1.12 30 20 10 30 40 60 c 90 90 90214 1.12 30 60 60 80 40 60 90 60 90 90215 1.12 10 30 50 40 80 c c c c 90216 1.12 10 60 c 80 80 90 60 c 60 c217 1.12 20 90 90 c 90 90 90 c 90 c218 1.12 30 c c c c c 90 c 90 c219 1.12 60 50 c c c c c c 90 90220 1.12 40 c 90 90 c c c c c c221 1.12 50 90 90 c c c 90 c c c222 1.12 80 0 20 90 90 90 80 c c 90223 1.12 30 90 90 c c 90 c c c c224 1.12 40 50 80 60 90 90 c c 80 c225 1.12 30 90 90 60 c c c c 90 c226 1.12 30 60 70 c c 90 c c c 90227 1.12 60 90 90 c c 90 c c 90 90228 1.12 80 90 c c c c c c c c229 1.12 40 70 c 90 c c c c c c230 1.12 40 30 50 30 90 c c c 60 90231 1.12 20 0 20 20 70 50 50 90 40 80
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w232 1.12 10 c c c 90 90 c c 90 c233 1.12 10 60 40 50 90 90 c 90 90 90234 1.12 10 0 10 0 0 50 90 c 20 c235 1.12 0 0 0 0 0 50 90 c 10 90236 1.12 10 50 90 c 50 c 90 c c 90237 1.12 20 40 60 60 90 90 90 c 70 90238 1.12 30 20 60 20 40 80 80 90 40 c239 1.12 80 90 90 c c c c c c 90240 1.12 30 c c c c c c c c c241 1.12 20 c 50 90 c 60 80 c 70 90242 1.12 30 60 50 90 c 90 90 c c c243 1.12 30 60 50 c c 90 90 c 90 c244 1.12 20 20 20 0 30 50 40 50 50 50245 1.12 20 30 30 90 50 90 90 c 90 90246 1.12 30 c c c c c c c c c247 1.12 60 40 80 c c 90 90 c c c248 1.12 60 40 60 50 c 90 90 90 90 c249 1.12 30 90 90 c c 80 90 c c c250 1.12 10 c c c c c 90 c c 90253 1.12 10 90 90 90 80 80 80 c 90 c254 1.12 10 c c c c c c c c c255 1.12 40 c c c c c c c c c256 1.12 40 80 c 90 90 80 90 c 90 c257 1.12 20 50 80 60 70 c 70 c 60 90258 1.12 30 40 60 30 50 c 80 c 80 90259 1.12 20 0 0 0 0 30 70 30 40 40260 1.12 20 30 50 60 80 60 40 c 60 90
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w261 - 11.21 20 c c c c c c c c c262 1.12 20 c c c c c c c c c263 1.12 30 30 70 70 70 80 60 c 60 90264 1.12 40 c c c c c c c c c265 1.12 20 c c c c c 90 c 90 c266 1.12 20 c c 90 c c c c 90 c267 1.12 10 c c c 90 90 90 c 90 c268 1.12 20 80 90 c c 90 c c 50 90269 1.12 30 90 c 70 90 c 90 c 90 N270 1.12 60 90 90 c c c 90 c 90 c271 1.12 20 70 40 60 50 c c c 50 c272 1.12 30 60 40 50 60 c c c 60 c273 1.12 20 70 40 80 50 c 60 90 60 c274 1.12 0 40 50 50 30 c 60 70 40 80275 1.12 20 40 80 70 50 c 80 90 40 c276 1.12 20 50 50 30 80 90 30 90 50 N277 1.12 20 90 c 90 c c 80 c 60 c278 1.12 40 c c c c c c c 90 c279 11.21 50 10 c 80 c c c c c c280 11.21 60 0 c 40 80 c c c c c281 1.12 0 0 0 0 0 30 30 30 30 301.12 0 0 0 0 0 50 40 20 0 60282 1.12 10 0 20 0 30 70 c c 10 c283 1.12 0 10 50 30 40 90 c c 50 90286 1.12 20 0 30 0 50 c c c 30 90289 1.12 20 10 50 20 60 90 c c 40 c290 1.12 20 0 40 10 50 c c c 60 c
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w291 1.12 30 0 30 20 20 c c c 40 90292 1.12 10 0 0 0 40 60 80 c 20 c293 1.12 20 0 20 0 60 c c c 10 c294 1.12 0 20 30 20 20 80 50 50 20 301.12 0 0 0 0 0 90 80 80 0 0295 1.12 30 60 80 30 50 90 70 90 80 c296 1.12 20 0 10 10 10 90 90 c 30 90297 1.12 10 20 20 20 0 60 60 80 20 c298 1.12 20 30 30 30 20 90 c c 60 c299 1.12 20 20 30 30 30 c c c 30 90300 1.12 40 0 60 20 80 c c c 30 90301 11.21 0 10 60 40 60 60 20 30 20 90302 1.12 10 c c c c c c c c c304 1.12 30 90 c 80 c 90 90 c c c305 1.12 10 80 70 90 c c c c c c306 1.12 40 c c c c c c c c c307 1.12 20 90 c c c c 90 c 90 c308 1.12 20 c c c c 90 90 c 90 c309 1.12 60 c c c c c c c 90 c310 1.12 30 40 40 30 60 c 80 90 60 c311 1.12 40 c 80 c 90 c c c 80 c312 - 11.21 10 c c c c c c c 90 c313 1.12 20 c 90 c c c 70 c 60 c314 1.12 30 90 90 c c c 90 c 90 c316 1.12 20 30 50 40 40 50 50 60 30 c317 ＝ 1.12 20 20 70 0 70 c c c 80 c318 ＝ 11.21 40 40 c 80 90 c c c 90 c
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w319 ＝ 1.12 20 0 0 0 0 c c c 60 c320 ＝ 1.12 20 20 80 30 70 c c c 80 c321 1.12 0 0 20 20 20 30 60 c 30 c322 1.12 30 70 80 50 60 60 80 90 50 c323 1.12 20 50 30 20 30 80 70 90 30 c324 1.12 20 c c c c 90 c c 90 90325 - 11.21 10 c c c 90 c c c 90 c326 11.21 20 c c c 90 c c c 50 c327 11.21 0 20 0 20 50 50 30 50 10 90328 1.12 0 40 50 20 60 50 80 c 30 c330 1.12 10 20 60 30 90 90 90 c 60 c331 1.12 30 80 c c 90 c c c 90 c332 1.12 0 20 50 30 60 80 60 c 60 c333 1.12 0 30 40 30 80 60 50 80 40 c334 1.12 20 40 40 20 30 70 50 80 50 90335 1.12 20 30 90 80 80 c c c 90 c336 1.12 20 60 60 90 90 c 80 c 80 c337 1.12 20 20 60 80 50 c c c 60 c338 1.12 20 30 90 90 80 c c c 80 c339 1.12 0 0 0 30 40 c c c 50 90340 1.12 0 30 30 0 50 c c c 60 c341 1.12 20 c c c c c c c 90 c342 1.12 40 90 90 c c c c c 80 c343 11.21 20 30 60 40 40 80 80 80 60 80344 1.12 10 0 0 0 0 20 20 40 0 0345 1.12 0 0 0 0 20 40 20 30 20 20346 11.21 30 0 20 10 10 50 50 c 60 70
表8(續)萌後實驗 -%植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w347 11.21 0 50 70 30 80 c 80 90 60 60348 1.12 0 20 30 20 50 c 50 80 40 40349 1.12 20 20 0 20 20 30 40 60 30 60352 11.21 0 0 10 0 0 10 10 0 0 90353 11.21 10 90 c c 90 90 80 c 90 c354 1.12 10 30 40 20 0 20 10 10 30 30355 11.21 10 10 40 10 60 90 40 50 40 c356 11.21 20 20 90 30 80 80 40 90 30 c357 11.21 0 0 10 10 10 20 10 30 10 20358 11.21 10 0 10 10 20 90 30 90 90 90359 1.12 0 0 0 0 0 0 10 10 0 70360 11.21 0 0 0 0 0 0 0 40 20 50361 11.21 10 0 0 0 10 0 10 10 0 30362 11.21 10 0 0 0 0 0 10 10 0 20363 11.21 0 0 30 30 20 90 30 c 30 90364 11.21 0 0 0 10 0 20 10 10 10 40365 11.21 0 30 80 30 30 70 30 90 20 c366 - 11.21 10 30 60 60 80 c 40 c 60 c367 11.21 0 0 0 10 10 30 20 20 10 N368 11.21 0 0 0 0 0 0 10 10 10 N369 11.21 0 20 0 0 30 20 20 20 40 90370 11.21 0 10 10 10 40 20 20 30 30 c371 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0372 11.21 0 0 0 0 20 30 20 20 20 60373 11.21 0 10 10 10 80 20 50 50 50 90374 11.21 0 10 40 10 40 90 20 60 80 c375 11.21 0 0 10 0 10 20 10 10 20 30
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w376 11.21 0 c 60 50 50 60 80 90 90 90377 11.21 20 90 30 90 60 90 90 90 90 90378 11.21 0 0 0 0 10 40 20 20 90 90379 11.21 0 0 10 10 30 40 40 c 20 c380 11.21 0 0 30 20 20 40 30 50 30 70381 1.12 0 0 0 0 0 20 20 0 20 0382 11.21 0 0 20 0 30 30 30 60 50 90383 11.21 0 0 20 0 0 30 20 40 20 10384 11.21 0 0 0 0 0 0 20 30 20 50385 11.21 0 30 0 0 20 40 30 40 50 40386 11.21 0 0 0 0 0 80 60 50 50 50387 11.21 0 0 0 0 30 10 10 30 30 50388 \ 11.21 0 0 0 0 30 10 10 N 10 20389 - 11.21 10 90 90 80 90 c 50 c c c390 - 11.21 10 c c c 90 c 60 c 90 c391 1.12 20 30 30 10 60 90 20 30 20 c392 1.12 10 40 60 40 90 c 40 80 40 c393 1.12 20 0 20 10 20 c 90 c 0 N394 1.12 10 80 90 40 90 80 30 c 60 c395 1.12 10 20 60 30 40 50 20 60 30 c396 11.21 10 30 30 20 20 c 20 90 40 c397 1.12 0 20 60 10 70 40 20 40 30 80398 1.12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0399 1.12 30 50 40 60 70 50 70 90 60 90400 11.21 30 0 20 0 30 90 30 c 90 c401 1.12 10 40 40 30 50 60 30 90 30 c402 1.12 0 20 20 20 20 80 50 90 30 c
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w403 11.21 30 50 c 90 c c 90 c c c404 11.21 10 60 90 90 c c 90 c 90 c405 11.21 20 20 50 30 c c 90 90 c c406 11.21 10 0 30 10 20 30 30 c 40 90407 11.21 40 20 c c 90 c c c c c408 11.21 20 40 70 30 60 50 50 c 80 c11.21 0 40 40 0 40 40 80 c 80 c409 11.21 0 0 30 0 40 60 90 70 30 7011.21 0 40 70 20 40 70 80 70 60 80410 11.21 0 0 80 60 0 50 60 90 60 c411 1.12 0 0 50 0 50 60 20 90 30 c1.12 30 40 80 50 80 80 40 c 60 c412 1.12 0 0 20 20 20 40 30 50 20 50413 11.21 0 20 50 30 70 80 60 c 40 c414 11.21 10 c c c 90 c 40 c c c415 1.12 30 50 30 30 80 50 40 90 30 c416 1.12 20 40 60 30 30 50 50 80 40 60417 1.12 20 20 50 30 40 60 60 90 50 80418 1.12 0 0 0 20 30 30 0 60 0 701.12 0 0 20 20 20 40 30 30 30 60419 1.12 0 20 70 0 50 50 50 c 40 c420 1.12 0 10 0 0 40 50 40 60 60 90421 11.21 30 80 c c c c c c c c422 11.21 0 50 90 60 80 70 70 c 80 c423 11.21 0 0 0 0 0 30 40 30 20 90424 11.21 0 0 20 0 10 10 40 90 20 90
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w425 11.21 0 0 0 0 0 40 40 80 60 6011.21 0 0 0 0 0 50 50 60 50 50426 ＝ 11.21 0 0 0 0 0 40 30 30 20 40427 11.21 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0428 11.21 0 0 0 20 20 90 40 80 60 60429 11.21 40 20 50 0 40 20 20 90 c 60430 11.21 0 30 60 20 30 50 50 90 30 80431 11.21 0 0 0 0 0 10 20 10 20 10432 11.21 0 20 c 10 20 40 20 60 c c433 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0435 11.21 0 40 80 20 60 80 60 c 0 c436 11.21 0 0 50 0 0 20 30 20 40 0437 11.21 0 0 30 0 0 60 30 40 30 5011.21 0 0 20 0 0 40 20 30 0 50438 1.12 30 50 40 20 30 70 60 80 30 90439 1.12 20 0 50 20 30 40 60 80 30 80440 11.21 20 60 60 30 50 90 70 c 70 c441 1.12 10 30 40 20 30 80 80 80 40 80442 11.21 0 30 50 20 50 90 50 c 70 c443 1.12 20 c c c c c c c 90 c444 1.12 40 0 60 0 20 80 80 c 30 30445 1.12 40 c c c c c c c 90 c446 1.12 40 c 90 c c c c c c c447 1.12 20 40 30 60 80 c c c 90 70448 1.12 20 30 40 20 50 90 70 80 20 40449 1.12 10 30 50 40 60 c 80 c 10 40450 1.12 10 40 40 30 40 c 80 c 20 50
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w451 1.12 20 0 0 0 20 40 40 50 20 50452 1.12 10 20 40 0 40 c 80 70 60 90453 1.12 20 40 40 20 50 c c 80 30 50454 1.12 30 c c c c c c c 90 80455 1.12 20 c c c c c 80 c c 90456 1.12 50 c 90 c 80 c c c 70 90457 1.12 10 70 90 c c c 90 c c 60458 1.12 20 c c c c c 80 c c c459 1.12 20 c c c c c c c c c460 1.12 20 c c c c c 80 c c c461 1.12 20 c c c c c c c c c462 11.21 0 30 50 20 10 40 30 c 40 90463 1.12 40 30 60 90 c 90 c c c 90464 1.12 20 c c c c c c c c c465 11.21 50 c c c c c c c c c466 11.21 40 40 80 50 70 c c c c c467 11.21 40 80 80 40 90 c 80 c c c468 1.12 30 c c c c 90 c c c c469 1.12 20 10 30 20 80 80 80 c 60 90470 1.12 0 0 0 0 0 20 20 0 0 0471 11.21 40 90 c 70 c c c c c c472 11.21 10 20 50 20 30 60 50 c c 70473 11.21 0 0 0 10 0 60 30 50 30 50474 11.21 20 80 c 90 c c c c c c475 11.21 10 20 70 0 60 c 30 c c 90476 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0477 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
表8(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o v o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w478 11.21 0 20 20 20 20 70 70 90 40 80479 11.21 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0480 11.21 0 0 0 0 0 30 0 20 50 0481 11.21 10 50 90 40 50 90 40 c 40 90482 11.21 20 c c c c 90 c c c c484 5.61 0 0 0 0 30 50 20 60 50 80485 11.21 0 0 20 0 20 60 60 80 30 90486 1.12 30 30 10 20 40 80 70 40 40 80487 11.21 0 0 0 0 0 20 30 70 20 80489 11.21 10 10 10 0 0 20 20 90 0 30＝ 1.12 0 0 0 0 0 20 0 0 20 0490 1.12 20 60 c 90 c c 70 c 80 c491 11.21 0 0 30 0 40 50 50 60 30 70492 11.21 0 0 0 20 0 10 0 0 0 0493 11.21 0 0 20 0 50 40 40 50 20 6011.21 0 0 0 0 30 0 0 20 20 40494 11.21 0 0 0 0 0 20 20 20 0 10495 1.12 0 0 0 0 20 20 20 40 50 50496 1.12 0 0 0 0 0 0 10 10 30 0497 11.21 0 0 0 0 0 0 0 0 20 40498 11.21 0 0 0 0 0 80 50 90 30 90499 11.21 10 0 10 0 30 20 20 20 20 40501 11.21 0 50 60 30 30 80 30 80 30 501.12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0^Wibu 普遍稀＝ Cobu 生長是不穩定的-\ 揮發性的實驗汙染是由揮發性化合物造成的。
表8A萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w89 11.21 0 10 70 10 20 c c c 80 8093 1.12 0 10 40 50 70 60 70 90 60 9098 1.12 0 70 90 90 80 c c c 80 80136 1.12 10 c c c c c c c c c139 1.12 10 90 c c c c 90 c c c140 1.12 10 c c c c c c c 90 90141 1.12 0 90 90 c 70 c 90 c 80 c178 1.12 0 90 70 90 70 c 90 c 70 c198 1.12 0 50 70 70 50 90 70 c c c203 11.21 0 20 60 30 50 60 60 c 60 90205 11.21 0 40 70 50 10 80 60 c 60 90251 1.12 10 80 c c 90 c 90 c 70 90252 1.12 20 90 c c 90 c c c c c285 1.12 40 30 50 40 70 c c c c c287 1.12 10 0 80 10 70 c c c 20 90288 1.12 10 0 20 0 50 c c c 90 c303 11.21 70 c c c c c c c c c315 11.21 20 c c c c c c c c c329 1.12 0 90 90 90 90 c 90 c c c350 1.12 30 20 70 0 60 90 c c c c351 1.12 30 30 60 40 70 c c c c c
表8A(續)萌後實驗 %植物抑制化合物 比率 Y A S D B M C V I W序號 公斤/公頃 e n e o y o o e n in b j b g g b l m bs g g r r l u e u w488 1.12 0 90 c 90 90 c c c c c500 11.21 - - - 0 0 0 0 0 0 011.21 0 50 90 70 90 c c c 90 c
本發明的除草組合物，包括在使用前需稀釋的濃縮物，可以含至少一種活性組分和一種以液體或固體形式的輔助劑。該組合物最好通過活性組分與包括稀釋劑、補充劑、載體和調理劑的輔助劑混合而製備以提供精細分割的顆粒固體，顆粒、小丸球、溶液、懸浮液或乳劑形式的組合物。因此，據信活性組分能與輔助劑如精細分割的固體，有機來源的液體、水、潤溼劑、分散劑、乳化劑或這些物質任何合適的結合。
合適的潤溼劑包括烷基苯和磺酸烷基萘，硫酸化的脂肪醇、胺或醯胺，異硫代硫酸鈉的長鏈酸酯、硫代琥珀酸鈉的酯、硫酸或磺酸脂肪酸酯、石油磺酸鹽、磺酸化的植物油，二叔乙炔甘醇、烷基苯酚的聚氧乙烯衍生物(特別是異辛酚和壬基酚)和己糖醇酐的單體高級脂肪酸酯(如，脫水山梨醇)。優選的分散劑是甲基纖維素，聚乙烯醇，木質素磺酸鈉，聚合的萘磺酸烷基酯，萘磺酸鈉，和雙萘磺酸聚亞甲酯。可溼粉是含一種或幾種活性組分，一種惰性補充劑和一種或幾種溼潤和分散劑的水可分散的組合物，惰性固體補充劑通常來源於無機物如天然陶土、硅藻土和從矽衍生的合成無機物及其他。上述擴充劑的例子包括高嶺石、綠坡縷石白土和合成的矽酸鎂。本發明的可溼粉組合物通常含有0.5到60份以上的(最佳5-20份)活性組分，約0.25到25份(優選的1-15份)的潤溼劑，約0.25到25份(優選的1.0-15份)的分散劑和5到約95份(優選的5-50份)的惰性固體擴充劑，所有的份數均以全部組合物的重量計。如需要，約0.1到2.0份的固體惰性擴充劑可用緩蝕劑或防沫劑或兩者均用來代替。
其他配方包括含有0.1到60%重的在一合適的擴充劑上的活性組分的粉末濃縮物;這些粉末可稀釋在約0.1到10%重的濃度範圍內使用。
含水懸浮液或乳液可將非水溶性活性組份的非水溶液和一種含水乳化劑一起攪拌直到均勻並然後勻漿化以得到穩定的含很精細分割的顆粒的乳濁液而製備。所得的濃的含水懸浮液的特點在於其顆粒尺寸很小，以便當稀釋和噴霧時，覆蓋很均勻。這些配方的合適濃度含有約0.1到60%，優選5-50%重的活性組分，上限由在溶劑中的活性組分的溶解度限定。濃縮物通常是活性組分在水不互溶或部分不互溶的溶劑中與表面活性劑一起的溶液。本發明的活性組分的適合溶劑包括二甲甲醯胺、二甲亞碸、N-甲基-吡咯烷酮、烴、和水不互溶醚、酯、或酮。但是，其它高強液體濃縮物可通過將活性組分溶解在溶劑中配製，如用酮然後稀釋，至噴霧濃度。
本申請的濃縮物組合物通常含有約0.1到95份(優選的5～60份)的活性組分，約0.25到50份(優選的1-25份)的表面活性劑，和所需要的約5到94份溶劑。所有份數均以可乳化的油的全部重量計。
顆粒是物理學穩定的顆粒組合物，含有粘附於或分散在一惰性的，精細分割的顆粒擴充劑的基質的活性組分。為了幫助活性組分從顆粒擴充劑中滲出，在組合物中可以加入表面活性劑。天然陶土、葉蠟石、伊利石、和蛭石是可用的顆粒礦物擴充劑的典型。優選的擴充劑是多孔的，吸附的，預製的顆粒，如預製和過篩的綠坡縷石或熱膨脹的顆粒蛭石及精細分割的陶土如，高嶺土，水合的綠坡縷石或膨潤土陶土。將這些擴充劑與活性組分噴霧或混合以形成除草顆粒。
本發明的顆粒組合物可以在每100份重的陶土中含有約0.1到約30份重的活性組分和每100份重顆粒陶土含0到約5份重的表面活性劑。
本發明的組合物也可含有其他附加劑、如化肥，其它除草劑，其它農藥，safener和類似物用作輔助劑，或與任何上述的輔助劑結合。與本發明的活性組分結合的化合物包括，如，三嗪、尿素、磺醯脲類、氨基甲酸酯、乙醯胺、N-乙醯苯胺、尿嘧啶、乙酸或酚的衍生物，硫羥-氨基甲酸酯、三嗪酮、azolopyrimidines、苯甲酸和其衍生物、腈、聯二苯醚、硝基苯和類似物如雜環氮/硫衍生物2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-S-三嗪2-氯-4，6-雙(異丙氨基)-S-三嗪2-氯-4，6-雙(乙氨基)-S-三嗪3-異丙基-1H-2，1;3-苯並噻三嗪-4-(3H)-酮2，2-二氧化物3-氨基-1，2，4-三唑6，7-二氫二吡啶並(1，2-∶2′.，1′-C)-pyrazidiinium鹽5-溴-3-異丙基-6-甲基尿嘧啶1，1′-二甲基-4，4′-付吡啶嗡2-(4-異丙基-4-甲基-5氧代-2-咪唑啉-2-基)-3-喹啉羧酸2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸的異丙胺鹽6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-間-甲苯甲酸甲酯和2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-對-甲苯甲酸甲酯。
尿素/磺醯脲類N-(4-氯苯氧基)苯基-N，N-二甲基脲N，N-二甲基-N′-(3-氯-4-甲基苯基)脲3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲1，3-二甲基-3-(2-苯並噻唑基)脲3-(對-氯苯基)-1，1-二甲基脲1-丁基-3-(3，4-二氯苯基)-1-甲基脲2-氯-N〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-苯磺醯N-(2-甲氧基羰基苯基磺醯)-N′-(4，6-雙-二氟甲氧基嘧啶-2-基)脲2-(((((4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基)-羰基)氨基)磺醯基)苯甲酸甲酯1-〔甲基-2-(((((4，6-二甲基-2-嘧啶基)-氨基)羰基)氨基)磺醯)〕苯甲酸乙酯2((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基)氨磺醯甲基)苯甲酸甲酯2-(((((4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基)氨基)磺醯基)苯甲酸甲酯。
氨基甲酸酯/硫羥氨基甲酸酯二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯S-N，N-二乙基硫羥氨基甲酸-(4-氯苄)酯
N-(3-氯苯基)氨基甲酸異丙基酯S-N，N-二異丙基硫羥氨基甲酸-2，3-二氯烯丙基酯S-N，N-硫羥氨基甲酸二丙基酯S-N，N-二丙基硫羥氨基甲酸丙基酯S-N，N-二異丙基硫羥氨基甲酸-2，3，3-三氯烯丙基酯乙醯胺/N-乙醯苯胺/苯胺/醯胺2-氯-N，N-二烯丙基乙醯胺N，N-二甲基-2，2-二苯基乙醯胺N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-N-(1-甲氧丙-2-基)-2-氯乙醯胺N-(1H-吡唑-1-基甲基-N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-2-氯乙醯胺N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-(4，6-二甲氧基嘧啶-5-基)-2-氯乙醯胺N-(2，4-二甲基-5-〔〔〔(三氟甲基)磺醯基〕氨基〕苯基〕乙醯胺N-異丙基-2-氯乙醯苯胺N-異丙基-1-(3，5，5-三甲基環己烯-1-基)-2-氯乙醯胺2′，6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)-2-氯乙醯苯胺2′，6′-二乙基-N-(2-n-丙氧基乙基)-2-氯乙醯苯胺2′，6′-二甲基-N-(1-吡唑-1-基甲基)-2-氯乙醯苯胺2′，6′-二乙基-N-甲氧基甲基-2-氯乙醯苯胺2′-甲基-6′-乙基-N-(2-甲氧基丙-2-基)-2-氯乙醯苯胺2′-甲基-6′-乙基-N-(乙氧基甲基)-2-氯乙醯苯胺α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對-甲苯胺N-(1，1-二甲基丙炔基)-3，5-二氯苯甲醯胺酸/酯/醇2，2-二氯丙酸2-甲基-4-氯苯氧基乙酸2，4-二氯苯氧基乙酸甲基-2-〔4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基〕丙酸酯3-氨基-2，5-二氯苯甲酸2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸2，3，6-三氯苯基乙酸N-1-萘基鄰氨甲醯苯甲酸5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸鈉4，6-二硝基-O-仲丁基苯酚N-(膦醯基甲基)甘氨酸和它的鹽(R)-2-〔4-〔(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)氧基〕苯氧基〕丙酸丁基酯醚2，4-二氯苯酚-4-硝基苯基醚2-氯-δ，δ，δ-三氟-對-甲苯基-3-乙氧基-4-硝基-二苯基醚5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-N-甲基磺醯基-2-硝基苯甲醯胺1′-(羰乙氧基)乙基5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸酯其他2。6-二氯苄腈甲胂酸-鈉鹽(原文Monosodium acid methanearsonate)甲胂酸二鈉2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑烷酮7-氧二環(2.2.1)庚烷，1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-(2-甲基苯基甲氧基)-，外-Glyphosate和其鹽，與活性組分結合使用的化肥包括，如，硝酸銨、尿素、鉀鹼和過磷酸鈣。其他的附加劑包括植物有機體的在其中生根並且生長的物質如堆肥、肥料、腐殖土、砂子和類似物。
打算在本發明範圍內的上述除草組合物的典型用下列說明性的實施例進行舉例說明。
Ⅰ.乳油重量百分比A.化合物No.308 11.0複合的有機磷酸鹽的游離酸或芳族的或脂族疏水鹼(如，GAFAC RE-610，GAF COrp的註冊商標) 5.59聚氧乙烯/聚氧丙烯與丁醇的嵌段共聚物(如，Tergitol XH，UnionCarbide Corp的註冊商標) 1.11苯酚 5.34單氯苯 76.96100.00B.化合物No.261 25.00複合有機磷酸鹽的游離酸或芳族的或脂族疏水鹼(如，GAFAC RE-610) 5.00聚氧乙烯/聚氧丙烯與丁醇的嵌段共聚物(如，Tergitol XH) 1.60環己酮 4.75單氯苯 63.65100.00C.化合物No.291 12.0複合有機磷的鹽的游離酸或芳族的或脂族疏水鹼(如CAFAC RE-610，GAF Corp的註冊商標) 6.0
聚氧乙烯/聚氧丙烯與丁醇的嵌段共聚物(如，Tergitol XH，UnionCarbide Corp.的註冊商標) 1.5環己酮 5.5單氯苯 75.0100.00D.No.229的化合物 20.0複合有機磷酸鹽的游離酸或芳族或脂族疏水鹼(如，GAFAC RE-610) 5.00聚氧乙烯/聚氧丙烯與丁醇的嵌段共聚物(如，Tergitol XH) 2.0環己酮 5.0單氯苯 68.0100.00E.化合物No.312 11.0複合有機磷酸鹽的游離酸或芳族或脂族的疏水鹼(如，GAFAC RE-610，GAF Corp.的註冊商標) 5.59聚氧乙烯/聚氧丙烯與丁醇的嵌段共聚物(如，Tergitol XH，UnionCarbide Corp.的註冊商標) 1.11環己酮 5.34單氯苯 76.9100.00
F.化合物No.282 25.00複合有機磷酸鹽的游離酸或芳族或脂族的疏水磁(如，GAFAC RE-610) 5.00聚氧乙烯/聚氧丙烯與丁醇的嵌段共聚物(如.Tergitol XH) 1.60環己酮 4.75單氯苯 63.65100.00Ⅱ.懸浮劑重量百分比A.化合物No.261 25.0甲基纖維素 0.3矽氣凝膠 1.5木素磺化鈉 3.5N-甲基-N-油牛磺酸鈉(SodiumN-methyl-N-oleyl taurate) 1.0水 67.7100.00B.化合物No.270 45.0甲基纖維素 0.3矽氣凝膠 1.5木素磺化鈉 3.5N-甲基-N-油牛磺酸鈉 1.0水 47.7100.00
C。化合物No.294 30.0甲基纖維素 0.3矽氣凝膠 1.5木素磺化鈉 3.5N-甲基-N-油牛磺酸鈉 3.0水 62.0100.00D.化合物No.135 23.0甲基纖維素 0.5矽氣凝膠 2.0木素磺酸鈉 3.5N-甲基-N-油牛磺酸鈉 2.0水 69.0100.00E.化合物No.148 45.0甲基纖維素 .3矽氣凝膠 1.5木素磺化鈉 3.5N-甲基-N-油牛磺酸鈉 1.0水 47.7100.00Ⅲ.可溼粉劑重量百分比A.化合物No.261 25.0
木素磺酸鈉 3.0N-甲基-N-油牛磺酸鈉 1.0無定形矽(合成的) 71.0100.00B.化合物No.312 45.0二辛基硫代琥珀酸鈉 1.25木素磺化鈣 1.75無定形矽(合成的) 52.0100.00C.化合物No.237 10.0木素磺化鈉 3.0N-甲基-N-油牛磺酸鈉 1.0高嶺土 86.0100.00D.化合物No.463 30.0木素磺化鈉 3.0N-甲基-N-油牛磺酸鈉 1.0高嶺土 56.0無定形矽(合成的) 10.0100.00E.化合物No.446 75.0二辛硫代琥珀酸鈉 1.25木素磺化鈣 1.75高嶺土 12.0
無定形矽(合成的) 10.00100.00F.化合物No.482 15.0木素磺化鈉 3.0N-甲基-N-油-牛磺酸鈉 1.0無定形矽，合成的 10.0高嶺土 71.0100.00Ⅳ.粒劑A.化合物No.74 15.0二丙烯甘醇 5.0顆粒綠坡縷石(20/40目) 80.0100.0B.化合物No.390 15.0二丙烯甘醇 5.0硅藻土(20/40) 80.0100.0C.化合物No.399 1.0乙烯甘醇 5.0亞甲藍 0.1葉蠟石 93.9100.0D.化合物No.393 5.0乙烯甘醇 5.0
葉蠟石(20/40) 90.0100.0E.化合物No.312 15.0丙烯甘醇 5.0顆粒綠坡縷石(20/40mesh) 80.0100.0F.化合物No.324 25.0硅藻土(20/40) 75.0100.0G.化合物No.261 5.0乙烯甘醇 5.0亞甲藍 0.5葉蠟石 94.5100.00H.化合物No.262 10.0丙烯甘醇 5.0葉蠟石(20/40) 85.0100.0Ⅴ.懸浮乳油重量百分比A.化合物No.262 16.0乙氧基化壬基苯酚9.5molEO Sterox NJ 13.8木素磺化鈉(Reax 88B) 12.2
水 58.0100.0B.化合物No.446 32.5萘磺酸鉀鹽的甲醛冷凝物(DAXAD11KLS)乙氧基化壬基苯酚10mole EO(Igepal Co-660) 9.0水 49.5100.0C.化合物No.76 10.0二辛基硫代琥珀酸鈉氣凝膠OTB 11.0篦麻油+36環氧乙烷(FloMO 3G) 11.0水 70.0100.0D.化合物Mo.261 15.0乙氧基化壬基苯酚9.5molEO sterox NJ 1.0木素磺化鈉(Reax 88B) 5.0水 79.0100.0E.化合物No.290 30.0萘磺酸鉀鹽的甲醛冷凝物(DAXAD 11KLS) 4.0乙氧基化壬基苯酚10mol
EO(Igepal CO-660) 2.0水 64.0100.0F.化合物No.135 18.0乙氧基化壬基苯酚9.5moleEO Sterox NJ 14.0木素磺化鈉(Reax 88B) 12.0水 56.0100.0G.化合物No.148 34.0萘磺酸鉀鹽的甲醛冷凝物(DAXAD aag) 8.0乙氧基化壬基苯酚10moleEO(Igepal CO-660) 10.0水 48.0100.0H.化合物No.482 14.0二辛基硫代琥珀酸鈉氣凝膠OTB 3.0篦麻油+36環氧乙烷(FloMo 3G) 3.0水 80.0100.0Ⅵ液體濃縮物A.化合物No.76 20.0
二甲苯 80.0100.0B.化合物No.229 10.0二甲苯 90.0100.0C.化合物No.217 25.0二甲苯 75.0100.0D.化合物No.482 15.0二甲苯 85.0100.0Ⅶ微膠囊A.封裝在聚脲殼壁中化合物No.135 4.5Reax
C-21 1.5Nacl 5.0水 89.0100.0B.封裝在聚脲殼壁中的化合物No.137 20.0Raax
88B 2.0NaNO310.0二甲苯 30.0水 38.0100.0
C.封裝在聚脲殼壁中的化合物No.138 4.8Reax 88B 1.2NaNO35.0煤油 20.0水 69.0100.0D.封裝在尿素-甲醛聚合物殼壁中的化合物No.148 50.0Reax C-21 1.5NaCl 8.5石油潤滑油(Aromatic 200) 20.0水 20.0100.0E.封裝在硫脲-甲醛殼壁中的化合物No.229 30.0Reax C-21 2.0NaCl 8.0二甲苯 30.0水 30.0100.0F.封裝在聚脲殼壁中的化合物No.261 7.5Reax 88B 1.5
NaCl 8.0Aromatie200 30.0水 53.0100.0G.封裝在蜜胺-甲醛共聚物的殼壁中的化合物No.308 9.0Reax 88B 2.0NaNO310.0煤油 40.0水 39.0100.0H.封裝在尿-甲醛聚合的殼壁中的化合物No.446 15.0Reax 88B 10.0NaNO38.0二甲苯 42.0水 25.0100.0I.封裝在聚脲類殼壁中的化合物No.312 22.0Reax 88B 2.0NaCl 8.0二甲苯 35.0水 33.0100.0
當按照本發明操作時，將有效量的本發明的化合物施用於含種子或無性繁殖體的土壤或以任何合適的形式摻入土壤介質。可用傳統方法將液體和顆粒固體組合物施用於土壤，例如用噴霧器、動力噴霧器和手動噴霧器和噴霧灑粉器。由於該組合物低劑量的有效性，所以可以從飛機上作為噴粉或噴霧施用它們。活性組分的精確使用量依賴於各種因素，包括植物種類及其生長階段，土壤的類型和條件，降雨量後使用的具體化合物。在可選擇的萌前施用或用到土壤時，通常劑量為約0.02到約11.2公斤/公頃，優選的是約0.1到約5.60公斤/公頃。在一些實例中可以需要較低的或高的比率。本領域的專業人員很容易從本說明書，包括上述實施例來確定在任何各種情況下的施用的最佳比率。
術語「土壤」是以最寬的範圍包括正如在Webster′s New International Dictionary，第二版，Unabridged(1961)中限定的全部傳統「土壤」在內的範圍。因此，該術語涉及植物可以在其中生根及生長的任何物質或介質，並且不僅包括土，而且包括堆肥、肥料、溼類腐殖土、壤土、粉砂、淤渣、陶土、砂子或類似的，適合植物生長的。
雖然本發明已就特殊的實施例作了描述，但這些實施例的詳述並不構成限制。各種不違反本發明主旨和範圍的等效、改變或修改都可以做，並且很明顯上述等效實施例也是本發明的一部分。
權利要求
1.如式Ⅰ的化合物，及其農業用鹽和水合物，
Ⅰ其中R1獨立地為C1-8烷基；C3-8環烷基，環烯基，環烷基烷基，或環烯基烷基；C2-8鏈烯基或鏈炔基；苯基；並且所述R1基團可被滷素原子，氨基，硝基，氰基，羥基，烷氧基，烷硫基，
，XR10，或NR11R12基團取代。R2代表C1-5滷代烷基；R3代表氫原子；R4代表一個R1基團，硫代烷基，烷氧烷基，或多烷氧烷基，氨基甲醯基，滷素原子，氨基，硝基，氰基，羥基，含有O、S(O)m和/或NR18雜原子的C1-10雜環，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基，
，YR15或NR16R17基團和任何兩個R4基團通過飽和的和/或非飽和碳，-(C=X)-，和/或雜原子O、S(O)m和/或NR18鍵聯或至多可含9個環單元的可被任何R4基團取代的環化物；X代表O，S(O)m，NR19或CR20R21；Y代表O，S(O)m或NR22；R8-22代表氫原子或R4基團中的其中一個基團；m是0至2的整數；n是1至5的整數。
2.式Ⅱ化合物，及其農業用鹽和水合物，
Ⅱ其中R1代表C1-5烷基、烷硫基、烷氧基烷基、C2-4鏈烯基、苄基，這些基團也可任意選擇地被滷素原子、氨基、硝基、氰基、羥基或
基團取代;R2、R3、X、Y和R8與對式Ⅰ化合物的定義相同;R5代表滷素原子或氫原子;R6和R7的定義與對式Ⅰ化合物中R4基團的定義相同。
3.式Ⅱ化合物，及其農業用鹽及水合物，
Ⅲ其中R1代表C1-5烷基;R2，R3和R5與前文所定義的相同;R6代表滷原子、硝基、氰基、YR10和R7代表氫原子或一個R4基團或者R6和R7通過飽和的和/或非飽和的碳，-(C＝X)-，和/或雜原子O，S(O)m和/或NR18鍵聯結合成至多可含9個環單元的可被任何R4基團取代的環化物，條件是當所述鍵合中含有
時，所述環化物至少含有六個環單元;X、Y、R18與前文所定義的相同。
4.權利要求3的化合物，及其農業用鹽及水合物，其中R1代表甲基;R2代表CF3、CF2Cl或CF2H;R3代表氯原子或溴原子;R5代表氟原子;R6代表氯原子;R7代表炔丙基氧基，烯丙基氧基，多烷氧基，OCH(R23)COR24，其中R23代表氫，甲基或乙基，R24代表YR10或NR11R12;R6和R7通過-OCH2(C＝O)N(R18)鍵聯結合成稠合六元環;Y，R10-R12和R18與前文所定義的相同。
5.選自於如權利要求4的下列化合物4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-炔丙基氧苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，2-〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕丙酸，其乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，其1-甲基乙酯，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-甲氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-乙氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，其1，1-二甲基乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其2-乙氧基-1-甲基-二氟代乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其2-甲氧基-1-甲基-2-氧代乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其1-甲基乙酯，6-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3-4H-酮。
6.含有輔助劑和除草劑有效量的式Ⅰ化合物及其農業用鹽和水合物的除草組合物。
其中R1獨立地為C1-8烷基;C3-8環烷基，環烯基，環烷基烷基，或環烯基烷基;C2-8鏈烯基或鏈炔基;苄基;並且所述R1基團可被滷原子，氨基、硝基、氰基、羥基、烷氧基、烷硫基，
YR10，或NR11R12基團取代;R2代表C1-5滷烷基;R3代表氫原子;R4代表一個R1基團，硫代烷基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，氨基甲醯基，滷原子，硝基，氨基，氰基，羥基，含有O，S(O)m和/或NR18雜原子的C1-10雜環，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基，
，YR15或NR16R17基團和任意兩個R4基團通過飽和的和/或非飽和的碳，-(C＝X)-，和/或雜原子O，S(O)m和/或NR18鍵聯成至多可含9個環單元的可被任何R4基團取代的環化物;X代表O，S(O)m，NR19或CR20R21;Y代表O，S(O)m或NR22;R8-22代表氫原子或R4基團中的其中一個基團，m是0～2的整數;n是1至5的整數。
7.含有輔助劑和除草劑有效量的式Ⅱ化合物及其農業用鹽和水合物的除草組合物
其中R1代表C1-5烷基，烷硫基，烷氧基烷基，C2-4鏈烯基，苄基，這些基團也可任意選擇地被滷原子，氨基，硝基，氰基，羥基或
基團取代;R2，R3，X，Y和R8與上文對式Ⅰ化合物的定義相同，R5代表滷原子或氫原子;R6和R7的定義與對式Ⅰ化合物中R4基團的定義相同。
8.權利要求7的組合物，其中式Ⅱ化合物中取代的苯基在取代的吡唑基的3-位置上，形成式Ⅲ化合物，及其農業用鹽和水合物，
其中R1是C1-5烷基;R2，R3和R5與前文所定義的相同;R6代表滷原子、硝基、氰基、YR10基團;R7代表氫原子或一個R4基團;或R6和R7通過飽和的和/或非飽和的碳，-(C＝X)-，和/或雜原子O，S(O)m和/或NR18鍵聯結合成至少含有9個環單元的可被任何R4基團取代的環化物;X，Y，R18和m如前面所定義。
9.如權利要求8的組合物，其中式Ⅲ中R1是甲基;R2是CF3，CF2Cl或CF2H;R3是氯或溴原子;R5是氟原子;R6是氯單子;R7代表炔丙氧基、烯丙氧基、多烷氧基、OCH(R23)COR24，其中R23是氫，甲基或乙基，R24代表YR10或NR11R12基團;R6和R7可以通過-OCH2(C＝O)N-(R18)-鍵聯結合成稠合的六元環;Y，R10-R12和R18的定義如前所述。
10.權利要求9的組合物，其中所說的化合物是4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-炔丙基氧苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，2-〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕丙酸，其乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，其1-甲基乙酯，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-甲氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-乙氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，其1，1-二甲基乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其2-甲氧基-1-甲基-2-氧代乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其1-甲基乙酯，6-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3-4H-酮。
11.除去莊稼中不需要的植物的方法，即向莊稼中施用有效除草劑量的式Ⅰ化合物，及其農業用鹽和水合物，
其中R1獨立地是C1-8烷基;C3-8環烷基，環烯基，環烷基烷基，或環烯基烷基;C2-8鏈烯基或鏈炔基;苄基，並且所述的R1基團可以被滷原子，氨基、硝基、氰基、羥基、烷氧基、烷硫基、
，YR10，或NR11R12基團取代;R2是C1-5滷代烷基;R3是氫原子;R4是一個R1基團，硫代烷基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，氨基甲醯基，滷原子，氨基，硝基，氰基，羥基，含有O，S(O)m和/或NR18雜原子的C1-10雜環，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基，
，YR15或NR16R17基團，任何兩個R4基團可通過飽和的和/或非飽和的碳，-(C＝X)-(C＝X)-，和/或雜原子O，S(O)m，和/或NR18鍵聯成至多可含有9個環單元的可被任何R4基團取代的環化物;X代表O，S(O)m，NR19或CR20R21;Y代表O，S(O)m或NR22;R8-22代表氫原子或R4基團中的其中之一個基團，m是0至2的整數，n是1～5的整數。
12.如權利要求11所述的方法，其中取代的苯基和所得到的化合物如式Ⅱ所示
及其農業用鹽和水合物，其中R1代表C1-5烷基，烷硫基，烷氧基烷基，C2-4鏈烯基，苄基，這些基團也可任意選擇地被滷原子，氨基，硝基，氰基，羥基或
基團取代;R2，R3，X，Y和R8與對式Ⅰ的定義相同;R5代表滷原子或氫原子;R6和R7的定義與對式Ⅰ中R4基團的定義相同。
13.如權利要求12的方法，其中式Ⅱ中的取代苯基是在3-位置上取代的吡唑基，形成式Ⅲ化合物，及其農業用鹽和水合物，
其中R1是C1-5烷基;R2，R3和R5與前文所定義的相同;R6代表滷原子，硝基、氰基，YR10;R7代表氫原子或一個R4基團;或者R6和R7通過飽和的和/或非飽和的碳，-(C＝X)-，和/或雜原子O，S(O)m，和/或NR18鍵聯結合成含有至少9個環單元的可被任意R4基團取代的環化物，條件是所述鍵合中含有
時，所述環化物至少是六元環;X，Y，R18和m與前文所定義的相同。
14.權利要求13的方法，其中式Ⅱ化合物中R1是甲基;R2是CF3，CF2Cl或CF2H;R3是氯或溴原子;R5是氟原子;R6是氯原子;R7代表炔丙氧基、烯丙氧基、多烷氧基、OCH(R23)COR24其中R23代表氫，甲基或乙基，R24代表YR10或NR11R12基團;R6和R7可通過-OCH(C＝O)N(R18)鍵聯結合成稠合的六元環;Y，R10-R12和R18的定義如前文所述。
15.權利要求14的方法，其中化合物是4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-炔丙基氧苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，2-〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕丙酸，其乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，其1-甲基乙酯，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-甲氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-乙氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，其1，1-二甲基乙酯，〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其2-甲氧基-1-甲基-2-氧代乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其乙酯，2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸，其1-甲基乙酯，6-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯並噁嗪-3-4H-酮。
16.權利要求15的方法，其中所述農作物是指大豆、棉花、玉米、小麥或大麥。
17.製備式B化合物的方法
其中包括使式A化合物與取代的或非取代的肼反應;條件是，當肼是非取代時，所得到的式C化合物與烷基化試劑反應，上式中R1、R2R4和n的定義前所述。
18.權利要求17所述的方法，其中烷基化反應是在無鹼的存在下進行的。
19.權利要求18所述的方法，其中R1是甲基;R2代表CF3、CF2Cl或CF2H;(R4)n獨立地為滷原子，硝基、YR15和C1-5烷基，其中R15的定義如同前文，n是1～3的整數。
20.製備式Ⅰ化合物的方法，包括使式B反應化合物與滷化劑反應，其中所說的式Ⅰ化合物是式Ⅱ化合物，其R1-R7如前文所定義，條件是R6也可以代表氫原子。
21.權利要求20所述的方法，其中R1是甲基;R2是CF3，CF2Cl或CF2H;R3是氯或溴原子;R5是氟原子;R6和R7與前文所定義的相同。
22.製備式Ⅲ化合物的方法，其中R1，R2，R3和R5與前文所定義的相同，該方法包括是使相應的式Ⅲ化合物的母體(其中R6或R7是YH或-NR16R17基團，Y，R16和R17與前文所定義的相同)與烷基化試劑或醯化劑反應。
23.權利要求22所述的方法，其中的反應是烷基化反應。
24.權利要求23所述的方法，其中所說的式Ⅲ化合物中R7代表-YR15基團;R15代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基或具有至多可含9個碳原子的多烷氧基;或R7代表-YCH2-P(R25)pCOYR27基團，其中p代表0～2的整數，Y的定義與前文對式Ⅰ的定義相同，R25和R27與前文對式Ⅰ中R4基團的定義相同。
25.權利要求24所述的方法，其中所說的式Ⅲ化合物的母體中R7代表OH，並且式Ⅲ化合物中R7代表炔丙氧基，OCH(CH3)CO2C2H5，OCH2CO2CH(CH3)2或OCH2CO2H。
26.製備由式N化合物代表的式Ⅲ化合物的方法，
包括將式M化合物烷基化，
其中R1～R3、R5、R28、R30和q的定義與前文相同。
27.權利要求26所述的方法，其中R30代表烷基，鏈烯基或鏈炔基，這些基團含有至多5個碳原子，或所說的這些基團可被
基團取代，其中X，Y和R13的定義與前文相同。
28.製備由式Z表示的式Ⅲ化合物的方法，
包括由式Y化合物進行衍生化反應，
其中R1-R3，R5，R6和R38的定義與前文所定義的相同。
29.權利要求28所述的方法，其中式Z化合物中R38代表OC1-5烷基，可選擇性地被
基團所取代，其中X，Y和R13都與前文所定義的相同。
30.權利要求29所述的方法，其中R38代表OCH(CH3)2或OCH(CH3)CO2CH3基團。
全文摘要
取代的芳基滷烷基吡唑類除草劑。本發明涉及某些取代的芳基吡唑化合物，含此類化合物的除草組合物，除草方法和製備此類化合物的方法。
文檔編號C07D231/12GK1061777SQ91111078
公開日1992年6月10日 申請日期1991年10月17日 優先權日1990年10月18日
發明者G·A·杜特拉, B·C·漢珀, D·A·米施克, K·默德裡澤, M·D·羅傑斯, S·S·伍達德 申請人:孟山都公司