處理織物的方法

2023-08-04 04:29:36 1

專利名稱：：處理織物的方法第1/17頁處理織物的方法
技術領域：
：本發明涉及一種生產塗覆織物的方法，其包括用包含以下物質的含水液體處理織物基材(A)至少一種疏水性聚合物，(B)合適的話至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，並且隨後用包含以下物質的另外的含水液體處理所述織物基材(A)至少一種疏水性聚合物，(B)合適的話至少一種含M化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，(C)至少一種平均粒徑為l-500nm的顆粒狀固體。近些年來已用顆粒體塗覆織物以改進防汙性能，例如參見EP-A1296283。WO02/84013提出例如通過在80。C下使聚酯纖維通過包含懸浮形式的1%Aerosil8200疏水化矽膠的熱十氬化萘浴而疏7jC化聚酯纖維。WO02/84016提出通過在50°C下使聚酯織物通過包含懸浮形式的1%Aeropeii8200疏水化珪膠的熱DMSO(二甲亞碸)浴而疏水化聚酯織物。對於每一種疏水化方法，溶劑的選擇應使纖維部分溶解。這需要使用大量有機溶劑，這在許多情況下是不希望的。此外，用有機溶劑處理對纖維力學性能可能有影響。為了避免使用大量有機溶劑，已提出用優選包含藉助一種或多種^L劑+軟的顆粒的含水配製劑處理所述織物，例如參見WO2004/074568和WO2005/113883。許多情況下的問題是改進顆粒與所述織物的附著，因為沒有顆粒附著的情況下防汙作用不能持久。為了改進附著，WO2004/074568和WO2005/113883提出例如藉助打底劑施加粘合層。WO2004/074568和WO2005/113883特別提出N,N-二羥甲基-4，5-二羥基亞乙基脲(DMDHEU)作為打底劑。該粘合層應在施加顆粒之前單獨施加。本發明目的是進一步改進已有性能。我們已發現該目的通過開頭所述的方法實現。對本發明而言，織物或紡織材料一方面例如為纖維、粗紗、細紗、絲線，另一方面為紡織品如機織物、針織物、非織造織物和服裝。例如特別優選用於製造戶外織物的紡織品。實例為帆布、傘、漆布、鋪地物、桌布、篷帳布和例如用於椅子、搖椅或長凳的家具套。對本發明而言，織物可由不同材料組成。實例為天然纖維和合成纖維以及混紡纖維。天然纖維的實例是絲、毛和棉。合成纖維的實例是聚醯胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚對苯二甲酸乙二醇酯、Lyocell、聚乳酸(PLA)和粘膠。類似地，可通過本發明方法塗覆改性天然纖維如乙酸纖維素。本發明方法由含水液體開始。對本發明而言，含水液體為基於室溫揮發組分包含至少5重量％的水的液體。含水液體優選包含至少25重量％，更優選至少50重量％,最優選至少75重量％的水。基於室溫揮發組分的最大水含量為100重量％，優選97重量％，更優選95重量％。本發明所用含水液體除水以外還可以包含有機溶劑，實例是曱醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲乙酮、曱基異丁酮、乙二醇單正丁醚(丁基乙二醇)、乙二醇單異丁醚、乙酸、正丁醇、異丁醇、正己醇和異構體、正辛醇和異構體、正十二烷醇和異構體。有機溶劑可佔本發明所用含水液體的0.2-50重量％，優選0.5-35重量％。基於室溫揮發組分具有100重量％水含量的含水液體因此不包含有機溶劑。本發明方法為多階段方法。用多種不同含水液體，特別是用總共兩種不同液體處理織物多次，特別是兩次。用至少一種，優選正好一種包含以下物質的含水液體處理織物(A)至少一種疏水性聚合物，(B)合適的話至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物。6所述處理步驟在本文也稱為第一處理步驟或涉及多個處理步驟時也稱為本發明方法第一處理步驟。必要的含水液體因此也稱為第一含水液體。所述第一含水液體不包含(C)平均粒徑為l-500nm的顆粒狀固體，簡稱為固體(C)。本文的"不包含固體(C)"應理解為指的是固體(C)基於含水液體的份數為小於0.1g/l，優選為0-0.01g/l。然後用包含以下物質的另外的含水液體處理(A)至少一種疏水性聚合物，(B)合適的話至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，(C)至少一種平均粒徑為l-500nm的顆粒狀固體。所述處理步驟在本文也稱為第二處理步驟或涉及多個處理步驟時也稱為本發明方法第二處理步驟。必要的含水液體因此也稱為第二含水液體。本發明方法所用第一含水液體包含至少一種疏水性聚合物(A)。在本發明一個實施方案中，至少一種疏水性聚合物(A)包含在25°C下測量的水中溶解度小於lg/1的烯鍵式不飽和疏水性單體的聚合物或共聚物。在共聚物中，疏水性單體包含至少50重量％，優選至少75重量％的共聚物。優選的單體選自CVC24烯烴，尤其是具有2-24個碳原子的a-烯烴，例如乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十六碳烯或l-十八碳烯；乙烯基芳烴，例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、順式-l，2-二苯乙烯、反式-1,2-二苯乙烯，二烯烴，例如l，3-丁二烯、環戊二烯、氯丁二烯或異戊二烯，Cs-Q8環烯烴，例如環戊烯、環己烯、降冰片烯、二聚環戊二烯，線性或支化CrC2o鏈烷羧酸的乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、正己酸乙烯酯、正辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，CVC20醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯，最優選選自卣化單體和具有矽氧烷基團的單體。共聚形式的包含至少一種卣化(共聚)單體的疏水性聚合物(A)在本文也稱為卣化(共)聚合物(A)。卣化單體包括囟化烯烴如氯乙烯和偏二氯乙烯。特別優選疏水性聚合物(A)包含氟化(共)聚合物。最特別優選的卣化單體為氟烯烴如偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯，氟化或全氟C3-Cu羧酸的乙烯酯，例如在US2,592,069和us2,732,370中描述的氟化或全氟醇如氟化或全氟(:3-(:14烷基醇的(甲基)丙烯酸酯，例如在US2,642,416、US3,239,557、BR1,118,007、US3,462,296中描述的以下醇的(甲基)丙烯酸酯HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-異-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25。類似地，例如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯與下式(II)的酯的共聚物或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與氟化羧酸的乙烯酯的共聚物是合適的其中R4為氬、CH3、C2H5，R5為CH3、C2H5，x為4-12的整數，最優選6-8的整數，y為l-ll的整數，優選l-6的整數。有用的共聚物進一步包括氟化或全氟CVd2烷基醇如HO-CH2-CH:8甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(曱基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯或與烯鍵式不飽和羧酸如甲基丙烯酸的共聚物。例如在M.Lewin等人，ChemicalProcessingofFibersandFabrics,PartB，第2巻，MarcelDekker，紐約(1984)，第172頁及l^頁和第178-182頁中給出了合適的卣化(共)聚合物(B)的綜述。例如在DE199120810中公開了其它合適的氟化聚合物。對於具有矽氧烷基團的烯經，例如可提及通式IIIa-IIIc的烯烴IIIaakLiH3IIIbIIIc十其中各變量按如下定義R6選自CVds烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基；優選d-C6烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、9異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基，更優選d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基。CVd4芳基如苯基、l-萘基、2-萘基、l-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、l-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優選苯基、l-萘基和2-萘基，更優選苯基C3-C12環烷基如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十一烷基和環十二烷基；優選環戊基、環己基和環庚基或Si(CH3)3。R"為曱基或氫。a為2-10000的整數，尤其為至多100的整數，b為0-6的整數，尤其為1-2的整數。當固體(C)(見下文)包含有機聚合物時，則疏水性聚合物(A)不為固體(C),並且優選疏水性聚合物(A)優選為囟化聚合物(A)，尤其是氟化聚合物。本發明方法所用第一含水液體進一步包含(B)合適的話至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，在本文也簡稱為"縮合產物(B)"。本發明方法所用第一含水液體優選包含至少一種縮合產物(B)。含氨基化合物包括每個分子中具有至少一個，優選至少兩個，更優選正好兩個或三個伯氨基的有機化合物。可能實例為1,2-乙二胺和1,3-丙二胺。脲優選用作含氨基化合物。醛優選包括脂族醛如乙醛，特別是曱醛。二醛優選包括脂族二醛如戊二醛、丁二醛，特別是乙二醛。在本發明一個實施方案中，縮合產物(B)包括通式IV的化合物formulaseeoriginaldocumentpage10在本發明一個實施方案中，縮合產物(C)包括通式I的化合物:OR10-CH2NN,…2CH，OR1R20OR2並且式I和IV中各變量按如下定義R1每種情況下不同或優選相同並且選自支化或優選非支化的CrC6烷基，選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基，更優選線性d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基，(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH30)m-R3、(CH2-CH2-CH20)m-R3、(CH2-CH2國CH2-CH2-0)m陶R3，優選(CH2CH20)mR3，其中m為l-50的整數，優選為氬。R2每種情況下不同或優選相同並且選自支化或優選非支化的d-Q烷基，選自曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基，更優選線性d-C4烷基如曱基、乙基、正丙基和正丁基，(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3，優選(CH2CH20)mR3,其中m為1-50的整數，優選為氬。RS選自氫和d-C2o烷基，優選乙基，特別是甲基。特別優選每種情況下式I中的W和I^相同。非常特別優選縮合產物(B)包括N，N-二羥曱基-4，5-二羥基亞乙基脲(DMDHEU)。本發明方法第二處理步驟中所用含水液體包含上述的至少一種疏水性聚合物(A)和至少一種縮合產物(B)。本發明方法第二處理步驟中所用含水液體進一步包含至少一種顆粒狀固體，在本文也稱為固體(C)。在一個實施方案中，固體(C)基於含水液體的份數為至少5.5g/l，優選至少7g/l，更優選至少10g/l。基於含水液體的最大份數可為約I50g/1,優選不大於25g/l。固體(C)可為天然有機或無機的，優選為無機的。合適的固體(C)的實例為聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯和聚苯乙烯以及它們相互或者與一種或多種以下其它烯烴的共聚物例如苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、馬來酸酐或N-甲基馬來醯亞胺。例如在EP-A0761696中描述了優選的聚乙烯或聚丙烯。特別合適的固體(C)為無機材料，特別是元素周期表第3-14族的固體無機氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽、矽酸鹽或硫酸鹽，例如氧化鉀、二氧化矽或氧化鋁、碳酸鉀、硫酸銱或矽酸釣，優選氧化鋁和二氧化矽。特別優選珪膠形式的二氧化矽。非常特別優選熱解法珪膠。固體無機氧化物可通過加熱至400-800°C或優選通過物理吸附或化學吸附的有機或有機金屬化合物而進行熱疏水化。為此，使顆粒在塗覆步驟之前與例如包含至少一個官能團的有機金屬化合物反應，所述有機金屬化合物例如為烷基鋰化合物如曱基鋰、正丁基鋰或正己基鋰，或者矽烷如六曱基二珪烷基胺、辛基三曱氧M烷，特別是卣代矽烷如曱基三氯矽烷、三甲基氯矽烷或二氯二甲基桂坑。本發明一個實施方案使用疏7jC化固體無機氧化物與相應非疏7jC化固體無才幾IUt物的混合物，例如重量份數為100:0-0:100,優選99:1-60:40，更優選99:1-80:20。就固體(C)而言的疏水性應理解為指的是在室溫下測得固體(C)在水中的溶解度小於lg/1,優選小於0,3g/l。在室溫下測得固體(C)與水可具有卯。或更大的接觸角。固體(C)在為無機材料時可優選為天然多孔的。多孔結構最好由根據DIN66131測量的BET表面積表徵。所用固體(A)可優選具有的BET表面積為5-1000m2/g，優選10-800m2/g，更優選20-500m2/g。固體(C)以顆粒狀存在。平均粒徑(中值，數均)為至少lnm，優選至少123nm，更優選至少6nm。最大粒徑(中值，數均)為500nm,優選350nm，更優選100nm。粒徑可使用常用方法如透射電子顯微鏡法測量。在本發明一個實施方案中，至少一種固體(C)以球形顆粒存在，其應理解為這種固體(C)中至少75重量。/。，優選至少卯重量％以球形存在，其它顆粒可以細粒形式存在。在本發明一個實施方案中，至少一種固體(C)可形成聚集體和/或附聚物。當固體(C)以可由兩種至幾千種初級粒子組成且又可呈球形的聚集體和/或附聚物形式存在時，特定的顆粒形式和尺寸與初級粒子相關。本發明方法第二處理步驟中所用含水液體包含一種或多種疏水性聚合物，其選自在疏水性聚合物(A)中枚舉的聚合物。所述疏水性聚合物(A)優選與本發明方法第一處理步驟中所用疏水性聚合物(A)相同。本發明方法中所用含水液體可包含一種或多種表面活性化合物(D)，其例如選自離子乳化劑和非離子乳化劑。用作表面活性化合物(D)的非離子乳化劑例如包括乙氧基化的單-、二-和三烷基苯酚(乙氧基化程度3-50，烷基Crd2)以及乙氧基化脂肪醇(乙氧基化程度3-80，烷基C8-C36)。它們的實例為來自BASFAktiengesellschaft的Lutensol⑧品級。用作表面活性化合物(D)的陰離子乳化劑例如包括烷基硫酸酯(烷基C8-C12)、乙氧基化鏈烷醇的疏酸半酯(乙lL&化程度4-30，烷基C12-C18)和乙氧基化烷基苯酚(乙氧基化程度3-50，烷基C4-C12)、烷基磺酸(烷基C『C化)和烷基芳基磺酸(烷基CVd8)的鹼金屬鹽和銨鹽。有用的陽離子乳化劑通常為含CVds烷基、C6-C18芳烷基或雜環基的伯、仲、叔或季銨鹽，鏈烷醇銨鹽，吡咬錄鹽，咪哇啉鏞鹽，噁唑啉鏞鹽，嗎啉錄鹽，噻唑啉錯鹽以及氧化胺的鹽，壹啉鑥鹽，異會啉錄鹽，萆鏘鹽，鋶鹽和鏽鹽。可提及的實例為十二烷基乙酸銨或相應的鹽酸鹽、各2-(N,N,N-三甲基銨)乙基石蠟酸酯的氯化物或乙酸鹽、氯化(N-十六烷基吡咬錄)、硫酸(N-月桂基吡咬錯)以及N-十六烷基-N，N,N-三甲基溴化銨、N-十二烷基-N，N,N-三甲基溴化銨、N,N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化銨以及偕表面活性劑二溴化(N，N，-(月桂基二甲基)乙二胺)。在H.Stache,13rasc/^w6Mc/i，Carl國Hanser畫Verlag,Munich，Vienna，1981和McCutcheon，s，五聽/s訴ers&ZMe甲wto，MCPublishingCompany,GlenRock,1989中可找到許多其它實例。特別優選的陽離子乳化劑為烷氧基化脂肪胺，特別是乙氧基化程度平均為2-12的乙氧基化do-C2o脂肪胺。非常特別適合用作表面活性化合物(D)的乳化劑包括聚合物乳化劑，例如乙烯與至少一種a，i8-不飽和單羧酸或二羧酸或者a,&不飽和單羧酸或二羧酸的至少一種酸酐如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、亞甲基丙二酸、馬來酸酐、衣康酸酐的共聚物。氣基可例如使用鹼金屬離子、鹼土金屬離子、銨或胺部分或優選全部中和，所述胺例如為三乙胺、二乙胺、乙胺、三曱胺、二甲胺、甲胺、乙基二異丙基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-(正丁基)二乙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺。表面活性化合物(D)的份數可在寬範圍內選擇並且基於含水液體可為0-20g/1，優選0.2-10g/1。在本發明一個實施方案中，本發明方法所用含水液體可包含一種或多種添加劑(E)。合適的例如為潤溼劑、消泡劑(泡沫抑制劑)、充氣劑、交聯劑(硬化劑)、助流劑和增稠劑以及特別是聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和部分皂化的聚乙酸乙烯酯。作為添加劑(E)，可使用一種或多種潤溼劑，實例為烷基多苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯和磷酸烷基苯基酯。作為添加劑(E),可使用一種或多種消泡劑(泡沫抑制劑)，實例為非乙氧基化或者單或多重乙氧基化的室溫液態聚矽氧烷。作為添加劑(E)，可使用一種或多種增稠劑，例如天然源或合成源的。合適的合成增稠劑為聚(甲基)丙烯酸化合物、聚羧酸、聚醚、聚亞胺、聚醯胺如聚丙烯醯胺和聚氨酯。特別合適的為與85-95重量V。丙烯酸、4-15重量％丙烯醯胺和約0.01-1重量％式V的(甲基)丙烯醯胺衍生物的分子量Mw為100000-2000000g/mol的共聚物14oo其中RS為曱基或優選為氫。天然源增稠劑的實例為瓊脂、角叉菜膠、改性澱粉和改性纖維素。作為添加劑(E)，可使用一種或多種交聯劑(硬化劑)。實例為異氰脲酸酯，特別是疏7jC化異氰脲酸酯以及混合的疏水化二異氰酸酯/異氰脲酸酯，例如與d-C4烷基聚乙二醇反應的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)/異氰脲酸酯。這類交聯劑的實例例如由EP-A0486881已知。其它實例為肟封端的異氰酸西旨/二異氰酸酯/異氰脲酸酯，特別是丁酮肟(butoxime)封端的二異氰酸酯和丁酮將封端的異氰脲酸酯。作為添加劑(E)，可使用一種或多種助流劑，例如乙二醇。作為添加劑(E)，可^f吏用一種或多種充氣劑，例如一種或多種單或至多十重乙氧基化的格爾伯特(Guerbet)醇。作為添加劑(E)，可使用聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或部分皂化的聚乙酸乙烯酯，特別是0.1-75mol。/o皂化的聚乙酸乙烯酯。其它優選的添加劑(E)為聚乙酸乙烯酯或部分皂化的聚乙酸乙烯酯與聚乙烯醇的混合物。作為添加劑(E)，可使用弱酸或弱鹼作為pH調節劑。合適的例如為銨鹽如NH4C1和(NH4)2S04。還可以使用羧酸如乙酸或檸檬酸。作為添加劑(E)，可使用一種或多種生物殺傷劑。生物殺傷劑的實例例如為1,2-苯並異噻峻*3-酮("BIT")(由AveciaLhn.以商品名Proxel⑧市售)及其鹼金屬鹽，其它合適的生物殺傷劑為2-甲基-2H-異噻唑-3-酮("MIT")和5國氯隱2隱甲基畫211國異噻唑-3-酮("CIT，，)。通常基於含水液體為10-150ppm的生物殺傷劑足夠了。在本發明優選的實施方案中，本發明方法所用第一含水液體包含至少一種添加劑(E)，最優選至少一種交聯劑。在本發明一個實施方案中，第一含水液體包含2-60g/1，優選5-40g/1的疏水性聚合物(A)，0-150g/1，優選40-120g/1的縮合產物(B)，小於0.1g/1，優選0-0.01g/l的固體(C)，0-20g/1，優選0.2-10g/l的表面活性化合物(D)，總共O-總共150g/l，優選5-100g/l的添加劑(E)。在本發明一個實施方案中，第二含水液體包含2-60g/1，優選5-40g/1的疏水性聚合物(A)，50-150g/l，優選50-120g/1的縮合產物(B)，5.5-150g/l，優選6-25g/l的固體(C)，0-20g/l，優選0.2-10g/1的表面活性化合物(D),總共O-總共150g/l，優選25-100g/l的添加劑(E)。每種情況下的剩餘部分例如為連續相。本發明方法通過用含水液體處理織物材料進行。進行本發明方法的溫度本身並不關鍵。液體溫度可為10-80°C，優選15-60。C。吸溼量(wetpickup)的選擇應l吏本發明方法得到5-85重量％，優選10-70重量％的吸溼量。本發明方法可在常用於織物整理的機器如浸軋機中進行。合適的為立式織物進料浸軋機，其中主要元件為引入織物的彼此受壓接觸的兩個輥。在所述輥之上充入液體並潤溼織物。壓力導致織物^皮擠出並且確保恆定增加。優選浸軋機具有槽，在該槽中用含水液體使織物飽和，該槽之後為引入織物的水平輥對。壓力導致織物#皮擠出並且確保恆定增加。可通過紡織工業中常規方法千燥本發明處理之後的處理織物。本發明處理之後可進行熱處理，其可連續進行或間歇進行。可在寬範圍內選擇熱處理時間。該熱處理進^f亍的時間通常可為約10秒至約30分鐘，尤其是30秒至5分鐘。熱處理通過加熱到至多180°C，優選至多150。C的溫度而進行。當然需要使熱處理溫度適合織物敏感性。合適的熱處理方法的實例為熱空氣乾燥。本發明方法在許多情況下提供改進的吸溼量。本發明進一步提供通過本發明方法塗覆的織物，在下文也稱為本發明織物。在本發明織物中，塗料分布在一層中。本發明織物顯著之處不僅在於良好的堅牢度如耐摩擦牢度，而且在於非常好的防汙性、對水的低滲透性以及高硬挺度和對水的低滲透性。本發明織物特別用於生產戶外行業織物，例如用於陽傘和篷帳布，以及用於遮蓋家具。本發明進一步提供本發明織物作為或在生產篷帳布、遮光罩或漆布中的用途。本發明進一步提供使用本發明織物生產的篷帳布、遮光罩或漆布。本發明進一步提供包含以下物質的含水液體(A)至少一種疏水性聚合物，(B)優選至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，也簡稱為縮合產物(B)，(D)合適的話至少一種表面活性化合物，也簡稱為表面活性化合物(D)，(E)優選一種或多種添加劑，並且不包含(C)平均粒徑為l-500nm的顆粒狀固體，也簡稱為固體(C)。疏水性聚合物(A)、縮合產物(B)、表面活性化合物(D)和添加劑(E)以及固體(C)如上述所定義。在本發明一個實施方案中，縮合產物(B)包括脲與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的縮合產物。在本發明一個實施方案中，疏水性聚合物(A)包括氟化(共)聚合物。在本發明一個實施方案中，縮合產物(B)包括通式IV的化合物在本發明一個實施方案中，縮合產物(B)包括通式I的化合物其中式I和IV中各變量按如下定義Ri每種情況下相同或不同並且選自氫、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2CH2-CH2-CH2-0)m-CH。OR17R3，優選(CH2CH20)JR3，其中m為1-50的整數，W每種情況下相同或不同並且選自氫、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3，優選(CH2CH20)mR3，其中m為l-50的整數，113選自氫和C廣C20烷基。在本發明一個實施方案中，本發明含水液體包含2-60g/1，優選5-40g/1的疏水性聚合物(A)，0-150g/1，優選40-120g/1的縮合產物(B)，0-20g/1，優選0.2-10g/l的表面活性化合物(D)，總共0-總共150g/l，優選25-100g/l的添加劑(E),和小於0.1g/l,優選0-0.01g/l的固體(C)。特別優選本發明含水液體包含至少一種添加劑(E)，最優選至少一種交聯劑。在本發明一個實施方案中，本發明液體的pH為2-9，優選3.5-7.5。本發明液體在本發明方法中特別用作第一液體。本發明進一步提供生產本發明含水液體的方法，在本文也稱為本發明生產方法。本發明生產方法可通過將各組分，疏水性聚合物(A)、縮合產物(B)和合適的話表面活性化合物(D)及合適的話一種或多種添加劑(E)各自或^皮此和與水例如通過攪拌混合而進行。各組分，疏水性聚合物(A)、縮合產物(B)和合適的話表面活性化合物(D)及合適的話一種或多種添加劑(E)的順序為任意的。然而，優選一種或多種各組分，特別是疏水性聚合物(A)和縮合產物(B)以與水或溶劑的預混合料形式使用。本發明生產方法可在任何需要的溫度，特別是5-95。C的溫度下進行。優選室溫。工作實施例闡述本發明。除非另有說明，對於含水混合物所給定的量總是基於基於固體含量。I.生產本發明含水液體使用以下物質疏水性聚合物(A.l):由10重量％甲基丙烯酸和90重量％CH2=C(CH3)COO畫CH2畫CH2-n-C8Fn形成的Mn為3500g/mol(凝膠滲透色i普法)的無規共聚物的水分散體(30重量％固體含量)縮合產物(B.1):化合物I.l(DMDHEU)固體(C.1):根據DIN66131測定的BET表面積為225m2/g的二甲基法氧烷改性的熱解法二氧化矽，初級粒子直徑10nm(中值，數均)。(D.l):n-C12H25-N(CH2CH2-0-CH2CH2-OH)2(D.2):異畫doH2KOCH2CH2)50H(E.l):部分皂化的聚乙酸乙烯酯的45重量％的水分散體，Tg:33°C,(E.2)三聚六亞甲基二異氰酸酯在丙二醇(30重量％)和n-C18H37-(OCH2CH2)15OH(10重量％)中的60重量％的溶液(E.3):聚丙烯醯胺HOAc:60重量％含水乙酸Butylglyk.:乙二醇正丁醚(丁基乙二醇)一般程序將表1中各組分混合併且用水補充至1升而獲得用於處理織物基材的第一含水液體WF1.2-WF1.4(各自為本發明)，或作為對比測試的含水液體V國WF丄此外，將表2中各組分混合而獲得用於處理織物基材的第二含水液體WF2.1-WF2.4。表l:第一含水液體組成CH。匿OH縮合產物(B,2):化合物I.2CH。畫OCHtableseeoriginaldocumentpage20tableseeoriginaldocumentpage21測量動態滾動角手動拉伸已根據本發明處理且待測試的織物樣品並且用釘固定至其傾斜可連續調節為l-90。的平;M^上。然後^f吏用套管將單個水滴從10mm的高度滴至織物樣品上。水滴質量為4.7mg。傾斜角逐漸降低至水滴剛好開始滴落並且沒有附著跡象的傾斜角。結果在表2中給出。滴落作用、(水)吸收和滲透(水滲透性)各自基於水。根據Bundesmann,DIN53888測試吸水率。根據DINEN20811測量水柱高(hydrohead)。蜂蜜測試通過從5cm的高度吸取新鮮兀蘭蜂蜜(woodlandhoney)至以20°角夾持的本發明織物上進行。從表中明顯看出蜂蜜的動態，其中++表示以圓形水滴且無殘留地流掉，+表示流掉，在流動時形成小滴，0表示流掉，在流動時形成可禎/液滴，-表示具有潤溼作用。權利要求1.一種生產塗覆織物的方法，其包括用包含以下物質的含水液體處理織物基材(A)至少一種疏水性聚合物，(B)合適的話至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，並且隨後用包含以下物質的另外的含水液體處理所述織物基材(A)至少一種疏水性聚合物，(B)至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，(C)至少一種平均粒徑為1-500nm的顆粒狀固體。2.根據權利要求l的方法，其中所述縮合產物(B)包括脲與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的縮合產物。3.根據權利要求1或2的方法，其中所述疏水性聚合物(A)包括氟化(共)聚合物。4.根據權利要求l-3中任一項的方法，其中用含水液體處理之後進行熱處理。5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中所述縮合產物(B)包括通式I的化合物其中各變量按如下定義R1每種情況下相同或不同並且選自氫、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2CH2CH2-0)ra-R3、(CH2-CH2CH2-CH2-0)m-R3和(CH2CH20)mR3,其中m為1-50的整數，112每種情況下相同或不同並且選自氫、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、CH。OR(CH2-CHCH3-0)m-RJ、(CH2-CH2-CH2-0)m-R\(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3和(CH2CH20)mR3，其中m為1-50的整數，RS選自氫和d-C2o烷基。6.根據權利要求l-5中任一項的方法，其中所述另外的含水液體包含至少一種表面活性化合物(D)。7.根據權利要求l-6中任一項的方法，其中所述第一含水液體或另外的含水液體包含至少一種選自潤溼劑、消泡劑(泡沫抑制劑)、充氣劑、交聯劑(硬化劑)、助流劑和增稠劑、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和部分急化的聚乙酸乙烯酯的添加劑(E)。8.—種根據權利要求1-7中任一項的方法處理的織物。9.根據權利要求8的織物作為或在生產篷帳布、遮陽罩或漆布中的用途。10.使用權利要求8的織物生產的篷帳布、遮陽罩或漆布。11.一種含水液體，包含(A)至少一種疏水性聚合物，(B)至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的至少一種縮合產物，(E)至少一種選自潤溼劑、消泡劑(泡沫抑制劑)、充氣劑、交聯劑(硬化劑)、助流劑和增稠劑、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和部分皂化的聚乙酸乙烯酯的添加劑(E)，並且不包含(C)平均粒徑為l-500nm的顆粒狀固體。12.根據權利要求11的含水液體，其中所述縮合產物(B)包括脲與至少一種醛或二醛及合適的話至少一種醇的縮合產物。13.根據權利要求11或12的含水液體，其中所述疏水性聚合物(A)包括氟化(共)聚合物。14.根據權利要求11-13中任一項的含水液體，其中所述縮合產物(B)包括通式I的化合物formulaseeoriginaldocumentpage4其中Ri每種情況下相同或不同並且選自氫、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-0)m-R3、(CH2-CH2-CH2-CH2-0)m-R3和(ch2ch20)mR3,其中m為1-50的整數，R2每種情況下相同或不同並且選自氫、d-C6烷基、(CHCH3-CH2-0)m-R3、(CH2-CHCH3-0)mR3、(CH2CH2CH2-0)m-R3、(CH2CH2CH2CH2-0)m-r3和(CH2CH20)JR3，其中m為1-50的整數，R3選自氫和cvc2。烷基。全文摘要本發明涉及一種生產塗覆織物材料的方法，其特徵在於用包含以下物質的含水液體處理織物基材(A)至少一種疏水性聚合物，(B)任選至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及任選至少一種醇的至少一種縮合產物，並且隨後用包含以下物質的另外的含水液體處理所述織物基材(A)至少一種疏水性聚合物，(B)至少一種含氨基化合物與至少一種醛或二醛及任選至少一種醇的至少一種縮合產物，及(C)至少一種平均粒徑為1-500nm的顆粒狀固體。文檔編號D06M11/76GK101663434SQ200880010882公開日2010年3月3日申請日期2008年3月14日優先權日2007年3月30日發明者R·內倫貝格,S·馮克羅格,W·巴杜拉申請人:巴斯夫歐洲公司