液體處理組合物的製作方法

2023-07-15 01:02:11

專利名稱：：液體處理組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及液體處理組合物領域，優選涉及含水組合物領域，所述組合物包含珠光劑。發明背景在液體處理組合物的製備中，改善其技術能力和美觀性是始終如一的目標。具體地講，本發明的目標涉及改善液體組合物的傳統的透明或不透明美觀性。通過組合物的美觀性來傳達組合物的技術能力也是本發明的目標。本發明涉及包含光學改性劑的液體組合物，所述光學改性劑能夠傳送光線，使得所迷組合物呈現珍珠般的光澤。珠光可通過在液體組合物中摻入和懸浮珠光劑而獲得。珠光劑包括無機天然物質如雲母、魚鱗、氯氧化鉍和二氧化鈦，以及有機化合物如高級脂肪酸的金屬鹽、脂肪二元醇酯和脂肪酸鏈烷醇醯胺。珠光劑可作為粉末、試劑在合適的懸浮劑中的懸浮液而獲得，或者如果所述試劑為結晶，其可以就地產生。珠光劑為粒狀並且隨著時間趨於從懸浮液或液體組合物中分離出來。解決該問題的一種方法是簡單地增加組合物的粘度。然而，液體衣物洗滌或硬質表面清潔組合物必須具有較低的粘度(尤其是在高剪切下)，^f吏得它們可^C傾倒。通常，衣物洗滌組合物在20s"和21°C下具有小於1500釐泊的粘度。此類產品一般在低剪切下還具有低粘度，從而導致任何顆粒趨於從所述液體組合物中分離出來並且在儲存時漂浮或沉澱。上述任一種情況都將提供不可取的、非均勻的產品外觀，其中一部分產品為珠光的，而一部分產品為澄清且均勻的。在液體衣物洗滌應用和硬質表面清潔應用中與顆粒(尤其是珠光劑)的使用相關的另一個問題是珠光劑在被處理的表面上的可能沉積。在織物上，尤其是在暗色的織物上，此類沉積物或殘餘是肉眼可見的。此外，由於它們的特性，它們趨於在光線下閃爍，因而有助於吸引人的碎見線。在盤碟或硬質表面如地面上，沉積物如同它們給消費者一種表面髒汙感一樣不受歡迎。對於盤碟，另外的潛在問題是消費者可能將盤碟上珠光劑的出現看作是健康問題。洗滌劑組合物和包含珠光劑脂肪酸二元醇酯的珠光分散體描述於以下專利中US4,717,501(授予Kao)、US5,017,305(授予Henkel)、US6,210,659(授予Henkel)、US6,835,700(授予Cognis)。包含珠光劑的液體洗滌劑組合物公開於US6,956,017(授予Procter&Gamble)Bl(授予Unilever)中。儘管本領域所取得的進展，^f旦如何在液體衣物洗滌和硬質表面清潔處理組合物中穩定地懸浮珠光劑以及如何避免在被處理的表面的出現沉積物或殘餘仍然是一項挑戰。發明概述根據本發明，提供了一種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的液體處理組合物，所述液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50|um的D0.99體積粒度，並且其在組合物中的含量按所述組合物的重量計為0.02%至2.0%。根據本發明，還提供了一種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50|um的D0.99體積粒度，並且其中懸浮有珠光劑的介質和珠光劑之間的折射指數(AN)的差異大於0.02。根據本發明，還提供了一種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50jum的D0.99體積粒度，並且所述組合物具有大於5且小於3000NTU的濁度。根據本發明，還提供了一種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50jum的DO.99體積粒度，並且所述組合物在20s"和20°C下具有1至1500mPa*s的粘度。根據本發明的另一個方面，提供了一種適合用於衣物洗滌或硬質表面清潔的珠光液體處理組合物，該組合物包含(a)按所述組合物的重量計約0.5%至約20%的預結晶的有機珠光分散體預混物，該預混物包含(i)具有下式的珠光劑formulaseeoriginaldocumentpage10其中R！為直鏈或支鏈的C12-C22烷基鏈；R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、C1-C4烷基或-COR2,R2為C4-C22烷基；並且n=1至3;(ii)表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組直鏈或支鏈的C12-C14烷基碌u酸鹽、烷基醚力克酸鹽、以及它們的混合物；和(iii)水和助劑，所述助劑選自由下列組成的組糹爰衝液、pH調節劑、粘度調節劑、離子強度調節劑、脂肪醇、兩性表面活性劑、以及它們的混合物；(b)載體；和(c)任選地，衣物洗滌助劑；其中所述洗滌劑組合物在20"和21°C下具有約1至約1000mPa*s的粘度。發明詳述物。所謂術語衣物洗滌處理組合物是指旨^t^括所有用於處理洗滌衣物的液體組合物，包括清潔組合物和軟化組合物或調理組合物。所謂術語硬質表面處理組合物旨在包括所有用於處理硬質表面如廚房或浴室表面，以及在用手或自動盤碟洗滌操作中的盤碟和炊具的液體組合物。本發明的組合物為液體，但可以被包裝在容器中或作為膠嚢包封和/或組合劑量。後一種形式更詳細地描述於下文中。液體組合物可以為含水的或非水性的。當所述組合物含水時，它們可包含2%至90%的水，更優選20%至80%的水，最優選25%至65%的水。非水性的組合物包含小於12%的水，優選小於10%,最優選小於9.5%的水。用於組合劑量產品(其包含包覆在水溶性薄膜內的液體組合物)中的組合物通常被描述為是非水性的。根據本發明，用於此用途的組合物包含2%至15%的水，更優選2%至10%的水，並且最優選約4%至9%的水。在20s"和21°C下，本發明的組合物優選具有1至1500釐泊(1至1500mPa*s),更優選約100至1000釐泊(100至1000mPa*s),並且最優選200至500釐泊(200至500mPa*s)的粘度。粘度可用常規方法確定。然而，可使用得自TAInstruments的AR550流變儀並4吏用40mm直徑和500|um的間隙尺寸的厚鋼板錠子來測定根據本發明的粘度。在20s"下的高剪切粘度和0.05—1下的低剪切粘度可通過在21°C下在3分鐘時間內由0.1"至25"的對數剪切速率掃描獲得。其中描述的優選流變特性可使用內部現有的具有洗滌劑成分的結構或通過使用外部的流變改性劑獲得。更優選的衣物洗滌劑液體組合物具有約100釐泊至1500釐泊，更優選100至1000釐泊的高剪切速率粘度。單位劑量衣物洗滌劑液體組合物具有400至1000釐泊的高剪切速率粘度。衣物洗滌軟化組合物具有10至1000釐泊，更優選10至800釐泊，最優選10至500釐泊的高剪切速率粘度。手洗餐具洗滌組合物具有300至4000釐泊，更優選300至1000釐泊的高剪切速率粘度。添加珠光劑的組合物優選為透明或半透明的，{旦也可以為不透明的。所述組合物(在添加所述珠光劑之前)優選具有5至3000NTU的絕對濁度，如用濁度型濁度計所測定。根據本發明的濁度使用得自McVanInstruments,Australia的具有探針NEP260的AnalyteNEP160來測定。在本發明的一個實施方案中，已發現即使具有超過2800NTU濁度的組合物也可用適量的珠光材料製成具有珍珠般的光澤。然而申請人已發現，當組合物的濁度增加時，穿過組合物的透光率將減少。該透光率的減少導致更少的珠光顆粒發射光，這進一步導致珠光效果的降低。因此申請人已發現，該效果可通過加入更高含量的珠光劑而得到一定程度的改善。然而，在濁度為3000NTU時達到閾值。在達到閾值之後，加入更多的珠光劑並不會改善珠光效果的水平。在另一個實施方案中，本發明包括液體衣物洗滌劑，所述液體衣物洗滌劑包含珠光劑，如塗布或未塗布的雲母、氯氧化鉍等與高含量(如按所述組合物的重量計1%至7%)的織物護理有益劑如取代或未取代的矽氧烷的組合。後者以預乳化的形式摻入到所述組合物中。合適的矽氧烷可從例如DowCorning、Wacker、Shin-Etsu等供應商處商購獲得。任選地，此類組合物在20s"和21。C下可具有至少500至4000和在0.1s"和2TC下具有3000至20000的較高粘度。在此類組合物中，合適的外部結構劑為三幾基硬脂酸甘油酯，其含量在所述組合物的約0.05%至約1%範圍內。可使用任何其它合適的外部結構劑，或可使用結構化的表面活性劑製劑。沉積助劑(如丙烯醯胺/甲基丙烯醯胺基丙基三曱基氯化銨exNalco)優選地以按所述組合物的重量計約0.1%至約0.5%的含量用於此類製劑中。如通過在軟化水中將液體溶解至1%的含量時所測定，本發明的液體優選具有3至10，更優選5至9,甚至更優選6至9,最優選7.1至8.5的pH。珠光劑根據本發明的珠光劑為結晶的或玻璃質固體，能夠反射和折射光線以產生珠光效果的透明或半透明化合物。通常，珠光劑為結晶的顆粒，其在摻入了它們的組合物中是不溶解的。優選地，珠光劑具有薄片或球體形狀。根據本發明，球體將被理解為一般的球形。粒度跨過球體的最大直徑測定。片狀顆粒是指顆粒的兩個尺寸(長度和寬度)為第三個尺寸(深度或厚度)的至少5倍。其它晶形，如立方體或針狀體或其它晶形，不顯示珠光效果。許多珠光劑如雲母是具有單斜結晶的天然礦物。形狀似乎影響試劑的穩定性。球形，甚至更優選地片狀試劑，是最成功地穩定化的。珠光劑是文獻中已知的，但一般用於洗髮劑、調理劑或個人清潔應用。它們一皮描述為是向組合物賦予珍珠母外，見的物質。珠光的才幾理由R.L.Crombie在InternationalJournalofCosmeticScience,第19巻，第205至214頁中描述。不受理論的約束，據信珠光通過由下圖所示的光線的鏡面反射產生。當它們在組合物中以不同的含量彼此基本平行放置時，由珠光小片或球體所反射的光線產生深度感和光澤感。一些光線從珠光劑上反射，而剩餘的光線將穿過試劑。穿過珠光劑的光線可直接穿過或被折射。反射的或折射的光線產生不同的顏色、亮度和光澤。申請人已發現，在懸浮液和可見的殘餘減少的情況下，珠光劑具有小於50jum的DO.99(有時稱為D99)體積粒度。更優選地，所述珠光劑具有小於40jum,最優選小於30|um的DO.99。最優選地，顆粒具有大於ljum的體積粒度。最優選地，所述珠光劑具有O.ljum至50jum,更優選0.5jum至25jum,並且最優選ljum至20jum的粒度分布。所述DO.99為粒度相對於粒度分布的測定，並且在這種情況下是指99%的所述顆粒具有小於50nm的體積粒度。使用可得自MalvernInstrumentsLtd.的Hydro2000G設備來測定體積粒度和粒度分布。粒度具有穩定所述試劑的作用。粒度和分布越小，它們就越容易被懸浮。然而，減小珠光劑的粒度也將降低試劑的功效。不受理論的約束，申請人相信在珠光劑和其所懸浮的液體介質的界面處的光線傳輸取決於受Fresnel公式支配的物理定律。被珠光劑反射的光線的比例隨著在珠光劑和液體介質之間的折射指數的差異的增加而增加。其餘的光線將根據能量守恆而折射，並且穿過液體介質傳輸直至其遇到另一個珠光劑表面。因此，為了使包含珠光劑的組合物賦予可見的珠光，據信在折射指數方面的差異必須足夠高，以使充足的光線的反射與被折射的光線的量成比例。包含較少水和較多有機溶劑的液體組合物與包含更多水的組合物相比通常將具有更高的折射指數。因此申請人已發現，在此類具有高折射率的組合物中，折射率不夠高的珠光劑不會賦予足夠的可見珠光，即使其在所述組合物中以高含量(通常超過3%)被引入。因此，優選使用具有高折射率的珠光顏料，以便將所述製劑中的顏料含量保持在相當低的水平。因此，優選選擇珠光劑，使其具有超過1.41,更優選超過1.8,甚至更優選超過2.0的折射指數。優選地，在珠光劑和然後添加了珠光劑的組合物或介質之間的折射指數的差異為至少0.02。優選地，在珠光劑和組合物之間的折射指數的差異為至少0.2,更優選至少0.6。申請人已發現，試劑的折射指數越高，試劑在產生珠光效果方面就越有效。然而，該效果還取決於試劑和組合物折射指數上的差異。差異越大，感覺到的效果就越大。2.0%的100%活性珠光劑。更優選地，液體組合物包含4安所述組合物的重量計0.01%至0.5%,更優選0.01%0.35%,甚至更優選0.01%至0.2%的100%活性珠光劑。申請人已發現，無論組合物中的上述粒度和含量如何，向液體組合物遞送良好的以及消費者優選的珠光效果是可能的。所述珠光劑可以是有機的或無機的。有機珠光劑合適的珠光劑包括具有下式的亞烷基二元醇的單酯和/或二酯formulaseeoriginaldocumentpage14其中Ri為直鏈或支鏈的C12-C22烷基；R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、Cl-C4烷基或-COR2，R2為C4-C22烷基，優選C12-C22烷基；並且n=1至3。在本發明的一個實施方案中，長鏈脂肪族酯具有上述的一般結構，其中Rl為直鏈或支鏈的C16-C22烷基，R為-CH2-CH2-，並且P選自H,或-COR2，其中R2為C4-C22烷基，優選C12-C22烷基。典型的實例為乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇或四甘醇與包含約6至約22,優選約12至約18個碳原子的脂肪酸，例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、順式-9-二十石友烯酸、二十二烷酸、芥酸、以及它們的混合物的單酯和/或二酯。在一個實施方案中，乙二醇單硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇一硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)是用於組合物中的珠光劑。這些材料有若干商業來源。例如，PEG6000MS可得自Stepan，EmpilanEGDS/A可得自Albright&Wilson。在另一個實施方案中，珠光劑包含重量比率為約1:2至約2:1的乙二醇二酯/乙二醇單酯的混合物。在另一個實施方案中，發現包含重量比率為約60:40至約50:50的EGDS/EGMS混合物的珠光劑在水懸浮液中是尤其穩定的。共結晶試劑任選地，共結晶試劑用來增強有機珠光劑的結晶，使得珠光顆粒在所得產品中形成。合適的共結晶試劑包括但不限於脂肪酸和/或脂肪醇，其具有直鏈或支鏈的、任選羥基取代的，包含約12至約22，優選約16至約22,並且更優選約18至20個碳原子的烷基，如棕櫚酸、亞油酸、硬脂酸、油酸、荒麻酸、二十二烷基酸、十六/十八醇、羥基硬脂醇、二十二醇、亞油醇、亞麻醇、以及它們的混合物。當選擇比有機珠光劑具有更高熔點的共結晶試劑時，發現在這些共結晶試劑和上述有機珠光劑的熔融混合物中，所述共結晶試劑通常最先固化以形成均勻分布的顆粒，所述顆粒用作珠光劑隨後結晶的晶核。通過適當選擇有機珠光劑和共結晶試劑之間的比率可控制所得的結晶尺寸，以增強所得產品的珠光外觀。已發現，如果使用太多的共結晶試劑，所得產品將表現出較少的吸引人的珠光外觀和更多的不透明外乂見。在其中共結晶試劑存在的一個實施方案中，所述組合物包含1重量％至5重量％的C12-C20脂肪酸、C12-C20脂肪醇、或它們的混合物。在另一個實施方案中，有機珠光劑和共結晶試劑之間的重量比率在約3:1至約10:1,或約5:1至約20:1的範圍內。廣泛用來生產包含有機珠光劑的組合物的一種方法是使用在室溫下為固體的有機珠光材料。這些材料被加熱到高於它們的熔點並加入到製備的組合物中。在冷卻時，珠光光澤出現在所得的組合物中。然而，該方法可具有缺點，因為整批生產物料必須被加熱到與珠光材料熔融溫度對應的溫度，並且在產品中布的Cockrell的美國專利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美國專利4,239,659。陰離子和非離子表面活性劑是優選的。高級脂肪酸的水溶性鹽，即"肥皂"在本發明組合物中是有用的陰離子表面活性劑。這包括鹼金屬皂，如包含約8至約24個碳原子，優選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷醇銨鹽。肥皂可以通過脂肪和油的直接皂化製得，也可通過游離的脂肪酸的中和製得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀肥皂。適用於本文的附加的無皂陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優選有機硫反應產物的鹼金屬和銨鹽，所述產物在其分子結構中具有包含約10至約20個碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(包括在術語"烷基"中的是醯基的烷基部分)。這類合成表面活性劑的實例為a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18碳原子)所得到的那些，例如通過還原牛油或椰子油中的甘油酯所產生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，尤其是其中烷基包含10至22個，優選12至18個碳原子，並且其中聚乙氧基化物鏈包含1至15個，優選1至6個乙氧基化部分的那些；和c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基包含約9至約15個碳原子，是直鏈或支鏈構型的，例如描述於美國專利2,220,099和2,477,383中的那些類型。尤其有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數為約11至13，縮寫為Cn-C13LAS。優選的非離子表面活性劑是化學式R乂OC2H4)nOH的那些，其中R1為C1(}-C16烷基或C8-C12烷基苯基，並且n為3至約80。尤其優選的是C12-C15醇與約5至約20摩爾的環氧乙烷每摩爾醇的縮合產物，如C12-C13醇與約6.5摩爾的環氧乙烷每摩爾醇縮合。織物護理有益劑才艮據本文的組合物優選實施方案，包含織物護理有益劑。如本文所用，"織物護理有益劑"是指任何以下物質當衣服/織物上存在適量的該物質時，其能夠向衣服和織物，尤其是棉製衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護理有益效果，例如織物軟化、顏色保護、減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等。織物護理有益劑的非限制性實例包括陽離子表面活性劑、矽氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它們的混合物。在某些實施方案中，當存在於組合物中時，織物護理有益劑的適宜含量按所述組合物的重量計最多為30%，更典型為約1%至約20%,優選為約2%至約10%。為了本發明的目的，矽氧烷衍生物為任何如下矽氧烷物質，其可遞送織物護理有益效果，並可作為乳液、膠乳、分散體、懸浮液等摻入到液體處理組合物中。在洗衣用產品中，它們最通常與合適的表面活性劑一起摻入。本發明還包括可直接乳化或分散到洗滌產品中的任何純矽氧烷，這是因為洗滌產品通常包含許多不同的表面活性劑，其可具有乳化劑、分散劑、懸浮劑等性質，因此有助於水不溶性的矽氧烷衍生物的乳化、分散和/或懸浮。通過沉積在織物上，這些矽氧烷衍生物可向織物提供一種或多種織物護理有益效果，包括抗褶鈹、顏色保護、減少起球/起毛、抗磨損、織物軟化等等。可用於本發明的矽氧火克的買例描述於YoshiakiOno的"Silicones-FieldsofApplicationandTechnologyTrends",Shin國EtsuSiliconesLtd,Japan和M.D.Berthiaume的"PrinciplesofPolymerScienceandTechnologyinCosmeticsandPersonalCare"(1999)。合適的矽氧烷包括矽氧烷液，如聚(二)烷基矽氧烷，尤其是聚二曱基矽氧烷和環狀的矽氧烷。聚(二)烷基矽氧烷可以為支鏈的、部分交聯或直鏈的，並具有以下結構其中每個R!獨立地選自H、直鏈的、支鏈的且具有1至20個碳原子的環狀烷基，直鏈的、支鏈的和具有2至20個碳原子的環狀鏈烯基，烷基芳基和具有7至20個碳原子的芳基烯基，具有1至20個碳原子的烷氧基，羥基，以及它們的組合，w選自3至10,並且k選自2至10,000。本發明的聚二甲基矽氧烷衍生物包括但不限於有機官能團的矽氧烷。含官能團的矽氧烷的一個實施方案為描述於US6,903,061B2、US6,833,344和WO-02/018528中的ABn型珪氧烷。這些矽氧烷可商購獲得的實例為Waro和Silsoft843,均由GESilicones,Wilton，CT.出售》官能化的矽氧烷的另一個實施方案為具有以下通式的矽氧烷基團formulaseeoriginaldocumentpage21其中(a)每個R，，獨立地選自R和-X-Q;其中(i)R為選自以下的基團d-C8烷基或芳基、氫、C廣C3烷氧基或它們的組合；(b)X為選自以下的連接基團亞烷基-(CH2)p-;或-CH2-CH(OH)-CH2-;其中(i)p為2至6，(c)Q為-(0-CHR2-CH2)q-Z;其中q平均為約2至約20;並且進一步地其中(i)R2為選自以下的基團H、d-C3烷基；和(ii)Z為選自以下的基團-OR3、-OC(0)R3、-CO-R4-COOH、-S03、-PO(OH)2、其中R3為選自以下的基團H、CrC26烷基或取代的烷基、C6-C26芳基或取代的芳基、C7-C26烷基芳基或取代的烷基芳基；在一些實施方案中，R3為選自以下的基團H、曱基、乙基丙基或千基；R4為選自以下的基團-CH2-;或-CH2CH2-;R5為獨立地選自以下的基團H、d-C3烷基；-(CH2)P-NH2;和-X(-0漏CHR2-CH2)q-Z;(d)k平均為約1至約25,000,或約3至約12,000;和(e)m平均為4至約50,000，或約10至約20,000。包括在本發明中的官能化的矽氧烷的實例為矽氧烷聚醚、烷基矽氧烷、苯基矽氧烷、氨基矽氧烷、矽氧烷樹脂、矽氧烷硫醇、陽離子矽氧烷等。官能化的矽氧烷或與一種或多種不同類型的官能團如氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、氫化矽、巰丙基、羧酸、季銨化的氮的共聚物。可商購獲得的矽氧烷的非限制性實例包括SM2125、Silwet7622，可從GESilicones商購獲得，以及DC8822和PP-5495,和DC-5562,均可從DowCorning商購獲得。其它實例包括KF-888、KF-889,均得自ShinEtsuSilicones,Akron,OH;UltrasilSW隱12、UltrasilDW畫18、UltrasilDW國AV、UltrasilQ-Plus、UltrasilCa國l、UltrasilCA-2、UltrasilSA-1和UltrasilPE-100,均得自NoveonInc.,Cleveland,OH。附加的非限制性實例包括得自Somerville的PhoenixChemicalInc.的PecosilCA陽20、PecosilSM國40、PecosilPAN-150。在石圭氧烷乳劑方面，粒度可以為約1nm至100孩i米，並且優選為約10nm至約10微米，包括微乳液(小於150nm)、標準乳液(約200nm至約500nm)、以及大乳液(約1孩t米至約20微米)。適用於本發明中的油質糖衍生物在W098/16538中提出。在本發明的情況下，初始的CPE或RSE分別代表環狀的多羥基化合物衍生物或還原的糖類衍生物，其由35%至100%的環狀的多羥基化合物的羥基或還原的糖類產生，所述糖類被酯化和/或醚化，並且其中至少兩個或更多個酯或醚基獨立地連接到C8至C22烷基或鏈烯基鏈上。通常CPE和RSE具有3個或更多個酯或醚基或它們的混合物。優選的是CPE和RSE的兩個或更多個酯或醚基獨立地連接到C8至C22烷基或鏈烯基鏈上。C8至C22烷基或鏈烯基鏈可以為直鏈或支鏈的。在一個實施方案中，40%至100%的羥基為酯化的或醚化的。在另一個實施方案中，50%至100%的羥基為酯化的或醚化的。在本發明的情況下，術語環狀的多羥基化合物包括所有形式的糖類。尤其優選的是得自單糖和二糖的CPE和RSE。單糖的實例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。還原糖類的實例為脫水山梨糖醇。二糖的實例為蔗糖、乳糖、麥芽糖和纖維二糖。蔗糖是尤其優選的。優選的是CPE或RSE具有4個或更多個酯或醚基。如果環狀的CPE為二糖，則優選的是二糖具有三個或更多個酯或醚基。尤其優選的是含有四個或更多個酯基的蔗糖酯。這些可以商品名Olean從Procter&GambleCompany,CincinnatiOH商購獲得。如果環狀的多羥基化合物為還原糖，則有利的是CPE的環含有一個醚基，優選在CI位置。所剩的羥基用烷基酯化。所有提供織物護理有益效果的可分散聚烯烴均可被用作本發明的水不溶性織物護理有益劑。該聚烯烴可以為蠟、乳液、分散體或懸浮液的形式。其非限制性實例在以下討論。優選地，聚烯烴可以為聚乙烯、聚丙烯、或它們的混合物。聚烯烴可至少被局部地改性以包含各種官能團，例如羧基、烷基醯胺、磺酸或醯胺基。更優選地，本發明中所使用的聚烯烴可至少局部地被羧基改性，或者換句話講，被氧化。具體地講，被氧化或被羧基改性的聚乙烯在本發明組合物中是優選的。為了易於製劑，可分散的聚烯烴優選通過使用乳化劑作為可分散的聚烯經的懸浮液或乳液被引入。該聚烯烴懸浮液或乳液優選包含按重量計約1%至約60%,更優選約10%至約55%,最優選約20%至約50%的聚烯烴。所述聚烯烴優選具有約20°C至170°C,並且更優選約50°C至140°C的臘滴點(參見ASTMD3954-94，第15.04巻一"StandardTestMethodforDroppingPointofWaxes",所述方法以引用方式併入本文中)。合適的聚乙烯蠟可得自包括但不限於以下供應商Honeywell(A陽C聚乙烯)、Clariant(Velustrol乳液)和BASF(LUWAX)。當使用乳液時，所述乳化劑可以為任何合適的乳化劑，包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或非離子表面活性劑、或它們的混用以1:100至約l:2比率的乳化劑:懸浮劑來分散所述可分散的聚烯烴。優選地，所述比率在約1:50至1:5的範圍內。聚合物膠乳通常通過乳液聚合方法製備，其包括一種或多種單體、一種或多種乳化劑、引發劑，以及本領域普通的技術人員熟悉的其它組分。所有提供織物護理有益效果的聚合物膠乳均可用作本發明的水不溶性織物護理有益劑。合適的聚合物膠乳的非限制性實例包括公開於WO02/018451中的以名稱RhodiaChimie公布的那些。另外的非限制性實例包括用於生產聚合物膠乳的單體，例如1)100%或純丙烯酸丁酯；2)具有至少20%(重量單體比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯混合物；3)丙烯酸丁酯和小於20%(重量單體比率)的除了丁二烯以外的其它單體；4)具有C6或大於C6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯；5)具有C6或大於C6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯和小於50%(重量單體比率)的其它單體；6)將第三單體(小於20%重量單體比率)加入到單體體系1)至5)中。本發明中適宜的織物護理有益劑的聚合物膠乳包括具有約-120°C至約120°C,優選約-80°C至約60°C玻璃化轉變溫度的那些。適宜的乳化劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。合適的引發劑包括所有適用於聚合物膠乳的乳液聚合作用的引發劑。聚合物膠乳的粒度可以為約lnm至約10|um,並且優選為約10nm至約1jum。陽離子表面活性劑是另一類可用於本發明的護理活性物質。陽離子表面活性劑的實例具有下式R3R2並已公開於US2005/0164905中，其中Ri和R2獨立地選自由下列組成的組CrC4烷基、d-C4羥烷基、千基和—(CnH2nO)xH，其中x具有2至5的值；並且n具有1至4的值；X為陰離子；R3和R4各為C8-C22烷基或(2)R3為C8-C22烷基，並且R4選自由下列組成的組d-do烷基、d誦do羥烷基、苄基、—(CnH2nO)xH,其中x具有2至5的值；並且n具有1至4的值。另一種優選的織物護理有益劑是脂肪酸。當沉積到織物上時，脂肪酸或其皂將向洗滌織物提供織物護理(柔軟性、形狀保持)。有用的脂肪酸(或皂=鹼金屬皂，如脂肪酸的鈉、4甲、銨和烷基銨鹽)為高級脂肪酸，其包含約8至約24個碳原子，更優選約12至約18個碳原子。肥皂可以通過脂肪和油的直接皂化製得，也可通過游離的脂肪酸的中和製得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀肥皂。脂肪酸可以得自天然或合成來源，均為飽和的和不飽和的，具有直鏈或支鏈的鏈。去汙酶可用於本文的合適的去汙酶包括蛋白酶、澱粉酶、脂肪酶、纖維素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和內葡聚糖酶)、以及它們的混合物。可按照其領域所提出的量，例如按照供應商如Novo和Genencor所推薦的量^f吏用酶。在所述組合物中，典型的含量為約0.0001%至約5%。在本發明的某些實施方案中，當酶存在時，它們可以非常低的含量例如約0.001%或更低的含量使用；或它們根據本發明以更高的含量例如約0.1%並且更高的含量用於重垢衣物洗滌劑製劑。依照某些消費者對"非生物"洗滌劑的偏愛，本發明包括含酶和不含酶的實施方案。^L積助劑如本文所用，"沉積助劑"是指任何在洗滌過程中可顯著增強織物護理有益劑在織物上的沉積的陽離子聚合物或陽離子聚合物的組合。優選地，有效的沉積助劑可通過物理作用力如範德瓦爾斯力，或非共價化學鍵如氫鍵和/或離子鍵，對水不溶性織物護理有益劑具有很強的結合能力。優選地，它對於天然紡織纖維，尤其是棉纖維，具有很強的親和力。該沉積助劑應是水溶性的，並應具有柔性分子結構，以^更其可以覆蓋水不溶性織物護理有益劑的顆粒表面，或將若干顆粒結合在一起。因此，所述沉積助劑優選為非交聯的，並且優選不具有網絡結構，因為這兩者都趨於缺乏分子柔韌性。為了將織物護理有益劑驅使到織物上，沉積助劑的淨電荷優選為正的，以便克服織物護理有益劑和織物之間的排斥，因為大多數織物在含水的環境下由具有少量負電荷的紡織物纖維構成。在水中顯示具有少量負電荷的纖維的實施例包括但不限於棉、人造絲、蠶絲、羊毛等。優選地，沉積助劑為陽離子聚合物或兩性聚合物。本發明的兩性聚合物也可具有淨的陽離子電荷，即，在這些聚合物上的陽離子總電荷超過陰離子總電荷。聚合物的陽離子電荷密度在約0.05毫當量/克至約6毫當量/克的範圍內。電荷密度通過用每重複單元淨電荷數目除以重複單元的分子量來計算。在一個實施方案中，所述電荷密度在約0.1毫當量/克至約3毫當量/克的範圍內變化。所述正電荷可以在聚合物的主鏈或聚合物的側鏈上。沉積增強劑的非限制性實例為陽離子多糖、脫乙醯殼多糖及其衍生物和陽離子合成聚合物。a.陽離子多糖陽離子多糖包括但不限於陽離子纖維素衍生物、陽離子瓜耳膠衍生物、脫乙醯殼多糖及衍生物和陽離子澱粉。陽離子多糖具有約50,000至約2百萬，優選約100,000至約1,000,000的分子量。最優選地，陽離子纖維素具有約200,000至約800,000的分子量，而陽離子瓜耳膠具有約500,000至1.5百萬的分子量。優選的一類陽離子多糖為陽離子纖維素衍生物，優選陽離子纖維素醚。這些陽離子物質具有符合以下一般結構式I的重複取代的脫水葡萄糖單元結構式Iformulaseeoriginaldocumentpage27其中R1、R2、R3各自獨立地為H、CH3、Cs.24的烷基(直鏈或支鏈)、formulaseeoriginaldocumentpage27或它們的混合物；其中n為約1至約10;Rx為H、CH3、C8.24的烷基(直鏈或支鏈)、formulaseeoriginaldocumentpage28或它們的混合物，其中Z是水溶性陰離子，優選氯離子和/或溴離子;R5是H、CH3、CH2CH3,或它們的混合物；117是CH3、CH2CH3、苯基、C8—24的烷基(直鏈或支鏈)、或它們的混合物；和R8和W各自獨立地為CH3、CH2CH3、苯基、或它們的混合物；114為H、fP)ii1、或它們的混合物，其中P是由陽離子單體如自由基聚合所形成的加聚物的重複單元，其中Z'是水溶性陰離子，優選氯離子、溴離子或它們的混合物，並且q為約1至約10。對於聚合材料中的每個葡萄糖單元，聚合物的脫水葡萄糖環上的烷基取代為約0.01%至5%,更優選約0.05%至2%。同樣，結構式I的陽離子纖維素醚包括市售的那些，並且還包括通過對市售物質進行常規化學改性而製得的物質。結構式I型的可商購獲得的纖維素醚包括JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物，均由AmercholCorporation,EdgewaterNJ出售；以及CelquatH200和CelquatL-200,可得自NationalStarch和ChemicalCompany或Bridgewater，NJ。可用於本發明的陽離子澱粉由D.B.Solarek描述在CRCPress出版的ModifiedStarches,PropertiesandUses(1986)中。陽離子澱粉由NationalStarchandChemicalCompany以商品名Cato出售。適用於本發明的陽離子瓜耳膠衍生物為formulaseeoriginaldocumentpage29其中G為半乳甘露聚糖主鏈，R7為CH3、CH2CH3、苯基基團、C8_24烷基(直鏈或支鏈的)、或它們的混合物；並且每個R8和R9獨立地為CH3、CH2CH3、苯基、或它們的混合物，Z-為合適的陰離子。優選的瓜耳衍生物為瓜耳羥丙基三曱基氯化銨。陽離子瓜耳膠的實例為JaguarC13和JaguarExcel,可得自CranburryNJ的Rhodia,Inc.。b.合成陽離子聚合物一般的陽離子聚合物和它們的製造方法在文獻中是已知的。例如，陽離子聚合物的詳細描述可見於M.FredHoover的文章，其公布於JournalofMacromolecularScience-Chemistry,A4(6》1327-1417頁，十月，1970。Hoover文章的全部公開內容被引入本發明以供參考。其它合適的陽離子聚合物是在製造紙張中用作助留劑的那些。它們被描述於JamesCasey所編的"PulpandPaper,ChemistryandChemicalTechnology"第III巻(1981)中。這些聚合物的分子量在2000至5百萬的範圍內。參照Hoover的文章和Casey的書、本公開內容和本文的實施例，可更好地理解本發明的合成陽離子聚合物。合成聚合物包括但不限於以下一般結構的合成附加的聚合物formulaseeoriginaldocumentpage29其中R1、R2和Z如本文下面所定義。優選地，線性聚合物單元由線到i性聚合物鏈的)體r或可供選擇地線性地增長聚合i應的單體:本發明的線性聚合單體具有以下化學式RICIRformulaseeoriginaldocumentpage30然而，那些本領域的技術人員認為許多可用的直鏈單體單元是間接引入的，特別是，乙烯胺單元、乙烯醇單元，而不通過線性聚合單體。例如，原來摻入主鏈中的乙酸乙烯酯單體水解形成乙烯醇單元。對本發明而言，可將線性聚合物單元直接引入，即通過線性聚合單元，或間接引入，即通過前體，如在本文上面所引用的乙烯醇的情況下。每個R1獨立地為氬、CrC4烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的千基、碳環、雜環、以及它們的混合物。優選地，R1為氬、CrC4烷基、苯基、以及它們的混合物，更優選氫和甲基。每個R2獨立地為氬、卣素、d-Q烷基、C!-C4烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的爺基、碳環、雜環、以及它們的混合物。優選的R2為氫、C廣C4烷基、以及它們的混合物。每個Z獨立地為氫、羥基、卣素、-(CH2)mR，其中R為氬、羥基、囟素、次氨基、-OR3、-0(CH2)nN(R3)2、-0(CH2)nN+(R3)3X-、-C(0)0(CH2)nN(R3)2、-C(0)0(CH2)nN+(R3)3X-,-OCO(CH2)nN(R3)2、-OCO(CH2)nN+(R3)3X-、-C(0)NH-(CH2)nN(R3)2、-C(0)NH(CH2)nN+(R3)3X—、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X、包含季銨離子的非芳族氮雜環、包含N-氧化物部分的非芳族氮雜環、芳族含氮雜環，其中一個或多個氮原子被季銨化，芳族含氮雜環，其中至少一個氮為N-氧化物、-NHCHO(曱醯胺)、或它們的混合物，其中每個R3獨立地為氫、CrC8烷基、C2-C8羥烷基、以及它們的混合物；X為水溶性陰離子；指數n為1至6;碳環的、雜環的、或它們的混合物；-(CH2)mCOR，其中R，為-OR3、-0(CH2)nN(R3)2、-0(CH2)nN+(R3)3X-、-NR3(CH2)nN(R3)2、-NR3(CH2)nN+(R3)3X—、-(CH2)nN(R3)2,-(CH2)nN+(R3)3X.、或它們的混合物，其中R3、X和n與上文限定的相同。優選的Z為-0(CH2)nN+(R3)3X-，其中指數n為2至4。指數m為0至6,優選0至2,更優選0。包含雜環Z單元的附加聚合單體的非限制性實例包括l-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基-l,3-二氧戊環、4-乙烯基-l-環戍烯1,2-環氧化物和2-乙烯基吡啶。本發明的聚合物和共聚物包含具有陽離子電荷或產生原位形成陽離子電荷單元的Z單元。當本發明的共聚物包含不止一個Z單元例如Z1、Z2、...Zn單元時，構成所述共聚物的單體的至少約1%將包含陽離子單元。可製成原位形成陽離子電荷的Z單元的非限制性實例是-NHCHO單元、曱醯胺。配製人員可製備包含曱醯胺單元的聚合物或共聚物，其中一些充分水解形成乙烯胺等價物。衍生自環狀聚合單體的環狀單元得到環;犬聚合物殘基以及^來線性地增長聚合反應的單體^本發明的優選環狀聚合單體具有以下化學式formulaseeoriginaldocumentpage31其中每個R4獨立地為烯烴，其包括除與鄰近R4單元形成環狀殘基外還能夠增長聚合反應的單元；R5為CVC12直鏈或支鏈烷基、苄基、取代的苄基、以及它們的混合物；X為水溶性陰離子。R4單元的非限制性實例包括烯丙基和烷基取代的烯丙基單元。優選所得環狀殘基是包含季銨氮原子的六元環。R5優選為d-C4烷基，優選曱基。環狀聚合單體的一個實施例是二甲基二烯丙基銨，其具有化學式formulaseeoriginaldocumentpage31其得到具有以下化學式單元的聚合物或共聚物:其中優選指數z為約10至約50,000,以及它們的混合物「本發明的優選；a)陽離子單體，其選自下列組成的組N,N-異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、N，N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯醯胺、N，N-二烷基氨基烷基甲基丙烯醯胺、它們季銨化的衍生物、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季銨化的乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化銨；b)第二單體，其選自由下列組成的組丙烯醯胺(AM)、N,N-二烷基丙烯醯胺、異丁烯醯胺、N,N-二烷基異丁烯醯胺、C1-C12丙烯酸烷基酯、C1-C12丙烯酸羥烷基酯、C1-C12丙烯酸羥乙基烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸羥烷基酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基曱醯胺、乙烯基乙醯胺、乙烯基烷基醚、丁酸乙烯酯和它們的衍生物以及混合物。優選的陽離子單體包括N,N-二甲基氨丙烯酸乙酯、N,N-二甲氨基曱基丙烯酸乙酯(DMAM)、[2-(異丁烯醯基氨基)乙基]三甲基氯化銨(QDMAM)、N,N-二曱基氨丙基丙烯醯胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨丙基異丁烯醯胺(DMAPMA)、丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨、曱基丙烯醯胺基丙基三曱基氯化銨(MAPTAC)、季銨化的乙烯基咪唑和二烯丙基二曱基氯化銨及其衍生物。優選的第二單體包括丙烯醯胺、N,N-二曱基丙烯醯胺、Cl-C4丙烯酸烷基酯、Cl-C4丙烯酸羥烷基酯、乙烯基曱醯胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇。最優選的非離子單體為丙烯醯胺、丙烯酸羥乙酯(HEA)、丙烯酸羥丙酯及其衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯醯胺基丙基甲烷磺酸(AMPS)以及它們的鹽。所述聚合物可任選地為交聯的。交聯單體包括但不限於二丙烯酸乙烯乙二醇酯、二乙烯基苯、丁二烯。最優選的聚合物是丙烯醯胺-二烯丙基二甲基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-N，N-二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯醯胺-N,N-二甲氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羥乙S旨-二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羥乙酯-二甲氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羥乙酯-曱基丙烯醯胺基丙基三曱基氯化銨共聚物。摻入到聚合物中^成共聚物i重要的。當使用具有顯著不同的反應比率的單體時尤其如此。與商業共聚物不同的是，本文的沉積聚合物具有的游離單體的含量按所述單體的重量計小於10%,優選小於5%。生產包含沉積聚合物和低游離單體含量的反應產物的優選合成條件描述於下文。所述沉積輔助聚合物可以為無規的、嵌段的或接枝的。它們可以為直鏈或支鏈的。所述沉積輔助聚合物包含約1至約60摩爾百分數，優選約1至約40摩爾百分數的陽離子單體重複單元和約98至約40摩爾百分數，約60至約95摩爾百分數的非離子單體重複單元。所述沉積輔助聚合物具有約0.1至約5.0毫當量/克(meq/g)的乾燥聚合物，優選約0.1至約3meq/g的電荷密度。這是指聚合物本身的電荷密度並且往往不同於單體給料。例如，對於具有單體進料配比為70:30的丙烯醯胺和二烯丙基二曱基氯化銨的共聚物，進料單體的電荷密度為約3.05meq/g。然而，如果僅50%的二烯丙基二甲基氯化銨被聚合，則聚合物的電荷密度僅為約1.6meq/g。聚合物的電荷密度通過用滲透膜滲析所述聚合物或通過NMR測定。對於含有胺單體的聚合物，電荷密度取決於載體的pH。對於這些聚合物，電荷密度在pH為7時測定。聚合物的重均分子量一^L介於10,000和5,000,000之間，優選為約100,000至2,000,000,並且甚至更優選為200,000至1,500,000,如通過尺寸排阻色譜法相對於聚環氧乙烷標準物用RI檢測所測定。使用的流動相為20%曱醇在0.4MMEA、0.1MNaN03、3%乙酸中的溶液，用WatersLinearUltrahdyrogel色語柱，2個串聯。將色譜柱和才全測器保持在40°C。將流速設定為0.5mL/min。其它合適的酸包括聚乙烯亞胺及其衍生物。這些可以商品名Lupasol從BASFAG，Ludwigschaefen,Germany商購獲得。其它合適的酸包括聚醯氨基胺-環氧氯丙烷(PAE)樹脂，其為聚亞烷基多胺與多羧酸的縮合產物。最常用的PAE樹脂是二亞乙基三胺與己二酸隨後與環氧氯丙烷反應的縮合產物。它們以商品名Kymene購自HerculesInc.,WilmingtonDE或以商品名Luresin購自BASFA.G.。這些聚合物#皮描述於L.L.Chan所編的WetStrengthresinsandtheirapplications，TAPPIPress(1994)中。流變改性劑在本發明的一個優選實施方案中，所述組合物包含流變改性劑。流變改性劑選自由下列組成的組非聚合的結晶的、羥基功能性材料、聚合流變改性劑，所述聚合流變改性劑向所述組合物的含水液體基質賦予剪切稀化特性。此類流變改性劑優選為在20s—1和21°C下賦予含水液體組合物l至1500cps的高剪切粘度和(在0.05s"和2TC下)大於5000cps的低剪切粘度的那些。使用得自TAInstruments的AR550流變儀來測定根據本發明的粘度，所述流變儀使用40mm直徑的厚鋼板錠子和500pm的間隙尺寸。在20s"下的高剪切粘度和0.5"下的低剪切粘度可從在21°C下在3分鐘時間內0.1"至25"的對數剪切速率掃描獲得。結晶的、羥基功能性材料為在基質中就地結晶時，在整個組合物基質中形成類絲狀結構體系的流變改性劑。聚合的流變改性劑優選地選自聚丙烯酸酯、聚合樹膠、其它非樹膠多糖、以及這些聚合材料的組合。將此類流變改性劑加入到本文的組合物中的總體目標是獲得在產品稠度、產品流動性、產品螢光性質和/或顆粒懸浮液性能方面具有適宜功能性和令人愉悅美學效果的液體組合物。因此，該流變改性劑通常用於確立液體產品適當的流變學特性並且如果沒有賦予產品任何不可取的屬性(例如，不可取的焚光性質或不希望的相分離)便照此進行。一般來講，流變改性劑的含量按本文的組合物的重量計為0.01%至1%,優選0.05%至0.75%,更優選0.1%至0.5%。本文組合物的流變改性劑組分可表現出"外部"或"內部"流變改性劑的特徵。優選地，本發明的流變改性劑為外部流變改性劑。對本發明的目的而言，"外部"流變改性劑是以提供液體基質流變學特性改變為主要目的的物質。因此，通常外部流變改性劑不會從本質上以及自身提供任何顯著的織物清潔或織物護理有益效果或任何顯著的成分增溶有益效果。因此外部流變改性劑不同於"內部"流變改性劑，該"內部，，流變改性劑也可改變基質流變特性但是其被加入是為了一些其它的主要目的。因此，例如，優選的流變改性劑將是陰離子表面活性劑，其可用於改變液體洗滌劑的流變學特性，但其被加入到產品中主要是用作清潔成分。本發明的組合物的外部流變改性劑用於為具有某種流變學特性的組合物提供含水液體基質。這些特性中主要的一個特性是基質必須為"剪切稀化，，的。剪切稀化流體是當將剪切施用於流體時粘度降低的流體。因此，在靜止時，即在液體洗滌劑產品儲存或運輸過程中，組合物的液體基質應該具有較高的粘度。然而，當將剪切施用於組合物時，例如在將組合物從其容器流出或擠出的過程中，基質的粘度應該被降低到可容易和輕鬆地實現流體產品分配的程度。理想的是，本文組合物的靜止粘度足夠高以致可實現若干目的。在這些目的中，主要的目的是靜態的組合物應足夠粘稠以適當地懸浮珠光劑，該珠光劑是本發明的另一種基本組分。較高靜止態粘度的第二種有益效果是可賦予組合物稠、濃、有效產品外觀的美學效果，而不是稀、淡、似水的那種。最後，應該通過外部流變改性劑來提供液體基質需要的流變學特性，該外部流變改性劑不會不利地減損懸浮在組合物中的美化劑的可見度(即，由於使基質不透明到懸浮的美化劑不清楚的程度)。本領域通常已知，在與水或其它含水液體結合時可形成剪切稀化流體的物質。可選擇這些物質以用於本文組合物，條件是它們可用於形成具有上文提出的流變學特性的含水液體基質。尤其可用於本發明的組合物的一種結構化試劑包括非聚合的(除了常規的烷氧基化以外)結晶羥基官能物質。當該物質在基質中就地結晶時，其在整個液體基質中可形成類絲狀的結構化體系。這些物質通常可描述為結晶的含羥基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蠟。這些物質通常選自具有下式的那些I)II)CH2~OR'CH~OR2CH2—OR3其中R'是OC一RR2為R1或H;R3為R1或H;R4獨立地為包含至少一個羥基的C1-C22烷基或鏈烯基;o7IIR/—C—OM其中R4如上面i)中所定義；M為Na+、K+、1\^++或八13+,或者為H;和III)Z畫(CH(OH))a畫Z'其中a為2至4,優選2;Z和Z'為疏水基團，尤其選自C6-C2o烷基或環烷基，C6-C24烷芳基或芳烷基，C6-C2q芳基或它們的混合物。Z可任選地包含一個或多個如醚或酯中的非極性氧原子。優選的是化學式I類的物質。它們可由下式更具體地闡述R是7Rformulaseeoriginaldocumentpage37(x+a)介於11和17之間；(y+b)介於11和17之間；並且(z+c)介於11和17之間。優選地，在該化學式中，x=y=z=10和/或a=b=c=5。優選的結晶的、包含羥基的流變改性劑的具體實例包括蓖麻油及其衍生物。尤其優選的是氫化蓖麻油衍生物，例如氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟。可商購獲得的、蓖麻油基結晶的、包含羥基的流變改性劑包括得自Rheox,Inc.(現為Elementis)的THIXCIN。適於用作結晶的、包含羥基的流變改性劑的可供選擇的市售材料為上文式III的那些。這類流變改性劑的實例是R,R和S,S型的1,4-二-0-千基-D-蘇糖醇和任何旋光活性或非旋光活性的混合物。如上文所述的所有這些結晶的含羥基流變改性劑被認為是當它們在本文組合物的含水液體基質中或在用於形成這種含水液體基質的預混物中就地結晶時通過形成類絲狀結構化劑體系來起作用。可通過將這些物質的含水混合物加熱至高於流變改性劑熔點的溫度並隨後在維持液體處於攪拌下的同時將混合物冷卻至室溫來產生結晶。在某些條件下，結晶含羥基流變改性劑在冷卻時將在含水液體基質中形成類絲狀的結構化體系。這種類絲狀的體系可包括纖維狀的或纏繞的類絲狀網絡。也可以"羅塞塔"的形式形成非纖維狀的顆粒。在該網絡中的顆粒可具有1.5:1至200:1，更優選約10:1至200:1的縱橫比。此類纖維和非纖維顆粒可具有在1微米至100微米，更優選5微米至15微米範圍內的較小尺寸。這些結晶含羥基物質是尤其優選的流變改性劑，以向本文洗滌劑組合物提供剪切稀化流變特性。它們可有效地用於在濃度方面的目的，該濃度足夠低以使組合物不會呈現非常不可取的不透明，使得珠狀物的可見度受到限制。這些物質和它們所形成的網絡也用於穩定本文組合物，以防止液-液或固-液(當然除了珠狀物和結構化體系顆粒)相分離。因此，它們的使用允許配置人員使用較少的較昂貴的非水溶劑或相穩定劑，另外其必須以更高的濃度使用從而將不可取的相分離減到最小。這些優選的結晶的、包含羥基的流變改性劑以及它們結合到含水剪切稀化基質中更詳細地描述於美國專利6,080,708和PCT公布WO02/40627中。除了上文所述的非聚合的、結晶的、含羥基的流變改性劑之外的其它類型流變改性劑也可用於本文液體洗滌劑組合物。也可使用可給含水液體基質提供剪切稀化性能的聚合材料。合適的聚合流變改性劑包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物類的那些。通常用作流變改性劑的多糖衍生物包括聚合樹膠物質。這些樹膠包括果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結冷膠、黃原膠和瓜耳膠。如果本文使用聚合流變改性劑，優選的這類物質是結冷膠。結冷膠為雜多糖，通過伊樂假單孢菌ATCC31461的發酵製備。結冷膠由CPKelcoU.S.，Inc.以商品名KELCOGEL市售。製備結冷膠的方法描述於美國專利4，326,052、4,326,053、4,377,636和4,385,123中。另一種可供選擇的且適宜的流變改性劑是溶劑和聚羧酸酯聚合物的組合。更具體地講，所述溶劑優選為亞烷基二醇。更優選地，所述溶劑為二丙二醇。優選地，所述聚羧酸酯聚合物為聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯或它們的混合物。所述溶劑的含量優選為組合物的0.5%至15%，優選2%至9%。所述聚羧酸酯聚合物的含量優選為組合物的0.1%至10%,更優選2%至5%。溶劑組分優選地包含二丙二醇和1,2-丙二醇的混合物。二丙二醇與1,2-丙二醇的比率優選為3:1至1:3,更優選1:1。聚丙烯酸酯優選為不飽和的一或二碳酸與(曱基)丙烯酸的1至30C烷基酯的共聚物。在另一個優選的實施方案中，流變改性劑為不飽和的一或二碳酸的聚丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的1至30C烷基酯。此類共聚物可以商品名Carb叩olAqua30得自NoveonInc.。當然，除了前述具體描述的物質之外的任何其它流變改性劑也可用於本文的含水液體洗滌劑組合物中，前提條件是這些其它流變改性劑物質可產生具有上文所述選擇的流變學特性的組合物。同樣還可利用各種流變改性劑和流變改性劑類型的組合，只要所得的組合物含水基質具有上文指定的傾瀉粘度、恆定應力粘度和粘度比率值。助洗劑本發明的組合物可任選地包含助洗劑。合適的助洗劑在下文中論述。合適的聚羧酸酯助洗劑包括環狀的化合物，尤其是脂環烴的化合物，如描述於美國專利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中的那些。其它有用的助洗劑包括所述醚羥基多元羧酸鹽、馬來酸肝與乙烯基醚或乙烯基曱基的共聚物、1,3,5-三鞋基苯-2,4，6-三磺酸和羧曱基羥基丁二酸，多元乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種石鹹金屬、銨和取代銨鹽，以及多元羧酸鹽如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯二琥珀酸、多馬來酸、苯1,3,5-三羧酸、羧曱基羥基丁二酸以及它們的可溶解性鹽。由於它們的來自於可再生資源的可用性以及生物降解性，檸檬酸鹽助洗劑例如檸檬酸以及它們的可溶解性鹽(尤其是鈉鹽)是用於重汙型液體洗滌劑製劑的尤其重要的多元羧酸鹽助洗劑。羥基丁二酸氫鹽在這些組合物和組合中也是尤其有用的。同樣適合用於本發明的液體組合物中的是3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己二酸鹽，並且相關的化合物公布於1986年1月28日公布的Bush的美國專利4，566,984中。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。這類尤其優選的化合物是十二碳烯丁二酸。琥珀酸鹽助洗劑具體的實施例包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯琥珀酸鹽(優選的)、2-十五碳烯琥珀酸鹽等等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優選的助洗劑，並描述於1986年11月5日公布的EP-A-0200263中。含氮不含磷的氨基羧酸鹽具體的實施例包括乙二胺二琥珀酸及其鹽(乙二胺丁二酸氫鹽，EDDS)、乙二胺四乙酸及其鹽(乙二胺四乙酸鹽，EDTA)和二亞乙基三胺五乙酸及其鹽(二亞乙基三胺五乙酸鹽，DTPA)。其它適合的多元羧酸鹽公開於1979年3月13日公布的Crutchfield等人的美國專利4,144,226和1967年3月7日公布的Diehl的美國專利3,308,067中。也可參見Diehl的美國專利3,723,322。這些材料包括脂族羧酸，例如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸均聚和共聚物的水溶性鹽。漂白劑體系適用於本文的漂白劑體系包含一種或多種漂白劑。合適的漂白劑的非限制性實例選自由下列組成的組催化金屬配合物、活性過氧源、漂白活化劑、漂白增強劑、光漂白劑、漂白劑酶、自由基引發劑和次石鹽漂白劑。合適的活性過氧源包括但不限於預先形成的過酸、與漂白活化劑組合的過氧化氬源、或它們的混合物。合適的預先形成的過酸包括但不限於選自下列物質的化合物過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過一闢u酸及其鹽、以及它們的混合物。適宜的過氧化氫源包括但不限於選自下列物質的化合物過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物、以及它們的混合物。活性過氧源適合的類型和含量存在於美國專利5，576,282、6,306,812和6,326,348中。香料香料優選地被摻入到本發明的洗滌劑組合物中。可預混所述香料成分以形成諧香劑，然後添加到本發明的洗滌劑組合物中。如本文所用，術語"香料，，包括單獨的香料成分以及香料諧香劑。更優選地，本發明的組合物包含香料微膠嚢。香料微膠嚢包含膠嚢包封在由選自由下列組成的組製成的膠嚢中的香料原料尿素和甲醛、三聚氰胺和曱醛、酚和甲醛、明膠、聚氨酯、聚醯胺、纖維素醚、纖維素酯、聚曱基丙烯酸酯以及它們的混合物。膠囊包封技術可參見由Benita和Simon編輯的(marcelDekkerInc1996年)"Microencapsulation":methodsandindustrialapplications。諧香劑在洗滌劑組合物中的含量按所述洗滌劑組合物的重量計通常為約0.0001%至約2%或更高，如至約10%;優選約0.0002%至約0.8%,更優選約0.003%至約0.6%,最優選約0.005%至約0.5%。在所述香料諧香劑中香料成分的含量按所述香料諧香劑的重量計通常為約0.0001%(更優選0.01%)至約99%,優選約0.01%至約50%,更優選約0.2%至約30%,甚至更優選約1%至約20%，最優選約2%至約10%。示例性香料成分和諧香劑描述於美國專利5,445,747、美國專利5,500,138、美國專利5,531,910、美國專利6,491,840和美國專利6,903,061中。溶劑體系本發明的組合物中的溶劑體系可以是單獨包含水的溶劑體系或可以是包含有機溶劑與水的混合物的溶劑體系。優選的有機溶劑包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它們的混合物。也可使用其它低級醇，C廣C4鏈烷醇胺，如單乙醇胺和三乙醇胺。可不含溶劑體系。例如，本發明的無水固體實施方案中可不含溶劑體系，該溶劑體系的含量更典型為約0.1%至約98%,優選至少為約10%至約95%,更典型為約25%至約75%。織物直接染料和調色染料染料被常規地定義為酸性染料、鹼性染料、活性染料、分散染料、直接染料、還原染料、硫染料或溶劑染料等。為了本發明的目的，直接染料、酸性染料和活性染料是優選的，其中直接染料是最優選的。直接染料為一類大概由於選擇性吸附而被纖維從包含電解質的水溶液中直接吸收的水溶性染料。在所述比色指數體系中，直接染料是指各種包含一個或多個陰離子磺酸根基團的平面的、高度共軛的分子結構。酸性染料為一類從酸性溶液中應用的水溶性陰離子染料。活性染料為一類包含活性基團的染料，所述活性基團能夠與天然或合成纖維分子的某些部分形成共價鍵。從化學結構的觀點來看，可用於本文的合適織物直接染料可以為偶氮化合物、二苯乙烯、喁,和酞菁。接紫i料、直接藍染料、酸性紫染料和酸性藍染料的那些。、在一個優選的實施方案中，所述織物直接染料為偶氮直接紫99,也^^皮稱為具有下式的DV99染料在衣物洗滌劑組合物中包含足量的調色染料，以向在包含洗滌劑的溶液中洗滌的織物提供著色功效。在一個實施方案中，所述組合物包含按重量計約0.0001%至約0.05%，更具體地講約0.001%至約0.01%的調色染料。示例性調色染料包括如表2中所列的三芳基曱烷藍色和鹼性紫染料、如表3中所列的次曱基藍和鹼性紫染料、如表4中所列的蒽醌染料、蒽醌染料鹼性藍35和鹼性藍80、偶氮染料鹼性藍16、鹼性藍65、鹼性藍66、》鹹性藍67、鹼性藍71、；鹹性藍159、^鹹性紫19、鹼性紫35、鹼性紫38、鹼性紫48、哺。秦染料鹼性藍3、鹼性藍75、鹼性藍95、鹼性藍122、鹼性藍124、鹼性藍141、尼羅藍A和氧雜蒽染料鹼性紫10、以及它們的混合物。膠嚢包封的組合物本發明的組合物可以被膠嚢包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚乙烯醇或其它合適的變型、羧甲基纖維素、纖維素衍生物、澱粉、改性的澱粉、糖、PEG、蠟、或它們的組合製成。在另一個實施方案中，水溶性可包括其它助劑，例如乙烯醇和羧酸的共聚物。美國專利7,022,656B2(Monosol)描述了此類薄膜組合物及其優點。由於與洗塗劑的較好相容性，這些共聚物的一個有益效果是袋裝洗滌劑的儲藏期限的改善。此類薄膜的另一個優點是它們的較好的冷水(低於l(TC)溶解度。其中如果存在的話，共聚物在薄膜材料中的含量按所述薄膜的重量計為至少60%。所述聚合物可具有任何重均分子量，優選1000道爾頓至1,000,000道爾頓，更優選10,000道爾頓至300,000道爾頓，甚至更優選15,000道爾頓至200,000道爾頓，最優選20,000道爾頓至150,000道爾頓。優選地，存在於薄膜中的共聚物的60%至98%被水解，更優選80%至95%:故水解以改善材料的溶解度。在一個高度優選的實施中，共聚物包含0.1mol%至30mol%,優選lmol%至6mol%的所述羧酸。本發明的水溶性薄膜還可包含附加的共聚單體。合適的附加共聚單體包括磺酸鹽和乙氧基化物。優選的磺酸的實例為2-丙烯醯胺-2-甲基-l-丙烷磺酸(AMPS)。本發明情況下使用的適宜的水溶性薄膜可以商品名M8630從Indiana,US的Mono-Sol商購獲得。本文的水溶性薄膜還可包含不同於聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑劑，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、山梨醇以及它們的混合物，附加的水、分解助劑、填充劑、消泡劑、乳化/分散劑、和/或抗粘連劑。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗滌劑添加劑以被遞送至所述洗滌水是有益的，例如，有機高分子去汙劑、分散劑、染料轉移抑制劑。任選地，所述小袋的薄膜表面可擦上細粉以減少摩擦係數。矽鋁酸鈉、二氧化矽、滑石和直鏈澱粉是適宜的細粉的實施例。本發明的膠嚢包封的小袋可使用任何已知的傳統技術製造。更優選地，所述小袋使用水平形式填充熱成形技術製造。其它助劑其它合適的清潔助劑材料的實例包括但不限於烷氧基化的苯曱酸或其鹽，如三曱氧基苯曱酸或其鹽(TMBA);酶穩定體系；螯合劑，包括氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、不含氮的膦酸酯和不含磷的和不含羧酸鹽的螯合劑；無機助洗劑，包括諸如沸石的無機助洗劑和水溶性有機助洗劑，如聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物等；清除劑，包括用於陰離子染料的固定劑、用於陰離子表面活性劑的絡合劑、以及它們的混合物；包含過氧化氫和過氧化氫酶的泡騰劑體系；任選的光學增白劑或螢光增白劑；去汙聚合物；分散劑；抑泡劑；染料；染色劑；填充劑鹽如硫酸鈉；水溶助長劑如曱苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽和萘磺酸鹽；光活化劑；可水解的表面活性劑；防腐劑；抗氧劑；抗縮水劑；抗皺劑；殺菌劑；殺真菌劑；色斑；有色小珠、圓球或擠出物；防曬劑；氟化合物；粘土；發光劑或化學發光劑；防腐蝕劑和/或器具保護劑；鹼度來源或其它pH調節劑；增溶劑；加工助劑；顏料；自由基清除劑、以及它們的混合物。合適的物質包括描述於美國專利5,705，464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。助劑的混合物-上述組分的混合物可以任何比例製備。組合物製備本文的組合物通常可通過將成分混合在一起並添加珠光劑來製備。然而，如果使用流變改性劑，優選首先形成預混物，在該預混物中將流變改性劑分散到最終用於構成所述組合物的一部分水中。形成該預混物，使其包含結構化液體。當該預混物在攪拌下時，隨後可將表面活性劑和基本的洗滌輔助物質連同水和任何要使用的任選洗滌劑組合物助劑一起加入到這種結構化的預混物中。這些物質向預混物添加的任何簡便次序(或就此而言，這些組合物組分的同時添加)均是可行的。結構化的預混物與其餘的組合物組分的所得組合形成含水液體基質，珠光劑將被加入到該含水液體基質中。在其中使用了結晶的含羥基結構劑的一個尤其優選的實施方案中，可使用以下步驟來活化結構劑1)通過將結晶的羥基穩定劑(優選以按所述預混物的重量計約0.1%至約5%的量)與水(其含量按所述預混物的重量計為至少20%)以及一種或多種將被用於組合物的表面活性劑和任選包括於洗滌劑組合物的所有鹽組合，形成預混物。2)將步驟1)中形成的預混物加熱至結晶的含羥基結構化劑的熔點以上。3)在攪拌該混合物的同時，將步驟2)中形成的熱預混物冷卻至室溫，以在該混合物中形成類絲狀的結構化體系。4)將洗滌劑組合物組分的剩餘部分以任何順序連同餘量的水一起分別混合，從而形成分離的混合物。5)然後將得自步驟3的結構化預混物和得自步驟4的獨立的混合物在攪拌下混合以形成結構化的含水液體基質，明顯可見的珠狀物將被混入該基質中。實施例以下非限制性實施例對本發明進行了說明。除非另外指明，所有百分比均按重量計。實施例1至5示出了有機珠光劑冷珍珠預混物的製備。實施例1為了製備冷珍珠預混物，將900克的SLS1加入到夾套容器中，所述容器具有120mm的內徑和大約1200ml的總容量。所述容器配備有兩個四葉片的旋轉混合器，每個的長度為38mm,並具有45°的斜角。將SLS加熱至77°C，在該溫度下加入100克的乙二醇酯-A3(EGDS:EGMS75:25)。在300RPM的混合速率下將預混物保持在77°C大約2小時。將混合物加熱至87°C並在保持300RPM的同時保持30分鐘。在保持300RPM的同時，然後以4。C/分鐘的速率冷卻直至預混物達到22°C。一旦預混物已經達到期望的溫度，停止混合。實施例2為了製備冷珍珠預混物，根據描述於實施例1中的方法將900克ALS2和100克的乙二醇酯-A3(EGDS:EGMS75:25)混合。實施例3為了製備冷珍珠預混物，根據類似於描述於實施例1中的方法的方法，將900克的SLS1和100克的乙二醇酯-A3(EGDS:EGMS60:40)混合，不同的是混合速率為200RPM且冷卻速率為2"C/分鐘。實施例4:為了製備冷珍珠預混物，根據描述於實施例1中的方法將900克的SLS1和100克的乙二醇酯-B4混合。實施例5為了製備冷珍珠預混物，將890克的SLS1加入到夾套容器中，所述容器具有120mm的內徑和大約1200ml的總容量。所述容器配備有兩個四葉片的旋轉混合器，每個的長度為38mm,並具有45°的斜角。將SLS力卩熱至77°C,在該溫度下加入100克的乙二醇酯-。5(90:10)和10gC12-C14脂肪酸。所述預混物在混合速率250RPM下保持在77°C大約2小時。將預混物加熱至87°C並保持30分鐘的同時保持250RPM。然後以2。C/分鐘的速率冷卻直至所述預混物達到22*C,同時保持250RPM。一旦預混物已經達到期望的溫度，停止混合。1:SLS=月桂基硫酸鈉，得自ColonialChemicalInc.SouthPittsburg,TN包含29%活性的月桂基石克酸鈉。2:ALS=十二烷基石危酸銨，得自Northfield,ILChemicalInc.的TheStepanCompany,包含30%活性的十二烷基石危酸銨。3:GlycolEster-Aa)乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)，得自Degussa,HopewellVA,包含98%乙二醇二硬脂酸酯和2%乙二醇單硬脂酸酯)；和b)乙二醇單硬脂酸酯(EGMS),得自TheStepanCompany,Northfield,IL,包含40%乙二醇二硬脂酸酯和60%乙二醇單硬脂酸酯。組分以a:b=60:40的比率混合，以便對於GlycolEster-A獲得EGDS:EGMS的75:25的最終比率。4:GlycolEster-B。c)乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)，由Degussa，HopewellVA供應，包含98%乙二醇二硬脂酸酯和2%乙二醇單硬脂酸酯。5:GlycolEster-Cd)乙二醇二硬脂酸酯(EGDS),由Degussa,HopewellVA供應，包含98%乙二醇二^f更脂酸酯和2%乙二醇單^J旨酸酯；和e)乙二醇單硬脂酸酯(EGMS),由TheStepanCompany,Northfield,IL供應，包含40%乙二醇二硬脂酸酯和60%乙二醇單硬脂酸酯。組分以d:e=87:13的比率混合，以便對於GlycolEster-C獲得EGDS:EGMS的90:10的最終比率。製備並觀測包含冷珍珠的洗滌劑組合物實施例1至5的冷珍珠組合物在攪拌下與液體衣物洗滌劑混合，並且無需任何外加的加熱。所得的洗滌劑組合物具有吸引人的如特別處理過一樣的珠光外觀。這些洗滌劑組合物在45°C下儲存2周，這之後對這些洗滌劑組合物的穩定性進行目測檢查。如果脂肪族酯或冷珍珠漂浮在洗滌劑組合物的頂部，則所述洗滌劑組合物被認為是不穩定的。相反，穩定的洗滌劑組合物表現出完全均勻的珠光光澤。實施例包含冷Jf珠的洗滌劑組合物成分重量％C12-15烷基多乙氧基化物(1.8)硫酸鹽18.0乙醇2.5二甘醇1.3丙二醇3.5C12-13烷基聚乙氧基化物(9)0.4C12-14脂肪酸2.5異丙基苯磺酸鈉3.0檸檬酸2.0氬氧化鈉(pH至8.0)1.5蛋白酶(32g/L)0.3冷珍珠(參見表1)2.0#汙垢懸浮聚合物1.1助劑*小於10水至100%*助劑包括香料、酶、織物軟化劑、抑泡劑、增白劑、酶穩定劑和其它任選成分。#所述濃度基於在冷珍珠中活性物質(EGDSEGMS)的含量。表1實施例冷珍珠產品穩定性實施例6得自實施例1的冷珍珠穩定實施例7得自實施例2的冷珍珠穩定實施例8得自實施例3的冷珍珠穩定實施例9得自實施例4的冷珍珠穩定實施例10得自實施例5的冷珍珠穩定StepanPearl-2和StepanPearl4,均得自StepanCompanyNorthfidd，IL;Mackpearl202、Mackpearl15-DS、MackpearlDR-104、MackpearlDR誦106,均得自MclntyreGroup,Chicago,IL;TegoPearlS-33、TegoPearlB48,均得自Goldschmidt,HopewellVA;和EuperlanPK900Benz-W,得自CognisCorp.,Cincinnati,OH。實施例11至19為適宜的濃縮液體洗滌劑組合物的實施例根據本發明的組合物通過混合所有成分並最後加入流變改性劑如tableseeoriginaldocumentpage48tableseeoriginaldocumentpage49%1Ck)-Ci8烷基乙氧基碌u酸鹽2C9-C15直鏈的烷基苯磺酸鹽3C12-C13乙氧基化的(E09)醇4由AkzoChemicals,Chicago,IL供應5由Novozymes,NC供應6由CibaSpecialtyChemicals,highPoint,NC供應7如US4,597,898中所述8,如US5，565，145中所述9以商品名LUTENSIT得自BASF,以及如WO01/05874中所述的那些0由DowCorningCorporation,Midland,MI供應1由Shin-EtsuSilicones,Akron,OH供應2由Naperville,IL的NalcoChemcials供應3由EkhardAmerica,Louisville,KY供應4由DegussaCorporation,Hopewell,VA供應5由RhodiaChemie，France供應6由AldrichChemicals,Greenbay,WI供應7由DowChemicals,Edgewater,NJ供應8由ShellChemicals供應液體衣物洗滌劑更多的實施例描述於下文。實施例20、21、23和24為本發明的代表例。實施例22、25和26為比較例。tableseeoriginaldocumentpage50tableseeoriginaldocumentpage51tableseeoriginaldocumentpage52過濾測-汰方法在40°C下用磁力攪拌器(磁性攪拌籽L60mm,08mm,速率二250RPM)混合期間，通過向包含1L自來水(2.5mmol/L硬度)的燒杯(0l20mm,H1S0mm)中加入衣物洗滌劑來製備1%洗滌溶液。在40°C下，以等速(250RPM)將洗滌溶液混合20分鐘。1.混合後，立即將1L洗滌溶液緩慢傾倒到真空之下的Buhner漏鬥中的圓形黑色織物上。所述黑色織物為黑色C70圓形(090mm),得自EmpericalManufacturingCo,Inc-CatrinaRJimmar-7616ReinholdRd-CincinnatiOH45237。2.所述黑色織物被用於評價在乾燥後的珠光著色劑殘餘。過濾觀'H式成功才示準得自過濾測試的樣本依照下列尺度視覺分級，殘餘為對肉眼可見的顆粒等級1:無可見殘餘；等級2:可接受的殘餘，在負荷測試中小於5%的織物表面被殘等級3:不可接受的殘餘，在負荷測試中大於或等於5%的織物表面糹皮殘餘覆蓋；等級l和2為可接受的，而等級3為未通過且是不能接受的。實施例27、28和29描述了組合劑量組合物白色基礎組合物以％重量計的活性物質實施例27實施例28FlagshipWB2合1WB甘油(最少99)5.37.81,2-丙二醇10.014.6檸檬酸0.5-單乙醇胺10.07.6苛性鈉-1.1D叫uest20101.1-亞石克酸鉀0.20.2非離子MarlipalC24E0720.118.6HLAS24.624.4螢光增白劑FWA490.2-螢光增白劑FWA36-0.3C12-15脂肪酸16.419.9聚合物LutensitZ962.9-聚乙烯亞胺乙氧基化物PEI600E201.1誦MgC120.2-酶ppmPpm水(加入的)1.62.2總水(小於)7.45.6實例29:顏料的使用與EGDS29.1以％重量計的活性物質29.229.329.429.529.629.7得自實施例1的白色基質加至得自實施例2的白色基100100100100100質香料染料矽氧烷軟化劑(PDMS)BironSilverCOBironLiquidSilver(l)TegoPearlNlOOTegoPearlN300氫化蓖麻油加至1.61.61.61.61.6ppmppmppmPpmppm0.140.1430.140.10.11001.6PPm2.151001.6ppm2.150.140.140.230.23總水(小於)折射指數珠光等級(0至10)**<101.46900<10<10<10<10<101.46380<10珠光分級方法邀請10個鑑定人的專家小組用具有分級的珠光效果的一系列樣本比4交本發明的實施例樣本。o級珠光為組合物顯示無可見的珠光跡象。O級珠光由實施例33.1產生。可能的最高珠光效果IO級由實施例33.7產生。報導的分級編號為專家小組10個成員的平均分數。實施例30:4吏用各種無衝幾顏料30.130.230.330.430.以％重量計的活性物質得自實施例1的白色基質得自實施例2的白色基質加至〗00100100100100香料1.61.61.61.61.6染料ppmPpmPpmPPmppm矽氧烷軟化劑(PDMS)2.152.152.152.152.15Iriodin111RutileFineSatin0.2----Iriodin119PolarWhite-0.2---TimironSupersilkMP-1005--0.2--TimironSuperSilver---0.2-DichronaRY----0.2氫化蓖麻油0.230.230.230.230.23總水(小於)<10<10<10<10<10D0.99小於50|am是是是否否由過濾方法限定的殘餘消費者可接受的殘餘含通過通過通過未通過未通i實施例31:遮光劑對於濁度的影響以％重量計的活性物質31.131.231.331.431.531.6得自實施例1的白色基質---得自實施例2的白色基質加至100100100香料1.61.61.61001001001.61.61.6染料ppm矽氧烷軟化劑(PDMS)-遮光劑AcusolOp.301-氫化蓖麻油0.23總水(小於)<10濁度(NTU)289實施例32:濁度對於珠光的影響32.1以％重量計的活性物質得自實施例1的白色基質-得自實施例2的白色基質加至100香料1.6染料ppm遮光齊'JAcusolOp.301陽BironLiquidSilver(l)0.03氫化蓖麻油0.23總水(小於)<10珠光(分級)7.3PPmppmPPmppmppm0.10.20.30.40.50.230.230.230.230.23<10<10<10<10<10750172918982514270132.232.332.432.532.61001001001001001.61.61.61.61.6ppmPPmPPmppmPPm0.10.20.30.40.50.030.030.030.030.030.230.230.230.230.23<10<10<10<10<106.84.92.62.11.6實施例33:對于澄清基質中Biron含量的研究33.133.233.333.433.533.633.7以％重量計的活性物質得自實施例2的白色基質加至100香料1.6染料ppmBironLiquidSilver(l)-氫化蓖麻油0.23總水(小於)<10珠光(分級)0.01001001001001001001.61.61.61.61.61.6PPmPPmPPmppmPPmppm0.020.050.10.150.20.250.230.230.230.230.230.23<10<10<10<10<10<105.46.78.39.09.010.0實施例34:對於不透明的基質中Biron含量的研究34.134.234.334.434.以％重量計的活性物質得自實施例2的白色基質加至香料染料遮光劑AcusolOp.301BironLiquidSilver(l)氫化荒麻油1001001001001001.61.61.61.61.6ppmppmppmPPmPPm0.50.50.50.50.5-0.020.050.10.20.230.230.230.230.23總含量(小於)<10<10<10<10<10珠光(分級)0.01.03.37.2實施例35:對於具有矽氧烷乳劑的2合1配方中Biron含量的研究35.135.235.335.435.535.6以％重量計的活性物質得自實施例2的白色基質加至100100100100100100香料1.61.61.61.61.61.6染料PPmppmPPmPPmppmPPm矽氧烷軟化劑(PDMS)2.152.152.152.152.152.15BironLiquidSilver(l)-0.020.050.10.20.3氫化蓖麻油0.230.230.230.230.230.23總水(小於)<10<10<10<10<10<10珠光(分級)0.21.84.77.28.39.7BironLS在不同的液體單位劑量基質中的舍量研究(專家小組分級的平均值)tableseeoriginaldocumentpage58在0.03%Biron時，基盾濁度增加對於珠光的影響imageseeoriginaldocumentpage59tableseeoriginaldocumentpage591Dequest2010:羥基亞乙基1,1二膦酸鈉鹽(exSolutia)2PrestigeSilkSilverStar,得自EckartPigments(粒度範圍5至25|nm,平均粒度10|um，D0.9929.70jum)3BironSilverCOfromMerck,氯氧化鉍在蓖麻油中70%的分散體。4助劑，包括香料、酶、織物軟化劑、抑泡劑、增白劑、酶穩定劑和其它任選成分權利要求1.一種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50μm的D0.99體積粒度，並且其在組合物中的含量按所述組合物的重量計為0.01％至2.0％，測定為100％活性。2.如權利要求1所述的珠光液體處理組合物，其中所述組合物在20s"和21°C下具有1至1500釐泊的粘度。3.如權利要求1所述的珠光液體處理組合物，其中珠光劑懸浮於其中的所述介質和所述珠光劑的折射指數(AN)的差異大於0.02。4.如權利要求1所述的珠光液體處理組合物，其中所述組合物具有大於5且小於3000NTU的濁度。5.—種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50|um的D0.99體積粒度，並且珠光劑懸浮於其中的所述介質和所述珠光劑的折射指數(AN)的差異大於0.02。6.如權利要求5所述的珠光液體處理組合物，其中所述組合物在20s"和21°C下具有1至1500釐泊的粘度。7.如權利要求5所述的珠光液體處理組合物，其中所述組合物具有大於5NTU且小於3000NTU的濁度。8—種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50jum的DO.99體積粒度，並且所述組合物具有大於5NTU且小於3000NTU的濁度。9.如權利要求8所述的珠光液體處理組合物，其中所述組合物在20s"和21°C下具有1至1500釐泊的粘度。10.—種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50jum的DO.99體積粒度，並且所述組合物在20s"和2廠C下具有1至1500釐泊的粘度。11.如權利要求10所述的珠光液體處理組合物，其中所述組合物具有大於5且小於3000NTU的濁度。12.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，其中所述珠光劑選自由有衝幾或無機珠光劑組成的組。13.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，其中所述珠光劑為有機珠光劑，所述有機珠光劑選自具有下式的組formulaseeoriginaldocumentpage3其中Ri為直鏈或支鏈的C12-C22烷基鏈；R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、Cl-C4烷基或-COR2，R2為C4-C22烷基；並且n=1至3。14.如權利要求1至12所述的珠光液體處理組合物，其中所述珠光劑為無機珠光劑，所述無機珠光劑選自由下列組成的組雲母、金屬氧化物塗層的雲母、氯氧化鉍塗層的雲母、氯氧化鉍、玻璃、金屬氧化物塗層的玻璃以及它們的混合物。15.如權利要求14所述的珠光液體處理組合物，其中所述無才幾珠光劑選自雲母、氧化鈦塗層的雲母、氧化鐵塗層的雲母、氯氧化鉍以及它們的混合物。16.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物另外包含表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及它們的混合物。17.如權利要求16所述的珠光液體處理組合物，其中所述表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物，並且基本上不含甜菜鹼表面活性劑。18.如權利要求16和17中任一項所述的珠光液體處理組合物，其中所述表面活性劑為直鏈或支鏈的C12-C20烷基硫酸鹽、烷基烷氧基，優選乙氧基或丙氧基硫酸鹽或它們的混合物。19.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物另外包含粘度調節劑，所述粘度調節劑選自非聚合的結晶的羥基功能材料、聚合流變改性劑，所述聚合流變改性劑向組合物賦予剪切稀化特性，所述組合物在20s"和21°C下具有lcps至1500cps的高剪切粘度和在低剪切(0.055-1和21°C)下具有大於5000cps的粘度。20.如權利要求19所述的珠光液體組合物，其中所述粘度調節劑選自由下列組成的組聚丙烯酸酯、聚合樹膠、其它非樹膠多糖、以及這些聚合材料的組合。21.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物另外包含衣物洗滌護理有益劑，所述衣物洗滌護理有益劑選自由下列組成的組陽離子表面活性劑、矽氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯以及它們的混合物。22.如前述任一項權利要求所述的珠光液體組合物，其中所述組合物包裝在水溶性薄膜中。23.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，其中所述珠光劑的含量按所述組合物的重量計為0.01%至0.5%，更優選0.01%至0.2%,測定為100%活性。24.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，其中所述珠光劑的D0.99體積粒度小於40|um，更優選小於30|um。25.—種適合用於衣物洗滌或硬質表面清潔的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含(a)按所述組合物的重量計約0.5%至約20%的預結晶的有機珠光分散體預混物，該預混物包含(i)具有下式的珠光劑formulaseeoriginaldocumentpage4其中R為直鏈或支鏈的C12-C22烷基鏈；R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、Cl-C4烷基或-COR2,R2為C4-C22烷基;並且n=1至3;(ii)表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組直鏈或支鏈的C12-C14烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、以及它們的混合物；(iii)水和助劑，所述助劑選自由下列組成的組緩衝劑、pH調節劑、粘度調節劑、離子強度調節劑、脂肪醇、附加的表面活性劑、以及它們的混合物；(b)載體；和(c)^f壬選;l也，衣物洗滌助劑；其中所述處理組合物具有約1至約1000mPa*s的粘度。26.如權利要求25所述的組合物，其中所述珠光劑包含其重量比率在約1:2至約2:1範圍內的一和二脂肪酸乙二醇酯。27.如權利要求25至26所述的組合物，其中所述珠光劑具有一個或多個C12-C22脂肪醯部分。28.如權利要求25至27所述的組合物，其中所述珠光劑具有一個或多個C16-C22脂肪醯部分。29.如權利要求25至28所述的組合物，其中所述珠光劑為乙二醇一和二硬脂酸酯。30.如權利要求25至29所述的組合物，所述組合物還包含共結晶試劑，所述共結晶試劑選自由下列組成的組(i)具有C16-C22烷基、鏈烯基、烷基芳基或烷氧基部分的脂肪酸；(ii)具有C16-C22烷基、鏈烯基、烷基芳基或烷氧基部分的脂肪醇；和(iii)它們的混合物。31.如^l利要求25至30所述的組合物，其中所述珠光劑與所述共結晶試劑的重量比率在約3:1至約10:1的範圍內。32.如權利要求25至31所述的組合物，其中所述衣物洗滌助劑包含陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑選自由下列組成的組Cu-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)、C1-C2q支鏈和無規的烷基硫酸鹽(AS)、C10-C18烷基乙氧基闢iJ臾鹽(AExS)，其中x為1至30,中鏈支化的烷基硫酸鹽、中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽、包含1至5個乙氧基單元的C1-C18烷基烷氧基羧酸鹽、改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS)、C12-C20曱基酯磺酸鹽(MES)、C10-C18oc-烯烴磺酸鹽(AOS)、C6-C20磺基琥珀酸鹽、以及它們的混合物。33.如權利要求25至32所述的組合物，其中所述衣物洗滌助劑包含非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑選自由下列組成的組C9-C18烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物、C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物的縮合物、C14-C22中鏈支化的醇、C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物、烷基多苷、多羥基脂肪酸醯胺、醚封端的聚(烷氧基化的)醇、脂肪酸(dws)脫水山梨糖醇酯、以及它們的混合物。34.如權利要求25至33所述的組合物，其中所述衣物洗滌助劑包含織物軟化劑，所述織物軟化劑選自季銨化合物以及它們的混合物。35.如權利要求25至34所述的組合物，其中所述衣物洗滌助劑選自由下列組成的組穩定劑、不含氮的非離子表面活性劑、含氮的去汙表面活性劑、偶聯劑、香料、去汙酶、漂白劑體系、增白劑、螯合劑、溶劑體系、泡騰劑體系、以及它們的混合物。36.如權利要求25至35所述的珠光組合物，其中所述組合物具有約1至約800mPa*s的粘度。37.如權利要求25至36所述的組合物，其中所述珠光劑的含量按所述組合物的重量計為約0.2%至約20%。38.如權利要求25至37所述的組合物，其中所述表面活性劑的含量按所述組合物的重量計為約5%至約30%。39.如權利要求25至38所述的組合物，其中所述共結晶試劑的含量按所述組合物的重量計為約1%至約5%。40.如權利要求25至39所述的組合物，其中所述衣物洗滌輔助物質的含量糹安所述組合物的重量計為約0.0001%至約20%。41.如權利要求25至40所述的組合物，其中所述衣物洗滌助劑選自由下列組成的組穩定劑、非離子表面活性劑、含氮的表面活性劑、漂白劑、酶、香料、增白劑、織物軟化劑、以及它們的混合物。42.如權利要求25至41所述的組合物，其中所述珠光效果由脂肪酸乙二醇酯的結晶和所述共結晶試劑提供，所述結晶分散在包含所迷表面活性劑的載體中。43.—種生產如權利要求25至42中任一項所述的珠光洗滌劑組合物的方法，所述方法包括以下步驟a)在約60°C至約90°C,通過混合有機珠光劑、表面活性劑、水和任選的共結晶試劑形成珠光分散體，隨後以約0.5。C/分鐘至5°C/分鐘的冷卻速率將所得的混合物冷卻至室溫；b)將得自a)的珠光分散體與一種或多種衣物洗滌助劑混合。44.一種用於處理需要處理的基質的方法，所述方法包括用如權利要求1至42中任一項所述的珠光液體處理組合物接觸所述基質，使得所述基質被處理。全文摘要根據本發明，提供了一種適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的珠光液體處理組合物，所述珠光液體處理組合物包含珠光劑，所述珠光劑具有小於50μm的D0.99體積粒度，並且其在組合物中的含量按所述組合物的重量計為0.02％至2.0％，或者珠光劑懸浮於其中的介質和珠光劑在折射指數(AN)上的差異大於0.02，或者所述組合物具有大於5且小於3000NTU的濁度，或者所述組合物在20s-1和21℃下具有1至1500cp的粘度。此外，公開了包含預結晶的有機珠光分散體預混物的液體組合物。文檔編號C11D1/74GK101405380SQ200780010153公開日2009年4月8日申請日期2007年3月20日優先權日2006年3月22日發明者D·S·鄧洛普,K·A·維特,K·G·布雷克曼,K·J·M·德普特,R·K·帕南迪克,T·R·M·范帕奇滕貝克申請人:寶潔公司