改性超支化聚（酯‑醯胺）及其製備方法與應用與流程
2024-01-31 02:41:15 3
本發明屬於塗料分散劑領域，尤其涉及一種改性超支化聚(酯-醯胺)及其製備方法與應用。
背景技術：
：隨著社會的進步以及現代工業的發展，在眾多的工業以及生活領域都離不開塗料塗裝。例如建築，玩具，家具家電，汽車工業，戶外鋼結構，橋梁等為了美觀耐用、防護防腐都需要進行塗料塗裝。但是傳統的溶劑型各種塗料的大量應用加速了環境的破壞，大量的有毒溶劑揮發到大氣中造成空氣汙染破壞臭氧層，加速了霧霾、光化學汙染的發生，有些水溶性的溶劑還會汙染水資源。目前，國內外都在加大各種水性塗料、粉末塗料以及光固化塗料等環保型塗料的研發推廣力度。超支化聚合物是一種高度支化、有三維網狀結構的聚合物，雖然超支化聚合物大多分散性高並且支化度低，結構不如傳統的樹枝狀高分子完美，但是化學性質與樹枝狀聚合物非常相似。超支化聚合物具有拓撲學特性，如具有良好的溶解性，較低的熔體粘度，並且相對於線性聚合物表面官能團密度極高。基於上述特徵使其在共混應用中具有很好的吸引力，能夠在提高共混物的物理性質上具有很大的潛力，如加工性、結晶行為、機械性能等。在塗料製作工藝中，顏料在研磨剪切力下以微小的顆粒均勻分散於漆料中。顏料通常是以凝聚體、聚集體等形態存在，由於其表面極性低，很難被潤溼或分散。高分子類分散劑用量大，分散效果不好，穩定性及抗稀釋性差，不能廣泛用於不同顏料，使用成本高，施工後耐候性及耐老化性不理想，亟待尋找能夠替代它的更優的分散劑。超支化聚合物具有優良的特性，其在塗料中的應用有很大的潛力，尤其是超支化聚合物在水性塗料體系的成功應用研究較少。超支化聚(酯-醯胺)在塗料體系的應用具有其獨到的性能,如何對現有超支化聚(酯-醯胺)進行改進，提高其對塗料的分散作用，增強塗料對基材的附著力，提高其與不同樹脂的相容性，進而提高塗覆效果，是其能夠在塗料領域中進一步應用所需解決的問題。技術實現要素：本發明提出一種改性超支化聚(酯-醯胺)及其製備方法與應用，所提供的改性超支化聚(酯-醯胺)對塗料具有較強的分散作用，相容性廣，並且能顯著增加塗料對基材的附著力，提高塗料的塗覆效果。為了達到上述目的，本發明的一方面提供了一種改性超支化聚(酯-醯胺)的製備方法，包括以下步驟：將醇胺和芳香族酸/酸酐加入到反應器中，添加二甲基甲醯胺進行溶解，並加入催化劑混合均勻，將反應體系加熱至80-150℃，並在常壓下反應0.5h-4h，然後對反應體系進行抽真空，並在減壓條件下繼續反應1-5h，得到第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)；在第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)中加入醇胺，添加二甲基甲醯胺進行溶解，並加入催化劑混合均勻，重複上述反應，得到第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)；在第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)中加入芳香族酸/酸酐，添加二甲基甲醯胺進行溶解，並加入催化劑混合均勻，重複上述反應，得到第1代端羧基超支化聚(酯-醯胺)；以此類推，得到第N代的超支化聚(酯-醯胺)，其中，N＝n×0.5,n為自然數；將第N代的超支化聚(酯-醯胺)研磨成粉末，然後緩慢加入到氫氧化鈉水溶液或氨水中，反應得到第N代的改性超支化聚(酯-醯胺)。作為優選，在得到第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述醇胺和芳香族酸/酸酐的加入量的質量比為1:0.6-5.5，所述催化劑的加入量為醇胺、芳香族酸/酸酐以及二甲基甲醯胺總質量的0.1％-10％。作為優選，在得到第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)與醇胺加入量的質量比為1:0.4-3.0，所述催化劑的加入量為第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)、醇胺以及二甲基甲醯胺總質量的0.1％-10％。作為優選，在得到第1代端羧基超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)與芳香族酸/酸酐的加入量的質量比為1:0.6-2.8，所述催化劑的加入量為第0.5代端羧基超支化聚(酯-醯胺)、芳香族酸/酸酐以及二甲基甲醯胺總質量的0.1％-10％。作為優選，在得到第N代的改性超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述氫氧化鈉水溶液與第N代的超支化聚(酯-醯胺)的質量比為1-4.7:1。作為優選，在得到第N代的改性超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述氨水與第N代的超支化聚(酯-醯胺)的質量比為1-2.7:1。可選的，所述醇胺包括二乙醇胺、三乙醇胺、乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，羥乙基乙二胺中的至少一種，優選為二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或者多種的混合物；所述芳香族酸/酸酐包括1,2-苯甲酸，偏苯三酸酐、鄰苯二甲酸酐、1,3-苯甲酸、1-4-苯甲酸、均苯三酸、偏苯三酸中的至少一種，優選為偏苯三酸酐、鄰苯二甲酸酐中的一種或者多種的混合物；所述催化劑包括對甲苯磺酸、磷酸、鈦酸丁酯、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、氯化亞錫、硫酸中的至少一種，優選為對甲苯磺酸、硫酸中的一種或者多種的混合物。本發明的另一方面提供了一種如上述任一項技術方案所述的改性超支化聚(酯-醯胺)的製備方法製備得到的改性超支化聚(酯-醯胺)。本發明的再一方面提供了一種如上述技術方案所述的改性超支化聚(酯-醯胺)作為分散劑在塗料中的應用。作為優選，將所述改性超支化聚(酯-醯胺)添加到色粉或水性丙烯酸氨基烤漆中。與現有技術相比，本發明的優點和積極效果在於：1、本發明所提供的改性超支化聚(酯-醯胺)含有羧基、羧酸鈉、銨鹽等極性基團，可以利用空間位阻、雙電子層效應對顏料進行分散並穩定，充分吸附在顏料粒子表面，降低塗料體系的黏度以及保持顏料粒子小粒徑，避免顏料出現絮凝、返粗等現象，能夠使分散後的色漿保持長期穩定性，有效改善浮色發花等弊病。2、本發明所提供的改性超支化聚(酯-醯胺)由於含有上述多種極性基團，能與基材形成很強的氫鍵等結合，並能參與到塗膜的化學交聯中，所以能顯著增加塗膜對各種基材的附著力，提高塗覆效果。3、本發明所提供的改性超支化聚(酯-醯胺)應用範圍廣，具有通用性，與塗料主體樹脂具有良好的相容性，可用於多種水性樹脂體系塗料；其在塗料中的應用時添加量少，能夠節約成本，工藝簡單，可進行工業化生產，改性後的塗料性能得到顯著性的提高，塗覆效果好。具體實施方式下面將對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基於本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬於本發明保護的範圍。本發明實施例的一方面提供了一種改性超支化聚(酯-醯胺)的製備方法，包括以下步驟：S1：將醇胺和芳香族酸/酸酐加入到反應器中，添加二甲基甲醯胺(DMF)進行溶解，並加入催化劑混合均勻，將反應體系加熱至80-150℃，並在常壓下反應0.5h-4h，然後對反應體系進行抽真空，並在減壓條件下繼續反應1-5h，得到第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)。在本步驟中，為了有利於原料的充分反應，將反應溫度和反應時間限定在上述範圍內，但可以理解的是，本領域的技術人員還可根據實際反應情況在上述範圍內進行調整，其中，溫度還可以為90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃等以及該範圍內的任一其它點值，常壓反應時間還可以為1、1.5、2、2.5、3、3.5小時不等，減壓反應時間還可以為1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5小時不等。S2：在第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)中加入醇胺，添加DMF進行溶解，並加入催化劑混合均勻，重複上述反應，得到第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)；S3：在第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)中加入芳香族酸/酸酐，添加DMF進行溶解，並加入催化劑混合均勻，重複上述反應，得到第1代端羧基超支化聚(酯-醯胺)；S4：以此類推，得到第N代的超支化聚(酯-醯胺)，其中，N＝n×0.5,n為自然數；可以理解的是，在上述S1-S4中，添加DMF的主要目的是將反應原料溶解，為使反應物更好地溶解，還可進一步限定DMF的加入量,例如可以為100-250ml，具體可以為：100、150、180、200、240、250ml等以及該範圍內的任一其它點值，但只要能達到上述溶解的目的，本領域的技術人員還可根據實際溶解情況選擇其他加入量。S5：將第N代的超支化聚(酯-醯胺)研磨成粉末，然後緩慢加入到氫氧化鈉水溶液或氨水中，反應得到第N代的改性超支化聚(酯-醯胺)。在上述實施例中，首先利用醇胺和芳香族酸/酸酐在催化劑的作用下通過逐代反應生成含有大量官能團的端羥基或端羧基超支化聚(酯-醯胺)，在此基礎上利用氫氫氧化鈉水溶液或者氨水進行改性得到改性超支化聚(酯-醯胺)。相比較現有的改性超支化聚(酯-醯胺)，本發明所獲得的改性超支化聚(酯-醯胺)中含有大量的羧基、羧酸鈉、銨鹽基團等多種極性基團，能與基材形成很強的氫鍵等結合，並能參與到塗膜的化學交聯中，所以能增加塗膜對各種基材的附著力；能夠充分吸附在顏料粒子表面，對顏料進行分散並穩定；具有通用性，可用於多種水性樹脂體系塗料，與塗料主體樹脂具有良好的相容性。在一優選實施例中，在得到第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述醇胺和芳香族酸/酸酐的加入量的質量比為1:0.6-5.5，所述催化劑的加入量為醇胺、芳香族酸/酸酐以及二甲基甲醯胺總質量的0.1％-10％。在上述實施例中，將醇胺和芳香族酸/酸酐的質量比限定在上述範圍內，可有效促進二者在催化劑的作用下充分反應，生成第0代超支化聚(酯-醯胺)，從而有利於製備本申請所保護的改性超支化聚(酯-醯胺)。但可以理解的是，醇胺和芳香族酸/酸酐的質量比還可以為1:1、1:1.5、1:2、1:2.7、1:3、1:3.5、1:4、1:5.2等，本領域技術人員可根據實際反應情況在上述範圍內進行選擇。在一優選實施例中，在得到第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)與醇胺加入量的質量比為1:0.4-3.0，所述催化劑的加入量為第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)、醇胺以及二甲基甲醯胺總質量的0.1％-10％。在上述實施例中，將第0代端羥基超支化聚(酯-醯胺)和醇胺的質量比限定在上述範圍內，可有效促進二者在催化劑的作用下充分反應，生成第0.5代超支化聚(酯-醯胺)，從而有利於製備本申請所保護的改性超支化聚(酯-醯胺)。可以理解的是，第0代端羥基超支化聚(酯-醯胺)和醇胺的質量比還可以為1:1、1:1.2、1:1.5、1:1.7、1:2、1:2.2、1:2.5等，本領域技術人員可根據實際反應情況在上述範圍內進行選擇。在一優選實施例中，在得到第1代端羧基超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)與芳香族酸/酸酐的加入量的質量比為1:0.6-2.8，所述催化劑的加入量為第0.5代端羧基超支化聚(酯-醯胺)、芳香族酸/酸酐以及二甲基甲醯胺總質量的0.1％-10％。在上述實施例中，將第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)和芳香族酸/酸酐的質量比限定在上述範圍內，可有效促進二者在催化劑的作用下充分反應，生成第1代超支化聚(酯-醯胺)，從而有利於製備本申請所保護的改性超支化聚(酯-醯胺)。可以理解的是，第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)和芳香族酸/酸酐的質量比還可以為1:0.9、1:1.2、1:1.3、1:1.5、1:1.7、1:2、1:2.5等，本領域技術人員可根據實際反應情況在上述範圍內進行選擇。可以理解的是，在上述各實施例的反應中，催化劑的加入量不用太多，只需起到催化作用即可，在上述範圍內，催化劑的加入量還可以為原料總質量的0.5％、1％、2％、4％、5％、6％、8％等，本領域技術人員可根據實際反應需求加入。在一優選實施例中，在得到第N代的改性超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述氫氧化鈉水溶液與第N代的超支化聚(酯-醯胺)的質量比為1-4.7:1。在上述實施例中，為了使超支化聚(酯-醯胺)進行充分改性，獲得性能優良的改性超支化聚(酯-醯胺)，所選用的氫氧化鈉水溶液的質量濃度可優選為10％，但可以理解的是，本領域技術人員還可根據實際改性反應進行調整。另外，將氫氧化鈉水溶液與第N代超支化聚(酯-醯胺)的質量比限定在上述範圍內，有利於兩者的充分反應，從而有利於獲得改性超支化聚(酯-醯胺)，但可以理解的是，本領域技術人員可根據實際需要在上述範圍內進行選擇，例如還可以為1:1、2:1、2.8:1、3:1、4:1、4.6:1等。在一優選實施例中，在得到第N代的改性超支化聚(酯-醯胺)的步驟中，所述氨水與第N代的超支化聚(酯-醯胺)的質量比為1-2.7:1。在上述實施例中，為了使氨水與超支化聚(酯-醯胺)進行充分的反應，有利於改性超支化聚(酯-醯胺)的獲得，將兩者的質量比限制在上述範圍內，但可以理解的是，本領域技術人員可根據實際需要在上述範圍內進行選擇，例如氨水與第N代超支化聚(酯-醯胺)的質量比還可以為1:1、2:1、2.5:1、2.6:1等。在一可選實施例中，所述醇胺包括二乙醇胺、三乙醇胺、乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，羥乙基乙二胺中的至少一種；所述芳香族酸/酸酐包括1,2-苯甲酸，偏苯三酸酐、鄰苯二甲酸酐、1,3-苯甲酸、1，4-苯甲酸、均苯三酸、偏苯三酸中的至少一種；所述催化劑包括對甲苯磺酸、磷酸、鈦酸丁酯、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、氯化亞錫、硫酸中的至少一種。在上述實施例中，所列舉的醇胺、芳香族酸/酸酐以及催化劑均為有利於上述反應的優選化合物，但可以理解的是，本實施例所列舉的化合物並不局限於上述所列舉的，還可以為本領域已知的其它化合物，只要符合上述反應機理，本領域技術人員均可替換使用。作為上述實施例的優選，所述醇胺為二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種；所述芳香族酸/酸酐為偏苯三酸酐、鄰苯二甲酸酐中的一種或者多種；所述催化劑為對甲苯磺酸、硫酸中的一種或者多種。在本實施例中，上述優選的醇胺、芳香族酸/酸酐及催化劑相配合可進一步優化反應，進而得到性能優良的改性超支化聚(酯-醯胺)。本發明的另一方面提供了一種如上述任一項實施例所述的改性超支化聚(酯-醯胺)的製備方法製備得到的改性超支化聚(酯-醯胺)。與現有的改性超支化聚(酯-醯胺)相比，上述實施例所述的製備方法製備得到的改性超支化聚(酯-醯胺)中含有大量的羧基、羧酸鈉、銨鹽基團等多種極性基團，能與基材形成很強的氫鍵等結合，並能參與到塗膜的化學交聯中，所以能增加塗膜對各種基材的附著力；能夠充分吸附在顏料粒子表面，對顏料進行分散並穩定；具有通用性，可用於多種水性樹脂體系塗料，與塗料主體樹脂具有良好的相容性。本發明的再一方面提供了一種如上述實施例所述的改性超支化聚(酯-醯胺)作為分散劑在塗料中的應用。本實施例中，將上述實施例所提供的改性超支化聚(酯-醯胺)應用到塗料中，能顯著增加塗料對基材的附著力，對塗料具有較強的分散作用，更廣的相容性，能夠作為顏料分散劑與多種樹脂相容，並且使分散後的色漿保持長期穩定性，可以提高顏料的塗覆效果，避免顏料出現絮凝、返粗等現象，有效改善浮色發花等弊病；其在塗料中的應用時添加量少，能夠節約成本，工藝簡單，可進行工業化生產。在一可選實施例中，將所述改性超支化聚(酯-醯胺)添加到色粉或水性丙烯酸氨基烤漆中。所述色粉可選自炭黑粉、偶氮粉、喹吖啶酮粉、酞菁粉、吡咯並吡咯粉和鈦白粉中的至少一種。可以理解的是，本實施例並不局限於上述所列舉的原料，還可以為本領域中所使用的其它可選色粉種類，本領域技術人員可根據實際情況進行選用。在一優選實施例中，可進一步限定所述改性超支化聚(酯-醯胺)作為分散劑在色粉中應用，具體為：所述改性超支化聚(酯-醯胺)以質量比0.5-120:100加入到色粉中，在水性樹脂和溶劑的作用下，分散、混合均勻，製得色漿，將所得色漿用於製備塗料。可以理解的是，本領域技術人員可根據最終塗料的實際應用場合、使用情況確定改性超支化聚(酯-醯胺)的相對加入量，例如，所述改性超支化聚(酯-醯胺)與色粉的質量比還可為1:100、10:100、20:100、30:100、40:100、50:100、60:100、70:100、80:100、90:100、110:100等。在一優選實施例中，可進一步限定所述改性超支化聚(酯-醯胺)應用在水性丙烯酸氨基烤漆中的加入量，具體為：所述改性超支化聚(酯-醯胺)的加入量為水性丙烯酸氨基烤漆質量的0.1-1.5％。可以理解的是，本領域技術人員可根據最終塗料的實際應用場合、使用情況確定改性超支化聚(酯-醯胺)的相對加入量，例如，所述改性超支化聚(酯-醯胺)的加入量還可以為水性丙烯酸氨基烤漆質量的0.2％、0.5％、0.8％、1.0％、1.2％等。為了更清楚詳細地介紹本發明實施例所提供的一種改性超支化聚(酯-醯胺)及其製備方法與應用，下面將結合具體實施例進行描述。實施例1在裝有機械攪拌、溫度計、分水器球和球形冷凝管的三口燒瓶中，加入10g二乙醇胺、54.86g偏苯三酸酐，240mlDMF、0.1g硫酸，混合均勻後加熱至80℃，反應4h，抽真空反應1h,冷卻得到第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)，狀態為淡黃色固體A。實施例2在裝有機械攪拌、溫度計、分水器球和球形冷凝管的三口燒瓶中，加入第0代端羧基超支化聚(酯-醯胺)10g、二乙醇胺9.02g、100mlDMF、1g對甲苯磺酸，混合均勻後加熱至140℃，反應3h，抽真空反應2h，冷卻得到第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)，狀態為淡黃色固體B。實施例3在裝有機械攪拌、溫度計、分水器球和球形冷凝管的三口燒瓶中，加入第0.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)10g、偏苯三酸酐18.2g、200mlDMF、0.1g硫酸，混合均勻後加熱至140℃，反應3h，抽真空反應2h，冷卻得到第1代端羧基超支化聚(酯-醯胺)，狀態為淡黃色固體C。實施例4在裝有機械攪拌、溫度計、分水器球和球形冷凝管的三口燒瓶中，加入第1代端羧基超支化聚(酯-醯胺)10.0g、二乙醇胺25.2g、250mlDMF、1g對甲苯磺酸，混合均勻後加熱至140℃，反應4h，抽真空反應4h，冷卻得到第1.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)，狀態為淡黃色固體D。實施例5在裝有機械攪拌、溫度計、分水器球和球形冷凝管的三口燒瓶中，加入第1.5代端羥基超支化聚(酯-醯胺)10.0g、偏苯三酸酐21.2g、200mlDMF、1g硫酸，混合均勻後加熱至150℃，反應2.5h，抽真空反應2h，冷卻得到第2代端羧基超支化聚(酯-醯胺)，狀態為淡黃色固體E。實施例6在裝有機械攪拌、溫度計的三口燒瓶中，加入46.2g含10％氫氧化鈉的水溶液，然後將10g第1代超支化聚(酯-醯胺)C研磨成粉末後慢慢加入，得到淡黃色透明水溶液，為第1代改性超支化聚(酯-醯胺)F。實施例7在裝有機械攪拌、溫度計的三口燒瓶中，加入44.7g含10％氫氧化鈉的水溶液，然後將10g第2代超支化聚(酯-醯胺)E研磨成粉末後慢慢加入，得到淡黃色透明水溶液，為第1代改性超支化聚(酯-醯胺)G。實施例8在裝有機械攪拌、溫度計的三口燒瓶中，加入25.8g氨水，然後將10g第2代超支化聚(酯-醯胺)E研磨成粉末後慢慢加入，得到淡黃色透明水溶液，為第2代改性超支化聚(酯-醯胺)H。實施例9將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H在水性丙烯酸樹脂中分散顏料炭黑。水性丙烯酸樹脂70kg，炭黑顏料10kg，分散劑8kg，溶劑12kg。以7500r/min分散、混合3小時，得色漿，製備塗料。對比例1將市售水性分散劑在水性丙烯酸樹脂中分散顏料炭黑，其它條件同實施例14。實施例10將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H在水性丙烯酸樹脂中分散顏料酞菁藍。水性丙烯酸樹脂70kg，酞菁藍顏料10kg，分散劑3kg，溶劑17kg。以7500r/min分散、混合3小時，得色漿，製備塗料。對比例2將市售水性分散劑在水性丙烯酸樹脂中分散顏料酞菁藍，其它條件同實施例15。實施例11將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H在水性丙烯酸樹脂中分散顏料有機黃。水性丙烯酸樹脂70份，有機黃顏料10份，分散劑6份，溶劑14份。以7500r/min分散、混合3小時，得色漿，製備塗料。對比例3將市售水性分散劑在水性丙烯酸樹脂中分散顏料有機黃，其它條件同實施例16。實施例12將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H在水性聚氨酯樹脂中分散顏料炭黑。水性聚氨酯樹脂70份，炭黑顏料10份，分散劑8份，溶劑12份。以7500r/min分散、混合3小時，得色漿，製備塗料。對比例4將市售水性分散劑在水性聚氨酯樹脂中分散顏料炭黑，其它條件同實施例17。實施例13將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H在水性聚氨酯樹脂中分散顏料酞菁藍。水性聚氨酯樹脂70份，酞菁藍顏料10份，分散劑3份，溶劑17份。以7500r/min分散、混合3小時，得色漿，製備塗料。對比例5將市售水性分散劑在水性聚氨酯樹脂中分散顏料酞菁藍，其它條件同實施例18。實施例14將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H在水性聚氨酯樹脂中分散顏料有機黃。水性聚氨酯樹脂70份，有機黃顏料10份，分散劑6份，溶劑14份。以7500r/min分散、混合3小時，得色漿，製備塗料。對比例6將市售水性分散劑在水性聚氨酯樹脂中分散顏料有機黃，其它條件同實施例19。實施例15將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H分別按1％的添加量添加到水性丙烯酸氨基烤漆中，並塗布於玻璃基材中，對比附著力。對比例7將添加市售附著力促進劑矽烷偶聯劑的水性丙烯酸氨基烤漆塗布於玻璃基材，對比附著力。對比例8將未添加任何附著促進助劑的水性丙烯酸氨基烤漆分別塗布於玻璃基材，對比附著力。實施例16將上述實施例1-8所得的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H分別按1％的添加量添加到水性丙烯酸氨基烤漆中，並塗布於不鏽鋼基材中，對比附著力。對比例9將添加市售附著力促進劑矽烷偶聯劑的水性丙烯酸氨基烤漆塗布於不鏽鋼基材，對比附著力。對比例10將未添加任何附著促進助劑的水性丙烯酸氨基烤漆分別塗布於不鏽鋼基材，對比附著力。性能測試1、將實施例9-14所提供的利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H在水性樹脂中製得的塗料與相應的對比例1-6利用市售水性分散劑在水性樹脂中製得的塗料，從細度、粘度、絮凝性等方面進行測試；在水性丙烯酸樹脂中分散炭黑的測試結果如表1所示；在水性丙烯酸樹脂中分散酞菁藍顏料的測試結果如表2所示；在水性丙烯酸樹脂中分散有機黃顏料的測試結果如表3所示；在水性聚氨酯樹脂中分散炭黑顏料的測試結果如表4所示；在水性聚氨酯樹脂中分散酞菁藍顏料的測試結果如表5所示；在水性聚氨酯樹脂中分散有機黃顏料的測試結果如表6所示。表1實施例9中利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H和對比例1中利用市售水性分散劑分別在水性丙烯酸樹脂中分散炭黑製備的塗料性能指標對比表表2實施例10中利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H和對比例2中利用市售水性分散劑分別在水性丙烯酸樹脂中分散酞菁藍製備的塗料性能指標對比表表3實施例11中利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H和對比例3中利用市售水性分散劑分別在水性丙烯酸樹脂中分散有機黃製備的塗料性能指標對比表表4實施例12中利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H和對比例4中利用市售水性分散劑分別在水性聚氨酯樹脂中分散炭黑製備的塗料性能指標對比表表5實施例13中利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H和對比例5中利用市售水性分散劑分別在水性聚氨酯樹脂中分散酞菁藍製備的塗料性能指標對比表表6實施例14中利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H和對比例6中利用市售水性分散劑分別在水性聚氨酯樹脂中分散有機黃製備的塗料性能指標對比表由以上表1-表6可知，與市售水性分散劑和未改性的超支化聚(酯-醯胺)相比，本發明實施例所提供的改性超支化聚(酯-醯胺)作為分散劑在水性樹脂中分散色粉，如炭黑、酞菁藍、有機黃等，所得塗料的顆粒更細、粘度更小，沒有出現絮凝、返粗等現象，能夠使分散後的色漿保持長期穩定性；同時，所提供的改性超支化聚(酯-醯胺)能與多種水性塗料主體樹脂更好地相容，具有更廣的相容性，可以應用在多種塗料中。2、將上述實施例15-16所提供的利用超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H添加到水性丙烯酸氨基烤漆中製備的塗料分別塗布於玻璃基材和不鏽鋼基材中，與對比例7-10對比，進行劃格測試，對比附著力；(1)將實施例15所提供的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H與對比例7所提供的市售添加附著力促進劑矽烷偶聯劑的水性丙烯酸氨基烤漆和對比例8所提供的未添加任何附著促進助劑的水性丙烯酸氨基烤漆分別塗布於玻璃基材中，進行附著力測試，測試結果見表7。表7實施例15和對比例7、8的劃格測試結果對比表(2)將實施例16所提供的超支化聚(酯-醯胺)A,B,C,D,E,改性超支化聚(酯-醯胺)F,G,H與對比例9所提供的市售添加附著力促進劑矽烷偶聯劑的水性丙烯酸氨基烤漆和對比例10所提供的未添加任何附著促進助劑的水性丙烯酸氨基烤漆分別塗布於不鏽鋼基材中，進行附著力測試，測試結果見表8。表8實施例16和對比例9、10的劃格測試結果對比表測試結果超支化聚(酯-醯胺)A通過，0級超支化聚(酯-醯胺)B不通過，6級超支化聚(酯-醯胺)C不通過，5級超支化聚(酯-醯胺)D通過，0級超支化聚(酯-醯胺)E不通過，5級改性超支化聚(酯-醯胺)F通過，0級改性超支化聚(酯-醯胺)G通過，0級改性超支化聚(酯-醯胺)H通過，0級對比例9通過，0級對比例10不通過，5級由以上表7-8的性能測試結果可知，與未添加任何附著促進助劑的塗料相比，本發明實施例15-16所提供的利用改性超支化聚(酯-醯胺)所製備的塗料，能夠顯著增加塗膜對各種基材的附著力，對顏料的分散性優於未改性的超支化聚(酯-醯胺)化合物，並且可以達到類似矽烷偶聯劑的效果，能夠提高塗覆的穩定性，塗覆效果好。當前第1頁1 2 3