聯苯羧醯胺類化合物的製作方法

2023-12-12 22:11:42

專利名稱：聯苯羧醯胺類化合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的聯苯羧醯胺類化合物、其多種製備方法及其用於防治有害微生物的用途。
背景技術：
已知許多N-甲醯苯胺具有殺真菌性能(對照WO93/11117、WO99/09013、WO00/14071、EP-A0545099和EP-A0589301)。特別是WO02/08195和WO02/08197公開了氧基亞氨基甲基-取代的甲醯胺。這些化合物的活性良好；但有時不令人滿意。

發明內容
本發明現提供新的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物 其中R代表氫，C1-C6-烷基或C1-C3-滷代烷基，所述基團各自具有1-7個氟、氯和/或溴原子，Z代表C3-C8-鏈烯基，C3-C8-炔基，C3-C8-滷代鏈烯基，C3-C8-滷代炔基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或(C3-C8-環烷基)(C1-C4-烷基)，X和Y彼此獨立地代表滷素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C6-滷代烷基，C1-C6-滷代烷氧基或C1-C6-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-13個氟、氯和/或溴原子，m代表0、1、2、3或4，其中如果m代表2、3或4時，則X代表相同或不同的基團，
n代表0、1、2、3或4，其中如果n代表2、3或4，則Y代表相同或不同的基團，和A代表下式的基團 其中R1代表氫，氰基，滷素，硝基，C1-C4-烷基，C3-C6-環烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，氨基羰基，氨基羰基-C1-C4-烷基或代表C1-C4-滷代烷基，C1-C4-滷代烷氧基，C1-C4-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，和R2代表氫，滷素，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基和R3代表氫，C1-C4-烷基，羥基-C1-C4-烷基，C2-C6-鏈烯基，C3-C6-環烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，或代表C1-C4-滷代烷基、滷代(C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基)、滷代(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或代表苯基，或A代表下式的基團 其中R4和R5彼此獨立地代表氫，滷素，C1-C4-烷基或C1-C4滷代烷基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，和R6代表滷素，氰基或C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基或C1-C4-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或
A代表下式的基團 其中R7和R8彼此獨立地代表氫，滷素，C1-C4-烷基或具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基和R9代表氫，滷素或C1-C4-烷基，或A代表下式的基團 其中R10代表氫，滷素，羥基，氰基，C1-C6-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-滷代烷氧基，C1-C4-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或A代表下式的基團 其中R11代表滷素，羥基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-滷代烷氧基，C1-C4-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，和R12代表氫，滷素，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺醯基，C1-C4-烷基磺醯基或代表C1-C4-滷代烷基或C1-C4-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或或A代表下式的基團 其中R13代表C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，R14代表C1-C4-烷基，X1代表S(硫)，代表SO、SO2或CH2，和p代表0、1或2，或A代表下式的基團 其中R15代表C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R16代表C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或
A代表下式的基團 其中R17代表滷素，氰基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，R18代表氫，滷素，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，R19代表氫，氰基，C1-C4-烷基，具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，羥基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷基磺醯基，二(C1-C4-烷基)氨基磺醯基，C1-C6-烷基羰基或代表任選被取代的苯基磺醯基或苯甲醯基，或A代表下式的基團 其中R20和R21彼此獨立地代表氫，滷素，氨基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R22代表氫，滷素，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團
其中R23和R24彼此獨立地代表氫，滷素，氨基，硝基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R25代表氫，滷素，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R26代表氫，滷素，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R27代表滷素，C1-C4-烷基或具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R28代表氫，滷素，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R29代表滷素，C1-C4-烷基或具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或
A代表下式的基團 其中R30代表滷素，C1-C4-烷基或具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R31代表氫或C1-C4-烷基，和R32代表滷素或C1-C4-烷基，或A代表下式的基團 其中R33代表C1-C4-烷基或具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團
其中R34代表氫，滷素，C1-C4-烷基或具有1-5個滷素原子的C1-C2-滷代烷基。
本發明的化合物任選可以不同的可能異構體形式，特別是立體異構體如E和Z、蘇式和赤式，還有光學異構體和任選還有互變異構體的混合物形式存在。本發明要求保護的是E和Z異構體，以及蘇式和赤式異構體，還有光學異構體，這些異構體的任何混合物，以及可能的互變異構體形式。
特別是關於肟雙鍵，當R是C1-C6-烷基，出現E/Z異構體。這些異構體通常以混合物存在。在下面的結構式中給出的構型總是包括兩種可能性。為了簡單起見，在所有情況下僅展示一種異構體。
此外，已發現式(I)的聯苯羧醯胺類化合物是如下獲得的a)式(II)的羧酸衍生物 其中A如上定義，和G代表滷素、羥基或C1-C6-烷氧基，與式(III)的苯胺衍生物 其中R、Z、X、Y、m和n如上定義，任選在催化劑的存在下，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，
或b)式(IV)的羧醯胺衍生物 其中A、X和m如上定義，Hal1代表溴或碘，與式(V)的硼酸衍生物 其中R、Z、Y和n如上定義，和G1和G2各自代表氫或一起代表四甲基亞乙基，在催化劑的存在下，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或c)式(VI)的羧醯胺硼酸衍生物 其中A、X和m如上定義，和
G1和G2各自代表氫或一起代表四甲基亞乙基，與式(VII)的苯基肟衍生物 其中R、Z、Y和n如上定義，Hal1代表溴或碘，在催化劑的存在下，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或d)式(VIII)的聯苯基醯基衍生物 其中A、R、X、Y、m和n如上定義，與式(IX)的羥基胺衍生物Z-O-NH2XHCl (IX)其中Z如上定義任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或e)式(I-a)的羥基亞氨基衍生物
其中A、R、X、Y、m和n如上定義，與式(X)的化合物Z-E(X)其中Z如上定義，E代表氯、溴、碘、甲基磺醯基或對-甲苯磺醯基，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或f)式(IV)的羧醯胺衍生物 其中A、X和m如上定義，Hal1代表溴或碘，與式(VII)的苯基肟衍生物
其中R、Z、Y和n如上定義，Hal1代表溴或碘，在鈀或鉑催化劑的存在下和在4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-dioxaborolane的存在下，任選在酸結合劑和任選在稀釋劑的存在下反應獲得。
最後，已發現式(I)的新的聯苯羧醯胺類化合物具有非常好的殺微生物性能，並且可用於防治作物保護和材料保護中的有害微生物。
意外的是，本發明的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物具有比現有技術中具有相同作用方向的結構上最相似的活性化合物明顯更優的殺真菌活性。
式(I)提供了本發明的聯苯羧醯胺類化合物的一般定義。
R優選代表氫，C1-C4-烷基或C1-C3-滷代烷基，所述基團各自具有1-7個氟、氯和/或溴原子。
Z優選代表C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-滷代鏈烯基，C3-C6-滷代炔基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或(C3-C6-環烷基)-(C1-C4-烷基)。
X和Y彼此獨立地優選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C2-滷代烷基，C1-C2-滷代烷氧基或C1-C2-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子。
m優選代表0、1、2或3，其中如果m代表2或3，則X代表相同或不同的基團。
n優選代表0、1、2或3，其中如果n代表2或3，則Y代表相同或不同的基團。
A優選代表下式的基團 其中
R1代表氫，氰基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，異丙基，環丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，氨基羰基，氨基羰基甲基，氨基羰基乙基，C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，三氟甲硫基或二氟甲硫基，R2代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基，和R3代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，羥甲基，羥乙基，環丙基，環戊基，環己基，C1-C2-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或代表苯基。
A還優選代表下式的基團 其中R4和R5彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2滷代烷基和R6代表氟，氯，溴，碘，氰基，甲基，乙基，三氟甲基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷氧基。
A還優選代表下式的基團 其中R7和R8彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R9代表氫，氟，氯，溴，甲基或乙基。
A還優選代表下式的基團
其中R10代表氫，氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C2-滷代烷基，C1-C2-滷代烷氧基，C1-C2-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子。
A還優選代表下式的基團 其中R11代表氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，C1-C4-烷基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，三氟甲硫基，二氟甲硫基，和R12代表氫，氟，氯，溴，碘，氰基，C1-C4-烷基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，C1-C2-烷基亞磺醯基，C1-C2-烷基磺醯基，C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子。
A還優選代表下式的基團 其中R13代表甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R14代表甲基或乙基，X1代表S(硫)，代表SO、SO2或CH2，和p代表0、1或2。
A還優選代表下式的基團 其中R15代表甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R16代表甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R17代表氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，異丙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，R18代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R19代表氫，甲基，乙基，具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，羥甲基，羥乙基，甲基磺醯基或二甲基氨基磺醯基。
A還優選代表下式的基團
其中R20和R21彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，氨基，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R22代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R23和R24彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，氨基，硝基，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R25代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R26代表氫，氟，氯，溴，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，甲基，乙基或代表具有具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R27代表氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R28代表氫，氟，氯，溴，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，甲基，乙基或代表或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R29代表氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R30代表氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R31代表氫，甲基或乙基，和R32代表氟，氯，溴，甲基或乙基。
A還優選代表下式的基團
其中R33代表甲基，乙基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基。
A還優選代表下式的基團 其中R34代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或三氟甲基。
R特別優選代表氫，甲基，乙基，異丙基，叔丁基。
Z特別優選代表烯丙基，2-丁烯基，2-甲基烯丙基，1-甲基烯丙基，3-甲基-2-丁烯基，炔丙基，2-丁炔基，3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，3，3-二氟烯丙基，3，3-二氯烯丙基，環丙基甲基，環戊基甲基，環己基甲基。
X和Y彼此獨立地特別優選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，二氟氯甲硫基。
m特別優選代表0或1。
n特別優選代表0、1或2，其中如果n代表2，則Y代表相同或不同的基團。
A特別優選代表下式的基團
其中R1代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，異丙基，環丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，單氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲硫基或二氟甲硫基，和R2代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基，和R3代表氫，甲基，乙基，羥甲基，羥乙基，三氟甲基，二氟甲基或苯基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R4和R5彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R6代表氟，氯，溴，氰基，甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基或三氯甲氧基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R7和R8彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R9代表氫，氟，氯，溴，甲基或乙基。
A還特別優選代表下式的基團
其中R10代表氫，氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲硫基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基或三氯甲硫基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R11代表氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氯甲氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，和R12代表氫，氟，氯，溴，碘，氰基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺醯基，甲基磺醯基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基或三氯甲氧基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R13代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R14代表甲基或乙基，X1代表S(硫)，代表SO、SO2或CH2，和p代表0、1或2。
A還特別優選代表下式的基團 其中R15代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R16代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R17代表氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，異丙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，R18代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基或三氯甲基，和R19代表氫，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，羥甲基或羥乙基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R20和R21彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R22代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R23和R24彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R25代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R26代表氫，氟，氯，溴，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R27代表氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R28代表氫，氟，氯，溴，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R29代表氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R30代表氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R31代表氫，甲基或乙基，和R32代表氟，氯，溴，甲基或乙基。
A還特別優選代表下式的基團
其中R33代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。
A還特別優選代表下式的基團 其中R34代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或三氟甲基。
R非常特別優選代表氫或甲基。
Z非常特別優選代表烯丙基，2-丁烯基，2-甲基烯丙基，1-甲基烯丙基，3-甲基-2-丁烯基，炔丙基，2-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，3，3-二氟烯丙基，環丙基甲基。
X非常特別優選代表氟或甲基。
Y非常特別優選代表氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基。
m非常特別優選代表0或1。
n非常特別優選代表0或1。
A非常特別優選代表下式的基團 其中R1代表氟，氯，溴，碘，甲基，異丙基，環丙基，單氟甲基，二氟甲基或三氟甲基，和
R2代表氫，氟，氯或甲基，和R3代表甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R4和R5彼此獨立地代表氫，氟或甲基，和R6代表甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R7和R8彼此獨立地代表氫，氟或甲基，和R9代表甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R10代表碘，甲基，二氟甲基或三氟甲基，R10還代表氯或溴。
A還非常特別優選代表下式的基團
其中R11代表氟，氯，溴，甲基或三氟甲基，和R12代表氫。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R13代表甲基或三氟甲基，和R14代表甲基，X1代表S(硫)或CH2，和p代表0或1。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R15代表甲基，三氟甲基或二氟甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R16代表甲基，三氟甲基或二氟甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團
其中R17代表氟，甲基或三氟甲基，R18代表氫或甲基，和R19代表甲基或甲氧基甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R20和R21彼此獨立地代表氫，氟或甲基，和R22代表甲基或三氟甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R23和R24彼此獨立地代表氫，氟或甲基，和R25代表甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中
R26代表氟，氯，氨基或甲基，和R27代表氯，甲基，三氟甲基或二氟甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R28代表氟，氯，氨基或甲基，和R29代表氯，甲基，三氟甲基或二氟甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R30代表氯，甲基，三氟甲基或二氟甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R31代表甲基，和R32代表氯或甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團
其中R33代表甲基，三氟甲基或二氟甲基。
A還非常特別優選代表下式的基團 其中R34代表氫，氯或甲基。
R尤其特別優選代表氫或甲基。
Z尤其特別優選代表烯丙基，2-甲基烯丙基，1-甲基烯丙基，3-甲基-2-丁烯基，炔丙基，2-丁炔基，3，3-二氟烯丙基，環丙基甲基。
X尤其特別優選代表氟。
m尤其特別優選代表0或1。
n尤其特別優選代表0。
A尤其特別優選代表下式的基團 其中R1代表甲基，單氟甲基，二氟甲基或三氟甲基，和R2代表氫，氟，氯或甲基，和R3代表甲基。
A還尤其特別優選代表下式的基團 其中
R4和R5各自代表氫，和R6代表甲基。
A還尤其特別優選代表下式的基團 其中R10代表碘，甲基或三氟甲基。
A還尤其特別優選代表下式的基團 其中R11代表氯或三氟甲基，和R12代表氫。
A還尤其特別優選代表下式的基團 其中R13代表甲基或三氟甲基，和X1代表S(硫)，和p代表0。
A還尤其特別優選代表下式的基團
其中R17代表甲基或三氟甲基，R18代表氫或甲基，和R19代表甲基。
A還尤其特別優選代表下式的基團 其中R20和R21各自代表氫，和R22代表甲基。
A還尤其特別優選代表下式的基團 其中R26代表氨基或甲基，和R27代表甲基，三氟甲基或二氟甲基。
A還尤其特別優選代表下式的基團 其中R33代表甲基。
此外，優選的是式(I-1)化合物
其中R、Z、X、Y、m、n和A如上定義。適宜的是在所有情況下的上述一般、優選、特別優選、非常特別優選和尤其特別優選含義的所有組合。
特別優選的是其中X是氟且m是0或1的式(I-1)化合物。
特別優選的是其中n是0的式(I-1)化合物。
特別優選的是其中R是氫或甲基的式(I-1)化合物。
特別優選的還有其中X是氟且m是0或1的式(I)化合物。
特別優選的還有其中n是0的式(I)化合物。
特別優選的還有其中R是氫或甲基的式(I)化合物。
優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的是載有分別屬於上述優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的取代基的化合物。
只要可能，飽和的或不飽和的烴基如烷基或鏈烯基在所有情況下可以是直鏈的或支鏈的，包括與雜原子結合的情況，例如在烷氧基中。
任選取代的基團可以是單取代或多取代的，在多取代的情況下，取代基可以相同或不同。具有相同指數的多個基團，例如對於m＞1的m個基團X，可以是相同或不同的。
滷素取代的基團如滷代烷基是單滷代或多滷代的。在多滷代的情況下，滷素原子可以相同或不同。在這裡，滷素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴。
然而，上文給出的一般的或優選的基團定義或說明也可根據需要彼此任意組合，即包括各範圍和優選範圍間的組合。定義適用於終產物和相應的前體及中間體。此外，個別的定義可能不適用。
使用5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-碳醯氯和1-(2』-氨基聯苯-4-基)乙酮-O-烯丙基肟作為起始物，本發明的方法(a)的過程可通過下面的通式反應路線進行說明。
使用N-(2-碘代苯基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺和4-[1-(烯丙氧基亞氨基)乙基]苯基硼酸作為起始物以及用催化劑，本發明的方法(b)的過程可通過下面的通式反應路線進行說明。
使用2-[(5-氟-1，3-二甲基吡唑-4-基)羰基氨基]苯基硼酸和1-(4-溴苯基)乙酮-O-烯丙基-肟作為起始物以及用催化劑，本發明的方法(c)的過程可通過下面的通式反應路線進行說明。
使用N-(4』-乙醯基聯苯-2-基)-2-氯煙醯胺和O-(3，3-二氯烯丙基)羥基胺鹽酸鹽作為起始物，本發明的方法(d)的過程可通過下面的通式反應路線說明。
使用N-(4』-{1-[羥基亞氨基]乙基}聯苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺和1，1，3-三氯丙烯作為起始物，本發明的方法(e)的過程可通過下面的通式反應路線說明。
使用N-(2-溴苯基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺和1-(4-溴苯基)乙酮-O-烯丙基-肟作為起始物和使用催化劑，和使用4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-二氧雜硼雜環戊烷(dioxaborolane)，本發明的方法(f)的過程可通過下面的通式反應路線說明。
方法和中間體的說明式(II)提供了作為進行本發明的方法(a)所需的起始物羧酸衍生物的一般定義。在此式中，優選的是在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。G優選代表氯、溴、羥基、甲氧基或乙氧基，特別優選氯、羥基或甲氧基。
式(II)的羧酸衍生物是已知的或可通過已知方法(參見WO93/11117，EP-A0545099，EP-A0589301和EP-A0589313)製備。
式(III)提供了作為進行本發明的方法(a)所需的反應組分苯胺衍生物的一般定義。在此式中，R、Z、X、Y、m和n優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。
式(III)的苯胺衍生物是新的。其中一些可通過已知方法(參見EP-A0545099和EP-A0589301)製備。
此外，式(III)的苯胺衍生物可如下獲得，當g)通式(XI)的2-滷代苯胺衍生物
其中X和m如上定義，和Hal2代表滷素，與式(V)的硼酸衍生物 其中R、Z、Y、n、G1和G2如上定義，任選在酸結合劑的存在下，以及任選在惰性有機稀釋劑的存在下和任選在催化劑的存在下反應，或(h)式(XII)的苯胺硼酸 其中X、m、G1和G2如上定義，與式(VII)的苯基肟衍生物
其中R、Z、Y、n和Hal1如上定義，任選在酸結合劑的存在下，以及任選在惰性有機稀釋劑的存在下和任選在催化劑的存在下反應。
式(XI)提供了作為進行本發明的方法(g)和(l)(見下文)所需的反應組分2-滷代苯胺衍生物的一般定義。在此式中，X和m優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。Hal優選代表氟、氯或溴，特別優選氯或溴。
式(XI)的2-滷代苯胺衍生物是可從市場上買到的或可由相應的硝基化合物通過還原反應製備。
式(XII)提供了作為進行本發明的方法(h)和(j)(見下文)所需的反應組分苯胺硼酸的一般定義。在此式中，X和m優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。G1和G2各自優選代表氫。
式(XII)的苯胺硼酸是可從市場上買到的。
式(IV)提供了作為進行本發明的方法(b)和(f)所需的起始物羧醯胺衍生物的一般定義。在此式中，A、X和m優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。
式(IV)的羧醯胺衍生物是已知的或可通過已知方法(參見WO91/01311，EP-A0371950)製備。
式(V)提供了在進行本發明的方法(b)和方法(g)中製備反應成分所需的硼酸衍生物的一般定義。在此式中，R、Z、Y和n優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。G1和G2各自優選代表氫。
式(V)的硼酸衍生物是新的並可通過i)式(XIII)的苯基硼酸 其中R、Y、n、G1和G2如上定義，與式(IX)的羥基胺衍生物Z-O-NH2XHCl (IX)其中Z如上定義，任選在酸結合劑的存在下，以及任選在惰性有機稀釋劑的存在下和任選在催化劑的存在下反應製備。
式(XIII)提供了作為進行本發明的方法(i)和方法(l)(見下文)所需的反應成分苯基硼酸的一般定義。在此式中，R、Y和n優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。G1和G2各自優選代表氫。
式(XIII)的苯基硼酸是可從市場上買到的。
式(VI)提供了作為進行本發明的方法(c)所需的反應成分羧醯胺硼酸衍生物的一般定義。在此式中，A、X和m優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。G1和G2各自優選代表氫或一起代表四甲基亞乙基。
式(VI)的羧醯胺硼酸衍生物是新的。可通過如下方式製備j)式(II)的羧酸衍生物 其中A和G如上定義，
與式(XII)的苯胺硼酸 其中X、m、G1和G2如上定義，任選在酸結合劑的存在下，以及任選在惰性有機稀釋劑的存在下和任選在催化劑的存在下反應。
式(VII)提供了作為進行本發明的方法(c)和方法(f)和方法(h)所需的反應成分苯基肟衍生物的一般定義。在此式中，R、Z、Y和n優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。
式(VII)的苯基肟衍生物是已知的和/或可通過已知方法(參見Synth.Commun.2000，30，665-669，Synth.Commun.1999，29，1697-1701)製備。
式(VIII)提供了作為進行本發明的方法(d)所需的起始物聯苯基醯基衍生物的一般定義。在此式中，A、R、X、Y、m和n優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。
式(VIII)的聯苯基醯基衍生物是新的。可通過如下方式製備k)式(II)的羧酸衍生物 其中A和G如上定義，與式(XIV)的2-苯甲醛苯胺衍生物，
其中R、X、Y、m和n如上定義，任選在酸結合劑的存在下和任選在惰性有機稀釋劑的存在下反應。
式(XIV)提供了作為進行本發明的方法(k)所需的反應成分2-苯甲醛苯胺衍生物的一般定義。在此式中，R、X、Y、m和n優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。
式(XIV)的2-苯甲醛苯胺衍生物是新的。可通過如下方式製備l)式(XI)的苯胺衍生物 其中X、m和Hal2如上定義，和與式(XIII)的苯基硼酸衍生物 其中R、Y、n、G1和G2如上定義，任選在酸結合劑的存在下和任選在惰性有機稀釋劑的存在下反應。
式(IX)提供了作為進行本發明的方法(d)和方法(i)所需的反應成分羥基胺衍生物的一般定義。在此式中，Z優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為此基團優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。優選使用說明書中提到的鹽酸鹽。然而，在本發明的方法中還可以使用游離的羥基胺衍生物。
式(IX)的羥基胺衍生物是可從市場上買到的。
式(I-a)提供了作為進行本發明的方法(e)所需的起始物羥基亞氨基衍生物的一般定義。在此式中，A、R、X、Y、m和n優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為這些基團和這些指數優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。
本發明式(I-a)的羥基亞氨基衍生物可通過本發明上述方法(a)、(b)、(c)、(d)或(f)之一來製備。
式(X)提供了作為進行本發明的方法(e)反應成分所需的化合物的一般定義。在此式中，Z優選具有在關於本發明的式(I)化合物的描述中已提到的作為此基團優選的、特別優選的、非常特別優選的和尤其特別優選的那些含義。E優選代表氯、溴、碘、甲基磺醯基或對-甲苯磺醯基。E特別優選代表氯或溴。
式(X)的化合物可從市場上買到。
適用於進行本發明的方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)的酸結合劑是在所有情況下用於所述反應的所有的常規無機和有機鹼。優選的是使用鹼土金屬或鹼金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氫氧化銨，鹼金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉，鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣，以及叔胺如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一碳烯(DBU)。但也可在不添加酸結合劑的條件下操作或使用過量的胺成分以使其同時充當酸結合劑。
適用於進行本發明的方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)的稀釋劑在所有情況下是所有的常規惰性有機溶劑。優選使用任選滷代的脂族、脂環族或芳族的烴，如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁醚、甲基叔戊醚、二氧己環、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈類如乙腈、丙腈、正或異丁腈或苯甲腈；醯胺類如N，N-二甲基甲醯胺，N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基N-甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；酯類如乙酸甲酯或乙酸乙酯，亞碸類如二甲基亞碸或碸類如環丁碸。
在進行本發明的方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)時，反應溫度在所有情況下可在較寬範圍內變化。通常，各過程在0-140℃、優選10-120℃溫度下進行。
本發明的方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)通常在所有情況下在常壓下進行。但還可以在高壓或減壓下進行。
當進行本發明的方法(a)時，通常每摩爾式(II)醯基滷使用1摩爾或過量的式(III)的苯胺衍生物和1-3摩爾酸結合劑。但也可以使用其他比率的反應成分。後處理通過常規方法進行。通常，將水加到反應混合物中，將有機相分離並且在乾燥後減壓濃縮。任選，可使用常規方法如色譜法或重結晶法除去剩餘的殘留物中仍存在的任何雜質。
當進行本發明的方法(b)時，通常每摩爾式(IV)的羧醯胺使用1摩爾或過量的式(V)的硼酸衍生物和1-5摩爾酸結合劑。但也可以使用其他比率的反應成分。後處理通過常規方法進行。通常，將水加到反應混合物中，將沉澱物分離並且乾燥。任選，可使用常規方法如色譜法或重結晶法除去剩餘的殘留物中仍存在的任何雜質。
當進行本發明的方法(c)時，通常每摩爾式(VI)的羧醯胺硼酸衍生物使用1摩爾或過量的式(VII)的苯基肟衍生物和1-10摩爾酸結合劑和0.5-5摩爾％催化劑。但也可以使用其他比率的反應成分。後處理通過常規方法進行。通常，將水加到反應混合物中，將沉澱物分離並且乾燥。任選，可使用常規方法如色譜法或重結晶法除去剩餘的殘留物中仍存在的任何雜質。
當進行本發明的方法(d)時，通常每摩爾式(VIII)的聯苯基醯基衍生物使用1摩爾或過量的式(IX)的羥基胺衍生物和1-5摩爾酸結合劑。但也可以使用其他比率的反應成分。後處理通過常規方法進行。通常，將水加到反應混合物中，將沉澱物分離，用水和二異丙醚洗滌，然後乾燥。任選，可使用常規方法如色譜法或重結晶法除去剩餘的殘留物中仍存在的任何雜質。
當進行本發明的方法(e)時，通常每摩爾式(I-a)的羥基亞氨基衍生物使用1摩爾或過量的式(X)的反應物和1-5摩爾酸結合劑。但也可以使用其他比率的反應成分。後處理通過常規方法進行。通常，將水加到反應混合物中，將沉澱物分離並且乾燥。任選，可使用常規方法如色譜法或重結晶法除去剩餘的殘留物中仍存在的任何雜質。
當進行本發明的方法(f)時，通常每摩爾式(IV)的羧醯胺衍生物使用1摩爾或過量的式(VII)的苯基肟衍生物和1-5摩爾酸結合劑和1-5摩爾催化劑。但也可以使用其他比率的反應成分。後處理通過常規方法進行。通常，將水加到反應混合物中，將沉澱物分離並乾燥。任選，可使用常規方法如色譜法或重結晶法除去剩餘的殘留物中仍存在的任何雜質。
所述活性化合物適用於保護植物和植物器官，增加收穫量，提高收穫材料的質量和防治在農業、森林、花園和休閒設備(leisurefacilities)、儲藏產品和材料的保護以及衛生方面遇到的動物害蟲，特別是昆蟲、蜘蛛和線蟲，並且能被植物很好地耐受，具有對恆溫動物有利的毒性以及良好的環境相容性。它們優選作為植物保護劑使用。它們對正常敏感的和抗性的品種以及所有的或某些發育階段有活性。上述害蟲包括來自等足目，例如潮蟲(Oniscus asellus)，鼠婦(Armadillidiumvulgare)，和斑鼠婦(porcellio scaber)。
來自倍足綱，例如Blaniulus guttulatus。
來自唇足綱，例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒屬(Scutigera spp.)。
來自綜合綱，例如潔么蚰(Scutigerella immaculata)。
來自纓尾目，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
來自彈尾目，例如棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
來自直翅目，例如灶馬(Acheta domesticus)，螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)，熱帶飛蝗(Locusta migratoria migratorioides)，長額負蝗屬(Melanoplus spp.)，和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
來自蜚蠊目，例如東方蜚蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德國小蠊(Blattella germanica)。
來自革翅目，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。
來自等翅目，例如犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
來自蝨目，例如體蝨(Pediculus humanus corporis)，盲蝨屬(Haematopinus spp.)，長額蝨屬(Linognathus spp.)，羽蝨屬(Trichodectes spp.)和畜蝨屬(Damalinia spp.)。
來自纓翅目，例如溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)，棉薊馬(Thrips tabaci)，Thrips palmi和西花薊馬(Frankliniella accidentalis)。
來自異翅亞目，例如扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)，中棉紅蝽(Dysdercus intermedius)，甜菜擬網蝽(Piesma quadrata)，溫帶臭椿(Cimex lectularius)，紅腹獵蝽(Rhodnius prolixus)和錐蝽屬(Triatomaspp.)。
來自同翅亞目，例如甘藍粉蝨(Aleurodes brassicae)，棉粉蝨(Bemisia tabaci)，溫室白粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzusribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae)，蘋果蚜(Aphis pomi)，蘋果棉蚜(Eriosomalanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)，葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix)，癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)，麥長管蚜(Macrosiphumavenae)，瘤額蚜屬(Myzus spp.)，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，粟縊管蚜(Rhopalosiphum padi)，葉蟬屬(Empoasca spp.)，Euscelisbilobatus，黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)，李蠟蚧(Lecaniumcorni)，油橄欖盔(Saissetia oleae)，稻灰飛蝨(Laodelphax striatellus)，褐稻蝨(Nilaparvata lugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii)，夾竹桃圓蚧(Aspidiotus hederae)，粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木蝨屬(Psyllaspp.)。
來自鱗翅目，例如棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius)，冬尺蛾(Cheimatobia brumata)，Lithocolletisblancardella，櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutellaxylostella)，天幕毛蟲(Malacosoma neustria)，黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)，毒蛾屬(Lymantria spp.)，棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrixthur beriella)，桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)，地老虎屬(Agrotisspp.)，切根蟲屬(Euxoa spp.)，褐夜蛾屬(Feltia spp.)，埃及金剛鑽(Eariasinsulana)，夜蛾屬(Heliothis spp.)，甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)，小眼夜蛾(Panolis flammea)，夜蛾屬(Spodoptera spp.)，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬(Pierisspp.)，螟屬(Chilo spp.)，Pyrausta nubilalis，地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)，大黃螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，網衣蛾(Tinea pellionella)，褐織葉蛾(Hofmannophila pseudopretella)，黃尾捲葉蛾(Cacoecia podana)，Capua reticulana，雲杉捲葉蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠢蛾(Clysia ambiguella)，茶黃捲葉蛾(Homona magnanima)，櫟綠捲葉蛾(Tortrix viridana)，卷螟屬(Cnaphalocerus spp.)，水稻負泥蟲(Oulema oryzae)。
來自鞘翅目，例如家具竊蠹(Anobium punctatum)，谷蠹(Rhizopertha dominica)，Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelidesobtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus)，赤楊紫跳甲(Agelastica alni)，馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)，辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)，葉甲屬(Diabrotica spp.)，油菜蘭跳甲(Psylliodeschrysocephala)，墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)，隱翅甲屬(Atomaria spp.)，鋸胸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)，象甲屬(Anthonomus spp.)，米象屬(Sitophilus spp.)，葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus)，甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)，苜蓿葉象甲(Hypera postica)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)，圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)，毛蠹屬(Attagenus spp.)，粉蠹屬(Lyctus spp.)，油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)，蛛甲屬(Ptinus spp.)，金黃蛛甲(Niptushololeucus)，麥蛛甲(Gibbium psylloides)，擬谷盜屬(Tribolium spp.)，黃粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲屬(Agriotes spp.)，金針蟲屬(Conoderusspp.)，鰓角金龜(Melolontha melolontha)，六月金龜子(Amphimallonsolstitialis)，褐紐西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
來自膜翅目，例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)，葉蜂屬(Hoplocampaspp.)，田蟻屬(Lasius spp.)，小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂屬(Vespa spp.)。
來自雙翅目，例如伊蚊屬(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anophelesspp.)，庫蚊屬(Culex spp.)，黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)，家蠅屬(Musca spp.)，廄蠅屬(Fannia spp.)，紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)，絲光綠蠅屬(Lucilia spp.)，金蠅屬(Chrysomyiaspp.)，疽蠅屬(Cuterebra spp.)，胃蠅屬(Gastrophilus spp.)，蝨蠅屬(Hyppobosca spp.)，螫蠅屬(Stomoxys spp.)，鼻蠅屬(Oestrus spp.)，皮蠅屬(Hypoderma spp.)，牛虻屬(Tabanus spp.)，Tannia屬，Bibiohortulanus，瑞典麥杆蠅(Oscinella frit)，麥蠅屬(Phorbia spp.)，甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)，地中海實蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實蠅(Dacus oleae)，歐洲大蚊(Tipula paludosa)，種蠅屬(Hylemyiaspp.)和潛蠅屬(Liriomyza spp.)。
來自蚤目，例如東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
來自蛛形綱，例如蠍(Scorpio maurus)，黑寡婦球腹蛛(Latrodectusmactans)，粗腳粉蟎(Acarus siro)，隱喙蜱屬(Argas spp.)，鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)，雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae)，茶鹿癭蟎(Eriophyes ribis)，橘鏽蟎(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱屬(Boophilusspp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)，硬蜱屬(Ixodes spp.)，瘙蟎屬(Psoroptes spp.)，恙蟎屬(Chorioptes spp.)，疥蟎屬(Sarcoptes spp.)，線蟎屬(Tarsonemusspp.)，苜蓿苔蟎(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛屬(Panonychus spp.)和紅葉蟎屬(Tetranychus spp.)，尖葉蜂屬(Hemitarsonemus spp.)和短鬚蟎屬(Brevipalpus spp.)。
植物寄生線蟲包括例如短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)，相似穿孔線蟲(Radopholus similis)，起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)，半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)，異皮線蟲屬(Heterodera spp.)，球異皮線蟲屬(Globodera spp.)，根結線蟲屬(Meloidogyne spp.)，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)，長針線蟲屬(Longidorus spp.)，劍線蟲屬(Xiphinema spp.)，毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)，緬春蜓屬(Bursaphelenchus spp.)。
本發明的化合物具有強效殺微生物活性並且在植物保護和材料保護中可用於防治有害微生物如真菌和細菌。
殺真菌劑可使用在植物保護中用於防治根腫菌綱，卵菌綱，壺菌亞綱，接合菌綱，子囊菌綱，擔子菌綱和半知菌綱。
殺細菌劑可使用在植物保護中用於防治假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈黴菌科。
屬於上述屬名的一些引起真菌和細菌疾病的病原體可作為實例而非作為限制提及黃單胞菌屬，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；假單胞菌屬，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonassyringae pv.Lachrymans)；歐文氏菌屬，例如解澱粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐黴屬，例如終極腐黴(Pythium ultimum)；疫黴屬，例如蔓延疫黴(Phytophthora infestans)；假霜黴屬，例如律草假霜黴(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜黴(Pseudoperonospora cubensis)；單軸黴屬，例如葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)；盤梗黴屬，例如萵苣盤梗黴(Bremia lactucae)；霜黴屬，例如豌豆霜黴(Peronospora pisi)或芸苔霜黴(Peronosporabrassicae)；白粉菌屬，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子型Drechslera，SynHelminthosporium)；旋孢黴屬，例如禾旋孢黴(Cochlio bolus sativus)(分生孢子型Drechslera，SynHelminthosporium)；單胞鏽菌屬，例如疣頂單胞鏽菌(Uromyces appendiculatus)；柄鏽菌屬，例如隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬，例如油菜核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)；腥黑粉菌屬，例如小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilagoavenae)；薄膜革菌屬，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；
梨孢屬，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，例如小麥穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬，例如甘藍黑斑病鏈格孢(Alternaria brassicae)；和Pseudocercosporella屬，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
本發明的活性化合物還對植物有非常好的加強作用。因此，它們可用於調動植物的防禦對抗有害微生物的侵襲。
在本文中，植物-加強(抗性-誘導)物質應理解為表示能刺激植物的防禦系統從而當被處理的植物隨後用有害微生物接種時，能對這些微生物顯示顯著抗性的那些物質。
在本文的情況下，有害微生物應理解為表示植物致病性真菌、細菌和病毒。因此，本發明的物質可用於在處理後一段時期內保護植物對抗上述病原體的侵襲。在用活性化合物處理植物後，可提供的保護時期通常持續1-10天，優選1-7天。
活性化合物在防治植物疾病所需濃度下能被植物很好地耐受的事實使其能處理植物的地上部分、繁殖原料和種子和土壤。
本發明的活性化合物用於防治葡萄栽培和水果及蔬菜的培育中的病害具有特別良好的結果，如對抗黑星菌屬、葡萄孢屬、核盤菌屬、絲核菌屬、鉤絲殼黴屬、單絲殼屬、叉絲單囊殼屬、鏈格孢屬和刺盤孢屬。稻病害如梨孢屬和薄膜革菌屬同樣能良好地防治。
本發明的活性化合物還適用於增加作物的產量。此外，它們顯示出毒性降低並且能被植物很好地耐受。
在某些濃度和用量下，本發明的活性化合物還可任選用作除草劑，用於影響植物生長和防治動物害蟲。任選，它們還可作為中間體或前體用於其他活性化合物的合成。
按照本發明，可以處理所有植物和植物部分。在本文中，植物應理解為表示所有植物和植物群體，例如需要的和不需要的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通過常規育種和優選法、或者通過生物技術和重組方法或這些方法的組合獲得的植物，包括轉基因植物和包括能或不能被植物育種者權力保護的植物栽培品種。植物部分應理解為表示所有的地上和地下部分和植物器官如苗、葉、花和根，可提及的實例是葉、針狀葉、莖、幹、花、子實體、果實和種子、以及根、塊莖和根莖。植物的部分還包括收穫後的材料和無性繁殖和有性繁殖材料，例如插枝、塊莖、根莖、櫱枝和種子。
根據本發明用活性化合物處理植物和植物部分可直接進行或通過常規處理方法令化合物作用於環境、生境或儲藏區進行，所述常規處理方法例如通過浸漬、噴霧、蒸發、霧化、撒播、刷塗、注射，和對於繁殖材料、特別是在種子來說，還可通過單層或多層塗布進行。
在材料保護中，本發明的活性化合物可用於保護工業材料免於有害微生物的感染和破壞。
本文中的工業材料應理解為表示已製備完成用於工業使用的無生命材料。例如，旨在通過本發明的活性化合物保護免於微生物改變或破壞的工業材料可以是粘合劑、膠水、紙和板、紡織品、皮革、木材、塗料和塑料製品、冷卻潤滑劑和其他能被微生物感染或破壞的材料。在欲保護的材料範圍內還可提及可能因微生物的增殖而受到損害的生產設備的部分，例如冷卻水循環系統。在本發明範圍內可提及的工業材料優選粘合劑、澆水、紙和板、皮革、木材、塗料、冷卻潤滑劑和熱傳遞液體，特別優選木材。
可提及的能降解或改變工業材料的微生物是例如細菌、真菌、酵母菌、藻和粘液生物。本發明的活性化合物優選用於對抗真菌，特別是黴菌、木材褪色和木材毀壞真菌(擔子菌綱)，和對抗粘液微生物和藻。
可提及下列屬的微生物作為實例鏈格孢屬，如纖細鏈格孢，麴黴屬，如黑色麴黴，毛殼黴屬，如球毛殼黴，粉孢革菌屬，如單純粉孢革菌，香菇屬，虎皮香菇，青黴屬，如灰綠青黴，多孔菌屬，如變色多孔菌，
短柄黴屬，如出芽短柄黴，sclerophoma，如sclerophoma pityophila，木黴屬，如綠色木黴，埃希氏桿菌屬，如大腸桿菌，假單胞菌屬，如銅綠假單胞菌，葡萄球菌屬，如金黃色葡萄球菌。
根據其特定的物理和/或化學性質，可將活性化合物轉化成常規製劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑和在聚合物以及種子包衣組合物中的微膠囊劑，和ULV冷和熱的霧化劑。
這些製劑是以已知方法製備的，例如通過將活性化合物與填充劑混合，所述填充劑即液體溶劑、壓力下的液化氣體和/或固體載體，任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或泡沫形成劑。如果所用填充劑是水，還可以使用例如有機溶劑作為助溶劑。基本上，適宜的液體溶劑是芳族烴如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴或氯代脂族烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴如環己烷或石蠟，例如礦物油餾分，醇類如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸，還有水。液化氣體填充劑或載體應理解為表示在標準溫度和常壓下是氣態的液體，例如氣霧劑推進劑如滷代烴或丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。適宜的固體載體是例如粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脫土或硅藻土，和粉碎的合成材料如細分散二氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽。適用於顆粒劑的固體載體是例如粉碎且分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石，或無機和有機粉的合成顆粒，以及有機材料顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米芯和菸草莖。適宜的乳化劑和/或成泡劑的是例如非離子和陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，或蛋白質水解物。適宜的分散劑是例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
製劑中可使用增粘劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其他可能的添加劑是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機著色劑如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養素如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
製劑通常含0.1-95wt％活性化合物，優選0.5-90％活性化合物。
本發明的活性化合物以其自身的形式使用或以其製劑的形式使用，還可與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合使用以拓寬例如活性譜或防止抗性的發展。在許多情況下，可獲得協同作用，即混合物的活性高於單獨成分的活性。
合適的混合成分的實例是下列化合物殺真菌劑2-苯基苯酚；8-羥基喹啉硫酸鹽；噻二唑素；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸；氨丙膦酸鉀；andoprim；敵菌靈；戊環唑；腈嘧菌酯；苯霜靈；麥鏽靈；苯菌靈；benthiavalicarb-isopropyl；苄烯酸；苄烯酸-異丁酯；雙丙氨醯膦；樂殺蟎；聯苯；雙苯三唑醇；滅瘟素；糠菌唑；乙嘧酚磺酸酯；丁硫啶；氨丁烷；石硫合劑；capsimycin；敵菌丹；克菌丹；多菌靈；萎鏽靈；氯環丙醯胺；carvone；滅蟎猛；滅瘟唑；苯咪唑菌；地茂散；百菌清；乙菌利；clozylacon；氰唑磺菌胺；cyflufenamid；霜脲氰；環丙唑醇；嘧菌環胺；酯菌胺；咪草酸；咪菌威；抑菌靈；二氯蒽醌；雙氯酚；diclocymet；噠菌酮；氯硝胺；乙黴威；苯醚甲環唑；氟嘧菌胺；二甲嘧酚；烯醯嗎啉；醚菌胺；烯唑醇；精烯唑醇；敵蟎普；二苯胺；吡菌硫；滅菌磷；二氰蒽醌；多果定；敵菌酮；敵瘟磷；氧唑菌；噻唑菌胺；乙嘧酚；土菌靈；惡唑酮菌；咪唑菌酮；咪菌腈；氯苯嘧啶醇；腈菌唑；甲呋醯苯胺；環醯菌胺；種衣酯；氰菌胺；拌種咯；苯鏽啶；丁苯嗎啉；福美鐵；氟啶胺；噻唑蟎；咯菌腈；flumetover；氟嗎啉；氟氯菌核利；氟嘧菌酯；氟喹唑；呋嘧醇；氟矽唑；磺菌胺；氟醯胺；粉唑醇；滅菌丹；三乙膦酸鋁；乙膦鈉；麥穗寧；呋霜靈；呋吡唑靈；滅菌胺；拌種胺；雙胍辛；毒菌酚；己唑醇；惡黴靈；抑黴唑；亞胺唑；雙胍辛乙酸鹽；雙八胍鹽(Iminoctadine tris Calbesil)；iodocarb；種菌唑；異稻瘟淨；異菌脲；丙森鋅；irumamycin；稻瘟靈；氯苯咪菌酮；春雷黴素；亞胺菌；代森錳鋅；代森錳；meferimzone；嘧菌胺；滅鏽胺；甲霜靈；精甲霜靈；葉菌唑；磺菌威；呋菌胺；代森聯；叉氨苯醯胺；噻菌胺；米多黴素；腈菌唑；甲菌利；多馬黴素；nicobifen；酞菌酯；noviflumuron；氟苯嘧啶醇；呋醯胺；肟醚菌胺；惡霜靈；喹菌酮；oxpoconazole；氯化萎鏽靈；oxyfenthiin；多效唑；稻瘟酯；戊菌唑；戊菌隆；氯瘟磷；四氯苯酞；啶氧菌酯；哌丙靈；多抗黴素；polyoxorim；烯丙苯噻唑；咪鮮胺；腐黴利；霜黴威；propanosine-sodium；丙環唑；丙森鋅；proquinazid；prothioconazole；唑菌胺酯；吡菌磷；啶斑肟；嘧黴胺；咯喹酮；氯吡呋醚；pyrrolnitrine；唑喹菌酮；喹氧靈；五氯硝基苯；矽氟唑；螺惡茂胺；磺黃粉；戊唑醇；葉枯酞；四氯硝基苯；四環唑；四氟醚唑；噻菌靈；噻菌腈；溴氟唑菌；甲基硫菌靈；福美雙；硫氰苯甲醯胺；甲基立枯磷；甲基氟磺胺；三唑酮；三唑醇；葉鏽特；咪唑嗪；tricyclamide；三環唑；十三嗎啉；肟菌酯；氟菌唑；嗪胺靈；滅菌唑；烯效唑；有效黴素；乙烯菌核利；代森鋅；福美鋅；zoxamide；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺醯基)氨基]丁醯胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺醯基)吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲醯胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲醯胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈；actinovate；順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環庚醇；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯；碳酸氫鉀；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環丙烷甲醯胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺；四硫代碳酸鈉；和銅鹽及其製劑如波爾多液；氫氧化銅；環烷酸銅；王銅；硫酸銅；硫雜靈；氧化銅；錳銅混劑；8-羥基喹啉銅。
殺細菌劑溴硝醇，雙氯酚，三氯甲基吡啶，福美鎳，春雷黴素，辛噻酮，呋喃羧酸，土黴素，烯丙苯噻唑，鏈黴素，葉枯酞，硫酸銅和其他銅製劑。
殺蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑阿維菌素，ABG-9008，乙醯甲胺磷，滅蟎醌，啶蟲脒，acetoprole，氟丙菊酯，AKD-1022，AKD-3059，AKD-3088，棉鈴威，涕滅威，aldoxycarb，烯丙菊酯，烯丙菊酯1R-異構體，順式氯氰菊酯，amidoflumet，滅害威，雙甲脒，avermectin，AZ-60541，azadirachtin，甲基吡惡磷，保棉磷，益棉磷，三唑錫，日本甲蟲芽孢桿菌，球形芽孢桿菌，枯草芽孢桿菌，蘇雲金芽孢桿菌，蘇雲金芽孢桿菌株EG-2348，蘇雲金芽孢桿菌株GC-91，蘇雲金芽孢桿菌株NCTC-11821，杆狀病毒，蠶白僵菌，纖細白僵菌，惡蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，苯蟎特，高效氟氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，聯苯肼酯，聯苯菊酯，樂殺蟎，生物烯丙菊酯，生物烯丙菊酯-S-環戊基-異構體，bioethanomethrin，生物氯菊酯，生物苄呋菊酯，雙三氟蟲脲，仲丁威，brofenprox，乙基溴硫磷，溴蟎酯，溴苯烯磷(-甲基)，BTG-504，BTG-505，合殺威，噻嗪酮，特嘧硫磷，丁酮威，丁酮碸威，butylpyridaben，硫線磷，毒殺芬，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，蜱蟎胺，滅蟎猛，氯丹，殺蟲眯，chloethocarb，氯氧磷，氟唑蟲清，毒蟲畏，氟啶脲，氯甲硫磷，乙酯殺蟎醇，氯化苦，chlorproxyfen，甲基毒死蜱，毒死蜱，chlovaporthrin，環蟲醯肼，順式氯氰菊酯，順式苄呋菊酯，順式氯菊酯，功夫菊酯，除線威，四蟎嗪，噻蟲胺，clothiazoben，十二碳二烯醇，蠅毒磷，苯腈磷，殺螟腈，cycloprene，乙氰菊酯，蘋果蠹蛾，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三環錫，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯(1R-反式異構體)，滅蠅胺，DDT，溴氰菊酯，甲基內吸磷，碸吸磷，丁醚脲，氯亞胺硫磷，二嗪磷，除線磷，敵敵畏，三氯殺蟎醇，百治磷，地昔尼爾，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，消蟎通，敵蟎普，呋蟲胺，苯蟲醚，乙拌磷，碘醯丁二辛，苯氧炔蟎，DOWCO-439，eflusilanate，依馬菌素，埃瑪黴素，優選烯炔菊酯(1R-異構體)，硫丹，蟲黴屬，苯硫磷，S-氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫蟲腈，乙硫磷，滅線磷，醚菊酯，特苯惡唑，乙嘧硫磷，伐滅磷，苯線磷，喹蟎醚，苯丁錫，五氟苯菊酯，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，fenoxacrim，苯氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，fenpyrithrin，唑蟎酯，豐索磷，倍硫磷，氟硝二苯胺，氰戊菊酯，氟蟲腈，flonica mid，嘧蟎酯，氟啶蜱脲，噻唑蟎，溴氟菊酯，氟蟎脲，氟氰戊菊酯，flufenerim，氟蟲脲，氟丙苄醚，氟氯菊酯，吡氟硫磷，flutenzin(flufenzine)，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，伐蟲脒，安硫磷，丁苯硫磷，噻唑磷，fubfenprox(fluproxyfen)，呋線威，林丹，glossyplure，grandlure，顆粒體病毒，苄蟎醚，特丁苯醯肼，六六六，HCN-801，庚烯磷，氟鈴脲，噻蟎酮，伏蟻腙，烯蟲乙酯，IKA-2002，吡蟲啉，咪炔菊酯，茚蟲威，碘硫磷，異稻瘟淨，氯唑磷，異柳磷，異丙威，惡唑磷，伊維菌素，Japonilure，噻嗯菊酯，核多角體病毒，烯蟲炔酯，高效氯氟氰菊酯，林丹，蝨蟎脲，馬拉硫磷，滅蚜磷，甲亞碸磷，四聚乙醛，威百畝，蟲蟎畏，甲胺磷，金龜子綠僵菌，黃綠綠僵菌，殺撲磷，甲硫成，滅多威，烯蟲酯，甲氧滴滴涕，甲氧苯醯肼，速滅威，惡蟲酮，速滅磷，米爾蟎素，美貝黴素，MKI-245，MON-45700，久效磷，莫西菌素，MTI-800，二溴磷，NC-104，NC-170，NC-184，NC-194，NC-196，殺螺胺，菸鹼，烯啶蟲胺，nithiazine，NNI-0001，NNI-0101，NNI-0250，NNI-9768，雙苯氟脲，noviflumuron，OK-5101，OK-5201，OK-9601，OK-9602，OK-9701，OK-9802，氧樂果，殺線威，惡碸磷，枚煙色擬青黴，甲基對硫磷，對硫磷，氯菊酯(順式，反式)，石油，PH-6045，苯醚菊酯(1R-反式異構體)，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，乙丙磷威，辛硫磷，增效醚，抗蚜成，甲基嘧啶磷，嘧啶磷，右旋炔丙菊酯，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，炔蟎特，胺丙畏，殘殺威，丙硫磷，發硫磷，protifenbute，吡蚜酮，吡唑硫磷，反滅蟲菊，除蟲菊素，噠蟎靈，pyridalyl，噠嗪硫磷，pyridathion，嘧蟎醚，吡丙醚，喹硫磷，苄呋菊酯，RH-5849，病毒唑，RU-12457，噻嗯菊酯，八氯二丙醚，S-1833，蔬果磷，硫線磷，SI-0009，氟矽菊酯，多殺菌素，螺蟎酯，螺甲蟎酯，氟蟲胺，治螟腈，硫丙磷，SZI-121，氟胺氰菊酯，蟲醯肼，吡蟎胺，嘧丙磷，氟苯脲，七氟菊酯，雙硫磷，滅蟲威，叔丁威，特丁硫磷，殺蟲畏，三氯殺蟎碸，胺菊酯，胺菊酯(1R-異構體)，殺蟎氯硫，辛體氯氰菊酯，噻蟲啉，噻蟲嗪，噻丙腈，thiatriphos，殺蟲環，硫雙威，久效威，甲基乙拌磷，殺蟲雙，敵貝特，tolfenpyrad，溴氯氰菊酯，四溴菊酯，四氟菊酯，苯蟎噻，唑蚜威，三唑磷，triazuron，氯咪唑，敵百蟲，殺鈴脲，混殺威，蚜滅多，氟吡唑醇，verbutin，Verticillium lecanii，WL-108477，WL-40027，YI-5201，YI-5301，YI-5302，XMC，滅殺威，ZA-3274，己體氯氰菊酯，zolaprofos，ZXI-8901，化合物丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯(tsumacide Z)，化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜二環[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS登記號185982-80-3)和相應的3-內橋異構體(CAS登記號185984-60-5)(參見WO96/37494，WO98/25923)，和含有殺蟲活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒的製劑。
與其他已知的活性化合物如除草劑或與肥料和生長調節劑、安全劑或semicochemicals的混合物也是可能的。
此外，本發明的式(I)化合物還具有非常好的抗黴菌活性。它們具有非常廣的抗黴菌活性譜，特別是抗皮真菌和酵母、黴菌和二相真菌(例如抗假絲酵母屬，例如白色假絲酵母(Candida albicans)、Candidaglabrata)，和絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)，麴黴屬，例如黑色麴黴和煙麴黴(Aspergillus fumigatus)，髮癬菌屬，例如鬚髮癬菌(Trichophyton mentagrophytes)，小孢子菌屬，例如犬小孢子菌(Microsporon canis)和頭癬小孢子菌(Microsporon audouinii)。列出的這些真菌並非限制所覆蓋的黴菌譜，而僅僅是為了舉例說明。
活性化合物可以其自身或其製劑形式，或由此製備的應用形式使用，如即用溶液、懸浮劑、可溼性粉劑、糊劑、可溶粉劑、粉劑和粒劑。施用是以常規方式進行的，例如通過澆水、噴霧、彌霧、撒播、噴粉、成泡、塗敷等。還可通過超低容量的方法施用活性化合物，或注射活性化合物的製劑或活性化合物本身至土壤中。還可以處理植物的種子。
當使用本發明活性化合物作為殺真菌劑時，根據施藥的類型，用量可在較寬的範圍內變化。用於處理植物部分時，活性化合物的用量通常為0.1-10000g/ha，優選10-1000g/ha。用於種子包衣時，活性化合物的用量通常是每千克種子需要0.001-50g，優選0.01-10g/kg種子。用於處理土壤時，活性化合物用量通常是0.1-10000g/ha，優選1-5000g/ha。
用於保護工業材料的組合物通常含用量為1-95％的活性化合物，優選10-75％。
本發明活性化合物的施用濃度取決於欲防治的微生物的性質和發生，和欲保護的材料的組成。最佳用量由系列試驗來確定。通常，使用濃度在基於欲保護的材料的0.001-5wt％、優選0.05-1.0wt％範圍內。
當任選，通過添加其他抗微生物活性化合物、殺真菌劑、殺細菌劑、除草劑、殺蟲劑或用於拓寬活性譜或獲得特殊效果例如對抗昆蟲的額外的保護的其他活性化合物，可以增加欲按照本發明用於保護材料的活性化合物或可由此製備的製劑、濃縮物或非常通常的製劑的活性和活性譜。這些混合物可具有比本發明的化合物更寬的活性譜。
當作為殺蟲劑以其市售製劑和由這些製劑製得的使用形式使用時，本發明的活性化合物還可以與增效劑的混合物形式存在。增效劑是能增強活性化合物活性的化合物，但所添加的增效劑本身不必是有活性的。
當作為殺蟲劑以其市售製劑和由這些製劑製得的使用形式使用時，本發明的活性化合物還可以與抑制劑的混合物形式存在，所述抑制劑能減少活性化合物在施用於植物生境、植物部分的表面或植物組織中後的降解。
由市售製劑製得的使用形式中活性化合物的含量可在寬範圍內變化。使用形式的活性化合物濃度可以是0.0000001-95wt％活性化合物，優選0.0001-1wt％活性化合物。
它們是以適合使用形式的常規方式使用的。
當用於對抗衛生害蟲和儲藏產品的害蟲時，活性化合物以在木材和粘土上的出色殘效以及對刷石灰的基材上的鹼有良好的穩定性而著稱。
如上所述，按照本發明可以處理所有植物或其部分。在優選實施方案中，處理了野生植物品種或植物栽培品種和通過常規生物育種方法如雜交或原生質體融合獲得的植物品種或植物栽培品種，及其的部分。在更優選的實施方案中，處理了通過基因工程方法，必要時結合常規方法(改變基因的生物體)獲得的轉基因植物和植物栽培品種及其部分。術語「部分」、「植物的部分」或「植物部分」在上文已解釋過。
按照本發明，特別優選的是處理在所有情況下在市場上可買到或使用中的植物栽培品種的植株。植物栽培品種應理解為表示通過常規育種、誘變或重組DNA技術培育的具有新性狀(「特性」)的植物。它們可以是栽培品種、生物型和基因型。
根據植物品種或植物栽培品種、其位置和生長條件(土壤、氣候、生長期、營養)，按照本發明的處理還可產生超加和(「協同」)作用。如此，例如降低用量和/或拓寬活性譜和/或增加按照本發明可使用的物質和組合物的活性、更好的植物生長、增強對高溫或低溫的耐受性、增強對乾旱、水或土壤中鹽含量的耐受性、增加開花性能、更易於收穫、加速成熟、更高的收穫量、更好的質量和/或收穫產品的更高的營養價值、更好的儲藏性和/或收穫產品的可加工性都成為可能，這超出了實際預期的效果。
優選按照本發明處理的轉基因植物或植物栽培品種(通過基因工程方法獲得的那些)包括由於基因工程修飾的方法被給予了遺傳物質的所有植物，所述遺傳物質賦予這些植物特別有利的有益性狀(「特性」)。所述性能的實例是更好的植物生長、增強對高溫或低溫的耐受性、增強對乾旱、水或土壤鹽含量的耐受性、增加開花性能、更易於收穫、加速成熟、更高的收穫量、更好的質量和/或收穫產品的更高的營養價值、更好的儲藏性和/或收穫產品的可加工性。所述性狀的其他特別要強調的實例是植物對動物和微生物有害生物更好的防禦，如對昆蟲、蟎蟲、植物致病性真菌、細菌和/或病毒的防禦，以及增加植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉基因植物的實例是重要的作物如穀物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菸草、油菜以及果樹(水果蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄)，其中特別要強調的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菸草和油菜。特別要強調的性狀(「特性」)是由於植物內形成的毒素，特別是通過蘇雲金芽孢桿菌的遺傳物質(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)在植物(下文稱為「Bt植物」)內形成的那些毒素增強植物對昆蟲、蜘蛛、線蟲、蛞蝓和蝸牛的防禦。還要特別強調的其他性狀(「特性」)是通過獲得系統抗性(SAR)、系統毒素、植物抗毒素、引導物以及抗性基因和對應表達的蛋白質和毒素增強植物對真菌、細菌和病毒的防禦。更要特別強調的其他性狀(「特性」)是增強植物對某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺醯脲類、草甘膦或phosphinotricin(例如「PAT」基因)。能賦予需要的性狀(「特性)的基因在所有情況下還可彼此結合存在於轉基因植物中。可提及的「Bt植物」的實例是以下列商標名銷售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種，YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)銷售。可提及的耐除草劑植物的實例是以下列商標名銷售的玉米品種，棉花品種和大豆品種，Roundup Ready(耐草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐phosphinotricin，例如油菜)、IMI(耐咪唑啉酮類)和STS(耐磺醯脲類，例如玉米)銷售。可提及的除草劑-抗性植物(以常規方式育種的耐除草劑植物)包括以商標名Clearfield(例如玉米)銷售的品種。當然，這些說明也適用於具有這些或仍待開發的遺傳性狀(「特性」)的植物栽培品種，這些植物將在將來研製和/或將來在市場銷售。
所列植物可按照本發明可用本發明的通式(I)化合物或本發明活性化合物混合物特別有利地進行處理。上文所述活性化合物或混合物的優選範圍也適用於這些植物的處理。特別應強調的是用本文特別提及的化合物或混合物處理植物。
通過下面的實施例說明本發明的活性化合物的製備和使用。
具體實施例方式
製備實施例實施例1 (化合物17)方法(a)開始時，將0.300g(1.126mmol)1-(2』-氨基聯苯-4-基)乙酮-O-烯丙基肟和0.114g(1.126mmol)三乙基胺加入20ml甲苯中。在室溫下，向反應混合物中添加0.199g(1.126mmol)5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-碳醯氯，將混合物在50℃下攪拌2小時。對於後處理，將反應混合物冷卻至室溫，用每次100ml的水洗兩次，經硫酸鈉乾燥，減壓濃縮。殘餘物從正己烷中重結晶。
這樣產生0.44g(理論值的94.4％)的N-(4』-{1-(烯丙氧基亞氨基)-乙基}-聯苯-2-基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(化合物17，表1)，熔點為118℃。
實施例2 (化合物9)方法(a)開始時，將0.300g(1.000mmol)2』-氨基聯苯-4-甲醛-O-烯丙基肟(III-1)和0.120g(1.000mmol)三乙基胺加入15ml甲苯中。在室溫下，向反應混合物中添加溶於5ml甲苯中的0.251g(1.000mmol)4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-碳醯氯，將混合物在50℃下加熱並攪拌3小時。對於後處理，將反應混合物冷卻至室溫，用每次80ml的水洗兩次，有機相過硫酸鎂乾燥，然後減壓濃縮。殘餘物通過矽膠色譜(己烷/甲基叔丁醚3∶1)純化。
這樣產生0.30g(理論值的49.6％)的N-[4』-(烯丙氧基亞氨基-甲基)-聯苯-2-基]-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺(化合物9，表1)。
1H-NMR(DMSO-D6)δ＝2.71ppm(s，3H)。
實施例3
(化合物17)方法(b)在室溫下，先將1.00g(2.75mmol)N-(2-碘代苯基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、0.61g(2.78mmol)4-[1-(烯丙氧基亞氨基)乙基]苯基硼酸和0.20g四(三苯基膦)鈀(O)加入15ml二甲氧基乙烷中。在室溫下，攪拌添加1.18g(11.14mmol)的碳酸鈉在15ml水中的溶液。將混合物在回流溫度下加熱並攪拌15小時。對於後處理，將混合物冷卻至室溫並用每次50ml的二乙醚萃取兩次。有機相用水洗，過硫酸鈉乾燥和減壓濃縮。殘餘物通過矽膠色譜(己烷/甲基叔丁醚3∶1)純化。
這樣產生0.13g(理論值的10.5％)的N-(4』-{1-(烯丙氧基亞氨基)乙基}聯苯-2-基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(化合物17，表1)，logP(pH2.3)＝3.80。
實施例4 (化合物63)方法(d)開始時，將0.79g(2.24mmol)N-(4』-乙醯基聯苯-2-基)-2-氯煙醯胺(VIII-1)、0.40g(2.24mmol)O-(3，3-二氯烯丙基)羥基胺鹽酸鹽和0.22g乙酸鈉加入5ml甲醇和2ml水的混合物中，並在室溫下攪拌15小時。對於後處理，將混合物拌入30ml水中，然後用30ml二氯甲烷萃取。有機相用15ml水洗，各相分離。有機相過硫酸鈉乾燥，然後減壓濃縮。殘餘物在少量的熱己烷中研製，並冷卻，抽氣濾出殘餘物。
這樣產生0.68g(理論值的63.9％)的2-氯-N-{4』-[1-(3，3-二氯烯丙氧基亞氨基)乙基]-聯苯-2-基}煙醯胺(化合物63，表1)，logP(pH2.3)＝4.43。
實施例5 (化合物54)方法(e)在室溫下，先將1.00g(2.87mmol)的N-{4』-[1-(羥基亞氨基)乙基]聯苯-2-基}-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺和0.60g碳酸鉀(4.31mmol)加入50ml乙腈中，然後添加溶於5ml乙腈的0.417g 1，1，3-三氯丙烯(2.870mmol)。將混合物在回流溫度下加熱並攪拌15小時。對於後處理，將混合物冷卻，通過Nutsche濾器抽氣過濾，母液減壓濃縮。殘餘物在矽膠上色譜分離(己烷/丙酮9∶1)。
這樣產生0.66g(理論值的47.1％)的N-(4』-{1-[3，3-二氯烯丙氧基亞氨基]乙基}聯苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(化合物54，表1)，為固體，logP(pH2.3)＝3.97。
下表中所列式(I-1)的聯苯甲醯胺同樣是按照實施例1-5和一般的生產方法描述和方法製備的。
表1







式(III)的起始物的製備實施例(III-1) 先將16.50g(80.48mmol)4-烯丙氧基亞氨基甲基苯基硼酸(V-1)和13.84g(80.48mmol)2-溴苯胺與0.50g(0.43mmol)四(三苯基膦)鈀一起加入到100ml 1，2-二甲氧基乙烷和100ml水的混合物中。添加34.12g(321.92mmol)碳酸鈉後，將混合物在回流溫度下加熱12小時。對於後處理，將反應混合物冷卻至室溫，用每次200ml的二乙醚萃取兩次。合併醚相，用400ml水洗滌，然後用硫酸鎂乾燥和減壓濃縮。殘餘物在矽膠上色譜分離(己烷/甲基叔丁醚3∶1)。
這樣產生4.3g(理論值的15％)的2』-氨基聯苯-4-甲醛-O-烯丙基肟。
1H-NMR(DMSO-D6)δ＝8.33ppm(s，1H)。
式(V)的起始物的製備實施例(V-1) 在100ml甲醇和40ml水的混合物中，將13.69g(91.28mmol)甲醯苯基硼酸、10.0g O-烯丙基羥基胺鹽酸鹽(91.28mmol)和9.36g(114.10mmol)乙酸鈉在室溫下攪拌12小時。對於後處理，將混合物減壓濃縮，殘餘物用150ml水研製，通過玻璃粉抽氣過濾，用少量水洗滌和在粘土盤上乾燥。
這樣產生16.5g(理論值的84.6％)的4-烯丙氧基亞氨基甲基苯基硼酸。
1H-NMR(DMSO-d6)δ＝8.27ppm(s，1H)。
式(VIII)的起始物的製備實施例(VIII-1) 在室溫下，將溶解於20ml甲苯的8.33g(47.33mmol)的2-氯煙醯氯在5分鐘內添加到溶解於150ml甲苯的10.00g(47.33mmol)的1-(2』-氨基聯苯-4-基)乙酮(XIV-1)和4.79g(47.33mmol)三乙基胺中。將混合物在50℃加熱並令其反應10小時。對於後處理，將混合物冷卻，加入100ml水，分離各相。有機相用硫酸鈉乾燥和減壓濃縮。殘餘物從正己烷中重結晶。
這樣產生13.7g(理論值的82.3％)N-(4』-乙醯基-聯苯-2-基)-2-氯煙醯胺，logP(pH2.3)＝2.12。
式(XIV)的起始物的製備實施例(XIV-1) 先將15.74g(91.48mmol)的2-溴苯胺、15.00g 4-乙醯基苯基硼酸(91.48mmol)和0.529g四(三苯基膦)鈀(O)(0.457mmol)加入150ml二甲氧基乙烷中。在5分鐘內添加溶解於150ml水的38.78g(365.93mmol)碳酸鈉。將混合物在回流溫度下加熱並攪拌15小時。對於後處理，將混合物冷卻並用每次150ml乙醚萃取兩次。合併有機相，用水洗滌，用硫酸鈉乾燥和減壓濃縮。殘餘物通過矽膠色譜(環己烷/乙酸乙酯3∶1)純化。
這樣產生15.0g(理論值的72.6％)的1-(2』-氨基聯苯-4-基)乙酮，logP(pH2.3)＝1.80。
表1所給出的LogP值是按照EEC directive 79/831 Annex V.A8通過HPLC(高效液相色譜)在反相柱(C18)上測定的。溫度43℃。
在酸性範圍(pH2.3)內測定用的流動相0.1％磷酸水溶液，乙腈；線性梯度從10％乙腈至90％乙腈。
使用已知logP值(根據保留時間確定logP值，通過兩個連續的鏈烷酮的線性外推得到)的無支鏈的烷-2-酮(具有3-16個碳原子)進行校準。
使用200-400nm紫外光譜獲得色譜信號的最大值來確定λmax值。
應用實施例實施例A黑星菌試驗(蘋果)/保護性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙醯胺乳化劑1.0重量份烷芳基聚乙二醇醚為製備活性化合物的合適製劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述用量噴霧幼苗。待噴霧層乾燥後，用蘋果黑星病病原體蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)的分生孢子水懸浮液接種植物，然後在大約20℃和100％相對溼度的孵育室中保留1天。
然後將植物放置在在大約21℃和相對溼度大約90％的溫室中。
接種10天後進行評價。0％表示相當於對照的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在此試驗中，例如本發明製備實施例的下列化合物顯示出良好的活性
表A黑星菌試驗(蘋果)/保護性
表A黑星菌試驗(蘋果)/保護性
實施例B葡萄孢試驗(菜豆)/保護性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙醯胺乳化劑1.0重量份烷芳基聚乙二醇醚為製備活性化合物的合適製劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述用量噴霧幼苗。待噴霧層乾燥後，在每個葉片上放置兩小片定殖有灰色葡萄孢(Botrytiscinerea)的瓊脂。將接種後的植物放置在大約20℃和100％相對溼度的暗室中。
接種2天後，評價葉片上感染區域的大小。0％表示相當於對照的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在此試驗中，例如本發明製備實施例的下列化合物顯示出良好的活性
表B葡萄孢試驗(菜豆)/保護性
表B葡萄孢試驗(菜豆)/保護性
實施例C鏈格孢試驗(西紅柿)/保護性溶劑 49重量份N，N-二甲基甲醯胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為製備活性化合物的合適製劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述用量噴霧西紅柿幼苗。處理1天後，用馬鈴薯早疫病鏈格孢(Alternaria solani)的孢子懸浮液接種植物，然後在20℃和100％相對溼度下保持24小時。然後將植物保持在96％相對溼度和20℃溫度下。
接種7天後進行評價。0％表示相當於對照的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在此試驗中，例如本發明製備實施例的下列化合物顯示出良好的活性
表C鏈格孢試驗(西紅柿)/保護性
表C鏈格孢試驗(西紅柿)/保護性
實施例D柄鏽菌試驗(小麥)/保護性溶劑 25重量份N，N-二甲基乙醯胺乳化劑0.6重量份烷芳基聚乙二醇醚為製備活性化合物的合適製劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)在0.1％濃度的瓊脂水溶液中的孢子懸浮液接種幼苗。待噴霧層乾燥後，用活性化合物的製劑以所述用量噴霧植物。將植物在20℃和100％相對溼度的孵育室中保持24小時。
然後將植物放置在在大約20℃和相對溼度80％的溫室中以促進鏽點(rust pustule)的發展。
接種10天後進行評價。0％表示相當於對照的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在此試驗中，例如本發明製備實施例的下列化合物顯示出良好的活性
表D柄鏽菌試驗(小麥)/保護性
表D柄鏽菌試驗(小麥)/保護性
實施例E菜蛾試驗溶劑100重量份丙酮1900重量份甲醇為製備活性化合物的合適製劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
將所述量的需要濃度的活性化合物製劑移液到標準化量的合成飼料上。待甲醇蒸發後，將大約200-300隻小菜蛾(Plutella xylostella)卵放到飼料上。
經過需要的時間後，測定卵的殺死率％。因此，100％表示所有動物已被殺死；0％表示無動物被殺死。
在此試驗中，例如製備實施例的下列化合物顯示良好的活性
表E菜蛾試驗
權利要求
1.式(I)的聯苯羧醯胺類化合物 其中R代表氫，C1-C6-烷基或C1-C3-滷代烷基，所述基團各自具有1-7個氟、氯和/或溴原子，Z代表C3-C8-鏈烯基，C3-C8-炔基、C3-C8-滷代鏈烯基或C3-C8-滷代炔基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或(C3-C8-環烷基)-(C1-C4-烷基)，X和Y彼此獨立地代表滷素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C6-滷代烷基、C1-C6-滷代烷氧基或C1-C6-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-13個氟、氯和/或溴原子，m代表0、1、2、3或4，其中如果m代表2、3或4時，則X代表相同或不同的基團，n代表0、1、2、3或4，其中如果n代表2、3或4，則Y代表相同或不同的基團，和A代表下式的基團 其中R1代表氫，氰基，滷素，硝基，C1-C4-烷基，C3-C6-環烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，氨基羰基，氨基羰基-C1-C4-烷基或代表C1-C4-滷代烷基，C1-C4-滷代烷氧基，C1-C4-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個滷素原子和R2代表氫，滷素，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基和R3代表氫，C1-C4-烷基，羥基-C1-C4-烷基，C2-C6-鏈烯基，C3-C6-環烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，或代表C1-C4-滷代烷基、滷代(C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基)、滷代(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或代表苯基，或A代表下式的基團 其中R4和R5彼此獨立地代表氫，滷素，C1-C4-烷基或C1-C4滷代烷基，所述基團具有1-5個滷素原子，和R6代表滷素，氰基或C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基或C1-C4-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或A代表下式的基團 其中R7和R8彼此獨立地代表氫，滷素，C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，和R9代表氫，滷素或C1-C4-烷基，或A代表下式的基團 其中R10代表氫，滷素，羥基，氰基，C1-C6-烷基，C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基或C1-C4-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或A代表下式的基團 其中R11代表滷素，羥基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基或C1-C4-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，和R12代表氫，滷素，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺醯基，C1-C4-烷基磺醯基或代表各自具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基或C1-C4-滷代烷氧基，或A代表下式的基團 其中R13代表C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，R14代表C1-C4-烷基，X1代表S(硫)，代表SO、SO2或CH2，和p代表0、1或2，或A代表下式的基團 其中R15代表C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R16代表C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R17代表滷素，氰基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，R18代表氫，滷素，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，R19代表氫，氰基，C1-C4-烷基，具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，羥基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷基磺醯基，二(C1-C4-烷基)氨基磺醯基，C1-C6-烷基羰基或代表任選被取代的苯基磺醯基或苯甲醯基，或A代表下式的基團 其中R20和R21彼此獨立地代表氫，滷素，氨基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R22代表氫，滷素，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R23和R24彼此獨立地代表氫，滷素，氨基，硝基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R25代表氫，滷素，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R26代表氫，滷素，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R27代表滷素，C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或A代表下式的基團 其中R28代表氫，滷素，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，C1-C4-烷基或代表具有1-5個滷素原子的C1-C4-滷代烷基，和R29代表滷素，C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或A代表下式的基團 其中R30代表滷素，C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個滷素原子或A代表下式的基團 其中R31代表氫或C1-C4-烷基，和R32代表滷素或C1-C4-烷基，或A代表下式的基團 其中R33代表C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個滷素原子，或A代表下式的基團 其中R34代表氫，滷素，C1-C4-烷基或C1-C2-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個滷素原子。
2.如權利要求1所述的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物，其中R代表氫，C1-C4-烷基或C1-C3-滷代烷基，所述基團各自具有1-7個氟、氯和/或溴原子，Z代表C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-滷代鏈烯基或C3-C6-滷代炔基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或(C3-C6-環烷基)-(C1-C4-烷基)，X和Y彼此獨立地代表氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基或C1-C2-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，m代表0、1、2或3，其中如果m代表2或3，則X代表相同或不同的基團，n代表0、1、2或3，其中如果n代表2或3，則Y代表相同或不同的基團，和A代表下式的基團 其中R1代表氫，氰基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，異丙基，環丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，氨基羰基，氨基羰基甲基，氨基羰基乙基，C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，三氟甲硫基或二氟甲硫基，R2代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基，和R3代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，羥甲基，羥乙基，環丙基，環戊基，環己基，具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，或代表苯基，或A代表下式的基團 其中R4和R5彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2滷代烷基，和R6代表氟，氯，溴，碘，氰基，甲基，乙基，三氟甲基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷氧基，或A代表下式的基團 其中R7和R8彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R9代表氫，氟，氯，溴，甲基或乙基，或A代表下式的基團 其中R10代表氫，氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基或C1-C2-滷代烷硫基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子或A代表下式的基團 其中R11代表氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，C1-C4-烷基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，三氟甲硫基，二氟甲硫基，和R12代表氫，氟，氯，溴，碘，氰基，C1-C4-烷基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，C1-C2-烷基亞磺醯基，C1-C2-烷基磺醯基，C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或A代表下式的基團 其中R13代表甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R14代表甲基或乙基，X1代表S(硫)，代表SO、S02或CH2，和p代表0、1或2，或A代表下式的基團 其中R15代表甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R16代表甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R17代表氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，異丙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，R18代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R19代表氫，甲基，乙基，具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，羥甲基，羥乙基，甲基磺醯基或二甲基氨基磺醯基，或A代表下式的基團 其中R20和R21彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，氨基，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R22代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R23和R24彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，氨基，硝基，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R25代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，或A代表下式的基團 其中R26代表氫，氟，氯，溴，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，甲基，乙基或代表具有具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R27代表氟，氯，溴，甲基，乙基或C1-C2-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或A代表下式的基團 其中R28代表氫，氟，氯，溴，氨基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，氰基，甲基，乙基或代表具有1-5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2-滷代烷基，和R29代表氟，氯，溴，甲基，乙基或C1-C2-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或A代表下式的基團 其中R30代表氟，氯，溴，甲基，乙基或C1-C2-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或A代表下式的基團 其中R31代表氫，甲基或乙基，和R32代表氟，氯，溴，甲基或乙基，或A代表下式的基團 其中R33代表甲基，乙基或C1-C2-滷代烷基，所述基團各自具有1-5個氟、氯和/或溴原子，或A代表下式的基團 其中R34代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或三氟甲基。
3.如權利要求1所述的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物，其中R代表氫，甲基，乙基，異丙基，叔丁基，Z代表烯丙基，2-丁烯基，2-甲基烯丙基，1-甲基烯丙基，3-甲基-2-丁烯基，炔丙基，2-丁炔基，3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，3，3-二氟烯丙基，3，3-二氯烯丙基，環丙基甲基，環戊基甲基，環己基甲基，X和Y彼此獨立地代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氯甲基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，二氟氯甲硫基，m代表0或1，n代表0、1或2，其中如果n代表2，則Y代表相同或不同的基團，和A代表下式的基團 其中R1代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，異丙基，環丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，單氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲硫基或二氟甲硫基，和R2代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基，和R3代表氫，甲基，乙基，羥甲基，羥乙基，三氟甲基，二氟甲基或苯基，或A代表下式的基團 其中R4和R5彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R6代表氟，氯，溴，氰基，甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基或三氯甲氧基，或A代表下式的基團 其中R7和R8彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R9代表氫，氟，氯，溴，甲基或乙基，或A代表下式的基團 其中R10代表氫，氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲硫基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基或三氯甲硫基，或A代表下式的基團 其中R11代表氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氯甲氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，和R12代表氫，氟，氯，溴，碘，氰基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺醯基，甲基磺醯基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，三氯甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基或三氯甲氧基，或A代表下式的基團 其中R13代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R14代表甲基或乙基，X1代表S(硫)，代表SO、SO2或CH2，和p代表0、1或2，或A代表下式的基團 其中R15代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R16代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R17代表氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，異丙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，R18代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基或三氯甲基，和R19代表氫，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，羥甲基或羥乙基，或A代表下式的基團 其中R20和R21彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R22代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R23和R24彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R25代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R26代表氫，氟，氯，溴，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R27代表氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R28代表氫，氟，氯，溴，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，和R29代表氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R30代表氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R31代表氫，甲基或乙基，和R32代表氟，氯，溴，甲基或乙基，或A代表下式的基團 其中R33代表甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基，或A代表下式的基團 其中R34代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或三氟甲基。
4.式(I-1)的聯苯羧醯胺類化合物， 其中R、Z、X、Y、m、n和A如權利要求1-3任一項中所定義。
5.一種製備如權利要求1所述的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物的方法，其特徵在於a)式(II)的羧酸衍生物 其中A如權利要求1中所定義，和G代表滷素、羥基或C1-C6-烷氧基，與式(III)的苯胺衍生物 其中R、Z、X、Y、m和n如權利要求1中所定義，任選在催化劑的存在下，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或b)式(IV)的羧醯胺衍生物 其中A、X和m如權利要求1中所定義，Hal1代表溴或碘，與式(V)的硼酸衍生物 其中R、Z、Y和n如權利要求1中所定義，和G1和G2各自代表氫或一起代表四甲基亞乙基，在催化劑的存在下，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或c)式(VI)的羧醯胺硼酸衍生物 其中A、X和m如權利要求1中所定義，和G1和G2各自代表氫或一起代表四甲基亞乙基，與式(VII)的苯基肟衍生物 其中R、Z、Y和n如權利要求1中所定義，Hal1代表溴或碘，在催化劑的存在下，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或d)式(VIII)的聯苯基醯基衍生物 其中A、R、X、Y、m和n如權利要求1中所定義，與式(IX)的羥基胺衍生物Z-O-NH2xHCl (IX)其中Z如權利要求1中所定義，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或e)式(I-a)的羥基亞氨基衍生物 其中A、R、X、Y、m和n如權利要求1中所定義，與式(X)的化合物Z-E (X)其中Z如權利要求1中所定義，E代表氯、溴、碘、甲基磺醯基或對-甲苯磺醯基，任選在酸結合劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下反應，或f)式(IV)的羧醯胺衍生物 其中A、X和m如權利要求1中所定義，Hal1代表溴或碘，與式(VII)的苯基肟衍生物 其中R、Z、Y和n如權利要求1中所定義，Hal1代表溴或碘，在鈀或鉑催化劑的存在下和在4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-dioxaborolane的存在下，任選在酸結合劑和任選在稀釋劑的存在下反應。
6.一種防治有害微生物的組合物，其特徵在於除填充劑和/或表面活性劑以外，還含有至少一種如權利要求1所述的式(I)的聯苯羧醯胺。
7.如權利要求1所述的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物用於防治有害微生物的用途。
8.一種防治有害微生物的方法，其特徵在於將如權利要求1所述的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物施用於微生物和/或其生境。
9.一種製備防治有害微生物用組合物的方法，其特徵在於將如權利要求1所述的式(I)的聯苯羧醯胺類化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
10.一種式(III)的苯胺衍生物 其中R、Z、X、Y、m和n如權利要求1中所定義。
11.式(V)的硼酸衍生物 其中R、Z、Y和n如權利要求1中所定義，和G1和G2各自代表氫或一起代表四甲基亞乙基。
12.式(VI)的羧醯胺硼酸衍生物 其中A、X和m如權利要求1中所定義，和G1和G2各自代表氫或一起代表四甲基亞乙基。
13.式(VIII)的聯苯基醯基衍生物 其中A、R、X、Y、m和n如權利要求1中所定義。
14.式(XIV)的2-苯甲醛苯胺衍生物 其中R、X、Y、m和n如權利要求1中所定義。
全文摘要
本文公開了式(I)的新的聯苯羧醯胺類化合物，其中R、Z、X、Y、m、n和A具有說明書中所給出的含義，公開了幾種製備所述物質的方法，和所述物質用於防治有害微生物的用途，以及新的中間體及其製備。
文檔編號C07D277/20GK1745067SQ200380109571
公開日2006年3月8日 申請日期2003年12月1日 優先權日2002年12月13日
發明者R·敦克爾, H·-L·埃爾貝, H·裡克, U·瓦亨多夫-諾伊曼, P·達門, P·勒澤爾, K·-H·庫克, A·毛勒-馬赫尼克, J·N·格羅伊爾 申請人:拜爾農作物科學股份公司