製劑及其用途的製作方法

2023-06-14 13:19:31 7

專利名稱：製劑及其用途的製作方法
製劑及其用途本發明涉及用於水硬性粘合劑(hydraulic binder)且尤其是含有石膏的組合物的分散的製劑。常規的用於水泥組合物和石膏組合物的分散劑通常能實現良好減水作用，然而， 其在長時間內保持可用性的能力受到限制。一個用於延長可用性保持力的替代方法是使用緩凝摻合物(retarding admixtures)。這種情況下，可用性保持力的受益通常是以凝結時間(setting time)和早期強度為代價而實現。因此這些分散劑的有效性被其分子結構的固有局限性所限制。常規分散劑在水硬體系(hydraulic systems)中其化學結構隨時間是靜態的。其性能受到固定於聚合物分子中的單體摩爾比的控制。當分散劑吸附於水硬顆粒表面可觀察到減水作用或分散作用。由於磨損和水合產物的形成，其產生更多表面積，分散劑需求隨著而隨時間增加，這些常規分散劑不在起作用並且失去可用性。通常，延長可用性的問題或可通過對水硬組合物重新混合(re-tempering)(加入更多水)或通過加入更多高效減水劑而解決。水的加入導致較低的強度，且因此引起在水硬性粘合劑含量方面對「保守設計」的混合物的需求。各種類型的有機化合物已經被用於有利地改變溼水硬性粘合劑組合物的某些性能。一類組分，其可統稱為「高效減水劑(superplasticizers) 」，使溼水硬性粘合劑組合物流化或增塑以得到更具有流動性的混合物。需要可控的流動性，以使得砂漿和混凝土中使用的集料(aggregate)不會與粘合劑漿體分離。或者，高效減水劑可允許採用更低的水 粘合劑比例製備水泥組合物，以得到具有所需粘稠度(consistency)的組合物，該粘稠度通常導致凝結後具有更高耐壓強度發展的硬化組合物。好的高效減水劑應該不僅使其所加入的溼水硬性粘合劑組合物流化，也應在所需時段維持流動性水平。該時段應足夠長以保持溼組合物流動，例如當其在去施工現場的路上時在預拌混凝土運送車中。另一個重要方面涉及在施工現場卸載運送車期間，以及水泥組合物被加工為所需最終形式的所需要時間。另一方面，水硬混合物無法保持流動太長久， 其意味著凝結不得延緩過多，因為這將減慢施工的進度並對最終硬化產品的特性表現出負面作用。高效減水劑的常規實例是三聚氰胺磺酸鹽/甲醛縮合產物、萘磺酸鹽/甲醛縮合產物和木質素磺酸鹽、多聚糖、羥基羧酸及其鹽和糖類。在大多數情況下，流化劑(fluidizing agents)是以基於氧亞烷基二醇鏈烯基醚 (oxyalkylenglykolalkenylethers)和不飽和二元羧酸衍生物的共聚物作為最重要種類的多組分產品。歐洲專利EP 0 736 553 Bl公開了這種共聚物其含有至少三個子單元，且特別地一個不飽和二元羧酸衍生物、一個氧亞烷基二醇鏈烯基醚和一個另外的疏水結構單元 (如酯單元)。第三個結構單元也可分別由聚環氧丙烷衍生物和聚環氧丙烷-聚環氧乙烷衍生物代表。德國公布的申請DE 195 43 304 Al公開了一種用於建築工地的含水混合物的添加劑，其含有a)含有水溶性磺酸基、羧基或硫酸鹽基團的纖維素衍生物，b)含有磺酸和/或羧酸的乙烯基(共)聚合物和/或基於氨基塑料-組分(aminoplast-builders)或含丙烯醯基的化合物和甲醛的縮合產物。該添加劑將表現出足夠的保水能力和流變學-改善性質。因此，該添加劑將適用於建築化學組合物，其包括水泥、石灰、石膏、無水石膏和其他水硬性粘合劑組分。US 6，777，517 Bl記載了基於不飽和一元羧酸或二元羧酸衍生物、氧亞烷基二醇鏈烯基醚、乙烯基聚亞烷基二醇、聚矽氧烷或酯化合物的共聚物作為添加劑用於基於礦物或浙青粘合劑的水懸浮液中。該類添加劑的使用導致水/粘合劑比例減小並產生高流動性的建築材料，同時沒有單一組分與建築材料混合物的分離。該美國專利的共聚物作為添加劑用於無機和有機固體的水懸浮液，且尤其是基於礦物或浙青粘合劑的水懸浮液，所述粘合劑是例如水泥、熟石膏、石灰、無水石膏或其他基於硫酸鈣的建築材料。現有技術也公開了可作為增塑劑用於含水泥的混合物的烯鍵式不飽和醚的共聚物(EP 0 537 870 Al)。該共聚物包含一種醚共聚單體和作為另外的共聚單體的烯屬不飽和一元羧酸或其酯或鹽，或可選地，烯屬不飽和硫酸。這些共聚物顯示出具有1至50個單元的很短的醚側鏈。該短側鏈使得含水泥的物質中的共聚物具有足夠的增塑效果，同時具有減小的建築化學品自身的坍落度損失(slump loss)。US 6，139，623 Bl公開了一種用於水硬水泥組合物的乳液摻合物，該組合物通過乳化抗泡劑、表面活性劑和具有含碳主鏈的共聚物而形成，所述共聚物的含碳主鏈上連接有通過形成離子鍵和氧亞烷基基而作為水泥-錨固部分的基團。包含環氧乙烷/環氧丙烷 (Ε0/Ρ0)型梳型聚合物和抗泡劑的摻合物使得可在水硬水泥組合物(如混凝土)中進行可預測的空氣控制。術語「水泥組合物」指的是漿料(pastes)、砂漿(mortars)、灰漿(grouts) 如油井注水泥漿(oil well cementing grouts)，以及含有水硬水泥粘合劑的混凝土組合物。常規抗泡劑是磷酸酯、硼酸酯和具消泡性能的聚氧亞烷基共聚物。表面活性組分(表面活性劑)被認為能穩定乳液混合物且選自糖類的酯化脂肪酸酯、具有聚氧亞烷基的C2至 C20醇或其混合物。US 2006/0281886公開了含有兩種單體組分的共聚物，其中單體a)是烯屬不飽和一元羧酸共聚單體或其酯或鹽或烯屬不飽和磺酸共聚單體或其鹽，以及組分b)優選由醚化合物代表。這兩種單體共聚物可優選用作含水硬性粘合劑的組合物中的高效減水劑。可選地公開了該共聚物可與也是該共聚物另外的結構單元的消泡組分結合使用。因此，消泡組分可化學連接於該共聚物或以游離形式存在於混合物中。一般情況下現有技術教導了使用分散劑(增塑劑)如聚羧酸酯醚(PCE)作為典型的用於含硫酸鈣的粘合劑體系的添加劑。這就導致減水作用以及物理性質如耐壓強度的提高。此外，建築化學組合物的可用性以及優選地流變行為得到改善。另一方面PCE基分散劑的的加入導致明顯的粘合劑組分摻氣，損害了組合物的物理性質。另一個負面情況是粘合劑體系製備過程中泡沫的形成。為克服這些缺陷，消泡組分作為另外的添加劑用於分散劑。然而，去沫劑在水性製劑中顯示出低溶解性以及造成穩定性不足。此外，由於去沫劑和分散劑的最終相分離，製劑的消泡性能隨時間降低。基於上述高效減水劑的不同特性和可用性，還需要找到適合作為相對於現有技術有改進的摻合物的新製劑。因此本發明的一個目標是提供用於含有硫酸鈣粘合劑的組合物的新型製劑，該組合物賦予溼粘合劑組合物優異的流化和減水性能。此外，提供的共聚物的性質、性能和作用將是任意的。在石膏板的生產中，為了降低乾燥成本必須設定儘可能低的水/石膏值。此外， 石膏混合物應儘可能快地凝結，從而在儘可能短的時間後在傳送帶上獲得必需的板切割強度。為此，研製了特別是基於聚羧酸酯醚的分散劑(DE 10 2006 027 035 AUUS 7，070，648 Bi)。US 2008/017078教導了用於基於硫酸鈣的粘合劑體系的液體摻合物組合物以及使用方法。所公開的摻合物包含一種共聚分散組分、抗泡劑組分、表面活性劑組分和水的水性組合物。這些組分可能是混合物或者物理或化學連接的且形成穩定的液態體系，該體系可作為分散劑用於含有硫酸鈣化合物的建築化學組合物。本文中公開的摻合物組合物且尤其是其作為分散劑的應用，代表對現有技術的進一步改進，因為含有所述水性組合物的摻合物由於同時降低了溼建築化學石膏塊中的水和空氣含量而產生始終如一的增塑作用以及物理特性的改善。此外，該摻合物表現出改善的存儲穩定性和均一性。用於發泡、固態和快速乾燥的石膏產品的石膏混合物和通過使用改性劑和分散劑製備石膏漿的方法公開於 US 2009/0101045、US 2006/0281837, US 2006/0280899, US 2006/0280898、US 2006/0278135,US 2006/0278134,US 2006/0278130,US 2006/0278127、 US 2005/0250888,US 2005/02399 和 US 2006/(^80970 中。在這些文獻中提到的分散劑代表聚羧酸酯分散劑，該分散劑含有兩個重複單元，一個烯屬不飽和一元羧酸重複單元和作為第二個重複單元的通過醚鍵與聚醚連接的乙烯基或烯丙基。上述文獻中的任何一篇給出的結果確認了這種分散劑可用於實現由高效減水劑 (如聚羧酸酯醚)已知的有利的物理性質。因此本發明的目標是提供一種經濟且有效的新型製劑，該製劑是基於用於水硬性粘合劑的合適且完善的分散組分，其中該分散劑特別適合作為增塑劑/減水劑用於水泥和其他基於水硬性粘合劑的體系，且可以以簡單的方式和低成本製備。因此本發明提供的是一種用於賦予水硬性粘合劑-且優選含有硫酸鈣的混合物和水-以延長的可用性的製劑，包括向混合物中引入分散組分的結合物。目標製劑使水硬凝結組合物具有更好的可用性和流動性並且設定了低水/水硬性粘合劑值。
具體實施例方式本發明涉及一種製劑，包含a)至少一種組分，具有分散性能且選自至少含有一個具有聚醚側鏈的支化梳型聚合物的化合物、萘磺酸鹽-甲醛縮合物(「BNS」)和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物(「MSF」)， 和b)縮聚產物，包含(I)至少一個具有芳香族或雜芳族子單元以及至少一個聚醚側鏈的結構單元，和(II)至少一個具有芳香族或雜芳族子單元的磷化結構單元，和(III)至少一個具有芳香族或雜芳族子單元的結構單元，結構單元(II)和結構單元(III)的的不同之處僅在於結構單元(II)的OP(OH)2 基團在結構單元(III)中被H取代，且結構單元(III)與結構單元(I)不同，該製劑適於作為摻合物用於水硬性粘合劑以及優選地用於含有硫酸鈣粘合劑體系的組合物。
根據本發明術語「水硬性粘合劑」是指水泥且優選由CEM I,CEM II,CEM III,CEM IV和CEM V代表的波特蘭水泥(Portland cement)、白水泥、生石灰和鋁酸鹽水泥。根據本發明術語「潛伏水硬性粘合劑」是指至少一個選自粉煤灰(fly ash)、 高爐礦渣(blast furnace slag)、偏高嶺土、微矽粉、火山灰化合物、矽鋁酸鹽、凝灰巖、 phomulithe、硅藻土和油頁巖的代表。根據本發明術語「硫酸鈣化合物」是指無水或水合形式的硫酸鈣，如石膏、無水石膏、二水合硫酸鈣和半水合硫酸鈣。根據本發明術語「石膏」也已知為硫酸鈣，其中硫酸鈣可含有或不含結晶水以其不同的無水和水合形式使用。天然石膏由二水合硫酸鈣代表且天然的不含結晶水形式的硫酸鈣以術語「無水石膏」代表。除天然形式之外，硫酸鈣通常是工業流程的副產品，以術語「合成石膏」區分。所述工業流程的一個實例是煙氣脫硫。合成石膏也可以是磷酸和氫氟酸生產方法中以半水合形式(CaSO4 1/2 H2O)形式得到的副產物。石膏(CaSO4CH2O)也可煅燒以除去水合的水。不同煅燒過程的產物是α-或β-半水合物。β-半水合硫酸鈣在敞開部件中快速加熱，通過水分的快速蒸發以及形成空穴而得到。α -半水化合物通過在封閉高壓釜中石膏脫水製備。這種情況下結晶形式很緊密，因此這種粘合劑需要的水量比半水化合物少。另一方面，石膏半水化合物與水再水化形成二水合晶體。通常，石膏的水合需要幾分鐘至幾小時，與水合幾小時至幾天的水泥相比，顯示出明顯縮短的可用時間。由於硬化的最終石膏產品表現出特徵硬度和耐壓強度，這些特徵使石膏在各種應用領域成為作為水硬性粘合劑的水泥的一個有吸引力的替代品。半水合硫酸鈣可產生至少兩種晶體形式，其中α -煅燒石膏通常在封閉高壓釜中脫水。對於各種應用領域，煅燒石膏由於其經濟方面的可用性可作為選擇。然而，這些優勢可能會逆轉，因為為了可用性以及製備具有給定流動性的稀漿，β-煅燒石膏需要更高的水量。硬化的或乾燥的石膏基於其晶體基質中剩餘的水傾向於某種弱化。因此，其產品與由使用較少量的水製備的石膏產品相比表現出較弱的強度。通常，石膏以及其他水硬粘合劑在水硬性方面的可用性可通過加入分散劑改善。 為此，本發明的製劑由於其組分的分散性能代表合適的分散劑。1.組分 a)本發明的製劑的組分a)具有分散性能且選自至少含有一個具有聚醚側鏈的支鏈梳型聚合物的化合物、萘磺酸鹽-甲醛縮合物(「BNS」)和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物 (「MSF」)，已經發現含有一個具有聚醚側鏈的支鏈梳型聚合物作為有分散作用的組分a)的製劑極為有效。因此，作為優選的實施方案，組分a)是聚羧酸酯醚％)、聚羧酸酯％)和不帶電共聚物a3)或其混合物。通常組分a)具有分散性能，優選聚羧酸酯&2)表現出防泡性和表面活性。1. 1 共聚物 B1 之前已在WO 2006/133933 A2中記載這種含有聚醚的共聚物，在本發明的情況下適於作為組分。這種共聚物由兩種單體組分組成，第一種單體組分是烯屬不飽和一元羧酸共聚單體或其酯或鹽和/或烯屬不飽和磺酸共聚單體或其鹽，且第二種單體組分是通式 (I)的共聚單體
權利要求
1.製劑，含有a)至少一種組分，具有分散性能且選自至少含有一個具有聚醚側鏈的支化梳型聚合物 的化合物、萘磺酸鹽-甲醛縮合物(「BNS」)和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物(「MSF」)，和b)縮聚產物，包含(I)至少一種具有芳香族或雜芳族子單元以及至少一個聚醚側鏈的結構單元，和(II)至少一種具有芳香族或雜芳族子單元的磷酸化結構單元，和(III)至少一種具有芳香族或雜芳族子單元的結構單元，結構單元(II)和結構單元(III)的不同之處僅在於結構單元(II)的OP(OH)2基團在 結構單元(III)中被H替代，且結構單元(III)與結構單元(I)不同。
2.權利要求1的製劑，其特徵在於組分a)是聚羧酸酯醚&1)、聚羧酸酯&2)、不帶電共 聚物a3)或其混合物。
3.權利要求1和2中任一項的製劑，其特徵在於組分a)是共聚物&1)，其由下述組分組成1)至少一種烯屬不飽和一元羧酸共聚單體或其酯或鹽和/或烯屬不飽和磺酸共聚單 體或其鹽，和2)至少一種通式(I)的共聚單體
4.權利要求3的製劑，其特徵在於共聚物。含有比例為30至99mol%的共聚單體組分1)和比例為70至Imol %的共聚單體組分2)。
5.權利要求3和4中任一項的製劑，其特徵在於共聚物。含有比例為40至90mOl% 的共聚單體組分1)和比例為60至IOmol %的共聚單體組分2)。
6.權利要求3至5中任一項的製劑，其特徵在於共聚單體組分1)代表丙烯酸或其鹽， 且ρ = O或1的共聚單體組分2、含有乙烯基或烯丙基以及作為札的聚醚。
7.權利要求3至6中任一項的製劑，其特徵在於共聚單體組分1)源自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和其合適的鹽以及其烷基或羥烷基酯。
8.權利要求3至7中任一項的製劑，其特徵在於共聚物％)具有另外的共聚形式的結構基團。
9.權利要求8的製劑，其特徵在於所述另外的結構基團是苯乙烯、丙烯醯胺和/或疏水化合物、酯結構單元、聚環氧丙烷，特別優選聚環氧丙烷/聚環氧乙烷。
10.權利要求8和9中任一項的製劑，其特徵在於共聚物％)含有的另外的結構基團的比例最高達5mol %，優選0. 05至3. Omol %，且特別為0. 1至1. Omol %。
11.權利要求3和10中任一項的製劑，其特徵在於式(I)代表含烯丙基或乙烯基的聚醚。
12.權利要求1和2中任一項的製劑，其特徵在於聚羧酸酯 )是可通過單體混合物 (I)聚合製備的聚合物，所述單體混合物(I)含有羧酸單體類型的代表物作為主要組分。
13.權利要求12的製劑，其特徵在於聚羧酸酯％)是抗泡劑、去沫劑或表面活性劑。
14.權利要求12的製劑，其特徵在於單體混合物(I)包含通式(II)的(烷氧基)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體(a)
15.權利要求14的製劑，其特徵在於在單體混合物(I)中單體(a)存在的量為5至98 重量<%，單體(b)的存在量為2至95重量％且單體(c)的存在量為最高達50重量％，單體(a)、(b)和(c)各自含量的總和為100重量％。
16.權利要求12和14至15中任一項的製劑，其特徵在於單體(a)是(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基) 丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇單 (甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丁二醇單(甲基) 丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
17.權利要求12和14至16中任一項的製劑，其特徵在於單體(b)是選自丙烯酸、甲基丙烯酸、及其單價金屬鹽、二價金屬鹽、銨鹽和有機胺鹽及其混合物的代表物。
18.權利要求12和14至17中任一項的製劑，其特徵在於單體(c)是具有1至20個碳原子的脂肪醇與不飽和羧酸的酯的至少一個代表物。
19.權利要求18的製劑，其特徵在於所述不飽和羧酸是馬來酸、富馬酸、檸康酸、(甲基)丙烯酸或其單價金屬鹽、二價金屬鹽、銨鹽或有機胺鹽。
20.權利要求18的製劑，其特徵在於存在不飽和二元羧酸如馬來酸、富馬酸或檸康酸與脂族C1-C2tl醇、C2-C4 二醇或(烷氧基)聚亞烷基二醇的單酯或二酯。
21.權利要求1和2中任一項的製劑，其特徵在於組分是基於至少一個下述單體的共聚物A)包含可水解基團的烯鍵式不飽和單體，該可水解單體對於包含所述製劑的最終組合物中的至少一種組分具有活性結合位點；B)鏈長為1至30個單元的的具有至少一個C2-C4-氧亞烷基側基的烯鍵式不飽和單體；C)鏈長為31至350個單元的具有至少一個C2-C4氧亞烷基側基的烯鍵式不飽和單體。
22.權利要求21的製劑，其特徵在於組分B)和C)同時表現在共聚物中。
23.權利要求21和22中任一項的製劑，其特徵在於組分A)的烯鍵式不飽和單體含有至少一個酸酐或醯亞胺和/或至少一個馬來酸酐或馬來醯亞胺。
24.權利要求21至23中任一項的製劑，其特徵在於組分A)的烯鍵式不飽和單體包含具有酯官能團的丙烯酸酯，所述酯官能團含有所述可水解基團。
25.權利要求M的製劑，其特徵在於所述酯官能團是至少一個羥丙基或羥乙基。
26.權利要求21至25中任一項的製劑，其特徵在於組分A)中的共聚物具有多於一個含可水解基團的烯鍵式不飽和單體。
27.權利要求沈的製劑，其特徵在於組分A)的烯鍵式不飽和單體具有至少多於一個烯鍵式不飽和單體的代表物、至少一個可水解基團的代表物或兩者的混合物作為基團。
28.權利要求沈和27中任一項的製劑，其特徵在於所述可水解基團具有至少一個 C2-C2tl醇官能團。
29.權利要求沈至觀中任一項的製劑，其特徵在於所述可水解基團是至少一AC1-G 烷基酯、C1-C20氨基烷基酯或醯胺。
30.權利要求21至四中任一項的製劑，其特徵在於組分B)或C)的至少一個烯鍵式不飽和單體具有C2-C8烷基醚基團。
31.權利要求30的製劑，其特徵在於所述烯鍵式不飽和單體具有乙烯基、烯丙基或(甲基)烯丙基醚基或衍生自不飽和C2-C8醇。
32.權利要求31的製劑，其特徵在於所述不飽和C2-C8醇是至少一個選自乙烯基醇、 (甲基)烯丙醇、異戊二烯醇或甲基丁烯醇的代表物。
33.權利要求21至32中任一項的製劑，其特徵在於組分B)或C)的烯鍵式不飽和單體側基具有至少一個C4氧亞烷基單元。
34.權利要求21至33中任一項的製劑，其特徵在於組分B)或C)的至少一個烯鍵式不飽和單體具有C2-C8羧酸酯，其特別為可水解的。
35.權利要求21至34中任一項的製劑，其特徵在於所述氧亞烷基側基具有至少一個環氧乙烷、一個環氧丙烷、一個聚環氧乙烷、一個聚環氧丙烷或其混合物。
36.權利要求21至35中任一項的製劑，其特徵在於組分C)中的共聚物具有至少一個非離子的和/或一個不可水解的單體基團或其混合物。
37.權利要求1和2中任一項的製劑，其特徵在於所述非離子共聚物是通式(IV) 的代表物
38.權利要求1和2中任一項的製劑，其特徵在於所述非離子共聚物a3)是通式(V)的代表物
39.權利要求38的製劑，其特徵在於所述可水解基團是至少一個選自烷基酯、氨基烷基酯、羥烷基酯、氨基羥烷基酯或醯胺的代表物。
40.權利要求1和2中任一項的製劑，其特徵在於所述非離子共聚物 )是至少一個通式(VI)的代表物
41.權利要求40的製劑，其特徵在於ρ是4，R4代表C2H4OH或C3H6OH,基團R5各自代表 H, m = 5-30，η = 31-250，w = 1. 5-30, y = 0 至 1，ζ = 0 至 1 且(y+z) > O。
42.權利要求37至41中任一項的製劑，其特徵在於w與(y+z)之和的摩爾比為1 1 至20 1且優選2 1至12 1。
43.權利要求1和2中任一項的製劑，其特徵在於共聚物％)是非離子聚醚-聚酯共聚物。
44.權利要求1至43中任一項的製劑，其特徵在於組分b)的結構單元(I)、(II)、(III) 由下式代表
45.權利要求44的製劑，其特徵在於組分b)含有另外的結構單元(X)，其由下式代表
46.權利要求45的製劑，其特徵在於組分b)的結構單元(X)中的R5和R6相互獨立地為相同的或不同，且由H、COOMc和/或甲基代表。
47.權利要求1至46中任一項的製劑，其特徵在於組分b)中的結構單元 [(VII)+ (VIII)+ (IX)] (X)的摩爾比為 1 0.8 至 3。
48.權利要求1至47中任一項的製劑，其特徵在於組分b)中的結構單元(VII) [(VIII) + (IX)]的摩爾比為 1 15 至 15 1，優選 1 10 至 10 1。
49.權利要求1至48中任一項的製劑，其特徵在於組分b)中的結構單元(VIII) (IX)的摩爾比為 1 0.005 至 1 10。
50.權利要求1至49中任一項的製劑，其特徵在於縮聚產物b)存在於含有2至90重量％的水和98至10重量％的溶解的乾物質的水溶液中。
51.權利要求1至50中任一項的製劑，其特徵在於組分a)存在的比例為5至95重量％，優選10至60重量％且特別優選15至40重量％，各自基於全部製劑計。
52.權利要求1至51中任一項的製劑，其特徵在於組分b)存在的比例為5至100重量％，優選10至60重量％且特別優選15至40重量％，各自基於全部製劑計。
53.權利要求1至52中任一項的製劑，其特徵在於其除了組分a)和b)以外，還含有至少一種抗泡劑作為組分c)和/或具有表面活性作用的組分d)，組分c)和d)的結構彼此不同。
54.權利要求53的製劑，其特徵在於抗泡劑組分c)是至少一種選自礦物油、植物油、 矽油、含矽乳劑、脂肪酸、脂肪酸酯、有機改性的聚矽氧烷、硼酸酯、烷氧基化物、聚氧亞烷基共聚物、環氧乙烷(EO)-環氧丙烷(PO)嵌段共聚物、具有放泡性能的炔屬二醇，式P(O) (O-R8) 3_x (O-R9)x的磷酸酯，其中P =磷，0 =氧且&和&相互獨立地代表C2-C2tl烷基或芳基且χ = 0、1或2的代表物。
55.權利要求53和M中任一項的製劑，其特徵在於抗泡劑組分c)是至少一個選自三烷基磷酸酯、聚氧丙烯共聚物和丙三醇/乙醇乙酸酯的代表物。
56.權利要求53至55中任一項的製劑，其特徵在於抗泡劑組分c)是磷酸三異丁酯。
57.權利要求53至56中任一項的製劑，其特徵在於抗泡劑組分c)代表三烷基磷酸酯和聚氧丙烯共聚物的混合物。
58.權利要求53的製劑，其特徵在於組分d)是至少一種選自環氧乙烷/環氧丙烷(E0/ P0)嵌段共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、脂肪酸醇烷氧基化物，醇乙氧基化物Rltl-(EO)-H,其中Rltl是具有1至25個碳原子的脂族烴基、炔屬二醇、單烷基聚亞烷基，乙氧基化壬基苯酚、烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基醚磺酸酯或烷基醚羧酸酯的代表物。
59.權利要求53和58中任一項的製劑，其特徵在於組分d)包含具有聚亞烷基的醇，其中聚亞烷基具有2至20個碳原子的碳鏈長度。
60.權利要求59的製劑，其特徵在於所述聚亞烷基具有3至12個碳原子的碳鏈長度。
61.權利要求53和58至60中任一項的製劑，其特徵在於其含有游離形式的、與分散組分a)連接的、或作為上述兩種形式的混合的抗泡劑組分c)。
62.權利要求53至61中任一項的製劑，其特徵在於抗泡劑組分c)的存在量為0.01至 10重量％和/或表面活性組分d)的存在量為0. 01至10重量％，各自基於製劑總重量計。
63.權利要求53至62中任一項的製劑，其特徵在於抗泡劑組分c)或表面活性組分d) 相互獨立地各自以0. 01至5重量％的量存在，各自基於製劑總重量計。
64.權利要求1至63中任一項的製劑，其特徵在於除了組分a)和b)和任選地c)和/ 或d)以外，其還含有至少一種選自具有低電荷的聚合物、中性聚合物或聚乙烯基醇的化合物作為組分e)。
65.權利要求64的製劑，其特徵在於其含有的組分e)的含量為1至50重量％，優選5 至40重量％且特別優選10至30重量％，各自基於製劑總重量計。
66.權利要求64和65中任一項的製劑，其特徵在於具有低電荷的聚合物是支化的且側鏈優選由聚醚和/或聚酯組成。
67.權利要求64至66中任一項的製劑，其特徵在於具有低電荷的聚合物是聚羧酸酯醚和/或聚羧酸酯，優選具有EO側鏈和/或具有比例最高達83mol %、優選最高達75mol %的羧酸酯。
68.權利要求64至67中任一項的製劑，其特徵在於具有低電荷的聚合物e)由至少一種選自聚醚單丙烯酸酯、聚醚單甲基丙烯酸酯、聚醚單烯丙基醚、聚醚單馬來酸酯、單乙烯基化聚醚或其混合物的單體組成。
69.權利要求68的製劑，其特徵在於聚醚是分子量為500至10000，優選750至7500 且特別是1000至5000的環氧烷聚合物。
70.權利要求69的製劑，其特徵在於所述環氧烷是環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物。
71.權利要求64至70中任一項的製劑，其特徵在於具有低電荷的聚合物e)由至少一種選自聚丙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單乙烯基醚、聚乙二醇單乙烯基醚、烷氧基或芳氧基聚乙二醇丙烯酸酯、烷氧基或芳氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基或芳氧基聚乙二醇單乙烯基醚、氧乙烯和氧丙烯嵌段或無規共聚物的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和單乙烯基醚、聚丙二醇烯丙醚、聚乙二醇烯丙醚、聚乙二醇單馬來酸酯、聚丙二醇單馬來酸酯、及其任意混合物的單體組成。
72.權利要求64至71中任一項的製劑，其特徵在於具有低電荷的聚合物e)帶有羧酸基團，優選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸或其酸酐。
73.權利要求64至72中任一項的製劑，其特徵在於具有低電荷的聚合物e)帶有磺酸基團，其選自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、乙烯基磺酸、烯丙醚磺酸、2-磺乙基甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸、甲代烯丙基磺酸、其鈉鹽、鉀鹽和銨鹽及其任意混合物，特別是AMPS和乙烯基磺酸。
74.權利要求64至73中任一項的製劑，其特徵在於中性聚合物e)由中性單體鏈節組成，所述中性單體鏈節特別選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯及其具有最多5個碳原子的羥烷基酯，特別是丙烯酸羥乙酯和丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯，以及乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺、苯乙烯和甲基苯乙烯。
75.權利要求1至74中任一項的製劑，其特徵在於其含有含水合矽酸鈣(C-S-H)的組合物作為另外的組分f)。
76.權利要求75的製劑，其特徵在於所述C-S-H顯示出0.5至2. 0、優選0. 7至1. 8、更優選1. 6至1. 7的鈣/矽(Ca/Si)摩爾比。
77.權利要求75或76的製劑，其特徵在於所述C-S-H的平均顆粒尺寸小於10μ m,優選小於1 μ m,更優選小於0. 2 μ m，使用購自Malvern Company的儀器Master Sizer 2000 通過光散射測定。
78.權利要求75或76的製劑，其特徵在於所述C-S-H的平均顆粒尺寸大於0.01 μ m， 優選 0. 1 μ m 至 1. 0 μ m，更優選 0· 2 μ m 至 0· 5 μ m。
79.權利要求75至78中任一項的製劑，其特徵在於含有C-S-H的組合物通過使水溶性含鈣化合物與水溶性含矽酸鹽化合物反應而製備，所述水溶性含鈣化合物與水溶性含矽酸鹽化合物的反應在優選含有水溶性共聚物的水溶液的存在下進行，所述水溶性共聚物優選是水硬性粘合劑的分散劑且選自至少一個組分a)和/或b)的代表物。
80.權利要求75至78中任一項的製劑，其特徵在於含有C-S-H的組合物通過使氧化鈣、碳酸鈣和/或氫氧化鈣與二氧化矽在研磨過程中反應而製備，所述反應在優選含有水溶性共聚物的水溶液的存在下進行，所述水溶性共聚物優選是水硬性粘合劑的分散劑且選自至少一個組分a)和/或b)的代表物。
81.權利要求1至80中任一項的製劑，其特徵在於其是液體或粉末且優選再分散粉末。
82.—種權利要求1至81中任一項的製劑的使用方法，其特徵在於將用於控制水懸浮液流動性的製劑特別式作為分散劑加入含有建築化學物的體系中，特別是含有水硬性和/ 或潛在水硬性粘合劑的水懸浮液中。
83.權利要求82的方法，其特徵在於所述製劑用作水懸浮液，所述水懸浮液含有作為水硬性粘合劑的至少一個選自水泥和基於硫酸鈣的化合物的代表物，特別是半水合硫酸鈣、無水石膏或石膏。
84.權利要求82和83中任一項的方法，其特徵在於所述製劑的使用量為0.001至8. 0 重量％，特別是0. 005至5. 0重量％，優選0. 01至2. 0重量％且特別優選0. 05至1. 0重量％，各自基於懸浮液的全部組合物計。
85.權利要求82至84中任一項的方法，其特徵在於所述製劑與其他添加劑、摻加物或組合物一起使用，優選具有流動性控制和/或分散性能，且更優選與製劑的組分a)和/或聚合產物b)類型的至少一種分散劑一起使用。
86.權利要求82至85中任一項的方法，其特徵在於水懸浮液基於乾燥砂漿組合物或地板材料組合物。
87.權利要求86的方法，其特徵在於所述地板材料組合物含有硫酸鈣、水泥或其混合物，且優選為自流平地板材料組合物。
全文摘要
要求保護一種製劑，其含有a)至少一種具有分散性能且選自具有聚醚側鏈的支化梳型聚合物、萘磺酸鹽-甲醛縮合物和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物的組分，和b)縮聚產物。組分a)的一般代表是聚羧酸酯醚、聚羧酸酯和不帶電共聚物。除主要組分a)和b)以外，所述適用於控制建築化學品的水懸浮液的流動性的製劑還可含有其他添加劑，如抗泡劑和表面活性劑或具有低電荷的聚合物、中性共聚物或聚乙烯基醇。
文檔編號C08G12/40GK102596847SQ201080049549
公開日2012年7月18日 申請日期2010年8月20日 優先權日2009年9月2日
發明者A·克勞斯, F·迪斯克 申請人:巴斯夫聚合建材有限公司