具有高耐刮性和氣候穩定性的塗料組合物的製作方法

2023-05-31 14:17:01

專利名稱：：具有高耐刮性和氣候穩定性的塗料組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種可熱固化的、基於質子惰性溶劑的塗料組合物，所述質子惰性溶劑包含含有可水解矽烷基的多異氰酸酯和多元醇，所述塗料組合物形成具有高耐刮性，同時有高光澤度和高氣候穩定性的塗層。
背景技術：
：在WO-A-01/98393中描述了2K(雙組分)塗料組合物，其包含多元醇作為粘結劑組分以及部分被烷氧基甲矽烷基官能化的多異氰酸酯作為交聯組分。這種塗料組合物被用作底漆並優化與金屬基底，特別是鋁基底的粘附性。在OEM連續塗漆(OEM-Serienlackierung)或修復塗漆範圍內，在這種塗料組合物上可以施加底塗漆-清漆結構。根據WO01/98393的塗料組合物沒有優化其耐刮性和氣候穩定性。在EP-A-0994117中描述了可溼固化的混合物，其包含多元醇組分和多異氰酸酯組分，所述多異氰酸酯組分可以部分與優選轉化成天門冬氨酸酯的單烷氧基甲矽烷基烷基胺反應。由這種混合物構成的塗層雖然具有一定的硬度，但是其氣候穩定性和特別是耐刮性對於OEM應用而言只是有限的。US-A-2006/0n7472描述了可以包含羥基官能的丙烯酸酯、低分子量多元醇組分、多異氰酸酯以及氨基官能的烷氧基甲矽烷基組分、優選雙烷氧基甲矽烷基胺的塗料組合物。這種塗料組合物被用作底塗漆-清漆構造中的清漆並產生耐刮的塗層。然而，這種塗料組合物只是有條件的可儲存的並且得到的塗層具有的氣候穩定性低，特別是對乾濕循環下的UV輻射的氣候穩定性。在WO2006/042585中描述了適用於OEM連續塗漆的清漆，其包含多異氰酸酯作為主要粘結劑組分，所述多異氰酸酯的異氰酸酯基中優選有超過90moiy。與雙烷氧基甲矽烷基胺反應。這種清漆具有特別好的耐刮性，同時具有高耐化學性和耐候性。然而，還存在進一步改善氣候穩定性的需求，特別是在溼潤-乾燥循環下UV輻射時對抗裂紋形成的氣候穩定性，同時獲得高水平的耐刮性。EP-A-1273640描述了2K(雙組分)塗料組合物，其由多元醇組分和交聯劑組分構成，所述交聯劑組分由脂肪族和/或脂環族多異氰酸酯組成，其中O.l至95moP/。的初始游離存在的異氰酸酯基與雙烷氧基甲矽烷基胺反應。這種塗料組合物可以用於OEM連續塗漆並在其完全固化後具有良好的耐刮性，同時具有對環境影響的良好穩定性。然而，這種塗料組合物特別易於後交聯，這導致一一在最終熱固化之後立即地一一隻得到不充分的塗層耐刮性。強烈的後交聯同樣對氣候穩定性有不利的影響，因為存在產生應力裂紋的更高的危險。在尚未公開的德國專利申請P102007013242中描述了一種塗料組合物，其包含經表面積極(-aktiv)改性的含矽烷化合物。這種塗料組合物形成最終固化的塗層，且所述塗層由於表面積極改性的含矽烷化合物在熱固化之前的富集，在近表面的塗層區域內具有比體積中(inBulk)更高的Si-O-Si網絡的矽原子密度。根據發明的塗層則恰恰相反地不具有表面上Si-O-Si網絡的這種富集，而是最終固化的該發明塗層的Si-O-Si網絡區域是無規分布的。本發明目的和解決方案本發明的目的在於，提供一種塗料組合物，特別是用於OEM連續塗漆和汽車修復塗漆時的清層的塗料組合物，其產生高度氣候穩定的網絡，並且最大程度地抑制了不期望地形成水解不穩定和氣候不穩定的基團，從而保證了高耐酸性。除此之外，所述塗層劑應形成在熱固化之後立即已經是高度耐刮的且特別在經過刮擦作用之後具有高光澤保持度的塗層。另外，應該還可以製備層厚度>40一的塗層和漆層，特別是清漆，而不出現應力裂紋。這是在汽車連續塗漆(OEM)的技術和外觀上有特別苛刻要求的領域中應用塗層和漆層，特別是清漆的基本前提。特別應提供特別是對在乾濕循環下釆用uv輻射進行的氣候老化處理(Bewitterung)情況下的裂紋形成具有高耐受性，並結合有極好的耐刮性的清漆。除此之外，新的塗料組合物應可以簡單和可非常好地再現地製備，並且在施用漆期間不造成生態問題。發明概述根據上面提出的目的發現了一種塗料組合物，其包含(a)至少一種含羥基的化合物(A),(b)至少一種含游離和/或封閉的異氰酸酯基的化合物(B)，(c)至少一種用於交聯矽烷基的催化劑(D)，其中(i)所述塗料組合物的一種或多種成分包含可水解的矽烷基和(ii)所述塗料組合物可以被最終固化成具有統計學分布的Si-O-Si網絡區域的塗層，其特徵在於，由所述塗料組合物得到的最終固化的塗層具有小於2的後交聯指數(PCI)，其中-後交聯指數(PCI)被定義為是20(TC下測得的最終固化的塗層的儲存模量E，(200)與在高於所測得的玻璃化轉變溫度Tg的溫度下測得的最終固化的塗層的儲存模量最小值E，(min)的商值，-利用動態機械熱分析(-DMTA)在2K/分鐘的加熱速率和lHz的頻率下在層厚度為40^im+/-10pm的游離(freien)膜上測量儲存模量E，(200)和E，(min)以及玻璃化轉變溫度Tg，和-在層厚度為40戶+/-10jim的游離膜上進行DMTA測量，且該所述的膜在DMTA測量之前在140C的物體溫度下被固化20分鐘並且固化之後在25'C儲存8天。鑑於現有技術，令人驚奇的和技術人員不可預見的是，藉助於根據本發明的塗料組合物可以實現本發明所基於的目的。根據本發明的組分可以特別簡單和可非常好地重現地製備並且在施用漆時不造成顯著的毒性和生態問題。根據本發明的塗料組合物提供了新型塗層和漆層，特別是清漆，其是高度耐刮的並且與常見的高度交聯的耐刮系統相反其是抗酸的。另外，還可以製備層厚度〉4G^tm的根據本發明的塗層和漆層，特別是清漆，而不出現應力裂紋。因此，根據本發明的塗層和漆層，特別是清漆，可用在汽車連續塗漆(OEM)的技術和外觀上有特別苛刻要求的領域中。在這種情況下，其特徵是特別高的洗車穩定性(WaschstraPenbestandigkeit)和耐刮性。特別是，在塗層最終固化之後立即得到塗層的高耐刮性，從而可以緊接著最終固化之後毫無問題地立即操作所述塗層。此外，根據本發明的塗層對在CAM180-試驗(根據DINENISO11341Feb98和DINENISO4892-2NovOO)中的乾濕交替和UV輻射情況下的裂紋形成的耐受性以及高耐刮性是非常出色的。發明詳述後交聯指數(PCI)為了實現一種即使在剛剛熱固化之後也已具有所要求的高耐刮性，且同時具有較好氣候穩定性的塗層，對本發明重要的是，在所應用的固化條件下儘可能將所述塗料組合物完全固化，即在塗層固化之後只表現出很低的後交聯。這種很低的後交聯通過後交聯指數(PCI)來表徵。後交聯指數(PCI)被定義為在200'C下測得的最終固化塗層的儲存模量E，(200)與在直接高於所測量的玻璃化轉變溫度Tg的溫度下測得的最終固化塗層的儲存模量最小值E，(min)的商值，其中亦即E，(min)是測量溫度大於Tg且小於200X:時在DMTA測量中出現的儲存模量的最小值。最終固化的塗層應理解為，在進行DMTA測量之前在14(TC的物體溫度下固化20分鐘並且固化之後在251C儲存8天的塗層。當然，根據本發明的塗料組合物還可以根據應用目的而在其他不同的條件下固化。除此之外，根據本發明的塗料組合物當然還可以在最終固化之後，在測量儲存模量之前儲存小於8天。在此，根據特性一般來說，在25'C時例如僅有1天的較短時間的存儲情況下的後交聯指數稍大於在25匸儲存8天情況下的後交聯指數。但是，為了藉助DMTA測量測定後交聯指數以確定各個塗料組合物是否是根據本發明的，要求在可再現的、精確確定的條件下來固化和儲存塗層。利用動態機械熱分析(-DMTA)在2K/分鐘的加熱速率和lHz的頻率下測量用於測定後交聯指數所需要的儲存模量E，(200)和E，(min)以及玻璃化轉變溫度Tg。動態機械熱分析是眾所周知的用於確定塗層的粘彈性的測量方法,並且在Murayama，T.，DynamicMechanicalAnalysisofPolymericMaterial,Esevier,NewYork,1978和LorenW.Hill,JournalofCoatingsTechnologyVol.64，No.808，May1992，第31至33頁有所描述。測量的實施可以例如利用RheometricsScientific公司的DMTAV儀器以lHz的頻率和O.2%的振幅進行。加熱速率在此為2K/分鐘。DMTA測量在層厚度為40戶+/-10nm的游離膜進行。為此將根據本發明的塗料組合物施加在所得到的塗層不附著於其上的基材上。適合的基材的實例是玻璃、特富龍、聚對苯二甲酸乙二酯和聚丙烯。如此得到的塗層在進行DMTA測量之前，在140C的物體溫度下固化20分鐘並且固化之後在25'C儲存8天。此外，根據本發明的塗料組合物的特徵在於，其可以最終固化成具有無規分布的Si-0-Si網絡區域的塗層。這意味著，其不會導致在塗層的特定範圍內的Si-O-Si網絡有針對性的富集或缺失，也不會導致在尚未公開的德國專利申請P102007013242中所述的在近表面塗層區域中的富集。對本發明重要的是，由所述塗料組合物獲得的、最終固化的塗層具有小於2，優選小於等於1.8，特別優選小於等於l.7且極其優選小於等於1.5的後交聯指數(PCI)。在此，首先確定，通常後交聯越少且因此的後交聯指數(PCI)越小，則矽烷交聯佔交聯的比例總體也越小。但是同時，隨著矽烷交聯比例的降低，耐刮性也隨之降低，從而為了達到期望的非常高的耐刮性，也期望相對高的矽烷交聯比例。根據本發明所要調節得的小於2，優選小於等於1.8，特別優選小於等於l.7且更特別優選小於等於L5的低後交聯指數(PCI)，可以通過下面詳細說明的多種措施來獲得。因此，可以提供具有為調節非常高的耐刮性所要求的相對高的矽烷交聯比例的本發明塗料組合物，且其由於低的後交聯程度(經由後交聯指數測量)而不具有常見的與高比例的矽烷交聯相關的缺點。特別是通過調節得低的後交聯指數可以成功地提供一種塗料組合物，其在緊接著塗層的最終熱固化之後具有高耐刮性且同時具有良好的耐候性。此外，根據本發明的塗料組合物的特徵同時在於，根據本發明的塗層對CAM180試驗(根據DINENISO11341Feb98和DINENISO4892-2NovOO)中的乾濕交替和UV輻射下的裂紋形成具有良好耐受性，具有高光澤度和氣候老化處理後的高光澤保持度。用於矽烷基團交聯的催化劑(D)控制後交聯指數(PCI)的優選措施是用於矽烷基團交聯的催化劑(D)。作為用於矽烷基或烷氧基甲矽烷基單元的交聯以及用於化合物(A)的羥基和化合物(B)的游離異氰酸酯基之間反應的催化劑，可以使用本身已知的化合物，如果同時還要通過其它下面描述的措施來保證低的後交聯指數的話。所述已知的催化劑的實例是路易斯酸(缺電子化合物)，例如環烷酸錫、苯甲酸錫、辛酸錫、丁酸錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二丁基錫氧化物、辛酸鉛以及WO-A-2006/042585中描述的催化劑。但是，為了調節低的後交聯指數優選使用含磷，特別是含磷和含氮的催化劑作為催化劑(D)。在此，還可以使用兩種或更多種不同的催化劑(D)構成的混合物。適合的含磷催化劑(D)的實例是取代的膦酸二酯和/或二膦酸二酯，優選選自無環的膦酸二酯、環狀膦酸二酯、無環的二膦酸二酯和環狀二膦酸二酯。這類催化劑例如在德國專利申請DE-A-102005045228中有所描述。但是，作為催化劑特別使用取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優選選自無環的磷酸二酯和環狀磷酸二酯，特別優選磷酸單酯和磷酸二酯的胺加合物。在此，無環的磷酸二酯(D)特別選自通式(IV)的無環的磷酸二酯(D):Rio-0、P(O)OH(IV);R"-0其中殘基l。和Rn選自-取代和未取代的具有1至20個、優選2至16個和特別是2至10個碳原子的烷基，具有3至20個、優選3至16個和特別是3至10個碳原子的環烷基，和具有5至20個、優選6至14個和特別是6至IO個碳原子的芳基，-取代和未取代的烷基芳基、芳基烷基、烷基環烷基、環垸基烷基、芳基環烷基、環烷基芳基、烷基環烷基芳基、烷基芳基環烷基、芳基環烷基烷基、芳基烷基環烷基、環烷基烷基芳基和環烷基芳基烷基，其中所包含的烷基、環烷基和芳基分別包含前面所列舉的碳原子數，和-取代和未取代的前述類型的殘基，其包含至少一個、特別是一個的雜原子，所述雜原子選自氧原子、硫原子、氮原子、磷原子和矽原子，特別是氧原子、硫原子和氮原子，並且還可以表示氫(偏酯化(Teilversterung))。極其優選使用相應的胺封閉的磷酸酯作為催化劑(D),且在此特別是胺封閉的磷酸乙基己基酯和胺封閉的磷酸苯基酯，極其優選胺封閉的磷酸-二(2-乙基己基)酯。利用其來封閉磷酸酯的胺的實例特別是叔胺，例如三乙胺。特別優選地，使用叔胺來封閉礴酸酯，所述叔胺保證了在i40x:的固化條件下的良好的催化劑活性。某些用胺封閉的磷酸催化劑還可以商業獲得(例如KingIndustries公司的Nacure類型)。例如來自KingIndustries公司的名稱為Nacure4167且被認為特別適合的基於胺封閉磷酸偏酯的催化劑。使用催化劑的比例優選為O.01至20重量％、特別優選比例為O.l至10重量％，基於根據本發明的塗料組合物的非揮發性成分計。在這種情況下，催化劑的使用量也對後交聯指數有一定影響，因為催化劑較低的活性可以通過相應的較高的用量來部分地彌補。具有可水解的矽烷基的結構單元對本發明重要的是，所述塗料組合物的一種或更多種成分包含可水解的矽烷基。這種可水解的矽烷基導致構建起Si-O-Si網絡，且該網絡在最終固化後的塗層中統計學分布。在此特別考慮到一種塗料組合物，其中塗料組合物的一種或更多種成分至少部分地具有一種或更多種、相同或不同的式(I)的結構單元-X-Si-R"XG3_X(I)其中G-相同的或不同的可水解基團，X-有機殘基，特別是具有l至20個碳原子的直鏈和/或分支的亞烷基或環亞烷基，更特別優選X-具有1至4個碳原子的亞烷基，R〃-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選R"-烷基，特別是具有1至6個C原子的，x-0至2，優選O至l,特別優選x-O。在此，這種矽烷殘基的結構也影響反應性且因此還影響在塗層固化期間的儘可能完全的轉化反應，亦即影響儘可能低的後交聯指數(PCI)的調節。考慮到矽烷的相容性和反應性優選使用具有3個可水解基團的矽烷，也就是x-0。可水解的基團G可以選自g素，特別是氯和溴；選自烷氧基；選自烷羰基和選自醯氧基。特別優選的是烷氧基(or)。各個優選的烷氧殘基(OR')可以是相同或不同的，然而對殘基的衫'性。r優選是烷基殘基，特別是具有1至6個C原子的烷基殘基。特別優選的是提高矽烷基團反應性的殘基R'，亦即是良好的離去基團(Abgangsgruppen)。就這方面而言，甲氧基殘基優於乙氧基殘基，乙氧基殘基又優於丙氧基殘基。因此，特別優選r-乙基和/或曱基，特別是曱基。另外，有機官能的矽烷的反應性還可以通過矽烷官能團和用來與改性的成分反應的有機官能基團之間隔離基(Spacer)X的長度而受顯著影響。舉例來說，是可以從Wacker公司得到的"ot"-矽烷，其中亞甲基代替了"Y"-矽烷中存在的亞丙基而位於Si原子和官能團之間。闡述地來說，即為了將可水解的矽烷基引入塗料組合物中，使用甲基丙烯醯氧甲基三甲氧基矽烷("a"-矽烷，例如Wacker公司的商業產品GENIOSIL⑥XL33)優於使用甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷("Y，，-矽烷，例如Wacker公司的商業產品GENIOSIL⑧GF31)。一般而言，提高矽烷反應性的隔離基優於降低矽烷反應性的隔離基。此外，矽烷的官能度還對後交聯指數有影響。在此，所謂官能度應理解為每個分子中式(I)的殘基的數目。因此，單官能的矽烷應理解為相對於每個矽烷分子分別將一個式(I)的殘基引入到待改性的成分中的矽烷。雙官能的矽烷在此應理解為相對於每個矽烷分子分別將兩個式(I)的殘基引入成分中的矽烷。14特別優選的是，其中所述的成分被由單官能和雙官能的矽烷構成的混合物改性的本發明的塗料組合物。作為雙官能矽烷，在此特別是使用下面描述的氨基官能的式(IIa)的雙矽烷，作為單官能矽烷使用下面描述的式(Ilia)的矽烷。一般來說，現在對於具有增加的單官能矽烷比例的相同矽烷化含量而言，後交聯指數(PCI)減小，但是同時耐刮性降低。一般來說，除此之外，後交聯指數(PCI)隨雙官能矽烷比例的增加而增加，但是同時耐刮性也增加。因此，雙官能矽烷的比例高時，採用相應的其它措施來降低後交聯指數，從而提供了根據本發明的塗料組合物。例如可以總體上降低矽烷化程度，亦即在下面描述的利用式(IIa)的(雙-甲矽烷基)胺對多異氰酸酯組分(B)進行改性時，可以選擇全部與矽烷反應的異氰酸酯基的比例相應地較低。除此之外，隨著矽烷化程度的增加(也就是與化合物(IIa)和(IIIa)反應的異氰酸酯基的總比例的增加)和雙官能矽烷(IIa)比例的增加，催化劑對後交聯指數的影響總是更大，從而優選使用含磷的催化劑並特別要使用胺封閉的磷酸基催化劑。最後，用於引入結構單元(I)或(II)或(III)的有^L官能矽烷上的非官能取代基，也可以影響可水解矽烷基的反應性。這一點可例如以胺官能基團上的體積龐大的取代基為例來闡明，該體積龐大的取代基能夠降低胺官能的矽烷的反應性。在這種背景下，優選使用N-(正丁基)-3-氨基丙基三曱氧基矽烷來引入結構單元(III)，而不是N-環己基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷。一般而言，增加矽烷反應性的殘基優於降低矽烷反應性的殘基。式(I)的結構單元可以以各種不同的方式引入塗層劑的成分中。然而，對於不同的形式而言共同的是，結構單元的引入經由待改性的成分的官能團與矽烷的互補官能團反應來進行。因此舉例來說有以下的各種途徑來將結構單元(I)引入到包含羥基和任選地還有其它反應性基團的化合物(A)和/或包含異氰酸酯基的化合物(B)中。特別地，在Michael加成範圍內使用例如伯氨基矽烷，例如3-氨基丙基三乙氧基珪烷(可以例如從WackerChemie公司以商品名GeniosilGF93得到)、3-氨基丙基三曱氧基矽烷(可以例如從WackerChemie公司以商品名Geniosi1⑧GF96得到)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷(可以例如從WackerChemie公司以商品名GeniosilGF9以及Geniosi1⑥GF91得到)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基矽烷(可以例如從WackerChemie公司以商品名GeniosilGF95得到)等。特別地，在異氰酸酯官能化合物加成的範圍內使用例如仲氨基矽烷，例如雙-(2-三甲氧基曱矽烷基乙基)胺、雙-(2-三乙氧基甲矽烷基乙基)胺、雙-(3-三乙氧基甲矽烷基丙基)胺(可以從Degussa乂厶司以商品名Dynasylan⑧1122得到)、雙-(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)胺(可以從Degussa公司以商品名Dynasylan⑧1124得到)、雙-(4-三乙氧基曱矽烷基丁基)胺、N-(正丁基)-3-氨基丙基三曱氧基矽烷(可以從Degussa公司以商品名Dynasylan⑧1189得到)、N-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-環己基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷(可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1⑧GF92得到)、N-環己基-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-環己基氨基曱基曱基二乙氧基矽烷(可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1XL924得到)、N-環己基氨基甲基三乙氧基矽烷(可以從WackerChemie乂^司以商品名GeniosilXL926得到)、N-苯基氨基甲基三甲氧基矽烷(可以從WackerChemie公司以商品名Geniosil(g)XL973得到)等。環氧官能的矽烷可以特別用於羧酸或酸酐官能的化合物上的加成。適合的環氧官能的矽烷的實例是3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(可以從Degussa公司以商品名Dynasylan⑧GLYMO得到)、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基珪烷(可以從Degussa公司以商品名Dynasylan⑧GLYEO得到)等。酸酐官能的矽烷可以特別用於環氧官能化合物上的加成。具有酸酐官能團的矽烷的實例是3-(三乙氧基曱矽烷基)丙基琥珀酸酐(可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1GF20得到)。這類矽烷可以用於Michael反應範圍內或者還用於金屬催化的反應範圍內。例如3-曱基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(可以從Degussa公司以商品名Dynasilan⑧MEMO得到，或者可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1⑧GF31得到)、3-甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三曱氧基珪烷(特別可以從WackerChemie公司以商品名GeniosilXLIO得到)、乙烯基二甲氧基甲基矽烷(特別可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1⑧XL12得到)、乙烯基三乙氧基矽烷(特別可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1GF56得到)、(甲基丙烯醯氧曱基)曱基二甲氧基矽烷(特別可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1⑧XL32得到)、曱基丙烯醯氧甲基三甲氧基矽烷(特別可以從WackerChemie乂^司以商品名Geniosi1XL33得到)、(曱基丙烯醯氧甲基)曱基二乙氧基矽烷(特別可以從WackerChemie公司以商品名GeniosU⑧XL34得到)、甲基丙烯醯氧甲基三乙氧基矽烷(特別可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1XL36得到)。具有異氰酸官能團或氨基甲酸酯官能團的矽烷特別可用於與羥基官能化合物的反應的範圍內。具有異氰酸官能團的矽烷的例子特別記載於W007/03857中。適合的異氰酸烷基三烷氧基矽烷是例如異氰酸丙基三甲氧基矽烷、異氰酸丙基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸丙基甲基二乙氧基矽烷、異氰酸丙基三乙氧基矽烷、異氰酸丙基三異丙氧基矽烷、異氰酸丙基甲基二異丙氧基矽烷、異氰酸新己基三甲氧基矽烷、異氰酸新己基二甲氧基矽烷、異氰酸新己基二乙氧基矽烷、異氰酸新己基三乙氧基矽烷、異氰酸新己基三異丙氧基矽烷、異氰酸新己基二異丙氧基矽烷、異氰酸異戊基三甲氧基矽烷、異氰酸異戊基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸異戊基甲基二乙氧基矽烷、異氰酸異戊基三乙氧基矽烷、異氰酸異戊基三異丙氧基矽烷和異氰酸異戊基曱基二異丙氧基矽烷。許多異氰酸烷基三烷氧基矽烷和異氰酸烷基二烷氧基矽烷在商業上例如可以從WitcoCorporation企業，OSiSpecialties,Inc.公司以SILQUEST的商品名得到。所用的異氰酸丙基烷氧基矽烷優選具有高純度，特別是至少95%的純度，並且優選不含添加劑，例如可能導致不期望的副反應的酯交換催化劑。特別使用(異氰酸甲基)甲基二甲氧基矽烷(可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1⑧XL42得到)、3-異氰酸丙基三曱氧基矽烷(可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1XL40得到)和N-二曱氧基(曱基)曱矽烷基甲基-O-甲基-氨基甲酸酯(可以從WackerChemie公司以商品名Geniosi1⑧XL65得到)。根據本發明特別優選的是一種塗料組合物，其包含至少一種含羥基的化合物(A)以及至少一種含異氰酸酯基的化合物(B),其特徵在於，所述塗料組合物的一種或更多種成分包含作為額外的官能組分的，以結構單元(II)和(in)的總和計在2.5和97.5moiy。之間的至少一種式(II)的結構單元-NKX-SiR'WOR'p-x^X'-SiR'WOR'P-yJm(II)其中R、氫、烷基或環烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選R、乙基和/或甲基，X，X、具有l至20個碳原子的直鏈和/或分支的亞烷基或環亞垸基，優選X，X"具有l至4個碳原子的亞烷基，R〃-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選R"-烷基，特別是具有1至6個C原子的，11=0至2，m-0至2，m+n=2，以及x，y-0至2j和以結構單元(II)和(III)的總和計在2.5和97.5moU之間的至少一種式(III)的結構單元-Z-(X-SiR"x(OR')3-x)(川)，18其中Z=-NH-、-NR-、-0-，其中R-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，x-0至2，X，R、R〃具有式(II)中給出的含義。更特別優選的是一種塗料組合物，其中所述塗料組合物的一種或更多種成分包含分別以結構單元(II)和(III)的總和計在5和95moP/。之間、特別是在10和90mol。/。之間、尤其優選在20和80moiyo之間和極其特別是在30和70fflol。/。之間的至少一種式(II)的結構單元，和分別以結構單元(II)和(ni)的總和計在5和95mol。/。之間、特別是在10和90mo"/4之間、尤其優選在20和80mol。/。之間、更特別是在30和70moP/4之間的至少一種式(III)的結構單元。含羥基的化合物(A)作為含羥基化合物(A)優選使用低分子量多元醇和低聚和/或聚合的多元醇。作為低分子量多元醇使用例如二醇，如優選乙二醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、2，2-二甲基-l，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環己烷二甲醇和l，2-環己烷二甲醇；以及多元醇，例如優選三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基己烷、1，2，4-丁三醇、季戊四醇以及二季戊四醇。所述低分子量多元醇優選以次要比例混入低聚和/或聚合的多元醇組分(A)中。優選的低聚和/或聚合的多元醇(A)具有的重均分子量Mw〉500道爾頓，利用GPC(凝膠滲透色謙)測量，且優選在800和100000道爾頓之間，特別是在1000和50000道爾頓之間。特別優選的是聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚矽氧烷多元醇和特別是聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇以及其混合聚合產物，以下稱為聚丙烯酸酯多元醇。這些多元醇具有的OH值優選為30至400mgKOH/g，特別是在100和300KOH/g之間。利用DSC(差熱分析)測量的多元醇的玻璃化轉變溫度優選在-150和100。C之間，特別優選在-120。C和80'C之間。適合的聚酯多元醇例如在EP-A-0994117和EP-A-1273640中有所描述。聚氨酯多元醇優選通過聚酯多元醇-預聚物與適合的二異氰酸酯或多異氰酸酯反應來製備，並且例如在EP-A-1273640中有所描述。適合的聚矽氧烷多元醇例如在WO-A-01/09260中有所描述，其中所描述的聚矽氧烷多元醇優選可以與其它多元醇，特別是具有較高玻璃化轉變溫度的多元醇組合使用。根據本發明特別優選的聚丙烯酸酯多元醇通常是共聚產物且具有優選在1000和20000道爾頓之間，特別是在1500和10000道爾頓之間的重均分子量Mw，且分別通過凝膠滲透色譜(GPC)相對於聚苯乙烯標準品來測量。共聚產物的玻璃化轉變溫度通常在-100和100'C之間，特別是在-50和80lC之間(通過DSC測量)。聚丙烯酸酯多元醇的OH值優選為60至250mgKOH/g，特別是在70和200KOH/g之間，以及酸值在O和30mgKOH/g之間。羥值(OH值)表示等價於乙醯化時被lg物質結合的乙酸量的氫氧化鉀mg數。在測定時，將樣品與乙酸酐-吡啶一起煮沸，並用氬氧化鉀溶液滴定所獲的酸(DIN53240-2)。本文中酸值表示為中和lg組分(b)的各個化合物所消耗的氫氧化鉀mg數(DINENISO2114)。通過選擇含羥基的粘結劑也可以影響後交聯指數。一般來說，隨著組分(A)的OH值的增加，矽烷化程度隨著降低，也就是式(I)或(II)或(III)的結構單元量降低，這又導致較低的後交聯指數。作為含羥基的單體單元優選使用丙烯酸羥基烷基酯和/或曱基丙烯酸羥基烷基酯，諸如特別是丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-幾基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯，以及特別是丙烯酸4-羥基丁酯和/或甲基丙烯酸4-羥基丁酯。作為其它單體單元用於聚丙烯酸酯多元醇的優選為丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，諸如優選地為丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、曱基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、曱基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸3，3，5-三甲基己酯、曱基丙烯酸3，3，5-三甲基己酯、丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸環烷基酯和/或甲基丙烯酸環烷基酯，諸如丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸環戊酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯，或者特別是丙烯酸環己酯和/或甲基丙烯酸環己酯。作為用於聚丙烯酸酯多元醇的其它單體單元可以使用乙烯基芳族烴，如乙烯基曱苯、ct-甲基苯乙烯，或者特別是苯乙烯，丙烯酸或甲基丙烯酸的醯胺或腈，乙烯基酯或乙烯基醚，以及次要量的特別是丙烯酸和/或甲基丙烯酸。在本發明的另一種實施方式中，含羥基化合物A除了包含羥基之外還包含式(I)和/或式(II)和/或式(III)的結構單元。式(II)的結構單元可以通過具有這些結構單元的單體單元的插入或者通過含有其它官能團的多元醇與式(IIa)化合物的反應而引入到化合物(A)中，HN(X-SiR"x(OR')3-x)n(X'-SiR"y(OR')3-y)m(Ila),其中取代基具有上述含義。為了使多元醇與化合物(IIa)反應，其相應地包含與化合物(IIa)的仲氨基反應的其它官能團，例如特別是酸基團或環氧基團。根據本發明優選的化合物(IIa)是雙(2-乙基三甲氧基甲矽烷基)胺、雙(3-丙基三甲氧基甲矽烷基)胺、雙(4-丁基三甲氧基甲矽烷基)胺、雙(2-乙基三乙氧基甲矽烷基)胺、雙(3-丙基三乙氧基甲矽烷基)胺和/或雙(4-丁基三乙氧基甲矽烷基)胺。更特別優選的是雙(3-丙基三甲氧基甲矽烷基)胺。所述氨基矽烷例如可由DEGUSSA公司以商品名DYNASILAN⑧或0SI公司以商品名Silquest⑧提供。帶有結構單元(II)的單體單元優選是丙烯酸和/或曱基丙烯酸或含環氧基的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯與上述化合物(IIa)的反應產物。式(III)的結構單元可以通過插入具有所述結構單元的單體單元或者通過含有其它官能團的多元醇與式(IIIa)化合物的反應而引入到化合物(A)中，H-Z-(X畫SiR"x(OR')3-x)(川a)，其中取代基具有上述舍義。為了使多元醇與化合物(IIIa)反應，其相應地包含與化合物(IIIa)的官能團-ZH反應的其它官能團，例如特別是酸基團、環氧基團或酯基團。根據本發明優選的化合物(IIIa)是(o-氨基烷基三烷氧基矽烷或co-鞋基烷基三烷氧基矽烷，例如優選2-氨基乙基三甲氧基矽烷、2-氨基乙基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基三曱氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、4-氨基丁基三甲氧基矽烷、4-氨基乙基三乙氧基矽烷、2-羥基乙基三甲氧基矽烷、2-羥基乙基三乙氧基矽烷、3-羥基丙基三曱氧基矽烷、3-羥基丙基三乙氧基矽烷、4-羥基丁基三甲氧基矽烷、4-幾基丁基三乙氧基矽烷。特別優選的化合物(IIIa)是N-(2-(三甲氧基甲矽烷基)乙基)烷基胺、N-(3-(三甲氧基曱矽烷基)丙基)烷基胺、N-(4-(三甲氧基曱矽烷基)丁基)烷基胺、N-(2-(三乙氧基甲矽烷基)乙基)烷基胺、N-(3-(三乙氧基曱矽烷基)丙基)烷基胺和/或N-(4-(三乙氧基甲矽烷基)丁基)烷基胺。更特別優選的是N-(3-(三曱氧基甲矽烷基)丙基)丁基胺。所述氨基矽烷例如可由DEGUSSA公司以商品名DYNASILAN⑧或OSI公司以商品名Silquest⑧提供。帶有結構單元(III)的單體單元優選是丙烯酸和/或甲基丙烯酸或者含環氧基的丙烯酸烷基酯和/或曱基丙烯酸烷基酯，特別與上述羥基官能和/或氨基官能的烷氧基甲矽烷基化合物(IIIa)的反應產物，以及在羥基官能的烷氧基甲矽烷基化合物的情況下是丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，特別與上述羥基官能和/或氨基官能的烷氧基甲矽烷基化合物(Ilia)的酯交換產物。含異氰酸酯基團的化合物(B)根據本發明的塗料組合物包含一種或更多種具有游離的、亦即未封閉的和/或封閉的異氰酸酯基的化合物作為組分(B)。根據本發明的塗料組合物優選包含具有游離的異氰酸酯基的化合物(B)。但是含異氰酸酯基的化合物(B)的游離的異氰酸酯基還可以以被封閉的形式使用。這在將根據本發明的塗料組合物用作單組分體系時是優選的。作為根據本發明優選使用的含異氰酸酯基化合物(B)的基體的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，優選是本身已知的取代或未取代的芳族、脂肪族、脂環族和/或雜環的多異氰酸酯。優選的多異氰酸酯的實例是2，4-曱苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、二苯曱烷-4，4，-二異氰酸酯、二苯甲烷-2,4，-二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、二苯基二異氰酸酯、3，3，-二曱基-4，4，-二亞苯基二異氰酸酯、四亞曱基-l，4-二異氰酸酯、六亞曱基-l，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-1，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、1，12-十二烷基二異氰酸酯、環丁烷-1,3-二異氰酸酯、環己烷-1，3-二異氰酸酯、環己烷-l，4-二異氰酸酯、甲基環己基二異氰酸酯、六氫甲苯-2，4-二異氰酸酯、六氫曱苯-2，6-二異氰酸酯、六氫亞苯基-1，3-二異氰酸酯、六氫亞苯基-1，4-二異氰酸酯、全氫二苯基甲烷-2，4'-二異氰酸酯、4，4，-亞甲基二環己基二異氰酸酯(例如BayerAG公司的Desmodur⑧W)、四甲基二甲苯基二異氰酸酯(例如AmericanCyanamid公司的TMXDI⑧)和前述多異氰酸酯的混合物。另外優選的多異氰酸酯是前述二異氰酸酯的縮二脲二聚體和異氰尿酸酯三聚體。特別優選的多異氰酸酯PI是六亞曱基-l，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和4，4，-亞甲基二環己基二異氰酸酯，它們的縮二脲二聚體和/或異氰尿酸酯三聚體。在本發明的另一個實施方式中，多異氰酸酯是具有氨基曱酸酯結構單元的多異氰酸酯預聚產物，其通過多元醇與化學計量過量的前述多異氰酸酯反應得到。這些多異氰酸酯預聚物例如在US-A-4，598，131中有所描述。根據本發明更特別優選的、利用結構單元(II)和(III)官能化的含異氰酸酯基的化合物(B)優選通過前述二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與前述化合物(IIa)和(IIIa)的反應來製備，其方式是使多異氰酸酯基體中的2.5至90moP/。、優選5至85mol。/。、特別優選7.5至80mo10/。的異氰酸酯基與至少一種化合物(IIa)反應，和多異氰酸酯基體中的2.5至90moB、優選5至85mol%、特別優選7.5至80mol。/。的異氰酸酯基與至少一種化合物(IIIa)反應。在多異氰酸酯化合物(B)中與化合物(IIa)和/或(IIIa)反應的異氰酸酯基的總比例是在多異氰酸酯基體中的異氰酸酯基的5和95mol。/。之間、優選在10和90mo"/。之間、特別優選在15和85mol。/。之間。特別是在高矽烷化程度時，亦即特別是至少50mo1%的高比例的異氰酸酯基與化合物(1Ia)/(IIIa)反應時，異氰酸酯基優選與化合物(IIa)和(IIIa)的混合物反應。特別優選的化合物(IIa)是雙(2-乙基三曱氧基甲矽烷基)胺、雙(3-丙基三曱氧基曱矽烷基)胺、雙(4-丁基三甲氧基曱矽烷基)胺、雙(2-乙基三乙氧基甲矽烷基)胺、雙(3-丙基三乙氧基曱矽烷基)胺和/或雙(4-丁基三乙氧基甲矽烷基)胺。極其優選的是雙(3-丙基三甲氧基甲矽烷基)胺。這些氨基矽烷例如可以由DEGUSSA公司以商品名DYNASILAN⑧或由OSI公司以商品名Si1quest@提供優選的化合物(Ilia)是2-氨基乙基三曱氧基矽烷、2-氨基乙基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基三曱氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、4-氨基丁基三曱氧基矽烷、4-氨基丁基三乙氧基矽烷、2-羥基乙基三甲氧基矽烷、2-羥基乙基三乙氧基矽烷、3-羥基丙基三甲氧基矽烷、3-羥基丙基三乙氧基矽烷、4-羥基丁基三曱氧基矽烷、4-羥基丁基三乙氧基矽烷。特別優選的化合物(Ilia)是N-(2-(三甲氧基曱矽烷基)乙基)烷基胺、N-(3-(三甲氧基曱矽烷基)丙基)烷基胺、N-(4-(三曱氧基甲矽烷基)丁基)烷基胺、N-(2-(三乙氧基甲矽烷基)乙基)烷基胺、N-(3-(三乙氧基甲矽烷基)丙基)烷基胺和/或N-(4-(三乙氧基甲矽烷基)丁基)烷基胺。更特別優選的是N-(3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基)丁基胺。這些氨基矽烷例如可以由DEGUSSA公司以商品名DYNASILAN或OSI公司以商品名Silquest⑧提供。更特別優選的含異氰酸酯基化合物(B)是六亞甲基-l，6-二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯，和/或它們的異氰尿酸酯三聚體與雙(3-丙基三甲氧基曱矽烷基)胺和N-(3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基)丁基胺的反應產物。含異氰酸酯基的化合物(B)與化合物(IIa)和(IIIa)的反應優選在惰性氣體氛圍中在最高100'C，優選最高60'C的溫度下進行。含異氰酸酯基的化合物B的游離異氰酸酯基還可以以封閉形式使用。這在將根據本發明的塗料組合物用作單組分體系時是優選的。為了封閉，原則上可以使用每一種用於封閉多異氰酸酯的且具有足夠低的解封閉溫度的封閉劑。這類封閉劑對技術人員來說是非常熟悉的。優選使用在EP-A-O888和EP-A-0692007中描述的封閉劑。塗料組合物的組分A和B的組合以及其它組分所用含羥基化合物A的重量比例，基於含異氰酸酯基的化合物B的重量比例計，取決於多元醇的羥基當量和多異氰酸酯B的游離異氰酸酯基的當量。優選在根據本發明的塗料組合物中，一種或更多種成分包含以結構單元(II)和(III)的總和計在2.5和97.5moiy。之間的至少一種的結構單元(II)和以結構單元(II)和(III)的總和計在2.5和97.5mol%之間的至少一種的結構單元(III)。根據本發明的塗料組合物優選包含以塗料組合物中非揮發性物質含量計優選在2.5和97.5重量°/之間、特別優選在5和95重量％之間、更特別優選在10和90重量°/。之間、尤其特別是在20和80重量o/。之間的含羥基的化合物(A)，和以塗料組合物中非揮發性物質含量計優選在2.5和97.5重量％之間、特別優選在5和95重量％之間、更特別優選在10和90重量°/之間、尤其特別是在20和80重量％之間的含異氰酸酯基化合物(B)。以對於根據本發明的塗料組合物中交聯而言決定性作用的官能團的總和計(所述總和由羥基和異氰酸酯基比例以及結構單元U)和/或(II)和/或(III)的比例構成)，結構單元(I)和/或(II)和/或(III)的存在比例優選為2.5至97.5mol°/。，特別優選在5和95mo1。/。之間和更特別優選在10和90mo1%之間。為了保證本發明塗料組合物的對抗在CAM180試驗(根據DINENISO11341Feb98和DINENISO4892-2NovOO)中的乾濕交替下和UV輻射下裂紋形成的進一步改善的極好耐受性，並且該耐受性與熱最終固化之後的高耐刮性、高光澤度和氣候老化處理後高光澤保持度相結合，此外優選選擇結構單元(I)和/或(II)和/或(III)的含量最高保持這麼高，使得根據本發明的塗料組合物在最終固化狀態下，根據前面的對PCI進行描述時所述的方法在200t:下測得的儲存模量E，(200)小於4*108Pa,特別是小於等於3*108Pa。此外特別優選的是，選擇結構單元(I)和/或(II)和/或(III)的含量最高保持這麼高，使得根據本發明的塗料組合物包含小於6.5質量％的結構單元(I)和/或(II)和/或(III)的Si,更特別優選最多6.0質量％的結構單元(I)和/或(II)和/或(III)的Si,分別基於所述塗料組合物的固含量計。以質量。/。Si表示的矽烷含量在此由所用的具有結構單元(I)的化合物或化合物(IIa)或(IIIa)的量來計算。在本發明的另一個實施方式中，結構單元u)、(n)和/或(ni)另外還可以是一種或更多種不同於組分(A)和(B)的其它組分(C)的成分，並且其中應用前述的標準。作為組分(c)例如可以使用具有烷氧基曱矽烷基的低聚產物或聚合產物，例如在專利(申請)US-A-4，499，150、US-A-4，499，151或EP-A-0571073中提出的作為結構單元(III)載體的聚(甲基)丙烯酸酯，或者在即-A-2006/042585中提出的作為結構單元(II)載體的化合物。所述組分(C)的使用比例通常為最高40重量％，優選最高30重量％，特別優選最高25重量％,基於所述塗料組合物的非揮發性成分計。多元醇A和多異氰酸酯B的重量比例優選這樣選擇，使得含異氰酸酯的化合物(B)的未反應異氰酸酯基與含羥基的化合物(A)的羥基的摩爾當量比在O.9:l和l:1.l之間，優選在O.95:l和l.05:l之間，特別優選在O.98:l和l.02:l之間。如果涉及單組分塗料組合物，則選擇含異氰酸酯基的化合物(B),其游離異氰酸酯基利用上述封閉劑封閉。對於根據本發明優選的2組分(2K)塗料組合物，在即將施用塗料組合物之前迅速地將包含含羥基的化合物(A)以及其它下面描述的組分的漆料組分，與包含含異氰酸酯基的化合物(B)和任選地其它下面描述的組分的另一漆料組分以本身已知的方式混合，其中，包含化合物(A)的漆料組分通常包含催化劑以及部分溶劑。作為用於本發明塗料組合物的溶劑特別適合的是，在塗料組合物中對化合物(A)和化合物(B)化學惰性的且在塗料組合物固化時不與(A)和(B)反應的那些溶劑。所述溶劑的實例是脂肪族和/或芳族的烴，如甲苯、二甲苯、溶劑石油腦、SolvessolOO或Hydrosol(ARAL公司)，酮，例如丙酮、甲基乙基酮或甲基戊基酮，酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯或乙基乙氧基丙酸酯，醚或前述溶劑的混合物。質子惰性溶劑或溶劑混合物優選具有基於溶劑計最多1重量％，特別優選最多0.5重量％的水含量。除了化合物(A)、(B)和(C)之外，還可以使用其它粘結劑(E)，其優選可以與化合物(A)的羥基和/或與化合物(B)的游離異氰酸酯基和/或與化合物(A)、(B)和/或(C)的烷氧基甲矽烷基反應並形成網絡點。作為組分(E)例如可以使用氨基塑料樹脂和/或環氧樹脂。可以考慮常見和公知的氨基塑料樹脂，其羥甲基和/或甲氧基甲基可以部分被氨基甲酸酯基或脲基甲酸酯基去官能化。這類交聯劑在專利文獻US-A-4710542和EP-B-0245700以及B.Singh及其同事在AdvancedOrganicCoatingsScienceandTechnologySeries,1991，巻13，第193至207頁的文章"CarbamylmethylatedMelamines，NovelCrosslinkersfortheCoatingsIndustry"中有所描述。這些組分(E)的使用比例通常為最高40重量％,優選最高30重量％，特別優選最高25重量％，以塗料組合物中非揮發性成分計。除此之外，根據本發明的塗料組合物可以包含有效量的至少一種常見和公知的漆料添加劑，所述有效量亦即優選最多30重量9/。，特別優選最高25重量％和尤其最高20重量°/。的量，分別以塗料組合物的非揮發性成分計。適合的漆料添加劑的實例是-特別是UV吸收劑；-特別是光穩定劑例如HALS化合物、苯並三唑或草醯苯胺；-自由基捕捉劑；一Jfli^力口齊'h-阻聚劑；-消泡劑；-反應性稀釋劑，如現有技術中公知的那些，且其優選地對於-Si(OR)3-基團惰性；-潤溼劑，如矽氧烷、含氟化合物、羧酸半酯、磷酸酯、聚丙烯酸和它們的共聚物或聚氨酯；-增粘劑，如三環癸烷二甲醇；-流平劑；-成膜助劑，如纖維素衍生物；-填料，例如基於二氧化矽、氧化鋁或氧化鋯的納米顆粒；進一步詳細內容參照R6mppLexikon"LackeundDruckfarben，，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,1998，第250~252頁；-流變性控制劑，如專利文獻W094/22968、EP-A-0276501、EP-A-0249201或W097/12945中公知的添加劑；交聯的聚合物微粒，例如如EP-A-0008127中所公開的那些；無機層狀矽酸鹽如蒙脫土類型的鋁-鎂矽酸鹽、鈉-鎂-和鈉-鎂-氟-鋰層狀矽酸鹽；矽酸如Aerosile;或者含有離子基團和/或締合作用基團的合成聚合物如聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯醯胺、聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯-馬來酸酐共聚物或乙烯-馬來酸酐共聚物和它們的衍生物或者疏水改性的乙氧基化的氨基甲酸酯或聚丙烯酸酯；-和/或阻燃劑。本發明的另一實施方式中，本發明的塗料組合物可以另外包含其它顏料和/或填料，且可以用於製備著色的頂塗層。用於該目的的顏料和/或填料是本領域技術人員公知的。由於由本發明塗料組合物製得的本發明塗層也能優異地粘附於甚至已固化的電泳塗漆(Elektrotauchlackierung)、膩子漆、底塗漆或典型公知的清漆上，所以它們顯著地不僅適用於在汽車連續塗漆(OEM)中使用，而且也適用於汽車修復塗漆或已經塗裝過的汽車車體的模塊化防刮傷配置。本發明的塗料組合物可以通過任意典型施用方法來施用，如噴塗、刮塗、塗抹、澆鑄、浸漬、浸泡、滴塗或輥塗。在此，待塗布的基材可以本身是靜止的，同時移動施用設備或裝置。然而，也可以移動待塗布的基材、特別是巻材，同時施用裝置相對於基材靜止或者適當地運動。優選採用噴塗施用方法，如壓縮空氣噴塗、無氣噴塗、高速旋轉、靜電噴塗(ESTA)，且它們適當時與熱噴塗施用(例如熱空氣熱噴塗)結合。施用後的本發明塗料組合物可以在一段靜置時間之後進行固化。靜置時間例如用於漆層的流平和脫揮，或者用於揮發性成分如溶劑的蒸發。倘若其中不會出現漆層的任何損害或變化，例如過早的完全交聯，則可以通過施加提高的溫度和/或通過降低的空氣溼度來輔助和/或縮短該靜置時間。該塗料組合物的熱固化在方法方面不存在特殊性，而是依據典型公知的方法來進行，如在通風爐中加熱或者釆用IR燈輻照。在此，熱固化也可以分階段進行。另一優選的固化方法是採用近紅外光(NIR輻照)的固化。熱固化有利地在30200X:、更優選40~190匸、且特別是50~180。C溫度下進行lmin到10h、更優選2min到5h、且特別是3min到3h，其中在用於汽車修復塗漆的溫度(優選為30~90。C)下也可以採用更長的固化時間。本發明的塗料組合物提供新的固化塗料、特別是漆料、更特別是清漆，模製品、特別是光學模製品，和自支持(freitragende)膜，它們都具有高耐刮性且特別是耐化學性和耐候性。本發明的塗料和漆料、特別是清漆，甚至可以以大於40微米的層厚製得，且不出現應力裂紋。因此，根據本發明的塗料組合物特別適合作為運動工具(Fortbewegungsmitteln)(特別是機動車輛，如摩託車、公共汽車、卡車(LKW)或轎車(PKW))車體或其部件的；建築物(內部和外部區域的)的；家具、窗戶和門的；塑料模製品(特別是CD和窗)的；小型工業部件，巻材、容器和包裝的；白色家電的；膜的；光學、電工學和機械組件的以及玻璃中空體和日用品的裝飾性、保護性和/或賦予效果的、高耐刮性塗料和漆料。根據本發明的塗料組合物和漆料、特別是清漆，特別地應用於技術上和外觀上特別苛刻的汽車連續塗漆(OEM)以及汽車修復塗漆領域。特別優選地，本發明的塗料組合物在多步塗布方法中使用，特別是用在其中首先將經著色的底塗漆層塗覆到未塗布的或預經塗布的基材之上且隨後塗覆具有本發明塗料組合物的層的方法中。不僅可以使用水可稀釋性的底塗漆，而且也可以使用基於有機溶劑的底塗漆。適宜的底塗漆描述於例如EP-A-0692007和其中第3欄第50行及其後內容所引用的文獻中。優選地首先使所施加上的底塗漆乾燥，即在蒸發階段中將至少一部分有機溶劑或水從底塗漆膜中除去。優選地在室溫到80。C的溫度下進行乾燥。乾燥之後施加本發明的塗料組合物。隨後將該雙層漆烘焙，優選地在用於汽車連續塗漆的條件下，在30200。C、優選40190。C、且特別是50~180X3的溫度下，在lmin到10h、更優選2min到5h、且特別是3min到3h的時間內進行，其中，在用於汽車修復塗漆的溫度(優選為30~90。C)下也可以採用更長的固化時間。釆用本發明的塗料組合物製得的塗層的特點首先是特別高的耐化學性和耐候性，以及非常好的抗洗車性能和耐刮性，特別是在乾濕循環中對於UV輻射具有優異的耐刮性和耐候性的組合。本發明的另一優選實施方式中，本發明的塗料組合物作為透明清漆用於塗布塑料基材、特別是透明塑料基材。在該情況下，該塗料組合物包含UV吸收劑，其在用量和類型方面也進行設計以有效地對塑料基材進行UV防護。在此，該塗料組合物的特點還在於在乾濕循環中對於UV輻射具有顯著的耐刮性和耐候性的組合。如此塗布後的塑料基材優選地用作汽車製造中玻璃組件的替代物，其中該塑料基材優選地由聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯組成。實施例本發明組分B的製備製備實施例B1——部分矽烷化的多異氰酸酯的製備(具有100moiyoIIIa的HDI:轉化率c-30mo10/0在裝有回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中預置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHIIOO)和88.0重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封(Stickstoffiiberschleierung)和攪拌下，如此地計量加入21.8重量份N-[3-(三曱氧基甲矽烷基)丙基]-丁基胺(IIIa)(Degussa公司的Dynasilan⑧1189)，使得不超過50~6(TC。計量添加結束之後，保持反應溫度在50~60'C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質量比例為經理論計算的70mo1。/0。該部分矽烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為47.1重量％。製備實施例B2——部分矽烷化的多異氰酸酯的製備(具有70mo1%11Ia和30moP/。IIa的HDI:轉化率c-30moiyo)在裝有回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中預置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHIIOO)和69.7重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計量加入14.8重量份N-[3-(三曱氧基曱矽烷基)丙基]-丁基胺(Degussa公司的Dynasilan⑧1189)(IIIa)和9.2重量份雙-[3-(三曱氧基曱矽烷基)丙基]-胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan⑧1124)的混合物，使得不超過5G60"C。計量添加結束之後，保持反應溫度在5060X:,直到通過滴定測量的異氰酸酯質量比例為經理論計算的70齢1%。該部分矽烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為53.9重量％。製備實施例B3——部分矽烷化的多異氰酸酯的製備(具有30moiy。11Ia和70moiy。IIa的HDI:轉化率c-30mo10/。)在裝有回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中預置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG乂^司的BasonatHIIOO)和69.7重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計量加入6.4重量份N-[3-(三曱氧基甲矽烷基)丙基]-丁基胺(Degussa公司的Dynasilan⑧1189)(11Ia)和21.5重量份雙-[3-(三曱氧基甲矽烷基)丙基]-胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan⑧1124)的混合物，使得不超過5060。C。計量添加結束之後，保持反應溫度在5060°C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質量比例為經理論計算的70moiy。。該部分矽烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為55.0重量％。製備實施例B4——部分矽烷化的多異氰酸酯的製備(具有100moP/。IIa的HDI:轉化率c-30mo10/0在裝有回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中預置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHIIOO)和88.O重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計量加32入30.7重量份雙-[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]-胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan⑧1124)，使得不超過50~60t:。計量添加結束之後，保持反應溫度在50~60°C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質量比例為經理論計算的70mo10/。。該部分矽烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為63.0重量％。製備實施例B5——部分矽烷化的多異氰酸酯的製備(具有100molMIIIa的HDI:轉化率c-70mo10/。)在裝有回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中預置入57.3重量份三聚的六亞曱基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHIIOO)和88.O重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計量加入49.4重量份N-[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]-丁基胺(IIIa)(Degussa公司的Dynasilan⑧1189)，使得不超過50~60"C。計量添加結束之後，保持反應溫度在50~60°C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質量比例為經理論計算的30mo1、該部分矽烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為54.8重量％。製備實施例B6——部分矽烷化的多異氰酸酯的製備(具有70moiy。11Ia和30moiy。IIa的HDI:轉化率c-70mo10/。)在裝有回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中預置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHIIOO)和69.7重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計量加入34.6重量份N-[3-(三曱氧基曱矽烷基)丙基]-丁基胺(Degussa公司的Dynasilan⑧1189)(11Ia)和21.5重量份雙-[3-(三曱氧基曱矽烷基)丙基]-胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan⑧1124)的混合物，使得不超過506(TC。計量添加結束之後，保持反應溫度在50~60。C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質量比例為經理論計算的30molt該部分矽烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為61.9重量％。製備實施例B7——部分矽烷化的多異氰酸酯的製備(具有30moiyQ11Ia和70mo1。/。IIa的HDI:轉化率c-70mo10/。)在裝有回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中預置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHIIOO)和88.O重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計量加入14.8重量份N-[3-(三曱氧基甲矽烷基)丙基]-丁基胺(Degussa公司的Dynasilan⑧1189)(IIIa)和50.2重量份雙-[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]-胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan⑧1124)的混合物，使得不超過5060'C。計量添加結束之後，保持反應溫度在50~60'C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質量比例為經理論計算的70moP/0。該部分矽烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為58.2重量％。聚丙烯酸酯多元醇A的製備在裝有單體入口、引發劑入口、溫度計、油加熱器和回流冷凝器的鋼罐中，將29.08重量份市售的芳族溶劑混合物(DHCSolventChemieGmbH公司的Solventnaphtha⑧)加熱到140。C。隨後，在攪拌的同時加入3.39重量份溶劑石腦油和2.24重量份過氧-2-乙基己酸叔丁基酯的混合物al，添加速率使得在6.75h之後結束該混合物al的添加。混合物al的添加開始之後15min，以一定速率添加由4.97重量份苯乙烯、16.91重量份丙烯酸叔丁酯、19.89重量份甲基丙烯酸2-羥基丙酯、7.45重量份甲基丙烯酸正丁酯以及O.S8重量份丙烯酸組成的混合物a2,使得在6h之後結束該混合物a2的添加。混合物al添加之後，使反應混合物再保持在140'C下2h並隨後冷卻到低於10(TC。隨後使反應混合物另外用3.70重量份乙酸1-甲氧基丙-2-基酯、3.06重量份乙酸丁基乙二醇酯、和6.36重量份乙酸丁酯98/100的混合物a3稀釋。所獲聚丙烯酸酯多元醇A的溶液具有的固含量為52.4%(lh，130。C,通風爐)，粘度為3.6dPas(ICI-錐板粘度計，23X:)，羥值為155mgKOH/g，且酸值為1013mgKOH/g。塗料組合物的配製如下配製所述塗料組合物將包含組分A(多元醇)和市售添加劑和催化劑和溶劑的組分l，在施用之前與包含組分B(改性的聚丙蜂酸酯)的組分2迅速合併並且攪拌直至產生均勻的混合物。在2.5巴下在三個噴射通道(Spritzgangen)內以氣動的方式進行施用。然後在室溫下將該塗層通風5分鐘，並隨後在140。C下烘焙22分鐘。表l中列出了所有根據本發明的塗料組合物B1至B7的組分比例表1-根據本發明的塗料組合物的配方tableseeoriginaldocumentpage351)基於胺封閉的磷酸偏酯的催化劑2)由所用的(IIa)/(IIIa)量算出的Si含量，基於塗料組合物的固含量計各個已固化的塗層的儲存模量E，(200)和E，(min)以及玻璃化轉變溫度Tg利用動態機械熱分析(-DMTA)在2K/分鐘的加熱速率下，利用RheometricsScientific公司的DMTAV儀器以lHz的頻率和O.2%的振幅進行測量。DMTA測量在層厚度為40jLiin+/-10pm的游離膜上實施。為此，將待檢驗的塗料組合物施加在所得到的塗層不附著的基材上。適合的基材的實例是玻璃、特富龍、聚對苯二甲酸乙二酯和聚丙烯。將如此得到的塗層在進行DMTA測量之前，在140'C的物體溫度下固化20分鐘並且固化之後在25。C儲存8天。藉助於摩擦色牢度儀(Crockmeter)試驗(依據ENISO105-X12，採用10個雙行程和9N的施加力，並利用9jum研磨紙(3M281Qwetordryproduction),隨後利用商業常規的光澤計在20。下測量殘餘光澤度(Restglanz))，和藉助於錘擊試驗(採用鋼絲絨(RAKS(^00(細))和採用lkg的施加重量進行10或100個雙行程，且它們釆用錘子來實施。隨後，再次採用商業常規的光澤計在20。下測定殘餘光澤度)來研究所得塗層的表面的耐刮性，並藉助於CAM180試驗(依據DINENISO11341Feb98和DINENISO4892-2NovOO)研究氣候穩定性。結果列於表2中。表2:利用根據本發明的塗料組合物製備的清漆層的特性實施例BlB2B3B4B5B6B7E，(200'C)(Pa)2.74*10'3.58*1073.27*1076.73*1075.94*1071.68*1082.99*108E，(min)(Pa)2.36*1073.23*10'2.99*1075.47*1075.33*1071.01*1081.85*108後交聯指數PCI1.21.11，11.21.11.71.6摩擦色牢度儀試驗(殘餘光澤度，°/)41535863758895錘擊試驗10DH(殘餘光澤度，％)38496064798893錘擊試驗100DH(殘餘光澤度，％)011828658192光澤度82858585868686CAM180試驗(h)，直到出現裂紋5500525050004500525050004000表2示出了實施例B1至B7的塗層的特性，所述塗層由根據本發明的塗料組合物製備，塗料組合物包含由HDI異氰尿酸酯與各個由組分IIa和組分IIIa(實施例B2、B3、B6和B7)構成的混合物反應得到的異氰尿酸酯加合物B，並與包含由與HDI異氰尿酸酯(之後簡稱為HDI)和隨後與組分IIa(實施例B4)或組分IIIa(實施例B1和B5)反應得到的異氰尿酸酯加合物B的塗料組合物進行比較。在所有實施例B1至B7中，得到具有根據本發明的低後交聯指數和相應的良好耐刮性和耐候性的塗層。首先確定的是，矽烷交聯佔交聯的總體比例越少，則一般來說後交聯越少且因此後交聯指數(PCI)越小。因此，在具有非常少的矽烷交聯比例的實施例B1和B2(HDI的異氰酸酯基的轉化率為30mo"/。，且在實施例Bl中具有100mol。/。的結構單元ni和在實施例B2中70mol。/。結構單元III的高比例的單官能矽烷結構單元)中，得到比在具有高矽烷交聯比例的實施例7中(HDI的異氰酸酯基的轉化度為70mol%，且在實施例B7中具有70moiy。結構單元II的高比例的雙官能矽烷結構單元)更低的後交聯度。但是，同時隨著矽烷交聯比例的降低，耐刮性也隨之降低，從而使得為了達到非常高的耐刮性，期望相對高比例的矽烷交聯，同樣如通過對比實施例B1和B2與B7所顯示的那樣。在HDI的異氰酸酯基的轉化率為30mol96時，在CAM180試驗中B1(僅包含結構單元III)表現出相對於B4(僅包含結構單元II)明顯更長的直至出現裂紋的時間。相應地，在HDI的異氰酸酯基的轉化率為70moiy。(僅包含70moa結構單元I1)明顯更長的直至出現裂紋的時間。耐刮性則與此相反在HDI的異氰酸酯基的轉化率為30moiy。時，在不同的元II)明顯較弱的耐刮性。相應地，在HDI的異氰酸酯基的轉化率為70mol。/。時，在不同的刮擦試驗中實施例B5(僅包含結構單元III)表現出相對於B7(包含70moiy。結構單元I1)明顯較弱的耐刮性。由於結構II的相對比例由此對於耐刮性是至關重要的，而結構III的比例對於耐候性是至關重要的，因此小心地混合所用量的兩種矽氧烷胺IIa或IIIa容許在氣候老化處理時間和耐刮性之間達到精細的協調。示例地，在此在具有30mol。/。的異氰酸酯官能團轉化率的一組中，將B1和B4與B2和B3進行對照。Bl實現了高氣候老化處理值，但是耐刮性是中等的。B4具有良好耐刮性值，但是在氣候老化處理方面是較弱的。實施例B2和B3二者相對於B1具有更好的耐刮性且相對於B4具有更好的氣候老化處理時間。同樣的，也適用於在具有70mol。/。的異氰酸酯轉化率的一組中的B5與B6和B7的對照，但是在此無論耐刮性還是耐候性都由於矽氧烷官能團的相對高比例而受到更大影響。另外明顯可知的是，在異氰酸酯官能團的高轉化率下，結構III的相對比例對於耐候性的影響比結構II對耐刮性的影響明顯更強烈，如通過對比B6和B7的數值而簡單地確定的那樣。一般而言，耐刮性值與異氰酸酯基團和化合物II和III的轉化率相關，且更高異氰酸酯基團的轉化率對於獲得非常高的耐刮性也是必需的。對比實施例1至7重複實施例1至7，但是唯一的不同在於，現在使用封閉的對甲苯磺酸作為催化劑代替基於胺封閉的磷酸偏酯的催化劑。表3中列出了所有對比實施例的塗料組合物的組分比例表3:對比實施例的塗料組合物的配方實施例VB1VB2VB3VB4VB5VB6VB7組分BBlB2B3B4B5B6B7根據實施例的聚丙烯酸酯多元醇A的重量份45.045,045.045.045.045.045.0組分B的重量份52.047.248.343.7144.9133.0153.0催化劑3(Dynapol1203，Degussa)非揮發性成分50W的重量份1.11.11.21.23.53.63.9BYK301的重量份(流平劑，BykChemie)0.20.20.20.20.20.20.2Tinuvin384.2的重量份(Ciba)0.90.90.90.90.90.90,9Ti譜in292的重量份(Ciba)0.80.80.80.80.80.80.8溶劑石腦油的重量份(DHCSolventChemieGmbH)20.020.020.020.020.020.020.0組分B中游離異氰酸酯基團與聚丙烯酸酯多元醇A中羥基的當量比1.00:1.001.00:1.001.00:1.001.00:1.001.00:1.001.00:1.001.00:1.00Si含量(質量》//)1.51.82.52.93.94.55.93)基於封閉的對曱苯磺酸的催化劑4)由所用的(1Ia)/(IIIa)量算出的Si含量，基於塗料組合物的固含量計表4:利用對比實施例的塗料組合物製備的清漆層的特性tableseeoriginaldocumentpage40根據本發明的實施例1至7與對比實施例VB1至VB7的比較示出，實施例B1至B7的根據本發明的塗料組合物在最終固化之後立即具有良好的耐刮性，而具有PCI〉2的高后交聯指數的對比實施例VB1至VB7的相應塗料組合物，全部在140°C下20分鐘的最終固化後具有明顯較差的耐刮性。特別是，具有低矽烷化程度的對比實施例VB1至VB4的塗層因此在接著固化之後必須還要被熱後處理，以便達到在OEM塗漆範圍內所要求的良好耐刮性，但這是非常繁瑣並因此而是不切實際的。若無該後處理，則所述塗層由於低耐刮性而最多只可以有條件的操作，因為存在損傷的危險。對比實施例中的塗層也只是有限的給出對於在線維修所必需的所得塗層的可拋光性。隨著矽烷含量的增加，本發明的塗層，特別是實施例B3至B7的塗層還顯示出比相應的對比實施例的塗層更好的光澤度。除此之外，隨著矽烷化程度的增加和雙官能矽烷(IIa)比例的增加，亦即從B1至B7或VB1至VB7，催化劑對後交聯指數的影響總越來越大。在具有30mo^異氰酸酯基轉化程度的低矽烷化程度下，根據本發明的實施例B1在應用基於胺封閉的磷酸偏酯的高效催化劑情況下表現出PCI為l.1，而相應的對比實施例在應用相應量的基於封閉的對曱苯磺酸的效果基本較差的催化劑的情況下，具有2.9的高PCI。由於這種過高的PCI使得對比實施例VB1的塗層具有已經提到的完全不足的耐刮性。按照經由VB2、VB3直至VB7的順序，隨著矽烷含量的增加，對比實施例的後交聯指數PCI升高，且因此後交聯戲劇性地增加，並在具有異氰酸酯轉化程度為70mol。/。的高矽烷化程度下，在對比實施例VB7中達到了PCI值-6.6,相比之下在相應的根據本發明的實施例B7中具有PCI-l.6的只是稍微升高的後交聯指數。但是，在熱處理期間後交聯過程的進行較之於固化更不可控，且所得到的塗層的最終固化在進行了後交聯之後(如果能夠調節的話)非常難於調節。一般來說，這將導致所得塗層過小的可重現性。但特別是，具有高至很高的後交聯的對比實施例，例如在對比實施例VB6和VB7中表現出4艮大的出現應力裂紋的危險性，從而其不適用於要求苛刻的汽車連續塗漆領域。權利要求1、一種塗料組合物，其包含(a)至少一種含羥基的化合物(A)，(b)至少一種含游離和/或封閉的異氰酸酯基的化合物(B)，(c)至少一種用於矽烷基交聯的催化劑(D)，其中(i)所述塗料組合物的一種或更多種成分包含可水解的矽烷基和(ii)所述塗料組合物可以被最終固化成具有無規分布的Si-O-Si網絡區域的塗層，其特徵在於，由所述塗料組合物得到的最終固化的塗層具有小於2的後交聯指數(PCI)，其中-後交聯指數(PCI)被定義為是200℃下測得的最終固化的塗層的儲存模量E』(200)與在高於所測得的玻璃化轉變溫度Tg的溫度下測得的最終固化的塗層的儲存模量最小值E』(min)的商值，-利用動態機械熱分析(＝DMTA)在2K/分鐘的加熱速率和1Hz的頻率下在層厚度為40μm+/-10μm的游離膜上測量儲存模量E』(200)和E』(min)以及玻璃化轉變溫度Tg，和-在層厚度為40μm+/-10μm的游離膜上進行DMTA測量，且該所述的膜在DMTA測量之前在140℃的物體溫度下被固化20分鐘並且固化之後在25℃儲存8天。2、根據權利要求l的塗料組合物，其特徵在於，由所述塗料組合物得到的最終固化的塗層具有小於等於l.8，優選小於等於l.7和更特別優選小於等於1.5的後交聯指數(PCI)。3、根據權利要求1或2的塗料組合物，其特徵在於，所述催化劑(D)是含磷的並優選是含磷且含氮的。4、根據權利要求l-3中任一項的塗料組合物，其特徵在於，所述催化劑(D)選自取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優選選自無環的磷酸二酯和環狀磷酸二酯，或者相應的胺封閉的磷酸酯。5、根據權利要求4的塗料組合物，其特徵在於，利用叔胺將所述催化劑(D)進行封閉。6、根據權利要求4或5的塗料組合物，其特徵在於，所述催化劑(D)選自胺封閉的磷酸乙基己基偏酯和胺封閉的磷酸苯基偏酯，特別是胺封閉的磷酸雙(乙基己基)酯。7、根據權利要求1~6中任一項的塗料組合物，其特徵在於，由所述塗料組合物得到的最終固化的塗層的在20(TC時測得的儲存模量E，(200)小於"108Pa，優選小於等於3*108Pa。8、根據權利要求1~7中任一項的塗料組合物，其特徵在於，所述塗料組合物的一種或更多種成分至少部分具有一種或更多種相同或不同的式(I)的結構單元-X-Si-R"XG3.X(I)其中G-相同的或不同的可水解基團，特別是G-烷氧基(OR')X-有機殘基，特別是具有l至20個碳原子的直鏈和/或分支的亞烷基或環亞烷基，更特別優選X-具有1至4個碳原子的亞烷基，R〃-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選R〃-烷基，特別是具有1至6個C原子的，x-0至2，優選O至l,特別優選x-O。9、根據權利要求1~8中任一項的塗料組合物，其特徵在於，所述塗料組合物的一種或更多種成分包含，以結構單元(II)和(III)的總和計在2.5和97.5mol。/。之間的至少一種式(II)的結構單元-NKX-SiR'WOFOS-x^X'-SiRXOR'P-y)!!!(II)其中R、氫、烷基或環烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選R、乙基和/或曱基，X，X、具有l至20個碳原子的直鏈和/或分支的亞烷基或環亞烷基，優選X,X'-具有1至4個碳原子的亞烷基，R〃-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選R〃-烷基，特別是具有1至6個C原子的，n-0至2，m-0至2，m+n-2，以及x，y-0至2;和以結構單元(II)和(III)的總和計在2.5和97.5mol。/。之間的至少一種式(III)的結構單元-Z-(X-SiR"x(OR'》3-x)(川)，其中Z--NH-、-NR-、-O-，其中R-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環烷基、芳基或芳烷基，x-0至2，和X，r，R〃具有式(II)中給出的含義。10、根據權利要求9的塗料組合物，其特徵在於，所述塗料組合物的一種或更多種成分包含分別以結構單元(II)和(III)的總和計在5和95瓜01°/。之間、特別是在10和90mol。/。之間、尤其優選在20和80mol。/。之間、更特別是在30和70mol。/。之間的至少一種式(II)的結構單元，和分別以結構單元(II)和(III)的總和計在5和95mol。/。之間、特別是在10和90mo10/。之間、尤其優選在M和80mol。/。之間、更特別是在30和70mol。/。之間的至少一個式(III)的結構單元。11、根據權利要求9或10的塗料組合物，其特徵在於，所述結構單元(II)和(III)存在的比例為2.5至97.5mol%、優選為5至95mo1。/。、特別優選在10和9Omo1%之間，分別基於對在塗料組合物中交聯起關鍵作用的官能團的總和計，該總和由羥基和異氰酸酯基的比例以及結構單元(II)和(III)的比例構成。12、根據權利要求8~ll中任一項的塗料組合物，其特徵在於，所述多異氰酸酯(B)包含結構單元(I)或(II)或(III)。13、根據權利要求12的塗料組合物，其特徵在於，在所述多異氰酸酯(B)中，多異氰酸酯基體中2.5至90mol。/。的異氰酸酯基轉化成結構單元(II)和多異氰酸酯基體中2.5至90mol。/。的異氰酸酯基轉化成結構單元(III)，和/或在多異氰酸酯基體中的轉化成結構單元(II)和/或(in)的異氰酸酯基的總比例在5和95mol。/o之間。14、根據權利要求12或13的塗料組合物，其特徵在於，所述多異氰酸酯基體選自l，6-六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和4，4'-亞甲基二環己基二異氰酸酯、前述多異氰酸酯的縮二脲二聚體和/或前述多異氰酸酯的異氰尿酸酯三聚體。15、根據權利要求114中任一項的塗料組合物，其特徵在於，多元醇(A)包含至少一種聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。16、多步塗布方法，其特徵在於，在任選地經預塗布的基材上塗覆上經著色的底塗漆層並隨後塗覆由根據權利要求1~15中任一項的塗料組合物構成的層。17、根據權利要求16的多步塗布方法，其特徵在於，在塗覆了經著色的底塗漆層之後，將所施加上的底塗漆首先在室溫至80。C的溫度下乾燥，並在塗覆了根據權利要求1~14中任一項的塗料組合物之後在30至200'C的溫度下在1分鐘至最高10小時的時間內固化。18、根據權利要求l-15中任一項的塗料組合物用作清漆的用途，或根據權利要求16或17的方法用於汽車連續塗漆和汽車修復塗漆中的應用。全文摘要本發明涉及一種塗料組合物，其包含a)至少一種含羥基化合物(A)，(b)至少一種含游離和/或封閉的異氰酸酯基的化合物(B)，(c)至少一種用於矽烷基交聯的催化劑(D)，其中i)塗料組合物的一種或更多種成分包含可水解的矽烷基和ii)塗料組合物可以被最終固化成具有無規分布的Si-O-Si網絡區域的塗層，其特徵在於，由所述塗料組合物得到的最終固化的塗層具有小於2的後交聯指數(PCI)，其中後交聯指數(PCI)被定義為200℃時的儲存模量E』(200)與在高於所測得的玻璃化轉變溫度Tg的溫度下的儲存模量最小值E』(min)的商值，利用動態機械熱分析(＝DMTA)在2K/分鐘的加熱速率和1Hz的頻率下在層厚度為40μm+/-10μm的游離膜上測量儲存模量E』(200)和E』(min)以及玻璃化轉變溫度Tg，所述游離膜在進行DMTA測量之前在140℃的物體溫度下固化20分鐘並且固化之後在25℃儲存8天。文檔編號C08G18/80GK101583643SQ200780046668公開日2009年11月18日申請日期2007年12月19日優先權日2006年12月19日發明者A·波佩,E·韋斯特霍夫,G·克萊因,M·尼邁爾,M·格勒內沃爾特,S·黑澤納,W·施蒂貝申請人:巴斯福塗料股份公司