油漆組合物和形成塗層膜的方法
2023-05-29 20:27:26 2
專利名稱：：油漆組合物和形成塗層膜的方法
技術領域：
：本發明涉及塗層膜性能如固化性能和存貯穩定性以及靜電塗覆性能優良的新型組合物，還涉及使用該組合物的塗層膜形成方法技術背景將要塗覆在例如汽車車身之類的對象上的油漆要求能夠形成在例如最終外觀、耐酸性之類的性能方面優異的塗層膜。作為形成高耐酸性塗層膜的油漆，以前報導過的是交聯類型的油漆，其官能團是羧基基團/環氧基團或羧基基團/環氧基團/羥基基團的組合(參見例如JPSho62(1987)-87288A，JPHei2(1990)-45577A和JPHei3(1991)=287650A)。對於這些油漆，通常將鹼性化合物如叔胺、季銨鹽等用作固化催化劑但是，這些鹼性化合物對羧基基團與環氧基團的反應呈現高加速效果，從而存在油漆貯存穩定性不足的問題。作為旨在改善貯存穩定性的油漆，例如JPHei7(1995)-133340A公開了包含由鏡鹽和酸性磷酸酯組成的潛在固化催化劑的可固化樹脂組合物，其樹脂組分包含聚環氧化物和含有羧基基團和/或環酸酐基團(cyclicacidanhydride)的固化劑。然而，即使使用所述潛在固化劑該油漆的貯存穩定性改進效果也不充分。而且，由於鏡鹽是高極性化合物，它們會引起油漆體積電阻率值的降低並可能引發靜電塗覆性能方面的問題。
發明內容本發明的目的是為了提供使用羧基基團(酸酐基團)/環氧基團的組合的交聯類型的油漆組合物，其塗層膜性能包括貯存穩定性和固化性能以及靜電塗覆性能優良。為了解決存在的問題我們已經進行了集中的研究，現在發現上迷目標可以通過使用包含叔胺和酸性磷酸酯的潛在固化催化劑作為使用羧基基團(酸酐基團)/環氧基團組合的交聯類型油漆組合物的固化催化劑來實現。本發明從而得以實現。相應地，因此，本發明提供一種油漆組合物，其特徵在於包含(A)含有羧基基團-和/或環酸酐基團-的化合物，(B)聚環氧化物(polyepoxide)和(C)含有(C-l)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯的潛在固化催化刑。本發明還提供了形成多層塗層膜的方法，包括相繼地向塗覆對象施加至少一層著色基礎塗層和至少一層透明塗層，其特徵在於施加如上所迷油漆組合物作為上層透明塗層(topclearcoat)。在本發明的油漆組合物中，包含叔胺和酸性磷酸酯的催化劑(其被到所謂";潛在;化i化齊'J^的;:加熱)重新(newly)產生催化功能，使用這種固化催化劑能夠實現本發明的油漆組合物具有優異貯存穩定性和固化性能的效果。具體實施方式下文對根椐本發明的油漆組合物和製備多層塗層膜的方法進行進一步的詳細解釋。物，(B)聚環氧化物和(c)含有(c-1)叔胺和(t:-;)酸性i酸醋的a者由(c-1)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯組成的潛在固化催化刑。含有羧基基團和/或環酸酐基團的化合物(A)在本發明中使用的化合物(A)包含羧基基團和/或環酸酐基團，其包括(A-1)每個分子含有至少兩個羧基基團的多羧酸化合物，(A-2)每個分子含有至少一個環酸酐基團的環酸酐化合物，和(A-3)每個分子含有至少一個羧基基團和至少一個環酸酐基團的含有羧基基團的環酸酐化合物。多羧酸化合物(A-1)的例子包括低分子量的化合物如四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸和偏苯三酸；和乙烯基類、聚酯類等等的多羧酸樹脂。在這些之中，乙烯基類多羧酸樹脂的例子包括通過含有羧酸基團的乙烯基單體和如果需要其它乙烯基單體的自由基聚合形成的聚合物或共聚物；通過含有酸酐基團的乙烯基單體和如果需要其它乙烯基單體的自由基聚合形成的聚合物或共聚物，然後將其用醇(如丙酮醇、烯丙醇、炔丙醇和甲醇)半酯化；通過含有半酯基團的乙烯基單體和如果需要其它乙烯基單體的自由基聚合形成的聚合物或共聚物；和通過含有羥基基團的乙烯基單體和如果需要其它乙烯基單體的自由基(共)聚合形成的含有羥基的聚合物或共聚物，其進一步用酸酐化合物(如琥珀酸酐)半酯化。本文中提到的半酯化是將一元醇加成到酸酐基團促使後者幵環以生產含有羧基基團和羧酸酯基團的基團的反應。下文中由半酯化生產的基團可以簡單地稱為半酯基團。可用於製備乙烯基類多羧酸樹脂的含有羧基基團的乙烯基單體的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸和含羥基基團的乙烯基單體與Himicacid酸酐的加合物；含有酸酐基團的乙烯基單體的例子包括衣康酸酐、馬來酸酐等等。作為含有半酯基團的乙烯基單體，可以提及的有例如由半酯化含酸酐基團的乙烯基單體的酸酐基團獲得的化合物，和通過半酯化反應將酸酐加成到含有羥基基團的乙烯基單體獲得的化合物。通過含有酸酐基團的乙烯基單體的酸酐基團的半酯化獲得的化合物的具體例子包括含有酸酐基團的乙烯基單體如馬來酸酐、衣康酸酐等等與醇(如丙酮醇、烯丙基醇、炔丙基醇或甲醇)的酯化產物。經半酯化反應通過將酸酐加成到含有羥基基團的乙烯基單體獲得的化合物的具體例子包括那些經半酯化反應通過將例如鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰笨二甲酸酐等等的酸酐加成到下文列舉的含有輕基基團的乙烯基單體獲得的化合物。半酯化可以在共聚合反應之前或之後實施。作為可用於半酯化反應的一元醇，可提及低分子量一元醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇、乙二醇單甲醚和乙二醇單乙醚。半酯化反應可以按照本身公知的方法進行，例如在室溫到約8(TC的溫度，需要時使用叔胺作為催化劑。作為可用於製備乙烯基類多羧酸樹脂的其它乙烯基單體，例如可以提及含有羥基基團的乙烯基單體；(甲基)丙彿酸酯；乙烯基醚和烯丙基醚；烯烴化合物和二彿化合物；含烴環的乙烯基單體；和含氮的乙烯基單體。含有羥基基團的乙烯基單體的例子包括(甲基)丙烯酸的C2.8幾烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥丁酯等等；聚醚多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等等與不飽和羧酸如(甲基)丙烯酸的單酯；聚醚多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等等與含有羥基基團的不飽和單體如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯的單醚；含有酸酐基團的不飽和化合物如馬來酸酐和衣康酸酐與二元醇如乙二醇、1,6-己二醇和新戊二醇的二酯化產物；羥烷基乙烯基醚如羥乙基乙烯基醚；不飽和醇如烯丙基醇；a，(3-不飽和羧酸與單環氧化合物如CarduraE10(商品名ShellSekiyuK.K.)和a-彿經-環氧化物的加合物；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與一元酸如乙酸、丙酸、對叔丁基苯甲酸和脂肪酸的加合物；和上述含有羥基基團的單體與內酯(如e-己內酯、"戊內酯等等)的加合物。在本說明書中使用的術語"(曱基)丙彿酸酯"指丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯；"(甲基)丙烯酸"指丙烯酸或甲基丙烯酸。(曱基)丙烯酸酯的具體例子包括(甲基)丙烯酸的C,.24烷基酯或環烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙紼酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸十二烷醇酯和(曱基)丙烯酸環己酯；(甲基)丙烯酸的(:2.18烷氣基烷基酯如(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(曱基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丁酯；和含有芳香環的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸笨基乙酯、(甲基)丙烯酸笨基丙酯、(甲基)丙烯酸節酯和(甲基)丙彿酸笨氧基乙酯。乙烯基醚和烯丙基醚的例子包括鏈烷基乙烯基醚如乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚和辛基乙烯基醚；環烷基乙烯基醚如環戊基乙烯基醚和環己基乙烯基醚；芳基乙烯基醚如笨基乙彿基醚和甲笨基乙烯基醚；芳烷基乙烯基醚如笨甲基乙烯基醚和笨乙基乙烯基醚；和烯丙基醚如烯丙基縮水甘油基醚和烯丙基乙基醚。烯烴化合物和二烯化合物的例子包括乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。含有烴環的乙烯基單體的例子包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。含有氮的乙烯基單體的例子包括含氮的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯；可聚合的醯胺，例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺和N,N-二曱基氨基乙基(甲基)丙烯醯胺；芳香族含氮單體如2-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮和4-乙烯基吡啶、可聚合的腈如丙烯腈和曱基丙烯腈；和烯丙基胺。這些含有羧基基團的乙烯基單體的(共)聚合一般可以通過乙烯基單體聚合方法進行，而考慮到更廣泛的使用和成本，在有機溶劑中的溶液類型自由基聚合方法是最適合的。特別地，共聚合反應例如可以在溶劑中，例如芳香族溶劑如二曱苯、甲笨；酮溶劑如甲基乙基酮、曱基異丁基酮；酯溶劑如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯；或醇類溶劑如正丁醇、異丙醇中；在聚合引發劑如偶氮二異丁腈、過氧化苯甲醯等等的存在下，在約60-150。C的溫度範圍實施，從而可以容易地獲得目標乙烯基類多羧酸樹脂。在乙烯基類多羧酸樹脂製備中使用含有半酯基團的乙烯基單體或含有酸酐基團的乙烯基單體時，通常基於所有單體的總量按照以下比例適當地使用含有半酯基團的乙烯基單體或含有酸酐基團的乙烯基單體和其它乙烯基單體從固化性和貯存穩定性方面考慮，含有半酯基團的乙沐基單體或含有酸酐基團的乙烯基單體在5-40質量％範圍之內，特別是10-30質量％;其它乙烯基單體為60-95質量％，特別地為70-90質量%。當使用含有酸酐基團的乙紼基單體時，半酯化反應可以在共聚合反應後進行。乙烯基類多羧酸樹脂優選一般具有範圍在1,000-10,000，特別地在2，000-8,000之內的數均分子量。當乙烯基類多羧酸樹脂的數均分子量小於1，000時，塗層膜的耐酸性可能會降低。反之，當其超過10，000時，由於與聚環氧化物(B)相容性的降低，塗層膜的最終外觀可能會受到損害。在本說明書中，數均分子量是基於標準聚苯乙烯的分子量，從使用凝膠滲透色語測得的色語圖計算得到的值。可以使用HLC8120GPC(商品名，TosohCorporation)凝膠滲透色語儀和TSKgelG-4000HXL,TSKgelG-3000HXL,TSKgelG-2500-HXL和TSKgelG-2000HXL(商品名，TosohCorpration)四個柱子，在以下條件下測量流動相四氬p夫喃，測試溫度40。C，流動速率lcc/min，檢測器RI。優選地，乙烯基類多羧酸樹脂具有範圍通常在50-500毫克KOH/克，特別地在80-300毫克KOH/克的酸值。當乙烯基類多羧酸樹脂的酸值小於50毫克KOH/克時，所得到的油漆組合物可能具有降低的固化性能，導致塗層膜的抗酸性較低，而當酸值大於500毫克KOH/克時，樹脂與聚環氧化物(B)的相容性可能會降低，從而損害塗層膜的最終外觀。上述提及的聚酯類的多羧酸樹脂包括多元酸與多元醇的酯。多元酸的例子包括至少二元多元酸如鄰笨二甲酸(酸酐)、間苯二甲酸、對苯二曱酸、琥珀酸(酸酐)、己二酸、反丁彿二酸、順丁烯二酸(酸酐)、四氫化鄰笨二甲酸(酸酐)、六氫化鄰笨二甲酸(酸酐)、偏笨三酸(酸酐)、甲基環己烯三甲酸和均苯四酸(酸酐)。多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二曱醇、1，6-己二醇、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥曱基丙烷、季戊四醇、對笨二甲酸雙(羥乙基)酯、(氫化)雙酚、聚異氰酸酯多元醇和三乙醇胺。這種聚酯類多羧酸樹脂可以例如通過在過量的多元酸的羧基存在下的單階段反應獲得。相反地，它也可以通過首先在過量的多元醇的羥基基團存在下合成以羥基基團封端的聚酯聚合物，然後向其中加入含有酸酐基團的化合物如鄰笨二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐等等獲得。聚酯類的多羧酸樹脂從塗層膜的最終外觀方面考慮優選具有通常範圍在500-10,000，特別地在800=5,000的數均分子量。聚酯類的多羧酸樹脂還優選具有通常範圍在50-500毫克KOH/克，特別地在80-300毫克KOH/克的酸值。當聚酯類多羧酸樹脂的酸值小於50毫克KOH/克時，所得的油漆組合物呈現較低的固化性能，其可能減弱塗層膜的抗酸性，當酸值大於500毫克KOH/克時，樹脂與聚環氧化物(B)的相容性可能降低，從而損害塗層膜的最終外觀可以在一定範圍內將輕基基團引入聚酯類多羧酸樹脂，該範圍是使樹脂的羥基值不高於100毫克KOH/克，優選不高於80毫克KOH/克，以改善樹脂與聚環氧化物(B)的相容性和附著性。上迷羧基基團過量的上述條件下，羥基基團的引入可以通過例如在中途中止縮聚反應實施。在幾基過量的條件下，所迷引入可以通過中途中止縮聚反應，或通過首先合成羥基封端的聚酯聚合物然後將其與後加入的含有酸酐基團的化合物反應(數量應該使酸基團變得比羥基基團少)，而容易地實現。作為聚酯類多羧酸樹脂，特別優選通過使多元醇(例如乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇)與多元羧酸(例如己二酸、癸二酸、對笨二甲酸、間笨二曱酸、鄰笨二甲酸酐、六氫化鄰笨二甲酸酐和偏笨三甲酸酐)或這些多元羧酸的低級烷基化產物在使羥基基團的量超過羧基基團的量(l摩爾酸肝基團計算成2摩爾羧基基團)的條件下進行酯化反應(其可以是縮合反應或酯交換反應)而得到的那些；和通過使得到的聚酯多元醇與酸酐化合物如鄰笨二曱酸酐、六氫化鄰笨二甲酸酐、丁二酸酐和偏苯三曱酸酐進行半酯化反應而獲得的那些。以上的聚酯多元醇可以在一般的酯化反應條件下獲得。優選地，獲得的聚酯多元醇具有範圍一般在350-4700,特別地在400-3000之內的數均分子量；和範圍通常在70-400毫克KOH/克，特別地在150-350毫克KOH/克之內的羥值。用於獲得聚酯類多羧酸樹脂的聚酯多元醇的半酯化反應可以遵循公知的實踐實施，例如在約室溫到約8(TC的溫度實施。這樣獲得的聚酯類多羧酸樹脂優選地具有範圍一般在800-5000,特別地在900-3000之內的數均分子量；和範圍一般在50-500毫克KOH/克，特別地在100-400毫克KOH/克之內的酸值。環酸酐化合物(A-2)的例子包括通過1,2-羧酸酸酐如馬來酸酐、丁二酸酐、十二烷基丁二酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、3-甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、六氮化鄰笨二曱酸酐、3=甲基六氬化鄰笨二曱酸酐、Himicacid酸酐、氯橋酸酸肝、鄰笨二曱酸酐等等與上述含有酸酐基團的乙烯基單體和任選的上述其它乙烯基單體的自由基聚合形成的聚合物或共聚物。偏苯三甲酸酐、上迷的含有羧基基團的乙烯基單體、含有酸酐基團的乙烯基單體和如果需要其它的乙烯基單體的自由基聚合形成的共聚物。作為含有羧基基團和/或酸酐基團的化合物，在上述的那些化合物中，優選多元羧酸化合物(A-1),特別是多羧酸樹脂如乙烯基類多羧酸樹脂和聚酯類多羧酸樹脂。聚環氧化物(B)在本發明中使用的聚環氧化物(B)是每分子平均具有至少約兩個環氧基團的樹脂。作為聚環氧化物(B),可以使用那些已知的，而從獲得具有優異的最終外觀、耐候性、耐酸性等等優良性能的固化塗層膜方面考慮，優選每分子平均具有約2-50個環氧基團的丙烯酸類樹脂這種丙烯酸類樹脂可以例如通過含有環氧基團的乙烯基單體和其它乙烯基單體的共聚通過與關於上迷化合物(A)描述的方法類似的方法合成。含有環氣基團的乙烯基單體的例子包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚和(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯，而作為其它乙烯基單體，可以使用前面作為化合物(A)的例子列出的那些。聚環氧化物(B)也可以含有範圍為使其羥值不高於100毫克KOH/克，特別地為20-80毫克KOH/克的羥基基團，以改善其與化合物(A)的相容性以及含有它的油漆組合物的塗層膜的附著性。將羥基基團引入聚環氧化物可以通過例如在共聚合中使用含有羥基的乙烯基單體作為其它乙烯基單體組分的一部分實現。作為含有羥基的乙烯基單體，可以使用關於化合物(A)而列舉的那些。從得到的油漆組合物的固化性能和貯存穩定性方面考慮，含有環氧在5-60質量％,特別地在10-45質量％,尤其是20-40質量％範圍內。其它乙烯基單體的共聚比例優選一般在40-95質量％,特別地在55-90質量％，尤其是60-80質量°/0範圍內。聚環氧化物(B)優選具有範圍一般在0.5-5.0毫摩爾/克，特別地在0.8-3.5毫摩爾/克，尤其是1.0-3.0毫摩爾/克之內的環氣基團含量。當聚環氧化物(B)的環氧基團含量少於0.5毫摩爾/克時，所得的油漆組合物的固化性能下降，並且可能引起塗層膜性能如耐酸性的下降。反之，當環氧基團的含量變得大於5.0毫摩爾/克時，聚環氧化物(B)與化合物(A)的相容性可能下降。此外，聚環氧化物(B)優選具有範圍一般在1,000-20,000,特別地在1，200-10，000,尤其是在1,500-8,000之內的數均分子量。當聚環氧化物(B)的數均分子量小於1,000時，固化的塗層膜的耐酸性有可能降低。相反地，當其超過20，000時，所得的塗層膜的表面光滑度有可能降低。潛在固化催化劑(c)在本發明中要使用的潛在固化催化劑(C)含有叔胺(C-1)和酸性磷酸酯(C-2)或者由叔胺(C-l)和酸性磷酸S旨(C-2)組成。這二者可以是混合物或反應產物的形式。叔胺(C-1)是通式R,R2R;)N表示的化合物，其中Ri，R2和R3可以相同或不同，各自代表烴基基團，所迷烴基基團中的氫原子任選地被面素或羥基基團取代。烴基基團的例子包括線性的或支化的C,.20烷基，C3.10環烷基，芳基如苯基和甲苯基，和芳烷基如苯甲基和苯乙基。因此，叔胺(C-1)的具體例子包括三烷基胺，如三甲基胺、三乙基胺、三異丙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、N，N-二曱基己基胺、N,N-二甲基辛基胺、N,N-二甲基癸基胺、N，N-二曱基十二烷基胺、N，N-二甲基十四烷基胺、N,N-二甲基十六烷基胺、N,N-二曱基十八烷基胺、N，N-二甲基二十二烷基胺、N,N-二甲基椰油烷基胺、N,N-二曱基油胺、N-甲基二己基胺、N-甲基二辛基胺、N-甲基二癸基胺、N-甲基二椰油烷基胺和N-甲基雙十八碳烯基胺；三鏈烷醇胺如三甲醇胺和三乙醇胺；N，N-二烷基鏈烷醇胺如N,N-二甲基乙醇胺和N,N-二乙基乙醇胺；N-烷基二鏈烷醇胺如N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺；和N-烷基嗎啉如N-曱基嗎啉和N-乙基嗎啉。可以將這些單獨使用或兩種或多種組合使用。在這些之中，優選其中R"112和R3的至少一個是含有至少8個，特別地至少12個，尤其是至少16個碳原子的烴基基團的符合上述通式的那些叔胺化合物，以防止由於電阻的下降而導致的塗層組合物的靜電塗覆性能的劣化。在這些優選的化合物中，特別優選烷基部分含有至少8個碳原子的甲基二烷基胺和二曱基烷基胺，前者曱基二烷基叔胺是最優選的。作為此類甲基二烷基叔胺，可以提及的有例如N-曱基二辛基胺、N-甲基二癸基胺、N-甲基雙十二烷基胺、N-甲基雙十四烷基胺、N-甲基雙十六烷基胺、N-甲基雙十八烷基胺、N-甲基雙十八碳烯基胺、N-甲基雙二十二烷基胺、N-曱基二椰油烷基胺(N-methyldicocoalkylamine)和N-甲基-硬化牛油烷基胺(N-methyl-hardenedbeeftallowalkylamine)。在這些甲基二烷基叔胺中，可以方便地使用N-甲基二椰油烷基胺和N-甲基-硬化牛油烷基胺。作為二甲基烷基叔胺，可以提及的有例如N,N-二甲基辛基胺、N，N-二曱基癸基胺、N,N-二曱基十二烷基胺、N,N-二曱基十四烷基胺、N，N-二甲基十六烷基胺、N，N-二曱基十八烷基胺、N，N-二甲基十八碳烯基胺、N,N-二甲基二十二烷基胺、N，N-二甲基椰油烷基胺和N，N-二曱基-硬化牛油烷基胺。這些二甲基烷基叔胺之中，優選N,N-二甲基椰油烷基胺和N,N-二甲基-硬化牛油烷基胺。酸性磷酸酯(C-2)包括通過用烴基團如烷基或芳基基團取代無機磷化合物如磷酸、亞磷酸或它們的縮合物中的一部分氫原子形成的有機酸性磷酸酯或亞磷酸酯。所述烷基可以是線性的或支化的，其例子包括Cw2烷基基團如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、2-乙基己基和正癸基。芳基的例子包括苯基和萘基。因此，作為酸性磷酸酯(C-2)的具體例子，可以提及二甲基磷酸酯、二乙基磷酸酯、二丙基磷酸酯、單丁基磷酸酯、二丁基磷酸酯、單-2-乙基己基磷酸酯、二-2-乙基己基磷酸酯、雙(乙基己基)磷酸酯、單苯基磷酸酯、二苯基磷酸酯和單-2-乙基己基亞磷酸酯。從油漆組合物的貯存穩定性方面考慮，這些之中優選二丁基磷酸酯、雙(乙基己基)磷酸酯和二笨基磷酸酯，特別是二苯基磷酸酯。基於這兩種組分的總量，叔胺(C-l)與酸性磷酸酯(C-2)之間的使用比例是叔胺(C-1)一般可以在2-90質量。/。，優選25-75質量％,尤其是35-65質量％的範圍內；酸性磷酸酯(C-2)—般在10-98質量％,優選25-75質量/。，尤其是35-65質量％範圍內。當叔胺(C-1)的使用比例少於2質量%而酸性磷酸酯(02)的使用比例多於98質量％時，油漆組合物的低溫固化性能可能降低。另一方面，當叔胺(C-1)的使用比例大於90質量％而酸性磷酸酯(C-2)的使用比例小於10質量％時,油漆組合物的貯存穩定性可能會受到損害。作為潛在固化催化劑(C)中叔胺(C-1)和酸性磷酸酯(C-2)的優選組合，可以提及在烷基部分具有8-24個碳原子的甲基二烷基胺或二曱基烷基胺和二笨基磷酸酯之間的那些。如季銨鹽和磷酸酯化合物的固化催化劑，原因在於它能改善油漆的貯存穩定性，並且能防止由於油漆體積電阻率值下降導致的靜電塗覆性能的降低，而不損害油漆的固化性能油漆組合物在本發明的油漆組合物中化合物(A)和聚環氧化物(B)的混合比例，就前者的羧基基團與後者的環氧基團的當量比(equivalentratio)而言，優選一般在1:0.5-1:2,特別地在1:0.75-1:1,75，尤其在1:-1:1.5的範圍之內。相對於每100質量份的化合物(A)和聚環氧化物(B)的總量，潛在固化催化劑(C)的混合比例優選地一般在0.1-10質量份，特別地在0.5-7.5質量份，尤其是在卜5質量份的範圍之內。當潛在固化催化劑(C)的混合比例小於0.1質量份每100質量份化合物(A)和聚環氧化物(B)總量時，由於小的共混比例可能無法獲得塗層膜的足夠固化性能。在另一方面，當其超過IO質量份時，低溫固化性能改善效果可能會下降，或者會損害貯存穩定性。根據本發明的油漆組合物當需要時可包含所謂的脫水劑，如原乙酸三曱酯，以抑制由油漆中或空氣中存在的水分引起的油漆的降解。本發明的油漆組合物通常還可與本身已知的顏料，如著色顏料、增量劑(extender)、效應顏料和防鏽顏料共混。作為所述顏料，例如，可以提及著色顏料如二氧化鈦、鋅華、炭黑、鎘紅、鉬格紅、鉻黃、鉻氧化物、普魯士藍、鈷藍、偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉顏料、甕顏料(vatpigment)和二萘嵌笨顏料；增量劑如滑石、粘土、高嶺土、氧化鋇、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸4丐、二氧化矽和礬土白；和效應顏料如鋁粉、雲母粉和二氡化鈦包覆的雲母粉。本發明的油漆組合物當需要時可以進一步含有除化合物(A)和聚環氧化物(B)之外的樹脂，例如丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、有機矽樹脂和氟化樹脂。在某些場合，它們還可以同時含有少量的交聯劑，如三聚氰胺樹脂或封閉的多異氰酸酯化合物。本發明的油漆組合物當需要時可以進一步含有一般的油漆添加劑，如UV吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、表面調節刑或消泡劑。對於UV吸收刑，可以使用本身已知的那些，例如笨並三唑類吸收劑、三溱類吸收刑、水楊酸衍生物類吸收劑或二苯曱酮類吸收劑。對於耐候性和耐黃化性，此類UV吸收劑在油漆組合物中的優選含量是相對於每100質量份的固體樹脂總含量，一般在0-10質量份，特別是0.2-5質量份，尤其是0.3-2質量份範圍內。對於光穩定劑，可以使用本身已知的那些，作為它們的例子可以提及受阻胺類型的光穩定刑。對於耐候性和耐黃化性，此類光穩劑在油漆組合物中的優選含量是相對於每100質量份的固體樹脂總含量，一般在0-IO質量份，特別是0.2-5質量份，尤其是0.3-2質量份範圍內。並不特別限定本發明的油漆組合物的形式，但一般優選有機溶劑基類型。作為有機溶劑基類型的油漆組合物使用的有機溶劑，可以提及用於油漆的各種有機溶劑，如芳香族或脂肪族的烴溶劑；醇溶劑；酯溶劑；酮溶劑；和醚溶刑。在待共混的聚合物的製備時使用的溶刑可以原位使用，或者合適地可以在油漆製備時加入溶劑。油漆組合物中的固體濃度一般可以在約30-約70質量％,優選地在約40-約60質量％範圍之內。油漆組合物的塗覆方法雖然並不特別限制本發明的油漆組合施加於其上的塗覆對象，但是優選例如鋼板如冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鍍鋅合金鋼板、不鏽鋼鋼板和鍍錫鋼板；輕金屬基材如鋁板和鋁合金板；和各種塑料材料。它們也可以是由其形成的各種交通工具如汽車、兩輪交通工具和貨櫃車的車身。塗覆對象也可以是經過表面處理如磷化處理、鉻化處理或複合氣化物處理(complexoxidetreatment)的鋼板、輕金屬基材或車身的金屬表面。塗覆對象還可以是那些其上已經形成底層塗層如各種電沉積油漆塗層和/或中間塗層的車身、鋼板、輕金屬基材等等。塗覆對象進一步還可以是其上通過相繼地施加中間油漆和著色油漆已經形成塗層膜的表面。通過施加著色油漆等等形成的塗層膜可以是固化的或未固化的，但從削減熱固化步驟的觀點來看，優選的實踐是將本發明的油漆組合物施加到未固化的塗層膜上，並將由此形成的塗層膜與著色油漆的塗層膜一起熱固化。此類著色油漆的具體例子包括單色油漆(solidcolorpaint)、金屬油漆、閃光油漆(iridescentpaint)等等。特別地，液體熱固性油漆，含有樹脂組分、顏料，當需要時還含有作為揮發性組分的有機溶劑或水。所述樹脂組分的具體例子包括含有至少一種選自具有可交聯的官能團(如羥基、環氧基、羧基或烷氧基曱矽烷基基團)的丙烯酸類樹脂、乙烯基樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂等等的基礎樹脂，以及用於交聯和固化那些樹脂的交聯劑的那些，所述交聯劑例如是選自用於油漆中的已知交聯劑，如烷基醚化的蜜胺樹脂、尿素樹脂、三聚氰二胺樹脂，任選封閉的多異氰酸酯化合物、環氧化合物，和含有羧基基團的化合物中的至少一種。基礎樹脂和交聯劑優選按照以下比例使用基於它們的總質量，基礎樹脂一般在50-90質量％,特別地在60-80質量％範圍之內；交聯劑一般在50-10質量％,特別地在40-20質量％範圍之內。所述顏料包括著色顏料、金屬顏料和閃光顏料。著色顏料的例子包括無機顏料如二氧化鈦、鋅華、炭黑、鎘紅、鉬鉻紅、鉻黃、鉻氧化物、普魯士藍和鈷藍；和有機顏料如偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉顏料、究顏料和茈系顏料。作為金屬顏料的典型例子，可以提及薄鋁片，還可以使用特殊的金屬蒸氣沉積的膜片或玻璃片。作為光學閃光顏料，可以提及例如雲母、金屬氧化物塗覆的雲母、雲母鐵礦和全息顏料(hologrampigment)。這些顏料可以單獨使用或者可以兩種或多種組合使用。還可以使用本發明的油漆組合物作為著色油漆。此類著色顏料在金屬和/或塑料塗覆對象如汽車外面板上的塗覆，或者在施加在其上並固化的陽離子電塗覆油漆等等的底塗層上的塗覆，或者在進一步施加在其上並固化的中間塗層的塗覆，可以通過將此類著色顏料的粘度調節到15-60秒(用Ford杯粘度計No.4在2(TC測量)並通過諸如無空氣噴塗、空氣噴塗、旋轉霧化塗覆之類的塗覆方法施加來實施。塗覆的時候，需要的時候可以使用靜電。著色顏料的塗層膜的厚度就其固化膜厚度而言，一般可在5-50nm,優選地在10-30|Lim的範圍之內。所述塗覆對象也可以是其上已經形成固化的或未固化的普通透明油漆塗層膜的塗覆對象。雖然取決於所使用的基礎樹脂組分而有所變化，但可以通過在一般約80-約180°C,優選地約100-約160。C加熱所述膜約10-40分鐘來實施塗層膜的固化在加熱固化之前，或在將本發明的油漆組合物施加到未固化的塗層膜上之前，如果需要，可以在例如約50-約80。C的溫度預熱約3-10分鐘，以促進揮發性組分的揮發。對本發明的油漆組合物的塗覆方法沒有特定限制，可以使用例如空氣噴塗、無空氣噴塗、旋轉霧化塗覆或幕塗。如果需要，在實施這些塗覆方法時可以施加靜電。在這些方法之中，特別優選空氣噴塗。本發明的油漆組合物的優選施加速率一般要使得固化的塗層膜的厚度在約10-約50pm的範圍之內。在進行空氣噴塗、無空氣噴塗或旋轉霧化塗覆時，優選使用溶劑例如有機溶劑將本發明的油漆組合物的粘度調整到適合此類塗覆方法的範圍，更具體地調節到一般約15-60秒的粘度範圍(使用Ford杯No.4粘度計，在2(TC測量)。通過加熱實施對本發明油漆組合物在塗覆對象上形成的溼塗層膜的固化。加熱可以通過本身已知的加熱方式，例如通過使用乾燥箱如熱空氣烘箱、電烘箱、紅外感應加熱烘箱等等實施。適合的加熱溫度一般在100-180。C，優選地在120-160。C的範圍之內。對加熱時間沒有特定的限制，但通常優選在5-60分鐘內結束加熱。本發明的油漆組合物具有優良的低溫固化性能(尤其是當它們是單包裝類型時)，並且能形成最終外觀和耐酸性優良的塗層膜，因此被方便地用作上層透明塗層油漆，特別是作為汽車的上層塗層油漆。作為汽車的上層塗層油漆，它們可被用作用於金屬色(metalliccolor)的單色油漆和透明塗層油漆，例如在2-塗覆-l-烘烤、2-塗覆-2-烘烤、3-塗覆-l-烘烤和3-塗覆-2-烘烤體系中。多層塗層膜的形成方法本發明提供了使用根椐本發明的油漆組合物作為上層透明塗層油漆形成多層塗層膜的方法，其包括在塗覆對象上相繼地施加至少一層著色基礎塗層油漆和至少一層透明塗層油漆以形成多層塗層膜，特徵在於施加本發明的油漆組合物作為最上層的透明塗層油漆。作為所述方法的具體例子，可以通過2-塗覆-卜烘烤體系的實踐多層塗層膜形成方法，其包括在已經施加了電沉積塗層和任選地進一步施加了中間塗層的塗覆對象上施加溶劑基或水基的基礎塗層油漆；任選地預熱該未固化的塗層膜，以促進基礎塗層油漆中溶劑的揮發，例如在約40-約卯。C預熱約3-30分鐘；之後將本發明的油漆組合物作為透明塗層油漆施加在未固化的基礎塗層膜上；和同時固化所迷基礎塗層和透明塗層。本發明的油漆組合物還可以方便地在3-塗層-2-烘烤體系或3-塗層-l-烘烤體系多層塗層膜形成方法中用作上層透明塗層，所述方法包括在塗覆對象(其上已經施加了電沉積塗層和任選地進一步施加了中間塗層)上通過給出的順序相繼地施加第一基礎塗層、第二基礎塗層和透明塗層。作為上述方法中的基礎塗覆油漆，一般地可以使用迄今為止已知的熱固性基礎塗層油漆。更具體地，可以使用例如含有與固化劑如氨基樹脂、多異氰酸酯化合物或封閉的聚異氰酸酯化合物適當組合的基礎樹脂如丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂或聚氨酯樹脂的油漆。作為基礎塗層油漆，考慮到環境問題和資源節約，優選高固體油漆、水基油漆或粉末油漆。在上述的多層塗層膜形成方法中，可以施加兩種或多種透明塗層。在這種情況下，可以使用除本發明的油漆組合物之外的已知熱固性透明油漆作為第一透明塗層。實施例參考工作實施例和對比實施例，下文對本發明進行了更加具體的解釋，應該理解本發明並不受以下實施例限制。下文的"份數"和"％"都基於質量，塗層膜的厚度都是指固化的塗層膜的厚度。含有羧基基團的化合物(A)的生產實施例生產實施例1將680份的SWAZOL1000(商品名，COSMOOILCo.,Ltd,烴類有機溶劑)放入裝備有攪拌器、溫度計、冷凝管和氮氣入口的四口燒瓶中，在通氮氣下將其溫度升高到125°C。在溫度達到125。C後，停止氮氣供應，經4小時將含有以下單體的單體混合物、溶劑和聚合引發刑均勻地滴加到燒瓶中。以下物質中，對-叔丁基過氧-2-乙基己酸酯(p-tert-butylperoxy-2-ethy！hexanoate)是聚合引發齊寸。份數笨乙烯500甲基丙紼酸環己酯500甲基丙烯酸異丁酯500馬來酸酐500丙酸2-乙氧基乙酯1000對-叔丁基過氧-2-乙基己酸酯100在125。C在將氮氣通過燒瓶的情況下，將燒瓶的內容物老化30分鐘，然後進一步地經過l小時以滴加的方式添加10份對4又丁基過氧-2-乙基己酸酯和80份SWAZOL1000的混合物。然後將反應混合物冷卻到60°C,然後向其中加入490份的甲醇和4份三乙基胺，接著在回流下半酯化反應4小時。然後將326份的過量甲醇減壓除去，以提供含有羧基基團的化合物(a-l)溶液。如此獲得的含有羧基基團的化合物(a-l)的溶液具有55質量％的固含量和約3500的數均分子量。該化合物的半酸值(halfacidvalue)是130毫克KOH/克。生產實施例2將650份的SWAZOL1000(商品名,COSMOOILCo.,Ltd,烴類有機溶劑)放入裝備有攪拌器、溫度計、冷凝管和氮氣入口的四口燒瓶中，在通氮氣下將其溫度升高到125°C。在溫度達到125。C後，停止氮氣供應，經4小時將含有以下單體的單體混合物、溶劑和聚合引發劑均勻地滴加到燒瓶中。份數甲基丙烯酸甲酯40甲基丙烯酸正丁酯1000丙烯酸正丁酯600笨乙烯60丙烯酸300丙酸2-乙氧基乙酯900對-叔丁基過氧-2-乙基己酸酯100在125。C在將氮氣通過燒瓶的情況下，將燒瓶的內容物老化30分鐘，然後進一步地經過1小時通過滴加的方式添加10^P分對-:k丁基過氣-2-乙基己酸酯和80份SWAZOL1000的混合物。將反應混合物再老化30分鐘，獲得含有羧基基團的化合物(a-2)的溶液。這樣獲得的含有羧基基團的化合物(a-2)的溶液具有55質量％的固體含量和約3400的數均分子量。該化合物的酸值是117毫克KOH/克。生產實施例3將566份1,6-己二醇、437份三羥甲基丙烷、467份己二酸和308份六氫化鄰苯二曱酸酐加入裝備有攪拌器、溫度計、冷凝器和氮氣進口的四口燒瓶中，在氮氣氣氛中將它們的溫度升高到180'C。然後用3小時將溫度升高到230。C,並在所迷溫度使單體混合物反應一小時。加入二甲笨並在回流下繼續反應。一旦確認樹脂酸值降低到不高於3毫克KOH/克，將反應體系冷卻到IO(TC，然後添加1294份的六氫化鄰笨二曱酸酐。再次將溫度升高到140°C，進一步繼續反應2小時。冷卻後，用二曱苯將反應混合物稀釋，以提供含有羧基基團的化合物(a-3)的溶液。如此所獲得的含有羧基基團的化合物(a-3)的溶液具有65質量％的固體含量和1，040的數均分子量。該化合物的酸值為160毫克KOH/克。聚環氣化物(B)的生產實施例生產實施例4將410份二甲苯和77份正丁醇加入裝備有攪拌器、溫度計、冷凝管和氮氣入口的四口燒瓶，在氮氣經過下將它們的溫度升高到125。C。溫度到達125。C後，停止氮氣供應，經4小時均勻地滴加含有以下單體的單體混合物和聚合引發劑。在以下物質中，偶氮二異丁腈是聚合引發劑。份數甲基丙烯酸縮水甘油酯432(30%)丙烯酸正丁酯720(50%)笨乙烯288(20%)偶氮二異丁腈72在125。C在將氮氣通過燒瓶的情況下，將燒瓶的內容物老化30分鐘，然後進一步以滴加的方式經2小時添加90份二曱苯、40份正丁醇和14.4份偶氮二異丁腈的混合物。進一步將反應混合物再老化2小時，獲得聚環氧化物(b-l)的溶液。這樣獲得的聚環氧化物(b-l)的溶液具有70質量％的固體含量和2000的數均分子量。聚環氡化物(b-l)的環氧基團含量為2.12毫摩爾/克。油漆組合物的製備實施例l-8和對比實施例1-8將在以上生產實施例1-4中獲得的那些含有羧基基團的化合物和聚環氧化物，以及在之後出現的表l中給出的起始原料用旋轉葉片攪拌器按照表1中給出的共混比例混合併轉化成油漆。由此獲得油漆組合物1-16。表l中示出的油漆組合物的共混比例是各組分的固體含量的質量比。表1中的注釋(*1)-(*11)的含義如下(*1)ARMINM2HT:商品名，LionAkzoCo.,N-甲基硬化牛油烷基胺(叔胺，主要組分；具有C,8烷基基團的組分(640/。)，和具有C^烷基基團的組分(30%))(*2)ARMINDMCD:商品名，LionAkzoCo.,N，N-二曱基椰油烷基胺(叔胺，主要組分；具有C,2烷基基團的組分(61。/。)，具有C,4烷基基團的組分(31。/。)和具有C,6烷基基團的組分(8。/0))(*3)ARMINM2C:商品名，LionAkzoCo.,N-甲基二椰油烷基胺(叔胺，主要組分；具有(:12烷基基團的組分(60%)，具有C,4烷基基團的組分(22%),具有C,6烷基基團的組分(8。/o)和具有C,o烷基基團的組分(70/。))(*4)ARMIN2C:商品名，LionAkzoCo.，二椰油烷基胺(仲胺，主要組分；具有(312烷基基團的組分(60%)、具有C!4烷基基團的組分(220/0)、具有C,6烷基基團的組分(8。/。)和具有do烷基基團的組分(7。/))(*5)ARMINCD:商品名，LionAkzoCo.,椰油烷基胺(伯胺，主要組分；具有C,2烷基基團的組分(60。/。)、具有。14烷基基團的組分(22%)、具有C,6烷基基團的組分(8。/。)和具有Cu)烷基基團的組分(7。/。))(*6)TBAB:商品名，LionAkzoCo.，叔丁基溴化銨(*7)磷酸八二(乙基己基)磷酸酯。8)磷酸B:二苯基磷酸酯(+9)磷酸C:二丁基磷酸酯(*10)DDBSA:十二烷基苯磺酸(*ll)BYK-300:商品名，BYK-ChemieGmbH,表面調節劑將SWAZOL1000(商品名,COSMOOILCo.,Ltd.,烴類溶劑)加入在以上實施例l-8和對比實施例1-8中獲得的各油漆組合物1-16中，並用Ford杯No.4調節它們的粘度。對由此獲得的油漆組合物進行如下測試。貯存穩定性:將每種油漆組合物稀釋到具有35秒的粘度(20。C)(用Ford杯No.4測試)，並在60°C密閉貯存16小時然後用Ford杯No.4(2(TC)再次測量它的粘度。電阻:使用粘度(Ford杯No.4測量)稀釋到25秒(20。C)的油漆組合物作為試樣，並用Landsberg測試器測量試樣的體積電阻率值值。二曱笨洗提比例(％):用Ford杯No.4測量將每種油漆組合物的粘度稀釋到25秒(20。C)，施加到錫板上形成40pm厚的膜，在140。C加熱30分鐘固化，將塗層膜剝下作為試樣。將質量提前測出的約0.2克的塗層膜試樣浸入30。C二甲苯中3小時，取出，在110。C乾燥一小時，並測量其質量。根據以下等式(l)確定試樣的二甲笨洗提比例(％):二甲苯洗提比例(％)=[(A-B)/A]x100..................(1)其中A:起始塗層膜的質量B:浸入二甲笨中3小時並在ll(TC乾燥一小時後的塗層膜質量用油漆組合物l-16製備測試面板，對其進行以下測試。測試面板1的製備將鋅磷化的(zincphosphated)0.8mm厚的無光鋼板(dulisteelplate)用熱固性環氡樹脂類陽離子電塗覆油漆(ELECRONGT-IO，商品名，KansaiPaintCo.)電塗覆，以形成20^im的膜厚度，其然後通過在170。C加熱30分鐘固化。將用於汽車的聚酯樹脂-三聚氰胺樹脂類中間層油漆(AMILACTP-65-2，商品名，KansiPaintCo.)空氣噴塗到其上,至膜厚度為35pm並通過在140'C加熱30分鐘固化。進一步在塗層膜上施加水基金屬基礎塗料(WBC713^202，商品名，KansaiPaintCo.,用於汽車的丙烯酸系.三聚氰胺樹脂類水基基礎塗料，黑色)，至膜厚度為15nm，並使其在室溫下保持5分鐘，然後在8(TC預熱10分鐘。在該未固化的塗層膜上，施加粘度(用Ford杯No.4測定)稀釋為25秒(20。C)的各種油漆組合物，至膜厚度為35nm,使其在室溫保持10分鐘。然後將兩個塗層膜通過在14(TC加熱30分鐘同時固化，以提供所述測試面板。測試面板上塗層膜的表面光滑度通過以下方法進行評價。塗覆表面的光滑度:塗覆的膜表面的光滑度通過WaveScan(商品名，BYKGardnerCo.)進行測試。WaveScan可以測量長波(LongWave)值(LW)和短波(ShortWave)值(SW)。長波值是波長範圍1.2-12mm的表面粗糙度振幅(amplitude)的指數，可以評價大振幅，如塗層膜表面的桔皮程度。短波值是波長範圍0.3-1.2mm的表面粗糙度振幅的指數，可以評價塗層膜表面的精細結構的小振幅。對於兩種WaveScan值，較小的測量值都表示塗層膜表面較高的光滑度。還按照以下方式製備測試面板，並評價它們的耐黃化性。測試面板2的製備一直到中間塗層膜形成，實施與上迷測試面板1製備相同的步驟。將用於汽車的白色上層塗料(Neo6000,商品名，KansaiPaintCo,，聚酯樹脂-三聚氰胺樹脂類油漆)空氣噴塗到該中間塗層膜上，至膜厚度為4(Vm,將其在室溫下靜置7分鐘並在14(TC加熱20分鐘以固化。將其上如此形成了所述上層塗層膜的面板用作標準面板。將各種油漆組合物空氣噴塗到標準面板上至膜厚度為40pm,將其在室溫下靜置7分鐘並通過在140。C加熱20分鐘固化以形成透明塗層膜，提供測試面板。測試面板的耐黃化性通過基於CIE顏色匹配函數的每個測試面板與標準面板的Ab值評價。較小的Ab值表示較好的耐黃化性。Ab值的測量通過ColorGuide45/0(商品名，BYKGardenerCo.)進行。以上測試結果與油漆組合物1-16的組成一起示於表1中。表ltableseeoriginaldocumentpage24權利要求1.一種油漆組合物，其特徵在於包含(A)含有羧基基團和/或環酸酐基團的化合物，(B)聚環氧化物和(C)含有(C-1)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯的潛在固化催化劑。2.根據權利要求1的油漆組合物，其中所迷含有羧基基團或/和環酸酐基團的化合物(A)選自(A-1)每個分子至少包含兩個羧基基團的多羧酸化合物，(A-2)每個分子包含至少一個環酸酐基團的環酸酐化合物，和(A-3)每個分子至少含有一個羧基基團和一個環酸酐基團的含有羧基基團的環酸酐化合物。3.根據權利要求1的油漆組合物，其中所述含有羧基基團和/或環酸酐基團的化合物(A)選自乙烯基類型的多羧酸樹脂和聚酯類型的多羧酸樹脂。4.根據權利要求1的油漆組合物，其中所迷聚環氧化物(B)是每個分子具有平均約2-50個環氧基團的丙烯酸類樹脂。5.根據權利要求1的油漆組合物，其中所述聚環氧化物(B)具有在0.5-5.0毫摩爾/克範圍之內的環氧基團含量。6.根據權利要求1的油漆組合物，其中所述叔胺(C-1)是由通式R,R2R3N代表的化合物，其中Ri、Rz和R3可以相同或不同並且各自代表任選被卣素或羥基基團取代的烴基，條件是R,、R2和R3中的至少一個是具有至少8個碳原子的烴基。7.根據權利要求6的油漆組合物，其中所述叔胺(C-1)包含至少一種這樣的叔胺該叔胺選自烷基部分具有至少8個碳原子的甲基二烷基胺和二甲基烷基胺。8.根據權利要求1的油漆組合物，其中所迷酸性磷酸酯(C-2)選自二丁基磷酸酯、雙(乙基己基)磷酸酯和二苯基磷酸酯。9.根據權利要求1的油漆組合物，其包含含有羧基基團和/或環酸酐基團的化合物(A)和聚環氧化物(B)的比例為前者的羧基基團與後者的環氧基團的當量比為1:0.5-1:2。10.根據權利要求1的油漆組合物，其中所述潛在固化催化刑(C)基於叔胺(C-l)和酸性磷酸酯(C-2)的總量包含2-90質量％的叔胺(。1)和10-98質量％的酸性磷酸酯(02)。11.根據權利要求1的油漆組合物，對於每100質量份的化合物(A)和聚環氧化物(B)的總量，其包含0.1-10質量份的所述潛在固化催化劑(C)。12.通過相繼地向塗覆對象施加至少一層著色基礎塗層油漆和至少一層透明塗層油漆形成多層塗層膜的方法，其特徵在於施加根椐權利要求1-11中任何一項的油漆組合物作為上層透明塗層油漆。全文摘要本發明涉及油漆組合物和形成塗層膜的方法。本發明提供存貯穩定性和固化性能優良的塗層組合物，其包含含有羧基基團和/或環酸酐基團的化合物；聚環氧化物；和包含叔胺和酸性磷酸酯的潛在固化催化劑。文檔編號C09D133/00GK101255300SQ20081008251公開日2008年9月3日申請日期2008年2月27日優先權日2007年2月27日發明者富崎靖洋,河內卓哉,門脅康二郎申請人:關西塗料株式會社