聚氯乙烯系纖維的製作方法

2023-05-28 07:45:01 1

專利名稱：：聚氯乙烯系纖維的製作方法
技術領域：
：本發明涉及在假髮或假髻、髮辮等頭髮裝飾用途中使用的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維。而且該人工毛髮用聚氯乙烯系纖維的特徵在於，作為頭髮飾品，在通過熱而定形成巻曲以及波浪、巻縮狀時，定形良好，且該形狀保持時間長，並具有柔軟的觸感。
背景技術：
：氯乙烯系樹脂在自滅火性、耐試劑性等方面優異，在製成纖維時也能具有該優異的性質。在作為人工毛髮以各種形狀戴在頭部時，從安全性方面考慮，自滅火性是重要的必要特性。而且，使用了聚氯乙烯系纖維的人工毛髮具有其外觀和觸感類似人發的特點，從美容特性考慮也受到青睞。目前一般在工業上製造細纖度(截面積小的細纖維)的聚氯乙烯纖維作為頭髮裝飾用等的人工毛髮用纖維時，有使用針對氯乙烯系樹脂的溶劑的溼式紡絲法或乾式紡絲法，作為不使用溶劑的方法，有利用熔融擠出的紡絲法。前兩種方法存在如下問題由於使用溶劑而必須要有脫溶劑工序、溶劑回收工序等，設備投資過大以及設備的維持管理需要大量人手。從該點出發，利用熔融擠出的紡絲法由於不需要上述設備及工序，因而有優勢，通常作為聚氯乙烯系纖維的製造方法而被採用。另一方面，利用熔融擠出的製造方法必須添加熱穩定劑和潤滑劑來防止氯乙烯系樹脂的熱分解。以往，採用在價格、性能方面存在優勢的Cd-Pb系熱穩定劑。但是，Cd-Pb系毒性高，不僅在製造上而且由於作為頭髮裝飾用與皮膚接觸而存在安全衛生問題。另外，當該頭髮飾品等被廢棄時，還存在混入普通垃圾而汙染環境的問題。因此，為了解決上述Cd-Pb系熱穩定劑的問題，目前正在謀求向單獨使用或並用錫系或水滑石系、或Ca-Zn系、沸石系熱穩定劑的方向轉變。而且，錫系熱穩定劑由於與氯乙烯系樹脂的相容性好，因此過度促進凝膠化，使氯乙烯系樹脂組合物的熔融體整體的金屬脫模性極度下降。為了防止該下降，必須添加大量的潤滑劑，若將添加了大量潤滑劑的氯乙烯系樹脂組合物從孔徑小的噴嘴進行熔融紡絲，則在該噴嘴孔周邊部容易產生眼屎狀物(添加劑成分等的析出物碳化後的物質)，由此產生容易斷絲這一新課題。此外，由於錫系熱穩定劑為有機錫化合物，因而具有各種各樣獨特的臭味，將纖維加熱加工成頭髮飾品時，若存在異味，則存在忌諱使用的情況。出於這些原因，近年來避開錫系熱穩定劑的使用，開始單獨使用或並用水滑石系熱穩定劑或Ca-Zn系熱穩定劑。對由上述製造方法紡絲得到的絲進一步進行拉伸、熱處理來製成具有適合用於最終產品的物性(強度、伸展度、收縮率等)的聚氯乙烯系纖維。作為頭髮裝飾用的人工毛髮使用的聚氯乙烯系纖維經過縫紉機縫製和通過加熱後的齒輪間而賦予巻縮形狀、巻於金屬管進行熱定形等加工，從而製成頭髮飾品。專利文獻1:國際公開2006/035863號小冊子
發明內容將聚氯乙烯系纖維作為人工毛髮使用時，現狀是與以直的形態直接使用相比，通過熱定形賦予巻曲或波浪、巻縮形狀來用於假髮或假髻、髮辮等中的比例佔絕大多數。在加工廠中為了易於賦予形狀且賦予的形狀能長期保持而不變形，存在提高熱定形溫度的傾向。但是如(專利文獻1)那樣，由並用了水滑石系熱穩定劑和Ca-Zn系熱穩定劑的氯乙烯系樹脂組合物形成的聚氯乙烯系纖維存在如下問題若收縮率低，則即使提高熱定形溫度，在熱定形中也很難賦予形狀，並且賦予的形狀容易變形而不能長期保持。另一方面還存在如下問題若收縮率較大，則雖然在熱定形中容易賦予形狀，並且形狀能長期保持而不變形，但若提高熱定形溫度，則存在製得的產品的觸感變硬的問題。本發明者進行了潛心研究，結果發現在聚氯乙烯系纖維的製造過程中，為了賦予纖維物性而進行拉伸並熱處理，將通常調節至10%以下的90'C下的乾熱收縮率調節到1535%，從而熱定形中的形狀賦予性以及頭髮飾品佩戴時的形狀保持性良好，並且該頭髮飾品的觸感也很好。另外，還發現通常聚氯乙烯系纖維為了防止產生靜電以及改善梳通性等而添加各種油劑，但是通過調節該添加的油劑量，能得到更好的上述效果，從而完成了本發明。艮P，本發明的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維的特徵在於，由含有選自水滑石系熱穩定劑以及Ca-Zn系熱穩定劑中的至少1種熱穩定劑的氯乙烯系樹脂組合物形成，在9(TC下的乾熱收縮率為1535%，所述聚氯乙烯系纖維的特徵還在於，油劑附著量相對於聚氯乙烯系纖維為0.010.1重量％。本發明的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維具有如下特徵在熱定形時的形狀賦予性以及頭髮飾品佩戴時的形狀保持性良好，並且該頭髮飾品的觸感也良好。具體實施例方式通常聚氯乙烯系纖維具有玻璃化溫度，該玻璃化溫度根據聚氯乙烯系纖維的組成的不同而存在變動，但一般在80'C附近。因此，為了賦予形狀，只要在8(TC以上的溫度下定形即可。本發明的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維為了在859(TC下獲得良好的定形性和形狀保持性以及良好的觸感，優選將9(TC的乾熱收縮率調至1535%。在9(TC的乾熱收縮率為15%以上時，即使將定形溫度提高至8590'C時，定形性及形狀保持性也優良，在90'C乾熱收縮率為35%以下時，從定形性及形狀保持性優良、且觸感柔和的方面考慮是優選的。更優選9(TC的乾熱收縮率為2030。/。。若90'C的乾熱收縮率不足15%，則雖然可以在859(TC下進行巻曲定形，但巻曲定形弱，巻曲保持性不足，形成的巻發片(curlpiece)在放置7天後的伸展率超過15%，存在商品性下降的傾向。若超過35%，則會產生膠粘絲，觸感硬如麥稈或紙狀，存在商品性顯著下降的傾向。在包括聚氯乙烯系纖維在內的人工毛髮用合成纖維中，為了得到梳通性以及防止在過梳時產生靜電等，一般添加油劑。這樣，根據所使用的油劑及附著量，作為人工毛髮的合成纖維的整理性及觸感、梳通性會發生較大變化。不僅如此，熱定形後的頭髮飾品的整理性及觸感、梳通性也大受影響。為了得到良好的整理性和梳通性、防靜電性，本發明的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維的油劑附著量優選調整至相對於聚氯乙烯系纖維為0.01重量％0.1重量％。更優選為0.03重量％0.08重量％。若油劑附著量少於0.01重量％，則聚氯乙烯系纖維的整理及梳通性、防靜電性不足。若油劑附著量超過O.l重量％，則熱定形後的頭髮飾品的觸感受影響而變硬。一般的油劑由擔負各種目的和功能的各成分、例如合成酯及礦物油、矽酮系化合物、陽離子、陰離子或非離子防靜電劑等的多種成分組合而成。合成酯及礦物油對聚氯乙烯系纖維及熱定形後的頭髮飾品的整理特別有效，矽酮系化合物對梳通特別有效，為了使聚氯乙烯系纖維及頭髮飾品的觸感柔和，優選聚胺聚醯胺系及氨基改性矽酮系的油劑。以下，詳細說明本發明。本發明中所述的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維以氯乙烯系樹脂為主要成分來製造。氯乙烯系樹脂包括目前公知的氯乙烯的均聚物即均聚物樹脂或目前公知的各種共聚物樹脂，沒有特殊限制。作為該共聚物樹脂，代表性的可以例示出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物樹脂等氯乙烯與乙烯基酯類的共聚物樹脂；氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物樹脂、氯乙烯-丙烯酸-2-乙基己酯共聚物樹脂等氯乙烯與丙烯酸酯類的共聚物樹脂；氯乙烯-乙烯共聚物樹脂、氯乙烯-丙烯共聚物樹脂等氯乙烯與烯烴類的共聚物樹脂；氯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂等。特別優選氯乙烯均聚物樹脂、氯乙烯-乙烯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。該共聚物樹脂中，與氯乙烯組合的共聚單體的含量沒有特殊限制，在熔融擠出來製造纖維時，能根據其加工性、絲特性等所需品質來確定。特別是共聚單體的含量優選為該共聚物樹脂的230重量％。另外，所使用的氯乙烯系樹脂的粘均聚合度優選為8501700。若不足850，則纖維的特性、尤其是巻曲保持性等容易變得不足，不優選。反之若超過1700,則氯乙烯系樹脂組合物的熔融粘度增加，導致噴嘴壓力提高，必須控制擠出量為較低，不優選。從上述熔融擠出加工性與纖維特性的平衡出發，當使用氯乙烯均聚物樹脂時，粘均聚合度特別優選為8501450的範圍，當使用共聚物樹脂時，還取決於共聚單體的含量，大致而言粘均聚合度特別優選為10001700的範圍。此外，氯乙烯系樹脂能使用通過乳化聚合、本體聚合或懸浮聚合等制6得的氯乙烯系樹脂，考慮到纖維的初期著色性等，優選使用通過懸浮聚合製得的氯乙烯系樹脂。氯乙烯系樹脂當溫度高時容易脫鹽酸而分解，因此在加工時必須添加熱穩定劑。作為熱穩定劑，以前多組合使用廉價且加工性能好的Cd、Ba、Pb系的金屬皂。但近年來考慮其毒性，使用Ca或Zn這樣的Cd、Ba、Pb系以外的金屬皂、有機錫化合物、水滑石系化合物作為熱穩定劑。水滑石系熱穩定劑是以(式l)化學名MgAl(OH)CO*nHO(式l)x2C2x+4)32(鎂鋁氫氧化物碳酸鹽水合物)為主要成分的陰離子交換性層狀化合物。通過HC1捕獲效果而作為熱穩定劑起作用。此外，還可以使用鎂的一部分被Ca或Zn取代或經各種表面處理劑處理後的物質。作為市售的水滑石系熱穩定劑，例如有協和化學工業株式會社制的7》力7^if—等。水滑石系熱穩定劑的添加量，相對於氯乙烯系樹脂100重量份，優選為0.12.0重量份。若過多，則眼屎狀物、斷絲增多，復絲在噴嘴的吐出不一致。紡絲得到的纖維的透明性下降，色調不鮮明。若過少，則熱穩定性不足，在紡絲得到的纖維的初期著色增多而存在樹脂滯留部時，容易熱分解(樹脂燃燒)。因此，更優選的添加量為0，21.0重量份。水滑石系熱穩定劑在氯乙烯系樹脂組合物中的分散性不佳。因此，有時用鈣皂代替，或添加鋅皂以防止初期著色。另外，有時也與水滑石並用進行添加。作為鈣皂及鋅皂，可以使用各種鈣皂及鋅皂，作為添加量，優選為0.12.0重量份。若超過2.0重量份，則存在眼屎狀物、斷絲增多的傾向，紡絲得到的纖維的透明性下降，因而不優選。此外，若不足O.l重量份，則熱穩定化效果不足，初期著色增多，色調不佳。為了得到氯乙烯系樹脂組合物的均一熔融狀態，作為鈣皂、鋅皂，優選為高級脂肪酸和/或其衍生物。例如，具有硬脂酸、月桂酸、棕櫚酸、油酸、和/或12-羥基硬脂酸這樣的其羥基(OH)衍生物的鈣鹽、鋅鹽或混合物。鈣皂及鋅皂的更優選的添加量為0.21.0重量份。當通過熔融擠出來製造聚氯乙烯纖維時，必須在作為原料的氯乙烯系樹脂組合物中添加潤滑劑成分。潤滑劑是在成形加工塑料時為減少氯乙烯系樹脂組合物的熔融體與加工機的金屬面之間的摩擦、減少樹脂間的摩擦、7提高流動性及脫模性、改善加工性而常用的添加劑。潤滑劑的種類有烴系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族醯胺系、金屬皂系、酯系。潤滑劑的添加量相對於氯乙烯系樹脂100重量份為0.22.0重量份。若超過2.0重量份，則存在眼屎狀物、斷絲增多的傾向，且紡絲得到的纖維的透明性下降，因而不優選。若不足0.2重量份，則摩擦增加而導致樹脂溫度上升和著色增多，且噴嘴壓力提高，因而不優選。特別優選的潤滑劑添加量為0.71.5重量份。在潤滑劑的種類中，優選選自聚乙烯系潤滑劑、高級脂肪酸系潤滑劑、高級醇系潤滑劑以及酯系潤滑劑中的至少1種以上。作為聚乙烯系潤滑劑，能使用目前公知的物質，特別優選平均分子量為15004000左右、密度為0.910.97的非氧化型或略帶極性型的物質。作為高級脂肪酸系潤滑劑的具體例，可以例示硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸、油酸、二十二垸酸、12-羥基硬脂酸或它們的混合物等。作為高級醇系潤滑劑的具體例，例如有硬脂醇、棕櫚醇、肉豆蔻醇、月桂醇、油醇或它們的混合物等。酯系潤滑劑是醇、多元醇的脂肪酸酯，是上述高級脂肪酸與甘油、或季戊四醇、二季戊四醇等多元醇的單酯、二酯、三酯、四酯或它們的混合物、或上述高級醇與脂肪酸的酯。作為具體例，有硬脂酸單甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸十八酯等。在本發明中，除上述以外，只要無損熔融紡絲得到的纖維的透明性等品質以及紡絲穩定性，能根據需要使用氯乙烯系組合物中使用的公知的配合劑，例如氯化氯乙烯樹脂或ABS樹脂等耐熱性提高劑、e-二酮及亞磷酸鹽、多元醇等穩定化助劑、增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、防靜電劑、填充劑、阻燃劑、顏料等。另外，根據情況，還能使用發泡劑、交聯劑、增粘劑、導電性賦予劑、香料等特殊的配合劑。其中，為了穩定地得到初期著色少的聚氯乙烯系纖維，在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中添加的優選成分有P-二酮、鈣皂以及鋅皂、增塑劑。本發明使用的氯乙烯系樹脂組合物能作為使用目前公知的混合機例如亨舍爾混合器、高速混合器、螺帶式摻混機等進行混合而得到的粉末混合物、或將其熔融混合而成的顆粒混合物來使用。該粉末混合物的製造能在目前公知的普通條件下來製造，可以是熱摻混也可以是冷摻混。為減少組合物中的揮發成分，特別優選使用將摻混時的剪切溫度提高至105155。C的熱摻混。該顆粒混合物能與通常的氯乙烯系顆粒混合物的製造同樣地來製造。例如使用單軸擠出機、異向雙軸擠出機、錐形雙軸擠出機、同向雙軸擠出機、共捏合機、行星齒輪式擠出機、輥混煉機等混煉機，就能製成顆粒混合物。製造該顆粒混合物時的條件沒有特殊限制，特別優選將樹脂溫度設定成185'C以下。此外，為了除去可能混入該顆粒混合物中的掃除用具的金屬片等異物，可以自由地使用如下方法在混煉機內設置網眼大小為200目以下的細眼不鏽鋼金屬網等，或採用除去在冷切割時可能混入的"切屑"等的手段，或者進行熱切割等。特別優選使用"切屑"混入少的熱切割法。本發明中，將氯乙烯系樹脂組合物製成纖維狀的未拉伸絲時，能使用目前公知的擠出機等。例如能使用單軸擠出機、異向雙軸擠出機、錐形雙軸擠出機等，優選使用例如口徑為3060mm小左右的單軸擠出機、或口徑為3550mm4)左右的錐形擠出機。若口徑過大，則擠出量多，噴嘴壓力過大，或未拉伸絲的流出速度過快而存在難以巻取的傾向，不優選。本發明中，熔融紡絲時的噴嘴壓力優選為500kg/cr^以下。若該噴嘴壓力超過500kg/cm2，則在擠出機的推力部易產生不良情況，並且在轉換頭(turnhead)及模等的連接部易發生"樹脂洩漏"，不優選。為了降低噴嘴壓力，可以通過提高樹脂溫度來進行，關於熔融紡絲時的溫度條件，優選在樹脂溫度為195°C以下進行紡絲。若在樹脂溫度超過195°C的條件下紡絲，則纖維的著色傾向顯著，形成黃色較深的纖維，不優選。因此，特別優選擠出機的機筒溫度為140185'C左右，模及噴嘴溫度為16019(TC左右。本發明中，可以使用目前公知的噴嘴來熔融紡絲，若考慮到觸感等品質，優選在模頂端部安裝每個噴嘴孔的截面積為0.5mm2以下的噴嘴來進行。若使用該截面積超過0.5mr^的噴嘴，則為了得到所希望的未拉伸絲的纖度，必須在高溫下將混合物充分熔融擠出，在高紡絲拉伸下拉取。如此一來，纖維表面過於平滑而形成類似塑料的順滑觸感，得不到類似人發的鬆散的觸感，不優選。優選使用每個噴嘴孔的截面積為0.5mm2以下的噴嘴，拉取纖度為300dtex以下的未拉伸絲。若未拉伸絲超過300dtex，則為了得到細纖度的纖維，在拉伸處理時必須加大拉伸倍數。因此，纖維表面過於平滑而形成類似塑料的順滑觸感，得不到類似人發的鬆散的觸感，不優選。9由擠出機熔融擠出的未拉伸絲通常在巻取前添加油劑。作為油劑的添加方法，可以採用公知的方法。g卩，通過與部分浸漬在油劑槽中並旋轉的輥接觸來使輥表面的油劑添加的接觸輥方式、潛入油劑槽的浸泡方式、用齒輪泵恆定向噴嘴輸送一定量的油劑並使未拉伸絲與該噴嘴接觸而將送來的油劑全部添加的齒輪泵方式等。在本發明中，要求油劑附著量的定量性，因此優選採用定量性好且容易控制的齒輪泵方式。添加的油劑可以從賦予纖維整理及梳通性的聚醚系油劑、合成酯油及礦物油、矽系油劑中、以及從防止產生靜電的各種防靜電劑中，根據目的以適當的比例混合使用。本方法中優選的油劑組成是將可帶來集束性的聚醚系油劑及合成酯油、礦物油的比例設為50重量％以上、並混合了數重量％的陽離子系防靜電劑而得到的組成。在未拉伸絲中添加的油劑量由於通常在之後的拉伸熱處理中脫落及熱分解而減量，因此以使拉伸熱處理後的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維的油劑附著量相對於聚氯乙烯系纖維為0.01重量％0.1重量％的方式進行調節。更優選將未拉伸絲中的附著量調節成0.03重量％0.08重量％。油劑雖然根據其成分的不同，程度上有差異，但是在加熱下具有使聚氯乙烯纖維增塑的效果。由於凝膠化程度在水滑石系及Ca-Zn系熱穩定劑中比錫系熱穩定劑少，因此若油劑附著量多，則在加熱下具有增塑效果，特別是在殘留了較大的收縮率的聚氯乙烯系纖維中，具有使觸感變硬的作用。若聚氯乙烯系纖維中的油劑附著量少於0.01重量％，則纖維的整理及梳通性、防靜電性不充分。纖維散亂而外觀不佳，過梳時梳子不能順利通過，且容易產生靜電。若油劑附著量超過0.1重量。/。，則熱定形後的頭髮飾品的觸感受到影響，會變硬。若更多而超過0.3重量％，則纖維的觸感發粘，分成幾束集合體(簾)，外觀變得不自然。對於經上述熔融紡絲得到的未拉伸絲，用公知的方法進行拉伸處理和熱處理，就能製成100dtex以下的細纖度的纖維。作為頭髮裝飾用的纖維，特別優選25100dtex的範圍。若超過100dtex，則觸感變硬，很難得到人發那樣的柔軟觸感。作為玩偶用頭髮的纖維，特別優選1065dtex的範圍。作為拉伸處理條件，特別優選在拉伸處理溫度為7015(TC的氣氛下、以拉伸倍數為200450%左右進行拉伸。若拉伸處理溫度低於7(TC，則纖維的強度會下降，且容易發生斷絲，若超過150'C，則纖維的觸感為塑料那10樣的順滑觸感，且存在容易發生斷絲的傾向，不優選。此外，若拉伸倍數低於200%，則纖維的強度顯現容易變得不充分，若超過450%，則在拉伸處理時容易發生斷絲，不優選。通常，進一步對實施了拉伸處理的纖維進行熱處理，以075%的緩和率對纖維進行緩和處理，從而使熱收縮率下降。本發明的90'C的乾熱收縮率1535%，可以通過在溫度條件即80150'C的氣氛下在數秒數分鐘拉緊下進行熱處理來實現。當然，也可以通過組合拉緊熱處理和緩和熱處理來實現。為了實現本發明的目的即良好的定形性以及防止硬感，更優選9(TC乾熱收縮率為2030%。本發明如後所述，將實施了2.4倍拉伸的復絲以80m/分鐘的速度導入到ll(TC的熱風循環的熱處理槽，通過13個輥移動約13秒，從熱處理槽移出而轉移到冷卻輥上，巻取於繞線管。巻取的復絲的90。C乾熱收縮率約為25。/。。此外，拉伸至2.67倍後，在與上述相同的條件下進行熱處理，使與冷卻輥之間存在10%的速度差，緩和處理而巻取的復絲的9(TC乾熱收縮率約為15%。將導入到熱處理槽中的復絲在僅通過4個輥並用約4秒左右移至熱處理槽外的情況下，9(TC乾熱收縮率約為35°/。。作為使200根復絲集合併以絲束的狀態進行處理的例子，在拉伸至3.7倍後，導入到溫度調節至105'C的熱處理槽，在成對的圓錐輥間，一邊連續實施約25%的緩和處理一邊移動約3分鐘，然後在槽外的冷卻輥間，以約10%的速度差進行緩和處理。從冷卻後放入箱中的絲束中挑取復絲，測定的9(TC乾熱收縮率約為5%。這樣，復絲的殘留收縮率主要取決於在熱處理工序中以何種程度消除在拉伸工序中產生的變形，能任意地進行設定。若聚氯乙烯系纖維的9(TC乾熱收縮率不足15%，則即使在加工成頭髮飾品時將定形溫度提高到859(TC，定形性和形狀保持性也不好。即，形狀的賦予性不良，佩戴時形狀變形快。若90匸乾熱收縮率大於35%，則雖然定形性和形狀保持性良好，但頭髮飾品的觸感變硬。此外，在本發明中，目前公知的熔融紡絲相關技術、例如與各種噴嘴截面形狀相關的技術、與加熱筒相關的技術、與拉伸處理相關的技術等可以自由地組合使用。作為本發明的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維的產品，也可以是以細纖度的纖維多根集合而成的復絲的狀態連續巻取於繞線管的形態、或按照復絲以100200的相當多的數目集合、以形成束狀的絲束的狀態進行裝箱的形態。實施例本實施例和比較例中使用的原料如下所述。氯乙烯系樹脂株式會社Kaneka制、力衝、匕、、-一》S1001水滑石系熱穩定劑協和化學工業株式會社制、了汝力7^f—-l鈣皂堺化學株式會社制、SC-120H鋅皂堺化學株式會社制、SZ-120H潤滑劑理研維他命株式會社制、TG-12、！i亇7夕一EW100Cognis日本公司制、口年、乂才一^G70三井化學株式會社制、八一7:y夕74202E日本油脂株式會社制、硬脂酸丙烯酸系聚合物株式會社Kaneka制、力氺工一7PA101油劑松本油脂製藥株式會社制、々一求一》U、〉y〕:/乂:7於一、工7〕一/P72聚氯乙烯系纖維的測定及頭髮飾品的加工評價如下。聚氯乙烯系纖維的測定及頭髮飾品的加工評價如下。(9(TC乾熱收縮率)根據JISL10138.18.2b)絲收縮率(B法)將2點間的距離設為300mm、並將乾燥機溫度設為90'C來進行測定。St=300—1/300X100St:乾熱收縮率(％)1:在乾燥機中於9(TC下懸掛30分鐘，冷卻後測得的2點間長度(mm)(袖劑附著量)根據JISL10138.27a)乙醇苯提取法除了將提取溶劑由乙醇苯改為乙醇環己垸外，用同樣的方法來實施。(定形性評價方法A)通過9(TC熱定形而製作得到頭髮飾品之一的巻發片，在1小時後、112天後、l周后測定並比較形狀賦予性和將該巻發片懸掛時的長度，長度短則定形性好(〇)。9(TC熱定形的形狀賦予性不佳、或懸掛時的長度長或伸展大的情況為定形性差(X)。(定形性評價方法B)以通過卯。C熱定形而製作得到頭髮飾品之一的巻發片時的定形(形狀)的賦予性為判定指標，測定製作後立即將該巻發片懸掛時的長度，長度短則定形性良好。不足35cm〇35cm以上且不足37cm△:37cm以上且不足40cmX:40cm以上(觸感評價方法A)用手握住頭髮飾品之一的巻發片，比較評價觸感，若柔軟則為良好(〇)。當覺得觸感為硬邦邦時，則為差(X)。(觸感評價方法B)用手握住母絲束(復絲進行合絲而得到的纖維束)以及加工成巻發片商品的纖維束，比較評價觸感，評價母絲束與加工後的觸感差異。與母絲束的觸感幾乎沒有差別，觸感柔軟〇與母絲束的觸感略有差異，但觸感柔軟存在若干觸感較硬的部分X:整體觸感較硬(巻曲保持性)通過9(TC熱定形來製作頭髮飾品之一的巻發片，將其懸掛，比較初期的長度和靜置1周後的長度，求出用下式表示的伸長率(％)來作為巻曲保持性的指標。伸長率小則巻曲保持性良好。=[(靜置l周后的長度)一(初期的長度)]/(初期的長度)(式3)不足10%〇10%以上且不足15%△:15%以上且不足20%X:20%以上(巻發片的製作方法)將聚氯乙烯系纖維切成54英寸(約137cm)長，製成共計20gr的束。將中央用橡皮筋臨時固定，將一側一半沿順時針不重疊地以約7英寸(約18cm)的寬度巻於直徑為20mm的鋁管(長約70cm)上。巻曲終點夾入折成兩折的小紙片中，用橡皮筋固定。將管轉動180度將前後對調，將聚氯乙烯纖維束的另一半也同樣巻於管上。在溫度調至9(TC的烘箱內鋪紙等，放入巻有聚氯乙烯纖維束的鋁管。45分鐘後從烘箱取出，在室溫下冷卻l小時。一邊用手按住中央，一邊與巻曲終點的紙一起握住發端，以巻曲不變形的方式小心地轉動解開管。到達中央後，將管翻轉，從另一巻曲終點進行同樣操作。置於桌上，輕輕從上敲打解開。在室溫下放置l小時以上、優選放置24小時後進行懸掛，然後測定長度。(實施例116)將按表1所示的比率混合得到的氯乙烯系樹脂組合物7kg裝入20L亨舍爾混合器中，攪拌混合直至材料的溫度為120'C為止，向亨舍爾混合器的外罩通入冷卻水進行冷卻直至材料的溫度為60'C為止，製作粉末狀的氯乙烯系樹脂混合物。使用得到的混合物，在cb30mm單軸紡絲機上安裝孔截面積為0.064mm2、孔數為120的噴嘴，在機筒溫度為140190°C、噴嘴溫度為180士15'C的範圍內進行熔融紡絲，將紡出的復絲在設於噴嘴正下方的加熱紡絲筒內(30(TC的氣氛下)熱處理0.51秒鐘，將生成的未拉伸絲通過拉取輥送入拉伸工序。在拉取輥的正前方，對未拉伸絲賦予油劑，使油劑附著量(純)相對於最終產品(拉伸、熱處理結束後)質量為0.010.1質量％。關於油劑的添加，設置陶瓷製噴嘴，用齒輪泵恆定輸送一定量的油劑液(松本油脂製藥株式會社制、，一求一々U:按(PO/EO無規聚醚)3y乂7於一/工7〕一^72=95/2.5/2.5的重量比混合)，使未拉伸絲與狹縫狀開口部接觸而附著油劑。接著，將未拉伸絲通過位於拉取輥與拉伸輥之間的ll(TC的熱風循環槽，拉伸至240%。然後，以80m/分鐘的速度導入ll(TC的熱風循環的熱處理槽，通過13個輥使其移動約13秒鐘，從熱處理槽取出而轉移到冷卻輥上，熱處理槽內的輥與冷卻輥之間賦予10%的速度差，進行緩和處理，巻取於繞線管，得到9(TC的乾熱收縮率為15%的聚氯乙烯系纖維。另外，當9(TC的乾熱收縮率為25。/。時，通過8個輥，進行約8秒鐘熱處理，當為35%時，通過4個輥，進行約4秒鐘熱處理，得到具有各種熱收縮率的聚氯乙烯系纖維。[表l]實施例12345678PVC力氺t、'二一々S10011001001001001001001001007W力7^if'-111111111熱穩定劑SC-120HSZ-120HTC-120.60.60.60.60.60.60.60.6口年x才一々G700.30.30.30.30.30.30.30.3潤滑劑y麼7夕一EW1000.10.10.10.10.10.10.10.1八^17、乂夕74202E0.10.10.10.10.10.10,10.1硬脂酸0.20.20.20.20,20.20.20.2加工助劑力氺工一7PA10111111111實施例910111213141516PVC力氺匕、'二一》S10011001001001001001001001001110.60.6熱穩定劑SC-120H0.20.20.20.10.1SZ-120H0.20.20.20,10.1TC-120.60.60.60.60.60.60,60.6口年V才一/kG700.30.30.30.30.30.30.30.3潤滑劑U夂7夕一EW1000.10.10.10.10.10.10.10.1八Y!7y夕74202E0.10.10.10.10.10.10.10.1硬脂酸0.20.20.20.20.20.20.20.2加工助劑力氺工一7PA10111111111使用得到的聚氯乙烯系纖維製作巻發片，對定形性、巻曲保持性、觸感進行評價，其結果如表2所示。關於定形性，評價方法A的結果為定形性A，評價方法B的結果為定形性B，關於觸感，評價方法A的結果為觸感A，評價方法B的結果為觸感B，記於表中。15[表2]tableseeoriginaldocumentpage16(比較例18)使用按表3所示的比率混合而成的氯乙烯系樹脂組合物，用與實施例同樣的方法，得到聚氯乙烯系纖維。90°(:的乾熱收縮率為5%、10%的聚氯乙烯系纖維的熱處理時間調整為比實施例長，90'C的乾熱收縮率為45%的聚氯乙烯系纖維的熱處理時間調整為比實施例短。[表3]tableseeoriginaldocumentpage17使用得到的聚氯乙烯系纖維製作巻發片，對定形性、巻曲保持性、觸感進行評價，其結果如表4所示。關於定形性，評價方法A的結果為定形性A,評價方法B的結果為定形性B，關於觸感，評價方法A的結果為觸感A，評價方法B的結果為觸感B，記於表中。tableseeoriginaldocumentpage17另外，本發明的熔融紡絲條件的詳細情況見表5。[表5]熔融紡絲條件tableseeoriginaldocumentpage18當烙融紡絲實驗成為穩定狀態後，求出螺杆轉速與擠出量的關係，確定擠出量為7.5kg時的螺杆轉速。將沿垂直方向從噴嘴熔融並流出的細線從擠出機出來從接套部經轉換頭導入到加熱紡絲筒。這裡，將該細線瞬間加熱熔融，通過設置在噴嘴正下方約3m的位置的拉取機，以一定速度將未拉伸絲巻取。此時，調節拉取速度使該未拉伸絲成為約168detx左右。在拉取機正前方設置陶瓷製噴嘴，用齒輪泵恆定輸送一定量的松本油脂製藥株式會社制，一求一》U(PO/EO無規聚醚)/松本油脂製藥株式會社制、乂!i〕yy7於一凇本油脂製藥株式會社制工7〕一，72=95/2.5/2.5的油劑液，使未拉伸絲與狹縫狀開口部接觸，將送入的油劑液全部附著於未拉伸絲。將巻取的未拉伸絲在上述溫度條件下拉伸至2.4倍，在上述溫度條件下在拉緊下熱處理約2秒鐘、4秒鐘、12秒鐘、100秒鐘，得到90。C乾熱收縮率為45%、35%、25%、15%的約70dtex的聚氯乙烯系纖維。另外，將同樣的未拉伸絲拉伸至3.2倍，用約3分鐘進行共計25%的連續緩和熱處理，得到9(TC乾熱收縮率為10。/。的約70dtex的聚氯乙烯系纖維。另外，在拉伸至3.7倍後，用約3分鐘，進行25%的連續緩和熱處理，然後瞬間施加10%的緩和處理，得到90'C乾熱收縮率為5%的約70dtex的聚氯乙烯系纖維。作為油劑，與松本油脂製藥制的油劑同樣，即使使用重視細絲的集束性的吉村油化學株式會社制工7口:y夕7TN-341(以合成酯油及礦物油為主體)也為同樣的結果。如實施例116所示，通過將90°。的乾熱收縮率調至1535%的範圍，能得到良好的定形性。9(TC的乾熱收縮率越大，定形性越好，但與母絲束比較，存在觸感變硬的傾向。進一步優選90。C的乾熱收縮率為2030。/。的範圍，更優選2530%。如比較例18所示，當90。C的乾熱收縮率不足15%的情況下，雖然觸感柔軟且良好，但定形性、巻曲保持性不足，當超過35%時，雖然定形性、巻曲保持性優異，但觸感變硬，難以用於巻發片等頭髮商品。此外，由實施例、比較例可知當油劑附著量增多時，可見觸感下降(存在變硬的傾向)，優選在0.010.1質量％的範圍內進行附著處理。由上述可知本發明的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維在定形性、巻曲保持性上優異，具有柔然的觸感，適用於巻發片等頭髮商品。綜上所述，本發明的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維的特徵在於，在熱定形時的形狀賦予性以及在頭髮飾品佩戴時的形狀保持性良好，並且該頭髮飾品的觸感也良好，適用於巻發片等頭髮商品。權利要求1、一種人工毛髮用聚氯乙烯系纖維，其特徵在於，由含有選自水滑石系熱穩定劑以及Ca-Zn系熱穩定劑中的至少1種熱穩定劑的氯乙烯系樹脂組合物形成，在90℃下的乾熱收縮率為15～35％。2、根據權利要求1所述的人工毛髮用聚氯乙烯系纖維，其特徵在於，在卯t:下的乾熱收縮率為1535%，在9(TC下形成的巻發片放置7天後的伸展率為15%以下。3、根據權利要求1或2所述的聚氯乙烯系纖維，其特徵在於，油劑附著量相對於聚氯乙烯系纖維為0.010.1重量％。全文摘要人工毛髮用聚氯乙烯系纖維多數情況下卷於管上後進行熱定形而賦予捲曲形狀或通過加熱後的齒輪間而賦予捲縮形狀來加工成頭髮飾品。此時，在加工廠存在如下課題若為了牢固賦予形狀且使其不易變形而提高定形溫度或齒輪的溫度，則被賦予了形狀的頭髮飾品與原先的纖維的觸感不同，變成較硬的不優選的觸感。本發明發現將含有選自水滑石系熱穩定劑以及Ca-Zn系熱穩定劑中的熱穩定劑的氯乙烯系樹脂組合物熔融擠出來製造聚氯乙烯系纖維時，使90℃的乾熱收縮率為15～35％，並將纖維上附著的油劑量調節至0.01～0.1重量％。由此，在製作頭髮飾品時，通過熱定形可以良好地賦予形狀且不易變形，而且其觸感不會下降。文檔編號D01F6/48GK101511214SQ200780032028公開日2009年8月19日申請日期2007年8月27日優先權日2006年8月29日發明者橫山浩申請人:株式會社鍾化