水性噴墨用油墨組合物的製作方法

2023-06-19 21:59:11 2

專利名稱：水性噴墨用油墨組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及水性噴墨用油墨組合物。
背景技術：
水性噴墨用油墨通常由顏料、顏料分散樹脂、水、親水性溶劑(保溼劑、滲透劑)和粘合劑樹脂構成。其中粘合劑樹脂是出於提高打字物的塗膜耐性的目的而使用的。噴墨的情況下，需要對油墨的排出性也同時加以考慮。粘合劑中多數使用即使為高固體成分也為低粘度的樹脂微粒。為了在維持油墨的排出穩定性、保存穩定性的基礎上，實現進一步的打字物的塗膜耐性提高，報導了多種樹脂微粒。專利文獻I中公開了一種水性噴墨用油墨組合物，其特徵在於，具有與著色劑相同極性的電荷，樹脂乳液的玻璃化溫度(Tg)為35°C以上且最低成膜溫度(MFT)為20°C以·下。然而，關於樹脂微粒相對於油墨溶劑中所含的親水性溶劑的穩定性，完全沒有考慮，油墨組合物的排出穩定性、保存穩定性存在問題。專利文獻2中公開了一種水性噴墨用油墨組合物，其特徵在於，樹脂微粒的玻璃化溫度(Tg)為40 80°C，含有選自由亞烷基二醇的單烷基醚、2 —吡咯、N—甲基吡咯烷酮、環丁碸所組成的組中的水溶性表面劑。關於該文獻，也未考慮樹脂組成，僅通過樹脂的玻璃化溫度和溶劑組成，難以實現油墨組合物的優異的排出穩定性。此外，關於油墨組合物的保存穩定性，也說不上良好。專利文獻3中公開了一種水性噴墨用油墨組合物，其特徵在於，包含含有磺酸基的樹脂微粒和乙炔二醇系滲透劑、三乙二醇單丁醚。然而，樹脂微粒僅具有磺酸基，無法充分兼顧油墨組合物的保存穩定性和打字物的塗膜耐性。一直以來，在尋求油墨的保存穩定性以及排出性，打字物的印刷適應性、光澤、亮度、塗膜物性(密合性、耐擦性、耐水性、耐溶劑性)優異的水性噴墨用油墨組合物。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本專利第4079339號公報專利文獻2 :日本專利第3937170號公報專利文獻3 :日本專利第3982235號公報

發明內容
第I實施方式涉及一種水性噴墨用油墨組合物，其為包含顏料、顏料分散樹脂、樹脂微粒(A)、水和親水性溶劑(B)的水性噴墨用油墨組合物，樹脂微粒(A)是對包含不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C)20 80重量％、由含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D) O. 5 3重量％和非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E) O. I 3重量％構成的水溶性乙烯性不飽和單體(F) O. 6 6重量％、以及交聯性乙烯性不飽和單體(G)O. I 10重量％的乙烯性不飽和單體進行乳液聚合而成的，親水性溶劑(B)包含二醇系溶劑(H)和乙二醇醚系溶劑(I)。此外，第2實施方式涉及第I實施方式的水性噴墨用油墨組合物，含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D)為含有苯乙烯磺酸基的乙烯性不飽和單體。此外，第3實施方式涉及第I或第2實施方式的水性噴墨用油墨組合物，交聯性乙烯性不飽和單體(G)為含有烷氧基甲矽烷基的乙烯性不飽和單體或具有2個以上烯丙基的單體。此外，第4實施方式涉及第I 第3中任一實施方式的水性噴墨用油墨組合物，樹脂微粒(A)的平均粒徑為60 250nm。
此外，第5實施方式涉及第I 第4中任一實施方式的水性噴墨用油墨組合物，樹脂微粒(A)的玻璃化溫度為40 120°C。此外，第6實施方式涉及第I 第5中任一實施方式的水性噴墨用油墨組合物，樹脂微粒(A)水分散體在溫度25°C、固體成分濃度40重量％的條件下測定的粘度為5 200mPa · S。此外，第7實施方式涉及第I 第6中任一實施方式的水性噴墨用油墨組合物，固體成分濃度30ppm的樹脂微粒(A)水分散液中的粒徑為I μ m以上的粗大粒子量為4X IO4個/ cm3以下。根據實施方式，可以提供一種油墨的保存穩定性以及排出性，打字物的印刷適應性、光澤、亮度、塗膜耐性(密合性、耐擦性、耐水性、耐溶劑性)優異的水性噴墨用油墨組合物。本說明書的公開涉及日本特願2010 - 119960 (2010年5月26日提出申請)和日本特願2011 - 062918 (2011年3月22日提出申請)中所含的主題，參照這些文獻並全部引入本說明書中。
具體實施例方式水性噴墨用油墨組合物的具體例子為一種包含顏料、顏料分散樹脂、樹脂微粒(A)、水、親水性溶劑(B )的水性噴墨組合物，樹脂微粒(A)是對包含不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C)20 70重量％、由含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D) O. 5 3重量％和非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E) O. I 3重量％構成的水溶性乙烯性不飽和單體(F) O. 6 6重量％、以及交聯性乙烯性不飽和單體(G)O. I 10重量％的乙烯性不飽和單體進行乳液聚合而成的，親水性溶劑(B)包含二醇系溶劑(H)和乙二醇醚系溶劑(I)。首先，對樹脂微粒(A)進行說明。樹脂微粒(A)可通過使用自由基聚合引發劑對不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C)、水溶性乙烯性不飽和單體(F)、交聯性乙烯性不飽和單體(G)進行乳液聚合而得到。不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C)發揮在乳液聚合初期使粒子核形成穩定化的作用。優選為其結構中具有至少一個芳香族基和一個乙烯性不飽和鍵的單體。作為離子性官能團，具體而言，作為陰離子性官能團，可以列舉羧基、磷酸基、磺酸基和它們的鹽等，作為陽離子性官能團，可以列舉氨基、其鹽、和季銨鹼等。作為不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C)，例如，可以列舉苯乙烯、α 一甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、乙烯基萘、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇甲基丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯
坐寸ο上述物質中，從聚合時的穩定性的觀點出發，優選苯乙烯、α —甲基苯乙烯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基萘。
用於得到樹脂微粒(A)的乙烯性不飽和單體的合計100重量％中，不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C)的含量為20 80重量％，優選20 70重量％。含量小於20重量％時，乳液聚合時的粒子核形成不穩定，對油墨組合物的排出穩定性造成影響的粗大粒子以及凝集物的產生會變多。進一步對打字物的光澤、亮度也會造成不良影響。含量超過80重量％的情況下，粒子核形成不穩定，粗大粒子以及凝集物變多。此外，樹脂微粒(A)在二醇系溶劑(H)以及乙二醇醚系溶劑(I)中的經時穩定性降低，油墨組合物會增稠。這裡所述的「粗大粒子」是指通過個數計算法觀測的粒徑為I μ m以上的樹脂微粒。粗大粒子量多時，會弓I起噴嘴堵塞，油墨的排出性顯著惡化。水溶性乙烯性不飽和單體(F)是其結構中具有一個乙烯性不飽和鍵的單體，由含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D)和非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E)構成。由於含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(F)的優異的離子解離性、和非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E)的親水部的立體排斥的協同效果，乳液聚合時的粗大粒子、凝集物的產生被大幅抑制。此外，所得的樹脂微粒(A)由於再溶解性優異，因此在噴頭處不易引起噴嘴堵塞。進一步，即使在大量含有二醇系溶劑(H)以及乙二醇醚系溶劑(I)的水性介質中，樹脂微粒(A)不會經時損害分散狀態，能夠穩定存在。這裡所述的「水溶性」是指在25°C溶解於IL水中的乙烯性不飽和單體的量為IOg以上的情況。另外，本說明書中，磺酸基被鹼性物質等中和而具有鹽結構的物質也包含在含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D)中。作為含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D)，優選具有I個以上磺酸基和I個乙烯性不飽和鍵的單體。例如，可以列舉苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸銨、苯乙烯磺酸鋰、2 —丙烯醯胺2 —甲基丙磺酸、2 —丙烯醯胺2 —甲基丙磺酸鈉、甲代烯丙基磺酸、甲代稀丙基橫酸納、稀丙基橫酸、稀丙基橫酸納、稀丙基橫酸按、乙稀基橫酸、稀丙基氧基苯橫酸、稀丙基氧基苯橫酸納、稀丙基氧基苯橫酸按等。用於得到樹脂微粒(A)的乙烯性不飽和單體的合計100重量％中，含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D)的含量為O. 5 3重量％，優選O. 5 I. 5重量％。含量小於O. 5重量％時，樹脂微粒(A)在油墨組合物中的分散穩定性會降低。含量超過3重量％時，乳液聚合時產生凝集物，對油墨組合物的排出穩定性造成不良影響，而且打字物的耐水性、耐溶劑性會降低。此外，印刷適應性也降低。上述列舉的含有磺酸基的乙烯性不飽和單體中，含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D)優選含有苯乙烯磺酸基。通過使用具有苯乙烯磺酸基的乙烯性不飽和單體，樹脂微粒(A)的粒子核成分可更加穩定化，因此對排出性造成不良影響的粗大粒子、凝集物的產生可進一步抑制，油墨組合物的保存穩定性也提聞。作為含有苯乙烯磺酸基的乙烯性不飽和單體，例如，可以列舉苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸銨、苯乙烯磺酸鋰等。作為非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E)，優選其結構中具有至少一個非離子性的水溶性取代基和一個乙烯性不飽和鍵。例如，可以列舉(甲基)丙烯醯胺、N—甲氧基甲基一(甲基)丙烯醯胺、N —乙氧基甲基一(甲基)丙烯醯胺、N —丙氧基甲基一(甲基)丙烯醯胺、N —丁氧基甲基一(甲基)丙烯醯胺、N —戊氧基甲基一(甲基)丙烯醯 胺、N，N -二(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N —乙氧基甲基一 N —甲氧基甲基甲基丙烯醯胺、N, N 一二(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N —乙氧基甲基一 N —丙氧基甲基甲基丙烯醯胺、N，N 一二(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N 一丁氧基甲基一 N -(丙氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N, N 一二(丁氧基甲基)丙烯醯胺、N 一丁氧基甲基一 N -(甲氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N, N 一二(戊氧基甲基)丙烯醯胺、N —甲氧基甲基一 N -(戊氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N，N —二甲基氨基丙基丙烯醯胺、N, N 一二乙基氨基丙基丙烯醯胺、N, N- 二甲基丙烯醯胺、N, N- 二乙基丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺等含有醯胺基的乙烯性不飽和單體；(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4 一羥基丁酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇等含有羥基的乙烯性不飽和單體；聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯(日本油脂公司制，BLEMMER PE — 90、200、350、350G、AE - 90,200,400等)聚乙二醇·聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯(日本油脂公司制，BLEMMER50PEP - 300.70PEP 一 350等)、甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯(日本油脂公司制、BLEMMER PME 一 400,550,1000,4000等)等含有聚環氧乙烷基的乙烯性不飽和單體；等，但並不特別限定於這些。它們可以使用I種或並用2種以上而使用。上述物質中，從聚合時的穩定性的觀點出發，優選(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯。用於得到樹脂微粒(A)的乙烯性不飽和單體的合計100重量％中，非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E)的含量為O. I 3重量％，優選O. I I. 5重量％。含量小於O. I重量％時，樹脂微粒(A)在油墨組合物中的分散穩定性會降低。含量超過3重量％時，樹脂微粒(A)增稠，對油墨的排出性造成不良影響。此外，打字物的耐水性、耐溶劑性也會降低。作為水溶性乙烯性不飽和單體(F)全體，在用於得到樹脂微粒(A)的乙烯性不飽和單體的合計100重量％中為O. 6 6重量％，優選O. 6 3. O重量％。含量小於O. 6重量％時，樹脂微粒(A)在油墨組合物中的分散穩定性會降低。含量超過6重量％時，樹脂微粒(A)增稠，對油墨的排出性造成不良影響。此外，打字物的耐水性、耐溶劑性也會降低。交聯性乙烯性不飽和單體(G )發揮通過將樹脂微粒內部交聯而進一步提高樹脂微粒(A)在油墨組合物中的穩定性的作用。
作為交聯性乙烯性不飽和單體(G)，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10 一癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、己二酸二乙烯酯、間苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯等具有2個以上乙烯性不飽和基的乙烯性不飽和單體；Y 一甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、Y —甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、Y —甲基丙烯醯氧基丙基三丁氧基矽烷、Y —甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、Y —甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、Y —丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、
Y一丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、Y —丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、Y —甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、Y 一丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基二丁氧基娃燒、乙稀基甲基_■甲氧基娃燒等含有燒氧基甲娃燒 基的乙烯性不飽和單體；N —羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N，N—二羥甲基(甲基)丙烯醯胺、烷基醚化N—羥甲基(甲基)丙烯醯胺等含有羥甲基的乙烯性不飽和單體，但並不特別限定於這些。它們可以使用I種或並用2種以上而使用。交聯性乙烯性不飽和單體(G)的含量在用於得到樹脂微粒(A)的乙烯性不飽和單體的合計100重量％中為O. I 10重量％,優選O. 4 8. O重量％。含量小於O. I重量％時，油墨組合物的排出穩定性、保存穩定性惡化。另一方面，含量超過10重量％時，樹脂微粒的成膜性降低，打字物的耐擦性、耐溶劑性降低。此外，對打字物的印刷適應性、光澤、亮度也造成不良影響。上述列舉的交聯性乙烯性不飽和單體中，交聯性乙烯性不飽和單體(G)優選為含有烷氧基甲矽烷基的乙烯性不飽和單體或具有2個以上烯丙基的單體。通常使用交聯性乙烯性不飽和單體時，存在樹脂微粒在油墨組合物中的穩定性增加，但乾燥時的成膜性會略微降低的傾向。然而，這些交聯性乙烯性不飽和單體幾乎不會使樹脂微粒乾燥時的成膜性降低，且可以提高在包含二醇系溶劑(H)以及乙二醇醚系溶劑(I)的油墨組合物中的穩定性。作為含有烷氧基甲矽烷基的乙烯性不飽和單體，例如，可以列舉Y —甲基丙烯醯
氧基丙基三甲氧基矽烷、Y-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、Y -甲基丙烯醯氧基丙基三丁氧基矽烷、Υ —甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、Y —甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、Y —丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、Y —丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、Y —丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、Y —甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、
Y一丙稀酸氧基甲基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基二丁氧基娃燒、乙稀基甲基_■甲氧基娃燒等。作為具有2個以上烯丙基的單體，例如，可以列舉間苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲
酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯等。進一步，用於得到樹脂微粒(A)的乙烯性不飽和單體中，除了上述乙烯性單體(C)、(F)和(G)以外，還可以含有能夠與乙烯性單體(C)、(G)和(F)共聚的乙烯性不飽和單體。作為能夠與乙烯性不飽和單體(C)、(F)和(G)共聚的乙烯性單體，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2 —乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等含有直鏈或支鏈烷基的乙烯性不飽和單體；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等含有脂環式烷基的乙烯性不飽和單體；(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等含有氟化烷基的乙烯性不飽和單體；等。這些乙烯性不飽和單體可以單獨使用I種，也可以將多種混合使用。·能夠與乙烯性單體(C)、(G)和(F)共聚的乙烯性不飽和單體在乙烯性不飽和單體的合計100重量％中優選以70重量％以下的比例使用。將上述所記載範圍的各種乙烯性不飽和單體乳液聚合而成的樹脂微粒(A)由於分散穩定性非常優異，因此即使減小粒徑且製成高固體成分，水分散體也為低粘度，成為噴嘴堵塞的原因的凝集物也非常少。此外，對於油墨組合物所使用的二醇系溶劑(H)和乙二醇醚系溶劑(I)，混合時也不會凝集，經時穩定性優異。另一方面，乾燥時，包含這些溶劑的油墨組合物中的成膜性非常良好，因此打字物表現出優異的塗膜耐性。樹脂微粒(A)的平均粒徑優選為60 250nm，進一步優選為60 120nm的範圍。平均粒徑為60nm以上時，樹脂微粒(A)在油墨組合物中的保存穩定性非常良好。平均粒徑為250nm以下時，油墨組合物的排出性非常優異，無樹脂微粒(A)的成膜不良，對打字物的光澤、亮度不會造成不良影響。上述平均粒徑是指通過對樹脂微粒水分散體的水稀釋液照射雷射，由其散射光檢測粒子的布朗運動的動態光散射法而測定得到的值。樹脂微粒(A)的玻璃化溫度(Tg)優選為40 120°C。玻璃化溫度(Tg)為40°C以上時，打字物的耐水性、耐溶劑性可充分表現。玻璃化溫度(Tg)為120°C以下時，樹脂微粒(A)的成膜性良好，且打字物的耐擦性、耐水性、耐溶劑性優異。上述玻璃化溫度(Tg)為使用DSC (差示掃描量熱計)求出的值。在油墨調製時，樹脂微粒(A)應該以水分散體的形態使用，樹脂微粒(A)的水分散體在25°C、固體成分濃度(以下，有將固體成分濃度略記作「NV」的情況)40重量％的條件下測定的粘度優選為5 200mPa · S。粘度為5mPa · s以上的樹脂微粒水分散體在平均粒徑為60 250nm的範圍內容易調製。粘度為200mPa · s以下時,無油墨組合物的增稠,排出性優異，印刷適應性良好。本說明書中，「粘度」是指在25°C、水分散體的固體成分濃度40重量％的條件下，使用雙重圓筒型粘度計(BL型粘度計)測定得到的值。對於固體成分40重量％的樹脂微粒水分散體的調製，可以按照聚合反應結束時的固體成分濃度成為40重量％的方式投入原料，也可以用水將以成為高固體成分的方式合成的物質稀釋至40重量％或者通過汽提(stripping)等操作將以成為低固體成分的方式合成的物質濃縮至40重量％從而進行調製。關於樹脂微粒(A)，優選固體成分濃度30ppm的樹脂微粒(A)水分散液中的粒徑I μ m以上的粗大粒子量為4X IO4個/ cm3以下。固體成分濃度30ppm的水分散液中的、粒徑為I μ m以上的粗大粒子量為4X IO4個/ cm3以下時，噴頭不會引起噴嘴堵塞，油墨的排出性良好。上述粗大粒子量是通過對樹脂微粒水分散體的水稀釋液照射雷射，計算其投影直徑的個數的方式而測定得到的值。作為測定方法，例如，使用AccusizerSIS / SW788測定裝置(INTERNATIONAL BUSINESS株式會社制)，將通過合成而得到的固體成分濃度40%的樹脂微粒(A)稀釋15000倍，從而得到固體成分濃度30ppm的稀釋液。通過測 定該稀釋液，可以對粒子數進行定量。樹脂微粒(A)可通過以往已知的乳液聚合方法來合成。作為乳液聚合時所用的乳化劑，可以任意使用具有乙烯性不飽和基的反應性乳化齊U、不具有乙烯性不飽和基的非反應性乳化劑等以往公知的乳化劑。具有乙烯性不飽和基的反應性乳化劑進一步大致區分，可以例示陰離子系、非離子系的非離子系的乳化劑。特別是使用具有乙烯性不飽和基的陰離子系反應性乳化劑或非離子系反應性乳化劑時，共聚物的分散粒徑變得微細並且粒度分布變窄，因此作為水性噴墨油墨用粘合劑樹脂使用時可以提高耐摩擦性、耐醇性，從而優選。該具有乙烯性不飽和基的陰離子系反應性乳化劑或非離子系反應性乳化劑可以單獨使用I種，也可以將多種混合使用。作為具有乙烯性不飽和基的陰離子系反應性乳化劑的一例，以下例示其具體例子，但並不僅僅限定於以下記載的例子。作為前述乳化劑，可以列舉烷基醚系(作為市售品，例如，第一工業製藥株式會社制AQUALON KH - 05、KH 一 10、KH 一 20，株式會社ADEKA制 ADEKA REAS0AP SR 一 10N、SR 一 20N，花王株式會社制 LATEMUL PD 一 104 等)；磺基琥珀酸酯系(作為市售品，例如，花王株式會社制LATEMUL S — 120、S — 120A、
S- 180P、S - 180A，三洋化成株式會社制ELEMINOL JS — 2等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作為市售品，例如，第一工業製藥株式會社制AQUAL0N H - 2855A、H — 3855B、H — 3855C、H — 3856、HS — 05、HS — 10、HS — 20、HS —30，株式會社 ADEKA 制 ADEKA REASOAP SDX — 222、SDX — 223、SDX — 232、SDX — 233、SDX —259、SE - 10N、SE — 20N 等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品，例如，日本乳化劑株式會社制ANTOXMS 一60、MS - 2N，三洋化成工業株式會社制ELEMINOL RS 一 30等)；磷酸酯系(作為市售品，例如，第一工業製藥株式會社制H — 3330PL、株式會社ADEKA 制 ADEKA REASOAP PP-70 等)。作為非離子系反應性乳化劑，例如，可以列舉烷基醚系(作為市售品，例如，株式會社 ADEKA 制 ADEKA REASOAP ER — 10、ER — 20、ER — 30、ER — 40，花王株式會社制 LATEMULPD - 420、PD - 430、PD — 450 等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作為市售品，例如，第一工業製藥株式會社制AQUAL0N RN — 10、RN — 20、RN — 30、RN — 50，株式會社 ADEKA 制 ADEKA REASOAP NE — 10、NE — 20、NE — 30、NE — 40 等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品，例如，日本乳化劑株式會社制RMA- 564、RMA — 568, RMA — 1114 等)。通過乳液聚合而得到樹脂微粒(A)時，可以與前述具有乙烯性不飽和基的反應性乳化劑一起根據需要並用不具有乙烯性不飽和基的非反應性乳化劑。非反應性乳化劑可以大致區分為非反應性陰離子系乳化劑和非反應性非離子系乳化劑。作為非反應性非離子系乳化劑的例子，可以例示聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚類；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚類； 山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等聚氧乙烯高級脂肪酸酯類；油酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等甘油高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯·聚氧丙烯·嵌段共聚物、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚等。此外，作為非反應性陰離子系乳化劑的例子，可以例示油酸鈉等高級脂肪酸鹽類；十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類；月桂基硫酸納等燒基硫酸酷鹽類；聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類；聚氧乙稀壬基苯基釀硫酸納等聚氧乙稀燒基芳基釀硫酸酷鹽類；單辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸鈉等烷基磺基琥珀酸酯鹽及其衍生物類；聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽類等。乳液聚合時所使用的乳化劑量相對於乙烯性不飽和單體的合計100重量份優選為O. 5 2. O重量份。乳化劑量為O. 5重量份以上時，乳液聚合時樹脂微粒(A)穩定，成為噴嘴堵塞的原因的凝集物的產生非常少。另一方面，乳化劑量為2. O重量份以下時，低分子量的溶出成分少，打字物的塗膜耐性優異。作為樹脂微粒(A)水分散體的乳液聚合時所使用的水性介質，可以列舉水，親水性的有機溶劑也可以在不損害本發明的目的的範圍內使用。作為得到樹脂微粒(A)水分散體時所使用的聚合引發劑，只要是具有引發自由基聚合的能力的物質就沒有特別限制，可以使用公知的油溶性聚合引發劑、水溶性聚合引發齊U。優選使用水溶性聚合引發劑。作為油溶性聚合引發劑，沒有特別限定，例如，可以列舉過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧化氫、叔丁基過氧化(2 —乙基己酸酯)、叔丁基過氧化一 3，5，5 —三甲基己酸酯、二叔丁基過氧化物等有機過氧化物；2, 2』 一偶氮二異丁腈、2，2』 一偶氮二一 2，4 — 二甲基戍腈、2，2』 一偶氮二(4 —甲
氧基一 2，4 一二甲基戊腈)、1，I』一偶氮二一環己烷一 I 一甲腈等偶氮二化合物。它們可以使用I種或將2種以上混合使用。這些聚合引發劑相對於乙烯性不飽和單體100重量份優選使用O. I 10. O重量份的量。作為水溶性聚合引發劑，例如，可以適當使用過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、2，2』 一偶氮二(2 —甲基丙脒)二鹽酸鹽等以往已知的物質。此外，進行乳液聚合時，根據期望可以與聚合引發劑一起並用還原劑。由此，容易促進乳液聚合速度，或者在低溫下進行乳液聚合。作為這樣的還原劑，例如，可以例示抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、甲醛化次硫酸鹽等的金屬鹽等還原性有機化合物；硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉等還原性無機化合物；氯化亞鐵、雕白粉、二氧化硫脲等。這些還原劑相對於乙烯性不飽和單體100重量份優選使用O. 05
5.O重量份的量。另外，不管前述聚合引發劑是何種，都可以通過光化學反應、放射線照射等進行聚合。聚合溫度設為各聚合引發劑的聚合引發溫度以上。例如，過氧化物系聚合引發劑時，通常只要設為70°C左右即可。聚合時間沒有特別限制，但通常為2 24小時。進一步根據需要，可以適量使用作為緩衝劑的乙酸鈉、檸檬酸鈉、碳酸氫鈉等，此 夕卜，作為鏈轉移劑的辛基硫醇、巰基乙酸2 —乙基己酯、巰基乙酸辛酯、硬脂基硫醇、月桂基硫醇、叔十_■燒基硫醇等硫醇類。對於乳液聚合結束後所得的樹脂微粒(A)水分散體，可以用鹼性化合物進行中和。中和時，可以使用氨或三甲胺、三乙胺、丁胺等烷基胺類；2 —二甲基氨基乙醇、2 —二乙基氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙醇等醇胺類；嗎啉等鹼進行中和。水性噴墨用油墨組合物的具體例子配合有顏料、顏料分散樹脂、樹脂微粒(A)、水、親水性溶劑(B)。在水性噴墨用油墨組合物中，以固體成分換算優選含有I 20重量％的上述樹脂微粒(A)水分散體，更優選使用2 15重量％。樹脂微粒(A)水分散體以固體成分換算為重量I %以上時，被印刷體上與顏料粒子、或顏料粒子彼此的粘結良好，打字物的耐擦性、耐水性優異。另一方面，樹脂微粒(A)水分散體以固體成分換算為20重量％以下時，油墨組合物的粘度不會上升，排出性良好。顏料分散時所使用的顏料分散樹脂，從在水系中的分散穩定化的觀點出發，優選具有羧基的水溶性樹脂。例如，可以列舉丙烯酸系、苯乙烯一丙烯酸系、聚酯系、聚醯胺系、聚氨酯系的樹脂。這些樹脂可以使用市售品。作為市售品，例如，可以列舉BASF公司制J0NCRYL67、J0NCRYL678, J0NCRYL586, J0NCRYL611, J0NCRYL683, J0NCRYL690, J0NCRYL57J,J0NCRYL60J、J0NCRYL61J、J0NCRYL62J、J0NCRYL63J、J0NCRYLHPD — 96J、J0NCRYL501J、J0NCRYLPDX - 6102B,畢克化學公司制 DISPERBYK、DISPERBYK180、DISPERBYK187、DISPERBYK190、DISPERBYK191、DISPERBYK194、DISPERBYK2010、DISPERBYK2015、DISPERBYK2090、DISPERBYK2091、DISPERBYK2095、DISPERBYK2155，Zeneca 公司制S0LSPERS41000，Sartomer 公司制 SMA1000H、SMA1440H、SMA2000H、SMA3000H、SMA17352H 等。顏料分散樹脂相對於顏料10重量份優選以O. 5 20重量份的範圍、更優選以I 10重量份的範圍使用。顏料分散樹脂相對於顏料10重量份為O. 5重量份以上時，顏料分散穩定性良好，且油墨組合物的經時穩定性優異。另一方面，顏料分散樹脂相對於顏料10重量份為20重量份以下時，油墨組合物的粘度不會上升，排出性良好。作為顏料，例如，可以使用碳黑、氧化鈦、碳酸鈣等無彩色的顏料或有彩色的有機顏料。作為有機顏料，可以列舉甲苯胺紅、甲苯胺紫紅、漢撒黃、聯苯胺黃、吡唑啉酮紅等不溶性偶氮顏料，立索爾紅、閃光率紅(Helio Bordeaux)、顏料猩紅、永固紅2B等可溶性偶氮顏料，茜素、陰丹士林、硫靛紫紅等源自還原染料的衍生物，酞菁藍、酞菁綠等酞菁系有機顏料，喹吖啶酮紅、喹吖啶酮品紅等喹吖啶酮系有機顏料，茈紅、茈猩紅等茈系有機顏料，異吲哚滿酮黃、異吲哚滿酮橙等異吲哚滿酮系有機顏料，皮蒽酮紅、皮蒽酮橙等皮蒽酮系有機顏料，硫靛系有機顏料、縮合偶氮系有機顏料、苯並咪唑酮系有機顏料、喹酞酮黃等喹酞酮系有機顏料、異吲哚啉黃等異吲哚啉系有機顏料，作為其他的顏料的黃烷士酮黃、醯胺黃、鎳偶氮黃、銅甲亞胺黃、茈醌橙、蒽酮橙、二蒽醌基紅、二嗪紫等。用顏色索引(C. I.)編號來例示有機顏料時，可以列舉C. I.顏料黃12、13、14、17、20、24、74、83、8693、109、110、117、120、125、128、129、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185，C. I.顏料橙 16、36、43、51、55、59、61，C. I.顏料紅 9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、177、180、192、202、206、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240，C. I.顏料紫 19、23、29、30、37、40、50，C. I.顏料藍 15,15 :1、15 :3、15 :4、15
6、22、60、64，C. I.顏料綠 7、36，C.I.顏料棕 23、25、26 等。
作為碳黑的具體例子，可以列舉德固賽公司制「 Special Black350、250、100、550、5、4、4A、6」 「PrintexU、V、140U、140V、95、90、85、80、75、55、45、40、P、60、L6、L、300、30、
3、35、25、A、G」，卡博特公司制 「REGAL400R、660R、330R、250R」 「MOGUL E、L」，三菱化學公司制「MA7、8、11、77、100、100R、100S、220、230」 「# 2700、# 2650、# 2600、# 200、# 2350、
#2300、# 2200、# 1000、# 990、# 980、# 970、# 960、# 950、# 900、# 850、# 750、
#650、# 52、# 50、# 47、# 45、# 45L、# 44、# 40、# 33、# 332、# 30、# 25、# 20、# 10、
#5、CF9、# 95、# 260」 等。作為氧化鈦的具體例子，可以列舉石原產業公司制「TIPAQUE CR 一 50,50 一 2、57、80、90、93、95、953、97、60、60 — 2、63、67、58、58 — 2、85」 「TIPAQUER — 820，830、930、550、630、680、670、580、780、780 — 2、850、855」 「TIPAQUEA — 100、220」 「TIPAQUE W —10」 「TIPAQUE PF — 740、744」 「TTO — 55 (A)、55 (B)、55 (C),55 (D)、55 (S)、55 (N),51(A)、51 (C)」 「TTO -S- 1、2」 「TTO — M — 1、2，，，TAYCA 公司制「Titanix JR — 301,403,405、600A、605、600E、603、805、806、701、800、808」「Titanix JA — 1、C、3、4、5」，杜邦公司制「Ti-Pure R 一 900、902、960、706、931」等。黃色、品紅色、青色、黑色等的有機顏料在水性噴墨油墨100重量％中通常使用0. 2 15重量％，優選使用0. 5 10重量％。此外，白的氧化鈦的情況下，優選通常以5 50重量％、優選10 45重量％的比例配合。親水性溶劑(B)包含二醇系溶劑(H)以及乙二醇醚溶劑(I)。作為二醇系溶劑(H)，例如，可以列舉乙二醇、1，3 —丙二醇、丙二醇、1，2 —丁二醇、1，4 一丁二醇、戊二醇、1，2 —己二醇、1，6 —己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等。它們可以單獨使用I種，也可以將多種混合使用。作為乙二醇醚系溶劑(I)，例如，可以列舉甲基乙二醇、甲基二乙二醇、甲基三乙二
醇、異丙基二乙二醇、丁基乙二醇、丁基二乙二醇、丁基三乙二醇、異丁基乙二醇、異丁基二乙二醇、己基乙二醇、己基二乙二醇、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚等。它們可以單獨使用I種，也可以將多種混合使用。親水性溶劑(B)除了上述以外，還可以含有其他的親水性溶劑。作為其他的親水性溶劑，可以列舉甲基丙二醇、甲基亞丙基二乙二醇、甲基亞丙基三乙二醇、丙基丙二醇、丙基亞丙基二乙二醇等二醇醚系溶劑；N —甲基一 2—卩比咯燒酮、N—輕基乙基一 2—卩比咯燒酮、2—卩比咯燒酮、ε —己內
醯胺等內醯胺系溶劑；甲醯胺、N —甲基甲醯胺、N，N—二甲基甲醯胺，出光制EQUAMIDE M — 100、EQUAMIDE B 一 100等醯胺系溶劑等。這些溶劑在油墨組合物中作為保溼劑成分以及滲透劑成分而添加。二醇系溶劑(H)除了降低油墨的表面張力以外，還發揮改善樹脂微粒(A)的乾燥性的作用。通過使用二醇系溶劑(H)，防止樹脂微粒(A)的乾燥，防止油墨組合物的噴嘴堵塞。此外，印刷適應性也良好。此外，乙二醇醚溶劑(I)除了降低油墨自身的表面張力、改善難吸收性基材上的油 墨液滴的潤溼擴展以外，還發揮促進乾燥時的樹脂微粒(A)的成膜的作用。通過使用乙二醇醚溶劑(I)，樹脂微粒(A)的成膜性非常優異，打字物的塗膜耐性良好。此外由於也防止油墨的潤溼擴展，因此印刷適應性也大幅提高。添加這些親水性溶劑時，難吸收性基材上的油墨液滴的潤溼擴展得到改善，維持樹脂微粒的分散穩定性，進一步乾燥時表現出充分的成膜性。此外，樹脂微粒(A)幾乎不會侵入這些親水性溶劑中而導致分散穩定性降低。因此，油墨組合物的保存穩定性、排出性非常優異。另一方面，乾燥時可充分促進樹脂微粒(A)的成膜性，因此打字物表現出良好的塗膜耐性。水性噴墨用油墨組合物100重量％中，二醇系溶劑(H)優選含有10 40重量％，更優選10 35重量％。二醇系溶劑(H)的含量為10重量％以上時，樹脂微粒(A)在油墨組合物中不易乾燥，不產生噴嘴堵塞，印刷適應性優異。另一方面，二醇系溶劑(H)的含量為40重量以下時，打字物的乾燥性良好，塗膜耐性、印刷適應性優異。此外，在水性噴墨用油墨組合物100重量％中，優選含有O. I 15重量％的乙二醇醚溶劑(I)，更優選為O. I 5重量％的範圍內。乙二醇醚系溶劑(I)的含量為O. I重量％以上時，印刷適應性良好，樹脂微粒(A)的成膜性優異，打字物的密合性、耐擦性、耐水性、耐溶劑性優異。另一方面，乙二醇醚系溶劑(I)的含量為15重量％以下時，油墨組合物中的樹脂微粒(A)的分散穩定性良好，油墨的保存穩定性以及排出性、印刷適應性良好。作為親水性溶劑(B)全體，水性噴墨用油墨組合物100重量％中通常使用10 60重量％，優選使用20 50重量％。親水性溶劑(B)為10重量％以上時，噴嘴中無油墨組合物的乾燥，排出性優異。另一方面，親水性溶劑(B)為60重量％以下時，打字物的乾燥性優異，密合性、耐擦性、耐水性、耐溶劑性等塗膜耐性良好。水性噴墨用油墨組合物的製造方法沒有特別限定。例如，首先，通過上述的方法製作包含樹脂微粒(A)的樹脂微粒(A)水分散體。此外，充分混合顏料、顏料分散樹脂和水，製作顏料分散液。接著，通過將所得的樹脂微粒(A)水分散體和顏料分散液與水、親水性溶齊U(B)充分混合，可以製造水性噴墨用油墨組合物。混合可以使用分散機，例如，油漆調節器(paint conditioner)。作為可適宜塗布水性噴墨用油墨組合物的基材，例如，可以列舉優質紙等滲透系基材，美術紙、銅版紙、聚氯乙烯片等非滲透系基材。作為使用水性噴墨用油墨組合物的噴墨印刷方式，可以列舉需求型的具有記錄頭的噴墨方式。作為需求型，例如可例示壓電方式、熱噴墨方式、靜電方式等，但最優選壓電方式。此外，使用水性噴墨用油墨組合物進行印刷時，為了增強打字物的乾燥性和耐性，在打字工序中可以根據需要導入加熱乾燥工序。通過導入加熱乾燥工序，有粘合劑樹脂組合物的成膜性也提高的情況，優選適度的加熱處理。加熱處理工序可以以不影響印刷工序(噴墨打字速度)的程度使用，例如，通常在40 100°C下在I 200秒的範圍內進行處理。實施例以下，通過實施例進一步具體說明本發明，但以下的實施例並不對本發明的權利範圍作任何限制。另外，實施例中的「份」表示「重量份」、「 % 」表示「重量％ 」。[合成例I]在具備攪拌器、溫度計、滴液漏鬥、回流器的反應容器中投入離子交換水55份和作為乳化劑的AQUALON KH - 10 (第一工業製藥株式會社制)O. 4份。分取5份另外用均質器將丙烯酸2 -乙基己酯24份、甲基丙烯酸甲酯34份、苯乙烯34份、苯乙烯磺酸鈉I. O份、丙烯醯胺I. O份、乙烯基三乙氧基矽烷6. O份、離子交換水30份和作為乳化劑的AQUALON KH - 10 0.6份攪拌混合而調製的乳化液，加入上述反應容器。接著，將內溫升溫至70 V並充分氮氣置換後，添加過硫酸鉀的5 %水溶液4. O份和無水亞硫酸氫鈉的I %水溶液5. O份，開始聚合。反應開始後，一邊將內溫保持為75°C—邊用I. 5小時滴加上述乳化液的剩餘部分和過硫酸鉀的5%水溶液I. 5份、以及無水亞硫酸氫·鈉的1%水溶液5. 8份，進一步繼續攪拌2小時。反應結束後，將溫度冷卻至30°C，添加二甲基氨基乙醇，使PH為8. 9。進一步用離子交換水將固體成分調整至40%，得到樹脂微粒(A)水分散體。所得的樹脂微粒(A)的平均粒徑為78nm，玻璃化溫度為45°C，樹脂微粒(A)水分散體的粘度為42mPa · S。[合成例2 34]以表I和表2所示的配合組成，通過與合成例I同樣的方法進行合成，得到樹脂微粒(A)水分散體。另外，合成例14中將投入反應容器的乳化劑AQUALON KH 一 10的投入量變更為I. O份，合成例16中變更為O. I份，合成例18中變更為O. 2份，進行乳液聚合。對作為所得的樹脂微粒(A)水分散體的基礎物性的凝集物的有無、粗大粒子量、玻璃化溫度(Tg)、平均粒徑、粘度進行評價。[凝集物的有無]用180目(100 μ m)的濾布過濾樹脂微粒(A)水分散體，測定合成時產生的樹脂微粒(A)水分散體每Ikg的凝集物量。評價基準如下所述。O:小於 O. IgΛ :0. Ig 以上，且小於 O. 3gX :0. 3g 以上[粗大粒子量]將樹脂微粒(A)水分散體用水稀釋至15000倍，通過個數計算方式粒徑測定裝置(Accusizer SIS / SW788測定裝置，INTERNATIONAL BUSINESS株式會社制)對該稀釋液約20ml進行測定。依據此時所得的個數平均粒徑分布數據(直方圖)，算出粒徑為Iym以上的
粗大粒子量。
[玻璃化溫度(Tg)]玻璃化溫度(Tg)通過DSC (差示掃描量熱計TA儀器公司制)來測定。在鋁盤上秤量將樹脂微粒(A)水分散體乾燥固化所得的樣品約2mg，將該鋁盤設置於DSC測定支持器上，在5°C /分鐘的升溫條件下讀取所得的圖的吸熱峰，得到玻璃化溫度(Tg)。[平均粒徑]將樹脂微粒(A)水分散體用水稀釋至500倍，通過動態光散射測定法(測定裝置為Microtrac (株)日機裝制)對該稀釋液約5ml進行測定。將此時所得的體積粒徑分布數據(直方圖)的峰作為平均粒徑。[粘度]使用雙重圓筒型粘度計(BL型粘度計TOKMEC制)，在溫度25°C、轉子No. I、轉速·30rpm、樹脂微粒水分散體的固體成分濃度40重量％的條件下，測定樹脂微粒(A)水分散體的粘度。[表 I]
權利要求
1.一種水性噴墨用油墨組合物，其為包含顏料、顏料分散樹脂、樹脂微粒(A)、水和親水性溶劑(B)的水性噴墨用油墨組合物， 所述樹脂微粒(A)是對包含不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C) 20 80重量％、由含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D) O. 5 3重量％和非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E) O. I 3重量％構成的水溶性乙烯性不飽和單體(F) O. 6 6重量％、以及交聯性乙烯性不飽和單體(G)O. I 10重量％的乙烯性不飽和單體進行乳液聚合而成的， 所述親水性溶劑(B)包含二醇系溶劑(H)和乙二醇醚系溶劑(I)。
2.根據權利要求I所述的水性噴墨用油墨組合物，所述含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D )為含有苯乙烯磺酸基的乙烯性不飽和單體。
3.根據權利要求I所述的水性噴墨用油墨組合物，所述交聯性乙烯性不飽和單體(G)為含有烷氧基甲矽烷基的乙烯性不飽和單體或具有2個以上烯丙基的單體。
4.根據權利要求I所述的水性噴墨用油墨組合物，所述樹脂微粒(A)的平均粒徑為60 250nm。
5.根據權利要求I所述的水性噴墨用油墨組合物，所述樹脂微粒(A)的玻璃化溫度為40 120°C。
6.根據權利要求I所述的水性噴墨用油墨組合物，所述樹脂微粒(A)的水分散體在溫度25°C、固體成分濃度40重量％的條件下測定的粘度為5 200mPa · S。
7.根據權利要求I所述的水性噴墨用油墨組合物，固體成分濃度30ppm的樹脂微粒(A)水分散液中的、粒徑為I μ m以上的粗大粒子量為4X IO4個/ cm3以下。
全文摘要
一種包含顏料、顏料分散樹脂、樹脂微粒(A)、水、親水性溶劑(B)的水性噴墨組合物，樹脂微粒(A)是對包含不具有離子性官能團的芳香族乙烯性不飽和單體(C)20～80重量％、由含有磺酸基的乙烯性不飽和單體(D)0.5～3重量％和非離子性的水溶性乙烯性不飽和單體(E)0.1～3重量％構成的水溶性乙烯性不飽和單體(F)0.6～5重量％、以及交聯性乙烯性不飽和單體(G)0.1～10重量％的乙烯性不飽和單體進行乳液聚合而成的，親水性溶劑(B)包含二醇系溶劑(H)和乙二醇醚系溶劑(I)。
文檔編號C09D11/00GK102918123SQ20118002520
公開日2013年2月6日 申請日期2011年5月26日 優先權日2010年5月26日
發明者小池隆明, 木下幸子, 酒井禎之, 仁科安紀子, 宇都木正貴, 高橋徵壽, 依田純, 杉原真廣 申請人:東洋油墨Sc控股株式會社, 東洋油墨株式會社