有機化合物中或與之相關的改進的製作方法
2023-05-28 21:02:01 3
亞環己基苯基乙腈(更常見地通過名稱牡丹腈TM為人所知)是一種高價值的香料成分，具有已被表徵為玫瑰花香、青香、金屬香和使人想起老鸛草的氣味。牡丹腈TM在幾乎所有介質中都是強力的、相對不揮發和非常穩定的。它在溼法和幹法洗衣上具有非常高的直接性，並有助於提高功能性香水的濃鬱和持久性。因此，它已被廣泛地應用於從精細香料到化妝品、個人護理和家庭護理產品的所有形式的消費產品。該分子及其作為的增香劑用途描述在US6,069,125中。
儘管該分子取得了巨大的商業成功，但我們已經發現將其與其它香料成分混合併不總是一件簡單的事情。特別地，申請人已經發現在低溫儲存的某些條件下亞環己基苯基乙腈將結晶。特別地，結晶可以在低於約28℃的溫度下發生，特別是當液體與不規則的包裝表面或固體雜質接觸時。結晶導致散裝材料的非常快速的固化，而配方設計師希望將該材料與其它成分混合的唯一補救辦法是加熱儲存它的容器。這增加了處理時間和成本，並且當不仔細進行加熱步驟時，可能導致產生不期望的燒焦異味。
特定目標物質的熔點可以通過將其與第二種物質混合來降低，該第二種物質具有i)更低的熔點，或ii)與所述目標物質形成低共熔混合物。然而，儘管可能存在許多可以降低目標物質的熔點的成分，但是目標物質和第二種物質必須在需要液體狀態的整個溫度範圍內是熱力學相容的(即它們不應該相分離)。另外，在低於其液-固相分離溫度下熱力學上相容的液體混合物必須保持如此，即使雜質被無意或有意加入到液體混合物中，或者如果液體混合物與可能產生晶核位點的表面接觸。
在香料領域中的另一個要求是，目標物質和第二種物質的混合物從香料業的觀點來說必須是嗅覺上可接受的，即，物質的混合物應當具有基本上類似於純目標物質的氣味指向(direction)和氣味強度。
發現合適的成分與亞環己基苯基乙腈結合以提供滿足上述要求的液體組合物的事情不是直接的。例如，本領域技術人員可以預測，在結構上非常類似於亞環己基苯基乙腈的香料成分PETALIATM可以產生熱力學相容的低共熔混合物，其將保持液態至低溫，並且這也將是非常有利的，因為亞環己基苯基乙腈和PETALIATM的類似嗅覺指向。然而，發現這並不是實際情況。本領域技術人員還可以預測，廣泛選擇的液體有機物質如液體香料材料和溶劑可以在寬的溫度範圍內與亞環己基苯基乙腈生成熱力學相容的二元混合物。然而，發現這也不是實際情況。特別地，具有與亞環己基苯基乙腈類似的嗅覺指向的其它香料成分如苯基乙基醇，苯氧基乙基醇，玫瑰醚TM，超級鈴蘭TM(6-乙基-3-甲基-6-辛烯-1-醇)，二甲基苄基甲醇，POMAROSETM(5,6,7-三甲基-2,5-辛二烯-4-酮)，新玫瑰酯TM(2,2-二甲基丙酸苯基乙基酯)，PEOMOSATM(2-甲基苯基乙基醇)，ROSAPHENTM(2-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，香葉吡喃TM(2-甲基-4-亞甲基-6-苯基-四氫-2H-吡喃)，二苯醚，記諾TM(1-羥基-2-(1-甲基-1-羥基乙基)-5-甲基環己烷)，3-甲基-2-苯基丁-2-烯腈，3-乙基-2-苯基戊-2-烯腈或(Z)-2-苯基己-2-烯腈，也不能與亞環己基苯基乙腈形成熱力學相容的液體二元組合物。更進一步地，低級醇如乙醇和異丙基醇；和二醇醚，如丙二醇，一縮二丙二醇，DOWANOLTM PM或DOWANOLTM DPM也不是適於與亞環己基苯基乙腈在相容的二元混合物中混合的材料。
本申請解決了與亞環己基苯基乙腈的處理和儲存相關的潛在問題，並且在第一方面通過提供基本上由以下物質組成的液體香料組合物來克服它們：
亞環己基苯基乙腈；和
組分A，其是選自下組中的一種或多種成分：水楊酸環己基酯，玫瑰花醇TM(3-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，二氫茉莉酮酸甲酯TM(2-(3-氧代-2-戊基環戊基)乙酸甲基酯)，鄰苯二甲酸二乙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，水楊酸戊基酯，水楊酸異戊基酯，水楊酸苄基酯，水楊酸異冰片酯，水楊酸順式-3-己烯基酯，水楊酸乙基酯，水楊酸異丁基酯，水楊酸甲基酯，水楊酸苯基乙基酯和KARMAFLOR(水楊酸(Z)-庚-4-烯-2-基酯)；和任選的
組分B，其是以下物質中的一種或多種：玫瑰醚TM，超級鈴蘭TM(6-乙基-3-甲基-6-辛烯-1-醇)，二甲基苄基甲醇，POMAROSETM(5,6,7-三甲基-2,5-辛二烯-4-酮)，新玫瑰酯TM(2,2-二甲基丙酸苯基乙基酯)，PEOMOSATM(2-甲基苯基乙基醇)，ROSAPHENTM(2-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，香葉吡喃TM(2-甲基-4-亞甲基-6-苯基-四氫-2H-吡喃)，二苯醚，記諾TM(1-羥基-2-(1-甲基-1-羥基乙基)-5-甲基環己烷)，3-甲基-2-苯基丁-2-烯腈，3-乙基-2-苯基戊-2-烯腈或(Z)-2-苯基己-2-烯腈；包含多於3個碳原子的醇，選自苄醇，1-己醇，1-庚醇，1-辛醇，環己醇，環己基丙醇，甲基苯基甲醇，苯基乙基醇和二甲基苄基甲醇；二醇醚。
在本發明的具體實施方案中，所述液體香料組合物基本上由以下物質組成：
亞環己基苯基乙腈；和
組分A，其是選自下組中的一種或多種成分：水楊酸環己基酯，玫瑰花醇TM(3-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，二氫茉莉酮酸甲酯TM(2-(3-氧代-2-戊基環戊基)乙酸甲基酯)，鄰苯二甲酸二乙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，水楊酸戊基酯，水楊酸異戊基酯，水楊酸苄基酯，水楊酸異冰片酯，水楊酸順式-3-己烯基酯，水楊酸乙基酯，水楊酸異丁基酯，水楊酸甲基酯和水楊酸苯基乙基酯和KARMAFLOR(水楊酸(Z)-庚-4-烯-2-基酯)。
在本發明的其它實施方案中，所述液體香料組合物基本上由以下物質組成：
亞環己基苯基乙腈；和
組分A，其是選自下組中的水楊酸酯：水楊酸環己基酯，水楊酸苄基酯，水楊酸異冰片酯和水楊酸苯基乙基酯。
在本發明的其它實施方案中，所述液體香料組合物基本上由以下物質組成：
亞環己基苯基乙腈；和
組分A，其是選自下組中的成分：水楊酸環己基酯，玫瑰花醇TM(3-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，二氫茉莉酮酸甲酯TM(2-(3-氧代-2-戊基環戊基)乙酸甲基酯)，鄰苯二甲酸二乙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，水楊酸戊基酯，水楊酸異戊基酯，水楊酸苄基酯，水楊酸異冰片酯，水楊酸順式-3-己烯基酯，水楊酸乙基酯，水楊酸異丁基酯，水楊酸甲基酯，水楊酸苯基乙基酯和KARMAFLOR(水楊酸(Z)-庚-4-烯-2-基酯)；和
組分B，其是以下物質中的一種或多種：3-甲基-5-苯基戊-1-醇(玫瑰花醇TM)，玫瑰醚TM，超級鈴蘭TM(6-乙基-3-甲基-6-辛烯-1-醇)，二甲基苄基甲醇，POMAROSETM(5,6,7-三甲基-2,5-辛二烯-4-酮)，新玫瑰酯TM(2,2-二甲基丙酸苯基乙基酯)，PEOMOSATM(2-甲基苯基乙基醇)，ROSAPHENTM(2-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，香葉吡喃TM(2-甲基-4-亞甲基-6-苯基-四氫-2H-吡喃)，二苯醚，記諾TM(1-羥基-2-(1-甲基-1-羥基乙基)-5-甲基環己烷)，3-甲基-2-苯基丁-2-烯腈，3-乙基-2-苯基戊-2-烯腈或(Z)-2-苯基己-2-烯腈；包含多於3個碳原子的醇，選自苄醇，1-己醇，1-庚醇，1-辛醇，環己醇，環己基丙醇，甲基苯基甲醇，苯基乙基醇和二甲基苄基甲醇；或二醇醚。
在本發明的其它實施方案中，所述液體香料組合物基本上由以下物質組成：
亞環己基苯基乙腈；和
組分A，其是選自下組中的成分：水楊酸環己基酯，玫瑰花醇TM(3-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，二氫茉莉酮酸甲酯TM(2-(3-氧代-2-戊基環戊基)乙酸甲基酯)，鄰苯二甲酸二乙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，水楊酸戊基酯，水楊酸異戊基酯，水楊酸苄基酯，水楊酸異冰片酯，水楊酸順式-3-己烯基酯，水楊酸乙基酯，水楊酸異丁基酯，水楊酸甲基酯，水楊酸苯基乙基酯和KARMAFLOR(水楊酸(Z)-庚-4-烯-2-基酯)；和
組分B，其是3-甲基-5-苯基戊-1-醇(玫瑰花醇TM)，玫瑰醚TM，超級鈴蘭TM(6-乙基-3-甲基-6-辛烯-1-醇)，二甲基苄基甲醇，POMAROSETM(5,6,7-三甲基-2,5-辛二烯-4-酮)，新玫瑰酯TM(2,2-二甲基丙酸苯基乙基酯)，PEOMOSATM(2-甲基苯基乙基醇)，ROSAPHENTM(2-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，香葉吡喃TM(2-甲基-4-亞甲基-6-苯基-四氫-2H-吡喃)，二苯醚，記諾TM(1-羥基-2-(1-甲基-1-羥基乙基)-5-甲基環己烷)，3-甲基-2-苯基丁-2-烯腈，3-乙基-2-苯基戊-2-烯腈或(Z)-2-苯基己-2-烯腈；包含多於3個碳原子的醇，選自苄醇，1-己醇，1-庚醇，1-辛醇，環己醇，環己基丙醇，甲基苯基甲醇，苯基乙基醇和二甲基苄基甲醇；或二醇醚。
如在本文中所使用的，術語「二醇醚」包括選自丙二醇，一縮二丙二醇，1-甲氧基-2-丙醇DOWANOLTM PM或2-(2-甲氧基丙氧基)丙-1-醇DOWANOLTM DPM的化合物。
在本發明的一個具體實施方案中，液體香料組合物基本上由亞環己基苯基乙腈和水楊酸環己基酯或水楊酸苄基酯或水楊酸異冰片酯或水楊酸苯基乙基酯和任選的3-甲基-5-苯基戊-1-醇(玫瑰花醇TM)組成。
在本發明的一個具體實施方案中，液體香料組合物基本上由亞環己基苯基乙腈和水楊酸環己基酯或水楊酸苄基酯或水楊酸異冰片酯或水楊酸環己基酯或水楊酸苯基乙基酯；和任選的苄基醇或1-己醇，1-庚醇或1-辛醇或環己醇或甲基苯基甲醇或苯基乙基醇或二甲基苄基甲醇組成。
在本發明的一個具體實施方案中，液體香料組合物基本上由亞環己基苯基乙腈；和水楊酸環己基酯或水楊酸苄基酯或水楊酸異冰片酯或水楊酸苯基乙基酯；和任選的二醇醚組成，仍然更具體地，其中所述二醇醚為丙二醇或一縮二丙二醇或1-甲氧基-2-丙醇DOWANOLTM PM或2-(2-甲氧基丙氧基)丙-1-醇DOWANOLTM DPM。
在本發明的具體實施方案中，所述液體香料組合物基本上由以下物質組成：
亞環己基苯基乙腈；和
組分A，其是選自下組中的水楊酸酯：水楊酸環己基酯，水楊酸戊基酯，水楊酸異戊基酯，水楊酸苄基酯，水楊酸異冰片酯，水楊酸順式-3-己烯基酯，水楊酸乙基酯，水楊酸異丁基酯，水楊酸甲基酯，水楊酸苯基乙基酯和KARMAFLOR(水楊酸(Z)-庚-4-烯-2-基酯)；和
以下物質之一：玫瑰花醇TM(3-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，二氫茉莉酮酸甲酯TM(2-(3-氧代-2-戊基環戊基)乙酸甲基酯)，鄰苯二甲酸二乙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，玫瑰醚TM，或超級鈴蘭TM(6-乙基-3-甲基-6-辛烯-1-醇)，或二甲基苄基甲醇，或POMAROSETM(5,6,7-三甲基-2,5-辛二烯-4-酮)，或新玫瑰酯TM(2,2-二甲基丙酸苯基乙基酯)，或PEOMOSATM(2-甲基苯基乙基醇)，或ROSAPHENTM(2-甲基-5-苯基-戊-1-醇)，或香葉吡喃TM(2-甲基-4-亞甲基-6-苯基-四氫-2H-吡喃)，或二苯醚，或記諾TM(1-羥基-2-(1-甲基-1-羥基乙基)-5-甲基環己烷)，或3-甲基-2-苯基丁-2-烯腈，或3-乙基-2-苯基戊-2-烯腈或(Z)-2-苯基己-2-烯腈。
在本文中使用俗名或商品名稱來描述香料成分時，熟練的香料製造商將會理解這些是香料商通常使用的名稱。然而，本領域技術人員還將會理解，這些成分也可以通過其它俗名同義詞，通過CAS登記號或通過更正式的命名法，例如IUPAC命名法而已知。此外，熟練的調香師將熟悉這些同義詞，以及更正式的命名，或至少，知道標準參考文獻，例如The Good Scent Company網站，其包含調香師調色板中包含的所有方式的香料成分之間的俗名、登記號和更正式命名法之間關係的綜合清單。
在本發明的液體香料組合物中，基於組合物的總重量，亞環己基苯基乙腈的存在量可以為約40至約95％重量。
在本發明的液體香料組合物中，組分A的存在量為液體香料組合物的約5至約60wt％，且更特別地是10至60wt％，仍然更特別地是為組合物的20至60wt％，仍然更特別地是為組合物的25至55wt％，且仍然更特別地是45至55wt％。
在本發明的液體香料組合物中，組分B的存在量為液體香料組合物的約5至約25％重量。
本發明的特定液體香料組合物由亞環己基苯基乙腈(40至95重量％，且更特別地45至55重量％)和水楊酸環己基酯(20至60重量％，且更特別地45至55重量％)組成。
本發明的另一種特定的液體香料組合物由以下物質組成：
亞環己基苯基乙腈(40至95重量％，且更特別地45至55重量％)；和水楊酸環己基酯(20至60重量％，且更特別地45至55重量％)；和
苄基醇(5至25重量％，且更特別地10重量％)。
本發明的另一種特定的液體香料組合物由以下物質組成：
亞環己基苯基乙腈(40至95重量％，且更特別地45至55重量％)；和水楊酸環己基酯(20至60重量％，且更特別地45至55重量％)；和
3-甲基-5-苯基戊-1-醇(5至20重量％，且更特別地10重量％)。
作為本發明液體香料組合物的代表性組分的上述成分優選地代表所述組合物的總質量。然而，所述液體香料組合物可能含有少量雜質或香料配方中通常存在的其它成分。只要存在雜質或其它成分，優選它們不應超過液體香料組合物的約0.0001至約5重量％。
本發明的液體香料組合物是可流動的、可傾倒的並且與在儲存、運輸和使用的所有溫度條件下在香料中通常使用的其它成分是可混合的。液體香料組合物在用肉眼檢查時，應不含固體或結晶物質，且特別是不含固體或結晶的亞環己基苯基乙腈。在本發明的一個具體實施方案中，液體香料組合物是穩定的，即它們在-20℃至50℃、更特別地-10℃至50℃和仍更特別地-5℃至50℃的溫度範圍內不相分離。
在本發明的一個具體實施方案中，液體香料地組合物是穩定的，即它們在-20℃至50℃、更特別是-10℃至50℃且仍然更特別地-5℃至50℃的溫度範圍內當儲存在容器中一周至一個月的時間期限時不相分離。
在本發明的一個具體實施方案中，25至250Kg量的液體香料組合物是穩定的，即它們在-20℃至50℃、更特別地-10℃至50℃且更特別地-5℃至50℃的溫度範圍內當儲存在容器中一周至一個月的時間期限時不相分離。
在本發明的一個具體實施方案中，如上文所定義的液體香料組合物為儲備溶液的形式。
本發明的儲備溶液是如本文所定義的液體香料組合物，其被稀釋到其它香料成分中以形成香料組合物，其進而可用於增香消費產品。
在本發明的一個更具體的實施方案中，儲備溶液提供在含有25至250升儲備溶液的容器中。
如本文所定義的液體香料組合物用作香料組合物中的香料成分，其進而可用於增香所有形式的個人和家庭護理產品。
除了液體香料組合物之外，香料組合物可以含有本領域通常使用的其它香料成分，溶劑，載體材料和其它助劑。這些成分描述於「perfume and flavor materials of natural or igin」,S.Arctander,Ed.El izabeth,N.J.1960；「Perfume and Flavor Chemicals」,S.Arctander,Ed.Vol I and II,Allured Publishing Corporation,Carol Stream,USA,1994；and「International Cosmetic Ingredient Dictionary」6th Ed.,the cosmetic,toiletry and fragrance association,Inc.Washington 1995。
或者，液體香料組合物可以在個人或家庭護理產品中用作唯一的香料成分。
根據本發明的液體香料組合物可以採取香料組合物中的成分的形式。在這方面，液體香料組合物可以以與目前使用亞環己基苯基乙腈(牡丹腈TM)的配製者所使用的量基本相似的量使用。特別地，基於包含其的香料組合物的重量，液體香料組合物可以以0.2至20％重量的量使用。消費產品包括，特別是家庭和個人護理產品，包括但不限於固體或液體洗滌劑和織物柔軟劑以及所有在香料業中常見的其它製品，即香水，古龍水或剃鬚後洗液，香皂，淋浴或洗浴鹽，摩絲，油或凝膠，衛生產品或毛髮護理產品如洗髮劑，身體護理產品，除臭劑或止汗劑，空氣清新劑以及化妝品製劑。作為洗滌劑，存在預期的應用，例如用於洗滌或用於清潔各種表面的洗滌劑組合物或清潔產品，例如用於紡織品，盤子或硬表面處理，無論它們是用於家用還是工業用途。其它增香製品包括織物清新劑，熨燙水，紙，擦拭物或漂白劑。
在本發明的另一方面，提供了在-20℃至50℃、更特別地-10℃至50℃且仍然更特別地-5℃至50℃的溫度下使環亞己基苯基乙腈呈液體形式長達1個月時間期限的方法，所述方法包括將其與如上文所定義的組分A和/或組分B混合的步驟，以形成由亞環己基苯基乙腈和組分A和/或組分B組成的液體混合物。
為了進一步說明本發明及其優點，提供以下實施例。
實施例1
通過使用Chemspeed混合機器人將亞環己基苯基乙腈與各種量的添加劑混合來製備測試樣品。測試樣品具有25ml的大小，並且在目視檢查之前在5℃下儲存1周。
在這些條件下保持視覺上為液體的樣品用固體亞環己基苯基乙腈的刮鏟尖端接種，並且再次在5℃下儲存1周。
最後，將在這些條件下保持視覺上為液體的那些樣品在再次進行目視檢查之前經受-20℃的溫度持續1周。
亞環己基苯基乙腈和水楊酸環己基酯(50/50wt％)的二元混合物在所有測試條件下保持為液體。
亞環己基苯基乙腈、水楊酸環己基酯和苄醇的三元混合物也實現類似的結果。
亞環己基苯基乙腈、水楊酸環己基酯和3-甲基-5-苯基戊-1-醇的三元混合物也觀察到類似的結果。
亞環己基苯基乙腈和PETALIATM的混合物在5℃下儲存1周後檢查時結晶。
亞環己基苯基乙腈、苯基乙基醇和環己醇的三元混合物在1周後檢查時為液體，但在接種並儲存另外一周後，其結晶。亞環己基苯基乙腈和異丙醇的二元混合物觀察到類似的結果。