一種防曬液及煥顏cc防曬霜的製作方法
2023-05-29 04:25:51
一種防曬液及煥顏cc防曬霜的製作方法
【專利摘要】本發明提供了一種防曬液，所述防曬液組分為：矽酸四乙酯TEOS?3.5wt%；無水乙醇3wt%；冰乙酸1wt%；鈦酸丁酯6wt%；納米TiO2?20-25wt%；微米SiO2?25-35wt%，；去離子水餘量；該防曬液為二氧化鈦包裹的二氧化矽複合顆粒。本發明還提供了SiO2/TiO2複合顆粒及改性SiO2/TiO2複合顆粒的製備方法。本發明還提供了包含該防曬液的防曬霜。本發明防曬液和防曬霜紫外線吸收能力高，塗抹效果好，具有抗衰老和美白效果，製備簡單。
【專利說明】—種防曬液及煥顏CC防曬霜
【技術領域】
[0001]本發明涉及美容類化妝品，具體的涉及一種防曬液及防曬霜。
【背景技術】
[0002]太陽光中的紫外輻射是對人體危害較大的光波，通常情況下，由於大氣層中臭氧層的阻擋，能夠到達地面的紫外線微乎其微，所以並不構成太大的影響。但是長期在外旅行、工作或進行露天日光浴，有可能會接受太多的紫外線輻射，在皮膚上造成紅斑，加速皮膚老化，甚至導致皮膚癌的發生。近些年來，由於臭氧層的持續擴大，紫外輻射的危害變得不容輕視。紫外線光譜中有UVA (320-400nm)、UVB (280_320nm)和UVC (小於280nm)三個區段，其中對人體主要構成危害的是UVA和UVB紫外線。UVA能造成皮膚細胞中的DNA結構損傷以及蛋白質和其他生物分子的破壞，影響人體的免疫系統機能，造成真皮損傷和皺紋，甚至引發癌症。UVB會引起皮膚產生紅斑和水皰，產生黑色素沉著，減少皮膚中抗氧化作用的酶的量，削弱皮膚抗自由基的能力。因此，防禦UVA和UVB輻射對於保護人體免受傷害，延緩衰老至為重要。目前，常見的防曬劑主要有防曬油、防曬露、防曬霜和防曬膏等。
[0003]防曬劑主要為無機鹽，它通過反射或散射紫外線對皮膚起保護作用。加入防曬劑到防曬及護膚產品中能對細胞及免疫系統起到保護作用。納米二氧化鈦(TiO2)就因為有優越的性能而在化妝品中備受青睞。
[0004]TiO2對不同波長的紫外線的防曬機理不同，這主要與其粒徑有關。對於長波紫外線的阻隔主要以折射和反射作用為主，而對於中波紫外線的阻隔主要以吸收為主。TiO2對紫外線吸收能力與它的粒徑大小有關、TiO2的粒徑越小對紫外線的反射、散射紫外線能力及對紫外線的阻隔作用也較強。
[0005]TiO2的粒徑等於或小於光波長的一半時，對光的反射或散射量最大，屏蔽效果最好。紫外線的波長一般在190-400nm，所以，納米TiO2的粒徑不能大於200nm，最好不超過lOOnm。通常情況下，TiO2粒徑在30-100nm之間,對紫外線的屏蔽效果最好,還能透過可見光，從而使皮膚更顯自然美。然而，現有的超細TiO2和納米TiO2在防曬化妝品使用中會帶給人體負面影響，人體毛孔直徑大約6微米左右，分散良好的納米TiO2可能滲入皮膚，阻塞皮膚毛孔，不利於皮膚透氣和汗液排出，會導致各種皮膚疾病，而且不易塗抹均勻。
[0006]雖然TiO2本身是化學惰性和無毒的，但是其缺點在於具有光氧化活性，可能導致防曬配製品組份變化的反應。所以，現在用了很多方法來降低這類金屬氧化物的光氧化活性，同時不改變其防紫外線性質，如公知的方法，用SiO2包裹TiO2等。
[0007]然而，在防曬配製品中使用包覆SiO2的熱解TiO2仍然存在下面一系列問題:一、施用到皮膚上後透明度不足(「發白」)，像塗抹了一層白色的薄膜；二、需要複雜的分散體系；三、在化妝品油或水中分散時具有明顯的增稠效應，使製備具有高含量的TiO2分散相變得困難；四、所製備的防曬化妝品在皮膚上施用具有令人不愉快的無光澤感。
[0008]因此，有人嘗試用表面改性處理的SiO2包覆的熱解TiO2來解決這一問題，例如，採用有機矽烷作為表面改性劑來處理TiO2,首先用水對SiO2包覆的熱解TiO2的混合氧化物進行噴霧，然後用表面活性劑進行噴霧，再把它們混合，並回火。有時還可以用酸或鹼對所用的水進行酸化或鹼化，以使複合微粒帶上電荷，增加分散體系的穩定性。據說用這種方法所製備的親水性的複合微粒在對紫外光具有高吸收率的同時，還表現出極低的光催化活性。
[0009]為了使水相中表面改性的SiO2包覆的熱解TiO2 (含0.l-25%w/w)與油相的防曬配製品有機地融合在一起，需要製成w/o、o/w、w/o/w或0/W/0型的乳狀液形式，甚至還可以將這種混合物製成微乳狀液、粘性物、泡沫、固體乳狀液(Pickering乳狀液)等形式。由於乳狀液的液滴不穩定，時間長了容易聚結變大，最後發生相分離。所以需要在乳狀液中加入凝膠前體、乳化劑等成份，使得這種乳狀液在長期存放的情況下依然能夠保持穩定。乳化劑有多種類型，例如帶有飽和或不飽和支鏈的脂肪酸或脂肪醇的乳化劑等。
[0010]除上述成份外，防曬配製品中還往往加入一些必要的添加成份。如在化妝品中常用的抗氧化劑:維生素C、維生素E和維生素A等。
[0011]另外，也需要添加一些有利的增溼劑，例如甘油、乳酸、丁二醇、丙二醇、甘油酸大
豆、乙基己氧基甘油等。
[0012]矽油是高分子量合成聚合物，被系統地稱為聚矽氧烷，在該類物質中最重要的化合物是甲基取代的聚矽氧烷，也被稱為聚二甲基矽氧烷或二甲基矽氧烷。在化妝品中可以起到潤滑或油相增稠的作用。
[0013]因此，在化妝品的應用領域，目前面臨的突出問題是如何增強化妝品的鋪展(塗抹)效果，增強舒適感和穩定性，同時，還要達到防皺保溼和美白祛斑的功效，並且儘量減少防曬劑的光催化活性，增強其紫外吸收能力和皮膚細胞的免疫力。
【發明內容】
[0014]本發明的目的就是提供一種長效保溼、抗皺祛斑，具有較強的穩定性和較低的光催化活性，同時，對紫外吸收能力強的防曬隔離霜。
[0015]本發明第一方面，提供一種防曬液，所述防曬液組分為:
[0016]
矽酸四乙酯3.5wt%
無水乙醇3 wt%
冰乙酸I wt%
鈦酸丁酯6 wt%
納米 TiO220-25 wt%
微米 SiO225-35 wt%,
去離子水餘量；
[0017]所述防曬液為納米TiO2包裹的微米SiO2複合顆粒；所述防曬液製備方法為:
[0018]在納米TiO2和微米SiO2中加入矽酸四乙酯和無水乙醇置於燒瓶，置於水浴中，不斷攪拌下，滴加去離子水和無水乙醇，用氨水調節PH值至6-7，直至成膠體，乾燥老化成凝膠，磨碎，超聲分散於無水乙醇中，在210-240轉速度下攪拌，並滴加鈦酸丁酯，冰乙酸，去離子水，用濃氯化氫調節PH值至1-2，室溫下至成凝膠，紅外乾燥，馬弗爐灼燒，隨爐降溫，得到TiO2包裹的SiO2顆粒，即得到防曬液。
[0019]上述納米TiO2顆粒為30-100納米；所述微米SiO2顆粒為2_5 μ m。
[0020]上述Ti02/Si02複合顆粒還經過疏水化處理的改性步驟。
[0021]上述改性步驟為將Ti02/Si02複合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環四矽氧烷混合後，超聲乳化，形成穩定的預乳液，通氮氣，再加入對甲苯磺酸，80度反應2小時，用氯化鉀水溶液破乳，噴霧乾燥，得到改性的Ti02/Si02複合顆粒。
[0022]本發明的第二方面，提供一種煥顏CC防曬霜，所述防曬霜組分為:
[0023]鯨蠟基聚乙醇/聚丙二醇-10/1聚二甲基矽氧烷、鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物0.8-1.10wt%
[0024]聚二甲基矽氧烷4wt%
[0025]環戍二烯矽氧烷(及)聚二甲基矽氧烷醇(及)聚二甲基矽氧烷交聯聚合物3wt%
[0026]VE 生育酚 lwt%
[0027]霍霍巴油5wt%
[0028]香精0.15wt% [0029]上述防曬液5_10wt%
[0030]氯化鈉0.8wt%
[0031]1,3-丁二醇 7wt%
[0032]β 葡聚糖 5_7wt%
[0033]光甘草定0.05-0.lwt%
[0034]雙咪唑烷基脲0.5wt%
[0035]環五聚二甲基矽氧烷碳酸二辛脂矽石7wt%
[0036]去離子水餘量。
[0037]在一實施例中，上述β葡聚糖為7wt%，上述防曬液5wt%，光甘草定0.05wt%o
[0038]在另一實施例中，上述β葡聚糖為5wt%,上述防曬液10wt%,光甘草定0.lwt%。
[0039]上述納米TiO2顆粒為30-100納米；所述微米SiO2顆粒為2_5 μ m。
[0040]上述Ti02/Si02複合顆粒還經過疏水化處理的改性步驟；所述改性步驟為將TiO2/SiO2複合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環四矽氧烷混合後，超聲乳化，形成穩定的預乳液，通氮氣，再加入對甲苯磺酸，80度反應2小時，用氯化鉀水溶液破乳，噴霧乾燥，得到改性的Ti02/Si02複合顆粒。
[0041]本發明CC防曬隔離霜(以下簡稱防曬霜)是我公司針對現今防曬化妝品領域中的產品對人體所產生的不利影響而專門研製的，工藝簡單，操作簡明，解決了現有的超細TiO2和納米TiO2在防曬化妝品使用中帶給人體的負面效應問題。人體毛孔直徑大約6微米左右，分散良好的納米TiO2可能滲入皮膚，阻塞毛孔，不利於皮膚透氣和汗液排出，從而導致各種皮膚疾病。CC防曬霜一方面擁有良好的鋪展效果和塗抹性能，在塗抹時，有細小的水珠產生，更利於皮膚鎖水和保溼；另一方面，配方中還溶入了光甘草定和葡聚糖，能有效地幫助肌膚抑制酪氨酸酶活性，達到美白、祛斑效果；β-葡聚糖能幫助提高肌膚的免疫力，阻止組胺釋放，補充肌膚細胞內粘多糖的含量，祛除皺紋，提高肌膚角質層中的水份含量，從而達到長效保溼的功效。最後，在防曬霜中我們特別加入了自製的防曬液(矽酸四乙酯、無水乙醇、去離子水、冰乙酸、鈦酸丁酯，納米二氧化鈦、微米二氧化矽等)，使得紫外線吸收能力提高了 80%，TiO2的光催化活性得到很大地抑制，同時防曬劑的安全性能也得到大幅度地提聞。
[0042]對於光甘草定和β_葡聚糖在防紫外線、抗衰老和保健美容方面的作用，在Yokota等負責的一項全面性實驗中進行了研究，他們檢驗了光甘草定抑制黑色素和抗炎的功效，同時還研究了光甘草定結構與其功效的關係。為了檢驗光甘草定的美白活性，實驗採用了紫外光照射豚鼠褐色的背部，然後用0.05%光甘草定供試品塗抹。發現光甘草定能顯著減少由紫外照射引起的色素沉著，同時還進行了塗抹部位皮膚的組織學研究，將這一部分皮膚組織用0.1%多巴塗抹，通過光學顯微鏡計算每平方毫米麵積裡多巴反應陽性的黑色素細胞的數量，從而估算出光甘草定對黑色素形成的抑制能力。經過表面組織研究，發現用藥組的多巴反應陽性的黑色素細胞減少了。此外，使用光甘草定還能增加皮膚的光澤。研究人員得出的結論是:甘草根中的光 甘草定不僅能抑制黑色素形成，還能抗炎。同時，還觀測到光甘草定的這些功效與它的化學結構有關。
[0043]葡聚糖是依次由一個葡萄糖分子的碳-1與另一個葡萄糖分子的碳_3、碳-4或碳-6以α-或β-糖苷鍵相連而形成的聚合糖分子。β-葡聚糖廣泛存在於自然界中，並對人體具有重要的生理功能。人體依靠兩層防禦體系，被動防禦體系(皮膚、呼吸道和消化道上皮等)和主動防禦體系(免疫系統)保護人體免受有害物質和微生物病原體的侵擾。從啤酒酵母細胞壁中分離出的葡聚糖在促進主動防禦(免疫系統)功能方面最為有效，它具有增強機體的免疫功能和抗輻射作用。對人體局部施用β_葡聚糖，可以預防或者減少這些外源物質或病原體對人體的影響。另外，在化妝品配方中使用這些化合物還能減少肌膚的敏感性，令肌膚恢復青春，柔軟而有彈性。
[0044]至於本發明的其他方面對本領域技術人員而言是顯而易見的。
[0045]以下結合附圖對本發明進行詳細說明。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0046]圖1.自製防曬液與市售防曬液的紫外吸收性能圖
[0047]橫坐標為光波長度；縱坐標為紫外線吸收透光率。從上到下依次為自製防曬液(Ti02)、玉蘭油美白防曬潤膚露、旁氏防曬隔離霜、自製防曬液(複合顆粒)
[0048]圖2.四個樣品的傅立葉變換紅外(FT-1R)光譜分析。
[0049]曲線a為烘乾後SiO2的IR圖；曲線b為Si02/Ti02複合顆粒高溫煅燒後的IR圖；
[0050]曲線c為改性後Si02/Ti02複合顆粒的IR圖；曲線d為純TiO2的IR圖。
[0051]圖3.複合顆粒改性前後X射線衍射譜
[0052]a為改性前Si02/Ti02複合顆粒的X射線衍射譜；b為改性後Si02/Ti02複合顆粒的X射線衍射譜。橫坐標為衍射角度。
[0053]圖4.溴氨酸的脫色率隨光解時間的關係
[0054]從上到下依次為TiO2、改性後Ti02、SiO2AiO2複合顆粒、改性後Si02/Ti02複合顆粒的脫色率；橫坐標為光解時間，單位為小時。
【具體實施方式】
[0055]本發明所述乳化劑為:鯨蠟基PEG/PPG-10/1聚二甲基矽氧烷、鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物。
[0056]本發明防曬霜中還可以包括保溼劑、防腐劑、香精、維生素等添加劑。保溼劑可以選自尿素、二甘油環氧乙烷、甘油、丙三醇、山梨醇、丙二醇、丁二醇或它們的任意組合的混合物。
[0057]本發明採用的油脂為矽油系列:如二甲基矽氧烷、苯甲基矽油、含氫矽油、烷基矽油、八甲基環四矽氧烷中的一種或多種。
[0058]防腐劑一般可以選自尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金異丁酯及其鹽類、苯氧乙醇、雙咪唑烷基脲、咪咪烷基脲等中的一種以及他們的任意混合物。
[0059]香精一般選擇油溶性或者水溶性香精即可。
[0060]本領域技術人員可以根據需要添加這些任選的化合物，以使這些成分的添加不會或基本不會影響本發明防曬霜的有益效果。
[0061]實施例1本發明防曬霜的製備
[0062]防曬霜的組份及各組份作用見表1。
[0063]表1防曬霜組份及作用
[0064]
【權利要求】
1.一種防曬液，其特徵在於，所述防曬液組分為:矽酸四乙酯3.5wt%
無水乙醇3 wt%
冰乙酸I wt%
鈦酸丁酯6 wt% 納米 TiO220-25 wt% 微米 SiO225-35 wt%,
去離子水餘 量 所述防曬液為納米TiO2包裹的微米SiO2複合顆粒；所述防曬液製備方法為: 在納米TiO2和微米SiO2中加入矽酸四乙酯TEOS和無水乙醇置於燒瓶，置於水浴中，不斷攪拌下，滴加去離子水和無水乙醇，用氨水調節PH值至6-7，直至成膠體，乾燥老化成凝膠，磨碎，超聲分散於無水乙醇中，在210-240轉速度下攪拌，並滴加鈦酸丁酯，冰乙酸，去離子水，用濃氯化氫調節PH值至1-2，室溫下至成凝膠，紅外乾燥，馬弗爐灼燒，隨爐降溫，得到TiO2包裹的SiO2複合顆粒，即得到防曬液。
2.如權利要求1所述防曬液，其特徵在於，所述納米TiO2顆粒為30-100納米；所述微米SiO2顆粒為2-5 μ m。
3.如權利要求1或2所述防曬液，其特徵在於，所述Ti02/Si02複合顆粒在加入防曬液前經過疏水化處理。
4.如權利要求3所述防曬液，其特徵在於，所述改性步驟為將1102/3102複合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環四矽氧烷混合後，超聲乳化，形成穩定的預乳液，通氮氣，再加入對甲苯磺酸，80度反應2小時，用氯化鉀水溶液破乳，噴霧乾燥，得到改性的Ti02/Si02複合顆粒。
5.一種煥顏CC防曬霜，其特徵在於，所述防曬霜組分為: 鯨蠟基聚乙醇/聚丙二醇-10/1聚二甲基矽氧烷、鯨蠟硬脂基聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷交聯聚合物0.8-1.10wt% 聚二甲基矽氧烷4wt% 環戍二烯矽氧烷(及)聚二甲基矽氧烷醇(及)聚二甲基矽氧烷交聯聚合物3wt% VE生育酌.lwt% 霍霍巴油5wt% 香精 0.15wt% 權利要求1所述防曬液5-10wt% 氯化鈉0.8wt% .1，3- 丁二醇 7wt% β葡聚糖5-7wt% 光甘草定0.05-0.lwt% 雙咪唑烷基脲0.5wt% 環五聚二甲基矽氧烷碳酸二辛脂矽石7wt%去離子水餘量。
6.如權利要求5所述煥顏CC防曬霜，其特徵在於，所述β葡聚糖為7wt%，權利要求1所述防曬液5wt%,光甘草定0.05wt%o
7.如權利要求5所述煥顏CC防曬霜，其特徵在於，所述β葡聚糖為5wt%，權利要求1所述防曬液10wt%,光甘草定0.lwt%。
8.如權利要求6所述煥顏CC防曬霜，其特徵在於，所述納米TiO2顆粒為30-100納米；所述微米SiO2顆粒為2-5 μ m。
9.如權利要求7所述煥顏CC防曬霜，其特徵在於，所述納米TiO2顆粒為30-100納米；所述微米SiO2顆粒為2-5 μ m。
10.如權利要求6-9任一權利要求所述煥顏CC防曬霜，其特徵在於，所述Ti02/Si02複合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環四矽氧烷混合後，超聲乳化，形成穩定的預乳液，通氮氣，再加入對甲苯磺酸，80度反應2小時，用氯化鉀水溶液破乳，噴霧乾燥，得到改性的Ti02 /Si02複合顆粒。
【文檔編號】A61Q17/04GK104000742SQ201310060691
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2013年2月26日 優先權日:2013年2月26日
【發明者】何乘波 申請人:義烏市雅詩蘭化妝品有限公司