鱗片狀玻璃的製作方法

2023-06-19 01:30:36

專利名稱：鱗片狀玻璃的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種可以在樹脂成形體、塗料、墨液、化妝料等中配合的鱗片狀玻璃。 進而，還涉及含有該鱗片狀玻璃的樹脂組合物、塗料、墨液組合物及化妝料。
背景技術：
如果鱗片狀玻璃例如在樹脂基質(matrix)中分散，則可以提高樹脂成形體的強度或尺寸精度。該鱗片狀玻璃作為襯墊被配合在塗料中並塗敷於金屬或混凝土的表面。另外，鱗片狀玻璃通過用金屬覆蓋其表面，成為呈金屬色。另外，通過用金屬氧化物覆蓋鱗片狀玻璃的表面，鱗片狀玻璃成為呈因反射光的幹涉而產生的幹涉色。就是說，用由金屬或金屬氧化物構成的被膜覆蓋的鱗片狀玻璃也被用作光澤性顏料。使用這樣的鱗片狀玻璃的光澤性顏料優選用於塗料或化妝料等色調或光澤受到重視的用途中。作為鱗片狀玻璃的優選組成，在特開昭63-201041號公報中記載有重視化學耐久性的C玻璃、在電子產品用中開發的E玻璃及板玻璃組成。在特開2001-213639號公報中記載有具備出色的化學耐久性的鱗片狀玻璃。該具備出色的化學耐久性的鱗片狀玻璃是不含有作為揮發成分的三氧化二硼(B2O3)或氟(F)， 鹼金屬氧化物的含有率在5質量％以下的玻璃。此外，在以下的公報中公開有不是鱗片狀而是纖維狀的、鹼金屬氧化物的含有率較少的玻璃組成。·特開昭61-14152號公報「玻璃纖維」·特表2001-515448號公報「不含有硼的玻璃纖維」·特表2003-500330號公報「玻璃纖維(glass fiber)組合物」·特表2004-508265號公報「玻璃纖維形成組合物」·特表2005-506267號公報「玻璃纖維形成組合物」不過，鱗片狀玻璃例如可以使用特開平5_擬6號公報中記載的裝置製造。利用該公報中記載的裝置，可以用流量計噴嘴(blow nozzle)將熔融玻璃原材料吹成氣球狀，成為中空狀玻璃膜，通過用壓力輥粉碎該中空狀玻璃膜，得到鱗片狀玻璃。如果考慮這樣的製造工序，則需要鱗片狀玻璃在可融性方面出色、具有合適的溫度-粘度特性、失透溫度低於工作溫度。在此，工作溫度為玻璃的粘性為 IOOOdPa-sec (IOOOpoise)時的溫度。另外，失透溫度是在熔融玻璃原材料中產生結晶並開始成長的溫度。作為溫度-粘度特性，特別是在工作溫度變得過高時，難以成形為鱗片狀玻璃，所以工作溫度優選為1300°C以下。玻璃的工作溫度越低，則越可以減輕熔融玻璃原料時的燃料費。另外，由於熔窯或鱗片狀玻璃的製造裝置因熱受到的損傷變小，所以可以延長鍋或製造裝置的壽命。例如，利用離心力的鱗片狀玻璃的製造裝置具有用於傾注熔融玻璃的高速旋轉的噴注室(CUP)等結構體。如果熔融玻璃的溫度過高，則構成它們的構件因熱發生變形，可能會導致製造裝置的故障。另外，還會發生製造裝置變得容易受到玻璃的侵蝕而使製造裝置的壽命降低等問題。進而，在鱗片狀玻璃的表面形成由金屬或金屬氧化物構成的被膜時，有時高溫處理鱗片狀玻璃。另外，鱗片狀玻璃或帶被膜的鱗片狀玻璃被配合在塗料中，有時被用於烤漆等用途中而被進行高溫處理。因而，鱗片狀玻璃也要求具有充分的耐熱性。作為所謂的板玻璃組成而通常使用的鈉鈣玻璃，過量地含有鹼金屬氧化物，而存在耐熱性不充分的問題。在特開昭63-201041號公報中記載的鱗片狀玻璃的組成中，C玻璃組成或E玻璃組成中，為了調節失透溫度或粘度，而必須含有三氧化二硼(B2O3)或氟(F)成分。但是，三氧化二硼( )或氟(F)容易揮發，所以熔融時可能會飛散。或者，還可能會產生腐蝕熔窯的爐壁或蓄熱式爐而使爐的壽命降低等的問題。另外，即使在特開2001-213639號公報的實施例的任意一個中，也記載有必須含有氧化鋅(ZnO)、氧化鋇(BaO)、氧化鍶(SrO)和氧化鋯(ZrO2)中的任意一種成分的玻璃。但是，氧化鋅(aio)容易揮發，所以有時可能會在熔融時飛散。另外，由於揮發，也存在難以管理玻璃中的含有率的問題。氧化鋇(BaO)的原料通常價格高。另外，還必需小心操作其原料。氧化鍶(SrO)的原料價格高。另外，其原料中有時含有氧化鋇(BaO)的原料，所以有時也必需小心操作。氧化鋯(ZrO2)由於會加速玻璃的失透成長，所以經常使穩定地製作鱗片狀玻璃變得困難。從如上所述的理由出發，在鱗片狀玻璃中，最好不使用三氧化二硼(B2O3)、氟(F)、 氧化鋅(ZnO)、氧化鋇(BaO)、氧化鍶(SrO)和氧化鋯(ZrO2)。進而，如果考慮到在塗料或化妝料中配合，則要求鱗片狀玻璃具有高的化學耐久性。

發明內容
鑑於上述情況，本發明的目的在於提供一種實質上不含有三氧化二硼(B2O3)、氟 (F)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋇(BaO)、氧化鍶(SrO)和氧化鋯(ZrO2)，具有耐熱性、化學耐久性及成形性良好的玻璃組成的鱗片狀玻璃。本發明人等對實質上不含有三氧化二硼(B2O3)、氟(F)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋇 (BaO)、氧化鍶(SrO)和氧化鋯( )而且為鱗片狀玻璃所優選的玻璃組成進行了潛心研究。結果發現，通過控制SiO2及Al2O3的組成範圍、進而表示它們的關係的(SiO2-Al2O3)的組成範圍、進而鹼金屬氧化物的組成範圍，可以得到極大地提高化學耐久性(特別是耐酸性)、容易形成鱗片狀玻璃的玻璃組成。即，本發明提供一種鱗片狀玻璃，其中，該玻璃的組成以質量％計，含有
60 < SiO2 <65、8 ( Al2O3 18 < CaO < 30、0 < Li2O ( 4、0 < (Li20+Na20+K20)彡 4 禾口0 ( TiO2 ( 5 的成分，實質上不含有B203、F、ZnO, BaO, SrO 及 &02。如果利用所述本發明的鱗片狀玻璃，則耐熱性出色，所以可以抑制被加熱到高溫時的變形。另外，本發明的鱗片狀玻璃在耐酸性、耐水性、耐鹼性等化學耐久性方面出色。特別是耐酸性出色，所以可以用作在酸性環境下的防腐蝕襯墊材料。進而，還可以用作利用使用酸性溶液的液相法形成的被膜的基材。例如，在氧化鈦被膜的形成中可以使用強酸溶液。 另外，在所述組成範圍內，容易將工作溫度控制在較低溫下，所以容易形成鱗片狀玻璃。進而，本發明還提供一種帶被膜的鱗片狀玻璃，其中，具備所述鱗片狀玻璃，和以金屬及/或金屬氧化物為主體構成的覆蓋鱗片狀玻璃表面的被膜。帶被膜的鱗片狀玻璃可以用作光澤性顏料。「作為主體構成」是指以質量％計算含有最多。而且，這些鱗片狀玻璃或帶被膜的鱗片狀玻璃可以添加到樹脂組合物、塗料、墨液組合物及化妝料中利用。


圖1是說明鱗片狀玻璃的製造裝置的模式圖。圖2是說明利用離心力的鱗片狀玻璃的製造裝置的模式圖。圖3A是利用本發明的鱗片狀玻璃的模式圖。圖;3B是用於說明平均粒徑的求得方法的鱗片狀玻璃的平面圖。圖4是帶被膜的鱗片狀玻璃的截面模式圖。圖5是含有本發明的鱗片狀玻璃的樹脂組合物的截面模式圖。
具體實施例方式如圖3A所示，鱗片狀玻璃1可以為例如平均厚度t0. 1 μ m 15 μ m、縱橫尺寸比 (平均粒徑a/平均厚度t)為2 1000的薄片狀顆粒。如圖:3B所示，利用俯視鱗片狀玻璃 1時的面積S的平方根定義平均粒徑a即可。以下對本發明的實施方式進行說明。[鱗片狀玻璃的組成]以下對本發明的鱗片狀玻璃的組成進行詳細說明。(SiO2)二氧化矽(SiO2)為形成玻璃骨架的主要成分。另外，也是調節玻璃形成時的失透溫度及粘度的成分，進而也是提高耐酸性的成分。SiA的含有率如果不到60質量％，則失透溫度過於上升，難以形成鱗片狀玻璃。另外，玻璃的耐酸性也會變差。另一方面，如果超過65質量％，則玻璃的融點會變得過高，而難以均一地熔融原料。因而，S^2的下限優選大於60質量％。SiO2的上限優選為65質量％以下。更優選為63質量％以下，進而優選為62 質量％以下。(Al2O3)氧化鋁(Al2O3)為形成玻璃骨架的成分，也是調節玻璃形成時的失透溫度及粘度的成分。另外，也是提高耐水性的成分。另一方面，Al2O3也是使玻璃的耐酸性變差的成分。 如果Al2O3不到8質量％，則不能得到充分的調節失透溫度及粘性或者改善耐水性的效果。 另外，如果Al2O3的含有率超過15質量％，則玻璃的融點會變得過高，難以均一地熔融原料， 而且耐酸性也會變差。因而，Al2O3的下限優選為8質量％以上，更優選10質量％以上。Al2O3 的上限優選為15質量％以下，更優選不到12質量％。Al2O3的範圍可以從這些上限和下限的任意組合中選擇。(SiO2-Al2O3)作為提高玻璃的耐酸性的成分的SiO2和作為使其變差的成分Al2O3之差 (SiO2-Al2O3)對於玻璃的耐酸性而言是很重要的。如果(SiO2-Al2O3)不到47質量％，則玻璃的耐酸性變得不充分。另一方面，如果(SiO2-Al2O3)超過57質量％，則失透溫度過於上升，變得難以形成鱗片狀玻璃。因而，(SiO2-Al2O3)的下限優選為47質量％以上，更優選大於49質量％。(SiO2-Al2O3)的上限優選為57質量％以下，更優選為55質量％以下，進而優選為討質量％以下。最優選為52質量％以下。(SiO2-Al2O3)的範圍可以從這些上限和下限的任意組合中選擇。(MgO、CaO)氧化鎂(MgO)和氧化鈣(CaO)為調節玻璃形成時的失透溫度及粘度的成分。MgO的含有率如果不到1質量％，則不能得到充分的調節失透溫度及粘度的效果。 另一方面，如果超過5質量％，則失透溫度過於上升，變得難以形成鱗片狀玻璃。因而，MgO 的下限優選為1質量％以上，更優選為2質量％以上。MgO的上限優選為5質量％以下，更優選為4質量％以下。MgO的範圍可以從這些上限和下限的任意組合中選擇。CaO的含有率如果不到18質量％，則不能得到充分的調節失透溫度及粘度的效果。另一方面，如果超過30質量％，則失透溫度過於上升，變得難以形成鱗片狀玻璃。因而， CaO的下限優選為18質量％以上，更優選為20質量％以上。CaO的上限優選為30質量％ 以下。更優選為25質量％以下，進而優選為M質量％以下。CaO的範圍可以從這些上限和下限的任意組合中選擇。(Li20、Na20、K2O)鹼金屬氧化物(Li20、Na20、K2O)為調節玻璃形成時的失透溫度及粘度的成分。在完全不含有鹼金屬氧化物時，玻璃的融點變得過高，難以均一地熔融原料，另外也變得難以形成鱗片狀玻璃。另一方面，如果鹼金屬氧化物的含有率的總計(Li2CHNa2CHK2O)超過4質量％，則玻璃化轉變溫度變低，玻璃的耐熱性變差。因而，(Li2CHNa2CHK2O)的下限優選大於 0質量％，更優選為0.4質量％以上。用質量％表示，(Li20+N￡i20+K20)的上限優選為4質量％以下。更優選為3質量％以下，進而優選為不到2質量％。(Li2CHNa2CHK2O)的範圍可以從這些上限和下限的任意組合中選擇。其中，在特別重視原料的均一的熔融及鱗片狀玻璃的形成容易程度的情況下，也可以為2 < (Li2CHNa2CHK2O) ( 4。
特別是氧化鋰(Li2O)在本發明中為必須成分，具有降低玻璃的融點的效果，所以通過含有所述成分，容易均一地熔融玻璃原料。另外，Li2O與Na2O或K2O相比，降低工作溫度的效果大，所以容易形成鱗片狀玻璃。另一方面，如果Li2O的含有率超過4質量％，則玻璃化轉變溫度變低，玻璃的耐熱性變差。另外，相對失透溫度，工作溫度變得過低，變得難以形成鱗片狀玻璃。因而，Li2O的下限優選大於0質量％，更優選為0.4質量％以上。Li2O的上限優選為4質量％以下。更優選為3質量％以下，進而優選為不到2質量％。Li2O的範圍可以從這些上限和下限的任意組合中選擇。其中，在特別重視原料的均一的熔融及鱗片狀玻璃的形成容易程度的情況下，也可以為2 SrO)在本發明中實質上不含有氧化鍶(SrO)和氧化鋇(BaO)。(ZrO2) 在本發明中實質上不含有氧化鋯(&02)。 在本發明中，實質上不含有物質是指，例如除了由工業用原料不可避免地混入的情況以外，設計上不含有。具體而言，是指不到0. 1質量％的含有率。優選不到0. 05質量％。 更優選不到0. 03質量％。
如上所述，本發明中的鱗片狀玻璃的玻璃組成以Si02、Al203、Mg0、Ca0及Li2O為必須成分，優選含有Ti02。進而也可以只由這些成分構成。另外，根據需要，也可以含有Na20、 K2O、氧化鐵(FeO 及 / 或 Fe2O3)、SO3。[鱗片狀玻璃的製造方法]本發明的鱗片狀玻璃例如可以使用圖1所示的製造裝置製造。在耐火窯槽12中熔融的玻璃原材料11被送到流量計噴嘴15的氣體吹成氣球狀，成為中空狀玻璃膜16。用壓力輥17粉碎中空狀玻璃膜16，得到鱗片狀玻璃1。另外，本發明的鱗片狀玻璃例如也可以使用圖2所示的裝置製造。利用離心力，從旋轉噴注室22的上緣部以放射狀傾注被流入旋轉噴注室22中的熔融玻璃原材料11，通過上下配置的環狀板23、23，被空氣流吸引，進而被導入環狀旋流型收集器24。在通過環狀板 23、23期間，玻璃被冷卻、固化成薄膜的形狀，進而被破碎成微小片，由此獲得鱗片狀玻璃 1。[鱗片狀玻璃的物性]以下對本發明的鱗片狀玻璃的各物性進行詳細說明。(溫度特性)熔融玻璃的粘度為IOOOdPa · sec (IOOOpoise)時的溫度被稱為工作溫度，為對於鱗片狀玻璃的成形最適合的溫度。例如利用圖1的製造裝置，成為鱗片狀玻璃的中空狀玻璃膜16的平均厚度為 0. ιμπι 15μπι。在形成這樣的薄壁的中空狀玻璃膜16的情況下，玻璃的溫度降低顯著。 所以，中空狀玻璃膜16的可塑性急劇地降低，變得難以伸展。而且，由於可塑性的降低，均一的中空狀玻璃膜16的產生變得困難，有時玻璃膜厚會發生不均。因而，工作溫度優選為 1100°C以上。工作溫度更優選為1150°C以上。但是，工作溫度如果超過1300°C，則玻璃的製造裝置變得容易受到熱的腐蝕，而裝置壽命變短。另外，工作溫度越低，則越能夠減輕熔融玻璃原料時的燃料費。因而，工作溫度優選為1230°C以下。工作溫度更優選為1225°C以下，進而優選為1220°C以下。最優選為 1215°C 以下。另外，從工作溫度減去失透溫度的溫度差Δ T越大，則玻璃成形時越變得難以產生失透，變得能夠以高成品率製造更均質的鱗片狀玻璃。如果為ΔΤ為0°C以上的玻璃，能夠例如使用圖1或圖2的製造裝置，以高成品率製造鱗片狀玻璃。因而，優選ΔΤ為0°C以上。更優選ΔΤ為5°C以上，進而優選ΔΤ為10°C以上。最優選為15°C以上。其中，如果 ΔΤ不到50°C，則玻璃組成的調節變得容易，所以優選。更優選ΔΤ為40°C以下。此外，失透是指在熔融玻璃原材料中產生、成長的結晶引起產生白濁。由這樣的熔融玻璃原材料製作的玻璃中，有時存在已結晶化的塊，所以不優選作為鱗片狀玻璃。進而，從工作溫度減去軟化點溫度的溫度差Δ K越大，則鱗片狀玻璃成形時的操作性越變好，越變得容易調節鱗片狀玻璃的厚度。如果為ΔΚ為342°C以上的玻璃，則變得容易使用例如圖1或圖2的製造裝置調節鱗片狀玻璃的厚度。因而，優選ΔΚ為342°C以上。更優選為;345°C以上，進而優選為348°C以上。最優選為350°C以上。(玻璃化轉變點)鱗片狀玻璃的玻璃化點越高，則耐熱性越高，難以對伴隨高溫加熱的加工發生變形。如果玻璃化轉變點在600°C以上，則在鱗片狀玻璃的表面形成金屬及/或金屬氧化物為主體的被膜的工序中，鱗片狀玻璃的形狀發生變化的可能性較小。另外，在塗料中配合鱗片狀玻璃或帶被膜的鱗片狀玻璃從而很好地用於烤漆等用途中成為可能。如果在本發明規定的玻璃組成範圍內，則可以容易地得到具有600°C以上的玻璃化轉變點的玻璃。鱗片狀玻璃的玻璃化轉變點優選為600°C以上，更優選為650°C以上。(化學耐久性)本發明的鱗片狀玻璃在耐酸性、耐水性、耐鹼性等化學耐久性方面出色。所以，本發明的鱗片狀玻璃可以很好地配合於樹脂成形體、塗料、化妝料、墨液等中。在耐酸性的指標中，使用將平均粒徑為420 μ m 590 μ m的粒狀玻璃浸漬於80°C、 10質量％的硫酸水溶液中72小時後的質量減少率AWp表示該質量減少率AW1越低，則耐酸性越高。該測定方法依照日本光學玻璃工業會規格(JOGIS)的「光學玻璃的化學耐久性的測定方法(粉末法)06-1975」。但是，代替在JOGIS的測定方法中使用的0. 01N(mol/ L)硝酸水溶液，而在後述的實施例中使用10質量％的硫酸水溶液。另外，硫酸水溶液的溫度為80°C，處理時間在JOGIS的測定方法中為60分鐘，而在本實施例中為72小時。將含有鱗片狀玻璃的塗料等用作酸性環境下的防腐蝕襯墊材料的情況下，所述指標(質量減少率AW1)中的玻璃的耐酸性優選為較小的值。重量減少率AW1為較大的值的情況下，在酸性環境下的防腐蝕襯墊材料的防腐蝕性變低。因而，重量減少率AW1優選為 0. 8質量％以下，進而優選為0. 5質量％以下。耐鹼性可以通過代替耐酸性的測定方法中使用的硫酸水溶液，使用氫氧化鈉水溶液，進行測定。耐鹼性的指標中，使用質量減少率AW2,該質量減少率△12越低，則表示耐鹼性越高。在強鹼性環境下，將鱗片狀玻璃用作例如蓄電池隔膜(battery separator)的情況下，所述指標(質量減少率AW2)中的玻璃的耐鹼性優選為3質量％以下。重量減少率 AW2大於該值的情況下，鱗片狀玻璃中的成分在電解液中溶出，可能會破壞隔膜的功能。質量減少率AW2進而優選為2質量％以下。[帶被膜的鱗片狀玻璃]可以將所述鱗片狀玻璃1作為基材，通過在其表面形成金屬及/或金屬氧化物為主成分的被膜2，製造帶被膜的鱗片狀玻璃la(參照圖4)。被膜2優選實質上由金屬及/ 或金屬氧化物構成。被膜2的形態可以為單層、混合層或多層。被膜2可以用由銀、金、鉬、 鈀及鎳構成的組中選擇的至少一種金屬形成。另外，被膜2可以用由氧化鈦、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈷、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫及氧化矽構成的組中選擇的至少一種金屬氧化物形成。其中，優選折射率及透明性高、幹涉色的顯色好的二氧化鈦及能夠顯色為具有特徵的幹涉色的氧化鐵。進而，被膜2也可以是含有以金屬為主成分的第1膜與以金屬氧化物為主成分的第2膜的層疊膜。另外，也可以不需要在成為基材的鱗片狀玻璃1的整個表面形成被膜2， 而在鱗片狀玻璃1的表面的一部分形成被膜2。被膜2的厚度可以根據目的適當選擇。另外，在鱗片狀玻璃1的表面形成被膜2的方法可以使用通常已知的任意一種方法。例如，可以利用濺射法、溶膠凝膠法、CVD法、LPD 法或在其表面從金屬鹽析出氧化物的液相法等公知的方法。
[鱗片狀玻璃向樹脂組合物、塗料、墨液組合物、化妝料等的配合]利用公知的方法，將鱗片狀玻璃1或帶被膜的鱗片狀玻璃Ia作為顏料或作為增強用填充材料，配合在樹脂組合物、塗料、墨液組合物及化妝料等中。這樣，提高這些色調或光澤性的同時，還在樹脂組合物、塗料及墨液組合物中改善尺寸精度及強度等。圖5是對在塗料中配合該鱗片狀玻璃1並在基材5的表面塗布的例子進行說明的截面模式圖。鱗片狀玻璃1 (或帶被膜的鱗片狀玻璃la)被分散於塗膜6的樹脂基質4中。樹脂組合物、塗料、墨液組合物及化妝料只要是通常已知的，就可以根據目的適當選擇使用。另外，也可以適當選擇鱗片狀玻璃與它們的混合比。進而，鱗片狀玻璃與它們的混合方法也只要是通常已知的方法，就可以適用。例如在塗料中配合的情況下，基料樹脂可以適當選擇使用熱固性樹脂、熱塑性樹脂或固化劑。作為熱固性樹脂，可以舉出丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、氟樹脂、聚酯-聚氨酯固化系樹脂、環氧-聚酯固化系樹脂、丙烯酸-聚酯系樹脂、丙烯酸-氨基甲酸酯固化系樹脂、丙烯酸-蜜胺固化系樹脂或聚酯-蜜胺固化系樹脂等。作為熱塑性樹脂，可以舉出聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、石油樹脂、熱塑性聚酯樹脂或熱塑性氟樹脂等。另外，作為固化劑，可以舉出聚異氰酸酯、胺、聚醯胺、多元酸、酸酐、多硫化物、三氟硼酸、酸二醯胼或咪唑等。在樹脂組合物中配合的情況下，基料樹脂可以利用所述各種熱固性樹脂或熱塑性樹脂。墨液組合物包括各種原子筆、標籤筆等筆記文具用墨液以及凹印油墨、膠版墨液 (offset ink)等印刷墨液，可以在任意一種墨液組合物中使用。構成墨液組合物的載體(vehicle)具有使顏料分散、在紙上固定墨液的作用。載體由樹脂類、油分和溶劑等構成。筆記文具用墨液的載體，作為樹脂，包括丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯酸鹽、丙烯酸醋酸乙烯共聚物、黃原膠等微生物產生的多糖類或瓜兒膠等水溶性植物性多糖類等。進而，作為溶劑，包括水、醇、烴、酯等。凹印油墨用載體，作為樹脂，包括松香膠、木松香、松漿油松香、石灰松香、松香酯、 馬來酸樹脂、聚醯胺樹脂、乙烯樹脂、硝酸纖維素、醋酸纖維素、乙基纖維素、氯化橡膠、環化橡膠、乙烯-醋酸乙烯共聚合樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂，硬浙青、達馬樹脂或蟲膠等樹脂混合物，所述樹脂的混合物，將所述樹脂水溶化得到的水溶性樹脂或水乳化樹脂。進而，作為溶劑，還包括烴、醇、醚、酯或水等。膠版墨液用載體，作為樹脂，包括松香改性酚醛樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂或它們的乾性改性樹脂等，作為油分，包括亞麻子油、桐油或大豆油等植物油。進而，作為溶劑，包括正鏈烷烴、異鏈烷烴、芳香族、環烷、α-烯烴或水等。此外，所述各種載體成分中，也可以適當選擇配合染料、顏料、各種表面活性劑、滑潤劑、消泡劑、流平劑等常用的添加劑。化妝料包括面部(facial)化妝料、美容(makeup)化妝料、美發(hair)化妝料等較寬範圍的化妝料。其中，特別是在粉底(foundation)、撲麵粉、眼影膏(eye shadow)、胭脂(brush)、矯色霜(makeup base)、指甲油(neil enamel)、目艮線膏(eye liner)、睫毛膏 (mascara)、口紅、塗粉(fancy powder)等美容化妝料中，優選使用該鱗片狀玻璃。根據化妝料的目的，也可以在鱗片狀玻璃上適當地實施疏水化處理。作為疏水化處理的方法，可以舉出以下5種方法。(1)利用聚(甲基氫矽氧烷)、高粘度矽油及矽酮樹脂等矽酮化合物的處理方法(2)利用陰離子活性劑、陽離子活性劑等表面活性劑的處理方法(3)利用尼龍、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、各種氟樹脂(聚四氟乙烯樹脂(PTFE)、 四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)等)、聚胺基酸等高分子化合物的處理方法(4)利用含全氟基化合物、卵磷脂、膠原、金屬皂、親油性蠟、多元醇部分酯或完全酯等的處理方法(5)複合它們的處理方法不過，只要是通常粉末的疏水化處理中能夠適用的方法，也可以利用所述方法以外的方法。另外，也可以在該化妝料中，根據需要適當配合通常化妝料中使用的其他材料。例如無機粉末、有機粉末、顏料或色素、烴、酯類、油性成分、有機溶劑、樹脂、增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、表面活性劑、保溼劑、香料、水、醇、增稠劑等。作為無機粉末，可以舉出滑石、高嶺土、絹雲母、白雲母、金雲母、鱗雲母 (1印idolite)、黑雲母、鋰雲母(lithia mica)、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅藻土、矽酸鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、硫酸鋇、鎢酸金屬鹽、矽石、羥磷灰石、沸石、氮化硼、陶瓷粉末等。作為有機粉末，可以舉出尼龍粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯代三聚氰二胺粉末、聚四氟乙烯粉末、二苯乙烯苯聚合物粉末、環氧粉末、丙烯酸粉末、微晶纖維素等。顏料可以大致分為無機顏料和有機顏料。作為無機顏料，根據各種不同顏色可以舉出如下所述的顏料。·無機白色顏料氧化鈦、氧化鋅等·無機紅色系顏料氧化鐵(鐵紅)、鈦酸鐵等·無機褐色系顏料Y -氧化鐵等·無機黃色系顏料氧化鐵黃、黃土等 無機黑色系顏料氧化鐵黑、炭黑等·無機紫色系顏料芒果紫(7 > i K 4才> 7卜)、鈷紫等·無機綠色系顏料鈦酸鈷等·無機藍色系顏料群青、靛青等另外，作為珍珠調顏料，可以舉出氧化鈦被膜雲母、氧化鈦被膜氯氧化鉍、氯氧化鉍、氧化鈦被膜滑石、珠光石、著色氧化鈦被膜雲母等。進而，作為金屬粉末顏料，可以舉出鋁粉末、銅粉末等。作為有機顏料，可以舉出以下顏料。紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色 205號、紅色220號、紅色2 號、紅色2 號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色 205號、黃色401號及藍色404號等。
另外，還可以舉出用滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋯或鋁白等填充顏料色澱化以下所列的染料而成的有機顏料。紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、 紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色 3號及藍色1號等。進而，作為色素，可以舉出葉綠素、β-胡蘿蔔素等天然色素。另外，作為烴，可以舉出以下烴。角鯊烷、液體石蠟、凡士林、微晶石蠟、地蠟 (ozokerite)、白蠟(ceresin)、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂酸、鯨蠟醇、十六烷醇、油醇、2-乙基己酸十六烷基酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、 二 -2-乙基己酸新二戊醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸-2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、三異硬脂酸甘油酯、三椰子油脂肪酸甘油酯、橄欖油、鱷梨油、蜂蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、貂油(mink oil)、羊毛脂等。進而，還可以舉出矽油、高級脂肪酸、油脂類的酯類或高級醇、蠟等油性成分。另外，丙酮、甲苯、醋酸丁酯、醋酸酯等有機溶劑，或醇酸樹脂、尿素樹脂等樹脂，樟腦、檸檬酸乙醯三丁基酯等增塑劑。進而，另外，還可以舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、表面活性劑、保溼劑、香料、水、醇、增稠劑等。對該化妝料的形態沒有特別限定，可以例示粉末狀、塊(cake)狀、鉛筆狀、棒 (stick)狀、軟膏狀、液狀、乳液狀、面霜等。實施例以下用實施例及比較例，更具體地說明本發明。(實施例1 20，比較例1 16)如表1 5所示的組成，配合矽砂等通常的玻璃原料，在每個實施例及比較例中製作一批。用電爐將這些批加熱至1400°C 1600°C，使其熔融，為了使組成變得均一而在此狀態下維持約4小時。然後，將已熔融的玻璃傾注到鐵板上，在電爐中逐漸冷卻至常溫，得到玻璃樣品。對這樣製作而成的玻璃，用市售的膨脹計測定熱膨脹係數，從該熱膨脹曲線求得玻璃化轉變點。另外，利用通常的鉬球提拉法，檢測粘度與溫度的關係，從該結果求得工作溫度。進而，將粉碎成粒徑1. Omm 2. 8mm的玻璃加入鉬舟(boat)中，用達到溫度梯度 (900°C 1400°C )的電爐加熱2小時，從對應結晶的出現位置的電爐的最高溫度求得失透溫度。其中，預先測定求得電爐內的場所中的溫度，用該溫度加熱置於固定場所的玻璃。這些測定結果如表1 5所示。其中，表中的玻璃組成均為用質量％表示的值。Δ T 為如上所述從工作溫度減去失透溫度得到的溫度差。ΔK為如上所述從工作溫度減去軟化點溫度得到的溫度差。AW1如上所述為耐酸性的指標，用將平均粒徑420 μ m 590 μ m的粒狀玻璃浸漬於80°C、10質量％的硫酸水溶液中72小時的情況下的質量減少率表示。AW2 如上所述為耐鹼性的指標，用將平均粒徑420 μ m 590 μ m的粒狀玻璃浸漬於80°C、10質量％的氫氧化鈉水溶液中72小時的情況下的質量減少率表示。[表1]
權利要求
1. 一種鱗片狀玻璃，其中，該玻璃的組成以質量％計，含有60 < SiO2 ^ 65、8 ^ Al2O3 < 12、49 < (SiO2-Al2O3)彡 57、1 ^ MgO ^ 5、18 彡 CaO 彡 30、0.4 彡 Li2O 彡 4、0 < (Li2CHNa2CHK2O)彡 4 禾口1.57 ( TiO2 ( 5 的成分，B203、F、ZnO、BaO, SrO 及 ZrO2 分別小於 0. 1 質量％。
2.根據權利要求1所述的鱗片狀玻璃，其中，在將所述玻璃的粘度為IOOOdPa-sec時的溫度作為工作溫度時，該工作溫度為1230°C 以下。
3.根據權利要求2所述的鱗片狀玻璃，其中，所述玻璃的工作溫度減去失透溫度的溫度差ΔΤ為0°C以上。
4.根據權利要求2所述的鱗片狀玻璃，其中，所述玻璃的工作溫度減去軟化點溫度的溫度差ΔΚ為342°C以上。
5.一種帶被膜的鱗片狀玻璃，其中，具備 權利要求1所述的鱗片狀玻璃；和以金屬及/或金屬氧化物為主體構成的覆蓋所述鱗片狀玻璃的表面的被膜。
6.根據權利要求5所述的帶被膜的鱗片狀玻璃，其中，所述金屬為從鎳、金、銀、鉬及鈀構成的組中選擇的至少一種金屬。
7.根據權利要求5所述的帶被膜的鱗片狀玻璃，其中，所述金屬氧化物為從氧化鈦、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈷、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫及氧化矽構成的組中選擇的至少一種金屬氧化物。
8.一種樹脂組合物，其中，含有權利要求1所述的鱗片狀玻璃或權利要求5所述的帶被膜的鱗片狀玻璃。
9.一種塗料，其中，含有權利要求1所述的鱗片狀玻璃或權利要求5所述的帶被膜的鱗片狀玻璃。
10.一種墨液組合物，其中，含有權利要求1所述的鱗片狀玻璃或權利要求5所述的帶被膜的鱗片狀玻璃。
11.一種化妝料，其中，含有權利要求1所述的鱗片狀玻璃或權利要求5所述的帶被膜的鱗片狀玻璃。
全文摘要
本發明提供一種鱗片狀玻璃，其中，該玻璃的組成以質量％計，含有60＜SiO2≤65、8≤Al2O3＜12、49＜(SiO2-Al2O3)≤57、1≤MgO≤5、18≤CaO≤30、0.4≤Li2O≤4、0＜(Li2O+Na2O+K2O)≤4和1.57≤TiO2≤5的成分，B2O3、F、ZnO、BaO、SrO及ZrO2分別小於0.1質量％。
文檔編號A61Q1/12GK102417302SQ20111021328
公開日2012年4月18日 申請日期2007年6月21日 優先權日2006年6月23日
發明者坂口浩一, 小山昭浩, 藤原浩輔 申請人:日本板硝子株式會社