滷化銀照相感光材料的製作方法

2023-06-07 21:26:36

專利名稱：滷化銀照相感光材料的製作方法
本專利申請基於並要求於2000年3月29日申請的第2000-091212號在先日本專利申請的優先權，此處全文引用該專利作為參考。
本發明涉及彩色照相感光材料，更具體地是涉及在寬的曝光範圍中具有高色彩飽和度的彩色照相感光材料。
近來正在研製變焦小型照相機，而且最經常使用的是具有高放大倍數的變焦照相機，例如三倍變焦和四倍變焦。這些變焦照相機用於心情愉快地進行照相，但事實是它們不總是能夠提供令人滿意的影像質量。例如，一些照相機在遠攝端的鏡頭F值超過10，而且時常導致曝光不足。因為電子閃光的範圍短，所以光線不能到達目標，使得在許多情況下產生曝光不足。
先進照相系統(以下簡稱為APS)的外形尺寸小於常規135格式的尺寸，已於1996年推向市場，而且正通過使用該小型格式推進照相機的小型化。隨著照相機的小型化，一些照相機的電子閃光也被減小。因此，由於電子閃光不能到達目標而產生的照相失敗率在APS中逐漸增加。
近些年來，隨著攝影感光材料技術的進步，高速感光材料正接連投放到市場。因為高速膠片可在「黑暗地方」照相，所以它們更常在黑暗的室內使用。在日本，經常使用螢光燈作為室內燈具，因此螢光燈放出的部分光線顯示出綠色光。膠片的感光度越高，膠片受背景光源影響越強。因此，螢光燈所產生的綠色印記的出現頻率在ISO 400膠片中要比ISO100膠片中更多，而ISO 800膠片中要比ISO 400膠片中更多。富士膠片株式會社(Fuji Photo Film Co.,Ltd.)已研製出了「SUPER 400」彩色負片，其具有忠實於人眼的色彩還原性，而且由此提高了ISO 400膠片的光源適用性。在該膠片中，通過第四感色層以及縮短感紅層的光譜感光度的波長來實現忠實的色彩還原性。可容易地預測在ISO 800膠片上使用這些技術，也可提高該膠片的光源適用性。但是，從感光度的角度看，引入第四感色層以及縮短光譜感光度的波長是不利的。如果通過增加顆粒的尺寸來補償該不足的感光度，則顆粒性會受損。因此，難以在ISO 800膠片中引入這些技術。
本發明的目的是提供一種滷化銀彩色照相感光材料，用該感光材料即使用小型照相機或者一次性照相機也可以使照相在寬的曝光範圍內具有高色彩飽和度。
作為廣泛且細緻研究的結果，本專利的發明者們已經發現通過以下方法可以完成本發明的目的。
(1)、一種滷化銀彩色照相感光材料，其包含處於載體之上的包括至少一層感紅滷化銀乳劑層的感紅層單元、包括至少一層感綠滷化銀乳劑層的感綠層單元、以及包括至少一層感藍滷化銀乳劑層的感藍層單元，該感光材料的ISO感光度不低於640，其中用以下式(Ⅰ)表示的色彩飽和度評估值η不低於-15dBη=10log(l/VT)(Ⅰ)[VT=(1/6)×((62-Y1)2+(62-Y2)2+(62-Y3)2+(62-Y4)2+(62-Y5)2+(62-Y6)2)]其中Y1-Y6分別代表如下得到的值用-1下(under)至+4上(over)的6個曝光量對Macbeth彩色圖表的12種色彩進行曝光，測量各所得色彩的飽和度，然後對相應曝光量的數據(色飽和度值)進行平均。
(2)、如(1)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中下式(Ⅱ)所表示的感紅滷化銀乳劑層的加權平均波長λR不超過625nm 其中SR(λ)是感紅滷化銀乳劑層的光譜感光度分布曲線，而具體波長λ時的SR用曝光量的倒數表示，在曝光於所述具體波長時所述曝光量下的青色密度為灰霧密度+0.5。
(3)、如(2)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中感紅滷化銀乳劑層的加權平均波長λR為600-620nm。
(4)、如(1)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中在單元感紅層中的最高感光度乳劑層、單元感綠層中的最高感光度乳劑層以及單元感藍層中的最高感光度乳劑層至少之一中所包含的滷化銀顆粒的總投影面積的50％或更高是平均縱橫比為8或更大的片狀滷化銀顆粒。
(5)、如(4)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中片狀滷化銀顆粒平均每個具有10或更多條位錯線。
(6)、如(1)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中在至少一個滷化銀乳劑層中包含的滷化銀乳劑進行硒增感。
(7)、如(6)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中所述硒增感是用至少一種選自於以下式(A)和(B)所代表的化合物進行的 其中Z1和Z2分別獨立地代表烷基、鏈烯基、芳烷基、芳基、雜環基、-NR1(R2)、-OR3、或者-SR4，R1、R2、R3和R4分別獨立地代表氫、烷基、芳烷基、芳基、雜環基、或醯基， 其中Z3、Z4和Z5分別獨立地代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基、-OR7、-NR8(R9)、-SR10、-SeR11、X或氫原子，R7、R10和R11分別獨立地代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基、氫原子、或者陽離子，R8和R9分別代表獨立地代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基、或氫原子，而X代表滷原子。
(8)、如(1)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中下式(Ⅲ)所表示的感綠滷化銀乳劑層的光譜感光度分布的加權平均感光度波長λG為520nm＜λG≤580nm，且層間效應的光譜感光度分布的加權平均波長(λ-R)為500nm＜λ-R≤560nm，該層間效應是由其他範圍在500-600nm的滷化銀乳劑層提供給所述感紅乳劑層的，而且λG-λ-R為5nm或更大 其中SG(λ)是感綠滷化銀乳劑層的光譜感光度分布曲線，而具體波長λ時的SG用曝光量的倒數表示，在曝光於所述具體波長時所述曝光量下的青色密度為灰霧密度+0.5。
(9)、如(4)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中在單元感紅層中的最高感光度乳劑層、單元感綠層中的最高感光度乳劑層以及單元感藍層中的最高感光度乳劑層至少之一中所包含的滷化銀顆粒用至少一種選自於以下組中的摻雜劑摻雜Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、Pb和Tl。
(10)、如(9)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中摻雜劑是選自於六氰基合鐵(Ⅱ)絡合物和六氰基合釕絡合物的金屬絡合物。
(11)、如(10)中所述的滷化銀彩色照相感光材料，其中包含在滷化銀顆粒中的金屬絡合物總量的50％或更多包含在從顆粒的最外表面計銀量為1/2或更少的層中。
(12)、一種照相裝置，其包括如(1)-(11)之一所述的滷化銀彩色照相感光材料，而且還包括曝光機構，該曝光機構包括照相鏡頭和快門。
本發明所得到的彩色負片感光材料使得即使用小型照相機或一次性照相機也可以在寬的曝光範圍中得到具有高色彩飽和度的相片。
附圖
也構成本發明說明書的一部分，說明本發明的優選實施方案，而且與以上的概括描述和以下的詳細描述一起用於解釋本發明的原理。
以下將詳細描述本發明。
根據本發明的滷化銀彩色照相感光材料在寬的曝光範圍中具有高的彩色飽和度。
在本發明中，彩色飽和度的評估值η如下定義。
Macbeth彩色圖表在-1至+4的範圍內照相，並衝洗在彩色相紙上，使得灰平衡最佳，並在彩色相紙上測量飽和度。
表1
在表1中，B、G、R、Y、M、C、O、PB、MR、P、YG、和OY是Macbeth圖表中的12種顏色。這些12種顏色用逐步分開的曝光量曝光。Yij是測量飽和度時得到的數據(色飽和度值)。Y1-Y6分別代表相應欄(曝光量)的曝光量數據的平均值。
飽和度的理想狀態定義為飽和度高，而且在任何曝光量下仍保持不變。假設Macbeth圖表的12種顏色在彩色相紙上的飽和度值的平均值上限為62，色彩飽和度評估值η用等式(Ⅰ)定義η=10log(l/VT)(Ⅰ)[VT=(1/6)×((62-Y1)2+(62-Y2)2+(62-Y3)2+(62-Y4)2+(62-Y5)2+(62-Y6)2)]在本發明的感光材料中，如此定義的飽和度評估值η為-15dB或更高，優選為-13dB或更高。在本發明中，評估值是在孔徑值為-1至+4的曝光範圍中定義的。但是，即使在孔徑值為-2或更低至+5或更高的寬曝光範圍中，評估值還優選為-15dB或更高，並更優選為-13dB或更高。
在本發明中，準確曝光時的平均色飽和度值優選為52或更高，並更優選為55或更高。在-1至+4範圍內的色飽和度值波動優選較小。更具體而言，在該曝光範圍中的色飽和度值波動優選為10或更低。另外，在孔徑為-2或更低至+5或更高的曝光範圍中，色飽和度值波動較小當然也是有利的。
本發明的彩色負片照相感光材料的ISO感光度優選為640或更高，並更優選為800或更高。
本發明提供的滷化銀彩色照相感光材料包含處於載體之上的由至少一層感藍滷化銀乳劑層組成的感藍層單元、由至少一層感綠滷化銀乳劑層組成的感綠層單元、以及由至少一層感紅滷化銀乳劑層組成的感紅層單元。在本發明中，感紅滷化銀乳劑層的加權平均波長λR在以下所示的具體範圍內。
在本發明中，感紅層的加權平均波長λR用等式(Ⅱ)定義 其中SR(λ)是感紅滷化銀乳劑層的光譜感光度分布曲線，而具體波長λ時的SR用曝光量的倒數表示，在曝光於所述具體波長時所述曝光量下的青色密度為灰霧密度+0.5。
在本發明中，感紅滷化銀乳劑層的加權平均波長λR不超過625nm，優選為595-625nm，並更優選為600-620nm。
本發明之彩色負片照相感光材料的色彩校正係數對各曝光量不必須有較大的變化。因為這有利於數字衝洗時的色彩校正，可提高數字衝洗的適用性。
本發明的乳劑涉及碘溴化銀、溴化銀、或溴氯碘化銀片狀顆粒乳劑。
在本發明的彩色照相感光材料中，各感光層單元優選由多個基本上對相同的顏色敏感但感光度不同的滷化銀乳劑層組成。在組成各感光層單元的滷化銀乳劑層的至少一個最高感光度乳劑層中包含的滷化銀顆粒的總投影面積的50％或更多優選是片狀滷化銀顆粒(以後稱為片狀顆粒)。在本發明中，這些片狀顆粒的平均縱橫比優選為8或更大，更優選為10或更大，並最優選為12或更大。
片狀顆粒的縱橫比是指滷化銀直徑與厚度的比值。即，縱橫比是各滷化銀顆粒的直徑除以其厚度得到的商值。直徑是指在用顯微鏡或電子顯微鏡觀察時與滷化銀顆粒的投影面積面積相等的圓的直徑。在本說明書中，平均縱橫比是乳劑中所有片狀顆粒的縱橫比的平均值。
利用透射電子顯微術的復型技術並測定各個顆粒等價圓直徑及厚度，可以作為縱橫比測量方法的一個實例。在上述的方法中，厚度是由復型的陰影長度計算出來的。
本發明中的片狀顆粒的形狀通常為六角形。六角形是指片狀顆粒的主要平面形狀為六角狀，而且顆粒相鄰邊緣的比例(最長邊緣的長度/最短邊緣的長度)為2或更小。該相鄰邊緣的比例優選為1.6或更小，更優選為1.2或更小。其最低下限當然為1.0。特別地，在高縱橫比的顆粒中，片狀顆粒中三角形片狀顆粒增加。當Ostwald熟化過度時，產生三角形片狀顆粒。從得到基本為六角形片狀顆粒角度而言，優選使熟化期儘可能短。為此目的，必需通過成核作用提高片狀顆粒的比例。如Saito的JP-A-63-11928中所述(其內容在此併入作為參考)，在採用雙噴射法將銀離子和溴離子加至反應溶液中時，優選在銀離子水溶液和溴離子水溶液之一或兩者中加入明膠，可以增加六角形片狀顆粒的形成機率。
包含在本發明之感光材料中的六角形片狀顆粒可以通過成核、Ostwald熟化和生長而形成。在這些步驟中，重要的是抑制顆粒尺寸分布擴張。但尤其應注意在第一成核步驟中限制顆粒尺寸分布的擴張，因為在上述步驟中導致的尺寸分布擴張在後面步驟中不會變窄。在成核步驟中重要的是反應溶液的溫度與成核時間之間的關係，在成核期間採用雙噴射法將銀離子和溴離子加至反應溶液中形成沉澱。Saito的JP-A-63-92942(該文獻的內容在此併入作為參考)描述到，為促進單分散狀態的形成，在成核期間反應溶液的溫度在20-45℃。而且，Zola等人的JP-A-2-222940(該文獻的內容在此併入作為參考)中描述了成核的優選溫度為60℃或更低。
為得到高縱橫比的單分散狀態片狀顆粒，在顆粒形成過程中可加入明膠。所添加的明膠優選為如JP-A-10-148897及11-143002所述的經化學改性的明膠，此處引用這些專利作為參考。這種化學改性明膠的特徵在於當化學改性明膠中的氨基時，引入兩個或更多個羧基。儘管優選使用偏苯三酸化明膠，琥珀酸化明膠也是優選的。優選在生長步驟之前加入化學改性明膠，更優選在成核作用後即刻加入。以顆粒形成所用分散介質的總重計，添加量優選為至少60％，更優選為至少80％，最優選為至少90％。
片狀顆粒乳劑包含碘溴化銀或溴氯碘化銀。雖然溶劑可包含氯化銀，但該氯化銀的含量優選為8mol％或更少，更優選為3mol％或更少，最優選為0mol％。由於片狀顆粒乳劑的顆粒尺寸分布變化係數優選為30％或更少，碘化銀含量優選為20mol％或更少。降低碘化銀的量有助於降低片狀顆粒乳劑的粒徑分布的變化係數。具體而言，片狀顆粒乳劑的粒徑分布變化係數更優選為20％或更少，而且碘化銀的量更優選為10mol％或更少。
優選的情況是本發明中所用的片狀顆粒具有顆粒內的碘化銀分布結構。碘化銀分布結構可能有二層結構、三層結構、四層結構或更多層結構。
本發明中，片狀顆粒具有位錯線。可採用例如J.F.Hamilton,Phot.Sci.Eng.,11,57(1967)或者T.Shiozawa,J.Soc.Phot.Sci.Japan,3,5,213(1972)所述的方法，其在低溫下利用透射電子顯微鏡直接觀察片狀顆粒的位錯線。即，小心地從乳劑中取出滷化銀顆粒，避免可以使顆粒產生位錯線的力加壓於其上，將顆粒置於網格上進行電子顯微鏡觀察，冷凍樣品以免樣品被電子束損壞(如曬出(printout))，並用透射方法觀察。在該觀察中，顆粒的厚度越大，則電子束越難以透過。因此，優選使用高壓型(顆粒厚度為0.25μm時至少200kV)電子顯微鏡以確保清晰觀察。從垂直於主要表面的方向觀察由上述方法得到的顆粒照片，可以測定每個顆粒位錯線的位置和數目。
本發明片狀顆粒位錯線的數目優選為平均每個顆粒至少10個，更優選平均每個顆粒至少20個。當位錯線密集出現或相互交叉時，則不能精確計數每個顆粒的位錯線數目。但是，在這種場合下可以分級，例如，10、20或30粗略計算位錯線，使得可以明確區分僅有少數位錯線存在的顆粒。計數至少100個顆粒的位錯線並進行平均，由此可得到每個顆粒的平均位錯線數目。有時可以觀察到位錯線數以百計的情況。
位錯線可被引進在例如片狀顆粒外緣區域的附近。在這種情況下，位錯線基本垂直於外緣並且在距外緣距離為片狀顆粒中心與邊緣(外緣)間距的x％處形成。數值x優選為10至小於100，最優選為30至小於99，最優選為50至小於98。雖然連接位錯線起始位置所得的形狀與顆粒形狀基本相似，但所得到的形狀不完全相似，而是有所偏離。在顆粒的中心區域見不到這種位錯線。位錯線的取向約在(211)結晶方向。但位錯線常為鋸齒狀並且有時相互交叉。
片狀顆粒具有的位錯線可以是基本上均勻分布於整個外緣區域或處於外緣區域的局部位置。即，對於六角形片狀滷化銀顆粒，位錯線可以僅位於六個角的附近，也可以僅位於六個角之一的附近。與之相反，位錯線也可以位於除六角附近的邊緣上。
所形成的位錯線也可穿越包括片狀顆粒兩個主表面中心的區域。當位錯線穿越主表面整個區域時，位錯線的取向有時為垂直於主表面的接近(211)方向。但位錯線的形成取向有時可為(110)方向或雜亂無章。各位錯線的長度也不規律在主表面上的位錯線有時是短線，有時又為延伸至邊緣(外緣區域)的長線。雖然有時位錯線是直的，但它們常為鋸齒狀。在多數情況下，位錯線相互交叉。
如上所述，位錯線的位置可局限於外緣部、主表面或局部，或這些位置中可同時出現，即在外緣部和主表面處同時存在位錯線。
在片狀顆粒中引入位錯線，可以通過在顆粒中形成高碘化銀含量的特殊相得以完成。高碘化銀含量相可包括不連續的高碘化銀含量區。更具體而言，在形成基礎顆粒後，形成高碘化銀含量相，並在其外部覆蓋一層碘化銀含量比高碘化銀含量相低的層。基礎片狀顆粒的碘化銀含量低於高碘化銀含量相中碘化銀的含量，以基礎顆粒中滷化銀計，前者優選為0到20mol％，更優選為0到15mol％。
在本說明書中，顆粒中的高碘化銀含量相指包含碘化銀的滷化銀固體溶液。該滷化銀優選為碘化銀、碘溴化銀或溴氯碘化銀，更優選為碘化銀和碘溴化銀(以高碘化銀含量相中滷化銀含量計，碘化銀的含量為10-40mol％)。為在基礎顆粒的邊、角和面任一地方選擇性地生成處於顆粒中的高碘化銀含量相(以後稱之為「內部高碘化銀含量相」)，理想的方法是控制基礎顆粒的形成條件、內部高碘化銀含量相的形成條件以及覆蓋內部高碘化銀相含量相之外部的相的形成條件。在基礎顆粒形成條件方面，pAg值(銀離子濃度的負對數)、滷化銀溶劑存在與否、類型和數量以及溫度，是重要的因素。在基礎碘顆粒生長時調節pAg為8.5或更小，更優選為8或更小，能夠在隨後形成內部高碘化銀相的步驟中在基礎碘化銀的角或面上選擇性地形成內部高碘化銀相。
另一方面，在基礎顆粒生長時控制pAg優選為8.5或更高，更優選為9或更高，能夠使內部高碘化銀相形成在基礎碘化銀的邊緣上。pAg向上和向下變化的閾值依賴於溫度、滷化銀溶劑存在與否、類型和數量。當硫氰酸鹽用作滷化銀溶劑時，pAg的閾值將偏向更高值。在生長期最重要的pAg值是基礎顆粒生長末期的pAg值。另一方面，甚至當生長時pAg值不滿足以上數值時，內部高碘化銀相的選擇性定位可以在基礎顆粒生長後，通過調整至上述pAg並熟化而得以實現。在此情況下，氨、胺類化合物、硫脲衍生物或硫氰酸鹽是有效的滷化銀溶劑。為形成內部高碘化銀含量相，可利用所謂的轉化方法。
該轉化方法包括在顆粒形成期間的某一點加入滷離子，它與銀離子形成的鹽的溶解性要低於此時在顆粒形成期間形成顆粒或顆粒表面附近區的滷離子所形成的鹽。本發明中，依據加入期間所形成的顆粒表面積，較低溶解性的滷離子的添加量至少為一定的值(相對於滷素組份)。例如，優選的情況為，在顆粒形成期間的給定點處，KI的添加量不小於相應於此時間點時滷化銀顆粒表面積的量。更具體而言，碘鹽的添加量優選為至少8.2×10-5mol/m2。
形成內部高碘化銀相的優選方法包括同時加入銀鹽的水溶液以及含有碘鹽的滷化銀水溶液。
例如，AgNO3水溶液通過雙噴射法與KI水溶液同時加入。在此情況下，KI水溶液和AgNO3水溶液加入的起始時間和完成時間可以相互錯開。AgNO3水溶液和KI水溶液的添加摩爾比優選為至少0.1，更優選為至少0.5，最優選至少1。相對於體系中的滷離子和所添加的碘離子，AgNO3水溶液的總添加摩爾量可落於銀超量區。當含有碘離子的滷化銀水溶液和銀鹽水溶液在經雙噴射法加入時，pAg值優選隨雙噴射加入時間的推移而降低。在添加前的pAg值優選為6.5-13，更優選為7.0-11。添加完成時pAg優選為6.5-10.0。
在進行上述操作時，優選使混合物體系溶解性儘可能地低。因此在高碘化銀相形成時期，混合物體系的溫度優選為30-80℃，並更優選為30-70℃。
內部高碘化銀相的形成最優選通過加入碘化銀細顆粒、碘溴化銀細顆粒、氯碘化銀細顆粒或溴氯碘化銀細顆粒而進行。特別優選加入碘化銀細顆粒。雖然這些細顆粒的尺寸常為0.01-0.1μm，尺寸為0.01μm或更小或者為0.1μm或更大的細顆粒同樣可以使用。關於這些滷化銀細顆粒的製備方法，可參照JP-A-1-183417、2-44335、1-183644、1-183645、2-43534和2-43535中的描述，這些文獻的內容在此併入作為參考。添加這些滷化銀細顆粒並熟化，由此可以得到內部高碘化銀相。當細顆粒經熟化溶解時，可使用如上所述的滷化銀溶劑。這些被添加的細顆粒不必立即完全溶解和消失，只要當最終顆粒完成時它們溶解和消失即可。
例如從顆粒投影形成的六邊形中心進行測量，以整個顆粒的滷化銀計，內部高碘化銀相的位置優選在5至小於100mol％，更優選在20至小於95mol％，最優選在50至小於90mol％處。以整個顆粒的滷化銀計，構成內部高碘化銀相的滷化銀含量為50mol％或更小，優選為20mol％或更小。對於上述高碘化銀相，此處所提供的量值是滷化銀乳劑生產的配方值，而不是通過用各種分析方法測量最終顆粒的滷素組份所得的數值。在最終顆粒中內部高碘化銀相經常完全消失，例如發生重結晶，因而以上銀含量均為相應的配方值。
因此，儘管通過上述方法可容易地在最終顆粒中觀察位錯線，但因為邊界碘化銀組份連續變化，為引入位錯線而引入的內部高碘化銀相常常不能確定為一個明確的相。對於各顆粒部位滷素組份的測量可聯合使用X-射線衍射術、EPMA法(也稱為XMA法，其中利用電子束掃描滷化銀顆粒而檢測滷化銀組成)、以及ESCA法(也稱為XPS方法，其中利用X-射線照射並將顆粒表面釋放出的光電子分散成光譜)等方法進行。
在覆蓋內部高碘化銀相的外層相中的碘化銀含量，較內部高碘化銀相含量低。以外層相所含滷化銀量計，外層相碘化碘含量優選為0至30mol％，更優選為0至20mol％，最優選為0至10mol％。
儘管覆蓋內部高碘化銀相的外層相的形成溫度和pAg是任意選定的，但溫度優選為30-80℃，更優選為35-70℃，而pAg優選為6.5-11.5。有時優選使用上述滷化銀溶劑，最優選的滷化銀溶劑是硫氰酸鹽。
在片狀顆粒中引入位錯線的另一方法包括使用在JP-A-6-11782中所述的碘離子釋放劑，該文獻的內容在此併入作為參考。該方法也是優選的。
可以將這種引入位錯線的方法與上述引入位錯線的方法適當聯合，來引入位錯線。
包含在本發明之感光材料中的滷化銀顆粒的顆粒內碘分布變化係數優選為20％或更少，更優選為15％或更少，再優選為10％或更少。各滷化銀的碘含量分布的變化係數大於20％時，不能實現高反差，而且當施加壓力時感光度明顯降低。
為產生包含在本發明感光材料中的、而且顆粒內碘分布窄的滷化銀顆粒，可使用任何已知的方法，例如在JP-A-1-183417中所述添加細顆粒的方法以及在JP-A-2-68538中所述使用碘離子釋放劑的方法，這些文獻的內容在此併入作為參考。可單獨或聯合使用這些方法。
本發明滷化銀顆粒的顆粒內碘分布變化係數優選為20％或更少。為使這種顆粒內碘分布成為單分散狀態，JP-A-3-213845中所述的方法是最優選的方法，該文獻的內容在此併入作為參考。即，在結晶生長反應器外的混合器中將水溶性銀鹽的水溶液和水溶性滷化物的水溶液(含至少95mol％的碘離子)一起混合，形成碘化銀含量至少95mol％的細滷化銀顆粒，在形成後即刻加入反應器中。以此方式可實現單分散的顆粒內碘分布。反應器指進行片狀滷化銀顆粒的成核和/或晶體生長的容器。
對於添加在上述混合器中製備滷化銀顆粒的方法以及其中所採用的製備裝置，可採用JP-A-3-213845中所述的以下三種方法，該文獻的內容在此併入作為參考。
(1)細顆粒在混合器中形成後即刻轉入反應器中。
(2)在混合器中進行強力且有效地攪拌。
(3)將保護性膠體的水溶液噴射進混合器中。
以上方法(3)中使用的保護性膠體可以單獨地注射入混合器中，也可以在注射入攪拌器前先摻入到滷化銀水溶液或硝酸銀水溶液中。以重量計，保護性膠體的濃度至少為1％，優選為2至5％。用於本發明對滷化銀顆粒起到保護性膠體作用的聚合化合物的實施例包括聚丙烯醯胺聚合物、氨基聚合物、聚有硫醚基團的聚合物、聚乙烯醇、丙烯酸聚合物、含有的羥基喹啉聚合物、纖維素、澱粉、縮醛、聚乙烯吡咯烷酮和三元聚合物。優選使用低分子量的明膠。低分子量明膠的重均分子量優選為30,000或更少，並更優選為10,000或更少。
在製備滷化銀細顆粒中，顆粒形成溫度優選為35℃或更小，更優選為25℃或更小。將引入滷化銀細顆粒的反應器的溫度至少為50℃，優選為至少60℃，更優選為至少70℃。
本發明所使用的滷化銀細顆粒的粒徑可以通過將顆粒置於網格上並通過透射電子顯微鏡直接觀察進行測量。本發明細顆粒尺寸為0.3μm或更小，優選為0.1μm或更小，更優選為0.01μm或更小。滷化銀細顆粒可與其它滷離子和銀離子同時加入，也可以單獨加入。以滷化銀的總量計，滷化銀細顆粒的混合量為0.005-20mol％，優選為0.01-10mol％。
可以通過X-射線顯微分析儀分析每個單獨顆粒的組成而確定其碘化銀含量。術語「顆粒內碘分布變化係數」是由以下公式界定的值變化係數=(標準偏差/平均碘化銀含量)×100其中碘化銀含量的標準偏差、以及平均碘化銀的含量是經測定至少100個乳劑顆粒的碘化銀含量而得到的，更優選為至少200個，並最優選為至少300個。例如採用第147,868號歐洲專利中所述的方法對每個單獨顆粒的碘化銀含量進行測定。在各顆粒的碘化銀含量Yi(mol％)和各顆粒的等價球狀直徑Xi(μm)之間有存在相關性的情況，也有不存在相關性的情況。但優選兩者之間不存在相關性的情況。本發明之片狀顆粒的滷化銀組成結構可以通過以下方法鑑定如聯合應用X-射線衍射法、EPMA方法(也被稱為XMA方法，其中利用電子束掃描滷化銀顆粒而檢測滷化銀組成)、和ESCA方法(也被稱為XPS方法，其中用X-射線照射並將顆粒表面釋放出的光電子分散成光譜)。在本發明碘化銀含量測定中，顆粒表面是指距表面深度約5nm的區域，而顆粒內部是指除上述表面外的其它區域。該顆粒表面的滷素組成通常可由ESCA方法進行測定。
除上述片狀顆粒外，在本發明中還可使用規則晶體的顆粒，如立方體、八面體和四面體顆粒，以及不規則的孿晶顆粒。
本發明的滷化銀乳劑優先進行硒增感或金增感。
迄今為止專利中所公開的硒化合物都可用作本發明的硒增感劑。在使用不穩定硒化物和/或非不穩定硒化合物時，通常在高溫、優選40℃或更高的條件下將它加入到乳劑中並攪拌預定的時間。如日本特許公開(此後表示為JP-B-)44-15748、JP-B-43-13489、JP-A-4-25832和4-109240中所述化合物被用作不穩定硒化合物。這些文獻的內容在此併入作為參考。
不穩定硒增感劑的實例為異硒代氰酸酯(如異硒代氰酸脂肪基酯，如異硒代氰酸烯丙酯)、硒代脲、硒代酮、硒代醯胺、硒代羧酸(如2-硒代丙酸和2-硒代丁酸)、硒代酯、二醯基硒化物(如雙(3-氯-2,6-二甲氧基苯甲醯)硒化物)、硒代磷酸鹽、膦的硒化物和膠體金屬硒。
雖然以上描述了不穩定硒化合物的優選例，但本發明並不僅局限於這些例子。本領域技術人員都認為作為感光乳劑之增感劑的不穩定硒化合物的結構並不十分重要，只要硒是不穩定的即可，而且硒增感劑分子的有機部分不具有重要作用，而僅是起到轉運硒並在乳劑中保持其為不穩定狀態的作用。因此，在本發明中使用這種廣義的不穩定硒化合物更有利。
本發明所採用的非不穩定硒化合物的例子在JP-B-46-4553、JP-B-52-34492和JP-B-52-34491中有描述，這些文獻的內容在此併入作為參考。非不穩定硒化合物的具體例子是亞硒酸、硒代氰化鉀、硒代吡咯、硒代吡咯的四級鹽、二芳基硒、二芳基二硒、二烷基硒、二烷基二硒、2-硒唑啉烷酮、2-硒唑啉烷硫酮及其衍生物。
在這些硒化合物中，優選為下列通式(A)和通式(B)的化合物。
在式(A)中，Z1和Z2可相同或不同，並各代表烷基(例如甲基、乙基、叔丁基、金剛烷基或叔辛基)、鏈烯基(例如乙烯基或丙烯基)、芳烷基(例如苄基或苯乙基)、芳基(例如苯基、五氟苯基、4-氯苯基、3-硝基苯基、4-辛胺磺醯苯基或α-萘基)、雜環基團(例如2-吡啶基、3-噻吩基、2-呋哺基或2-咪唑基)、-NR1(R2)、-OR3或-SR4。
R1、R2、R3和R4可相同或不同，並各代表氫原子、烷基、芳烷基、芳基、雜環基或醯基。烷基、芳烷基、芳基、雜環基的實例與上述Z1相同。醯基的例子是乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、七氟丁醯基、二氟乙醯基、4-硝基苯甲醯基、α-萘醯基以及4-三氟甲基苯甲醯基。
在通式(A)中，Z1優選代表烷基、芳基或-NR1(R2)，而Z2優選代表-NR5(R6)。R1、R2、R5和R6可相同或不同，並各代表氫原子、烷基、芳基或醯基。
更優選地，通式(A)代表N,N-二烷基硒脲、N,N,N′-三烷基-N′-醯基硒脲、四烷基硒脲、N,N-二烷基-芳基硒代醯胺、或者N-烷基-N-芳基-芳基硒代醯胺。 在式(B)中，Z3、Z4和Z5可相同或不同，並各代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基團、-OR7、-NR8(R9)、-SR10、-SeR11、X或氫原子。
R7、R10和R11各代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳基、雜環基團、氫原子或陽離子。R8和R9各代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基團或氫原子。X代表滷原子。
在通式(B)中，由Z3、Z4、Z5、R7、R8、R9、R10和R11代表的烷基、鏈烯基、鏈炔基、和芳烷基分別為直鏈的、支鏈或環狀的烷基、鏈烯基、鏈炔基、和芳烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環戊烷基、環己烷基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基、炔丙基、3-丙炔基、苄基和苯乙基)。
在通式(B)中，Z3、Z4、Z5、R7、R8、R9、R10和R11代表的芳基可以是單環的或稠環的芳基(如苯基、五氟苯基、4-氯苯基、3-磺苯基、α-萘基或4-甲基苯基)。
在通式(B)中，Z3、Z4、Z5、R7、R8、R9、R10和R11代表的雜環基團是含至少一個氮原子、氧原子和硫原子的3-10元飽和或不飽和雜環基團(例如2-吡啶基、3-噻吩基、2-呋喃基、2-噻唑基、2-咪唑基或2-苯並咪唑基)。此外，雜環基團也可以是稠合環。
在通式(B)中，R7、R10和R11代表的陽離子是鹼金屬原子或銨離子。X所代表的滷素原子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
在通式(B)中，優選為Z3、Z4和Z5各代表烷基、芳基或-OR7，而R7代表烷基或芳基。
更優選地，通式(B)代表三烷基膦硒化物、三芳基膦硒化物、三烷基硒代磷酸酯或三芳基硒代磷酸酯。
以下列出通式(A)和(B)所代表化合物的實例，但它們並不是用於界定本發明。 將這些硒增感劑溶於選自水以及有機溶劑如甲醇和乙醇的單一溶劑或混合溶劑中，並在化學增感時加入所得溶液，優選在化學增感開始前加入。以上硒增感劑可單獨或聯合使用。優選聯合使用不穩定硒化合物和非不穩定硒化合物。
本發明中所用硒增感劑的加入量隨所用硒增感劑活性、滷化銀的類型和尺寸、熟化溫度和時間等因素而變化。以每摩爾滷化銀計，其優選範圍為2×10-6至5×10-6mol。使用硒增感劑時，化學增感溫度優選為40℃到80℃。pAg和pH值是任意的。例如，就pH值而言，本發明的效果甚至在4至9的寬範圍內得以實現。
在滷化銀溶劑存在時進行硒增感則更為有效。
可用於本發明滷化銀溶劑的實例為(a)在如U.S.P.3,271,157、3,531,289和3,574,628以及JP-A-54-1019和JP-A-54-158917中描述的有機硫醚；(b)在如JP-A-53-82408、JP-A-55-77737和JP-A-55-2982中描述的硫脲衍生物；(c)在JP-A-53-144319中描述的具有夾心於一個氧或硫原子和一個氮原子中的硫羰基的滷化銀溶劑；(d)JP-A-54-100717中描述的咪唑類化合物；(e)亞硫酸鹽；以及(f)硫氰酸鹽。以上文獻的內容在此併入作為參考。
特別優選的滷化銀溶劑是硫氰酸鹽和四甲基硫脲。雖然滷化銀溶劑的用量隨溶劑類型而改變，以每摩爾滷化銀計，其用量優選為1×10-4至1×10-2mol。
用於本發明的乳劑優選聯合使用金增感劑進行增感。金增感所用的金增感劑中金的氧化數為+1或+3，可使用常規用作金增感劑的金化合物。其代表例包括氯金酸鹽、氯金酸鉀、三氯化金、硫氰酸金鉀、碘金酸鉀、四氰金酸、硫氰酸金銨、吡啶基三氯化金、硫化金和硒化金。金增感劑的加入量，儘管依據多種條件而變化，以每摩爾滷化銀計，優選在1×10-7mol至5×10-5mol之間。
本發明的乳劑在化學增感期間進行硫增感。
硫增感通常經加入硫增感劑並在高溫、優選40℃或更高溫度下攪動乳劑一定的時間而進行。
在上述硫增感中，可使用已知的硫增感劑。例如，可使用硫代硫酸鹽、烯丙基硫代卡巴胺硫脲、烯丙基異硫氰酸鹽、胱氨酸、對甲苯硫代磺酸鹽和繞丹寧。如U.S.P.1,574,944、2,410,689、2,278,947、2,728,668、3,501,313、和3,656,955和德國專利1,422,869、JP-B-56-24937和JP-A-55-45016中描述的其它硫增感劑也可使用，上述文獻的內容在此併入作為參考。只要硫增感劑能足夠有效地增加乳劑的感光度，其加入量就是令人滿意的。該加入量儘管隨諸如pH值，溫度和滷化銀顆粒尺寸等多種條件不同而在相當大程度上變化，以每摩爾滷化銀計，其優選的範圍是1×10-7mol至5×10-5mol。
在顆粒形成期間或顆粒形成後但在化學增感前、化學增感期間或化學增感後，對用於本發明的滷化銀乳劑進行還原增感。
還原增感可採用選自以下在乳劑內加入還原增感劑的方法進行，即在pAg值低至1-7的環境下進行生長和熟化的所謂銀熟化方法，以及在pH值高至8-11的環境下進行生長和熟化的所謂高pH值熟化方法。這些方法中至少兩種可被聯合使用。
從還原增感程度可被精細調節的角度看，優選加入還原增感劑的方法。
已知的還原增感劑的實施例包括亞錫鹽、抗壞血酸和其衍生物、胺和多胺、肼衍生物、甲脒亞磺酸、矽烷化合物和硼烷化合物。在本發明的還原增感中，優選的情況是從已知的還原增感劑選出一種並使用或選出至少兩種聯合使用。優選的還原增感劑為氯化亞錫、硫脲二氧化物、二甲基胺硼烷、以及抗壞血酸及其衍生物。儘管還原增感劑的加入量必須根據乳劑製造條件進行選取，以每摩爾滷化銀計，其加入量優選為10-7-100-3mol。
將各還原增感劑溶於水或諸如醇、二元醇、酮、酯和醯胺等有機溶劑的任一種之中並在顆粒生成期間加入。儘管還原增感劑可以事先加入反應器中，在顆粒生長期間恰當的合適的時間添加也是優選的。還可將還原增感劑加至水溶性銀鹽或水溶性的鹼金屬滷化物的水溶液中，並利用所得水溶液沉澱出滷化銀顆粒。或者，根據顆粒的生長，還原增感劑可分批多次加入，或在一段較長的時間內連續加入。
優選在本發明乳劑的生產過程中使用一種能夠氧化銀的氧化劑。銀氧化劑是具有與金屬銀作用並將其轉化為銀離子的化合物。特別有效的化合物是一種將非常精細的銀顆粒轉化為銀離子的化合物，非常精細的銀顆粒是形成滷化銀顆粒和化學增感步驟中的副產物。所產生的銀離子可形成諸如滷化銀、硫化銀或硒化銀等難溶於水的銀鹽，或者形成諸如硝酸鹽等易溶於水的銀鹽。銀氧化劑可以是無機或有機化合物。適合的無機氧化劑的例子包括臭氧、過氧化氫和它的加成物(例如NaBO2·H2O2·3H2O、2Na2CO3·3H2O2、Na4P2O7·2H2O2和2Na2SO4·H2O2·2H2O)、過氧酸鹽(如K2S2O8、K2C2O6和K2P2O3)、過氧絡合物(如K2[Ti(O2)C2O4·3H2O、2K2SO4·Ti(O2)OH·SO4·3H2O和Na3[VO(O2)(C2H4)2]·6H2O)、高錳酸鹽(如KMnO4)、含氧酸鹽如重鉻酸鹽(如K2Cr2O7)、滷素如碘和溴、高滷酸鹽(如高碘酸鉀)、高價金屬鹽(如六氰合鐵(Ⅱ)化鉀)和硫代硫酸鹽。
合適的有機氧化劑的實例包括醌類化合物如對苯醌、有機過氧化物如過氧乙酸和過氧苯甲酸以及活性滷素釋放化合物(如N-溴代琥珀醯亞胺、氯胺T和氯胺B)。
本發明優選的氧化劑選自臭氧、過氧化氫和其加合物、滷素和硫氰酸鹽的無機氧化劑以及選自醌的有機氧化劑。
優選將銀氧化劑與上述還原增感作用聯合使用。在此情況下，可在使用氧化劑後進行還原增感或與之相反，或者同時使用氧化劑和還原增感。這些方法能在顆粒形成步驟或化學增感步驟中進行。
當優選採用次甲基染料等進行光譜增感時，本發明的感光乳劑可具有高的色彩飽和度。可使用的染料包括花青染料、部花青染料、複合花青染料、複合部花青染料、全極式花青染料、半花青染料、苯乙烯基染料、和半氧雜菁染料(hemioxonole)。最有用的染料是花青染料、部花青染料以及複合部花青染料。任何在花青染料中一般被用作鹼性雜環母核的母核均可應用於這些染料。可使用的母核例子包括吡咯啉核、惡唑啉核、噻唑啉核、吡咯核、惡唑核、噻唑核、硒唑核、咪唑核、四唑核和吡啶核；脂肪環烴稠合於上述母核構成的核；芳烴環稠合上述母核構成的核，如吲哚啉核、苯並吲哚啉核、吲哚核、苯並惡唑核、萘並惡唑核、苯並噻唑核、萘並噻唑核、苯並硒唑核、苯並咪唑核和喹啉核。這些母核可在一個碳原子上取代。
有可能在部花青染料或複合部花青染料中引入具有酮亞甲基結構母核的5或6員雜環母核。例子有吡咯烷-5-酮核、硫代己內醯脲核、2-硫代惡唑啉-2,4-二酮核、噻唑啉-2,4-二酮核、繞丹寧核和硫代巴比妥酸核。
雖然這些增感染料可單獨使用，它們也可聯合使用。增感染料聯合使用常用於超增感的目的。這種聯合使用的實例在U.S.P2,688,545、2,977,229、3,397,060、3,522,052、3,527,641、3,617,293、3,628,964、3,666,480、3,672,898、3,679,428、3,703,377、3,769,301、3,814,609、3,837,862和4,026,707、英國專利1,344,281和1,507,803、JP-B-43-4936、JP-B-53-12375、JP-A-52-110618和JP-A-52-109925中有描述。上述文獻的內容在此併入作為參考。
除增感染料外，乳劑中可含有無光譜增感作用的染料或基本上不吸收可見光並呈現超增感作用的物質。
增感染料可在乳劑製造的任意時間添加到乳劑中，已知這種作法一般都是有效的。更一般地，在化學增感完成後和塗膜前進行添加。但如U.S.P3,628,969和4,225,666中所述(這些文獻的內容在此併入作為參考)，也可與化學增感染料同時添加，使得光譜增感和化學增感同時進行。也可如JP-A-58-113928(其內容在此併入作為參考)所述，在化學增感前進行添加，或在滷化銀顆粒沉澱形成完成前開始光譜增感。或者如U.S.P4,225,666所公開的那樣分批加入這些化合物一部分化合物在化學增感前加入，而剩餘部分在化學增感後加入。也就是說，包括U.S.P4,183,756(其內容在此併入作為參考)中所公開的方法，光譜增感染料可在滷化銀顆粒形成的任意時刻添加。
當添加多種增感染料時，這些增感染料可單獨添加，在它們之間有預定的間歇期，或者混合添加，或者預先添加一種增感染料的一部分，而剩餘部分與其他增感染料一起加入。也就是說，可根據所選擇的增感染料以及所希望的光譜感光度選擇最佳的方法。
以每摩爾滷化銀計，光譜增感染料用量可為4×10-6-8×10-3mol。當滷化銀顆粒尺寸處於優選範圍0.2-1.2μm時，以每摩爾滷化銀計，其用量在5×10-5-2×10-3mol。
本發明中所用滷化銀顆粒優選孿晶面距離為0.017μm或更小，更優選為0.007到0.017μm，並特別優選為0.007到0.015μm。
本發明所用滷化銀乳劑老化期間的灰度可通過在化學增感時加入並溶解以上製備的碘溴化銀乳劑而改善。該碘溴化銀乳劑可在化學增感期間的任意時間加入。但是優選碘溴化銀首先被加入和溶解，之後將增感染料和化學增感劑順序加入。所採用的碘溴化銀乳劑中碘含量低於主顆粒的表面碘含量，並優選為純粹的溴化銀乳劑。這種碘溴化銀乳劑的尺寸沒有具體的限制，只要能完全溶解即可。但優選的尺寸為等價球狀直徑為0.1μm或更小，更優選為0.05μm或更小。儘管碘溴化銀乳劑的加入量依賴於所使用的主顆粒而變化，以每摩爾滷化銀計，其用量優選為0.005到5mol％，更優選為0.1到1mol％。
已知用於滷化銀乳劑中的常規摻雜劑可用於本發明的乳劑中。常規摻雜劑的例子是Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、Pb和Tl。在本發明中，優選使用六氰合鐵(Ⅱ)絡合物或六氰合釕絡合物(以下簡稱為「金屬絡合物」)。
以每摩爾滷化銀計，這些金屬絡合物的摻雜量優選為1×10-7至1×10-3mol，更優選為1.0×10-5至5×10-4mol。
可在成核、生長、物理熟化、化學增感之前或之後的滷化銀顆粒製備的任一步驟添加本發明所用的金屬絡合物。同時，金屬絡合物的添加也可分批進行。但優選的情況是，滷化銀顆粒包含的總金屬絡合物含量的至少50％處於距滷化銀顆粒最外表面之下的層中，在該層中存在1/2或更少的銀含量。包含金屬絡合物的層可在遠離載體一側由不包含金屬絡合物的層覆蓋。
優選將金屬絡合物溶於水或適當溶劑中並將該溶液直接加入到滷化銀顆粒形成期間的反應混合物中，或將金屬絡合物溶液加到製備滷化銀顆粒的滷化物水溶液、銀鹽水溶液或其它用於形成顆粒的溶液中，由此包含這些金屬絡合物。或者可加入預先引入金屬絡合物的滷化銀顆粒，將其溶解並沉積於其它滷化銀顆粒上而引入金屬絡合物。
當添加這些金屬絡合物時，反應溶液中的氫離子濃度應使pH優選為1至10，更優選為3至7。
在本發明的多層滷化銀彩色照相感光材料中，從載體起，單元感光層通常按照感紅、感綠和感藍層的順序設置在載體上。但依據設計用途這種安排順序可以顛倒，或者具有相同顏色敏感度的感色層可包夾對另一顏色敏感的感色層。非感光層可形成在滷化銀感光層的中間，也可作為最上層和最下層。這些非感光層可包含如後面所述的成色劑、DIR化合物、以及混色抑制劑。構成各單元感光層的多層滷化銀乳劑層，如DE 1,121,470或GB 923,045(它們的內容在此併入作為參考)中所述，優選具有高、低速乳劑層，使得按朝向載體的方向感光度順序下降。同時如JP-A-57-112751、62-200350、62-206541和62-206543中所述，可以對各層進行排列使得低速乳劑層在遠離載體一側形成，而高速乳劑層在靠近載體一側形成，此處引用這些專利作為參考。
更具體而言，從載體最遠端起，可以按照低速感藍層(BL)/高速感藍層(BH)/高速感綠層(GH)/低速感綠層(GL)/高速感紅層(RH)/低速感紅層(RL)排列，或者按BH/BL/GL/GH/RH/RL或者BH/BL/GH/GL/RL/RH的順序排列。
此外，如JP-B-55-34932所述，從載體最遠端起算，可以按照感藍層/GH/RH/GL/RL的順序排列各層，此處引用這一專利作為參考。而且，如JP-A-56-25738和62-63936所述，從載體最遠端起，可以按照感藍層/GL/RL/GH/的順序排列，此處引用這些專利作為參考。
如JP-B-49-15495所述，可對三個層進行排列，使得最高感光度的乳化銀乳劑層作為上層，感高度低於上層的乳化銀乳劑層作為中間層，而感光度低於中間層的乳化銀乳劑層作為下層，以及可對具有不同感光度的三個層進行排列使得按朝向載體的方向感光度順序下降，此處引用這些專利作為參考。甚至如上所述，當一個單元層結構由具有不同感光度的三個層構成時，如JP-A-59-202464所述，對單一顏色敏感的單元層中，從載體最遠端起算，這些層可按中速乳劑層/高速乳劑層/低速乳劑層的順序排列，此處引用這一專利作為參考。
此外，可採取高速乳劑層/低速乳劑層/中速乳劑層或者低速乳劑層/中速乳劑層/高速乳劑層的排列順序。
在單元層結構由四層或更多層構成時，各層的排列也可如上所述進行排列。
優選利用層間抑制效應作為改善色彩還原度的方法。特別優選的情況是，以下式(Ⅲ)所定義的感綠滷化銀乳劑層的光譜感光度分布的重均感光度波長λG符合以下關係520nm＜λG≤580nm；層間效應的光譜感光度分布的加權平均波長(λ-R)為500nm＜λ-R≤560nm，而該層間效應是由其他範圍在500-600nm的滷化銀乳劑層提供給所述感紅乳劑層的，並且λG-λ-R優選至少為5nm，並更優選為至少10nm。 其中SG(λ)是感綠滷化銀乳劑層的光譜感光度分布曲線，而具體波長λ時的SG用曝光量的倒數表示，在曝光於所述具體波長時所述曝光量下的青色密度為灰霧密度+0.5。
為在特定波長範圍內使感紅層具有上述層間效應，優選設置一單獨的含滷化銀顆粒的層，該滷化銀顆粒己光譜增感至預定程度，作為光譜增感的層間效應供體層。為實現本發明所需的光譜感光度，層間效應供體層的層間感光度波長設為510至540nm。
按JP-A-11-305396中所描述的方法，可計算出感紅乳劑層與其它層出現層間效應的光譜感光度分布的重均感光度波長λ-R。此處引用這一專利作為參考。
能與顯影所得的氧化態形式的顯影劑反應而釋放出顯影抑制劑或其前體的化合物，被用作賦予層間效應的材料。例如，可使用DIR(顯影抑制劑釋放)成色劑、DIR氫醌和可釋放DIR氫醌及其前體的成色劑。當顯影抑制劑具有高擴散性時，在多層結構中顯影抑制效應可以不依賴於供體層的位置。然而在一些非所需的方向上也出現顯影抑制效應。因此，為校正這一情況，優選對供體層染色(例如，可以染成出現不理想顯影抑制劑效應的層的相同顏色)。優選產生品紅色，以得到本發明的光譜感光度。
雖然可對感紅層實現層間效應的層的滷化銀顆粒的大小及形狀無特別限制，優選使用具有高縱橫比的所謂片狀顆粒、具有均勻粒徑的單分散乳劑或具有碘層結構的碘溴化銀顆粒。而且為增加曝光寬容度，優選混合粒徑相互不同的多種乳劑。
雖然能夠對感紅層產生間層效應的供體層可形成在載體的任何位置上，但優選供體層的形成位置比感藍層更接近於載體，但比感紅層距離載體更遠。還優選的是，供體層比黃色濾光層更接近於載體。
更優選的是，能夠對感紅層產生間層效應的供體層的塗敷位置比感綠層更接近於載體，但比感紅層距離載體更遠。供體層的最優選設置位置是鄰近感綠層靠近載體的一側上。在此所用術語「鄰近」是指其中沒有中間層或任何其他東西。
可以有多個能夠對感紅層產生間層效應的層。此時，這些層的設置可以是相互鄰近或者相互遠離。
JP-A-11-305396中描述的固體分散染料可用於本發明中。該文獻的內容在此併入作為參考。
用於本發明感光材料的乳劑可以是主要在顆粒的表面上形成潛影的表面潛影型乳劑、在顆粒的內部形成潛影的內部潛影型乳劑以及在顆粒的表面和內部都形成潛影的其他類型乳劑中的任何一種。但是，乳劑必須是負片型乳劑。內部潛影型乳劑可以是JP-A-63-264740(該文獻的內容在此併入作為參考)中描述的芯/殼內部潛影型乳劑。製備該芯/殼內部潛影型乳劑的方法描述在JP-A-59-133542(該文獻的內容在此併入作為參考)中。雖然該乳劑的殼厚度取決於例如顯影處理條件等，但其優選為3-40nm，更優選為5-20nm。
滷化銀乳劑通常在使用前經過物理成熟、化學增感和光譜增感。在這些步驟中使用的添加劑列於Research Disclosure(RD)第17643、18716和307105號中，其相關部分將總結在下表中。
在本發明的感光材料中，可一起混合併在單一層中使用在至少一個性質方面相互不同的兩個或多個感光滷化銀乳劑，所述性質例如是粒徑、粒徑分布、滷素組成、顆粒形態及其感光度。
還優選的是，如第4,082,553號美國專利所述具有灰化表面的滷化銀顆粒、如第4,626,498號美國專利和JP-A-59-214852(這些文獻的內容在此併入作為參考)所述具有灰化內部部分的滷化銀顆粒、以及膠體銀用於感光滷化銀乳劑層和/或基本上非感光親水性膠體層中。術語「內部灰化或者表面灰化的滷化銀顆粒」是指無論感光材料的曝光或未曝光部分都可被均勻顯影(以無影像方式)的滷化銀顆粒。製備內部灰化或者表面灰化的滷化銀顆粒的方法描述在第4,626,498號美國專利和JP-A-59-214852中。形成內部被灰化的芯/殼型滷化銀顆粒的芯的滷化銀可具有不同的滷素組成。其顆粒內部或表面被灰化的滷化銀可以是氯化銀、氯溴化銀、碘溴化銀和溴氯碘化銀中的任何一種。這些灰化的滷化銀顆粒的平均粒徑優選為0.01-0.75μm，更優選為0.05-0.6μm。對於顆粒的形態學，可使用常規顆粒和多分散乳劑，但是優選單分散乳劑(滷化銀顆粒的總重量或者顆粒總數的至少95％在平均粒徑的±40％範圍以內)。
在本發明中，優選使用非感光細顆粒滷化銀。術語「非感光細顆粒滷化銀」優選由以下滷化銀細顆粒組成該顆粒在影像曝光期間不被曝光，以得到染料影像，而且顯影處理期間基本上不被顯影。這些滷化銀顆粒優選事前不被灰化。在細顆粒滷化銀中，溴化銀的含量為0-100mol％，而且如果需要可添加氯化銀和/或碘化銀。細顆粒滷化銀優選包含0.5-10mol％的碘化銀。滷化銀細顆粒的平均粒徑(相當於投影面積的圓形直徑的平均值)優選為0.01-0.5μm，更優選為0.02-0.2μm。
細顆粒滷化銀可用與常規感光滷化銀相同的方法製備。滷化銀顆粒的表面不必須進行光學增感。另外，光譜增感也不是必須的。但是，在塗布溶液中添加滷化銀顆粒之前，優選向其中添加通常已知的穩定劑，如三唑化合物、氮雜茚化合物、苯並噻唑翁化合物、巰基化合物、或鋅化合物。可在包含該細顆粒滷化銀的層中摻入膠體銀。
上述各種添加劑可用在根據本發明技術的感光材料中，而且在該材料中還可根據具體的目的添加其他各種添加劑。
這些添加劑具體描述在Research discosure Item 17643(1978年12月)、Item 18716(1979年11月)和Item 308119(1989年12月)中，這些文獻的內容在此併入作為參考。相關的描述部分總結在下表中。

對於可用在本發明的照相感光材料以及適合用於該感光材料中的乳劑中的層設置和相關技術、滷化銀乳劑、染料形成成色劑、DIR成色劑和其他功能成色劑、各種添加劑和顯影處理，可參考EP 0565096A1(公開於1993年10月13日)以及其中引用的專利，該文獻的內容在此併入作為參考。描述的每個細節和相應的部分如下所示。
1、層設置第61頁23-35行、61頁41行-62頁14行，2、中間層第61頁36-40行，3、產生間層效果的供體層第62頁15-18行，4、滷化銀滷素組成第62頁21-25行，5、滷化銀顆粒晶體慣態第62頁26-30行，6、滷化銀顆粒尺寸第62頁31-34行，7、乳劑製造方法第62頁35-40行，8、滷化銀粒徑分布第62頁41-42行，9、片狀顆粒第62頁43-46行，10、顆粒的內部結構第62頁47-53行，11、潛影形成型的乳劑第62頁54行-第63頁5行，12、乳劑的物理成熟和化學增感第63頁6-9行，13、乳劑混合物的使用第63頁10-13行，14、灰化乳劑第63頁14-31行，15、非感光乳劑第63頁32-43行，16、銀塗敷量第63頁49-50行，17、甲醛清除劑第64頁54-57行，
18、巰基抗灰化劑第65頁1-2行，19、灰化劑、-釋放劑第65頁3-7行，20、染料第65頁7-10行，21、彩色成色劑小結第65頁11-13行，22、黃、品紅和青成色劑第65頁14-25行，23、聚合物成色劑第65頁26-28行，24、擴散染料形成成色劑第65頁29-31行，25、著色成色劑第65頁32-38行，26、功能成色劑小結第65頁39-44行，27、漂白促進劑釋放成色劑第65頁45-48行，28、顯影促進劑釋放成色劑第65頁49-53行，29、其他DIR成色劑第65頁54行-66頁4行，30、分散成色劑的方法第66頁5-28行，31、抗菌劑和防黴劑第66頁29-33行，32、感光材料的類型第66頁34-36行，33、感光層的厚度和溶漲速度第66頁40-67頁1行，34、背層第67頁3-8行，35、顯影處理小結第67頁9-11行，36、顯影液和顯影劑第67頁12-30行，37、顯影添加劑第67頁31-44行，38、反轉衝洗第67頁45-56行，39、衝洗液開放比第67頁57行-68頁12行，
40、顯影時間第68頁13-15行，41、漂白-定影、漂白和定影第68頁16行-69頁31行，42、自動洗片機第69頁32-40行，43、洗滌、淋洗和穩定第69頁41行-70頁18行，44、衝洗液補充和循環第70頁19-23行，45、在感光材料中加入顯影劑第70頁24-33行，46、顯影處理溫度第70頁34-38行，以及47、帶有鏡頭的膠片的應用第70頁39-41行。
還優選使用在EP 602,600中描述的漂白溶液，其包含2-吡啶羧酸或2,6-吡啶二羧酸、鐵鹽如硝酸鐵以及過硫酸鹽，該文獻的內容在此併入作為參考。當使用漂白溶液時，優選在彩色顯影和漂白步驟之間進行停止和水洗步驟。優選在停止溶液中使用有機酸如乙酸、琥珀酸或馬來酸。對於pH調節和漂白灰化，優選漂白液包含有機酸如乙酸、琥珀酸、馬來酸、戊二酸或己二酸，它們的用量為0.1-2mol/L。
以下將描述優選用於本發明中的磁性記錄層。
該磁性記錄層可通過用水性或有機溶劑基塗敷溶液塗敷載體表面來形成，所述塗敷溶液是通過將磁性顆粒分散在粘合劑中而製得的。
本發明所用的磁性顆粒可使用鐵磁性氧化鐵，如γFe2O3、沉積鈷的γFe2O3、沉積鈷的磁鐵礦、包含鈷的磁鐵礦、鐵磁性二氧化鉻、鐵磁性金屬、鐵磁性合金、六面體系統的鐵酸鋇、鐵酸鍶、鐵酸鉛、和鐵酸鈣。
其中，優選沉積鈷的鐵磁性氧化鐵如沉積鈷的γFe2O3。顆粒的形狀可以是針狀、米粒、球形、立方體和片狀中的任何一種。比表面積以SBET計優選至少為20m2/g，更優選至少30m2/g。
鐵磁性材料的飽和磁性(σS)優選是3.0×104至3.0×104A/m，更優選為4.0×104至2.5×105A/m。鐵磁性顆粒的表面可用二氧化矽和/或氧化鋁或者有機材料進行表面處理。另外，磁性材料顆粒的表面可用JP-A-6-161032中描述的矽烷偶聯劑或者鈦偶聯劑進行處理。再者，可如JP-A-4-259911和JP-A-5-81652所述使用其表面用無機或有機材料塗敷的磁性材料。上述文獻的內容在此併入作為參考。
用於磁性材料顆粒中的粘合劑可由任何在JP-A-4-219569(該文獻的內容在此併入作為參考)中所述的天然聚合物(如纖維素衍生物和糖衍生物)，酸-、鹼-、或生物可降解的聚合物，反應性樹脂，輻射固化樹脂，熱固性樹脂和熱塑性樹脂以及它們的混合物中的任何一種組成。樹脂的Tg優選為-40至300℃，而且重均分子量範圍優選是2000-1000000。例如，可以使用乙烯基共聚物，纖維素衍生物如二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素和三丙酸纖維素，丙烯酸樹脂和聚乙烯基乙縮醛樹脂。明膠也是優選的。其中特別優選的是二(三)乙酸纖維素。粘合劑可通過添加環氧基、吖啶或異氰酸酯交聯劑來固化。合適的異氰酸酯交聯劑包括例如異氰酸酯如亞甲苯基二異氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-亞己基二異氰酸酯和亞二甲苯基二異氰酸酯，這些異氰酸酯與多元醇的反應產物(例如3mol亞甲苯基二異氰酸酯與1mol三羥甲基丙烷的反應產物)，以及通過縮合這些異氰酸酯製備的聚異氰酸酯，這些物質例如描述在JP-A-6-59537中，該文獻的內容在此併入作為參考。
在上述粘合劑中分散磁性材料的方法優選包括如JP-A-6-35092中所述單獨或者組合使用捏合機、柱(pin)型磨、環形磨機。可使用在JP-A-5-088283中所述的分散劑和其他常規分散劑，該文獻的內容在此併入作為參考。磁性記錄層的厚度範圍是0.1-10μm，優選為0.2-5μm，更優選為0.3-3μm。磁性材料顆粒與粘合劑的重量比優選在0.5∶100-60∶100的範圍內，更優選1∶100-30∶100。磁性材料顆粒的塗敷量為0.005-3g/m2，優選為0.01-2g/m2，並更優選為0.02-0.5g/m2。該磁性記錄層的透射黃色密度優選是0.01-0.50，更優選為0.03-0.20，並最優選為0.04-0.15。磁性記錄層可通過塗敷或印刷在照相載體的背側整個或者以條紋圖案來形成。可使用例如氣刮刀、刮板、氣刀刮塗機、擠壓、浸漬、逆向輥、轉移輥、凹版印刷、吻塗、流延、噴塗、浸塗、刮塗棒或者擠塗來塗敷磁性記錄層。優選在JP-A-5-341436中描述的塗敷液，該文獻的內容在此併入作為參考。
還可使磁性記錄層具有例如潤滑性增強功能、捲曲調節功能、抗靜電功能、防粘功能和磁頭清洗功能，或者設置其他功能層，以使該層具有這些功能。優選研磨劑顆粒的至少一個組成部分是Mohs硬度至少為5的非球形無機顆粒。非球形無機顆粒的組成優選為氧化物例如氧化鋁、氧化鉻、二氧化矽、和二氧化鈦，碳化物例如碳化矽和碳化鈦，以及細粉末形式的金剛石。構成這些研磨劑的顆粒的表面可用矽烷偶聯劑或者鈦偶聯劑處理。上述顆粒可添加在磁性記錄層中，或者磁性記錄層用顆粒塗敷(例如作為保護層或潤滑層)。用於此目的的粘合劑與以上所述的相同，優選與磁性記錄層中的相同。具有磁性記錄層的感光材料描述在USP5,336,589、5,250,404、5,229,259、和5,215,874以及EP 466,130中，這些文獻的內容在此併入作為參考。
以下將描述用於本發明中的聚酯載體。聚酯載體以及感光材料、處理、暗盒及工作實施例(以下將描述)的細節都具體地描述在Journal ofTechnical Disclosure No.94-6023(JⅢ,1994年3月15日)中，該文獻的內容在此併入作為參考。用於本發明中的聚酯是由二醇和芳香二元羧酸作為基本成分製成的。合適的芳香二元羧酸包括2,6-、1,5-、1,4-和2,7-萘二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸，而合適的二醇的例子包括二乙二醇、三乙二醇、環己烷二甲醇、雙酚A和其他的雙酚類化合物。聚合物的例子包括均聚物，如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸酸乙二醇酯和聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯。特別優選2,6-萘二甲酸含量為50-100mol％的聚酯。在其他聚合物中，最優選的是聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。它們的平均分子量約為5000-200000。本發明聚酯的Tg至少是50℃，優選至少為90℃。
為抑制聚酯載體的捲曲，聚酯載體需要進行熱處理，溫度優選是40℃-低於Tg，優選為(Tg-20℃)至低於Tg。該熱處理可在保持於上述範圍之內的恆定溫度下進行，或者可在冷卻下進行。熱處理的時間範圍是0.1-1500小時，優選0.5-200小時。載體可以卷的形式進行熱處理，或者是以片的形式進行。載體的表面形狀可通過使表面呈不規則狀來進行改善(例如用SnO2、Sb2O5等導電性無機細顆粒塗敷)。另外，希望將載體的邊緣彎卷，使得僅邊緣略高，由此防止芯的切斷部分被照相。上述熱處理可在載體膠片形成後、表面處理後、塗敷背層後(例如塗敷抗靜電劑或潤滑劑)、以及塗敷底塗層後的任何階段中進行。熱處理優選在塗敷抗靜電劑後進行。
可將紫外吸收劑摻入在聚酯中。光導管(light piping)可通過在聚酯中摻入市售作為聚酯添加劑的染料和顏料來防止，所述染料和顏料例如是Mitsubishi Chemical Industries,Ltd.製造的Diaresin以及NIPPONKAYAKU CO.,LTD.製造的Kayaset。
在本發明中，優選進行表面處理，以將載體和感光材料組成層相互結合在一起。該表面處理的例子是表面活化處理如化學處理、機械處理、光暈放電處理、火焰處理、紫外處理、高頻處理、輝光放電處理、活化等離子體處理、雷射處理、混合酸處理或者臭氧氧化處理。在其他處理中，優選紫外照射處理、火焰處理、光暈處理、以及輝光處理。
底層可由單個層或者兩個或更多個層組成。作為該底層的粘合劑，不僅可以是由單體作為起始物製成的共聚物，也可以是聚乙烯亞胺、環氧樹脂、接枝明膠、硝基纖維素和明膠，其中所述單體選自於偏氯乙烯、1,2-二氯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和馬來酸酐。使用間苯二酚和對氯苯酚作為溶漲載體的化合物。添加在底層中的明膠硬化劑是鉻鹽(如鉻明礬)、醛(如甲醛或戊二醛)、異氰酸酯、活性滷素化合物(如2,4-二氯-6-羥基-s-三唑)、表氯醇樹脂以及活性乙烯基碸化合物。同樣，還可在其中摻入二氧化矽、二氧化鈦、無機細顆粒或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物細顆粒(0.01-10μm)作為消光劑。
優選在本發明中使用抗靜電劑。合適的抗靜電劑包括羧酸、羧酸鹽、含有磺酸鹽的聚合物、陽離子聚合物和陰離子表面活性化合物。
最優選的抗靜電劑是選自於以下組中的至少一種晶體金屬氧化物的細顆粒ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3和V2O5，它們的體積電阻率優選是107Ω·cm或更低，更優選為105Ω·cm或更低，而且粒徑為0.001-1.0μm，或者是它們的複合氧化物(Sb、P、B、In、S、Si、C等)，以及氣溶膠形式的金屬氧化物細顆粒或者其複合氧化物。
它們在感光材料中的含量優選為5-500mg/m2，更優選為10-350mg/m2。導電性晶體氧化物或其複合氧化物與粘合劑的比例優選為1/300-100/1，更優選為1/100-100/5。
優選本發明的感光材料優選具有潤滑性。包含潤滑劑的層優選設置在感光層和背層兩者之表面上。以動摩擦係數計，潤滑性優選為0.25-0.01。潤滑性是通過以60cm/min的速率使直徑為5mm的不鏽鋼球進行滑動而測得的(25℃、60％RH)。在該評估中，即使使用感光層的表面作為測試樣品，仍可得到幾乎相同水平的值。
可用在本發明中的潤滑劑例如是聚有機矽氧烷、高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸金屬鹽或者高級脂肪酸與高級醇的酯。合適的聚有機矽氧烷的例子包括聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷、聚苯乙烯基甲基矽氧烷和聚甲基苯基矽氧烷。潤滑劑優選添加在背層或者乳劑層的最外層中。特別優選聚二甲基矽氧烷和具有長鏈烷基的酯。
在本發明的感光材料中優選使用消光劑。雖然消光劑可分別用在乳劑側或者背側上，但特別優選的是將消光劑添加在乳劑側的最外層上。消光劑可溶解在衝洗液中或者不溶於衝洗液，而且優選使用可溶性和不可溶性消光劑的組合。例如，優選聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=9/1或5/5(摩爾比))和聚苯乙烯顆粒。其粒徑範圍優選是0.8-10μm，並優選其具有窄的粒徑分布，而且希望顆粒數量中至少有90％包括在0.9-1.1倍於平均粒徑的範圍內。另外，為增強消光性，優選同時添加0.8μm或更小粒徑的細顆粒，其例如包括以下顆粒聚甲基丙烯酸甲酯(0.2μm)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)(9/1摩爾比，0.3μm)、聚苯乙烯(0.25μm)、和膠體二氧化矽(0.03μm)。
以下將描述用於本發明中的膠片暗盒。在本發明中構成膠片暗盒的主要材料是金屬或合成塑料。
塑料的優選例子包括聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和聚苯基醚。用於本發明中的膠片暗盒可包含各種類型的抗靜電劑，而且為此優選例如包含碳黑、金屬氧化物顆粒、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或者甜菜鹼型表面活性劑、以及聚合物。此等抗靜電的膠片暗盒描述在JP-A-1-312537和1-312538中，這些文獻的內容在此併入作為參考。在25℃、25％RH下的電阻優選為1012Ω或更低。塑料膠片暗盒通常由塑料模塑，在該塑料中研磨加入碳黑或者顏料，以使其具有遮光性能。暗盒尺寸可與通常的135尺寸相同。為使照相機小型化，可有利地將目前135尺寸的25mm暗盒直徑降低至22mm或更小。暗盒殼的體積優選為30cm3或更小，更優選為25cm3或更小。暗盒或者暗盒殼中所用的塑料的重量優選為5-15g。
本發明中所用的暗盒能夠用旋轉軸將膠片送出。另外，暗盒的結構應使膠片前邊緣處在暗盒主框架中，而且膠片前邊緣通過旋轉軸由暗盒的出口部分按照膠片送出方向被送出。這些都公開在USP 4,834,306和5,226,613中，這些文獻的內容在此併入作為參考。用於本發明中的照相膠片統稱為尚未顯影的原料或者顯影照相膠片。原料和已顯影的照相膠片可放置在相同的新暗盒中或者不同的暗盒中。
本發明的彩色照相感光材料適合用作用於先進照相系統(以下稱為「APS」)的負片，例如Fuji Photo Film Co.,Ltd.(以下稱為「Fuji Film」)製造的NEXIA A、NEXIA F或NEXIA H(分別為ISO 200、100和400)。將這些膠片加工成APS格式，並將其裝入特殊用途的暗盒中。將這些APS暗盒膠片放入APS照相機中，如Fuji Film製造的Epion系列(例如Epion300Z)。
本發明的彩色照相感光材料還適合於裝有鏡頭的膠片，如Fuji Film製造的FUJICOLOR UTSURUNDESU SUPER SLIM或者UTSURUNDESUACE800。
由此照相的膠片在微型實驗室系統中通過以下步驟印刷(1)受理(由顧客接受已曝光的暗盒膠片)；(2)拆開(將膠片從上述暗盒中轉移至用於顯影的中間暗盒中)；(3)膠片顯影；(4)後接觸(將顯影的負片返回至原始暗盒中)；(5)印刷(在彩色相紙上連續自動印刷C、H和P三種類型照片和指標照片(優選Fuji Film製造的Super FA8))；然後(6)校對和送出(用ID數校對暗盒和指標照片，然後送出照片)。
上述系統優選是Fuji Film MINI-LAB CHAMPION SUPER FA-298、FA-278、FA-258、FA-238以及Fuji Film FRONTIER數字實驗室系統。MINI-LAB CHAMPION的膠片洗片機例如是FP922AL、FP562B、FP562BL、AL、FP362B、以及FP362B、AL，而且推薦的衝洗化學品是FUJICOLOR JUST-IT CN-16L或者CN-16Q。印片洗片機例如是PP3008AR、PP3008A、PP1828AR、PP1828A、PP1258AR、PP1258A、PP728AR、以及PP728A，而且推薦的衝洗化學品是FUJICOLOR JUST-IT CP-47L或者CP-40FAII。在FRONTIER系統中，使用掃描和影像處理器SP-1000以及雷射印表機和紙處理器LP-1000P或者雷射印表機L-1000W。優選使用Fuji Film DT200或DT100以及AT200或AT100分別作為拆開步驟的分拆器和後接觸步驟中的後接觸器。
APS可用照相快樂系統(PHOTO JOY SYSTEM)來欣賞，其中央單元是Fuji Film Aladin 1000數字影像工位。例如，已顯影的APS暗盒膠片直接放入在Aladdin 1000中，或者是用其中的35mm膠片掃描儀FE-550或者平頭掃描儀PE-550將負片、正片或照片影像信息輸入Aladdin 1000中，然後即可容易地加工和編輯所得到的數字影像數據。所得數據可用目前的實驗室設備以照片的方式輸出，例如通過以照片固定型熱彩色列印系統為基礎的數字彩色印表機NC-550AL或者以雷射曝光熱顯影轉移系統為基礎的PICTROGRAPHY 3000或者通過膠片記錄儀。另外，Aladdin1000能夠直接將數字信息輸出至軟盤或Zip盤上，或者將其通過CD讀寫器輸出至CD-R上。
如果在家中，僅將已顯影的APS暗盒膠片放入Fuji Film製造的照片播放器(photoplayer)AP-1中即可在電視中欣賞照片。將其放入Fuji Film製造的照片掃描儀AS-1中也可連續地以高速度將影像信息輸入個人計算機中。另外，可用Fuji Film製造的PHOTO VISION FV-10或FV-5將膠片、照片、或者立體物品輸入個人計算機中。再者，使用Fuji FilmPHOTO FACTORY應用軟體在個人計算機上進行各種加工，由此欣賞記錄在軟盤、Zip盤、CD-R或者硬碟中的影像信息。由Fuji Film製造的基於照相固定型熱彩色列印系統的數字彩色印表機NC-2或NC-2D適合用於由個人計算機輸出高質量的照片。
優選使用FUJICOLOR POCKET ALBUM AP-5 POPL、Ap-1 POP L或者Ap-1 POP KG或者CARTRIDGE FILE 16用於已顯影之APS膠片的儲存。
以下將描述本發明的實施例，但是這些實施例並不是對本發明範圍的限制。
調節溫度至40℃，然後根據碘化鉀的量添加5.6g的以下化合物1。再添加64ml的0.8M亞硫酸鈉水溶液。接著，添加氫氧化鈉水溶液，由此將pH升高至9.0，並保持該pH值4分鐘，使得快速形成碘離子。之後，pH重新回到5.5，溫度回到55℃，然後添加1mg的苯硫代磺酸鈉。然後添加13g經石灰處理的明膠，其中鈣離子的濃度為1ppm。添加完成後，在20分鐘的時間內添加溴化鉀水溶液和包含70g硝酸銀的水溶液250ml，同時使電勢保持在60mV。在此添加期間，以每mol銀1.0×10-5mol的量添加亞鐵氰化鉀。用水洗滌乳劑，然後添加80g經石灰處理的明膠，其鈣離子的濃度為1ppm。在40℃下將pH和pAg分別調節至5.8和8.7。化合物1
用ICP發射光譜化學分析測量如此得到的乳劑中的鈣、鎂和鍶含量。它們的含量分別是15、2和1ppm。
將上述乳劑加熱至56℃。首先根據銀添加1g粒徑為0.05μm的純溴化銀細顆粒乳劑，由此進行殼覆蓋。隨後，分別以每mol銀5.85×10-4mol、3.06×10-4mol和9.00×10-6mol的量添加固體細分散體形式的以下增感染料1、2和3。在表2所示的製備條件下，將無機鹽溶解在離子交換水中，然後添加增感染料。用溶解器槳葉在2000rpm下於60℃攪拌分散增感染料20分鐘，由此製得增感染料1、2和3的固體細分散體。當增感染料吸附達到平衡態吸附的90％時，加入硝酸鈣，使鈣濃度變為250ppm。增感染料的吸附量是如下測定的用離心沉澱法將混合物分離為固體層和液體層，然後測量初始添加的增感染料的量與上清液中存在的增感染料的量之間的差異，由此計算被吸附的增感染料的量。添加硝酸鈣後，添加硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉、N,N-二甲基硒脲和化合物4，由此進行最佳的化學增感。N,N-二甲基硒脲的添加量為每mol銀3.40×10-6mol。在化學增感完成後，添加以下化合物2和3，由此得到乳劑Em-A。
增感染料1
增感染料2 增感染料3 化合物2 化合物3
化合物4
表2
Em-B的製備按照與乳劑Em-A相同的方法製備乳劑Em-B，但成核後添加的溴化鉀量變為5g，化合物1的添加量根據碘化鉀變為8.0g，在化學增感前添加的增感染料1、2和3的量分別變為6.50×10-4mol、3.40×10-4mol和1.00×10-5mol，而且N,N-二甲基硒脲在化學增感時的添加量改變為4.00×10-6mol。Em-C的製備按照與乳劑Em-A相同的方法製備乳劑Em-C，但成核後添加的溴化鉀量變為1.5g，化合物1的添加量根據碘化鉀變為7.1g，在化學增感前添加的增感染料1、2和3的量分別為7.80×10-4mol、4.08×10-4mol和1.20×10-5mol，而且N,N-二甲基硒脲在化學增感時的添加量變為5.00×10-6mol。Em-E的製備按照與乳劑Em-A相同的方法製備乳劑Em-E，但化合物1的添加量根據碘化鉀變為8.0g，在化學增感前添加的增感染料變為以下增感染料4、5和6，而且它們的添加量分別為7.73×10-4mol、1.65×10-4mol和6.20×10-5mol。
增感染料4 增感染料5
增感染料6 Em-F的製備按照與乳劑Em-B相同的方法製備乳劑Em-F，但化合物1的添加量根據碘化鉀變為9.2g，在化學增感前添加的增感染料變為以下增感染料4、5和6，而且它們的添加量分別為8.50×10-4mol、1.82×10-4mol和6.82×10-5mol。Em-G的製備按照與乳劑Em-C相同的方法製備乳劑Em-G，但是化學增感前添加的增感染料變為以下增感染料4、5和6，而且它們的添加量分別變為1.00×10-3mol、2.15×10-4mol和8.06×10-5mol。Em-J的製備按照與乳劑Em-B相同的方法製備乳劑Em-J，但在化學增感前添加的增感染料變為以下增感染料7和8，而且它們的添加量分別是7.65×10-4mol和2.74×10-4mol。
增感染料7 增感染料8 Em-L的製備製備溴化銀晶種乳劑製備具有以下特徵的溴化銀片狀乳劑平均等球直徑為0.6μm，平均縱橫比為9.0，每kg乳劑包含1.16mol的銀和66g的明膠。生長步驟1在1250g包含1.2g溴化鉀和琥珀酸化明膠的水溶液中添加0.3g的改性矽油，所述琥珀酸化明膠中的琥珀酸化比例為98％。以包含0.086mol銀的量添加上述溴化銀片狀乳劑，同時保持溫度為78℃，然後攪拌。加入包含18.1g硝酸銀的水溶液和相對於所添加的銀其量為5.4mol的上述0.037μm碘化銀細顆粒。同時通過雙噴射法添加溴化鉀水溶液，使pAg為8.1。生長步驟2添加2mg的苯硫代磺酸鈉，然後添加0.45g的3,5-二磺基兒茶酚的二鈉鹽和2.5mg的二氧化硫脲。
接著在66分鐘的時間內通過雙噴射法添加包含95.7g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液，同時增加流速。同時相對於所添加的銀加入7.0mol的上述0.037μm碘化銀細顆粒。在此添加期間，調節通過雙噴射法添加的溴化鉀的量，使pAg為8.1。添加完成後，加入2mg的苯硫代磺酸鈉。生長步驟3在16分鐘的時間內通過雙噴射法添加包含19.5g硝酸銀的水溶液和溴化鉀水溶液。在此添加期間，調節溴化鉀的添加量，使pAg為7.9。添加幾乎不溶性的滷化銀乳劑4用溴化鉀水溶液將上述主顆粒調節為pAg是9.3。之後，在20秒的時間內快速添加25g的上述0.037μm碘化銀細顆粒乳劑。最外殼層的形成5在22分鐘的時間內添加包含34.9g硝酸銀的水溶液。
所得乳劑由片狀顆粒組成，該顆粒的平均縱橫比為9.8，平均等球直徑為1.4μm。平均碘化銀含量為5.5mol。化學增感用水洗滌乳劑，然後加入琥珀酸化明膠和硝酸鈣，其中琥珀酸化比例為98％。在40℃下，將pH和pAg分別調節為5.8和8.7。將溫度升高至60℃，然後添加5×10-3mol的0.07μm溴化銀細顆粒乳劑。20分鐘後，添加以下增感染料9、10和11。然後添加硫氰酸鉀、氯金酸、硫代硫酸鈉、N,N-二甲基硒脲和化合物4，由此進行最佳的化學增感。化合物3在化學增感完成前20分鐘加入，而化合物5在化學增感完成時添加。在此所用術語「最佳化學增感」是指以每mol銀10-1至10-8mol的量添加各化學增感染料和化合物，使得當在1/100秒進行曝光時的速度為最大。
增感染料9
增感染料10 增感染料11 化合物4 化合物5 Em-O的製備在裝配有攪拌器的反應容器中放入明膠水溶液(1250ml蒸餾水，48g去離子明膠和0.75g溴化鉀)，並使水溶液的溫度保持在70℃。通過受控雙噴射添加法在7分鐘的時間內添加276ml的硝酸銀水溶液(包含12.0g的硝酸銀)和等摩爾濃度的溴化鉀水溶液，同時使pAg保持為7.26。將溫度降低至68℃，然後添加7.6ml的二氧化硫脲(0.05重量％)。
隨後，通過受控雙噴射添加法在18分30秒的時間內添加592.9ml的硝酸銀水溶液(包含108.0g硝酸銀)和等摩爾濃度的溴化鉀和碘化鉀混合物的水溶液(2.0mol％碘化鉀)，同時使pAg保持在7.30。在完成添加前5分鐘加入18.0ml的硫代磺酸(0.1重量％)。
所得顆粒由等球直徑為0.19μm且平均碘化銀含量為1.8mol％的立方體顆粒組成。
所得乳劑Em-O脫鹽，並用常規絮凝法洗滌，然後重新分散。之後在40℃下，將pH和pAg分別調節為6.2和7.6。
所得乳劑Em-O進行以下的光譜增感和化學增感。
以銀計，加入3.37×10-4mol/mol的各增感染料10、增感染料11和增感染料12,8.82×10-4mol/mol的溴化鉀，8.83×10-5mol/mol的硫代硫酸鈉，5.95×10-4mol/mol的水溶性硫氰酸鉀和3.07×10-5mol/mol的氯金酸鉀。在68℃下進行成熟，其時間應調節為在1/100秒曝光時的速度為最大。
增感染料12 Em-D、H、I、K、M、和N在製備片狀顆粒時，與JP-A-1-158462(其內容在此併入作為參考)一致地使用低分子量明膠。在有表3所列的光譜增感染料和硫氰酸鈉存在時與JP-A-3-237450(其內容在此併入作為參考)一致地進行金增感、硫增感和硒增感。乳劑D、H、I和K包含最佳量的Ir和Fe。對於乳劑M和N，使用二氧化硫脲和硫代磺酸在顆粒製備時根據JP-A-2-191938(其內容在此併入作為參考)的實施例進行還原增感。
表3
增感染料13
表4
參考表4，當用高壓電子顯微鏡進行觀察時，在片狀顆粒中觀察到了如JP-A-3-237450中所述的位錯線。載體用以下方法製備本實施例中所用的載體。1、第一層和底層用輝光放電處理90μm厚聚萘二甲酸乙二醇酯載體的兩個表面，其處理條件如下處理環境壓力為26.7Pa，環境氣體的水分壓是75％，放電頻率為30kHz，功率為2500W，以及處理強度為0.5kV·A·min/m2。根據JP-B-58-4589(該文獻的內容在此併入作為參考)中所述的棒塗敷法用以下組成的塗敷液體以5ml/m2的量塗敷該載體的一個表面(背層)，形成第一層。
另外，塗敷形成第一層後，將載體纏繞在直徑為20cm的不鏽鋼芯上，然後在110℃下(PEN載體的Tg:119℃)加熱48小時，由此實施熱退火。載體相對於第一層的另一側(乳劑表面側)根據棒塗敷法用以下組成的塗敷液體以10ml/m2的量進行塗敷，形成乳劑的底層。
在第一層上通過塗敷順序疊加以下第二層和第三層。最後，在相反側(乳劑表面側)上多層塗敷以下組成的彩色負片感光材料。因此，得到具有滷化銀乳劑層的透明磁性記錄介質。2、第二層(透明磁性記錄層)(1)磁性物質的分散體在開煉機中送入1100重量份的沉積鈷的γ-Fe2O3磁性物質(平均主軸長度0.25μm,SBET:39m2/g,Hc:831,Oe,σs:77.1Am2/g,σr:37.4Am2/g)、220重量份的水、和165重量份的矽烷偶聯劑(3-(聚(聚合度10)氧乙烯)氧基丙基三甲氧基矽烷)，然後混合3小時。在70℃下乾燥所得的粗分散粘性液體24小時以除去水，然後在110℃下加熱1小時。由此得到表面經處理的磁性顆粒。
另外，根據以下配方通過開煉機再混合這些顆粒4小時。
然後根據以下配方用砂磨(1/4G砂磨)在2000rpm下對所得材料進行細分散4小時。其中使用直徑為1mm的玻璃珠作為介質。
另外根據以下配方製備包含磁性物質的中間液體。(2)製備包含磁性物質的中間液體
將這些物質混合在一起並用分散器攪拌，得到包含磁性物質的中間液體。
根據以下配方製備本發明的α-氧化鋁研磨分散體。
(a)Sumicorundum AA-1.5(平均主粒徑1.5μm，比表面積1.3m2/g)顆粒分散體的製備
根據以上配方用陶瓷塗敷的砂磨(1/4G砂磨)在800rpm下進行細分散4小時。使用直徑為1mm的氧化鋯珠作為介質。(b)膠體二氧化矽顆粒分散體(細顆粒)使用由Nissan Chemical Industries,Ltd.製造的「MEK-ST」。
該分散體是平均主粒徑為0.015μm的膠體二氧化矽在作為分散介質的甲基乙基酮中的分散體，其中固形物含量為30％。(3)製備用於第二層的塗敷液體
通過混合及攪拌上述成分而得到的塗敷液體以29.3ml/m2的量用繞絲棒進行塗敷。在110℃下乾燥溶液。乾燥後的磁性層的厚度為1.0μm。3、第三層(包含高級脂肪酸酯滑動劑的層)(1)製備未稀釋的分散體在100℃下加熱以下溶液A，由此進行溶解，並添加在液體B中，然後用高壓均質器分散，得到滑動劑未稀釋的分散體。溶液A
溶液B
(2)製備球形無機顆粒分散體根據以下配方製備球形無機顆粒分散體(c1)。
化合物2-1
該組合物攪拌10分鐘，然後添加雙丙酮醇252.93重量份。
所得液體用超聲均質器「Sonifier 450」(由Branson製造)分散3小時，同時用冰冷卻並攪拌，由此得到球形無機顆粒分散體c1。(3)製備球形有機聚合物顆粒分散體根據以下配方製備球形有機聚合物顆粒分散體(c2)。
(固形物含量20％，溶劑甲基乙基酮/環己酮=1/1)上述溶液用超聲均質器「SONIFIER 450」(由Branson K.K.製造)分散2小時，同時用冰冷卻並攪拌，由此得到球形有機聚合物顆粒分散體c2。(4)製備用於第三層的塗敷液體在542g的上述滑動劑未稀釋的分散體中添加以下組分，由此製備用於第三層的塗敷液體。
以10.35ml/m2的量將上述第三層塗敷液體塗敷在第二層上，在110℃下乾燥，然後在97℃下進一步乾燥3分鐘。4、感光層的塗敷(製備樣品001)在載體相反側的背層上塗敷多個以下組成的層，由此得到彩色負片(樣品001)。感光層的組成在單個層中所用的主要材料如下分類ExC青成色劑 UV 紫外吸收劑ExM品紅成色劑HBS 高沸點有機溶劑ExY黃色成色劑H明膠硬化劑(在以下的說明中，對於各具體的化合物，在字母後用數字表示，而且其結構式在以後表示)。
對應各組分的數字表示以g/m2為單位的塗布量。滷化銀的塗布量以銀的量表示。第1層(第一抗光暈層)
第2層(第二抗光暈層)
第3層(中間層)
第4層(低速感紅乳劑層)
第5層(中速感紅乳劑層)
第6層(高速感紅乳劑層)
第7層(中間層)
第8層(能夠對感紅層產生間層效應的層)
第9層(低速感綠乳劑層)
第10層(中速感綠乳劑層)
第11層(高速感綠乳劑層)
第12層(黃色濾光層)
第13層(低速感藍乳劑層)
第14層(高速感藍乳劑層)
第15層(第一保護層)
第16層(第二保護層)
除上述組分外，為提高儲存穩定性、可處理性、耐壓性、抗菌性和防黴性、抗靜電性、以及塗布性質，單個層可包含W-1至W-6、B-4至B-6、F-1至F-17、鉛鹽、鈀鹽、銥鹽和釕鹽。有機固體分散染料的分散體的製備根據以下方法分散第11層中的ExF-2。
(用氫氧化鈉調節pH為7.2)將上述組成的漿液用溶解器(dissolver)攪拌，以進行預分散，然後用攪拌器磨進一步分散，其條件是直徑為0.3mm的氧化鋯珠的周邊速度、運送率和填充比分別是10m/s、0.6kg/min和80％，直至分散體的吸收率是0.29。由此得到固體顆粒分散體，其中染料顆粒的平均粒徑為0.29μm。
按照相同的方式得到ExF-4和ExF-9的固體分散體。這些染料顆粒的粒徑分別是0.28μm和0.49μm。用EP 549,489A的實施例1中描述的微沉澱分散法來分散ExF-5，該文獻的內容在此併入作為參考。其平均粒徑為0.06μm。
在各層中所用化合物如下所示。 如此製得的彩色負片感光材料稱為樣品001。該樣品001的感紅層的光譜感光度的加權平均波長λR為618nm。
樣品001使用本說明書中描述的光源通過連續光楔曝光1/100秒。
使用Fuji Photo Film製造的FP-360B自動洗片機如下所述進行顯影。該洗片機重新構造，使得漂白浴的溢流溶液不會被攜帶至下一個浴中，但是所有的這些都排放至廢液罐中。FP-360B裝有在JⅢ Journal ofTechnical Disclosure No.94-4992中描述的蒸發校正裝置，該文獻的內容在此併入作為參考。
以下將描述衝洗步驟和衝洗液組成。衝洗方法
*補充量是用1.1m的35mm寬樣品(相當於24Ex.膠片的作用)的值表示。
穩定劑和定影液按照(2)至(1)的順序對流，而且所有的洗滌水溢流都被引入定影浴(2)中。注意的是，攜帶至漂白步驟中的顯影劑、攜帶至定影步驟中的漂白液、以及攜帶至洗滌步驟中的定影劑的量對於1.1m的35mm寬感光材料分別是2.5ml、2.0ml和2.0ml。還應注意的是，各交叉時間為6秒，而且該時間包括在各處理步驟的處理時間中。
用於彩色顯影劑和漂白液的上述洗片機的開放區域分別是100cm2和120cm2，而用於其他溶液的開放區域是約100cm2。
衝洗液的組成如下所示。彩色顯影劑
漂白液
定影劑(1)罐溶液上述漂白罐溶液和以下定影罐溶液的5∶95(V/V)混合物(pH為6.8)。定影劑(2)
洗滌水將自來水輸送至混合床柱中,該柱填充有H型強酸陽離子交換樹脂(Amberlite IR-120B可從RohmHaas Co.得到)和OH型鹼陰離子交換樹脂(Amberlite IR-400)，將鈣和鎂的濃度設定為3mg/l或更低。隨後，添加20mg/l的異氰尿酸二氯化鈉和0.15g/l的硫酸鈉。溶液的pH範圍是6.5-7.5。穩定劑
樣品002的製備樣品001如下變化。
第8層(向感紅層提供層間效應的層)中的ExC-9的量增加至0.021g/m2。
第11層(高速感綠乳劑層)中的ExC-6和ExM-2的量分別增加至0.007和0.091g/m2。
第14層(高速感藍乳劑層)中的ExY-2的量增加至0.348g/m2。還添加0.064g/m2的ExY-6。
實施上述變化，並控制該樣品，使其特性曲線與樣品001相匹配。樣品003的製備樣品002如下進行變化。
控制Em-A至Em-D中的增感染料，將感紅層的加權平均波長λR設定在630nm。樣品004的製備樣品002如下進行變化。
第4層(低速感紅乳劑層)中的ExC-6的量降低至0.007g/m2。
第8層(向感紅層提供層間效應的層)中的ExY-6的量降低至0.021g/m2。
第13層(低速感藍乳劑層)中的ExY-6的量降低至0.020g/m2。
控制該樣品，使其特性曲線與樣品001相匹配。樣品005的製備樣品002進行如下變化。
除去第4層(低速感紅層)中的Em-C，並將Em-D的量增加至0.80g/m2。
除去第5層(中速感紅層)中的Em-B，並將Em-C的量增加至0.82g/m2。
除去第6層(高速感紅層)中的Em-A，並添加0.95g/m2的Em-B。
將第8層(向感紅層提供層間效應的層)中的Em-J的量降低-半，並將Em-K的量增加至0.45g/m2。
除去第9層(低速感綠層)中的Em-G，並將Em-I的量增加至0.380g/m2。
除去第10層(中速感綠層)中的Em-F，並添加0.45g/m2的Em-G。
除去第11層(高速感綠層)中的Em-E，並添加0.65g/m2的Em-N。
除去第13層(低速感藍乳劑層)中的Em-M，並將Em-N和Em-O的量分別增加至0.380和0.25g/m2。
將第14層中的Em-L的量降低至0.30g/m2，並添加0.30g/m2的Em-M。
控制樣品005，使其特徵曲線與樣品002匹配。但是，控制的進行應使相對感光度(對數)比樣品002低0.2。
用樣品001-005對Macbeth圖表進行照相，然後計算如本說明書中所述的色彩飽和度評估值η。將各樣品裝入Fuji Photo Film Co.,Ltd.製造的「SUPER SLIM ACE」一次性照相機中，並進行室外(良好天氣和多雲天氣下，以及在滑冰場)和室內照相，然後檢查最終的狀況。結果示於表5中。
表5
即使在略微曝光不足時，樣品002仍可產生飽和的色彩，而且具有嚴密性。在過度曝光時，樣品002還是優異的。另外，在用螢光燈時，顏色略微偏綠，表明結果是有利的。
其他優點和改進對於本領域技術人員是容易的。因此，本發明在其更寬的範圍內不限於如上所示的細節和代表性實施方案。所以，在不偏離本發明的精神和範圍的情況下，還可進行各種改進和改變，而本發明的範圍應由所附權利要求書及其等同物來限定。
權利要求
1.一種滷化銀彩色照相感光材料，其包含處於載體之上的包括至少一層感紅滷化銀乳劑層的感紅層單元、包括至少一層感綠滷化銀乳劑層的感綠層單元、以及包括至少一層感藍滷化銀乳劑層的感藍層單元，該感光材料的ISO感光度不低於640，其中用以下式(Ⅰ)表示的色彩飽和度評估值η不低於-15dBη=10log(l/VT)(Ⅰ)[VT=(1/6)×((62-Y1)2+(62-Y2)2+(62-Y3)2+(62-Y4)2+(62-Y5)2+(62-Y6)2)]其中Y1-Y6分別代表如下得到的值用-1下至+4上的6個曝光量對Macbeth彩色圖表的12種色彩進行曝光，測量各所得色彩的飽和度，然後對相應曝光量的色飽和度值數據進行平均。
2.如權利要求1所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，下式(Ⅱ)所表示的感紅滷化銀乳劑層的加權平均波長λR不超過625nm 其中SR(λ)是感紅滷化銀乳劑層的光譜感光度分布曲線，而具體波長λ時的SR用曝光量的倒數表示，在曝光於所述具體波長時所述曝光量下的青色密度為灰霧密度+0.5。
3.如權利要求2所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，所述感紅滷化銀乳劑層的加權平均波長λR為600-620nm。
4.如權利要求1所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，在感紅層單元中的最高感光度乳劑層、感綠層單元中的最高感光度乳劑層、以及感藍層單元中的最高感光度乳劑層至少之一中所包含的滷化銀顆粒的總投影面積的50％或更高是平均縱橫比為8或更大的片狀滷化銀顆粒。
5.如權利要求4所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，片狀滷化銀顆粒平均每個具有10或更多條位錯線。
6.如權利要求1所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，在至少一個滷化銀乳劑層中所包含的滷化銀乳劑進行硒增感。
7.如權利要求6所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，所述硒增感是用至少一種選自於以下式(A)和(B)所代表的化合物進行的 其中Z1和Z2分別獨立地代表烷基、鏈烯基、芳烷基、芳基、雜環基、NR1(R2)、-OR3、或者-SR4,R1、R2、R3和R4分別獨立地代表氫原子、烷基、芳烷基、芳基、雜環基、或醯基， 其中Z3、Z4和Z5分別獨立地代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基、-OR7、-NR8(R9)、-SR10、-SeR11、X或氫原子，R7、R10和R11分別獨立地代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基、氫原子、或者陽離子，R8和R9分別代表獨立地代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基、芳基、雜環基、或氫原子，而X代表滷原子。
8.如權利要求1所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，下式(Ⅲ)所表示的感綠滷化銀乳劑層的光譜感光度分布的加權平均感光度波長λG為520nm＜λG≤580nm，層間效應的光譜感光度分布的加權平均波長(λ-R)為500nm＜λ-R≤560nm，該層間效應是由其他範圍在500-600nm的滷化銀乳劑層提供給所述感紅乳劑層的，且λG-λ-R為5nm或更大 其中SG(λ)是感綠滷化銀乳劑層的光譜感光度分布曲線，而具體波長λ時的SG用曝光量的倒數表示，在曝光於所述具體波長時所述曝光量下的青色密度為灰霧密度+0.5。
9.如權利要求4所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，在感紅層單元中的最高感光度乳劑層、感綠層單元中的最高感光度乳劑層、以及感藍層單元中的最高感光度乳劑層至少之一中所包含的滷化銀顆粒用至少一種選自於以下組中的摻雜劑摻雜Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、Pb和Tl。
10.如權利要求9所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，摻雜劑是選自於六氰基合鐵(Ⅱ)絡合物和六氰基合釕絡合物的金屬絡合物。
11.如權利要求10所述的滷化銀彩色照相感光材料，其特徵在於，包含在滷化銀顆粒中的金屬絡合物總量的50％或更多包含在從顆粒的最外表面計銀量為1/2或更少的層中。
12.一種照相裝置，其包括如權利要求1-11之一所述的滷化銀彩色照相感光材料，而且還包括曝光機構，該曝光機構包括照相鏡頭和快門。
全文摘要
本發明涉及一種滷化銀彩色照相感光材料,其包含處於載體上的感紅層單元、感綠層單元以及感藍層單元,感光材料的ISO感光度不低於640,其中用以下式(Ⅰ)表示的色彩飽和度評估值η不低於－15dB:η=10log(1/V
文檔編號G03C7/18GK1320837SQ0110973
公開日2001年11月7日 申請日期2001年3月29日 優先權日2000年3月29日
發明者須賀陽一, 井駒秀人, 岡本潤 申請人:富士膠片株式會社