聚乳酸系樹脂成型品的製作方法

2023-06-27 03:02:21

專利名稱：：聚乳酸系樹脂成型品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及聚乳酸系樹脂成型品，該聚乳酸系樹脂成型品包含為生物降解性樹脂的聚乳酸。
背景技術：
：使用石油作為原料的合成樹脂由於具有優異的性能(如重量輕、抗腐蝕、易成型以及低成本)而被廣泛使用。然而，由於這種合成樹脂在自然環境下的可降解性低，並且在灼燒時的放熱量大，因此，需要對上述合成樹脂的使用從環境保護的觀點重新審視。在這種情況下，近年來生物降解性樹脂已引起人們的注意，因為這種樹脂在使用後由於微生物的作用而被生物降解，即，其分子一旦被微生物攝取就被轉化為水、二氧化碳等，並作為微生物進行新陳代謝的結果而被排出。雖然存在多種生物降解性樹脂，但是，作為化學合成系中的生物降解性樹脂的脂肪族聚酯(尤其是作為非石油系循環型植物性樹脂的聚乳酸(PLA)，其使用通過對玉米、糖甘蔗等材料進行發酵而獲得的乳酸作為原料)由於具有優異的性能和低成本而格外受人們期待。然而，聚乳酸不適於要求耐熱的應用，因為其耐熱性低，並且在受熱影響時易於變形。另一方面，所謂的聚合物共混技術或聚合物合金技術作為改善樹脂物理性質的方法之一是傳統己知的。根據該技術，將作為物理性質改善對象的一種樹脂與不同種類的樹脂混合併進行混煉。人們也已經嘗試使用這種技術來提高聚乳酸的耐熱性。例如，專利文獻JP-A-2005-307128公開了這樣一種聚乳酸系樹脂組合物，其中，包含改性聚丙烯樹脂和無機填料的結晶性聚丙烯系樹脂組合物與聚乳酸混合。改性聚丙烯樹脂是通過用含不飽和烯鍵的羧酸或酸酐或其衍生物對結晶性改性聚丙烯系樹脂進行接枝改性而獲得的產物。然而，對於專利文獻JP-A-2005-307128中所述的聚乳酸系樹脂組合物(其中，結晶性聚丙烯系樹脂和無機填料與聚乳酸混合)，聚乳酸的耐熱性得到改善，但是與此相反，其楊氏彎曲模量由於聚乳酸的硬化而增大。因此，存在這樣的問題，不能將該聚乳酸系樹脂組合物用於除要求耐熱性外、還要求柔軟性的樹脂成型品。
發明內容通過考慮上述實際情況而得到本發明，且本發明的目的是提供同時具有耐熱性和柔軟性的聚乳酸系樹脂成型品。為了解決上述問題，本發明第一實施方案的要旨在於這樣一種聚乳酸系樹脂成型品，該聚乳酸系樹脂成型品是由包含聚乳酸系樹脂(A)、結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)以及改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)的聚乳酸系樹脂組合物形成的成型品，且該聚乳酸系樹脂成型品的特徵在於所述成型品被施加促進聚乳酸系樹脂(A)結晶化的處理。根據上述構成，聚乳酸系樹脂組合物中的聚丙烯(B)由於低結晶度(20重量％或更低)而具有柔軟性。此外，改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)表現出與聚乳酸系樹脂(A)和結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)的相容性以及可分散性。在此方面，以下將結晶度為20重量n/。或更低的聚丙烯(B)簡稱為聚丙烯(B)。因此，當將包含聚乳酸系樹脂(A)、聚丙烯(B)以及改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)的聚乳酸系樹脂組合物在熔融條件下混合時，聚丙烯(B)被轉化為粒度小的顆粒，該粒度小的顆粒塗敷有改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)，並且這些顆粒以均勻分布的狀態分散在聚乳酸系樹脂(A)中。此後，將熔融和混合的聚乳酸系樹脂組合物形成為預定的形狀，並通過冷卻使其固化。在如此獲得的聚乳酸系樹脂成型品中，聚丙烯(B)顆粒有助於聚乳酸系樹脂成型品的軟化。因此，這種聚乳酸系樹脂成型品的柔軟性比僅包含聚乳酸系樹脂(A)的聚乳酸系樹脂成型品要高。此外，包覆聚丙烯(B)顆粒的改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)塗膜會彌補聚丙烯(B)的耐熱性低的缺點，從而提高聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性。順便提及，很難說按這種方法得到的聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性得到充分提高。這是因為聚乳酸系樹脂成型品中的聚乳酸系樹脂(A)部分的耐熱性仍然較低。關於這一點，在本發明的第一實施方案中，通過在進行樹脂成型過程中實施促進結晶化的處理來增加聚乳酸系樹脂(A)自身的結晶度，並提高其耐熱性。結果，結合改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)的塗層的耐熱性提高效果，所述聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性較其中僅包含聚乳酸系樹脂(A)的情況要高。在這方面，如本發明第二實施方案中所述，在聚乳酸系樹脂組合物中，聚丙烯(B)的混合量相對於90重量份到IO重量份的聚乳酸系樹脂(A)為IO重量份到90重量份是有利的。當將聚乳酸系樹脂(A)和聚丙烯(B)的總量設定為IOO重量份時，如果聚乳酸系樹脂(A)少於10重量份，則耐熱性降低；而如果聚乳酸系樹脂(A)多於90重量份，則難以保證柔軟性。此外，改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)的混合量相對於總量為100重量份的聚乳酸系樹脂(A)和聚丙烯(B)為1重量份到20重量份是有利的。當改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)少於1重量份時，不能達到由塗膜來使形態穩定化的效果，從而幾乎不能獲得外觀和耐熱性的改善效果。當改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)多於20重量份時，塗膜會變得太厚，以至於由聚丙烯(B)帶來的柔軟性改善效果遭到破壞，並且聚乳酸系樹脂成型品變硬。本發明第三實施方案的要旨在於，將晶核劑加入到本發明的第一或第二實施方案中的聚乳酸系樹脂組合物中。根據上述構成，通過加入晶核劑會促進聚乳酸系樹脂成型品在成型時的結晶化。與不使用晶核劑的情況相比，所述聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性得到提高。在這方面，如本發明第四實施方案所述，可將經馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(EPR)用作改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)。此外，如本發明第五實施方案所述，可將經馬來酸酐改性的聚丙烯用作改性聚烯烴(C2)，或如本發明第六實施方案所述，可將經環氧改性劑改性的聚乙烯用作改性聚烯烴(C2)。本發明第七實施方案的要旨在於，如本發明第一到第六實施方案中的任何一項所述，用以促進結晶化的上述處理是退火處理。作為該退火處理，例如，如本發明第八實施方案所述，可以在製備樹脂成型品時將樹脂成型品的模具的表面溫度保持在聚乳酸系樹脂(A)的結晶化溫度。當使用用於樹脂成型品的模具(其表面溫度被保持在聚乳酸系樹脂(A)的結晶溫度)來製備樹脂成型品時，聚乳酸系樹脂(A)進行結晶化，從而使其結晶度增加，並且聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性得到提高。根據本發明，可提供同時具有高耐熱性和高柔軟性的聚乳酸系樹脂成型品。具體實施方式下面將進一步詳細描述本發明。如上所述，在實施聚乳酸系樹脂成型品的成型過程中待使用的聚乳酸系樹脂組合物大體上含有聚乳酸系樹脂(A)、結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)以及改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)。下面將分別對這些組分中的每一種進行說明。聚乳酸系樹脂(A)是以乳酸作為主要成分的聚酯，其中，該乳酸系樹脂(A)被用來賦予使用聚乳酸系樹脂組合物製得的聚乳酸系樹脂成型品以生物降解性。聚乳酸系樹脂(A)中的乳酸含量優選為50%或更多，尤其優選為75%或更多。作為待用在聚乳酸系樹脂(A)原料中的乳酸，可以示例出L-乳酸、D-乳酸、DL-乳酸或它們的混合物或丙交酯(其為乳酸的環狀二聚體)。聚乳酸系樹脂(A)可含有在不損害本發明的目的範圍內的其它成分，如含有除乳酸以外的碳原子數為2到10的脂肪族羥基羧酸、脂肪族二羧酸、脂肪族二醇等的物質或含有對苯二酸等芳香族化合物。聚乳酸系樹脂(A)可包含以上述物質作為主要成分的均聚物或共聚物或其混合物。此外，聚乳酸系樹脂(A)可為這樣的混合物，在該混合物中，通過用脂肪族聚酯或芳香族聚酯對聚乳酸進行改性而製得的改性聚乳酸被加入聚乳酸中。聚乳酸系樹脂(A)可通過將上述材料直接進行脫水縮合聚合的方法獲得，或通過將上述的乳酸或羥基羧酸的環狀二聚體(如丙交酯或乙交酯)或環酯類中間體(如s-己內酯)進行開環聚合的方法獲得。聚乳酸系樹脂(A)的重均分子量優選為70，000^重均分子量<3,000,000，更優選為IOO，OOOS重均分子量SI,500,000。<聚丙烯(B)〉一般而言，高聚物進行結晶的傾向根據其立體異構性(規整性)的不同而改變，即使在具有相同化學結構的情況下也是如此。對聚丙烯而言，其立體異構性(規整性)包括等規結構，其中聚丙烯的側鏈基團(甲基)在同一側上與主鏈基團結合；間規結構，其中聚丙烯的側鏈基團以在兩側交替出現的方式與主鏈基團結合；和無規結構，其中聚丙烯的側鏈基團以無規律地出現在兩側的方式與主鏈基團結合。此外，聚丙烯結晶化的難度以等規結構、間規結構、無規結構的次序依次遞增。將結晶度為20重量％或更低的聚丙烯用作聚丙烯(B)。更優選的結晶度是15重量％或更低。結晶度為晶體結構佔整個組織的重量比。具有高結晶度的樹脂具有更強烈地表現出結晶性質的傾向。其立體異構性為無規結構且結晶度為0重量％的非結晶性聚丙烯被包含在滿足上述關於結晶度的條件的聚丙烯(B)中。聚丙烯(B)的混合量相對於90重量份到IO重量份的聚乳酸系樹脂(A)為IO重量份到90重量份是有利的。當將聚乳酸系樹脂(A)和聚丙烯(B)的總量設定為IOO重量份時，如果聚乳酸系樹脂(A)少於10重量份，則耐熱性降低；而如果聚乳酸系樹脂(A)多於90重量份，則難以保證柔軟性。乙烯-a-烯烴共聚物為通過將乙烯與a-烯烴(即雙鍵在末端部分的烯烴)進行共聚而得到的聚合物，並且其例子包括乙烯-丙烯共聚物(EPR)。將乙烯-丙烯共聚物(EPR)用含有不飽和烯鍵的羧酸酐(優選不飽和羧酸酐，即馬來酸酐)接枝改性的那些用作改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)。在這方面，含不飽和烯鍵的羧酸或其酸酐為在一個分子內同時具有不飽和烯鍵和羧基的化合物，並且上述馬來酸酑也包括在其中之一。作為改性聚烯烴(C2)，可以示例出改性聚丙烯(PP)或改性聚乙烯。'將結晶性聚丙烯經含有不飽和烯鍵的羧酸酐(優選不飽和羧酸酐，即馬來酸酐)接枝改性的那些用作改性聚丙烯。在這方面，可將含有馬來酸酐作為結晶性聚丙烯主鏈或側鏈中的構成單元的情況示例為改性聚丙烯。將經環氧改性劑改性的聚乙烯(如不飽和環氧化合物與乙烯的共聚物)用作改性聚乙烯。無規共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的任何一種都包括在此類共聚物中。不飽和環氧化合物是指同時具有不飽和鍵和環氧基的化合物。作為此類不飽和環氧化合物，可以(例如)舉出甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、丙烯酸縮水甘油酯(GA)、烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油基化合物等。可以單獨使用不飽和環氧化合物與乙烯的共聚物或者以兩種或多種的混合物的形式使用。作為不飽和環氧化合物與乙烯的共聚物，通過用不飽和環氧化合物(環氧改性劑)對聚乙烯進行接枝製得的接枝共聚物是尤其合乎需要的。作為基礎聚乙烯，可使用(例如)高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)和極低密度聚乙烯(VLDPE)中的任何一種或可將這些組合使用。此外，可以將l-丁烯、己烯等其它成分進行共聚。可通過溶液法或熔融混煉法(優選通過熔融混煉法)進行聚乙烯與環氧改性劑的反應。此外，可使用常規的自由基聚合催化劑(如過氧化苯甲醯等之類的過氧化有機物等)作為催化劑。在該反應中，環氧改性劑與聚乙烯發生接枝聚合。上述改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)的混合量相對於總量為100重量的上述聚乳酸系樹脂(A)和上述聚丙烯(B)份為1重量份到20重量份是有利的。當改性乙烯-ot-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)少於1重量份時，不能達到由塗膜來使形態穩定化的效果，以至於幾乎不能獲得外觀和耐熱性的改善效果，當改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)多於20重量份時，塗膜會變得太厚，以至於由聚丙烯(B)帶來的柔軟性改善效果受到破壞，並且聚乳酸系樹脂成型品變硬。在這方面，遇必要時，可以以不損害聚乳酸系樹脂組合物的物理性質的量將多種添加劑作為其它組分加到本實施方案中的聚乳酸系樹脂組合物中。作為多種添加劑，可以舉出(例如)熱穩定劑、光穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑(抗紫外線劑)、顏料、著色劑、抗靜電(靜電荷)劑、脫膜劑、香料、抗細菌劑、抗真菌劑、阻燃劑、發泡劑、增塑劑、抗水解劑、去霧劑、潤滑劑等。在本實施方案的聚乳酸系樹脂組合物中，(例如)通過將預定量的上述各組分放入高速攪拌機內並進行攪拌來使其均勻混合。為了由以上得到的聚乳酸系樹脂組合物製備具有所需形狀的聚乳酸系樹脂成型品，首先，通過在預定溫度下將聚乳酸系樹脂組合物(例如，通過單軸或雙螺旋擠出機)進行均勻地熔融混煉來將其造粒。從改善分散效果的角度來看，雙螺杆擠出機較單軸擠出機更為合適。將所得粒狀小球在注射成型機中熔融，並注入關閉的模具的空腔內。在這種情況下，與結晶性聚丙烯相比，上述熔融樹脂中的聚丙烯(B)由於結晶度低而具有柔軟性。此外，改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)表現出與聚乳酸系樹脂(A)和聚丙烯(B)都具有相容性或可分散性。術語"表現出相容性或可分散性"是指改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)具有可以與聚乳酸系樹脂(A)及聚丙烯(B)這二種組分混合的能力，並且表現出這樣的特徵即使在其與兩種組分都熔融混合後，也不會發生相分離等情況。因此，在上述熔融的樹脂中，聚乳酸系樹脂組合物的形態變為以下的海島結構。換言之，聚丙烯(B)成為具有粒度小的顆粒，各顆粒都為改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)所塗敷，從而形成島狀，並且它們以均勻分布的狀態分散於像海一樣的聚乳酸系樹脂(A)中。在這種情況下，改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)會改善聚丙烯(B)在聚乳酸系樹脂(A)中的分散狀況。從這點上來看，這與使用通用的結晶性聚丙烯時混合及分散狀態變差的情況大不一樣。此外，當將上述熔融樹脂填充入空腔內並隨後使模具冷卻時，熔融樹脂被冷卻並固化，從而得到具有所需形狀的聚乳酸系樹脂成型品。隨後，打開模具並取出聚乳酸系樹脂成型品。在這方面，關於聚乳酸系樹脂組合物的製備方法以及聚乳酸系樹脂成型品的成型方法，其並不局限於上述方法。換言之，可以舉出(例如)使用輥、混煉機、布拉本德塑變描繪儀、班伯裡密煉機等的方法作為聚乳酸系樹脂組合物的製備方法。此外，可以舉出(例如)擠出成型、吹塑成型、吹脹成型、異形擠出成型、真空壓力成型等作為聚乳酸系樹脂成型品的成型方法。在由上述方法獲得的聚乳酸系樹脂成型品中，聚丙烯(B)本身由於結晶度低而具有柔軟性，這有助於聚乳酸系樹脂成型品的軟化。因此，聚乳酸系樹脂成型品的柔軟性比僅含有聚乳酸系樹脂(A)的聚乳酸系樹脂成型品的情況要高。此外，由於聚丙烯(B)的顆粒小，並且還以均勻分布的狀態分散，因此聚乳酸系樹脂成型品的表面變得平滑，從而使其外觀得到改善。由於覆蓋於上述聚丙烯(B)上的改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)的塗膜會彌補聚丙烯(B)耐熱性低的缺點，因此，該塗膜提高了聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性。順便提及，很難說按上述方法得到的聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性整體上得到充分提高。這是因為聚乳酸系樹脂成型品中由聚乳酸系樹脂(A)形成的部分(即，海島結構的海部分)的耐熱性仍然較低。也就是說，雖然聚乳酸系樹脂(A)為結晶性樹脂，但其結晶速率低，因此在聚乳酸系樹脂成型品的成型過程中，其結晶化並未進行。因此，在進行上述樹脂的成型過程中，實施用以促進聚乳酸系樹脂(A)結晶的處理。在本發明中的該實施方案中，實施退火處理作為這種處理。更具體地說，通過將模具的表面溫度保持在ll(TC(其為聚乳酸系樹脂(A)的結晶化溫度)下而進行樹脂的成型。通過這種退火處理，聚乳酸系樹脂(A)的結晶化得以進行，從而使其結晶度增大，且耐熱性得到提高。上述退火處理是一種可視作所謂的模內退火(internaldieannealing)的方法，其中，所述模內退火是通過調節模具的表面溫度與樹脂的成型在同一模具內同時進行的，但是，也可以不這樣，而是在注射成型之後進行退火處理。例如，可以在注射成型之後，使用真空乾燥機之類的乾燥機來進行退火處理。此外，在如下的條件下進行上述退火處理是有利的，所述條件為將晶核劑與上述聚乳酸系樹脂(A)混合。加入晶核劑是為了在進行成型加工時，改善聚乳酸系樹脂組合物的結晶性質(結晶速率)。使用與所述晶體接近的物質作為晶核劑。當向熔融的材料中加入晶核劑，並冷卻後，分子規則地排列在晶核劑周圍，並且以此為起始點而進行結晶化。這種晶核劑被分為無機系晶核劑和有機系晶核劑。作為無機系晶核劑，可舉出(例如)滑石、瓷土、高嶺土、硫酸鋇、二氧化矽、乳酸鈣、苯甲酸鈉等。作為有機系晶核劑，可舉出(例如)芳香族羧酸金屬鹽、芳香族磷酸酯、芳香族醯胺酯、脂肪族醯胺、有機磺酸鹽、香茅酸衍生物、亞苄基山梨醇化合物、植物蠟、(甲基)丙烯酸系共聚物的金屬鹽等。此外，作為有機系晶核劑，可使用(例如)有機化粘土(其中，具有陽離子交換能力的層狀粘土礦物經有機銨鹽化合物有機化)。可單獨使用這些晶核劑，或可以兩種或多種的混合物的形式使用這些晶核劑。晶核劑的加入量相對於IOO重量份的聚乳酸系樹脂(A)為0.1重量份到10重量份是有利的。當晶核劑少於0.1重量份時，不能充分提高聚乳酸系樹脂組合物的結晶性，而當晶核劑多於IO重量份時，晶核劑的分散變得不充分，以至於幾乎不能獲得改善外觀的效果。通過加入上述晶核劑，聚乳酸系樹脂成型品在成型時的結晶化得到促進。與不使用晶核劑就進行退火處理的情況相比，上述聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性得到進一步提高。結果，結合上述改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或改性聚烯烴(C2)的塗層的耐熱性改善效果，上述聚乳酸系樹脂成型品的耐熱性較其中僅包含聚乳酸系樹脂(A)的情況要高。上述聚乳酸系樹脂成型品可用於諸如電氣和電子元件、建築和土木部件、汽車零件、農用材料、包裝材料、衣料、日常用品等應用中。例如，作為汽車部件，可以舉出儀錶板、副儀錶板、小物盒、車後小物箱、杯架、輔助扶手等內部零件以及輪彀防塵蓋、保險槓護嵌條、後圍板等外部零件等。[例子]以下參照本發明實施例和對比例對上述實施方案作進一步具體說明。首先，在本發明實施例1到8和對比例1到5中的每一例中，將表1的上面各列所示的各組分混合，然後用雙螺杆擠出機在20(TC下進行混煉。通過將成型溫度設定為20(TC，並將模具表面溫度保持在ll(TC下所進行的注射成型使具有預定形狀和尺寸的試片成型。然後，對由此獲得的試片進行如下所示的測定和評價。所得結果示於表1的下面各列中。在這方面，表1中對混合物列出的各數值均為重量份數。而且，使用表1的下部所示的材料作為混合物中的各成分。此外，在上述處理中，通過將樹脂模具的表面溫度保持在ll(TC下來進行注射成型的處理相當於退火處理。此外，在混合物中，將聚乳酸和改性聚乳酸(在表l中稱為"改性PLA")作為聚乳酸系樹脂(A)。將單獨使用非結晶性聚丙烯的情況和使用非結晶性聚丙烯與結晶性聚丙烯的混合物的情況當作聚丙烯(B)。將馬來酸酐改性聚丙烯和環氧改性聚乙烯用作改性聚烯烴(C2)。將馬來酸酐改性EPR用作改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)。作為柔軟性的評價，根據ISO178測定楊氏彎曲模量。較大的數值表示該樣品較硬，較小的數值表示該樣品的柔軟性較為優異。作為耐熱性的評價，根據ISO75-2測定耐熱變形率。在進行測定時，將各試片排列在能夠以恆定速度(12(TC/小時)升溫的油浴中，並且將試片在ll(TC下向其上施加一定負荷時的變形率作為耐熱變形率。較小的耐熱變形率數值表示該樣品的變形小，並且其耐熱性優異。作為表面外觀的評價，用肉眼通過感官試驗評價試片表面的平滑性。當試片的表面平滑，且沒有凹凸部分時，將結果評為"I"，並且將其它情況(即在試片表面上發現凹凸部分(即使其較小)的情況)評為"II"。表ltableseeoriginaldocumentpage15(*a)三井化學株式會社製造H-100(*e)三井化學株式會社製造產QE550(*b)日本油墨化學工業株式會社製造PD350(*f)住友化學株式會社製造BondFirst2B(*c)住友化學株式會社製造X1102(*9)三井化學株式會社製造MP0620(*d>NihonPolypro株式會社製造:BC8(*h)日產化學工業株式會社製造PPA-Zn200710152547.3勢浩*被12/153在表1中，對比例1(其中，聚乳酸系樹脂組合物由聚乳酸和晶核劑組成)為各例子的評價標準。在對比例1中，可以看出，雖然該樣品由於楊氏彎曲模量較大而缺乏柔軟性，但其耐熱性變形率小，並且其耐熱性良好。因此，可認為由於通過加入晶核劑和通過退火處理促進樣品結晶化而使其結晶度增大，由此使耐熱性提高。此外，在本發明實施例2(其中，聚乳酸與非結晶性聚丙烯、馬來酸酐改性聚丙烯和晶核劑混合)中，楊氏彎曲模量和耐熱變形率均較小。與此形成對比的是，在對比例2(其中，結晶性聚丙烯代替非結晶性聚丙烯被混入)中，楊氏彎曲模量較大。基於這些結果，可看出非結晶性聚丙烯有助於提高柔軟性。此外，通過用馬來酸酐改性聚丙烯塗敷結晶性聚丙烯可獲得耐熱性提高效果。從對比例3和4以及本發明實施例1到4可看出非結晶性聚丙烯相對於聚乳酸的混合量存在合適的範圍。在對比例3(其中，相對於95重量份的聚乳酸混有5重量份的非結晶性聚丙烯)中，楊氏彎曲模量較大，這與對比例l相似。可以認為，這是因為非結晶性聚丙烯的量低於合適的量，以至於沒有充分達到軟化效果。在對比例4(其中，相對於5重量份的聚乳酸混有95重量份的非結晶性聚丙烯)中，楊氏彎曲模量較小，但耐熱變形率卻增大，並且耐熱性明顯變差。由於非結晶性聚丙烯本身具有柔軟性，但相反卻具有耐熱性不足的特性，因此可看出，此特性明顯反映在試片的物理性質上。在本發明實施例2(其中，非結晶性聚丙烯、馬來酸酐改性聚丙烯和晶核劑與聚乳酸混合)、本發明實施例4(其中，馬來酸酐改性EPR代替馬來酸酐改性聚丙烯被混入)、本發明實施例7(其中，環氧改性聚乙烯代替馬來酸酐改性聚丙烯被混入)中，楊氏彎曲模量較小，並且耐熱變形率較低。與此形成對比的是，在對比例5(其中聚乳酸與非結晶性聚丙烯混合，而不是與馬來酸酐改性聚丙烯、環氧改性聚乙烯或馬來酸酐改性EPR混合)中，雖然楊氏彎曲模量變小，但耐熱變形率較大，並且耐熱性不佳。從這些結果中可看出馬來酸酐改性聚丙烯、環氧改性聚乙烯和馬來酸酐改性EPR有助於提高耐熱性。此外，在本發明實施例5中，將聚乳酸和改性聚乳酸用作為聚乳酸系樹脂(A)，並且將非結晶性聚丙烯、馬來酸酐改性聚丙烯和晶核劑與之混合。而且，在該情況中，與本發明實施例2(其中，只將聚乳酸用作聚乳酸系樹脂(A)，並且將非結晶性聚丙烯、馬來酸酐改性聚丙烯和晶核劑與之混合)相似，楊氏彎曲模量和耐熱性變形率均得到較小值。此外，在本發明實施例6中，將IO重量份的結晶性聚丙烯(結晶度為60重量％)與非結晶性聚丙烯(結晶度為0重量％)混合。這相當於結晶度為15重量％的聚丙烯。並且將聚乳酸、馬來酸酐改性聚丙烯和晶核劑與之混合。同樣在此情況中，楊氏彎曲模量和耐熱變形率均得到較小值，這與本發明實施例1到3(其中，未混合結晶性聚丙烯)相似。在本發明實施例8(其與本發明實施例3的不同之處在於未使用晶核劑)中，得到與本發明實施例3接近的耐熱變形率。從該結果可以看出，雖然耐熱變形率與本發明實施例3的耐熱變形率不相等，但是，馬來酸酐改性聚丙烯通過對非結晶性聚丙烯進行塗敷會彌補耐熱性低的缺點，並且通過進行進一步退火處理，不使用晶核劑就可得到足夠的耐熱性。關於表面外觀，在對比例5(其中，未混合有馬來酸酐改性聚丙烯、環氧改性聚乙烯和馬來酸酐改性EPR中的任何一種)的試片表面上發現微小的凹凸部分，並且試片表面不平滑。在聚乳酸的混入量較小的對比例4中，雖然混有馬來酸酐改性聚丙烯，但是，還是得到具有相似凹凸部分的表面外觀。與此形成對比的是，在本發明實施例l到8(其中，均混有馬來酸酐改性聚丙烯、環氧改性聚乙烯和馬來酸酐改性EPR中的任何一種，並且聚丙烯(B)的混合量相對於90重量份到IO重量份的聚乳酸系樹脂(A)為10重量份到90重量份)中，在所有的試片表面均未發現凹凸部分，並且表面平滑。根據這些結果，可認為聚丙烯顆粒較小，並且由於混入馬來酸酐改性聚丙烯等而以均勻的分布狀態分散，結果，試片的表面變得平滑，並且試片的外觀得到改善。另外還認為，如果將聚乳酸系樹脂(A)以一定程度的量混合，就能獲得這種效果,權利要求1.一種聚乳酸系樹脂成型品，其是由所述聚乳酸系樹脂組合物形成的成型品，所述聚乳酸系樹脂組合物包含聚乳酸系樹脂(A)、結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)、和改性乙烯-α-烯烴共聚物(C1)或改性聚烯烴(C2)，其中，所述成型品被施加了用以促進所述聚乳酸系樹脂(A)結晶化的處理。2.權利要求1所述的聚乳酸系樹脂成型品，其中，所述結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)的混合量相對於90重量份到10重量份的所述聚乳酸系樹脂(A)為IO重量份到卯重量份，並且所述改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)或所述改性聚烯烴(C2)的混合量相對於總量為100重量份的所述聚乳酸系樹脂(A)和所述結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)為l重量份到20重量份。3.權利要求1所述的聚乳酸系樹脂成型品，其中所述聚乳酸系樹脂成型品中加有晶核劑。4.權利要求1所述的聚乳酸系樹脂成型品，其中所述改性乙烯-a-烯烴共聚物(Cl)為經馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物。5.權利要求1所述的聚乳酸系樹脂成型品，其中所述改性聚烯烴(C2)為經馬來酸酑改性的聚丙烯。6.權利要求1所述的聚乳酸系樹脂成型品，其中所述改性聚烯烴(C2)為經環氧改性劑改性的聚乙烯。7.權利要求1所述的聚乳酸系樹脂成型品，其中所述用以促進聚乳酸系樹脂(A)結晶化的處理為退火處理。8.權利要求7所述的聚乳酸系樹脂成型品，其中在製備所述樹脂成型品時，作為所述退火處理，用於所述樹脂成型品的模具的表面溫度被保持在所述聚乳酸系樹脂(A)的結晶溫度。全文摘要本發明的聚乳酸系樹脂成型品是由包含聚乳酸系樹脂(A)、結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)以及改性乙烯-α-烯烴共聚物(C1)或改性聚烯烴(C2)的聚乳酸系樹脂組合物形成的成型品，其中，對所述成型品施加促進聚乳酸系樹脂(A)結晶化的處理。在該聚乳酸系樹脂組合物中，結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)的混合量相對於90重量份到10重量份的聚乳酸系樹脂(A)為10重量份到90重量份。此外，改性乙烯-α-烯烴共聚物(C1)或所述改性聚烯烴(C2)的混合量相對於總量為100重量份的聚乳酸系樹脂(A)和所述結晶度為20重量％或更低的聚丙烯(B)為1重量份到20重量份。文檔編號C08J5/00GK101153082SQ20071015254公開日2008年4月2日申請日期2007年9月27日優先權日2006年9月27日發明者中川博之,伊藤克志申請人:豐田合成株式會社