顏料分散水性記錄液和印刷品的製作方法

2023-05-26 19:34:36 1

專利名稱：顏料分散水性記錄液和印刷品的製作方法
技術領域：
本發明涉及顏料分散水性記錄液，更詳細地說，特別是涉及適於噴墨用記錄液或筆記錄用記錄液的顏料分散水性記錄液和印刷品。
背景技術：
噴墨記錄由於解析度高，因此作為照片級數字圖像的印刷方法使用。在家庭用或辦公用中使用的照片級噴墨記錄大多為在專用紙或專用薄膜(將二者統稱為專用紙)上印刷的方法，該專用紙或專用薄膜是以噴墨方式將用染料作為色料的水性記錄液平滑地塗布在樹脂或無機材料上形成的。由於染料在記錄液長期保存時不容易結塊，而且不容易堵塞噴墨印表機的噴嘴，因此長期被作為噴墨記錄液用色料。而且染料可比較均一地對噴墨專用紙塗層進行染色，因此可以不損壞由塗層平滑性帶來的光澤感的方式進行著色，可獲得具有光澤感的印刷品。
但是，採用以染料作為色料的水性記錄液的噴墨印刷品，耐水性、耐候性、耐光性差。
因此，現在試圖通過對噴墨記錄液進行改進，採用耐水性、耐候性、耐光性優異的顏料作為色料來改善印刷品的耐水性、耐候性、耐光性。但是使用顏料的記錄液由於顏料凝集、沉澱而造成記錄液變性，也就是說保存穩定性差，而且容易將噴墨噴嘴堵塞。
此外，在顏料滲透到噴墨專用紙塗層中的情況下，雖然光澤好，但與染料比發色性差，而在塗層上固化形成顏料層的情況下，雖然發色好，但存在不能獲得光澤感的問題。另外，儘管嘗試了通過添加苯乙烯衍生物等水溶性樹脂來提高光澤(例如專利文獻1、專利文獻2等)，但是在添加這樣的水溶性樹脂、使得固體含量增加時，有粘度增大，難以吐出，而且保存穩定性變差的傾向。
另外，為了解決這樣的粘度上升和保存穩定性，也有人提出了使用聚氨酯樹脂作為水溶性樹脂的方案(例如，參見專利文獻3～5)。例如，在專利文獻3中，提出了通過使用帶有羧基等特定的官能團，且分子量在5000或其以下的聚氨酯樹脂，抑制吐出噴嘴的堵塞，改善了列印性能和耐擦性的噴墨用記錄液。
另外，在專利文獻4中，提出了一種中間轉印型噴墨用記錄液，其通過使用聚氨酯樹脂等膠體分散樹脂和揮發性鹼性物質，作為中間轉印型記錄液達到了優異的印刷品質和耐擦性。
在專利文獻5中，作為使用噴墨的印刷方法，記載了使用含有由羧基化二醇和聚異氰酸酯得到的，酸值高達100～250[mgKOH/g]的聚氨酯樹脂的水性記錄液。通過使用這樣的記錄液，將形成沒有滲色的高濃度的圖像。
專利文獻1特開平6-116522號公報專利文獻2特開2002-20673號公報專利文獻3特開平6-279718號公報專利文獻4特開平-782516號公報專利文獻5特開平10-168151號公報如這樣大量嘗試的結果是，用分散了顏料的水性記錄液可滿足記錄液的保存穩定性、不易堵塞噴嘴，並滿足印刷品的耐水性、耐候性、耐光性。例如，如果為黑色記錄液，可列舉惠普的HP51645A、佳能的BCI-3eBK，精工愛普生的ICBK23、ICMB23、Roland的FPG-BK(以上為型號)等。
但是，在以這些記錄液為代表的現有技術中，還沒有可同時滿足作為照片畫質專用紙目標的印刷品的照片級黑度和光澤感，且印刷面的耐擦性高的照片級記錄液。即，所謂照片畫質專用紙，以照片級的黑度和光澤感為目的，市售有稱為PM照片紙、專業照片紙(photo professional)、QP照片紙的噴墨專用紙。這些專用紙是至少在印刷介質的一面上設置有由具有納米級以下的細孔的多孔質層構成的墨水接受層，或者通過塗布膨潤型聚合物形成的墨水接受層，而賦予其表面如照片紙般平滑性的專用紙，但對於這些表面具有墨水接受層的照片畫質專用紙，顏料類墨水不能達到足夠的光澤感和黑度。

發明內容
本發明的目的是提供一種分散有顏料的水性記錄液，其滿足記錄液的保存穩定性、不易堵塞噴嘴，並滿足印刷品的耐水性、耐候性、耐光性，可同時滿足作為照片畫質專用紙那樣的表面平滑的介質的目標的印刷品的照片級黑度和光澤感，並且其印刷面耐擦性極高。
本發明者們對於以提高記錄液的耐擦性和印刷品的光澤，以及顏料分散的穩定性為目的而添加的水溶性高分子進行了深入研究，結果發現，通過在聚氨酯樹脂中，使用酯鍵或醯胺鍵等水解性基團少，具體地說是聚氨酯的脲部分少，且分子量較高的超過5000的聚氨酯，即使為提高耐擦性而相對於顏料大量使用該樹脂(具體地說相對於100重量份顏料使用60重量份或其以上)，也可以抑制水性分散液的粘度上升，且可維持顏料的分散穩定性。
還發現，在使用了這樣的聚氨酯樹脂的水性顏料分散液中，當被分散的顏料的分散粒徑在特定範圍內時，在被記錄材料上形成印刷品時，在被記錄材料表面殘留的顏料緊密配列，印刷品的光澤和耐擦性顯著變好，並因此完成了本發明。
即，本發明為(1)一種至少含有顏料和樹脂的顏料分散水性記錄液，其特徵為，相對於100重量份顏料，含有60～200重量份樹脂，而且樹脂中至少一種為水分散性的聚氨酯型樹脂，該樹脂中的聚氨酯的脲部分的重量比例相對於聚氨酯樹脂為2.0重量％或其以下，而且記錄液中顏料分散粒徑D50為40～100nm。
(2)如上述(1)記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，作為顏料，至少含有DBP吸收量為30ml/100g～100ml/100g的炭黑。
(3)如上述(1)或(2)記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，聚氨酯型樹脂的分子量為超過5000，但在10萬或其以下。
(4)如上述(1)～(3)任一項記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，作為聚氨酯型樹脂的游離酸的酸值為20mgKOH/g～100mgKOH/g。
(5)如上述(1)～(4)任一項記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，作為樹脂，除了水分散性的聚氨酯型樹脂以外，還含有作為游離酸的酸值為50mgKOH/g或其以上的樹脂。
(6)如上述(1)～(5)任一項所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，在照片畫質專用紙上，通過採用噴墨方式實心列印，使每1平方英寸附著14.5mg顏料分散水性記錄液時，列印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光澤度值在60或其以上。
(7)如上述(1)～(6)任一項所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，作為顏料，含有炭黑，以及炭黑以外的顏料。
(8)如上述(7)所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，炭黑以外的顏料為青色顏料。
(9)採用上述(1)～(8)任一項所記載的顏料分散水性記錄液列印的印刷品。
(10)如上述(9)中所記載的印刷品，是由噴墨噴嘴吐出顏料分散水性記錄液，並列印在被記錄材料形成的。
(11)如上述(9)或(10)所記載的印刷品，其特徵為，列印厚度在20nm或其以上，OD在2或其以上，20°光澤度值在60或其以上。
(12)如上述(9)～(11)任一項所記載的印刷品，其特徵為，算術平均粗度為0.04或其以下。
(13)如上述(9)～(12)任一項所記載的印刷品，其特徵為，顏料分散水性記錄液是至少含有炭黑的記錄液，而且印刷品為黑色印刷品。
(14)一種顏料分散水性記錄液，其特徵為，在照片畫質專用紙上通過噴墨方式實心列印使每1平方英寸附著14.5mg墨水時，列印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光澤度值在60或其以上。
(15)如上述(14)所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為至少含有炭黑。
(16)由噴墨噴嘴吐出顏料分散水性記錄液，將其列印在被記錄材料上形成的印刷品，其特徵為，列印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光澤度值在60或其以上。
(17)如上述(16)所記載的印刷品，為在照片畫質專用紙上通過實心列印使每1平方英寸附著了14.5mg或其以上墨水的印刷品。
從以上說明可知，根據本發明，可提供這樣的分散了顏料的水性記錄液，其具有記錄液的保存穩定性，不堵塞噴嘴，滿足印刷品的耐水性、耐候性、耐光性，而且特別在照片畫質用專用紙上兼具印刷品的黑度和光澤感。
具體實施例方式
以下將對本發明進行詳細說明。
首先對本發明中使用的顏料進行說明。可用於本發明的顏料沒有特別的限制，可使用有機顏料和無機顏料中的任何一種。以下為這些顏料的具體實例。
作為本發明顏料的黑色顏料，其中特別優選使用炭黑作為黑度和光澤等性能高的優異顏料。可使用的炭黑沒有特別限制，可使用乙炔黑、槽法炭黑、爐法炭黑等的炭黑，其中槽法炭黑、爐法炭黑的黑度高，因此優選，特別優選的為爐法炭黑。
從列印品位的觀點出發，上述炭黑的DBP吸收量通常優選在30ml/100g～100ml/100g，特別優選在50ml/100g～80ml/100g。DBP吸收量小於30ml/100g時，分散不均，大於100ml/100g時，最終達到的分散粒徑變大，因此有時印刷品的光澤度降低。DBP吸收量大的炭黑結構會發展，因此即使炭黑被粉碎的非常細，但在該結構以上都不會崩塌。
炭黑的揮發成分通常為8重量％或其以下，優選在6重量％或其以下。pH為1～11，但從記錄液的保存穩定性的觀點出發，優選為3～10，特別優選為6～9。BET比表面積為100m2/g或其以上，但優選為150～600m2/g，特別優選為260～500m2/g、比表面積小時，吸收光的面積變小，因此黑度降低，而比表面積變大時，由於在分散時所需的分散劑的量增加，因此難以吐出。一次粒徑在30nm或其以下，優選在20nm或其以下，更優選在16nm或其以下，特別優選在15nm或其以下。
在此，DBP吸收量是按照JIS K6221 A法測定出的值，揮發成分是按照JIS K 6221的方法測定出的值，一次粒徑是用電子顯微鏡得到的算術平均粒徑(數均)。
作為如上所述的炭黑，作為具體實例可以舉出#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、(以上由三菱化學(株)製造)、Special B Laek4A、550、Printex 95、90、85、80、75、45、40(以上由デグツサ社製造)、Regal660、Rmogul L、monarch1400、1300、1100、800、900(以上由キャボット社製造)、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190 ULTRA、1170、1100 ULTRA、Raven5000UIII(以上由コロンビァン社製造)等。
作為黃色顏料的具體實例，可舉出C.I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、114、128、129、151、154等。
作為品紅顏料的具體實例，可舉出C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、C.I.48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、123、168、184、202等。
作為青色顏料的具體實例，可舉出C.I.顏料藍-1、2、3、15:3、15:4、16、22、60、4、60等。
除了上述顏料以外，也可以使用C.I.顏料紅209、122、224、177、194、C.I.顏料桔黃43、C.I.顏料紫19、23、37、C.I.顏料綠36、7、C.I.顏料藍15:6、209等。
此外，本發明中使用的顏料不限定於一種，也可將上述顏料中的幾種組合使用。
如果使在黑色顏料分散水性記錄液中使用本發明，則可以獲得特別優異的性能。作為黑色顏料分散水性記錄液，特別優選使用上述顏料中的炭黑。此外，通過將除了炭黑以外的其它上述顏料組合使用，可獲得偏青色的黑色印刷品。作為組合顏料，優選為青色顏料，更優選為C.I.顏料藍15:3。
作為在本發明的顏料分散水性記錄液(以下，有時簡稱為「記錄液」)中使用的顏料，可使用對上述顏料進行化學處理的產品(氧化處理、氟化處理等)，或者使用物理或化學地結合有分散劑、表面活性劑等的產品(接枝化處理、在分散前預先吸附分散劑形成的產品等)。作為這些產品的具體實例，可舉出Cab-o-jet 200或Cab-o-jet 300(以上由キャボット社製造)等。
以下對本發明中使用的聚氨酯型樹脂進行說明。
在此所述的聚氨酯型樹脂指的是，以主鏈為氨酯鍵連接的聚氨酯骨架作為主體而構成的高分子，包含所謂作為聚氨酯樹脂已知的高分子。
在本發明的聚氨酯型樹脂中，採用水分散性聚氨酯樹脂。這種水分散性的聚氨酯樹脂一般是，通過向其聚氨酯骨架的主鏈中導入為在水中穩定分散所需的親水成分，或者通過用外部乳化劑進行分散得到的聚氨酯的水分散體，但優選在主鏈中導入了親水性成分形成的自分散型(自乳化型)分散體。當然可以為膠體分散液、乳液、懸浮液、漿液形式中的任何一種。
作為本發明中使用的聚氨酯型樹脂，合適的是使二異氰酸酯化合物、聚醚二醇類、聚酯二醇類、聚碳酸酯二醇類等的二醇化合物與含羧酸基、磺酸基等酸性基的二醇反應得到的水分散性的各種聚氨酯型樹脂(酯型聚氨酯樹脂、醚型聚氨酯樹脂、碳酸酯型聚氨酯樹脂等)。
作為上述二異氰酸酯，可舉出例如六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯化合物、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、1，4-環己烷二異氰酸酯、4，4』-二環己基甲烷二異氰酸酯等的脂環式二異氰酸酯化合物、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等的芳香脂肪族二異氰酸酯化合物、甲苯二異氰酸酯、苯基甲烷二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯化合物、這些二異氰酸酯的改性物(含有碳化二亞胺、脲二酮、脲亞胺的改性物等)等。
作為上述二醇，可列舉出聚乙二醇、聚丙二醇，聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等的聚醚二醇、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸新戊酯、聚己二酸3-甲基戊酯、聚己二酸乙二醇/丁二醇酯、聚己二酸新戊基/己基酯等的聚酯二醇、聚己內醯胺二醇等的聚內醯胺二醇、聚碳酸酯二醇。從墨水保存穩定性的觀點出發，優選聚醚型、聚酯型、聚碳酸酯型的二醇化合物，更優選的是聚醚型或聚碳酸酯型，進一步優選聚醚型。聚醚型、聚碳酸酯型在水中不容易水解而變質，因此保存穩定性良好。
作為上述含酸性基的二醇，可列舉出二羥甲基醋酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等。特別優選二羥甲基丁酸。
作為聚氨酯型樹脂的合成方法，可以使用各種已知方法，如在不與異氰酸酯基反應的低沸點溶劑(丙酮等)中，合成具有異氰酸酯端基的預聚物，用二胺、多元醇等導入親水基團後，用水稀釋使其發生相變，餾去溶劑，獲得聚氨酯分散液的溶液法；最初合成出具有已導入了親水基的異氰酸酯端基的預聚物，在水中分散後，用胺進行鏈增長的預聚物法；其它的熱熔法；在乳化劑的水溶液中將作為介質的水作為鏈增長劑使用聚氨酯預聚物的方法；要經過將由疏水性多元醇和芳香族多異氰酸酯得到的具有游離異氰酸酯基的聚氨酯預聚物的芳香環實施碸化步驟的方法；使用嵌段異氰酸酯的方法等，但是對該合成方法沒有特別的限制。
特別優選的是由預聚物法合成出聚氨酯樹脂，此時優選使用低分子量的多羥基化合物。作為低分子量的多羥基化合物，可列舉出作為上述聚酯二醇原料而舉出的二醇和烯化氧低摩爾加成物、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等的3元醇、其烯化氧低摩爾加成物等。
在水性聚氨酯樹脂的情況下，一般已知在相變、乳化後，在水相中進一步使在有機溶劑相中製得的聚氨酯預聚物鏈增長的方法。此時作為鏈增長劑，一般為二胺等多元胺類。具體地，聚氨酯預聚物是在將來自二羥甲基烷基酸的酸基中和之後或中和時用水延長或用二或三胺延長。在用胺延長時，作為鏈增長劑使用的多元胺類，通常可舉出二胺或三胺。此外，作為其具體實例，可舉出六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺、腙、哌嗪等。
但是已確定，如果使用將多元胺類作為鏈增長劑用形成的聚氨酯樹脂，則有記錄液的保存穩定性變差的傾向。這可能是由於用胺延長的聚氨酯樹脂(含有聚氨酯脲部分的聚氨酯樹脂)容易發生水解，而且由水解產生的多元胺類在顏料分散記錄液中作為凝聚劑發揮作用，由此造成雙重不利影響。
本發明的一個特徵是，採用上述那樣的聚氨酯型樹脂中聚氨酯脲部分的重量比例在2.0重量％或其以下的樹脂作為聚氨酯型樹脂。可認為通過採用這種特定的聚氨酯型樹脂，相對於顏料以特定比例使該樹脂存在，並如後所述使顏料分散粒徑處於特定範圍，則可製成體系穩定性非常優異的產品，可穩定地保持作為在嚴格條件下被吐出並被列印的噴墨用記錄液的優異物性，而且，特別是由於在照片畫質專用紙表面乾燥時顏料分散狀態的穩定性提高(防凝集)而造成的表面平滑性，以及由以上述聚氨酯型樹脂為主體的聚合物的樹脂光澤、造膜性而使顏料在皮膜內均一存在的事實，有利於同時滿足照片畫質專用紙表面的墨水接受層中的光澤度提高和黑度。並推測，在可發揮高光學性能的狀態下顏料被分散，不使其散亂而穩定地保持，並同時，聚氨酯型樹脂本身有利於光澤度的提高。
聚氨酯型樹脂中聚氨酯脲部分的重量比例在2.0重量％或其以下，優選為1.8重量％或其以下，特別以下為1.5重量％或其以下，進一步優選在1.0重量％或其以下，更優選實質上不含該脲部分。
為了形成這樣的聚氨酯型樹脂，在其製造方法中，用以前公知的方法，不使用多元胺等鏈增長劑，形成分子量高的聚氨酯樹脂即可。另外，優選將聚氨酯樹脂的製造條件在實質上無水的條件下進行。這是因為為了避免作為聚氨酯型樹脂原料的多異氰酸酯化合物與水反應形成多元胺，並形成聚氨酯的脲部分。
聚氨酯型樹脂中的聚氨酯脲部分，即通過胺延長導入的二胺類鏈增長部分的重量比例，例如可從本發明中使用的聚氨酯型樹脂的製造中使用的所加原料中的多胺類的重量比例求出。具體地說，用多元胺的重量除以聚氨酯型樹脂製造中使用的所有原料的重量，可求出其比例。
現有技術中，在對表面具有光澤面的照片畫質專用紙使用顏料類墨水的情況下，由於顏料是以發生微細凝集的狀態附著在光澤面上的，因此發生了光澤度的降低。根據本發明，顏料的凝集被抑制並以良好的分散狀態在被記錄材料表面保持，因此推測這與同時滿足光澤提高和黑度有關。
在本發明中，作為聚氨酯型樹脂，從墨水穩定性、印刷物的光澤度觀點出發，特別優選聚醚型聚氨酯樹脂。
聚氨酯型樹脂的使用形式可以為Li、Na、K等的鹼金屬鹽，銨、二甲胺、(單、二、三)乙醇胺等的有機胺鹽等形式。這些物質可以通過對上述方法獲得的聚氨酯樹脂進一步中和得到。作為在該中和時使用的鹼，可對應於所希望的鹽的抗衡離子等合適地選擇，例如可舉出丁基胺、三乙胺等的烷基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺、嗎啉、氨、氫氧化鈉等的無機鹼。
從進一步提高記錄液的保存穩定性和吐出穩定性的觀點出發，本發明使用的上述聚氨酯樹脂的游離酸的酸值下限優選在20mgKOH/g或其以上，更優選在30mgKOH/g或其以上，進一步優選在50mgKOH/g或其以上，更進一步優選在60mgKOH/g或其以上。
此外，酸值的上限在200mgKOH/g或其以下，優選在100mgKOH/g或其以下，更優選在85mgKOH/g或其以下，特別優選在70mgKOH/g或其以下。酸值的下限低於15mgKOH/g時，無水溶性，而大於200mgKOH/g時，塗膜的耐擦性、耐水性低、粘度過高，有時發生吐出變差等問題。此外，從吐出穩定性的觀點出發，上述高分子的重均分子量通常在30萬或其以下，優選為10萬或其以下，更優選為5萬或其以下，特別優選3萬或其以下。另外，下限通常超過5000，優選在8000或其以上，進一步優選為1萬或其以上，特別優選在12000或其以上。分子量變高時，粘度變高，難以吐出。
另一方面，當重均分子量在5000或其以下時，聚氨酯型樹脂水溶性傾向增大，或賦予光澤度的效果下降。液體穩定性也傾向於降低。
此外，優選上述聚氨酯型樹脂與除此以外的各種水溶性樹脂並用。作為這種水溶性樹脂的代表性實例可舉出陰離子性水溶性高分子。
從記錄液的保存穩定性觀點出發，作為陰離子性水溶性高分子，其在游離酸形式下的酸值通常在40mgKOH/g或其以上、優選在50mgKOH/g或其以上、更優選在100mgKOH/g或其以上、進一步優選在150mgKOH/g或其以上。酸值低於40mgKOH/g時，來自顏料中吸附的樹脂的功能基的靜電斥力變小，使得分散和分散穩定性變差。而且，具有疏水性基的共聚物在炭黑的分散穩定性、列印品的耐水性和耐擦性方面優選。
作為高分子中的疏水性基，可舉出具有可被取代的苯基、苄基、萘基等芳香環的有機基團、碳原子數在4或其以上而且可分支或可被取代的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基等，其中優選具有芳香環的有機基團。
作為本發明使用的陰離子性水溶性高分子，具體可舉出(α-甲基)苯乙烯/馬來酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯/馬來酸共聚物和/或這些聚合物的鹽等，優選(α-甲基)苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。在此，(α-甲基)苯乙烯指的是α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯，(甲基)丙烯酸指的是甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
在此使用的陰離子性水溶性高分子，可以為嵌段聚合物、接枝聚合物、無規聚合物中的任何一種，但主要從製造成本出發，優選接枝聚合物或無規聚合物，特別優選無規聚合物。另外，從吐出穩定性觀點出發，重均分子量優選在5萬或其以下，更優選在1萬5千或其以下，特別優選在1萬或其以下。分子量高時粘度高，吐出性變差。此外，酸值在150mgKOH/g以上的共聚物可以Li、Na、K等的鹼金屬鹽，銨、二甲胺、(單、二、三)乙醇胺等的有機胺鹽等形式使用。
作為如上述的高分子或高分子溶液的市售品，可舉出ジョンソンボリマ-社製造的「ジョンクリル67」、「679」、「680」、「682」、「683」、「690」和/或其鹽、「ジョンクリル52」、「57」、「60」、「62」、「63」、「70」、「354」、「501」、「6610」等。
作為本發明的記錄液介質，通常使用以水為主體的水性介質，此時，優選通過向水中添加水溶性有機溶劑使用。
作為上述水溶性有機溶劑，可大致分為具有保溼劑功能的有機溶劑和具有滲透溶劑功能的有機溶劑。
具體地，作為前者，可舉出乙二醇、丙二醇、1、3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(具體實例和光純藥社製造的「#200」、「#300」、「#400」、「#4000」、「#6000」)、甘油、2-吡咯啉酮、N-甲基-2-吡咯啉酮、1，3-二甲基咪唑啉酮、硫代二乙二醇、環丁碸、二甲基亞碸、新戊醇、三羥甲基丙烷、2，2-二甲基丙醇等。
作為滲透溶劑(滲透助劑)的具體實例，可舉出乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單仲丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單叔丁基醚、乙二醇單正戊基醚、乙二醇單正己基醚、丙二醇單甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇二乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單異丙醚、丙二醇單正丁醚、丙二醇單仲丁醚、丙二醇單異丁醚、丙二醇單叔丁基醚、二甘醇單甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丙醚、二甘醇單異丙醚、二甘醇單正丁醚、二甘醇單仲丁醚、二甘醇單異丁醚、二甘醇單叔丁基醚、一縮二丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇單乙醚、一縮二丙二醇單正丙醚、三甘醇單正丁醚、聚乙二醇單丙醚、聚乙二醇單丁醚、甘油的乙二醇加成物(具體實例リボニックEG-1(リポケミカル社製造)等)等。
這些有機溶劑可單獨使用或者將2種或其以上組合使用。
此外，為提高記錄液的滲透性，在作為本發明的記錄液中可使用各種表面活性劑。例如，可舉出各種陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。
作為非離子表面活性劑，可舉出脂肪酸鹽類、烷基硫酸酯的鹽類、烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基磺基琥珀酸鹽類、烷基二苯基醚二磺酸鹽類、烷基磷酸鹽類、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯鹽類、烷磺酸鹽類、萘磺酸甲醛縮合物類、聚氧乙烯烷基磷酸酯類、N-甲基-N-油醯牛磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽類等。
對非離子表面活性劑沒有特別的限制，但是從保存穩定性、列印濃度的觀點出發，優選具有環氧乙烷結構或環氧丙烷結構的表面活性劑，其中更優選HLB在9～17、特別是在10～16中的表面活性劑。
作為非離子表面活性劑的具體實例，可舉出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂醯基醚、聚氧乙烯烷基胺、氨基聚氧乙烯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇硬脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇油酸酯、萘酚環氧乙烷加成物、乙炔環氧乙烷加成物、雙酚A環氧乙烷加成物、環氧乙烷環氧丙烷嵌段聚合物、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、α-烯烴磺酸鹽等。非離子表面活性劑也可使用市售品，可舉出サ-フィノ-ル440、サ-フィノ-ル465、サ-フィノ-ル485(以上由ェァ-プロダクツ社製造)、ァセチレノ-ルEH、ァセチレノ-ルEL(以上由川研ファィンケミカル製造)等。
另一方面，作為陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑，可舉出烷基胺鹽類、季銨鹽類、烷基甜菜鹼類、氨基氧化物類。
在100重量份記錄液中，低分子量非離子表面活性劑的使用量通常為0.1～3重量份、優選為0.5～1重量份。記錄液的表面張力可由低分子量的非離子類表面活性劑的種類和使用量進行適當控制，但本發明記錄液的表面張力優選在25dyne/cm～54dyne/cm。表面張力大於54dyne/cm時，作為記錄液進行列印時，記錄液向被記錄材料的滲透變慢，結果發生印刷速度變慢的缺陷。而記錄液的表面張力在小於25dyne/cm的範圍內時，記錄液向被記錄材料的滲透太快，因此損失了列印濃度。
如果舉出記錄液的具體實例，可列舉如特開2001-302950號公報所記載的那樣，通過含有使其具有乙炔鍵的表面活性劑，製成追求優異的連續吐出穩定性以及對記錄介質的滲透性的墨水組合物。在此，可添加並用低級烷基醇的環氧丙烷加成物。此外，也可含有特開2000-3760號公報記載的具有乙炔鍵的特定化合物、1，5-戊烷二醇、丁基醚類溶劑。
此外，如在特開2000-30237號公報中所記載的，作為色彩再現性優異、滲透性高、乾燥時間短的良好墨水組合物，可以為一種這樣的墨水組合物，其含有乙炔二醇類表面活性劑和/或聚矽氧烷類表面活性劑、作為有機溶劑的烷基碳原子數在3或其以上的(優選為3～6)的多元醇的烷基醚衍生物，和/或1，2-烷二醇。
在本發明的記錄液中，除了上述成分以外，還可以根據需要添加防黴劑、殺菌劑、PH調節劑、尿素等。特別是作為PH調節劑、助溶劑、抗氧化劑，合適的可舉出二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺。
獲得本發明記錄液的方法沒有特別的限制，根據公知方法，一般是在必要的上述水溶性樹脂和必要的上述添加成分的存在下在介質中對上述顏料進行分散處理，獲得高濃度分散液，然後向所得的分散液中進一步添加上述聚氨酯型樹脂和必要的上述添加成分和介質，通過濃度調節配製出記錄液的方法(高濃度染色配料法)或者通過在上述各樹脂成分和必要的上述添加成分的存在下，在介質中分散處理上述顏料配製記錄液的方法。上述高濃度染色配料法是在高濃度下實施分散處理的，而且在將分散粒徑調整到所期望的範圍方面也是有效率的。
作為在分散處理中使用的分散機，可舉出使用介質的分散機或不使用介質的分散機。作為使用介質的分散機，有球磨機、砂磨機、戴諾磨、DPC研磨機等。作為不使用介質的分散機，有輥磨機和超聲波分散機等。當然也可以使用其它公知的分散機。
在本發明中，由上述分散機進行研磨、分散處理後，優選採用過濾機或離心分離機除去粗大顆粒。
顏料的使用量較好為記錄液總重量的0.1～10重量％的範圍內，優選為0.2～5重量％，進一步優選為1～4重量％。顏料的使用量小於0.1重量％時，著色變差，而超過10重量％時，則粘度變高，光澤度變差。作為水溶性樹脂(這裡指作為本發明必須成分的特定聚氨酯型樹脂以外的樹脂，代表性的為上述的水溶性陰離子性高分子。)的使用量，優選對於100重量份顏料以固體成分換算計為5～100重量份，特別優選為10～50重量％。
作為聚氨酯型樹脂的使用量，優選對於100重量份顏料以固體成分換算計為60～200重量份，特別優選為70～150重量份。
對於100重量份顏料以固體成分換算計，這些樹脂的總量為60～200重量份。優選為70～150重量份。樹脂量小時，記錄液的穩定性差，樹脂量多時粘度升高，因此吐出性差，所得的印刷品的光澤度變差。因此上述範圍是合適範圍。此外，上述記錄液中水溶性有機溶劑的使用量為5～30重量％，但為5～20重量％時在保存穩定性方面優選，特別優選為8～20重量％。
這些顏料、樹脂、添加劑、有機溶劑可分別單獨使用1種，但根據情況也可將2種或其以上並用，以進一步提高物性。
此外，從分散穩定性、吐出穩定性和印刷品的品位方面出發，記錄液中顏料的平均分散粒徑優選調整至40～100nm的範圍內，更優選為50～85nm。顏料的最大分散粒徑在5μm或其以下時在分散穩定性和吐出穩定性方面更優選，進一步優選在1μm或其以下。
在本發明記錄液中，顏料平均分散粒徑以及粒徑分布測定是以光散射法粒度分析計(日機裝(株)社製造的「マィクロトラックUPA150」)的測定值在粒徑分布中的D50(表示50％的顆粒的大小在該粒徑以下)作為記錄液平均分散粒徑的值。最大分散粒徑是以不存在比此更大粒徑的顆粒粒徑中的最小顆粒粒徑的值。
本發明的記錄液不只用於噴墨用和筆記具用，也可以作為其它用途的記錄液使用。本發明的記錄液特別適於噴墨記錄用，即適於由噴墨噴嘴吐出而在被記錄材料上形成(列印)印刷品的方法。
被記錄材料可大致區分為由纖維素、填料、上漿劑等形成的單層結構的普通紙、在支持體至少一面上設置有墨水接受層而形成的多層結構的專用紙，本發明的記錄液可用於全部被記錄材料(普通紙、再生紙、噴墨專用紙(塗布紙、光澤紙等)、噴墨專用薄膜(塗布薄膜、光澤薄膜等)、OHP薄膜等)上。其中在為獲得照片圖像畫質而開發的被記錄材料(照片畫質專用紙)上使用時可獲得光澤度、OD值高的印刷品，其中該被記錄材料是具有在印刷介質的至少一面上通過塗布納米級以下的多孔質層形成的墨水接受層，或者塗布膨潤型聚合物而形成的墨水接受層的被記錄材料。
在採用噴墨方式向這種照片畫質專用紙列印的情況下，作為照片級印刷品，為了付與光澤照片級的光澤感，優選通過目視判斷20°光澤度在60或其以上，更優選在65或其以上，特別優選在70或其以上。作為這種具有光澤的印刷品，優選其算術平均粗度Ra在0.04μm或其以下，特別優選在0.03μm或其以下。此外，為了得到對比度高並且清楚的影像，優選列印物的列印濃度(OD)在2或其以上，更優選在2.2或其以上，特別優選在2.3或其以上。此外，為獲得這樣高的OD，優選印刷膜的厚度在20nm或其以上，更優選在100nm或其以上。進一步優選在150nm或其以上，特別優選在200nm或其以上。另一方面，已確定當印刷膜厚太厚時，印刷面的光澤度有下降的傾向。優選印刷膜厚在300nm或其以下，特別優選在250nm或其以下。特別優選通過實心列印的方式在每1平方英寸上附著14.5mg或其以上的墨水所獲得的印刷物滿足這些條件。
此外，作為賦予這種照片級印刷物的記錄液，優選以實心列印方式在每1平方英寸照片畫質專用紙上附著14.5mg的墨水時，印刷品的印刷膜厚在20nm或其以上，OD在2.0或其以上、20°的光澤度值在60或其以上。
此外，進一步優選上述印刷品的印刷膜厚在100nm或其以上的記錄液，更優選印刷膜厚在150nm或其以上的記錄液，特別優選印刷膜厚在200nm或其以上的記錄液。此外，更優選印刷膜厚在300nm或其以下，特別優選印刷膜厚在250nm或其以下的記錄液，印刷膜厚為100～300nm、最優選其中印刷膜厚為150～200nm的記錄液。此外，進一步優選上述印刷品的OD在2.2或其以上的記錄液，特別優選在2.3或其以上的記錄液。此外，進一步優選上述印刷品20°的光澤度值在65或其以上的記錄液，特別優選光澤度值在70或其以上的記錄液。進一步優選印刷面的算術平均粗度Ra在0.04μm或其以下，特別優選為0.03μm或其以下的記錄液。
在本說明書中，所述的照片畫質專用紙指的是精工愛普生(株)製造的PM照片用紙等，具體指的是在黑色下20°的光澤度值在15或其以上的被列印品。
此外，在以實心列印方式使每1平方英寸上附著14.5mg的墨水這件事，例如可在精工愛普生(株)製造的印表機MJ8000C中填充列印墨水，選擇「超級模式」(在印表機屬性的「基本設定」中，將「模式設定」設置為「推薦設定」，將「用紙種類」設定為「高級專用紙」)，通過實心列印實現。
實施例以下根據實施例對本發明作更具體的說明。其中「部」和「％」沒有特別說明的話，以重量為基準。此外，所用炭黑的物性如以下的表-1所示，所得的分散液和列印品的評價、物性測定方法如以下(1)～(9)所示。
表1

(1)分散粒徑分布測定用離子交換水稀釋分散液或記錄液，用粒徑分布計(日機裝(株)社製造的「マィクロトラックUPA150)測定分散顆粒的粒徑分布。將粒徑分布中D50(表示50％的顆粒大小在該粒徑以下)的值作為平均分散粒徑。
(2)粘度測定在25℃下，用E型粘度計測定記錄液的粘度。
(3)保存穩定性實驗將記錄液裝入玻璃製得的試樣瓶中，在密封的狀態下於70℃保持1周的時間後，測定分散粒徑分布。計算出70℃保持1周時間前後D50的差值。
○70℃保持1周時間前後D50的差值的絕對值在2nm或其以下△70℃保持1周時間前後D50的差值的絕對值大於2nm且在6nm以下×70℃保持1周時間前後D50的差值的絕對值大於6nm(4)列印實驗在精工愛普生(株)製造的噴墨印表機MJ8000C的墨盒中填充記錄液，在噴墨列印照片畫質專用光澤紙(PM照片用紙)上以「高級模式」實施實心列印，以以下3個階段為基準，進行評價。
○獲得無列印遺漏，或無搭色的良好列印品△僅存在一點列印遺漏，但在實用上無問題×列印遺漏顯著(5)列印濃度測定將在上述列印實驗獲得的列印品的濃度(OD)用麥克貝思(Macbeth)濃度計(RD914)測定。數值越大表示列印濃度越好。只要在2或其以上，則為合格。
(6)光澤的測定採用光澤計(ビツクガ-ドナ-社製造的「マィクロトリグロス」)測定在上述列印實驗獲得的印刷品的20°的光澤度。數值越大表示光澤度越好，如果為60或其以上，可判定為合格。
(7)列印膜的厚度測定和印刷面粗糙度(Ra)測定使用キ-ェンス(株)製造的「超深度形狀測定顯微鏡VK-8500」在2000倍的觀察倍率下實施液滴計測，測定膜厚和面粗糙度。
(8)目視照片級判定目視在上述列印實驗獲得的印刷品照片級的情況，按照以下4個階段為基準進行判定。
○有光澤並為黑色△有光澤但不黑×黑但無光澤××不黑，也無光澤(9)耐水性試驗在25℃的離子交換水中將上述列印實驗獲得的印刷品浸漬1分鐘後，判斷是否發生滲墨現象。
○無滲墨現象×有滲墨現象聚氨酯型樹脂的合成(1)聚氨酯樹脂(A)～(C)的合成①聚氨酯預聚物的合成按照以下方法合成聚氨酯樹脂(A)～(C)。在丙酮溶劑中，在N2氣流下使表2所示的各成分發生反應，獲得聚氨酯預聚物。
②水性聚氨酯乳液的合成將該聚氨酯預聚物滴加在含有12份三乙胺的脫離子水中並分散，在減壓下脫去丙酮，獲得聚氨酯乳液。所得聚氨酯乳液的固體成分、重均分子量(Mw)、酸值示於表-2。
重均分子量為聚苯乙烯換算的GPC測定值，酸值由DIN53402計算。
(2)聚氨酯型樹脂(D)的合成按照以下方法合成聚氨酯型樹脂(D)。將新戊二醇、1，6-己烷二醇、己二酸形成的聚酯多元醇、二羥甲基丁酸、IPDI和TMXDI以表-2所示的單體組成按照上述「(1)聚氨酯樹脂(A)～(C)的合成」中「①聚氨酯預聚物的合成」同樣的方式，獲得聚氨酯預聚物。將該聚氨酯預聚物分散在含有8份三乙胺的脫離子水中，滴加2.4份2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇並使其分散後，減壓脫去丙酮，得到聚氨酯乳液。所得聚氨酯乳液的固體成分、重均分子量(Mw)、酸值示於表-2。
表2

PTMEG聚亞丁基乙二醇IPDI異佛爾酮二異氰酸酯TMXDI四亞甲基二甲苯二異氰酸酯實施例1採用0.8mm的氧化鋯珠粒在珠磨分散機中對以下表-3所示的各成分進行分散，監測粒徑分布，直至平均分散粒徑為61.9nm後，進行離心分離，用5μm的過濾器過濾、除去粗大顆粒，獲得炭黑分散液。
表-3

(其中「プロキセルGXL S」是ァビシァ社製造的防腐劑)向該炭黑分散液中添加並混合26份在「聚氨酯型樹脂合成」中獲得的30重量％醚類聚氨酯型樹脂(A)後，加入32.5份三甘醇單丁醚、32.5份甘油、3.25份「サ-フィノ-ル465」(商品名稱、ェァプロダクト社製造)、130.75份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為67nm、粘度為4.05mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
實施例2採用0.8mm的氧化鋯珠粒在珠磨分散機中對以下表-4所示的各種成分進行分散，監測粒徑分布，分散直至平均分散粒徑為59.8nm後，進行離心分離，用5μm的過濾器過濾、除去粗大顆粒，獲得炭黑分散液。
表-4

向該炭黑分散液中添加並混合34.67份在「聚氨酯型樹脂合成」中獲得的30重量％醚類聚氨酯型樹脂(A)後，加入32.5份三甘醇單丁醚、32.5份甘油、3.25份「サ-フィノ-ル465」、122.08份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為60nm、粘度為4.63mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
實施例3用與實施例2同樣的操作獲得炭黑分散液。
此外，採用0.8mm的氧化鋯珠粒在珠磨分散機中對以下表-5所示的各種成分進行分散，監測粒徑分布，分散直至平均分散粒徑為81nm後，進行離心分離，用5μm的過濾器過濾、除去粗大顆粒，獲得青色顏料分散液。
表-5

將該炭黑分散液與青色顏料分散液混合後，進一步添加並混合34.7份在「聚氨酯型樹脂合成」中獲得的30重量％醚類聚氨酯型樹脂(B)後，加入36.52份三甘醇單丁醚、36.52份甘油、3.65份「サ-フィノ-ル465」、141.49份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為78nm、粘度為4.30mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
實施例4除了用三菱化學(株)製造的「#45」代替作為炭黑的「炭黑(A)」以外，用與實施例2同樣的操作獲得炭黑分散液。
將該炭黑分散液與實施例3獲得的青色顏料分散液混合後，進一步添加並混合43.35份在「聚氨酯型樹脂合成」中獲得的30重量％酯類聚氨酯型樹脂(C)後，加入36.52份三甘醇單丁醚、36.52份甘油、3.65份「サ-フィノ-ル 465」、132.8份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為80nm、粘度為4.25mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
實施例5除了用三菱化學(株)製造的「MCF88」代替作為炭黑的「炭黑(A)」以外，用與實施例2同樣的操作獲得炭黑分散液。
將該炭黑分散液與實施例3獲得的青色顏料分散液混合後，進一步添加並混合43.35份在「聚氨酯型樹脂合成」中獲得的30重量％酯類聚氨酯型樹脂(C)後，加入36.52份三甘醇單丁醚、36.52份甘油、3.65份「サ-フィノ-ル 465」、132.8份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為72nm、粘度為4.10mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
比較例1向用與實施例5同樣的操作得到的炭黑分散液中，添加並混合26份在「聚氨酯型樹脂合成」中得到的30重量％酯類聚氨酯型樹脂(D)後，加入32.5份三甘醇單丁醚、32.5份甘油、3.25份「サ-フィノ-ル465」、130.75份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為60nm、粘度為3.08mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
比較例2將用與實施例5同樣的操作得到的炭黑分散液和實施例3得到的青色顏料分散液混合後，將其與17.28份在「聚氨酯型樹脂合成」中得到的30重量％聚氨酯型樹脂(C)混合，此後加入36.52份三甘醇單丁醚、36.52份甘油、3.65份「サ-フィノ-ル465」、158.91份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為81nm、粘度為5.18mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
比較例3在惠普(株)製造的噴墨印表機DJ970Cxi上安裝純正墨水HP51645A，在噴墨列印專用紙(PM照片用紙)上以正常模式實施實心列印，並按照上述方法評價。評價結果示於表-6。
比較例4在佳能(株)製造的噴墨印表機BJ610F上，安裝純正墨水BCI-3eBK，在噴墨列印專用紙(PM照片用紙)上以正常模式實施實心列印，並按照上述方法評價。評價結果示於表-6。
比較例5向實施例2所得的炭黑分散液中添加並混合8.67份在「聚氨酯型樹脂合成」中得到的30重量％酯類聚氨酯型樹脂(C)後，加入32.5份三甘醇單丁醚、32.5份甘油、3.25份「サ-フィノ-ル465」、148.08份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為47nm、粘度為3.40mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
比較例6用與實施例5同樣的操作獲得炭黑分散液。
將該炭黑分散液和實施例3得到的青色顏料分散液混合後，將其與8.66份在「聚氨酯型樹脂合成」中得到的30重量％酯類聚氨酯型樹脂(C)混合，此後加入36.52份三甘醇單丁醚、36.52份甘油、3.65份「サ-フィノ-ル465」、167.49份離子交換水，製得記錄液。記錄液的平均分散粒徑為66nm、粘度為4.19mPa.s。按照上述(1)～(9)的評價方法評價該記錄液。評價結果示於表-6。
表-6

權利要求
1.一種至少含有顏料和樹脂的顏料分散水性記錄液，其特徵為，相對於100重量份顏料，包含60～200重量份樹脂，而且樹脂中至少一種為水分散性的聚氨酯型樹脂，該聚氨酯型樹脂中的聚氨酯脲部分的重量比例相對於聚氨酯樹脂為2.0重量％或其以下，而且記錄液中顏料的分散粒徑D50為40～100nm。
2.如權利要求1記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，作為顏料，至少含有DBP吸收量為30ml/100g～100ml/100g的炭黑。
3.如權利要求1或2記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，聚氨酯樹脂的分子量為超過5000，且在10萬或其以下。
4.如權利要求1～3任一項所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，聚氨酯樹脂以游離酸計的酸值為200mgKOH/g～100mgKOH/g。
5.如權利要求1～4任一項所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，作為樹脂，除了水分散性的聚氨酯型樹脂以外，還含有以游離酸計酸值為50mgKOH/g或其以上的樹脂。
6.如權利要求1～5任一項所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，通過採用噴墨方式實心列印，使每1平方英寸的照片畫質專用紙上附著14.5mg顏料分散水性記錄液時，列印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光澤度值在60或其以上。
7.如權利要求1～6任一項所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，作為顏料，含有炭黑，以及炭黑以外的顏料。
8.如權利要求7所記載的顏料分散水性記錄液，其特徵為，炭黑以外的顏料為青色顏料。
9.採用權利要求1～8任一項所記載的顏料分散水性記錄液列印的印刷品。
10.如權利要求9所記載的印刷品，是通過由噴墨噴嘴吐出顏料分散水性記錄液，並列印在被記錄材料上形成的。
11.如權利要求9或10所記載的印刷品，其特徵為，列印厚度在20nm或其以上，OD在2或其以上，20°光澤度值在60或其以上。
12.如權利要求9～11任一項所記載的印刷品，其特徵為算術平均粗度為0.04或其以下。
13.如權利要求9～12任一項所記載的印刷品，其特徵為顏料分散水性記錄液為至少含有炭黑的記錄液，而且印刷品為黑色印刷品。
14.一種顏料分散水性記錄液，其特徵為通過採用噴墨方式實心列印，使每1平方英寸的照片畫質專用紙上附著14.5mg墨水時，使列印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光澤度值在60或其以上。
15.如權利要求14所載的顏料分散水性記錄液，其特徵為至少含有炭黑。
16.由噴墨噴嘴吐出顏料分散水性記錄液，並將其列印在被記錄材料上形成的印刷品，其特徵為列印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光澤度值在60或其以上。
17.如權利要求16所記載的印刷品，是通過實心列印使每1平方英寸的照片畫質專用紙上附著了14.5mg或其以上墨水的印刷品。
全文摘要
一種至少含有顏料和樹脂的顏料分散水性記錄液，其特徵為，相對於100重量份顏料，包含60～200重量份樹脂，而且樹脂中至少一種為水分散性的聚氨酯型樹脂，該聚氨酯型樹脂中的聚氨酯脲部分的重量比例相對於聚氨酯樹脂為2.0重量％或其以下，而且記錄液中顏料的分散粒徑D50為40～100nm。
文檔編號C09D11/00GK1526776SQ20041000651
公開日2004年9月8日 申請日期2004年3月4日 優先權日2003年3月4日
發明者片岡修一, 小柳崇, 垣內崇孝, 大屋公彥, 釜增誠二, 二, 孝, 彥 申請人:精工愛普生株式會社, 三菱化學株式會社, 御國色素株式會社