取代的胍衍生物的製作方法

2023-05-26 03:38:16 1

專利名稱：取代的胍衍生物的製作方法
技術領域：
本申請涉及新的胍衍生物，它們的製備方法和它們防治動物害蟲的用途。
背景技術：
已知一些雜環化合物具有殺蟲性能(例如參見EP-A0192060，EP-A0277317，根據CA125，188277；121，255796；121，157642的參考文獻)。
但是，特別是在低施用比例和濃度下，這些化合物的活性和/或活性譜不是在所有使用領域都完全令人滿意。

發明內容
因此，本發明提供式(I)的新的胍衍生物 其中R1代表包含1，2，3或4個氮原子和/或一個或兩個氧或硫原子作為雜原子成環原子-其中雜原子數是1，2，3或4-並且任選被滷素，氰基，硝基，烷基，滷代烷基，鏈烯基，滷代鏈烯基，炔烴基，烷氧基，滷代烷氧基，鏈烯基氧基，滷代鏈烯基氧基，炔烴基氧基，烷硫基，滷代烷硫基，鏈烯基硫基，滷代鏈烯基硫基，炔烴基硫基，烷基亞磺醯基，滷代烷基亞磺醯基，烷基磺醯基，滷代烷基磺醯基，氨基，烷基氨基，二烷基氨基，芳基，芳基硫基，芳基氨基，芳基烷基，甲醯基氨基，烷基羰基氨基，甲醯基，氨基甲醯基，烷基羰基和/或烷氧羰基取代的5-或6-元雜環基團；R2代表氫或烷基，R3代表基團-OR4，-OCOR5，-OCOOR6，-OCONR7R8和-OSO2R9，其中R4，R5和R6各自獨立地代表烷基，烷氧基烷基，滷代烷基，鏈烯基，炔烴基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，任選被取代的環烷基和各種情況下任選被取代的苯基或苄基，R7和R8各自獨立地代表氫，烷基，鏈烯基和各種情況下任選被取代的苯基或苄基，和R9代表烷基或任選被取代的苯基，A代表基團-CH2CH2-，(CH2)3和-CH＝CH-，和Z代表氰基或硝基，條件是，如果Z代表NO2和A代表-CH2CH2-，則R2代表氫；並排除下面的式(I)的化合物R1 R2H，R3OCH3，A -CH2CH2-和Z NO2此外，發現當在鹼存在下和如果適當在稀釋劑存在下，式(II)的化合物與式(III)的滷代化合物反應時，得到了式(I)的化合物 其中R1，A和Z如上定義， 其中R2和R3如上定義，和X代表滷素(特別是氯或溴)。
最後發現，式(I)的新的化合物具有非常顯著的生物性能，並且特別適合防治農業，林業，貯存品和材料的保護和衛生領域所遇到的動物害蟲，特別是昆蟲，蜘蛛綱和線蟲。
式(I)提供了根據本發明的化合物的一般定義。
下面詳細說明上面和下面提到的結構式中列出的基團的優選取代基或範圍。
R1優選代表選自吡唑基，1，2，4-三唑基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，1，2，5-噻二唑基，吡啶基，吡嗪基和嘧啶基，並且任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C2-烷基(任選被氟和/或氯取代的)，C1-C2-烷氧基(任選被氟和/或氯取代的)，C1-C2-烷硫基(任選被氟和/或氯取代的)，或C1-C2-烷基磺醯基(任選被氟和/或氯取代的)取代的5-至6-元雜環基團；R2優選代表氫或C1-C6-烷基，R3優選代表基團-OR4，-OCOR5，-OCOOR6，-OCONR7R8和-OSO2R9，其中R4，R5和R6各自獨立地優選代表C1-C12-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基；C2-C4-鏈烯基，C2-C4-炔烴基，C1-C4-烷基氨基-C1-C4-烷基，二(C1-C4)-烷基氨基-C1-C4-烷基，代表任選被相同或不同的取代基一-至三取代的C3-C6-環烷基，優選的取代基可以提到滷素，C1-C4-烷基和具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基，或者代表苯基或苄基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至三取代，各種情況下，優選的苯基取代基是滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和各種情況下具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基和C1-C4-滷代烷氧基和硝基，R7和R8各自獨立地優選代表氫，C1-C6-烷基，C2-C4-鏈烯基或者代表苯基或苄基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至三取代，各種情況下，優選的苯基取代基是滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和各種情況下具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基和C1-C4-滷代烷氧基，和R9優選代表C1-C4-烷基或代表苯基，其被相同或不同的取代基一-至三取代，可能的取代基是滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和各種情況下具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基和C1-C4-滷代烷氧基，A優選代表基團-CH2CH2-，-(CH2)3-和-CH＝CH-，Z優選代表氰基或硝基，條件是，如果Z代表NO2和A代表-CH2CH2-，則基團R2代表氫；並且排除下面的式(I)的化合物R1 R2H，R3OCH3，A -CH2CH2-和Z NO2R1特別優選代表6-氯-3-吡啶基(6-氯-吡啶-3-基)或代表2-氯-5-噻唑基(2-氯-噻唑基-5-基)，R2特別優選代表氫或C1-C5-烷基，R3特別優選代表基團-OR4，-OCOR5，-OCOOR6，-OCONR7R8和-OSO2R9，其中R4，R5和R6各自獨立地特別優選代表C1-C8-烷基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，具有1-2個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C2-滷代烷基；烯丙基，炔丙基，C1-C2-烷基氨基-C1-C2-烷基，二(C1-C2)-烷基氨基-C1-C2-烷基，環丙基，環戊基，環己基，或者代表苯基或苄基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至二取代，各種情況下可能的苯基取代基是氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基和硝基，R7和R8各自獨立地特別優選代表氫，C1-C4-烷基，乙烯基，烯丙基，或者代表苯基或苄基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至二取代，各種情況下可能的苯基取代基是氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基和三氟甲氧基，和R9特別優選代表甲基，乙基或任選被相同或不同的取代基一-至二取代的苯基，可能的取代基是氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基和三氟甲氧基，A特別優選代表基團-CH2CH2-和-CH＝CH-，
Z特別優選代表氰基或硝基，條件是，如果Z代表NO2和A代表-CH2CH2-，則基團R2代表氫；並且排除下面的式(I)的化合物R1 R2H，R3OCH3，A -CH2CH2-和Z NO2本發明優選的化合物是式(IA)至(ID)的物質 其中R2，R3和Z具有上述一般的、優選的和特別優選的定義。
本發明優選的化合物還有式(IA-1)，(IA-2)，(IB-1)，(IB-2)，(IC-1)，(IC-2)，(ID-1)和(ID-2)的物質
其中R3具有上述一般的、優選的和特別優選的定義。
上述一般或優選的基團定義或說明適用於終產物，並且相應地適用於起始物和中間體。這些基團定義可以根據需要相互組合，即包括各優選範圍之間的組合。
根據本發明優選包括上面作為優選(優選的)定義的組合的式(I)的化合物。
根據本發明特別優選包括上面作為特別優選定義的組合的式(I)的化合物。
在上面和下面給出的基團定義中，烴鏈，例如烷基-包括與雜原子的組合，例如烷氧基-在各種情況下只要有可能，是直鏈或支鏈的。
使用，例如，1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-咪唑啉和異丙氧基甲基氯為起始物，則根據本發明的方法的過程可以通過下面的反應式表示 需要用作進行本發明方法的起始物的式(II)的化合物是已知的(參見，例如EP-A0192060，EP-A0235725，EP-A0259738和EP-A0315826)，和/或它們可以以這裡所描述的方法獲得。
進行本發明方法還需要用作起始物的式(III)的滷代化合物一般是已知的有機化學化合物和/或可通過一般已知的方法製備。
製備式(I)的新的化合物的本發明方法優選使用稀釋劑進行。合適的稀釋劑基本上是所有惰性有機溶劑。優選包括脂肪族和芳香族的、任意滷化的烴，例如戊烷，己烷，庚烷，環己烷，石油醚，汽油，ligroin，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和鄰-二氯苯，醚類，例如乙醚和丁醚，乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚，四氫呋喃，和二噁烷，酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丙基酮和甲基異丁基酮，酯類，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯，腈類，例如乙腈和丙腈，醯胺類，例如二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮，還有二甲亞碸，四亞甲基碸和六甲基磷酸三醯胺。
在根據本發明方法中使用的鹼是所有常規質子受體。優選使用鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物，鹼金屬或鹼土金屬氫化物，鹼金屬或鹼土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或含氮鹼。可以提到的例子是氫氧化鈉，氫氧化鈣，氫化鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，三乙胺，二苄基胺，二異丙基胺，吡啶，喹啉，二氮雜雙環辛烷(DABCO)，二氮雜雙環壬烯(DBN)和二氮雜雙環十一烯(DBU)。
進行本發明方法的反應溫度可以在相當寬的範圍內變化。一般情況下，該方法在-40℃和+200℃之間的溫度，優選在-10℃至100℃之間的溫度下進行。
進行製備式(I)的化合物的本發明方法時，對於每摩爾式(II)的化合物一般使用1-3摩爾，優選1-2摩爾式(III)的滷代化合物。
通過常規方法進行終產物的後處理和分離。
本發明化合物適於防治動物害蟲，特別是農業，林業，儲藏品保護和材料保護以及衛生領域所遇到的昆蟲，蛛形綱和線蟲，並且具有好的植物耐受性和對溫血動物具有低毒性。它們可以優選被用作農作物保護劑。它們對於一般敏感性和抗性物種都是有活性的，並且抗發育的所有階段或部分階段。上述害蟲包括等足目(Isopoda)，例如Oniscus aselluse，鼠婦(Armadillidium vulgare)和Porcellio scaber。
多足綱目(Diplopoda)，例如Blaniulus gutttulatus。
唇足亞綱目(Chilopoda)，例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目種(Scutigera spec.)。
綜合綱目(Symphyla)，例如Scutigerella immaculata。
纓尾目(Thysanura)，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目(Collembola)，例如Onychiurus armatus。
直翅目(Orthoptera)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，馬德拉非蠊(Leucophaea maderae)，德國小蠊(Blattella germanica)，灶馬(Acheta domesticus)，螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)，熱帶飛蝗(Locusta migratoria migratorioides)，長額負蝗(Melanoplus differentialis)和Schistocerca gregaria。
革翅目(Dermaptera)，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
蝨目(Anoplura)，例如頭蝨(Pediculus humanus corporis)，盲蝨屬(Haematopinus spp.)和長額蝨(Linognathus spp.)。
食毛目(Mallophaga)，例如羽蝨屬(Trichodectes spp.)和Damalineaspp.。
纓翅目(Thysanoptera)，例如溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。
異翅亞目(Heteroptera)，例如褐盾蝽屬(Eurygaster spp.)，Dysdercusintermedius，甜菜擬網蝽(Piesma quadrata)，臭蟲(Cimexlectularius)，Rhodnius prolixus和吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)。
同翅亞目(Homoptera)，例如Aleurodes brassicae，棉粉蝨(Bemisiatabaci)，溫室白粉蝨(Trialeurodes vapora riorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae)，Aphis pomi，蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)，Phylloxeravastatrix，Pemphigus spp.，Macrosiphum avenae，瘤額蚜(Myzus spp.)，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，粟縊管蚜(Rhopas iphum padi)，葉蟬屬(Empoasca spp.)，Euscelis bilobatus，黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)，李蠟蚧(Lecanium corni)，油橄欖盔(Saissetia oleae)，稻灰飛蝨(Laodelphax striatellus)，褐稻蝨(Nilaparvata lugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii)，Aspidiotus hederae，粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木蝨屬(Psylla spp.)。
鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius)，Cheimatobia brumata，Lithocolletisblancardella，櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutellamaculipennis)，天幕毛蟲(Malacosoma neustria)，Euproctischrysorrhoea，毒蛾屬(Lymantria spp.)，棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrixthurberiella)，Phyllocnisti citrella，地老虎(Agrotis spp.)，切根蟲(Euxoa spp.)，褐夜蛾(Feltia spp.)，埃及金剛鑽(Eariasinsulana)，夜蛾屬(Heliothis spp.)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)，甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)，Panolis flammea，斜紋夜蛾(Prodenialitura)，夜蛾屬(Spodoptera spp.)，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬(Pieris spp.)，螟(Chilospp.)，Pyrausta nubilalis，Ephestia kuehniella，大黃螟(Galleriamellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，網衣蛾(Tineapellionella)，褐織葉蛾(Hofmannophila pseudospretella)，Cacoeciapodana，Capuareticulana，雲杉捲葉蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，茶黃捲葉蛾(Homona magnanima)和櫟綠捲葉蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobium punctatum)，Rhizoperthadominica，Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelides obtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus)，Agelastica alni，甲鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)，Phaedon cochleariae，葉甲屬(Diabrotica spp.)，油菜蘭跳甲(Psylliodes chrysocephala)，墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)，Atomaria spp.，鋸胸谷盜(Oryzaephilussurinamens)，象甲屬(Anthonomus spp.)，米象屬(Sitophilus spp.)，Otiorrhynchus sulcatus，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus)，Ceuthorrhynchus assimilis，苜宿葉象甲(Hypera posttica)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，皮蠹屬(Trogoderma spp.)，皮蠹屬(Anthrenusspp.)，黑皮蠹(Attagenue spp.)，粉蠹(Lyctus spp.)，Meligethesaeneus，蛛甲屬(Ptinus spp.)，金黃蛛甲(Niptus hololeucus)，麥蛛甲(Gibbium psylliodes)，擬谷稻屬(Tribolium spp.)，黃粉甲(Tenebriomolitor)，扣甲屬(Agriotes spp.)，金針蟲屬(Conoderus spp.)，Melolontha meiolontha，六月金龜子(Amphimallon solstitialis)和Costelytra zealandica。
膜翅屬(Hymenoptera)，例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)，葉蜂屬(Hoplocampa app.)，蟻(Lasius spp.)，廚蟻(Monomorium pharaonis)，和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅屬(Diptera)，例如，咿蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊(Culex spp.)，黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)，家蠅(Muscaspp.)，廄蠅(Fannia spp.)，紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)，絲光綠蠅(Lucilia spp.)，Chrysomyia spp.，疽蠅屬(Cuterebra spp.)，Gastrophilus spp.，Hyppobosca spp.，螫蠅屬(Stomoxys spp.)，鼻蠅屬(Oestrus spp.)，皮蠅屬(Hypoderma spp.)，牛虻屬(Tabanus spp.)，Tannia spp.，Bibio hortulanus，瑞典麥杆蠅(Oscinella frit)，麥蠅(Phorbia spp.)，甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)，地中海實蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實蠅(Dacus oleae)和歐洲大蚊(Tipulapaludosa)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)，和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
蛛形綱(Arachnida)，例如Scorpio maurus，黑寡婦球腹蛛(Latrodectusmactans)。
蜱蟎目(Acarina)，例如，粗腳粉蟎(Acarus siro)，隱喙蚍(Argas spp.)，喙蜱屬(Ornithodoros spp.)，雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae)，Eriophyes ribis，橘鏽蟎(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱屬(Boophilusspp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，Hyalommaspp.，硬蚍(Ixodes spp.)，蛘蟎屬(Psoroptes spp.)，恙蟎屬(Chorioptesspp.)，疥蟎(Sarcoptes spp.)，線蟎屬(Tarsonemus spp.)，苜宿苔蟎(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛(Panonychus spp.)，和紅葉蟎屬(Tetranychus spp.)。
植物寄生線蟲包括短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)，相似穿孔線蟲(Radopholus simills)，起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)，半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)，異皮線蟲屬(Heterodera spp.)，球異皮線蟲屬(Globodera spp.)，根結線蟲屬(Meloidogyne spp.)，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)，長針線蟲屬(Longidorus spp.)，劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)。
本發明的式(I)的化合物特別具有高的殺昆蟲活性。
本發明的化合物特別成功地用於防治傷害植物的葉子和土壤的昆蟲，例如抗蝽幼蟲(Aedes aegypti)，抗甜菜蚜(Aphis fabae)，抗蔥蠅(Hylemyia antiqua)的卵，抗桃蚜(Myzus persicae)，抗黑尾葉蟬(Neophotettix cincticeps)，抗辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲，和抗草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)幼蟲。
此外，本發明的化合物還具有根系作用。
活性化合物可以轉化成常規製劑，例如溶液、乳劑、可溼性粉末劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉末劑、顆粒劑、混懸乳油、浸有活性化合物的天然和合成材料和在聚合物中的非常細的膠囊。
這些製劑可以用已知的方式製備，例如，將活性化合物與擴充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，如果適當，使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
如果使用的擴充劑是水，則也可以用例如有機溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲醯胺和二甲亞碸，還有水。
合適的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質，如高分散二氧化矽、礬土和矽酸鹽；用於顆粒劑的適合的固體載體是例如壓碎和破碎的天然礦物質如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石，和有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽和蛋白質水解產物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
製劑中，可以使用增粘劑，如羧甲基纖維素、天然和合成的粉狀、顆粒或乳膠形式的聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，和天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，製劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優選0.5-90％。
本發明活性化合物可以以其商業上可得的製劑和以從這些製劑製備的使用形式作為與其它活性化合物的混合物存在，所述的其它活性化合物是例如殺昆蟲劑，引誘劑，消毒劑，殺細菌劑，殺蟎劑、殺線蟲劑，殺真菌劑，生長調節物質或除草劑。殺昆蟲劑包括例如磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，氯代烴，苯基脲和特別是微生物產生的物質。
特別有利的混合成分是下面的化合物殺真菌劑aldimorph，氨丙磷酸，氨丙磷酸鉀鹽，andoprim，敵菌靈，戊環唑，azoxystrobin，苯霜靈，鄰碘醯苯胺，苯菌靈，benzamacril，benzamacril-isobutyl，雙丙氨醯磷，樂殺蟎，聯苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，capsimycin，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎鏽靈，carvon，滅蟎猛，滅瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，clozylacon，代森鹽，霜尿氰，環唑醇，cyprodinil，酯菌胺，debacarb，雙氯酚，苄氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙黴威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇(diniconazole)，烯唑醇(diniconazole-M)，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農，十二環嗎啉，多果定，聯氨噁唑酮，克瘟散，epoxyconazole，乙環唑，乙嘧酚，土菌靈，famoxadon，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋醯苯胺，種衣酯，拌種咯，苯鏽啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟氯菌核利，fluquinconazole，調嘧醇，氟矽唑，磺菌胺，氟醯胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，乙磷鈉，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，furametpyr，二甲呋醯苯胺，呋菌唑，呋醚唑，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁黴靈，抑黴唑，醯胺唑，雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine，iminoctadinealbesilate，iminoctadine triacetate)，iodocarb，ipconazole，異稻瘟淨(IBP)，異菌脲，irumamycin，稻瘟靈，isovaledione，春雷黴素，kresoxim-methyl，銅製劑，例如氫氧化銅，環烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，meferimzone，嘧菌胺，滅鏽胺，甲霜靈，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森聯，氯苯咯菌胺，噻菌胺，米多黴素，腈菌唑，甲菌利，二甲基二硫氨基甲酸鎳，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋醯胺，噁霜靈，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎鏽靈，oxyfenthiin，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多馬黴素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧黴素，烯病異噻唑，味鮮安，腐黴利，丙醯胺，propanosine-sodium，環丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，氯吡呋醚，quinconazole，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫製劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，調環烯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，thifluzamide，甲基硫菌靈，福美雙，tioxymid，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，triazbutil，唑菌嗪，楊菌胺，三環唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，烯效唑，稻紋散，乙烯菌核利，烯霜苄唑，zarilamide，代森鋅，福美鋅，還有Dagger G，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙醯胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，
1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘代甲基)-磺醯基]-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷酮，2』，6』-二溴-2-甲基-4』-三氟甲氧基-4』-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-N-碳醯苯胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環丙烷甲醯胺，2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲醯胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲醯胺，2-(2，3，3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)磺醯基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯並[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲醯胺，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫代氰醯甲基)-乙醯胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲醯胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈)，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺醯胺，4-甲基-四唑並[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸醯肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲醯基)氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯，
順-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉]鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯代乙醯基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環己烷甲醯胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙醯胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙醯胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺醯胺，N-(4-環己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑啉基)-乙醯胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環丙烷甲醯胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯代乙醯基)-氨基]-乙基]-苯甲醯胺，N-[3-氯代-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N』-甲氧基-甲亞氨醯胺，N-甲醯基-N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽，O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯，S-甲基1，2，3-苯並噻二唑-7-硫代甲酸酯，螺[2H]-1-苯並吡喃-2，1』(3』H)-異苯並呋喃-3』-酮。
殺細菌劑bromopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸鎳，春雷黴素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈黴素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅製劑。
殺昆蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑
齊墩蟎素，AC303630，乙醯甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴威，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，阿凡曼菌素，AZ60541，azadirachtin，azinphos-A，azinphos-M，保棉磷，三唑錫，AKD1022，蘇雲金桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，CGA157419，CGA184699，chloethocarb，chlorethoxyfos，chlorfenvinphos，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式-苄呋菊酯，clocythrin，四蟎嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β，cyhalothrin，cyfluthrin，三環錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內吸磷-M，內吸磷-S，甲基內吸磷，diaeloden，殺蟎隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹蟎醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑蟎酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，氟定胺，氟蟎脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻蟎酮，吡蟲啉，異稻瘟淨，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，異阿凡曼菌素，氯氟氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，蟲蟎畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184，NI25，nitenpyram，氧樂果，殺線威，亞碸吸磷，異碸磷，對硫磷-A，對硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion，pyresmethrin，除蟲菊酯，噠蟎酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，
RH5992，蔬果磷，sebufos，silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻蟎，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，TI435，芽滅多，XMC，滅殺威，YI5301/5302，zetamethrin。
也可能是與其它已知的活性化合物例如除草劑，或肥料和生長調節物質的混合物。
當用作殺昆蟲劑時，本發明的活性化合物還可以以它們的商售製劑和從這些製劑製備的作為與增效劑的混合物的使用形式存在。增效劑是提高活性化合物的活性，而加入的增效劑自身不必是活性的化合物。
從商售製劑製備的使用形式的活性化合物含量可以在寬範圍內變化。使用形式的活性化合物濃度可以是0.0000001-95％重量的活性化合物，優選在0.0001％和1％重量之間。
以適合這些使用形式的方式進行施用。
當用來抗衛生領域害蟲和儲存產品害蟲時，這些活性化合物的特徵在於對木材和粘土的極好的有後效的活性，以及對用石灰處理過的物質上的鹼的好的穩定性。
本發明活性化合物不僅對抗植物，衛生領域和儲存產品害蟲有作用，而且還用於獸藥領域抗動物寄生蟲(定居寄生蟲)，例如硬蜱，軟蜱，馬癢蟎，恙蟎，蠅(叮和吮)，寄生蠅幼蟲，蝨，頭蝨，鳥蝨和蚤。這樣的寄生蟲包括蝨目(Anolpurida)，例如，血蝨屬(Haematopinus spp.)，長顎蝨(Linognathus spp.)，蝨屬(Pediculus spp.)，陰蝨屬(Phtirus spp.)，管蝨屬(Solenopotes spp.)。
食毛目咬蝨(Mallophagida)和Amblycerina及Ischnocerina亞目，例如毛羽蝨屬(Trimenopon spp.)，Menopon spp.，巨羽蝨屬(Trinotonspp.)，牛羽蝨屬(Bovicola spp.)，Werneckiella spp.，Lepikentronspp.，Damlina spp.，Trichodectes spp.，Felcola spp.。
雙翅目(Diptera)和長角亞目(Nematocerina)和Brachycerina亞目，例如伊蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊(Culex spp.)，蚋屬(Simulium spp.)，全毛真蚋(Eusimulium spp.)，白蛉(Phlebotomusspp.)，羅蛉屬(Lutzomyia spp.)，庫蠓(Culicoides spp.)，斑虻(Chrysopsspp.)，瘤虻(Hybomitra spp)，Atylotus spp.，虻屬(Tabanus spp)，麻虻(Haematopota spp)，Philipomyia spp.，Braula spp.，Musca spp.，齒股蠅屬(Hydrotuea spp.)，螫蠅(Stomoxys spp.)，Haematobia spp.，Morellia spp.，廁蠅(Fannia spp.)，Glossina spp.，Calliphora spp.，Lucilia spp.，Chrysomyia spp.，Wohlfahrtia spp.，別麻蠅(Sarcophagaspp.)，Oestrus spp.，皮蠅(Hypoderma spp.)，Gasterophilus spp.，蝨蠅(Hippobosca spp.)，Lipoptena spp.，和Melophagus spp.。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤屬(Pulex spp.)，Ctenocephalidesspp.，鼠蚤(Xenopsylla spp.)，和角葉蚤(Ceratophyllus spp.)。
異翅亞目(Heteropterida)，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)，吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)，Rhodnius spp.，和全圓蝽屬(Panstrongylus spp.)。
非蠊目(Blattarida)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，德國小蠊(Blattela germanica)，非蠊屬(Supella spp.)。
蟎亞類(Acarida)，和後胸氣門目(Metastigmata)和中胸氣門目(Mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)，喙蜱屬(Ornithodorusspp.)，耳殘喙蜱(Otabius spp.)，硬蜱(Ixodes spp.)，花蜱屬(Amblyommaspp.)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，矩頭蜱(Dermacentor spp.)，Haemophysalis spp.，璃眼蜱(Hyalomma spp.)，頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)，雞皮刺蟎(Dermanyssus spp.)，瑞立絛蟲(Raillietias pp.)，Pneumonyssus spp.，Sternostoma spp.，和Varroa spp.。
Actinedida(恙蟎亞目，Prostigmata)和Acaridida(Astigmata)，例如Acarapis spp.，姬螯蟎屬(Cheyletiella spp.)，Ornithocheyletiaspp.，Myobia spp.，疥蟎(Psorergates spp.)，蠕形蟎(Demodex spp.)，恙蟎(Trombicula spp.)，Listrophorus spp.，粗腳粉蟎(Acarus spp.)，酪蟎(Tyrophagus spp.)，嗜木蟎(Caloglyphus spp.)，Hypodectes spp.，翼衣蟎屬(Pterolichus spp.)，恙蟎(Psoroptes spp.)，恙蟎(Chorioptesspp.)，Octodectes spp.，疥蟎(Sarcoptes spp.)，Notoedres spp.，足蟎(Knemidocoptes spp.，)，Cytodi tes spp.，和Laminos ioptes spp.。
例如本發明化合物具有好的殺絲光綠蠅(Lucilla cuprina fly)幼蟲的發育抑制作用。
本發明式(I)的活性化合物也適於殺死侵染農業生產家畜的節肢動物門，所述家畜是例如牛，綿羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔子，雞，火雞，鴨，鵝和蜜蜂，其它寵物，例如狗，貓，籠養的鳥和魚缸養殖魚，還有試驗用動物，例如倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠。
在獸藥領域，本發明活性化合物以已知方式通過腸給藥，例如以片劑，膠囊，頓服水劑，頓服藥，顆粒劑，糊劑，巨丸劑，通過進食方法的形式，通過以例如浸漬或浸浴，噴灑，倒施和點施，洗用和撒粉的形式皮膚使用，也可以藉助於含有活性化合物的用模子做的物品，例如頸圈，耳飾，尾飾，腿帶，籠頭，標記物等而使用。
當對牲畜，家禽，寵物等使用時，本發明式(I)的活性化合物可以作為以1-80％重量的量含有活性化合物的製劑(例如粉末劑，乳劑，可流動性組合物)而被使用，直接使用或者稀釋100-10000倍後使用，或者可以用作化學浴。
另外，還發現本發明式(I)的化合物還具有殺破壞工業材料的昆蟲的強的殺昆蟲作用。
作為例子和作為優選可以提到下面的昆蟲，但是不受此限制甲蟲，例如家天牛(Hylotrupes bajulus)，Chlorophorus pilosis，家具竊蠹(Anobium punctatum)，Xestobium rufovillosum，Ptilinuspecticornis，Dendrobium pertinex，Ernobius mollis，Priobiumcarpini，歐洲竹粉蠹(Lyctus brunneus)，Lyctus africanus，平頸粉蠹(Lyctus planicollis)，Lyctus linearis，Lyctus pubescens，Trogoxylon aequale，Minthes rugicollis，小蠹蟲種(Xyleborusspec.)，Tryptodendron spec.，Apate monachus，Bostrychus capucins，Heterobostrychus brunneus，Sinoxylon spec.，和竹長蠹(Dinoderusminutus)。
膜翅目(Hymenopterans)，例如鋼青小樹蜂(Sirex juvencus)，樅大樹蜂(Urocerus gigas)，Urocerusgigas taignus和Urocerus augur。
白蟻，例如Kalotermes flavicollis，Cryptotermes brevis，Heterotermesindicola，Reticulitermes flavipes，Reticulitermes santonensis，Reticulitermes lucifugus，澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis)，Zootermopsis nevadensis和臺灣家白蟻(Coptotermes formosanus)。
Bristle-tail，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
本發明中所涉及的工業材料理解為非生命材料，優選塑料，粘合劑，膠料，紙和紙板，皮革，木材和木材加工產品以及塗料組合物。
要保護的、特別優選是不被昆蟲侵染的材料是木材和木材加工產品。
可以用本發明試劑和含有這樣試劑的混合物保護的木材和木材加工產品應理解為是指，例如建築木材加工品，木樑，鐵軌枕木，建橋木料，碼頭，木製運載工具，箱子，制模板，容器，電線桿，木桶，木窗，木門，膠合板，顆粒板，接合物，或者在房屋建築或細木工行業很普通使用的木產品。
本發明活性化合物可以以其自身，乳油形式或者一般的常規製劑使用，例如粉末劑，顆粒劑，溶液，混懸劑，乳劑或糊劑。
提到的製劑可以以本身已知的方法製備，例如通過混合活性化合物和至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘合劑或固定劑，水驅避劑，如果合適，乾燥劑和UV穩定劑和，如果合適，著色劑和顏料和其它加工助劑。
用於保護木料和木製品的殺蟲劑組合物或濃縮物以0.0001-95％重量濃度含有本發明活性化合物，特別是0.001-60％重量。
使用的組合物或濃縮物的量取決於害蟲的物種和發生，並取決於基質。施用的最佳比例可以通過試驗系列根據每種情況下的使用來決定。但是，一般情況下，使用以要保護的材料為基礎的0.0001-20％重量，優選0.001-10％重量的活性化合物足夠了。
使用的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發性的油或類油有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水和，如果合適，一種乳化劑和/或溼潤劑。
優選使用的有機化學溶劑是具有大於35的揮發數和高於30℃，優選高於45℃的閃點的油或類油溶劑。作為具有低揮發性並且在水中不溶解的油或類油溶劑而使用的物質是合適的礦物油或其芳香烴級分，或者含有礦物油的溶劑混合物，優選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
有利地使用的物質是沸點範圍是170-220℃的礦物油，沸點範圍是170-220℃的石油溶劑，沸點範圍是250-350℃的錠子油，沸點範圍是160-280℃的石油或芳香烴，松節油等。
在一個優選的實施方案中，使用了沸點範圍是180-210℃的液體脂肪烴或者沸點範圍是180-220℃的芳香烴和脂肪烴的高沸點混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優選α-一氯代萘。
具有大於35的揮發數和高於30℃，優選高於45℃的閃點的低揮發性有機油或類油溶劑可以部分替換成高揮發性或中等揮發性的有機化學溶劑，前提是該溶劑混合物也具有大於35的揮發數和高於30℃，優選高於45℃的閃點，並且殺昆蟲劑/殺真菌劑混合物在該溶劑混合物中是可溶解的或可乳化的。
根據一個優選的實施方案，部分有機化學溶劑或溶劑混合物或脂肪族極性有機化學溶劑或溶劑混合物被替換。優選使用具有羥基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有機化學溶劑，例如乙二醇醚，酯等。
本發明範圍內使用的有機化學粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合乾燥油，並且是水可稀釋和/或在使用的有機化學溶劑中是可溶解的或可分散的或可乳化的，特別是粘合劑由下面的物質組成或者含有下面的物質丙烯酸樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚或加聚樹脂，聚尿烷樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，苯酚樹脂，烴類樹脂，例如茚/苯並呋喃樹脂，有機矽樹脂，乾燥植物油和/或乾燥油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎的物理乾燥粘合劑。
作為粘合劑使用的合成樹脂可以以乳液，分散液或溶液的形式使用。最多10％重量的瀝青或瀝青狀物質也可以作為粘合劑使用。還可以使用本身已知的染料，顏料，水驅避劑，氣味掩蔽物質和抑制劑或防腐蝕劑等。
根據本發明，組合物或濃縮物優選含有至少一種醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂和/或乾燥植物油作為有機化學粘合劑。根據本發明，優選使用油含量大於45％重量，優選50-68％重量的醇酸樹脂。
上面提到的粘合劑的所有或部分粘合劑可以替換成固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)。這些添加劑是為了防止活性化合物的揮發和結晶或沉澱。優選替換0.01-30％的粘合劑(以使用的100％粘合劑為基礎)。
增塑劑來自鄰苯二甲酸酯類，例如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸苄酯丁酯，磷酸酯類例如磷酸三丁酯，己二酸酯，例如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯例如油酸丁酯，甘油醚或較高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑的化學基礎是聚乙烯基烷基醚，例如，聚乙烯基甲基醚，或酮類，例如二苯酮或二苯乙酮(ethylenebenzophenone)。
可能的溶劑或稀釋劑特別是水，如果合適，作為與一種或幾種上述有機化學溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保護作用是通過大量的工業規模浸入方法實現的，例如真空，雙真空或加壓方法。
如果合適，即用型組合物可以還含有其它的殺蟲劑和，如果合適，另外一種或幾種殺真菌劑。
可能的另外的混合成分優選是WO94/29268中提到的殺昆蟲劑和殺真菌劑。該文獻中提到的化合物明確地引入本申請。
可以提到的特別優選的混合成分是殺昆蟲劑，例如毒死稗，辛硫磷，silafluofin，甲體氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氯菊酯，吡蟲啉，NI-25，氟蟲脲，氟鈴脲和殺蟲隆，還有殺真菌劑，例如epoxyconazole，己唑醇，戊環唑，環丙唑，戊唑醇，環唑醇，metconazole，抑黴唑，苯氟磺胺，甲苯氟磺胺，氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基丁酯，N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
具體實施例方式
本發明活性化合物的製備和應用可以通過下面的實施例中詳細說明。
製備實施例實施例1 5℃下，攪拌下，25ml無水二甲基甲醯胺中的1.5g(0.0063mol)1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-氰基亞氨基咪唑烷與0.25g(0.0063mol)氫化鈉一次一點地混合。室溫下攪拌1小時後，0℃下加入0.7ml(0.0063mol)異丙氧基甲基氯，將混合物攪拌過夜。通過蒸餾出溶劑濃縮反應混合物，並且殘餘物溶解於石油醚並過濾。濾液通過矽膠柱色譜純化(二氯甲烷/甲醇15/0.5)。
得到熔點85-87℃的0.57g(理論量的29％)1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-氰基亞氨基-3-異丙氧基甲基-咪唑烷。
實施例2 攪拌下，5ml無水二甲基甲醯胺中的1.5g(5.7mmol)1-(2-氯-噻唑-5-基-甲基)-2-硝基亞氨基咪唑烷與0.26g(6.5mmol)氫化鈉一次一點地混合。混合物在室溫下攪拌一會兒，冷卻下加入0.70g(6.5mmol)正丙氧基甲基氯並將混合物攪拌過夜。減壓濃縮反應混合物，殘餘物與水混合併且用二氯甲烷萃取。有機相用硫酸鈉乾燥並濃縮，殘餘物與二異丙基醚攪拌並再濃縮。
得到計算指數n20D＝1.5781的1.54g(理論量的76％)1-(2-氯-噻唑-5-基-甲基)-2-硝基亞氨基-3-正丙氧基甲基-咪唑烷。
實施例3 室溫下，10ml無水二甲基甲醯胺中的2.54g(0.01mol)1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基咪唑啉與0.44g(0.011mol)氫化鈉一次一點地混合。將混合物攪拌一會兒，冷卻下加入2.17g(0.0125mol)溴代乙氧基甲基氯並將混合物在室溫下攪拌過夜。減壓濃縮反應混合物，殘餘物與水混合併且用二氯甲烷萃取。有機相用硫酸鈉乾燥並濃縮，殘餘物與二異丙基醚攪拌並過濾。濾液通過矽膠柱色譜純化(二氯甲烷/甲醇10/1)。
得到熔點90-92℃的2.3g(理論量的53％)1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-3-溴代乙氧基甲基-咪唑啉。
類似於製備實施例1-3並且根據關於式(I)的化合物的製備的一般性說明，獲得下面表1中列出的化合物
表1
表1(續)
表1(續)
表1(續)
表1(續) [通過HPLC根據EEC Directive79/831 AnnexV.A8測定logP值(梯度方法，乙腈/0.1％磷酸水溶液]應用實施例實施例A伊蚊(Aedes)試驗溶劑1000份重量甲醇為了製備活性化合物的合適的製劑，將1份重量的活性化合物與所述量溶劑混合，用水將濃縮物稀釋到期望的濃度。
將蚊子幼蟲(Aedes aegypti)放置在期望濃度的活性化合物的製劑中。
一定時間後，測定對幼蟲的作用。100％表示所有的動物表現出嚴重症狀或者已經被殺死；0％表示沒有殺死動物。
在該項試驗中，在例示的0.0016％活性化合物濃度下，製備實施例4，5和7的化合物在各種情況下在4小時後殺死效果100％。
實施例B蚜蟲(Aphis)試驗(系統性作用)溶劑7份重量的二甲基甲醯胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了製備活性化合物的合適的製劑，將1份重量的活性化合物與所述量溶劑和所述量的乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到期望的濃度。
各種情況下用20ml期望濃度的活性化合物的製劑澆灌被蠶豆蚜(Aphis fabae)嚴重侵染的大豆植物(蠶豆)(Vicia faba)，使得活性化合物的製劑滲透到土壤中而不溼潤發出的芽。活性化合物由根吸收並轉移到芽部。
一定時間後，測定殺死百分率。100％表示所有的蚜蟲都已經被殺死；0％表示沒有殺死一隻蚜蟲。
在該項試驗中，在例示的0.01％活性化合物濃度下，製備實施例4和9的化合物各種情況下在4天後殺死效果100％，製備實施例5的化合物各種情況下在4天後殺死效果95％。
實施例C黑蠅(Hylemyia)試驗溶劑100份重量的丙酮1900份重量的甲醇為了製備活性化合物的合適的製劑，將1份重量的活性化合物與所述量溶劑混合，用甲醇將濃縮物稀釋到期望的濃度。
將一定量的期望濃度的活性化合物的製劑移液到標準化定量人工食物上。甲醇蒸發後，將大約20隻蔥蠅(Hylemyia antiqua)卵放置在食物上。
一定時間後，測定卵或幼蟲的殺死百分率。100％表示所有的動物都已經被殺死；0％表示沒有殺死一隻動物。
在該項試驗中，在例示的0.05％活性化合物濃度下，製備實施例4的化合物在7天後殺死效果100％。
實施例D瘤額蚜(Myzus)試驗溶劑 7份重量二甲基甲醯胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了製備活性化合物合適的製劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
將桃赤蚜(Myzus persicae)嚴重侵染的甘藍葉(Brassica oleracea)浸入到期望濃度的活性化合物的製劑中。
一定時間後，測定殺死百分率。100％表示所有的蚜蟲都已經被殺死；0％表示沒有殺死一隻蚜蟲。
在該項試驗中，以例示的0.1％活性化合物濃度，製備實施例10，11，12，13，14，15，16，17，18，20，25和36的化合物在各種情況下6天後殺死率100％。
實施例E葉蟬(Nephotettix)試驗溶劑 7份重量二甲基甲醯胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了製備活性化合物合適的製劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的製劑中處理稻苗(Oryzasativa)，並且在籽苗還溼潤的時候用黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)的幼蟲侵染。
一定時間後，測定殺死百分率。100％表示所有的葉蟬都已經被殺死；0％表示沒有殺死一隻葉蟬。
在該項試驗中，以例示的0.1％活性化合物濃度，製備實施例4，10，12，13，14，15，18，19，21，24，25，26，33和36的化合物在各種情況下6天後殺死率100％。
實施例F葉蟲(Phaedon)幼蟲試驗溶劑 7份重量二甲基甲醯胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了製備活性化合物合適的製劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的製劑中來處理甘藍葉(Brassicaoleracea)，並在葉子還溼潤的時候用辣根猿葉甲幼蟲(Phaedoncochleariae)侵染。
一定時間後，測定殺死百分率。100％表示所有的甲蟲幼蟲都已經被殺死；0％表示沒有殺死一隻甲蟲幼蟲。
在該項試驗中，以例示的0.1％活性化合物濃度，製備實施例4，10，12，17，18，19，21，25，33，34，35和36的化合物在各種情況下7天後產生100％殺死率。
實施例G草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)試驗溶劑 7份重量二甲基甲醯胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了製備活性化合物合適的製劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的製劑中來處理甘藍葉(Brassicaoleracea)，並在葉子還溼潤的時候用草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)幼蟲侵染。
一定時間後，測定殺死百分率。100％表示所有的幼蟲都已經被殺死；0％表示沒有殺死一隻幼蟲。
在該項試驗中，以例示的0.1％活性化合物濃度，製備實施例2，10，12，13，17，18，20，25，33，35和36的化合物在各種情況下7天後殺死率100％。
實施例H草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)試驗/人工食物溶劑100份重量丙酮1900份重量甲醇為了製備活性化合物合適的製劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑混合，用甲醇將濃縮物稀釋到需要的濃度。
將所述量的期望濃度的活性化合物的製劑移液到標準化定量人工食物上。甲醇蒸發後，各種情況下，將一隻草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)幼蟲(L2-L3)放在食物上，重複3次。
所需時間後，測定殺死百分率。100％表示所有的動物都已經被殺死；0％表示沒有殺死一隻動物。
在該項試驗中，以例示的0.05％活性化合物濃度，製備實施例4的化合物在7天後殺死率100％。
實施例I極限濃度試驗/根系作用試驗用昆蟲蠶豆蚜(Aphis fabae)溶劑 4份重量的丙酮乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了製備活性化合物的合適的製劑，將1份重量的活性化合物與所述量溶劑和所述量的乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到期望的濃度。
活性化合物製劑與土壤充分混合。製劑中活性化合物的濃度不是最重要的，只有每單位體積土壤的活性化合物的重量(以ppm表示(＝mg/l))是關鍵的。將處理過的土壤裝入小盆，種上發芽前的寬豆角。這樣，活性化合物可以由植物根吸收並轉移到葉。
為了證明根系作用，7天後葉子上侵染上述試驗動物。又6天後，通過計數或估計死亡的動物進行評價。從被殺死的動物數目推導出活性化合物的根系作用。當所有的試驗動物都已經被殺死時是100％，當存活昆蟲與未處理對照物相等時是0％。
在該項試驗中，在例示的20ppm活性化合物濃度下，製備實施例4和5的化合物殺死效果為100％。
實施例J麗蠅(Blowfly)幼蟲試驗/發育抑制作用試驗動物絲光綠蠅(Lucilia cuprina)幼蟲溶劑二甲亞碸20mg活性化合物溶解於1ml二甲亞碸中，通過用Dest.H2O稀釋製備更稀的濃縮物。
將大約20隻絲光綠蠅(Lucilia cuprina)幼蟲引入到盛有大約1cm3馬肉和0.5ml要測試的活性化合物的製劑的試驗管中。24小時和48小時後測定活性化合物的製劑的藥效。將試驗管轉移到底部覆蓋砂子的燒杯中。又過2天後，取出試驗管並計數蛹。
通過未處理對照物發育期1.5倍後孵化的蠅數評價活性化合物的製劑的效果。100％表示沒有孵化出蠅；0％表示所有的蠅都正常孵化出。
在該項試驗中，以例示的100ppm活性化合物濃度，製備實施例9，10，11，12和13的化合物表現出100％的發育抑制效果。
權利要求
1.式(I)的化合物 其中R1代表包含1，2，3或4個氮原子和/或一個或兩個氧或硫原子作為雜原子成環原子-其中雜原子數是1，2，3或4-並且任選被滷素，氰基，硝基，烷基，滷代烷基，鏈烯基，滷代鏈烯基，炔烴基，烷氧基，滷代烷氧基，鏈烯基氧基，滷代鏈烯基氧基，炔烴基氧基，烷硫基，滷代烷硫基，鏈烯基硫基，滷代鏈烯基硫基，炔烴基硫基，烷基亞磺醯基，滷代烷基亞磺醯基，烷基磺醯基，滷代烷基磺醯基，氨基，烷基氨基，二烷基氨基，芳基，芳基硫基，芳基氨基，芳基烷基，甲醯基氨基，烷基羰基氨基，甲醯基，氨基甲醯基，烷基羰基和/或烷氧羰基取代的5-或6-元雜環基團；R2代表氫或烷基，R3代表基團-OR4，-OCOR5，-OCOOR6，-OCONR7R8和-OSO2R9，其中R4，R5和R6各自獨立地代表烷基，烷氧基烷基，滷代烷基，鏈烯基，炔烴基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，任選被取代的環烷基和各種情況下任選被取代的苯基或苄基，R7和R8各自獨立地代表氫，烷基，鏈烯基和各種情況下任選被取代的苯基或苄基，和R9代表烷基或任選被取代的苯基，A代表基團-CH＝CH-，和Z代表氰基或硝基。
2.權利要求1的式(I)的化合物，其中R1代表選自吡唑基，1，2，4-三唑基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，1，2，5-噻二唑基，吡啶基，吡嗪基和嘧啶基，並且任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C2-烷基(任選被氟和/或氯取代的)，C1-C2-烷氧基(任選被氟和/或氯取代的)，C1-C2-烷硫基(任選被氟和/或氯取代的)，或C1-C2-烷基磺醯基(任選被氟和/或氯取代的)取代的5-至6-元雜環基團；R2代表氫或C1-C6-烷基，R3代表基團-OR4，-OCOR5，-OCOOR6，-OCONR7R8和-OSO2R9，其中R4，R5和R6各自獨立地代表C1-C12-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基；C2-C4-鏈烯基，C2-C4-炔烴基，C1-C4-烷基氨基-C1-C4-烷基，二(C1-C4)-烷基氨基-C1-C4-烷基，代表任選被相同或不同的取代基一-至三取代的C3-C6-環烷基，優選的取代基可以提到滷素，C1-C4-烷基和具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基，或者代表苯基或苄基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至三取代，各種情況下，可能的苯基取代基是滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和各種情況下具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基和C1-C4-滷代烷氧基和硝基，R7和R8各自獨立地代表氫，C1-C6-烷基，C2-C4-鏈烯基或者代表苯基或苄基，其各自被相同或不同的取代基一-至三取代，各種情況下，可能的苯基取代基是滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和各種情況下具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基和C1-C4-滷代烷氧基，和R9代表C1-C4-烷基或代表苯基，其被相同或不同的取代基一-至三取代，可能的取代基是滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和各種情況下具有1-5個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C4-滷代烷基和C1-C4-滷代烷氧基，A代表基團-CH＝CH-，Z代表氰基或硝基。
3.權利要求1的式(I)的化合物，其中R1代表6-氯-3-吡啶基(6-氯-吡啶-3-基)或代表2-氯-5-噻唑基(2-氯-噻唑-5-基)，R2代表氫或C1-C5-烷基，R3代表基團-OR4，-OCOR5，-OCOOR6，-OCONR7R8和-OSO2R9，其中R4，R5和R6各自獨立地代表C1-C8-烷基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，具有1-2個相同或不同的滷原子例如氟，氯和溴原子的C1-C2-滷代烷基；烯丙基，炔丙基，C1-C2-烷基氨基-C1-C2-烷基，二(C1-C2)-烷基氨基-C1-C2-烷基，環丙基，環戊基，環己基，或者代表苯基或苄基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至二取代，各種情況下可能的苯基取代基是氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基和硝基，R7和R8各自獨立地代表氫，C1-C4-烷基，乙烯基，烯丙基，或者代表苯基或苄基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至二取代，各種情況下可能的苯基取代基是氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基和三氟甲氧基，和R9代表甲基，乙基或任選被相同或不同的取代基一-至二取代的苯基，可能的取代基是氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基和三氟甲氧基，A代表基團-CH＝CH-，Z代表氰基或硝基。
4.權利要求1的式(I)的化合物的製備方法 其中R1、R2、R3、A和Z如權利要求1中所定義，所述方法的特徵在於，在鹼存在下和如果適當在稀釋劑存在下，使式(II)的化合物與式(III)的滷代化合物反應， 其中R1，A和Z如上定義， 其中R2和R3如上定義，和X代表滷素。
5.防治動物害蟲的組合物，特徵在於，它們含有至少一種權利要求1的式(I)的化合物。
6.權利要求1的式(I)的化合物防治動物害蟲的用途。
7.防治動物害蟲的組合物的製備方法，特徵在於，將權利要求1的式(I)的化合物與稀釋劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發明涉及新的胍衍生物，更具體地，本發明涉及式(I)的胍衍生物，它們的製備方法，和它們防治動物害蟲的用途。本發明化合物適於防治動物害蟲，特別是農業，林業，儲藏品保護和材料保護以及衛生領域所遇到的昆蟲，蛛形綱和線蟲，並且具有好的植物耐受性，對溫血動物具有低毒性，並具有高的殺昆蟲活性。
文檔編號A01N43/50GK1550498SQ20041003999
公開日2004年12月1日 申請日期1998年12月24日 優先權日1998年1月8日
發明者K·華格納, C·埃德倫, W·安德施, U·瓦興多夫－紐曼, A·圖爾貝格, N·門克, K 華格納, 侶, 率, 碩嚳 紐曼, 錘 申請人:拜爾公司