除草的縮酮和螺環的製作方法

2023-06-14 20:21:36 1

專利名稱：除草的縮酮和螺環的製作方法
發明的背景本發明涉及某些縮酮和螺環，其農業上合適的鹽和組合物，以及使用它們控制不需要植物生長的方法。
為了獲得農作物的高效率，控制不需要的植物是很重要的，在有用作物如稻，大豆，甜菜，玉米(玉蜀黍)，馬鈴薯，小麥，大麥，蕃茄和植物園作物中，特別是能夠選擇性地控制雜草的生長是十分需要的。在上述有用作物中雜草任意的生長會造成嚴重的減產，因之增加了消費者的負擔。在非作物場所控制不需要的植物也是很重要的。為此目的很多產品是可以買到的，但是仍然需要更有效，價格更低，毒性更小，環境更安全或有不同作用模式的新的化合物。
EP 283,261公開了作為除草劑的式i的雜環化合物
其中X，X1和X2獨立地是O或S；R1是單環或稠合的雙環雜環基，它們是未取代的或被一個或多個選自氧，巰基，滷素，硝基，氰基，氨基，單-或二烷基氨基，醯氨基，烷基，鏈烯基，炔基，環烷基，滷代烷基，滷代烷氧基，芳基，羥基，烷氧基，烷氧羰基，烷基羰基，單-或雙烷基氨基甲醯基，烷硫基，烷基亞磺醯基，烷基磺醯基，磺醯胺基，烷基羰氧基，烷基羰基氨基，或雜環基；及Y特別是C2-4亞烷基。
本發明的縮酮和螺環在上述文獻中沒有公開過。發明的概述本發明涉及包括所有幾何異構體和立體異構體的式I化合物，其農業上合適的鹽，含有它們的農用組合物及它們控制不需要的植物的用途
其中Q是
R1和R2每個獨立地是C1-C6烷氧基，C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基；或者R1和R2一起形成-X1-(CH2)r-X2，-(CH2)s-X3，-(CH2)t-X3-CH2，-(CH2)v-X3-CH2CH2-或-(CH2)w-，每個基團是未取代的或者被選自1-6個滷素，1-6個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代；或者R1和R2一起形成-O-N(C1-C3烷基)-CHR12-CH2-或-O-N＝CHR12-CH2-，每個基團是未取代的或者被選自1-2個滷素，1-2個CH3中的至少一個成員取代；或者R1和R2和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)或C(＝S)；X1和X2每個獨立地是O，S或N(C1-C3烷基)；X3是O或S；每個R3獨立地是H或CH3；R4和R5每個獨立地是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6滷代烷硫基，C1-C6烷基亞磺醯基，C1-C6滷代烷基亞磺醯基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基，滷素，氰基，硝基；R6是OR11，C1-C6烷硫基，C1-C6滷代烷硫基，C1-C6烷基亞磺醯基，C1-C6滷代烷基亞磺醯基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基，氰基，氰氧基，硫代氰氧基或滷素；每個R7獨立地是C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基或滷素；或者當兩個R7連接在同一個碳原子上時，所述兩個R7一起形成-OCH2CH2O-，-OCH2CH2CH2O-，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-，每個基團是未取代的或被1-4個CH3取代；R8是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C2-C6烷氧基烷基，甲醯基，C2-C6烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C7二烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺醯基，或C1-C6滷代烷基磺醯基；或者R8是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R9是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基；或者R9是苯基或苄基，它們每個是未取代的或在苯環上被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R10是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，滷素，氰基或硝基；R11是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C2-C6烷氧基烷基，甲醯基，C2-C6烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C7二烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基；或者R11是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R12是C1-C3烷基，或者R12是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代的苯基；X是S(O)n，O或NR13；R13是H，C1-C3烷基，C3-C4鏈烯基，C3-C4炔基，甲醯基，C2-C3烷基羰基，C2-C3烷氧基羰基或C1-C2烷基磺醯基；Y是O，S，NH，N(C1-C3烷基)，或者當q不是0時是未取代的或被R7取代的CH2；Z是直接的鍵，O，S(O)2，NH，N(C1-C3烷基)，或者當q不是0時是未取代的或被R7取代的CH2，其條件是當Y是O，S，NH或N(C1-C3烷基)時，Z是直接鍵或是未取代的或被R7取代的CH2；k和m每個獨立地是0，1或2，其條件是k和m的和是0，1或2；n和p每個獨立地是0，1或2；q是0，1，2，3或4；r是2，3或4；s是2，3，4或5；t是1，2，3或4；v是2或3；w是2，3，4，5或6；x是1或2；以及z是0，1或2；其條件是(i)當X是S(O)n，Q是Q-1和R1和R2獨立地是C1-C6烷氧基，C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基或者和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)時，則n是1或2；以及(ii)當X是O或NR13及R1和R2獨立地是C1-C6烷氧基，C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基或者和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)時，則Q是Q-2。
上文中單獨使用的或者在組合詞如「烷硫基」或「滷代烷基」中使用的術語「烷基」包括直鏈或支鏈的烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基或不同的丁基，戊基或己基的異構體。術語「1-6CH3」是指1-6位上均可取代的取代基可以是甲基，術語「1-4CH3」和「1-2CH3」有相似含義。「鏈烯基」包括直鏈或支鏈的鏈烯基，如1-丙烯基，2-丙烯基和不同的丁烯基，戊烯基及己烯基的異構體，「鏈烯基」還包括多烯如1，2-丙二烯，2，4-己二烯。「炔基」包括直鏈或支鏈炔基，1-丙炔基，2-丙炔基和不同的丁炔基，戊炔基和己炔基的異構體，「炔基」還包括由多個三鍵組成的基團如2，5-己二炔基。「烷氧基」包括例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基和不同的丁氧基，戊氧基及己氧基的異構體。「烷氧基烷基」是指烷氧基取代的烷基，「烷氧基烷基」的實例包括CH3OCH2，CH3OCH2CH2，CH3CH2OCH2，CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。「烷硫基」包括直鏈或支鏈的烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，不同的丙硫基，丁硫基，戊硫基及己硫基的異構體。「烷基亞磺醯基」包括烷基亞磺醯基的兩種對映體，烷基亞磺醯基的實例包括CH3S(O)，CH3CH2S(O)，CH3CH2CH2S(O)，(CH3)2CHS(O)和不同的丁基亞磺醯基，戊基亞磺醯基及己基亞磺醯基的異構體。「烷基磺醯基」的實例包括CH3S(O)2，CH3CH2S(O)2，CH3CH2CH2S(O)2，(CH3)2CHS(O)2和不同的丁基磺醯基，戊基磺醯基及己基磺醯基的異構體。烷基氨基和二烷基氨基等的定義類似於上述實例。
單獨使用或者在組合詞如「滷代烷基」中使用的術語「滷素」包括氟，氯，溴和碘。術語「1-6滷素」是指1-6位上均可取代的取代基可以是獨立選擇的滷素，術語「1-2滷素」含義相似。另外當用於組合詞如「滷代烷基」中時，所述烷基可以部分地或全部被相同或不同的滷原子取代。「滷代烷基」的實例包括F3C，ClCH2，CF3CH2和CF3CCl2。術語「滷代烷氧基」，「滷代烷硫基」等的含義相似於術語「滷代烷基」，「滷代烷氧基」的實例包括CF3CO，CCl3CH2O，HCF2CH2CH2O和CF3CH2O，術語「滷代烷硫基」的實例包括CCl3S，CF3S，CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S，術語「滷代烷基亞磺醯基」的實例包括CF3S(O)，CCl3S(O)，CF3CH2S(O)和CF3CF2S(O)，術語「滷代烷基磺醯基」的實例包括CF3S(O)2，CCl3S(O)2，CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。
取代基碳原子的總數用前綴Ci-Cj表示，其中的i和j是數字1-7，例如C1-C3烷基磺醯基是指甲基磺醯基到丙基磺醯基，C2烷氧基烷基是指CH3OCH2；C3烷氧基烷基是指例如CH3CH(OCH3)，CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基是指含總共4個碳原子的被烷氧基取代的烷基的各種異構體，實例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。烷基羰基的實例包括C(O)CH3，C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。烷氧羰基的實例包括CH3OC(＝O)，CH3CH2OC(＝O)，CH3CH2CH2OC(＝O)，(CH3)2CHOC(＝O)及不同的丁氧基-或戊氧基羰基異構體。
當化合物用有下標的取代基取代時，表示所述取代基的數目可能超過1，所述取代基(當超過1時)獨立地選自所定義的一組取代基。
當基團含有的取代基是氫時，例如R4或R11，若這種取代基是氫，應該認為上述基團相當於沒有取代基的基團。
本發明化合物能以一種或多種立體異構體存在，各種立體異構體包括對映體，非對映體，atrop異構體及幾何異構體。本領域的技術人員應該了解，一種立體異構體可能活性更高和/或可能表現出更好的效果那麼應使其相對於其它立體異構體更富集或從其它立體異構體中分離出來。另外，本領域的技術人員知道怎樣分離，富集和/或選擇性地製備所述立體異構體。因此本發明包括選自式I的化合物及其農業上合適的鹽。本發明化合物能以立體異構體混合物，個體立體異構體或者以光學活性形式存在。
本發明的某些化合物能以一種或多種互變異構體存在，本領域的技術人員應該了解，例如其中R6是OR11並且R11是H的式Ia化合物(其中Q是Q-1的式I)能夠以如下述的另一種互變異構體存在，本領域技術人員清楚，所述互變異構體經常以彼此平衡的狀態存在，當這種互變異構體在環境和生理條件下互相轉變時，它們能夠提供相同有用的生物學效果，本發明包括式I化合物的上述互變異構體的混合物及個體互變異構體。
本發明化合物的鹽包括與無機酸或有機酸形成的酸加成鹽，這些酸是氫溴酸，鹽酸，硝酸，磷酸，硫酸，乙酸，丁酸，富馬酸，乳酸，馬來酸，丙二酸，草酸，丙酸，水楊酸，酒石酸，4-甲苯磺酸和戊酸。當本發明化合物含有酸性基團如烯醇時，本發明化合物的鹽也包括和有機鹼(例如吡啶，氨或三乙胺)或無機鹼(例如鈉，鉀，鋰，鈣，鎂或鋇的氫化物，氫氧化物，或碳酸鹽)形成的鹽。
活性較高和/或容易合成的優選化合物是優選1上述式I化合物及其農業上合適的鹽，其中每個R7獨立地是C1-C3烷基或滷素；X是S(O)n；Y和Z獨立地是未取代的或被R7取代的CH2；k是0；及x是1。
優選2優選1中的化合物，其中R1和R2每個獨立地是C1-C6烷氧基，C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基；或者R1和R2一起形成-X1-(CH2)r-X2-，它是未取代的或者被選自1-6滷素，1-6CH3中的至少一個成員取代；或者R1和R2和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)；X1和X2兩者是O或兩者是S；m是1或2；r是2或3。
優選3優選2中的化合物，其中R4和R5每個獨立地是H，C1-C3烷基或滷素；R7是C1-C3烷基；R9是H，C1-C6烷基或C3-C6鏈烯基；R10是H；R11是H，甲醯基，C2-C6烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C7二烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺醯基，或C1-C6滷代烷基磺醯基；或者R11是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；並且n是2。
優選4優選3中的化合物，其中R1和R2每個獨立地是甲氧基，或者R1和R2一起形成-X1-(CH2)r-X2-，或者R1和R2和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)；X1和X2是O；R4和R5每個獨立地是H，甲基或滷素；R6是OR11；R8是H，C1-C2烷基磺醯基，或者R8是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R11是H，C1-C2烷基磺醯基，或者R11是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；以及m是1；和r是2。
優選5優選4中的化合物，其中R5是甲基或滷素，並且連接於苯環上與-S(O)n-相鄰的位置上。
優選6優選5中的化合物，其中Q是Q-1。
優選7優選6中的化合物，其中Q是Q-2。
最優選的是優選2中的化合物，選自2[(2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮S，S-二氧化物；(2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮S，S-二氧化物；2[(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮S，S-二氧化物；(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮S，S-二氧化物；6-[(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)羰基]-2，3-二氫-5，8-二甲基-4H-1-苯並噻喃-4-酮1，1-二氧化物；2[(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮；和(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮。
本發明還涉及除草組合物，它含有除草有效量的本發明化合物和至少一種表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑。本發明優選的組合物是含有上述優選化合物的組合物。
本發明還涉及控制不需要植物的方法，包括用除草有效量的本發明化合物(例如配成上述組合物)施用到植物生長處，優選的使用方法是施用上述優選的化合物。
發明的詳細說明式I化合物能用如下述流程1-22的一種或多種方法及其某些改變的方法製備，下述式I-XVIII中化合物的Q，R1-R13，X1-X3，X，Y，Z，k，m，n，p，q，r，s，t，v，w，x和z的定義如上述本發明概述中的定義，式Ia-Ic化合物是包括在式I化合物中的幾個亞組的化合物，式Ia-Ic中所有取代基的定義和上述式I中的定義相同，例如，下述式Ia化合物是其中Q為Q-1的式I化合物。
流程I說明式Ia(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，R6是OR14，R14和本發明概述中所述的R11定義相同，但不是H)化合物的製備方法，就是說將式Ia化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，R6＝OH)用式II的試劑在鹼存在下處理，其中X4是氯，溴，氟，三氟甲磺酸酯或乙酸酯，R14定義同前。偶聯反應按照本領域公知的一般方法進行，例如見K.Nakamura等人的WO/04054。
流程1Ia(R1和R2不和它們連 Ia(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和 +R14X4—→接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，R6＝OH) 鹼 C(＝S)，R6＝OR14)II
流程2說明式Ia化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，R6＝S(O)yR15；y＝1或2；及R15＝C1-C6烷基或C1-C6滷代烷基)，就是說使化合物Ia(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，R6＝SR15)和氧化劑如過氧乙酸，間氯過苯甲酸，過硫酸氫鉀或過氧化氫反應，(反應可以用鹼如乙酸鈉或碳酸鈉緩衝)。氧化反應用本領域公知的方法完成，例如見B M.Trost等人，J.OrgChem.(1988)，53，532；B.M Trost等人，Tetrahedron Lett.(1981)，21，1287；S.Patai等人The Chemistry of Sulphonesand Sulphoxides，John Wiley Sons。
流程2Ia(R1和R2不和它們連氧化劑Ia(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O) ——→ 接的碳一起形成C(＝O)和和C(＝S)，R6＝SR15) C(＝S)，R6＝S(O)yR15，y＝1或2)對於式Ia化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，R6＝SR15，CN，SCN，OCN或OR16；R15定義同前；以及R16是C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基或C2-C6烷氧基烷基)，本領域的技術人員能夠從式Ia化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)而R6＝滷素)用式III的親核試劑(MSR15，MCN，MSCN，MOCN或MOR16；M＝Na，Cu，K或Li)處理來製備，如流程3所示，即用以下文獻中的通用方法，例如S.Miyano等人，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.I(1976)，1146；P.H.Nelson.和J.T.Nelson，Synthesis(1992)，12，1287-1291；S.Miller等人，DE 4241999-A1。
流程3Ia(R1和R2不和它們連MSR15，或 Ia(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)+MOR16或—→接的碳一起形成C(＝O)和和C(＝S)，R6＝滷素) MCN或 C(＝S)，R6＝SR15，CN，MSCN或SCN，OCN或OR16)MOCNIII式Ia化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，而R6＝滷素)能夠通過使式Ia化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，而R6＝OH)和滷化劑如草醯溴或草醯氯反應來製備(流程4)，這種轉化用本領域公知的一般方法完成，例如見S.Muller等人，WO 94/13619；S.Muller等人，DE 4241999-A1。
流程4Ia(R1和R2不和它們連 ————→ Ia(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和 滷化劑(如 接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，R6＝OH) 草醯溴或 C(＝S)，R6＝滷素)草醯氯)流程5說明式Ia化合物(R1和R2和它們連接的碳一起形成C(＝O)的製備方法，即將式Ia化合物(R1和R2獨立地是C1-C6烷氧基或者R1和R2一起形成-O-(CH2)rO-)於0℃-100℃在鹽酸或氫溴酸水溶液(0.1N-12N)中攪拌30分鐘至三天。這種轉化用本領域公知的方法完成(或者用稍加改變的方法)，例如見P.A.Crieco等人，J.Am.ChemSoc(1977)，99，p5773；P.A.Grieco等人，J.Org Chem.(1978)，43，p4178。
流程5Ia Ia(R1和R2獨立地是C1-C6HCl/H2O或 (R1和R2和它們烷氧基，或者R1和R2一起————→ 連接的碳一起形成形成-O-(CH2)r-O-) HBr/H2O C(＝O))
流程6說明式Ia化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，以及R6＝OH)的製備方法，即將式IVa的烯醇酯(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S))和/或它們的式IVb的區域異構體(regioisomer)在催化量氰化物源(例如丙酮氰醇或氰化鉀)存在下與鹼如三乙胺反應，該重排反應通過本技術領域公知方法完成，例如見W.J.Michaely，EP 0369803-A1；D.Cartwright等人，EP 0283261-B1。
流程6
式IVa的烯醇酯(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S))和/或它的區域異構體式IVb能夠通過使式V的二羰基化合物和式VI的醯氯(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S))在稍過量摩爾的鹼如三乙胺存在下，於惰性有機溶劑如乙腈，二氯甲烷或甲苯中，在0-110℃下反應來製備(流程7)。這種類型的偶聯反應用本技術領域中公知的一般方法完成(或者稍稍改進的方法)，例如見W.J.Michaely，EP 0369803-A1；D.Cartwright等人，EP 0283261-B1。
流程7
式VI的醯氯(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S))可以通過使式VII的酸(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S))和草醯氯(或亞硫醯氯)及催化量的二甲基甲醯胺反應來製備(流程8)。該滷化反應是本領域公知的，例如見W.J.Michaely，EP 0369803-A1。
流程8
流程9說明式VII的酸(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)；X＝S(O)n，及n＝1或2)的製備方法，就是說使式VII的酸(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)；X＝S)和氧化劑如過乙酸，間氯過苯甲酸，過硫酸氫鉀或過氧化氫反應。該反應可以用鹼如乙酸鈉或碳酸鈉緩衝。上述氧化反應用本領域公知的一般方法完成(例如見B.M.Trost等人，J.Org.Chem.(1988)，53，532；B.M.Trost等人，Tetrahedron Lett.(1981)，21，1287；S.Patai等人，The Chemistry of Sulphones and Sulpoxides，John WileySons)。
流程9VII(R1和R2不和它們 ——→VII(R1和R2不和它們連連接的碳一起形成C(＝O) 氧化劑接的碳一起形成C(O)和C(＝S)，而X＝S)和C(＝S)；X＝S(O)n，n＝1或2)流程10說明式VII化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，以及X＝S，O或NR13)的製備，即將式VIII的苯基溴化物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，而X是S，O或NR13)用正丁基鋰(或鎂)處理，將就地形成的鋰鹽(或格氏試劑)和二氧化碳反應，隨後用酸如鹽酸處理。該轉化反應用本領域公知的一般方法完成，例如見M.A.Ogliaruso等人Synthesis of CarboxylicAcid，Ester and Their Derivatives，pp27-28，John WileySons；A.J.Bridge等人，J.Org.Chem.(1990)，55(2)，773；C.Franke等人，Angew.Chem.Int.Ed(1969)，8，68。在某些情況下，加進保護/脫保護步驟或在合成中進行官能團互變將有助於得到所需產品。使用和選擇保護基對於化學合成領域中的技術人員是顯而易見的(例如見Green.T.W；Wuts.P G.M.，Protective Groups inOrganic Synthesis，2nd ed；WileyNew York，1991)。
流程10
流程11說明式VIII的苯基溴化物(R1和R2獨立地是C1-C6烷氧基，C1-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C1-C6滷代烷硫基，或者R1和R2一起形成未取代的或被選自1-8個滷素，1-8個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代的-X1-(CH2)r-X2-；X1和X2的定義同於本發明概述中的定義，而X是S，O或NR13)的製備方法，該方法是將式IX的酮(X是S，O或NR13)與醇，烷基硫醇或HX1-(CH2)r-X2H(可以是未取代的或被選自1-8個滷素，1-8個CH3和1個C1-C3烷氧基中的至少一個取代的；X1和X2及r的定義如發明概述)在質子酸催化劑如對甲苯磺酸(或路易斯酸如BF3)存在下，於惰性有機溶劑如甲苯或醇中(假如醇是反應試劑的話)進行反應。這種轉化按照本領域公知的一般方法進行。例如見T.W.Greane等人，ProtectiveGroups in Organic Synthesis(Second Edition)，pp175-221，John Wiley Sons，Inc。
流程11
流程12說明式VIII的苯基溴化物(R1和R2一起形成-(CH2)s-O，-(CH2)t-X3-CH2，-(CH2)v-X3-CH2CH2-或-(CH2)w-，每個基團是未取代的或被選自1-8個滷素，1-8個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代；X是S，O或NR13)的製備方法，即式IX的酮(X是S，O或NR13)和格氏試劑，環烷基化鋶(sulfonium cycloalkylide)，鋰烷氧化鋰(lithium lithioalkoxide)，有機鈀試劑，鋶內鎓(sulfoniumylide)或其它等同試劑在有機溶劑中反應，流程12的某些反應中間產物可以進一步修飾從而得到所需的式VIII的苯基溴化物。上述反應按照本領域公知的方法進行(或稍加改進的方法)，例如見S.Umio等人，J.Med.Chem.(1972)，15，p855；B.Mudryk等人，J.Org.Chem.(1989)，54，(24)，p5657；Z.Paryzek等人，Can.J.Chem.(1987)，65(1)，p229；B.M.Trost等人，J.Am.Chem.Soc.(1972)，94，p4777；B.M.Trost等人，J.Am.Chem.Soc.(1985)，107，p1778；S.Fukuzawa等人，J.Chem.Soc.Chem.Comm.(1986)，8，p624；J.F.Gil等人，Tetrahedron(1994)，50(11)，p3437；T.J.Jenkins等人，J.Org.Chem.(1994)，59(6)，p1485；C.J.Li等人，Organometallics(1991)，10(8)，p2548；E.J.Corey等人，J.Am.Chem.Soc.(1965)，87，p1353；K.Okuma等人，J.Org.Chem.(1983)，48，5133。
流程12格氏試劑，環烷基化鋶，鋰烷氧化鋰(lithium lithioalkoxide)，有機鈀試劑，鋶內鎓或其它等同試劑IX ———————————————→ VIII(X是S，O或NR13)(R1和R2一起形成-(CH2)s-O-，-(CH2)t-X3-CH2-，-(CH2)v-X3-CH2CH2-或-(CH2)w-，每個基團是未取代的或者被選自1-8個滷素，1-8個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代；X是S，O或NR13)流程13說明式VIII的苯基溴化物(R1和R2一起形成-(CH2)s-S，它是未取代的或被選自1-8個滷素，1-8個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代；X是S，O或NR13)的製備方法，即式X的硫酮(X是S，O或NR13)與式XI的二溴代烷在等摩爾量或稍過量的Yb金屬存在下，在惰性有機溶劑如苯和六甲基磷醯三胺混合中進行反應，該轉化反應按本領域公知的一般方法進行。例如見Y.Makioka等人，Chem.Lett.(1994)，611。
流程13
式VIII中的某些化合物(k是0；R1和R2一起形成-(CH2)s-X3-，-(CH2)t-X3-CH2-，-(CH2)v-X3-CH2CH2-或-(CH2)w-，它門每個是未取代的或被選自1-8個滷素，1-8個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代)也可以通過使不飽和烷基硫苯基溴化物式XII和路易斯酸如SnCl4或ACl3或酸如三氟乙酸或多磷酸在惰性有機溶劑如CH2Cl2中，在0-110℃反應30分鐘到3天來製備(流程14)。該轉化反應按本領域公知的一般方法進行。例如見M.J.Dawson等人，J.Med.，Chem.(1984)，27(11)，p1516；H.G.Viehe等人，J.Chem.Soc.，Chem.Commun(1995)，(10)，p993。
流程14
式VIII中的某些化合物(k是0；R1和R2一起形成-(CH2)s-X3，-(CH2)t-X3-CH2-，-(CH2)v-X3-CH2CH2-，或-(CH2)w-；每個基團是未取代的或者被選自1-8個滷素，1-8個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代；X是S，O或NR13)也能通過使式XIII的氯代烷基硫苯基溴化物(X是S，O或NR13)和式XIV化合物在路易斯酸如SnCl4，EtAlCl2或ACl3存在下於惰性有機溶劑如CH2Cl2中，於0-110℃下反應15分鐘-3天來製備(流程15)。該轉化反應按照本領域公知的一般方法進行。例如見Y.Tamura等人，Tet.Lett.(1981)，p3773；H.Ishibashi等人，J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1988)，(12)，p827。
流程15
流程16說明式VIII的苯基溴化物(k是0；R1和R2一起形成CH2CH2-，它是未取代的或被選自1-4個滷素，1-4個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代；或者R1和R2一起形成-O-N(C1-C3烷基)-CHR12-CH2-或-O-N＝CHR12-CH2-，它們每個是未取代的或者被選自1-2個滷素和1-2個CH3中的至少一個成員取代；X是S，O或NR13)，即式XV的烯(X是S，O或NR13)和維梯希試劑(Wittingreagent)，氮羰基，氮酸甲矽烷酯，腈氧化物或Simmons-Smith試劑在惰性有機溶劑中反應，流程16中反應的某些中間產物能進一步修飾得到所需的式VIII的苯基溴化物。上述反應能按照本領域公知的方法進行。例如見R.Mechoulam等人，J.Am.Chem.Soc.(1958)，80，p4386；A.Hosomi等人，Chem.Lett.(1985)，(7)，p1049；SMzengeza等人，J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1984)，9，p606；H.Mitsu等人，Tet.Lett.(1983)，24(10)，p1049；J.E.Baldwir等人，J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1968)；p373；S.L.Ioffe等人，J.Gen.Chem.USSR(Engl.Transl.)(1973)，43，p1699；A.Brandi等人，Tet.Lett.(1987)，28(33)，p3845；D.P.Curran等人，J.Org.Chem(1984)，49(19)，p3474；R.J.Rawson等人，J.Org.Chem.(1970)，35(6)，p2057。
流程16
某些式VIII化合物(X是S，O或NR13)也能通過使式XVI的取代苯(X是S，O或NR13)和溴在惰性有機溶劑中反應來製備(流程17)。該溴化反應按本領域公知的一般方法進行。例如見Campaigne等人，J.Heterocycl.Chem.(1969)，6，p517；H.Gilman，J.Am.Chem.Soc.(1955)，77，p6059。
流程17
其中R1-R5，m和p定義如發明概述；X是S，O或NR13式IX的酮能按本領域公知的一般方法製備(或者稍加改進的方法)，例如見W.Flemming等人，Chem.Ber.(1925)，58，1612；I.W.J.Still等人，Can.J.Chem.(1976)，54，453-470；V.J.Traynelis等人，J.Org.Chem.(1961)，26，2728；I.Nasuno等人，WO 94/08988；F.Camps等人，J.Heterocycl.Chem.(1985)，22(5)，p.1421；T.S.Rao等人，Indian.J.Chem.B.(1985)，24(11)，p.1159；S.Ghosh等人，Tetrahedron(1989)，45(5)，p.1441；A.Danan等人，Synthesis-Stuttgart(1991)，(10)，p.879；P.Magnus等人，J.Chem.Soc.Chem.Comm.(1991)，(7)，p.544；A.Padwa等人，J.Org.Chem(1989)，54(12)，p.2862；S.A.Ali等人，J.Org.Chem.(1979)，44，p.4213；J.Blake等人，J.Am.Chem.Soc(1966)，88，p.4061；M.Mori等人，J.Chem.Soc.Chem.Comm.(1990)，(18)，p.1222；S.Kano等人，J.Chem.Soc.Perkin.Trans.l(1980)，p2105；A.F.Bekhli等人，KhimGeterotsikl.Soedin(1975)，p.1118；W.S.Johnson等人，J.Am.Chem.Soc(1949)，71，p.1901；J.A.Hirsch等人，J.Org.Chem.(1974)，39(14)，p.2044；F.G.Mann等人，J.Chem.Soc(1957)，p.4166；A.C.Jain等人，Indian.J.Chem.B(1987)，26(2)，p.136；G.Ariamala等人，Tet.Lett.(1988)，29(28)，p.3487；B.Loubinoux等人，Tet.Lett.(1992)，33(16)，p.2145；S.Cabiddu等人，J.Organomet.Chem.(1989)，366(1-2)，p.1；R.HasenKamp等人，Chem.Ber.(1980)，113，p.1708；D.A.Pulman等人，J.Chem.Soc.Perkin.Trans.1(1973)，p.410；W.C.Lumma等人，J.Org.Chem.(1969)，34，p.1566；P.D.Clark等人，Can.J.Chem.(1982)，60(3)，p.243。
式X的硫酮能按照本領域公知的一般方法從式IX的酮製備，例如見V.K.Lusis等人，Khim.Geterotsiklt.(1986)，(5)，p709；T.A.Chibisova等人，Zh.Org.Khim.(1986)，22(9)，p2019。化合物式XI能按本領域公知的一般方法製備(或稍加改進的方法)，見W.Adams等人，Chem.Ber.(1982)，115，p2592；M.J.Dawson等人，J.Med.Chem.(1984)，27(11)，p1516。化合物式XII能按照本領域公知的一般方法製備(或稍加改進的方法)，見H.Ishibashi等人，J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1988)，(12)，p827；L.Brandsma等人，Synthesis(1978)，p577。化合物式XIV能按本領域公知的一般方法從式IX的酮製備，例如見J.Hibino等人，Tet.Lett.(1985)，26(45)，p5579；A.S.Rao，Synthetic Commun.(1989)，19(5-6)，p931-942；R.G.Gentles等人，J.Chem.Soc.PerK.Trans.1(1991)，(6)，p1423；F.A.Davis，Tet.Lett(1991)，32(52)，p7671。
化合物式XVI能用流程12-15所述的反應和技術由本領域技術人員從式IX，X，XII，XIII和XV化合物的脫溴類似物來製備。式V的二羰基化合物或者可以買到，或者按本領域公知的一般方法製備(或稍加改進的方法)。例如見D.Cartwright等人，EP 0283261-B1；J.Dangelo等人，Tet.Lett.(1991)，32(26)，p.3063；T.Okado等人，J.Org.Chem.(1977)，42，p.1163；B.E.Maryanoff等人，J.Am.Chem.Soc.(1975)，97，p.2718；E.Er等人，Helv.Chim.Acta(1992)，75(7)，p.2265；Y.D.Vankar等人，Tet.Lett，(1987)，28(5)，p.551；C.S.Pak等人，Tet.Lett.(1991)，32(42)，p.6011；I.Nishiguchi等人，Chem.Lett.(1981)，p.551；B.Eistert等人，Liebigs Ann.Chem.(1962)，659，p.64；N.K.Hamer.Tet.Lett.(1986)，27(19)，p.2167；M.Sato等人，Heterocycles(1987)，26(10)，p.2611；A.Murray等人，Tet.Lett.(1955)，36(2)，p.291；K.S.Kochhar等人，Tet.Lett.(1984)，25(18)，p.1871；M.Sato等人，Tetrahedron(1991)，47(30)，p.5689；M.Sato等人，Chem.Pharm.Bull(1990)，38(1)，p.94；T.Meal.U.S.4,931,570；T.Muel等人，U.S.5,093.503。
通式Ib化合物能用本節流程18-21所示的反應和技術由本領域技術人員很容易地製備，也能用下述實施例2和4的特殊方法製備。k，m，p，R1-R5，R8-R10和X的定義和發明概述相同。
流程18說明式Ib化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，而R8＝R8a，其中R8a和發明概述中所述R8的定義相同，但不是H)的製備方法。即式Ib化合物(R1和R2不和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)和C(＝S)，而R8＝H)和式XVII的試劑在鹼存在下反應，其中X5是氯，溴，氟，三氟甲磺酸酯或乙酸酯，而R8a定義同前。該偶聯反應按本領域公知的一般方法進行，例如見K.Nakamura等人WO 95/04054。
流程18Ib(R1和R2不和它們連接Ib(R1和R2不和它們連的碳一起形成C(＝O)和+R8aX5—→ 接的碳一起形成C(＝O)C(＝S)，R8＝H)XVII 和C(＝S)，而R8＝R8a)流程19說明式Ib化合物(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S)，而R8＝H)的製備方法，即式XVIII的酯(R1和R2不和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)和C(＝S))和鹼如三乙胺在催化量的氰化物源(例如丙酮氰醇或氰化鉀)存在下進行反應。該重排反應按本領域公知的一般方法進行，例如見W.J.Michaely.EP 0369803-A1。
流程19
流程20說明式Ib(R1和R2一起和它們連接的碳形成C(＝O))的製備方法，即將式Ib化合物(R1和R2獨立地是C1-C6烷氧基或R1和R2一起形成-O-(CH2)rO-)在鹽酸或氫溴酸水溶液中(0.1N-12N)，於0℃-100℃下攪拌30分鐘至3天。上述轉化反應按本領域公知的方法進行(或稍加改進的方法)，例如見P.A.Grieco等人，J.Am.Chem.Soc(1977)，99，p5773；P.A.Grieco等人，J.Am.Chem.Soc.(1978)，43，p4178。
流程20Ib Ib(R1和R2獨立地是C1-C6HCl/H2O(R1和R2和它們連接烷氧基，或R1和R2一起 ————→ 的碳一起形成C(＝O))形成-O-(CH2)r-O-) 或HBr/H2O式XVIII的酯(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S))能夠通過使式XIX的羥基吡唑和式VI的醯氯(R1和R2不和它們連接的碳一起形成C(＝O)和C(＝S))在摩爾稍過量的鹼如三乙胺存在下，於惰性有機溶劑如乙腈，二氯甲烷或甲苯中，於0℃-110℃下反應來製備(流程21)。該類型的偶聯反應按本領域公知的方法進行，例如見W.J.Michaely，EP 0369803-A1。
流程21
通式Ic化合物能夠從通式Ia化合物(R1和R2和它們連接的碳一起形成C(＝O))或Ib化合物(R1和R2和它們連接的碳一起形成C(＝O))通過用P4S10或Lawesson′s試劑處理來製備(流程22)。該轉化反應按本領域公知的一般方法進行(或稍加改進的方法)，例如見V.K.Lusis等人Khim.Geterotsiklt.(1986)，5，p709；T.A.Chibisova等人，Zh.Org.Khim.(1986)，22(9)，p2019。通式Ia(R1和R2和它們連接的碳一起形成C(＝O))或通式Ib(R1和R2和它們連接的碳一起形成C(＝O))原料中的某些官能團的保護/脫保護可能是必須的。保護基的使用和選擇對於化學合成領域的技術人員是顯而易見的(例如見T.W.Greene等人，Protective Groups in Organic Sythesis，2nded；WileyNew York.1991)。
其中k，m，p，R3-R5，Q和X的定義如發明概述所述流程22P4S10或Lawesson′s試劑Ia或Ib ———————————→ Ic(R1和R2和它們連接的碳一起形成C(＝O))可以看出，製備式I化合物的上述某些試劑和反應條件和中間體中的某些功能性可能是不相容的，在這種情況下，在合成中加入保護/脫保護步驟或者引入官能團互變將有助於得到所需產物。使用和選擇保護基對於化學合成領域的技術人員是顯而易見的(例如見Greene，T.W.，Wuts，P.G.M.Protective Groups in Organic Sythesis，2nd ed.；WileyNew York.1991)。本領域的技術人員可以看出，在某些情況下，在如任何個別流程中所述的加入給定的試劑之後，為了完成式I化合物的合成，可能需要進行沒有詳細記載的其它常規的合成步驟。本領域的技術人員可以體會到，可能需要將上述流程中所述的各步驟適當的結合起來進行操作，而不意味著採用為製備式I化合物所需的具體反應順序。
本領域的技術人員會明白，為了導入取代基或者修飾存在的取代基，可以將式I化合物及所述的中間體進行各種親電，親核，自由基，有機金屬，氧化及還原反應。
無需進一步詳述，可以相信本領域的技術人員使用上述說明就可以最充分的實現本發明。因此，組建下述實施例僅僅是為了說明本發明，而無論如何它們也不以任何方式限制本公開。除了對於色譜溶劑混合物及另有說明以外，百分數都是指重量百分數。縮寫字「dec」是指化合物在熔化時出現分解。1HNMR譜記載從四甲基矽烷開始的低場ppm數值，s＝單峰，d＝雙重峰，t＝三重峰，q＝四重峰，m＝多重峰，brs＝寬單峰。
實施例1步驟A3-[(4-溴苯基)硫]丙酸的製備8.5g(0.211mol)氫氧化鈉加入到45ml水中，然後加入20.0g(0.106mol)4-溴苯硫酚(購自Aldrich Chemical Company)，混合物冷至大約0℃，分份加入18.0g(0.116mol)3-溴代丙酸(購自AldrichChemical Company)，並且保持溫度5℃以下，混合物溫熱至室溫，於氮氣氛下攪拌1小時，用乙醚洗滌(3×100ml)，水相用1N鹽酸酸化，過濾得到27.95g固體步驟A的標題化合物，熔點101-103℃；1HNMR(CDCl3)δ2.66(t，2H)，3.14(t，2H)，7.2(m，2H)，7.4(m，2H)。步驟B6-溴-2，3-二氫-4H-1-苯並噻喃-4-酮的製備200ml濃硫酸加入到27.7g(0.106mol)步驟A的標題化合物中，於氮氣氛下將化合物攪拌過夜，倒入碎冰中，過濾混合物，固體溶於二氯甲烷中，乾燥所得溶液(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到14.77g步驟B的標題化合物，為於50℃熔化的固體(dec)，1H NMR(CDCl3)δ3.0(m，2H)，3.2(m，2H)，7.16-8.2(3H)。步驟C6-溴-2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]的製備14.7g(0.060mol)步驟B的標題化合物，11ml(0.19mol)乙二醇(購自Aldrich Chemical Company)和0.4g(2.10mmol)對甲苯磺酸單水合物(購自Aldrich Chemical Company)加入到125ml甲苯中，溶液於氮氣氛下回流過夜，用1M碳酸鈉洗滌(2×250ml)，隨後水洗(2×250ml)，乾燥有機相(Na2SO4)過濾，蒸發至幹，得到13.58g步驟C的標題化合物，為油狀物。1H NMR(CDCl3)δ2.2(m，2H)，3.16(m，2H)，4.1(m，2H)，4.2(m，2H)，7.0-7.6(3H)。步驟D 2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸的製備
13.58g(0.047mol)步驟C的標題化合物加入到150ml四氫呋喃中，溶液冷至約-65℃，滴加23ml(0.057mol)2.5M己烷中的正丁基鋰(購自Aldrich Chemical Company)，並且保持溫度在-55℃以下，於氮氣氛下攪拌1小時，一次加入過量的固體二氧化碳，將混合物攪拌過夜，同時溫熱到室溫，往混合物中加入100ml己烷，過濾，往固體殘留物中加入500ml水和400ml二氯甲烷，溶液冷至約0℃，用濃鹽酸酸化到pH1，用二氯甲烷萃取(3×400ml)，乾燥所得溶液(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到8.58g步驟D的標題化合物，是於186.7℃熔化的固體(dec)。1H NMR(Me2SO-d6)δ2.2(m，2H)，3.2(m，2H)，4.1(m，4H)，7.2-8.0(3H)，12.8(brs，1H)。步驟E2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸1，1-二氧化物的製備8.5g(0.034mol)步驟D的標題化合物和41.5g(0.51mol)乙酸鈉加入到160ml甲醇中，懸浮液冷至約0℃，滴加160ml水中的35.2g(0.057mol)的OXONE_溶液(過硫酸氫鉀)(購自Aldrich ChemicalCompany)，保持溫度6℃以下，混合物溫熱至室溫並於氮氣氛下攪拌過夜，用100ml水稀釋混合物，冷至約0℃，用濃鹽酸酸化到pH2，用氯仿萃取(3×200ml)，乾燥合併的有機相(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，粗產品用己烷∶乙醚混合物(9∶1)研磨，得到6.98g步驟E的標題化合物，為固體，熔點208℃(dec)。1H NMR(Me2SO-D6)δ2.6(m，2H)，3.7(m，2H)，4.1-4.2(m，4H)，7.9-8.15(3H)，13.6(brs，1H)。步驟F3-氧代-1-環己烯-1-基2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸酯1，1-二氧化物的製備2.0g(7.0mmol)步驟E的標題化合物，1.2ml(0.014mol)草醯氯(Janssen)，2滴N，N-二甲基甲醯胺加入到50ml二氯甲烷中，於氮氣氛下回流混合物2小時，蒸發至幹，50ml二氯甲烷加入到殘留物中，將所得混合物蒸發至幹，再將50ml二氯甲烷加入到殘留物中之後，將溶液冷至約0℃，加入0.86g(7.7mmol)1，3-環己烷二酮(購自Aldrich Chemical Company)，隨後加入2.7ml(0.0196mol)三乙胺，將混合物攪拌過夜，同時溫熱至室溫，將混合物蒸發至幹，殘留物於100ml水中攪拌並過濾，粗產品用己烷洗滌，得到2.19g步驟F的標題化合物，為固體，於185-186℃熔化。1H NMR(CDCl3)δ2.2(m，2H)，2.5(t，2H)，2.7(t，4H)，3.7(m，2H)，4.2(m，2H)，4.3(m，2H)，6.0(s，1H)，8.0-8.25(3H)。步驟G2-[(2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮S，S-二氧化物的製備2.1g(0.0056mol)步驟F的標題化合物，4滴丙酮氰醇(購自AldrichChemical Company)和1.36ml(0.0097mol)三乙胺加入到50ml乙腈中，於氮氣氛室溫下攪拌3天，化合物蒸發至幹，往殘留物中加入25ml水，所得混合物用濃鹽酸酸化至pH1，並過濾，粗產品溶於二氯甲烷，乾燥所得溶液(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到1.5g步驟G的標題化合物，為固體，於131℃熔化(dec)。1H NMR(CDCl3)δ2.1(m，2H)，2.6(m，6H)，3.6(m，2H)，4.1(m，2H)，4.2(m，2H)，7.6-7.9(3H)。
實施例2步驟A1-乙基-1H-吡唑5-基2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸酯1，1-二氧化物的製備1.38g(4.9mmol)實施例1步驟E的標題化合物，0.85ml(0.0097mol)草醯氯(Janssen)，2滴N，N-二甲基甲醯胺加入到50ml二氯甲烷中，於氮氣氛下回流混合物2小時，蒸發至幹，50ml二氯甲烷加入到殘留物中，將所得混合物蒸發至幹，再將50ml二氯甲烷加入到殘留物中之後，將溶液冷至約0℃，加入0.60g(5.4mmol)1-乙基-1H吡唑-5-醇，隨後加入1.9ml(0.0136mol)三乙胺，將混合物攪拌過夜，同時溫熱至室溫，將混合物蒸發至幹，殘留物於100ml水中攪拌並過濾，粗產品用己烷洗滌，得到1.45g步驟A的標題化合物，為固體，於158-160℃熔化。1H NMR(CDCl3)δ1.4(t，3H)，2.7(m，2H)，3.7(m，2H)，4.1-4.3(m，6H)，6.2(s，1H)，7.5-8.3(4H)。步驟B(2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮S，S-二氧化物的製備1.43g(0.0038mol)步驟A的標題化合物，4滴丙酮氰醇(購自Aldrich Chemical Company)和0.92ml(0.0066mol)三乙胺加入到50ml乙腈中，於氮氣氛室溫下攪拌所得混合物過夜，混合物蒸發至幹，往殘留物中加入25ml水，所得混合物用濃鹽酸酸化至pH1，過濾粗產品，粗產品用己烷洗滌，溶於二氯甲烷，乾燥所得溶液(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到0.44g步驟B的標題化合物，為油狀物。1H NMR(CDCl3)δ1.46(t，3H)，2.7(m，2H)，3.7(m，2H)，4.1(q，2H)，4.2-4.3(m，4H)，7.7-8.0(4H)。
實施例3步驟A3-[2，5-(二氯苯基)硫]丙酸的製備44.68g(1.12mol)氫氧化鈉加入到240ml水中，然後加入100g(0.56mol)2，5-二氯苯硫酚(購自Aldrich Chemical Company)，混合物冷至大約10℃，分份加入93.98g(0.62mol)3-溴代丙酸(購自Aldrich Chemical Company)，並且保持溫度25℃以下，混合物溫熱至室溫，於氮氣氛下攪拌2小時，用乙醚洗滌(3×400ml)，水相用1N鹽酸酸化，過濾，殘留物溶於2L二氯甲烷和50ml甲醇，乾燥所得溶液(MgSO4)，過濾，蒸發至於，得到126.34g步驟A的標題化合物，固體，於99℃熔化(dec)。1H NMR(CDCl3)δ2.75(t，2H)，3.2(t，2H)，7.1-7.3(3H)。步驟B5，8-二氯-2，3-二氫-4H-1-苯並噻喃-4-酮的製備63g(0.25mol)步驟A的標題化合物和25.6ml(0.351mol)亞硫醯氯加入到225ml氯仿中，於氮氣氛下回流混合物2小時，濃縮混合物，所得殘留物溶於75ml二硫化碳，將所得溶液滴加到冷卻(0℃)的46.8g(0.351mol)氯化鋁於200ml二硫化碳的溶液之中，保持溫度低於5℃，於氮氣氛下回流混合物1小時，於35℃攪拌2天，將反應混合物倒入含有150ml濃鹽酸的300g碎冰中，所得混合物用氯仿萃取(3×200ml)，合併的有機相用10％氫氧化鈉洗滌(2×150ml)，再用水洗滌(2×150ml)，乾燥(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到45.1 8g步驟B的標題化合物，為於66-68℃熔化的固體。1H NMR(CDCl3)δ3.0(m，2H)，3.3(m，2H)，7.1-7.35(2H)。步驟C6-溴-5，8-二氯-2，3-二氫-4H-1-苯並噻喃-4-酮的製備45.18g(0.19mol)步驟B的標題化合物於400ml二氯甲烷中的溶液於室溫氮氣氛下滴加到64.6g(0.48mol)氯化鋁在400ml二氯甲烷中的混合物中，攪拌15分鐘，滴加10.5ml(0.20mol)溴，將混合物回流10分鐘，當還溫熱時將混合物倒入含有110ml濃鹽酸的550g碎冰之中，所得混合物用乙醚萃取(2×500ml)，乾燥合併的有機相(Na2SO4)，過濾，蒸發至幹，得到57.37g步驟C的標題化合物，為固體，於8990℃熔化。1HNMR(CDCl3)δ3.0(m，2H)，3.3(m，2H)，7.7(s，1H)。步驟D6-溴-5，8-二氯-2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]的製備15g(0.048mol)步驟C的標題化合物，150ml乙二醇，100ml原甲酸三甲酯(購自Aldrich Chemical Company)和0.06g對甲苯磺酸單水合物於80℃，氮氣氛下一起攪拌過夜，混合物用250ml乙醚稀釋，用1∶1的1N氫氧化鈉∶飽和NaCl的混合物洗滌(2×300ml)，再用飽和NaCl溶液洗滌(1×500ml)，乾燥(Na2SO4)，過濾，蒸發至幹，粗產品用矽膠色譜法提純，用乙酸乙酯∶己烷(0.5∶95)的混合物洗脫，得到8.39g步驟D的標題化合物，為固體，152-153℃熔化。1H NMR(CDCl3)δ2.3(m，2H)，3.0(m，2H)，4.16(m，2H)，4.37(m，2H)，7.6(s，1H)。步驟E5，8-二氯-2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸的製備8.3g(0.023mol)步驟D的標題化合物加入到150ml四氫呋喃中，於氮氣氛下將溶液冷至約-65℃，滴加11.2ml(0.028mol)2.5M己烷中的正丁基鋰，並且保持溫度在-55℃以下，攪拌30分鐘後，往混合物中吹入二氧化碳1小時，將混合物溫熱到室溫，加入150ml己烷，過濾混合物，將固體加入到水中，所得混合物用濃鹽酸酸化到pH1，用二氯甲烷萃取(3×100ml)，乾燥合併的萃取液(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到5.03g步驟E的標題化合物，為油狀物。1H NMR(CDCl3)δ2.3(m，2H)，3.0(m，2H)，4.16(m，2H)，4.38(m，2H)，7.7和7,8(2s，1H)。NMR表明有50mol％的四氫呋喃殘留在油狀物中。步驟F5，8-二氯-2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸1，1-二氧化物的製備5.03g(0.0157mol)步驟E的標題化合物和1.93g(0.024mol)乙酸鈉加入到75ml甲醇中，溶液冷至約0℃，滴加於75ml水中的16.41g(0.0267mol)的OXONE_溶液(過硫酸氫鉀製劑)(購自AldrichChemical Company)，保持溫度6℃以下，混合物溫熱至室溫並於氮氣氛下攪拌過夜，用50ml水稀釋混合物，冷至約0℃，用濃鹽酸酸化到pH1，用氯仿萃取(3×150ml)，乾燥合併的有機相(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到3.59g步驟F的標題化合物，為固體，熔點165℃(dec)。1H NMR(Me2SO-d6)δ2.6(m，2H)，3.7(m，2H)，4.18(m，2H)，4.3(m，2H)，8.0(s，1H)。步驟G3-氧代-1-環己烯-1-基5，8-二氯-2，3-二氫螺[4H1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸酯1，1-二氧化物的製備1.75g(4.97mmol)步驟F的標題化合物，1.30ml(0.015mol)草醯氯(Janssen)，2滴N，N-二甲基甲醯胺加入到50ml二氯甲烷中，於氮氣氛下回流混合物2小時，蒸發至幹，50ml二氯甲烷加入到殘留物中，將所得混合物蒸發至幹，再將50ml二氯甲烷加入到殘留物中之後，將溶液冷至約0℃，加入0.61g(5.5mmol)1，3-環己烷二酮(購自Aldrich Chemical Company)，隨後加入2.15ml(0.0154mol)三乙胺，將混合物攪拌2天，同時溫熱至室溫，將混合物蒸發至幹，粗產品用矽膠色譜法提純，用乙酸乙酯∶己烷(6∶4)洗脫，得到0.62g步驟G的標題化合物，為固體，於168℃熔化(分解)。1H NMR(CDCl3)δ2.1(m，2H)，2.5(t，2H)，2.7(t，4H)，3.6(m，2H)，4.2(m，2H)，4.4(m，2H)，6.1(s，1H)，7.8(s，1H)。步驟H2-[(5，8-二氯-2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮S，S-二氧化物的製備0.60g(1.3mmol)步驟G的標題化合物，1滴丙酮氰醇(購自AldrichChemical Company)和0.33ml(2.4mmol)三乙胺加入到50ml乙腈中，於氮氣氛室溫下攪拌過夜，大約0.06g氰化鉀加入到混合物中，並且攪拌2小時，蒸發至幹，往殘留物中加入水，含水混合物用濃鹽酸酸化至pH1，過濾，得到0.40g步驟H的標題化合物，為固體，於140℃熔化(dec)。1H NMR(CDCl3)δ2.0(m，2H)，2.6(m，6H)，3.6(m，2H)，4.1(m，2H)，4.35(m，2H)，7.2(1H)。NMR表明有33mol％的三乙胺殘留在固體中。
實施例4步驟A3-[2，5-(二甲基苯基)硫]丙酸的製備43.4g(1.086mol)氫氧化鈉加入到230ml水中，然後加入75.0g(0.543mol)2，5-二甲基苯硫酚(購自Aldrich Chemical Company)，混合物冷至大約10℃，分份加入91.30g(0.597mol)3-溴代丙酸(購自Aldrich Chemical Company)，並且保持溫度25℃以下，混合物溫熱至室溫，於氮氣氛下攪拌2小時，用乙醚洗滌(3×500ml)，水相用1N鹽酸酸化，過濾，得到112.79g步驟A的標題化合物，固體，於97-98℃熔化。1H NMR(CDCl3)δ2.3(s，3H)，2.34(s，3H)，2.68(t，2H)，3.1(t，2H)，6.9(d，1H)，7.06-7.14(2H)。步驟B2，3-二氫-5，8-二甲基-4H-1-苯並吡喃-4-酮的製備530ml濃硫酸加入到24.91g(0.119mol)步驟A的標題化合物中，同時用丙酮/冰浴冷卻，除去冰浴，攪拌混合物1小時，倒入碎冰之中，含水的混合物用1∶9的乙醚∶己烷混合物萃取(6×500ml)，乾燥(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到11.75g步驟B的標題化合物，為油狀物。1H NMR(CDCl3)δ2.3(s，3H)，2.6(s，3H)，2.97(m，2H)，3.2(m，2H)，6.9-7.1(2H)。步驟C6-溴-2，3-二氫-5，8-二甲基-4H-1-苯並噻喃-4-酮的製備4.07g(0.021mol)步驟B的標題化合物於25ml二氯甲烷中的溶液於室溫氮氣氛下滴加到7.07g(0.053mol)氯化鋁(購自AldrichChemical Company)和25ml二氯甲烷的混合物中，將懸浮液攪拌約15分鐘，滴加1.14ml(0.022mol)溴(Janssen)，將混合物回流10分鐘，溫熱的混合物倒入含有75g碎冰的10ml濃鹽酸中，攪拌10分鐘，用50ml水稀釋，用乙醚萃取(2×200ml)，合併的有機相用水洗滌(2×200ml)，乾燥(Na2SO4)，過濾，蒸發至幹，粗產品用矽膠色譜法提純，用乙酸乙酯∶己烷(5％∶95％)洗脫，得到2.62g步驟C的標題化合物，為固體，於87-88℃熔化。1H NMR(CDCl3)δ2.3(s，3H)，2.6(s，3H)，3.0(m，2H)，3.2(m，2H)，7.45(s，1H)。步驟D6-溴-2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]的製備26.06g(0.096mol)步驟C的標題化合物，250ml乙二醇，170ml原甲酸三甲酯(購自Aldrich Chemical Company)和0.06g對甲苯磺酸單水合物於80℃，氮氣氛下一起攪拌過夜，混合物用400ml乙醚稀釋，用1∶1的1N氫氧化鈉∶飽和NaCl水溶液的混合物洗滌(2×600ml)，再用飽和NaCl溶液洗滌(1×600ml)，乾燥有機相(Na2SO4)，過濾，蒸發至幹，粗產品用矽膠色譜法提純，用乙酸乙酯∶己烷(1∶9)的混合物洗脫，得到24.73g步驟D的標題化合物，為固體，97℃熔化(dec)。1H NMR(CDCl3)δ2.2(s，3H)，2.3(m，2H)，2.4(s，3H)，3.0(m，2H)，4.15(m，2H)，4.3(m，2H)，7.3(s，1H)。步驟E2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸的製備24.73g(0.078mol)步驟D的標題化合物加入到150ml四氫呋喃中，於氮氣氛下將溶液冷至約-70℃，滴加37.68ml(0.094mol)2.5M己烷中的正丁基鋰，並且保持溫度在-65℃以下，攪拌1小時後，往混合物中吹入二氧化碳2小時，將混合物溫熱到室溫，加入300ml己烷，過濾混合物，將固體加入到水∶二氯甲烷的混合物中(400ml∶400ml)，冷至約0℃，用濃鹽酸酸化到pH1，相分離，水相用乙醚萃取(2×300ml)，乾燥合併的萃取液(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到4.73g步驟E的標題化合物，為固體，207-208℃熔化。1H NMR(Me2SO-d6)δ2.2(m，5H)，2.4(s，3H)，3.0(m，2H)，4.1-4.2(m，4H)，7.4(s，1H)。步驟F2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸1，1-二氧化物的製備4.73g(0.017mol)步驟E的標題化合物和2.08g(0.025mol)乙酸鈉加入到85ml甲醇中，溶液冷至約0℃，滴加於85ml水中的17.66g(0.029mol)的OXONE_溶液(過硫酸氫鉀製劑)(購自Aldrich ChemicalCompany)，保持溫度6℃以下，混合物溫熱至室溫並於氮氣氛下攪拌過夜，用50ml水稀釋混合物，冷至約0℃，用濃鹽酸酸化到pH2，用氯仿萃取(3×150ml)，乾燥合併的有機相(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，殘留物用乙醚∶己烷研磨(1∶9)，傾出乙醚-己烷，得到4.18g步驟F的標題化合物，為固體，熔點185℃(分解)。1H NMR(Me2SO-d6)δ2.35(s，3H)，2.5(m，2H)，2.6(s，3H)，3.5(m，2H)，4.16(m，2H)，4.2(m，2H)，7.6(s，1H)。步驟G1-乙基-1H-吡唑-5-基2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸酯1，1-二氧化物的製備1.18g(3.8mmol)步驟F的標題化合物，0.99ml(0.011mol)草醯氯(Janssen)，2滴N，N-二甲基甲醯胺加入到50ml二氯甲烷中，於氮氣氛下回流混合物2小時，蒸發至幹，50ml二氯甲烷加入到殘留物中，將所得混合物蒸發至幹，再將50ml二氯甲烷加入到殘留物中之後，將溶液冷至約0℃，加入0.51g(4.5mmol)1-乙基-1H-吡唑-5-醇，隨後加入1.63ml(0.012mol)三乙胺，將混合物攪拌過夜，同時溫熱至室溫，將混合物蒸發至幹，粗產品用矽膠色譜法提純，用乙酸乙酯∶己烷(6∶4)洗脫，得到0.24g步驟G的標題化合物，為半固體。1H NMR(CDCl3)δ1.4(t，3H)，2.5(s，3H)，2.6(m，2H)，2.8(s，3H)，3.5(m，2H)，4.1-4.4(m，6H)，6.25(s，1H)，7.5-7.7(2H)。步驟H(2，3 二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮S，S-二氧化物的製備0.24g(0.59mmol)步驟G的標題化合物，0.25滴丙酮氰醇(購自Aldrich Chemical Company)和0.14ml(1.0mmol)三乙胺加入到25ml乙腈中，於氮氣氛室溫下攪拌1.5小時，大約0.06g氰化鉀加入到混合物中，並於室溫攪拌過夜，蒸發至幹，往殘留物中加入水，所得混合物用濃鹽酸酸化至pH1，用二氯甲烷萃取(2×50ml)，乾燥合併的有機相(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到0.17g步驟H的標題化合物，為固體，於111℃熔化(dec)。1H NMR(CDCl3)δ1.46(t，3H)，2.3(s，3H)，2.6(m，2H)，2.8(s，3H)，3.5(m，2H)，4.1(q，2H)，4.2-4.3(m，4H)，7.3(2H)。
實施例5步驟A3-氧代-1-環己烯-1-基2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-羧酸酯1，1-二氧化物的製備3.0g(9.6mmol)實施例4步驟F的標題化合物，2.5ml(0.029mol)草醯氯(Janssen)，和2滴N，N 二甲基甲醯胺加入到100ml二氯甲烷中，於氮氣氛下回流混合物2小時，蒸發至幹，100ml二氯甲烷加入到殘留物中，將所得混合物蒸發至幹，再將100ml二氯甲烷加入到殘留物中之後，將溶液冷至約0℃，加入1.19g(0.0106mol)1，3-環己烷二酮(購自Aldrich Chemical Company)，隨後加入4.15ml(0.030mol)三乙胺，將混合物攪拌過夜，同時溫熱至室溫，將混合物蒸發至幹，粗產品用矽膠色譜法提純，用乙酸乙酯∶己烷(1∶1)洗脫，得到1.33g步驟A的標題化合物，為固體，於109-111℃熔化。1H NMR(CDCl3)δ2.1(m，2H)，2.5(m，5H)，2.6(m，2H)，2.7(m，2H)，2.8(s，3H)，3.5(m，2H)，4.2(m，2H)，4.3(m，2H)，6.0(s，1H)，7.7(s，1H)。步驟B2-[(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮S，S-二氧化物的製備1.33g(3.3mmol)步驟A的標題化合物，1滴丙酮氰醇(購自AldrichChemical Company)和0.80ml(5.7mmol)三乙胺加入到50ml乙腈中，於氮氣氛室溫下攪拌1.5小時，大約0.06g氰化鉀加入到混合物中，並且於室溫及氮氣氛下攪拌過夜，往混合物中再加入0.03g氰化鉀，攪拌3小時，蒸發至幹，往殘留物中加入水，含水混合物用濃鹽酸酸化至pH1，過濾，固體殘留物溶於二氯甲烷中，乾燥所得溶液(MgSO4)，過濾，蒸發至幹，得到1.09g本發明步驟B的標題化合物，為固體，於130℃熔化(dec)。1H NMR(CDCl3)δ2.0(m，2H)，2.2(s，3H)，2.6(m，6H)，2.7(s，3H)，3.5(m，2H)，4.14(m，2H)，4.26(m，2H)，6.9(1H)。
實施例6步驟A6-溴-2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]的製備往實施例4步驟C標題化合物(5.0g，18.4mmol)於二氯甲烷(50ml)溶液中於氮氣氛下加入1，2-乙二硫醇(Aldrich，2.32ml，27.7mmol)和三氟化硼-乙醚合物(Janssen Chimica，3.41ml，27.7mmol)所得混合物於室溫攪拌過夜，往上述反應混合物中加入1.0N氫氧化鈉(5ml)和飽和氯化鈉水溶液(50ml)，所得混合物用乙醚提取3次，乾燥合適的有機相(MgSO4)，過濾，減壓濃縮至幹，所得殘留物用1-氯丁烷重結晶，得到步驟A的標題化合物(4.0g)，為固體，141-143℃熔化。1H NMR(CDCl3)δ2.19(s，3H)，2.78(m，2H)，2.80(s，3H)，3.09(m，2H)，3.45-3.70(4H)，7.29(s，1H)。步驟B2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二硫戊環]-6-羧酸的製備往步驟A標題化合物(2.7g，7.7mmol)於20ml四氫呋喃的溶液中，於氮氣氛下及冷卻到-78℃下，滴加4.6ml(11.5mmol)的正丁基鋰(Aldrich)於己烷中的2.5M溶液，並且保持溫度在-60℃以下，攪拌2小時後，加入過量的二氧化碳(乾冰)，將所得混合物溫熱到室溫，室溫放置過夜，往上述反應混合物中加入30ml己烷，過濾混合物，將固體加入到水∶二氯甲烷的混合物中(20ml∶20ml)，冷至約0℃，用濃鹽酸酸化到pH1，分離出有機相，水相用乙醚萃取(2×25ml)，乾燥合併的有機相(MgSO4)，過濾，減壓濃縮至約10ml，沉澱出白色固體，過濾出該固體，得到1.62g步驟B的標題化合物，為固體，236-238℃熔化。1H NMR(Me2SO-d6)δ2.17(s，3H)，2.68(m，2H)，2.81(s，3H)，3.11(m，2H)，3.50-3.70(4H)，7.33(s，1H)，12.78(s，1H)。步驟C3-氧代-1-環己烯-1-基2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二硫戊環]-6-羧酸酯的製備於氮氣氛下往於25ml二氯甲烷中的0.77g(2.4mmol)步驟B的標題化合物中的溶液中加入0.63ml(7.2mmol)草醯氯(Janssen)和1滴N，N-二甲基甲醯胺，回流所得混合物1.5小時，蒸發至幹，25ml二氯甲烷加入到殘留物中，將所得混合物蒸發至幹，再將25ml二氯甲烷加入到殘留物中之後，將溶液冷至約0℃，加入0.30g(2.6mmol)1，3-環己烷二酮(Aldrich)，隨後加入1.0ml(7.2mmol)三乙胺，將混合物攪拌過夜，同時溫熱至室溫，往反應混合物中加入飽和氯化鈉水溶液，所得混合物用乙醚萃取3次，乾燥合併的有機相(MgSO4)，過濾，減壓濃縮至幹，粗產品用矽膠色譜法提純，用己烷∶乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到0.69g步驟C的標題化合物，為半固體。1H NMR(CDCl3)δ2.13(m，2H)，2.26(s，3H)，2.45(t，2H)，2.66(m，2H)，2.76(m，2H)，2.95(s，3H)，3.18(m，2H)，3.50-3.70(4H)，6.00(s，1H)，7.50(s，1H)。步驟D2-[(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二硫戊環]-6-基)羰基]-3-羥基-2-環己烯-1-酮的製備於氮氣氛下往步驟C標題化合物(0.67g，1.6mmol)於乙腈(12ml)中的溶液中加入丙酮氰醇(Aldtich，2滴)和三乙胺(0.40ml，2.8mmol)，混合物於室溫下攪拌過夜，大約5mg氰化鉀加入到反應混合物中，於室溫攪拌6小時，混合物於50-55℃加熱10小時，混合物冷至室溫，減壓濃縮至幹，往所得殘留物中加入水(20ml)，含水混合物用濃鹽酸酸化至pH1，過濾，從混合物中分離出固體，得到步驟D標題化合物和步驟B標題化合物的混合物0.60g(80∶20)，為固體，於217-222℃熔化。步驟D標題化合物的1H NMR(CDCl3)δ2.03(m，2H)，2.20(s，3H)，2.42(t，2H)，2.66(s，3H)，2.72-2.81(4H)，3.16(m，2H)，3.42-3.60(4H)，6.71(s，1H)。
按照上述方法並且結合本領域公知的方法，可以製備下述表1-9的化合物，表中使用以下縮寫字n＝正，p＝對位，p-tolyl＝4-甲基苯基，NO2＝硝基。
表1
R3aR3bR1R2R4R5R6nmHH-OCH2CH2O- CH3CH3OH21HH-OCH2CH2O- CH3HOH21HH-OCH2CH2O- H HOH21HH-OCH2CH2O- ClCl OH21HH-OCH2CH2O- ClHOH21HH-OCH2CH2O- ClCH3OH21HH -OCH2CH2O- NO2H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- H H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH3OH2 1CH3H-OCH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3H-OCH2CH2O- CH3H OH2 1CH3H-OCH2CH2O- H H OH2 1CH3H-OCH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3H-OCH2CH2O- Cl H OH2 1CH3H-OCH2CH2O- Cl CH3OH2 1HH-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 1HH-OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 1HH-OCH2CH(CH3)O- H H OH2 1HH-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 1HH-OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 1HH-OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- H H OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- H H OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- H H OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-CH3H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-H H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl Cl OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl CH3OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-CH3CH3OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-CH3H OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-H H OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl Cl OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl H OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl CH3OH2 1H HCH3O CH3O CH3CH3OH2 1H HCH3O CH3O CH3H OH2 1H HCH3O CH3O H H OH2 1H HCH3O CH3O Cl Cl OH2 1H HCH3O CH3O Cl H OH2 1H HCH3O CH3O Cl CH3OH2 1CH3CH3CH3O CH3O CH3CH3OH2 1CH3CH3CH3O CH3O CH3H OH2 1CH3CH3CH3O CH3O H H OH2 1CH3CH3CH3O CH3O Cl Cl OH2 1CH3CH3CH3O CH3O Cl H OH2 1CH3CH3CH3O CH3O Cl CH3OH2 1CH3H CH3O CH3O CH3CH3OH2 1CH3H CH3O CH3O CH3H OH2 1CH3H CH3O CH3O H H OH2 1CH3H CH3O C2H3OCl Cl OH2 1CH3H CH3O CH3O Cl H OH2 1CH3H CH3O CH3O Cl CH3OH2 1H HH5C2O H5C2O CH3CH3OH2 1H HH5C2O H5C2O CH3H OH2 1H HH5C2O H5C2O H H OH2 1H HH5C2O H5C2O Cl Cl OH2 1H HH5C2O H5C2O Cl H OH2 1H HH5C2O H5C2O Cl CH3OH2 1CH3CH3H5C2O H5C2O CH3CH3OH2 1CH3CH3H5C2O H5C2O CH3H OH2 1CH3CH3H5C2O H5C2O H H OH2 1CH3CH3H5C2O H5C2O Cl Cl OH2 1CH3CH3H5C2O H5C2O Cl H OH2 1CH3CH3H5C2O H5C2O Cl CH3OH2 1CH3H H5C2O H5C2O CH3CH3OH2 1CH3H H5C2O H5C2O CH3H OH2 1CH3H H5C2O H5C2O H H OH2 1CH3H H5C2O H5C2O Cl Cl OH2 1CH3H H5C2O H5C2O Cl H OH2 1CH3H H5C2O H5C2O Cl CH3OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2- CH3CH3OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2- CH3H OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2- H H OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2- Cl Cl OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2- Cl H OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2- Cl CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2- CH3CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2- CH3H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2- H H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2- Cl Cl OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2- Cl H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2- Cl CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- CH3CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- CH3H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- H H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- Cl Cl OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- Cl H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- Cl CH3OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3CH3OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3H OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2CH2- H H OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl Cl OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl H OH2 1H H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- CH3CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- CH3H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- H H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- Cl Cl OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- Cl H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- Cl CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- H H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl Cl OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl CH3OH2 1HH -CH2CH2CH2O-CH3CH3OH2 1HH -CH2CH2CH2O-CH3H OH2 1HH -CH2CH2CH2O-H H OH2 1HH -CH2CH2CH2O-Cl Cl OH2 1HH -CH2CH2CH2O-Cl H OH2 1HH -CH2CH2CH2O-Cl CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-CH3CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-CH3H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-H H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-Cl Cl OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-Cl H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-Cl CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O-CH3CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O-CH3H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O-H H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O-Cl Cl OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O-Cl H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O-Cl CH3OH2 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3OH2 0HH -OCH2CH2O- CH3H OH2 0HH -OCH2CH2O- H H OH2 0HH -OCH2CH2O- Cl Cl OH2 0HH -OCH2CH2O- Cl H OH2 0HH -OCH2CH2O- Cl CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- H H OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- Cl H OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH3OH2 0CH3H -OCH2CH2O- CH3CH3OH2 0CH3H -OCH2CH2O- CH3H OH2 0CH3H -OCH2CH2O- H H OH2 0CH3H -OCH2CH2O- Cl Cl OH2 0CH3H -OCH2CH2O- Cl H OH2 0CH3H -OCH2CH2O- Cl CH3OH2 0H H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 0H H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 0H H -OCH2CH(CH3)O- H H OH2 0H H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 0H H -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 0H H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 0CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- H H OH2 0CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 0CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 0CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 0CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 0CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 0CH3H -OCH2CH(CH3)O- H H OH2 0CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 0CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 0CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 0H H -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 0H H -OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 0H H -OCH2CH2CH2O- H H OH2 0H H -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 0H H -OCH2CH2CH2OCl H OH2 0H H -OCH2CH2CH2OCl CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 0CH3CH3-OCH2CH2CH2O- H H OH2 0CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 0CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 0CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- H H OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2OCl CH3OH2 0H H -OCH2CH2O- CH3CH3OH2 2H H -OCH2CH2O- CH3H OH2 2H H -OCH2CH2O- H H OH2 2H H -OCH2CH2O- Cl Cl OH2 2H H -OCH2CH2O- Cl H OH2 2H H -OCH2CH2O- Cl CH3OH2 2CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH3OH2 2CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H OH2 2CH3CH3-OCH2CH2O- H H OH2 2CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl OH2 2CH3CH3-OCH2CH2O- Cl H OH2 2CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH3OH2 2CH3H -OCH2CH2O- CH3CH3OH2 2CH3H -OCH2CH2O- CH3H OH2 2CH3H -OCH2CH2O-H H OH2 2CH3H -OCH2CH2O- Cl Cl OH2 2CH3H -OCH2CH2O- Cl H OH2 2CH3H -OCH2CH2O- Cl CH3OH2 2H H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 2H H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 2H H -OCH2CH(CH3)O- H H OH2 2H H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 2H H -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 2H H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 2CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 2CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 2CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- H H OH2 2CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 2CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 2CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 2CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 2CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 2CH3H -OCH2CH(CH3)O- H H OH2 2CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 2CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 2CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 2HH -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 2HH -OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 2HH -OCH2CH2CH2O- H H OH2 2HH -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 2HH -OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 2HH -OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 2CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 2CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 2CH3CH3-OCH2CH2CH2O- H H OH2 2CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 2CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 2CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 2CH3H -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 2CH3H -OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 2CH3H -OCH2CH2CH2O- H H OH2 2CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 2CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 2CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 2HH -SCH2CH2S- CH3CH3OH2 1HH -SCH2CH2S- CH3CH3OH0 1HH -SCH2CH2S- CH3H OH2 1HH -SCH2CH2S- H H OH2 1HH -SCH2CH2S- Cl Cl OH2 1HH -SCH2CH2S- Cl H OH2 1HH -SCH2CH2S- Cl CH3OH2 1HH -SCH2CH2S- NO2H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2S- CH3CH3OH2 1CH3CH3-SCH2CH2S- CH3H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2S- H H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2S- Cl Cl OH2 1CH3CH3-SCH2CH2S- Cl H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2S- Cl CH3OH2 1CH3H -SCH2CH2S- CH3CH3OH2 1CH3H -SCH2CH2S- CH3H OH2 1CH3H -SCH2CH2S- H H OH2 1CH3H -SCH2CH2S- Cl Cl OH2 1CH3H -SCH2CH2S- Cl H OH2 1CH3H -SCH2CH2S- Cl CH3OH2 1H H -SCH2CH2O- CH3CH3OH2 1H H -SCH2CH2O- CH3CH3OH0 1H H -SCH2CH2O- CH3H OH2 1H H -SCH2CH2O- H H OH2 1H H -SCH2CH2O- Cl Cl OH2 1H H -SCH2CH2O- Cl H OH2 1H H -SCH2CH2O- Cl CH3OH2 1H H -SCH2CH2O- NO2H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-SCH2CH2O- CH3H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2O- H H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3CH3-SCH2CH2O- Cl H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2O- Cl CH3OH2 1CH3H -SCH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3H -SCH2CH2O- CH3H OH2 1CH3H -SCH2CH2O- H H OH2 1CH3H -SCH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3H -SCH2CH2O- Cl H OH2 1CH3H -SCH2CH2O- Cl CH3OH2 1H H -SCH2CH2CH2S- CH3CH3OH2 1H H -SCH2CH2CH2S- CH3H OH2 1H H -SCH2CH2CH2S- H H OH2 1H H -SCH2CH2CH2S- Cl Cl OH2 1H H -SCH2CH2CH2S- Cl H OH2 1H H -SCH2CH2CH2S- Cl CH3OH2 1H H -SCH2CH2CH2S- NO2H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2CH2S- CH3CH3OH2 1CH3CH3-SCH2CH2CH2S- CH3H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2CH2S- H H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2CH2S- Cl Cl OH2 1CH3CH3-SCH2CH2CH2S- Cl H OH2 1CH3CH3-SCH2CH2CH2S- Cl CH3OH2 1CH3H -SCH2CH2CH2S- CH3CH3OH2 1CH3H -SCH2CH2CH2S- CH3H OH2 1CH3H -SCH2CH2CH2S- H H OH2 1CH3H -SCH2CH2CH2S- Cl Cl OH2 1CH3H -SCH2CH2CH2S-Cl H OH2 1CH3H -SCH2CH2CH2S-Cl CH3OH2 1HH oxo CH3CH3OH2 1HH oxo CH3H OH2 1HH oxo HH OH2 1HH oxo Cl Cl OH2 1HH oxo Cl H OH2 1HH oxo Cl CH3OH2 1HH oxo NO2H OH2 1CH3CH3oxo CH3CH3OH2 1CH3CH3oxo CH3H OH2 1CH3CH3oxo H H OH2 1CH3CH3oxo Cl Cl OH2 1CH3CH3oxo Cl H OH2 1CH3CH3oxo Cl CH3OH2 1CH3H oxo CH3CH3OH2 1CH3H oxo CH3H OH2 1CH3H oxo H H OH2 1CH3H oxo Cl Cl OH2 1CH3H oxo Cl H OH2 1CH3H oxo Cl CH3OH2 1HH oxo CH3CH3OH1 1HH oxo CH3H OH1 1HH oxo H H OH1 1HH oxo Cl Cl OH1 1HH oxo Cl H OH1 1HH oxo Cl CH3OH1 1CH3CH3oxo CH3CH3OH1 1CH3CH3oxo CH3H OH1 1CH3CH3oxo H H OH1 1CH3CH3oxo Cl Cl OH1 1CH3CH3oxo Cl H OH1 1CH3CH3oxo Cl CH3OH1 1CH3H oxo CH3CH3OH1 1CH3H oxo CH3H OH1 1CH3H oxo HH OH1 1CH3H oxo Cl Cl OH1 1CH3H oxo Cl H OH1 1CH3H oxo Cl CH3OH1 1表2
R3aR3bR1R2R4R5n mHH -OCH2CH2O- CH3CH32 1HH -OCH2CH2O- CH3H 2 1HH -OCH2CH2O- H H 2 1HH -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1HH -OCH2CH2O- Cl H 2 1HH -OCH2CH2O- Cl CH32 1HH -OCH2CH2O- NO2H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH32 1CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O- H H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl 2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH32 lCH3H -OCH2CH2O- CH3CH32 1CH3H -OCH2CH2O- CH3H 2 1CH3H -OCH2CH2O- H H 2 1CH3H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1CH3H -OCH2CH2O- Cl H 2 1CH3H -OCH2CH2O- Cl CH32 1HH -OCH2CH(CH3)O- CH3CH32 1HH -OCH2CH(CH3)O- CH3H 2 1HH -OCH2CH(CH3)O- H H 2 1HH -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl 2 1HH -OCH2CH(CH3)O- Cl H 2 1HH -OCH2CH(CH3)O- Cl CH32 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3CH32 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3H 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- H H 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl H 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl CH32 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH32 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3H 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- H H 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl H 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH32 1HH -OCH2CH2CH2O- CH3CH32 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-CH2CH2CH2CH2- CH3CH32 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- CH3H 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- H H 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- Cl Cl 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- Cl H 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2- Cl CH32 1HH -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3CH32 1HH -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3H 2 1HH -CH2CH2CH2CH2CH2- H H 2 1HH -CH2CH2CH2CH2CH2Cl Cl 2 1HH -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl H 2 1HH -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl CH32 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- CH3CH32 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- CH3H 2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- H H 2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- Cl Cl 2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- Cl H 2 1CH3CH3-CH2CH2CH2CH2CH2- Cl CH32 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3CH32 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- CH3H 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- H H 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl Cl 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl H 2 1CH3H -CH2CH2CH2CH2CH2- Cl CH32 1HH -CH2CH2CH2O- CH3CH32 1H H -CH2CH2CH2O-CH3H 2 1H H -CH2CH2CH2O-H H 2 1H H -CH2CH2CH2O-Cl Cl2 1H H -CH2CH2CH2O-Cl H 2 1H H -CH2CH2CH2O-Cl CH32 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-CH3CH32 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-CH3H 2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-H H 2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-Cl Cl2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O-Cl H 2 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oxo CH3H 2 1H H oxo Cl Cl 2 1H H oxo Cl H 2 1H H oxo Cl CH32 1H H oxo NO2H 2 1CH3CH3oxo CH3CH32 1CH3CH3oxo CH3H 2 1CH3CH3oxo H H 2 1CH3CH3oxo Cl Cl 2 1CH3CH3oxo Cl H 2 1CH3CH3oxo Cl CH32 1CH3H oxo CH3CH32 1CH3H oxo CH3H 2 1CH3H oxo H H 2 1CH3H oxo Cl Cl 2 1CH3H oxo Cl H 2 1CH3H oxo Cl CH32 1H H oxo CH3CH31 1H H oxo CH3H 1 1H H oxo H H 1 1H H oxo Cl Cl 1 1H H oxoCl H 1 1H H oxoCl CH31 1CH3CH3oxoCH3CH31 1CH3CH3oxoCH3H 1 1CH3CH3oxoH H 1 1CH3CH3oxoCl Cl 1 1CH3CH3oxoCl H 1 1CH3CH3oxoCl CH31 1CH3H oxoCH3CH31 1CH3H oxoCH3H 1 1CH3H oxoH H 1 1CH3H oxoCl Cl 1 1CH3H oxoCl H 1 1CH3H oxoCl CH31 1表3
R3aR3bR1R2R4R5R8R9R10nmHH-OCH2CH2O- CH3CH3SO2CH3C2H5H 21HH-OCH2CH2O- CH3CH3SO2CH2Cl C2H5H 21HH-OCH2CH2O- CH3HSO2CH3C2H5H 21HH-OCH2CH2O- H HSO2CH3C2H5H 21HH-OCH2CH2O- Cl Cl SO2CH3C2H5H 21HH-OCH2CH2O- Cl HSO2CH3C2H5H 21HH-OCH2CH2O- Cl CH3SO2CH3C2H5H 21HH-OCH2CH2O- CH3CH3SO2C2H5C2H5H 21HH-OCH2CH2O- CH3HSO2C2H5C2H5H 21HH-OCH2CH2O- H HSO2C2H5C2H5H 21HH-OCH2CH2O- Cl Cl SO2C2H5C2H5H 21HH-OCH2CH2O- Cl HSO2C2H5C2H5H 21HH-OCH2CH2O- Cl CH3SO2C2H5C2H5H 21HH-OCH2CH2O- CH3CH3SO2-n-C3H7C2H5H 21HH-OCH2CH2O- CH3HSO2-n-C3H7C2H5H 21H H -OCH2CH2O- H H SO2-n-C3H7C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl Cl SO2-n-C3H7C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl H SO2-n-C3H7C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl CH3SO2-n-C3H7C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-n-C4H9C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3H SO2-n-C4H9C2H5H 21H H -OCH2CH2O- H H SO2-n-C4H9C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl Cl SO2-n-C4H9C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl H SO2-n-C4H9C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl CH3SO2-n-C4H9C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-tolylC2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3H SO2-p-tolylC2H5H 21H H -OCH2CH2O- H H SO2-p-tolylC2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl Cl SO2-p-tolylC2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl H SO2-p-tolylC2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl CH3SO2-p-tolylC2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-NO2C6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3H SO2-p-NO2C6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- H H SO2-p-NO2C6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl Cl SO2-p-NO2C6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl H SO2-p-NO2C6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl CH3SO2-p-NO2C6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-ClC6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3H SO2-p-ClC6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- H H SO2-p-ClC6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl Cl SO2-p-ClC6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl H SO2-p-ClC6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl CH3SO2-p-ClC6H4C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3CH3C(＝O)CH3C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3H C(＝O)CH3C2H5H 21H H -OCH2CH2O- H H C(＝O)CH3C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl Cl C(＝O)CH3C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl H C(＝O)CH3C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl CH3C(＝O)CH3C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3CH3C(＝O)C2H5C2H5H 21H H -OCH2CH2O- CH3H C(＝O)C2H5C2H5H 21H H -OCH2CH2O- H H C(＝O)C2H5C2H5H 21H H -OCH2CH2O- Cl Cl C(＝O)C2H5C2H5H 21HH -OCH2CH2O- C lH C(＝O)C2H5C2H5H2 1HH -OCH2CH2O- Cl CH3C(＝O)C2H5C2H5H2 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2CH2Cl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- CH3H SO2CH2Cl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- H H SO2CH2Cl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl Cl SO2CH2Cl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl H SO2CH2Cl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl CH3SO2CH2Cl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-n-C3H7CH3H2 1HH -OCH2CH2O- CH3H SO2-n-C3H7CH3H2 1HH -OCH2CH2O- H H SO2-n-C3H7CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl Cl SO2-n-C3H7CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl H SO2-n-C3H7CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl CH3SO2-n-C3H7CH3H2 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-tolyl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- CH3H SO2-p-tolyl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- H H SO2-p-tolyl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl Cl SO2-p-tolyl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl H SO2-p-tolyl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- Cl CH3SO2-p-tolyl CH3H2 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2CH3C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2C2H5C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-n-C3H7C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-n-C4H9C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-tolyl C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-NO2C6H4C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-ClC6H4C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3C(＝O)CH3C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3C(＝O)C2H5C2H5H0 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2CH3C2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2C2H5C2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-n-C3H7C2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-n-C4H9C2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-tolylC2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-NO2C6H4C2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3SO2-p-ClC6H4C2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3C(＝O)CH3C2H5H1 1HH -OCH2CH2O- CH3CH3C(＝O)C2H5C2H5H1 1HH-OCH2CH2O-CH3CH3SO2CH3C2H5H 22HH-OCH2CH2O-CH3CH3SO2C2H5C2H5H 22HH-OCH2CH2O CH3CH3SO2-n-C3H7C2H5H 22HH-OCH2CH2O-CH3CH3SO2-n-C4H9C2H5H 22HH-OCH2CH2O-CH3CH3SO2-p-toiylC2H5H 22HH-OCH2CH2O-CH3CH3SO2-p-NO2C6H4C2H5H 22HH-OCH2CH2O-CH3CH3SO2-p-ClC6H4C2H5H 22HH-OCH2CH2O-CH3CH3C(＝O)CH3C2H5H 22HH-OCH2CH2O-CH3CH3C(＝O)C2H5C2H5H 22表4
R3aR3bR1R2R4R5n m R9R10H H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3HH H -OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- H H 2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl H 2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- H H 2 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl 2 l CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl H 2 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- H H 2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- Cl H 2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3HH H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3CH3H H -OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3CH3HH -OCH2CH2O- HH 2 1 CH3CH3HH -OCH2CH2O- Cl Cl2 1 CH3CH3HH -OCH2CH2O- Cl H 2 1 CH3CH3HH -OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- HH 2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- Cl H 2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- HH 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CH3CH3CH3HH H -SCH2CH2S- CH3CH3CH3HH H -SCH2CH2S- CH3H CH3HH H -SCH2CH2S- HH CH3HH H -SCH2CH2S- Cl ClCH3HH H -SCH2CH2S- Cl H CH3HH H -SCH2CH2S- Cl CH3CH3HCH3CH3-SCH2CH2S- CH3CH3CH3HCH3CH3-SCH2CH2S- CH3H CH3HCH3CH3-SCH2CH2S- HH CH3HCH3CH3-SCH2CH2S- Cl ClCH3HCH3CH3-SCH2CH2S- Cl H CH3HCH3CH3-SCH2CH2S- Cl CH3CH3HCH3H -SCH2CH2S- CH3CH3CH3HCH3H -SCH2CH2S- CH3H CH3HCH3H -SCH2CH2S- HH CH3HCH3H -SCH2CH2S- Cl ClCH3HCH3H -SCH2CH2S- Cl H CH3HCH3H -SCH2CH2S- Cl CH3CH3HH H -SCH2CH2O- CH3CH3CH3HH H -SCH2CH2O- CH3CH3CH3HH H -SCH2CH2O- CH3H CH3HH H -SCH2CH2O- HH CH3HH H -SCH2CH2O- Cl ClCH3HH H -SCH2CH2O- Cl H CH3HH H -SCH2CH2O- Cl CH3CH3HCH3CH3-SCH2CH2O- CH3CH3CH3HCH3CH3-SCH2CH2O- CH3H CH3HCH3CH3-SCH2CH2O- HH CH3HCH3CH3-SCH2CH2O- Cl ClCH3HCH3CH3-SCH2CH2O- Cl H CH3HCH3CH3-SCH2CH2O- Cl CH32 1CH3HCH3H -SCH2CH2O- CH3CH32 1CH3HCH3H -SCH2CH2O- CH3H 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2O- H H 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2O- Cl Cl 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2O- Cl H 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2O- Cl CH32 1CH3HH H -SCH2CH2CH2S- CH3CH32 1CH3HH H -SCH2CH2CH2S- CH3H 2 1CH3HH H -SCH2CH2CH2S- H H 2 1CH3HH H -SCH2CH2CH2S- Cl Cl 2 1CH3HH H -SCH2CH2CH2S- Cl H 2 1CH3HH H -SCH2CH2CH2S- Cl CH32 1CH3HCH3CH3-SCH2CH2CH2S- CH3CH32 1CH3HCH3CH3-SCH2CH2CH2S- CH3H 2 1CH3HCH3CH3-SCH2CH2CH2S- H H 2 1CH3HCH3CH3-SCH2CH2CH2S- Cl Cl 2 1CH3HCH3CH3-SCH2CH2CH2S- Cl H 2 1CH3HCH3CH3-SCH2CH2CH2S- Cl CH32 1CH3HCH3H -SCH2CH2CH2S- CH3CH32 1CH3HCH3H -SCH2CH2CH2S- CH3H 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2CH2S- H H 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2CH2S- Cl Cl 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2CH2S- Cl H 2 1CH3HCH3H -SCH2CH2CH2S- Cl CH32 1CH3HH H oxoCH3CH32 1CH3HH H oxoCH3H 2 1CH3HH H oxoCl Cl 2 1CH3HH H oxoCl H 2 1CH3HH H oxoCl CH32 1CH3HCH3CH3oxoCH3CH32 1CH3HCH3CH3oxoCH3H 2 1CH3HCH3CH3oxoH H 2 1CH3HCH3CH3oxoCl Cl 2 1CH3HCH3CH3oxoCl H 2 1CH3HCH3CH3oxoCl CH32 1CH3HCH3H oxoCH3CH32 1CH3HCH3H oxoCH3H 2 1CH3HCH3H oxo HH2 1 CH3HCH3H oxo Cl Cl 2 1 CH3HCH3H oxo Cl H2 1 CH3HCH3H oxo Cl CH32 1 CH3HHH oxo CH3CH31 1 CH3HHH oxo CH3H1 1 CH3HHH oxo HH1 1 CH3HHH oxo Cl Cl 1 1 CH3HHH oxo Cl H1 1 CH3HHH oxo Cl CH31 1 CH3HCH3CH3oxo CH3CH31 1 CH3HCH3CH3oxo CH3H1 1 CH3HCH3CH3oxo HH1 1 CH3HCH3CH3oxo Cl Cl 1 1 CH3HCH3CH3oxo Cl H1 1 CH3HCH3CH3oxo Cl CH31 1 CH3HCH3H oxo CH3CH31 1 CH3HCH3H oxo CH3H1 1 CH3HCH3H oxo HH1 1 CH3HCH3H oxo Cl Cl 1 1 CH3HCH3H oxo Cl H1 1 CH3HCH3H oxo Cl CH31 1 CH3H表5
R3aR3bR1R2R4R5R6nmH H -OCH2CH2O- CH3CH3OH21H H -OCH2CH2O- CH3H OH21H H -OCH2CH2O- H H OH21H H -OCH2CH2O- Cl ClOH21H H -OCH2CH2O- Cl H OH21H H -OCH2CH2O- Cl CH3OH21H H -OCH2CH2O- NO2H OH21CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH2OCH3H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- H H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3CH3-OCH2CH2OCl H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH3OH2 1CH3H -OCH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3H -OCH2CH2O- CH3H OH2 1CH3H -OCH2CH2O- H H OH2 1CH3H -OCH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3H -OCH2CH2O- Cl H OH2 1CH3H -OCH2CH2O- Cl CH3OH2 1HH -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 1HH -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 1HH -OCH2CH(CH3)O- H H OH2 1HH -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 1HH -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 1HH -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- H H OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- H H OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- H H OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 1HH -OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-HH OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl Cl OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl H OH2 1CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl CH3OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-CH3CH3OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-CH3H OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-HH OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl Cl OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl H OH2 1CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl CH3OH2 1HH -CH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 1HH -CH2CH2CH2O- CH3H OH2 1HH -CH2CH2CH2O- HH OH2 1HH -CH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 1HH -CH2CH2CH2O- Cl H OH2 1HH -CH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O- CH3H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O- HH OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O- Cl H OH2 1CH3CH3-CH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O- CH3H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O- HH OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O- Cl H OH2 1CH3H -CH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 1HH -OCH2CH2O-CH3CH3OH2 0HH -OCH2CH2O-CH3H OH2 0HH -OCH2CH2O-HH OH2 0HH -OCH2CH2O-Cl Cl OH2 0HH -OCH2CH2O-Cl H OH2 0HH -OCH2CH2O-Cl CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH3OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- HH OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl OH2 0CH3CH3-OCH2CH2O- Cl H OH20CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH3OH20CH3H -OCH2CH2O- CH3CH3OH20CH3H -OCH2CH2O- CH3H OH20CH3H -OCH2CH2O- HH OH20CH3H -OCH2CH2O- Cl Cl OH20CH3H -OCH2CH2O- Cl H OH20CH3H -OCH2CH2O- Cl CH3OH20HH -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH20HH -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH20HH -OCH2CH(CH3)O- HH OH20HH -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH20HH -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH20HH -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH20CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH20CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3H OH20CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- HH OH20CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH20CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl H OH20CH3CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH20CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH20CH3H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH20CH3H -OCH2CH(CH3)O- HH OH20CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH20CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl H OH20CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH20HH -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH20HH -OCH2CH2CH2O- CH3H OH20HH -OCH2CH2CH2O- HH OH20HH -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH20HH -OCH2CH2CH2O- Cl H OH20HH -OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH20CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH20CH3CH3-OCH2CH2CH2O- CH3H OH20CH3CH3-OCH2CH2CH2O- HH OH20CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH20CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl H OH20CH3CH3-OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH20CH3H -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- CH3H OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- H H OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl H OH2 0CH3H -OCH2CH2CH2O- Cl CH3OH2 0HH -SCH2CH2S- CH3CH3OH2 0HH -SCH2CH2S- CH3CH3OH0 0HH -SCH2CH2S- CH3H OH2 0HH -SCH2CH2S- H H OH2 0HH -SCH2CH2S- Cl Cl OH2 0HH -SCH2CH2S- Cl H OH2 0HH -SCH2CH2S- Cl CH3OH2 0HH -SCH2CH2S- NO2H OH2 0CH3CH3-SCH2CH2S- CH3CH3OH2 0CH3CH3-SCH2CH2S- CH3H OH2 0CH3CH3-SCH2CH2S- H H OH2 0CH3CH3-SCH2CH2S- Cl Cl OH2 0CH3CH3-SCH2CH2S- Cl H OH2 0CH3CH3-SCH2CH2S- Cl CH3OH2 0CH3H -SCH2CH2S- CH3CH3OH2 0CH3H -SCH2CH2S- CH3H OH2 0CH3H -SCH2CH2S- H H OH2 0CH3H -SCH2CH2S- Cl Cl OH2 0CH3H -SCH2CH2S- Cl H OH2 0CH3H -SCH2CH2S- Cl CH3OH2 0HH -SCH2CH2O- CH3CH3OH2 0HH -SCH2CH2O- CH3CH3OH0 0HH oxo CH3CH3OH2 1HH oxo CH3H OH2 1HH oxo H H OH2 1HH oxo Cl Cl OH2 1HH oxo Cl H OH2 1HH oxo Cl CH3OH2 1HH oxo NO2H OH2 1CH3CH3oxo CH3CH3OH2 1CH3CH3oxo CH3H OH2 1CH3CH3oxo H H OH2 1CH3CH3oxo Cl ClOH 2 1CH3CH3oxo Cl H OH 2 1CH3CH3oxo Cl CH3OH 2 1CH3H oxo CH3CH3OH 2 1CH3H oxo CH3H OH 2 1CH3H oxo HH OH 2 1CH3H oxo Cl ClOH 2 1CH3H oxo Cl H OH 2 1CH3H oxo Cl CH3OH 2 1HH oxo CH3CH3OH 1 1HH oxo CH3H OH 1 1HH oxo HH OH 1 1HH oxo Cl ClOH 1 1HH oxo Cl H OH 1 1HH oxo Cl CH3OH 1 1CH3CH3oxo CH3CH3OH 1 1CH3CH3oxo CH3H OH 1 1CH3CH3oxo HH OH 1 1CH3CH3oxo Cl ClOH 1 1CH3CH3oxo Cl H OH 1 1CH3CH3oxo Cl CH3OH 1 1CH3H oxo CH3CH3OH 1 1CH3H oxo CH3H OH 1 1CH3H oxo HH OH 1 1CH3H oxo Cl ClOH 1 1CH3H oxo Cl H OH 1 1CH3H oxo Cl CH3OH 1 1表6
R3aR3bR1R2R4R5nmH H -OCH2CH2O-CH3CH321H H -OCH2CH2O-CH3H 21H H -OCH2CH2O-H H 2 1H H -OCH2CH2O-Cl Cl 2 1H H -OCH2CH2O-Cl H 2 1H H -OCH2CH2O-Cl CH32 1H H -OCH2CH2O-NO2H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O-CH3CH32 1CH3CH3-OCH2CH2O-CH3H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O-H H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O-Cl Cl 2 1CH3CH3-OCH2CH2O-Cl H 2 1CH3CH3-OCH2CH2O-Cl CH32 1CH3H -OCH2CH2O-CH3CH32 1CH3H -OCH2CH2O-CH3H 2 1CH3H -OCH2CH2O-H H 2 1CH3H -OCH2CH2O-Cl Cl 2 1CH3H -OCH2CH2O-Cl H 2 1CH3H -OCH2CH2O-Cl CH32 1H H -OCH2CH(CH3)O-CH3CH32 1H H -OCH2CH(CH3)O-CH3H 2 1H H -OCH2CH(CH3)O-H H 2 1H H -OCH2CH(CH3)O-Cl Cl 2 1H H -OCH2CH(CH3)O-Cl H 2 1H H -OCH2CH(CH3)O-Cl CH32 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O-CH3CH32 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O-CH3H 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O-H H 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O-Cl Cl 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O-Cl H 2 1CH3CH3-OCH2CH(CH3)O-Cl CH32 1CH3H -OCH2CH(CH3)O-CH3CH32 1CH3H -OCH2CH(CH3)O-CH3H 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O-H H 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O-Cl Cl 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O-Cl H 2 1CH3H -OCH2CH(CH3)O-Cl CH32 1H H -OCH2CH2CH2O-CH3CH32 1H H -OCH2CH2CH2O-CH3H 2 1H H -OCH2CH2CH2O-H H 2 1H H -OCH2CH2CH2O-Cl Cl 21H H -OCH2CH2CH2O-Cl H 21H H -OCH2CH2CH2O-Cl CH321CH3CH3-OCH2CH2CH2O-CH3CH321CH3CH3-OCH2CH2CH2O-CH3H 21CH3CH3-OCH2CH2CH2O-H H 21CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl Cl 21CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl H 21CH3CH3-OCH2CH2CH2O-Cl CH321CH3H -OCH2CH2CH2O-CH3CH321CH3H -OCH2CH2CH2O-CH3H 21CH3H -OCH2CH2CH2O-H H 21CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl Cl 21CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl H 21CH3H -OCH2CH2CH2O-Cl CH321H H -CH2CH2CH2O- CH3CH321H H -CH2CH2CH2O- CH3H 21H H -CH2CH2CH2O- H H 21H H -CH2CH2CH2O- Cl Cl 21H H -CH2CH2CH2O- Cl H 21H H -CH2CH2CH2O- Cl CH321CH3CH3-CH2CH2CH2O- CH3CH321CH3CH3-CH2CH2CH2O- CH3H 21CH3CH3-CH2CH2CH2O- H H 21CH3CH3-CH2CH2CH2O- Cl Cl 21CH3CH3-CH2CH2CH2O- Cl H 21CH3CH3-CH2CH2CH2O- Cl CH321CH3H -CH2CH2CH2O- CH3CH321CH3H -CH2CH2CH2O- CH3H 21CH3H -CH2CH2CH2O- H H 21CH3H -CH2CH2CH2O- Cl Cl 21CH3H -CH2CH2CH2O- Cl H 21CH3H -CH2CH2CH2O- Cl CH321H H -OCH2CH2O-CH3CH320H H -OCH2CH2O-CH3H 20H H -OCH2CH2O-H H 20H H -OCH2CH2O-Cl Cl 20H H -OCH2CH2O-Cl H 20H H -OCH2CH2O-Cl CH32 0CH3CH3-OCH2CH2O-CH3CH32 0CH3CH3-OCH2CH2O-CH3H 2 0CH3CH3-OCH2CH2O-H H 2 0CH3CH3-OCH2CH2O-Cl Cl 2 0CH3CH3-OCH2CH2O-Cl H 2 0CH3CH3-OCH2CH2O-Cl CH32 0CH3H -OCH2CH2O-CH3CH32 0CH3H -OCH2CH2O-CH3H 2 0CH3H -OCH2CH2O-H H 2 0CH3H -OCH2CH2O-Cl Cl 2 0CH3H -OCH2CH2O-Cl H 2 0CH3H -OCH2CH2O-Cl CH32 0H H oxo NO2H 2 1CH3CH3oxo CH3CH32 1CH3CH3oxo CH3H 2 1CH3CH3oxo H H 2 1CH3CH3oxo Cl Cl 2 1CH3CH3oxo Cl H 2 1CH3CH3oxo Cl CH32 1CH3H oxo CH3CH32 1CH3H oxo CH3H 2 1CH3H oxo H H 2 1CH3H oxo Cl Cl 2 1CH3H oxo Cl H 2 1CH3H oxo Cl CH32 1H H oxo CH3CH31 1H H oxo CH3H 1 1H H oxo H H 1 1H H oxo Cl Cl 1 1H H oxo Cl H 1 1H H oxo Cl CH31 1CH3CH3oxoCH3CH31 1CH3CH3oxoCH3H 1 1CH3CH3oxoH H 1 1CH3CH3oxoCl Cl 1 1CH3CH3oxoCl H 1 1CH3CH3oxoCl CH31 1CH3H oxo CH3CH311CH3H oxo CH3H 11CH3H oxo H H 11CH3H oxo Cl Cl 11CH3H oxo Cl H 11CH3H oxo Cl CH311表7
R3aR3bR1R2R4R5R6n m xH H -OCH2CH2O- CH3CH3OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2O- CH3H OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2O- H H OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2O- ClClOH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2O- ClH OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2O- ClCH3OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2O- NO2H OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2O- CH3CH3OH 2 1 OH H -OCH2CH2O- CH3H OH 2 1 OH H -OCH2CH2O- H H OH 2 1 OH H -OCH2CH2O- ClClOH 2 1 OH H -OCH2CH2O- ClH OH 2 1 OH H -OCH2CH2O- ClCH3OH 2 1 OH H -OCH2CH2O- CH3CH3OH 2 1 NHH H -OCH2CH2O- CH3H OH 2 1 NHH H -OCH2CH2O- H H OH 2 1 NHH H -OCH2CH2O- ClClOH 2 1 NHH H -OCH2CH2O- ClH OH 2 1 NHH H -OCH2CH2O- ClCH3OH 2 1 NHH H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH(CH3)O- CH3H OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH(CH3)O- H HOH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH(CH3)O- Cl HOH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH 2 1 NSO2CH3H CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH 2 1 OH CH3-OCH2CH(CH3)O- CH3HOH 2 1 OH CH3-OCH2CH(CH3)O- H HOH 2 1 OH CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH 2 1 OH CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl HOH 2 1 OH CH3-OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH 2 1 OH H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH 2 1 NHH H -OCH2CH(CH3)O- CH3HOH 2 1 NHH H -OCH2CH(CH3)O- H HOH 2 1 NHH H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl OH 2 1 NHH H -OCH2CH(CH3)O- Cl HOH 2 1 NHH H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH3OH 2 1 NHH H -OCH2CH2CH2O- CH3CH3OH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2CH2O- CH3HOH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2CH2O- H HOH 2 1 NSO2CH3H H -OCH2CH2CH2O- Cl Cl OH 2 1 NSO2CH3H H oxoCH3CH3OH 2 1 NSO2CH3H H oxoCH3HOH 2 1 NSO2CH3H H oxoH HOH 2 1 NSO2CH3H H oxoCl Cl OH 2 1 NSO2CH3H H oxoCl HOH 2 1 NSO2CH3H H oxoCl CH3OH 2 1 NSO2CH3H H oxoNO2HOH 2 1 NSO2CH3H H oxoCH3CH3OH 2 1 OH H oxoCH3HOH 2 1 OH H oxoH HOH 2 1 OH H oxoCl Cl OH 2 1 OH H oxoCl HOH 2 1 OH H oxoCl CH3OH 2 1 OH H oxoCH3CH3OH 2 1 NHH H oxoCH3HOH 2 1 NHH H oxoH HOH 2 1 NHH H oxoCl Cl OH 2 1 NHH H oxoCl HOH 2 1 NHH H oxo Cl CH3OH 2 1 NHH H oxo CH3CH3OH 1 1 NSO2C2H5H H oxo CH3H OH 1 1 NSO2C2H5H H oxo H H OH 1 1 NSO2C2H5H H oxo Cl Cl OH 1 1 NSO2C2H5H H oxo Cl H OH 1 1 NSO2C2H5H H oxo Cl CH3OH 1 1 NSO2C2H5表8
R3aR3bR1R2R4R5n mxH H -OCH2CH2O- CH3CH32 1NSO2CH3H H -OCH2CH2O- CH3H 2 1NSO2CH3H H -OCH2CH2O- H H 2 1NSO2CH3H H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1NSO2CH3H H -OCH2CH2O- Cl H 2 1NSO2CH3H H -OCH2CH2O- Cl CH32 1NSO2CH3H H -OCH2CH2O- NO2H 2 1NSO2CH3H H -OCH2CH2O- CH3CH32 1OH H -OCH2CH2O- CH3H 2 1OH H -OCH2CH2O- H H 2 1OH H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1OH H -OCH2CH2O- Cl H 2 1OH H -OCH2CH2O- Cl CH32 1OCH3H -OCH2CH2O- CH3CH32 1NHH H -OCH2CH2O- CH3H 2 1NHH H -OCH2CH2O- H H 2 1NHH H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1NHH H -OCH2CH2O- Cl H 2 1NHH H -OCH2CH2O- Cl CH32 1NHH H -OCH2CH(CH3)O- CH3CH32 1NSO2CH3H H -OCH2CH(CH3)O- CH3H 2 1NSO2CH3H H -OCH2CH(CH3)O- H H 2 1NSO2CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl Cl2 1 NSO2CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl H 2 1 NSO2CH3H -OCH2CH(CH3)O- Cl CH32 1 NSO2CH3表9
R3aR3bR1R2R4R5n m R9R10H H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3HH H -OCH2CH2O- CH3H2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- H H2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl H2 1 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- CH3H2 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- H H2 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl H2 1 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- CH3H2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- H H2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- Cl H2 1 CH3HCH3H -OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3HH H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3CH3H H -OCH2CH2O- CH3H2 1 CH3CH3H H -OCH2CH2O- H H2 1 CH3CH3H H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3CH3H H -OCH2CH2O- Cl H2 1 CH3CH3H H -OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- H H 2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- Cl H 2 1 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- CH3CH32 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- CH3H 2 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- H H 2 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- Cl H 2 1 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- Cl CH32 1 CH3CH3H H -OCH2CH2O- CH3CH32 0 CH3HH H -OCH2CH2O- CH3H 2 0 CH3HH H -OCH2CH2O- H H 2 0 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 0 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl H 2 0 CH3HH H -OCH2CH2O- Cl CH32 0 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH32 0 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- CH3H 2 0 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- H H 2 0 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl 2 0 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl H 2 0 CH3HCH3CH3-OCH2CH2O- Cl CH32 0 CH3HCH3H -OCH2CH2O- CH3CH32 0 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- CH3H 2 0 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- H H 2 0 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 0 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- Cl H 2 0 CH3CH3CH3H -OCH2CH2O- Cl CH32 0 CH3CH3H H -OCH2CH2O- CH3CH32 0 CH3CH3H H -OCH2CH2O- CH3H 2 0 CH3CH3H H -OCH2CH2O- Cl Cl 2 0 CH3CH3H H -OCH2CH2O- Cl H 2 0 CH3CH3H H -OCH2CH2O- Cl CH32 0 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- CH3CH32 0 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- CH3H 2 0 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- H H 2 0 CH3CH3CH3CH3-OCH2CH2O- Cl Cl 2 0 CH3CH3製劑和用途本發明的化合物通常作為製劑或組合物使用，所述製劑或組合物加有含至少一種液體稀釋劑，固體稀釋劑或表面活性劑的農業上合適的載體。製劑或組合物成份的選擇應和活性成份的物理性質，使用模式和環境因素如土壤的類型，溼度，及溫度相一致。有用的製劑包括液體如溶液(包括濃乳劑)， 懸浮液，乳液(包括微乳和/或懸浮乳液(suspoemulsions))等，它們可以任意增稠為凝膠。有用的製劑還包括固體如粉塵，粉末劑，顆粒劑，丸劑，片劑，薄膜等，它們可以是能分散在水中的(可溼的)或水溶性的。活性成份可以(微)膠囊化，並且可進一步形成懸浮液或固體製劑；另外，含活性成份的整個製劑可以膠囊化(或「包衣」)。膠囊化可以控制或推遲活性成份的釋放。噴灑製劑能分散到合適的介質中，並且能以每公頃噴灑大約一到幾百升體積使用。高濃度的組合物主要用作進一步配製製劑的中間物。
製劑一般含有以下近似範圍內的活性成份有效量，稀釋劑及表面活性劑，各成份之和為100％重量。
重量百分數活性成份稀釋劑表面活性劑水分散和水溶性的顆粒，5-900-94 1-15片劑和粉末劑懸浮液，乳液，溶液5-5040-95 0-15(包括濃乳劑)粉塵劑1-2570-99 0-5顆粒劑和丸劑 0.01-99 5-99.99 0-15高濃度組合物 90-99 0-10 0-2典型的固體稀釋劑記載於Watkins等人的Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey。典型的液體稀釋劑記載於Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950。McCutcheon′sDetergents and Emulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey，以及Sisely和Wood，Encyclopedia ofSurface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964。這些文獻列出了表面活性劑及推薦應用。所有的製劑都可能含有少量添加劑以減少泡沫，結塊，腐蝕，微生物生長等，或者增稠劑以增加粘度。
表面活性劑包括例如多乙氧基化的醇，多乙氧基化的烷基酚，多乙氧基化的脫水山梨醇脂肪酸酯，磺化的琥珀酸二烷基酯，硫酸烷基酯，烷基苯磺酸鹽，有機矽酮，N，N-二烷基牛磺酸鹽，木素磺酸鹽，萘磺酸鹽甲醛縮合物，聚碳酸鹽和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固體稀釋劑包括例如粘土如膨潤土，蒙託土，美國活性粘土和高嶺土，澱粉，糖，矽石，滑石，硅藻土，脲素，碳酸鈣，碳酸鈉和碳酸氫鈉和硫酸鈉。液體稀釋劑包括例如水，N，N-二甲基甲醯胺，二甲亞碸，N-烷基吡咯烷酮，乙二醇，聚丙二醇，烴類，烷基苯，烷基萘，橄欖油，蓖麻油，亞麻子油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，大豆油，油菜籽油和椰子油，脂肪酸酯，酮類如環己酮，2-庚酮，異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮，以及醇類如甲醇，環己醇，癸醇和四氫呋喃醇。
溶液(包括濃乳劑)能夠通過簡單地將各組份混合來製備。粉塵劑，粉末劑通常是在錘磨機或流體-能量磨中研磨製備。懸浮液一般通過溼-磨法製備，例如見US 3,060,084。顆粒劑和丸劑通過將活性成份噴灑在預先成型的顆粒載體上或者通過凝集技術製備，見Browning，「Agglomeration」，Chemical Engineering，December 4，1967，pp147-80，Perry′s Chemical Engineer′s Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，pp8-57及以下頁，和WO 91/13546。丸劑能按照U.S 4,172,714所述製備。水分散性和水溶性顆粒劑能按照U.S 4,144,050，U.S.3,920,442和DE 3,246,493的教導製備。片劑能按照U.S.5,180,587，U.S.5,232,701和U.S.5,208,030的教導製備，薄膜能按照GB 2,095,558和U.S.3,299,566的教導製備。
涉及製劑技術的另一些資料，參見U.S.3,235,361，第6欄16行到第7欄19行和實施例10-41；U.S.3,309,192，第5欄43行到第7欄62行和實施例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182；U.S.2,891,855,第3欄66行到第5欄1 7行和實施例1-4；Klingman，Weed Controlas a Science，John Wiley and sons，Inc.，New York，1961，pp81-96和Hance等人的Weed Control Handbook，8thEd.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989。
在下述實例中，所有百分數都是重量百分數，所有製劑均用常規方法製備，化合物號指索引表A-C中的化合物。
實例A高濃度濃縮物化合物298.5％矽補強劑 0.5％合成無定型細矽石 1.0％實例B可溼性粉劑化合物865.0％十二烷基酚聚乙二醇醚 2.0％木素磺酸鈉 4.0％矽鋁酸鈉 60％蒙託土(煅燒的) 23.0％實例C顆粒劑化合物2 100％美國活性粘土顆粒(低揮發物， 90.0％0.71/0.30mm；U.S.S.No.25-50目)實例D擠出丸劑化合物825.0％無水硫酸鈉 10.0％粗木素磺酸鈣 5.0％烷基萘磺酸鈉 1.0％鈣/鎂膨潤土59.0％
試驗結果指出，本發明的化合物是高活性的芽前和芽後除草劑或植物生長調節劑。它們許多用作廣譜的芽前和/或芽後雜草控制，並且用在所有的植物需要得到完全控制的場所，例如燃料儲罐周圍，工業倉庫，露天停車場，劇院停車場，機場，河岸，灌溉渠或其它水道，廣告牌周圍，高速公路和鐵路。某些化合物用於選擇地控制雜草和闊葉草，但允許重要的農作物生長，這些農作物是(但不限於)苜蓿，大麥，棉花，小麥，油菜，甜菜，玉米(玉蜀黍)，高粱，大豆，稻，燕麥，花生，蔬菜，蕃茄，馬鈴薯，多年生種植園作物包括咖啡，可可，油棕櫚，橡膠，甘蔗，柑橘，葡萄，水果樹，堅果樹，香蕉，車前草，鳳梨，蛇麻，茶和林木如桉樹和針葉樹(如火炬松)，以及草皮(如Kentucky bluegrass，St.Augustine grass，Kentucky fescue和Bermuda grass)。本領域的技術人員清楚，並不是所有的化合物對所有雜草都同樣有效，另外，本發明化合物也用於調節植物生長。
本發明化合物可以單獨使用，也可以和其它商品除草劑，殺蟲劑或殺真菌劑一起使用。本發明化合物也能結合商品除草劑安全劑如解草酮，二氯丙烯胺和furilazole使用以提高對某些作物的安全性。一種或多種下述的除草劑和本發明化合物的混合物特別可以用於控制雜草乙草胺，氟鎖草醚及其鈉鹽，苯草醚，丙烯醛(2-丙烯醛)，草不綠，莠滅淨，氨基黃隆，殺草強，氨基磺酸銨，莎稗磷，黃草靈，莠去津，azimsulfuron，草除靈，草除靈-乙基，氟草胺，呋草黃，苄嘧黃隆-甲基，地散磷，噻草平，治草醚，除草定，溴苯磷，溴苯磷辛酸酯，去草胺，雙丁樂靈，蘇達滅，chlomethoxyfen，草滅平，氯溴隆，殺草敏，綠嘧黃隆-乙基，草枯醚，綠麥隆，氮草胺靈，綠黃隆，敵草索-二甲基，環庚草醚，醚黃隆，烯草酮，異噁草酮，氯吡啶酸，氯吡啶酸-olamine，草淨津，cyclosulfamuron，2，4-D及其丁氧基，丁基，異辛基和異丙基酯及其二甲基銨，diolamine和trolamine鹽，殺草隆，茅草枯，茅草枯-Na，棉隆，2，4-DB及其二甲基銨，鉀和鈉鹽，甜菜安，敵草淨，麥草畏及其二甘醇銨，二甲基銨，鉀和鈉鹽，敵草腈，2，4-滴丙酸，禾草靈-甲基，2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基]-5-甲基-3-吡啶羧酸(AC263,222)，difenzoquat metilsulfate，吡氟草胺，哌草丹，dimethenamid，二甲基胂酸及其鈉鹽，敵樂胺，草乃敵，敵草快陽離子，氟硫草定，敵草隆，DNOC，草藻滅，EPTC，禾草畏，乙丁烯氟靈，ethametsulfuron-methyl，乙呋草黃，α，2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯(F8426)，噁唑禾草靈，高噁唑禾草靈-P-乙基，去草隆，去草隆-TCA，麥草伏M-甲基，麥草伏-M-異丙基，麥草伏-M甲基，flazasulfuron，吡氟禾草靈-丁基，吡氟禾草靈-P-丁基，氟消草，flumetsulam，flumiclorac-戊基，flumioxazin，伏草隆，乙酸氟草醚-乙基，胺草唑，氟定酮，氟咯草酮，氟草煙，氟黃胺草醚，蔓草磷-銨，草銨磷，草銨磷-銨，草甘膦，草甘膦-異丙基銨，草甘膦-倍半鈉，草甘膦-trimesium，halosulfuron-methyl，吡氟氯禾靈-etotyl，吡氟氯禾靈 甲基，環嗪酮，咪草酯-甲基，imazamox(AC299263)，滅草煙，滅草喹-銨，咪草煙，咪草煙-銨，imazosulfuron，碘苯腈，碘苯腈辛酸酯，碘苯腈-Na，異丙隆，異噁隆，isoxaben，isoxaflutole(RPA 201772)，乳氟禾草靈，環草定，利介隆，馬來醯肼，MCPA及其二甲銨，鉀和鈉鹽，MCPA-異辛基，2-甲-4-氯丙酸，2-甲-4-氯丙酸-P，苯噻草胺，伏草胺，滅百畝-Na，噻唑隆，[[2-氯-4-氟-5-[(四氫-3-氧-1H，3H-[1，3，4]噻二唑並[3，4-a]噠嗪-1-亞基)氨基]苯基]硫代乙酸甲酯(KIH 9201)，甲胂酸及其鈣，單銨，單鈉和二鈉鹽，[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-2-硝基苯基]-2-甲氧亞乙基]氨基]氧]乙酸甲酯(AKH-7088)，5-[[[[(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺醯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330)，metobenzuron，異丙甲草胺，metosulam，甲氧隆，賽克津，甲黃隆-甲基，草達滅，綠谷隆，草萘胺，抑草生，草不隆，煙嘧黃隆，達草滅，黃草消，噁草靈，3-oxetanyl 2-[[[[(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺醯基]苯甲酸酯(CGA 277476)，乙氧氟草醚，對草快二氯化物，克草猛，二甲戊樂靈，黃草伏，苯敵草，毒莠定，毒莠定-鉀，丙草胺，氟嘧黃隆-甲基，撲滅通，撲草淨，毒草胺，敵稗，喔草酯，撲滅津，苯胺靈，拿英特，prosulfuron，pyrazolynate，吡嘧黃隆-乙基，噠草特，pyrithiobac，pyrithiobac-Na，quinelorac，喹禾靈-乙基，喹禾靈-P-乙基，喹禾靈-P-tefuryl，rimsulfuron，稀禾定，環草隆，西瑪津，sulcotrione(ICIA 0051)，sulfometuron-methyl，TCA，TCA-Na，特丁噻草隆，特草定，特草津，去草淨，噻吩甲基，thiafluamide(BAY 11390)，噻黃隆-甲基，殺草丹，肟草酮，tri-allate，醚苯黃隆，苯黃隆-甲基，綠草定，綠草定-butotyl，綠草定-三乙基銨，滅草環，氟樂靈，triflusulfuron-methyl，和滅草猛。
在某些情況下，若與有類似控制譜但有不同作用模式的其它除草劑結合將對於防治抗性雜草生長是特別有利的。
為更好地控制不需要的植物(例如較低的用量，更廣泛的控制雜草譜或增加作物的安全性)或者為預防抗性雜草的生長，使用本發明化合物和選自下述的除草劑的混合物是優選的莠去津，草淨津，咪草煙及其鹽，咪草煙-銨，煙嘧黃隆，氟嘧黃隆-甲基，吡唑黃隆-乙基和rimsulfuron。特別優選的混合物選自(化合物號指索引表A-C中的化合物)化合物1和莠去津；化合物1和草淨津；化合物1和咪草煙；化合物1和煙嘧黃隆；化合物1和氟嘧黃隆-甲基；化合物1和吡唑黃隆-乙基；化合物1和rimsulfuron；化合物2和莠去津；化合物2和草淨津；化合物2和咪草煙；化合物2和煙嘧黃隆；化合物2和氟嘧黃隆-甲基；化合物2和吡唑黃隆 乙基；化合物2和rimsulfuron；化合物7和莠去津；化合物7和草淨津；化合物7和咪草煙；化合物7和煙嘧黃隆；化合物7和氟嘧黃隆-甲基；化合物7和吡唑黃隆-乙基；化合物7和rimsulfuron；化合物8和莠去津；化合物8和草淨津；化合物8和咪草煙；化合物8和煙嘧黃隆；化合物8和氟嘧黃隆-甲基；化合物8和吡唑黃隆-乙基；化合物8和rimsulfuron；化合物10和莠去津；化合物10和草淨津；化合物10和咪草煙；化合物10和煙嘧黃隆；化合物10和氟嘧黃隆-甲基；化合物10和吡唑黃隆-乙基；化合物10和rimsulfuron。
本發明化合物的除草有效量決定於許多因素，這些因素包括所選擇的製劑，施用方法，植物的數量及類型，生長條件等。一般來說，本發明化合物除草的有效數量是0.001-20kg/ha，優選0.004-1.0kg/ha。本領域的技術人員能夠很容易地確定控制雜草所需程度所必要的除草有效量。
以下試驗說明本發明化合物對於特定雜草的控制效果。但是，本發明化合物控制的雜草並不限於這些品種，化合物的說明見索引表AC，縮寫字「dec」指出化合物在熔化時分解，縮寫字「Ex」表示實施例，其後面的數字是說明化合物是在該實施例中製備的。
索引表A
式I，其中Q是Q-1，X是S(O)n，Y和Z是CH2，k中0和x是1CmpdR3aR3bR1R2R4R5R6n mm.p.(℃)1(Ex.1) HH-OCH2CH2O- H H OH2 1131(dec)2(Ex.5) HH-OCH2CH2O- CH3CH3OH2 1130(dec)3 HH-OCH2CH(CH3)O- CH3CH3OH2 1159-1604(Ex.3) HH-OCH2CH2O- Cl ClOH2 1140(dec)5 HHoxoH H OH2 1168(dec)6a(Ex.6) HH-SCH2CH2S- CH3CH3OH0 1217-222a化合物含有大約16％重量的2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二硫戊環]-6-羧酸。
索引表B
式I，其中Q是Q-2，X是S(O)n，和k是0Cmpd R3aR3bR1R2R4R5R8nmm.p.(℃)7(Ex.2) HH -OCH2CH2O-H HH21oil*8(Ex.4) HH -OCH2CH2O-CH3CH3H 21111(dec)9HH -OCH2CH2O-ClCl H21130(dec)10 HH oxo CH3CH3H21semi-solid**1H NMR數據見索引表C。
索引表CCmpd No.1H NMR Data(CDCl3溶液，除另有說明外)a7δ1.46(1，3H)，2.7(m，2H)，3.7(m，2H)，4.1(q，2H)，4.2-4.3(m，4H)，7.7-8.0(4H)10 δ1.5(t，3H).2.5(s，3H)，2.8(s，3H)，3.3(m，2H)，3.7(m，2H)，4.1(q，2H)，7.3-7.46(2H).
a1H NMR數據以從四甲基甲矽烷開始的低場ppm表示。偶合用(s)-單峰，(t)-三重峰，(q)-四重峰，(m)-多重峰指出。
本發明的生物學試驗實施例試驗A大麥種子(Hordeum vulgare)，稗子(Echinochloa crus-galli)，墊子草(Galium aparine)，燈心草(Alopecurus myosuroides)，繁縷(Stellaria media)，倉耳(Xanthium strumarium)，玉米(Zeamays)，棉花(Gossypium hirsutum)，馬唐(Digitaria sanguinalis)，旱雀麥(Bromus tectorum)，大狐尾(Setaria faberii)，藜(Chenopodium album)，朝顏花(Ipomoea hederacea)，油菜(Brassica napus)，稻(Oryza sativa)，高粱(Sorghum bicolor)，大豆(Glycine max)，甜菜(Beta vulgaris)，絨毛葉(Abutilontheophrasti)，小麥(Triticum aestivum)，野蕎麥(Polygonumconvolvulus)，野燕麥(Avena fatua)的種子和香附子(Cyperusrotundus)塊莖，用在非植物毒性溶劑混合物(其中含有表面活性劑)中配製的試驗化合物進行芽前處理。
同時，這些作物和雜草也用以同樣方法配製的試驗化合物進行芽後處理，芽後處理植物高度為2-18cm(1-4葉齡)，處理的植物和對照植物放於溫室中12-16天，然後將處理的植物和對照物進行比較，用於肉眼評價，列於表A中的結果等級劃分為0-10，0表示無效果，10表示完全控制，(-)表示無試驗結果。表A化合物 表A 化合物用量2000g/ha 1 5 7用量2000g/ha 1 5 7芽後 芽前大麥 0 0 0大麥 0 0 0稗子 8 0 9稗子 0 0 2墊子草 6 0 8墊子草5 - 2燈心草 1 0 0燈心草0 0 1繁縷 9 0 9繁縷 7 0 3倉耳 9 0 9倉耳 4 0 0玉米 0 0 1玉米 0 0 0棉花 9 0 9棉花 1 0 0馬唐 8 0 9馬唐 6 0 7旱雀麥 0 0 0旱雀麥0 - 2大狐尾 2 0 8大狐尾1 0 3藜 9 0 9藜9 - 10朝顏花 9 0 2朝顏花2 0 0莎草 1 - 2莎草 0 0 0油菜 9 0 9油菜 10 - 7稻 8 0 8稻9 0 3高粱 2 0 3高粱 0 0 0大豆 9 0 9大豆 2 0 3甜菜 10 0 10 甜菜 9 - 8絨毛葉 9 0 9絨毛葉6 0 1小麥 0 0 0小麥 0 0 0野蕎麥 7 0 7野蕎麥0 - 0野燕麥 0 0 0野燕麥0 0 0表A 化合物用量400g/ha 1 2 34 5 6 7 8 9芽後大麥 0 9 95 0 5 0 0 2稗子 2 9 10 9 0 9 9 9 9墊子草 5 9 99 0 9 7 9 9燈心草 0 9 97 0 4 0 2 3繁縷 8 9 10 8 0 9 7 9 7倉耳 7 9 99 0 9 9 9 9玉米 0 9 52 0 1 1 7 1棉花 7 10 10 10 0 9 9 9 9馬唐 3 10 97 0 6 9 9 3旱雀麥 0 9 96 0 0 0 2 2大狐尾 1 9 95 0 1 3 9 6藜 6 9 99 0 9 8 9 9朝顏花 7 10 10 10 0 9 2 8 6莎草 0 7 92 0 2 0 - 1油菜 8 8 10 10 0 10 8 10 10稻 7 9 10 9 0 9 7 9 9高粱 0 9 99 0 2 2 9 2大豆 8 10 10 9 0 9 8 9 4甜菜 10 10 10 10 0 10 10 10 10絨毛葉 9 10 10 10 0 10 9 9 9小麥 0 10 98 0 3 0 6 2野蕎麥 2 8 96 0 5 6 9 6野燕麥 0 9 94 0 4 0 8 3表A 化合物用量400g/ha 12 3456789芽前大麥 03 0000000稗子 0109500092墊子草-9 8504072燈心草02 2200000繁縷 08 10 4-7087倉耳 06 9602003玉米 00 0000000棉花 06 4802017馬唐 01010 804182旱雀麥06 1600000大狐尾06 3200061藜51010 10 -9999朝顏花07 96-1020莎草 -1010 30000-油菜 03 3900000稻09 10 701063高粱 06 3200050大豆 09 9600030甜菜 91010 10 08099絨毛葉01010 10 06010 0小麥 07 2000000野蕎麥07 9-60003野燕麥04 2000000表A 化合物 表A 化合物用量200g/ha 6 用量200g/ha6芽前 芽後大麥5 大麥 0稗子9 稗子 0墊子草 9 墊子草 2燈心草 3 燈心草 0繁縷9 繁縷 4倉耳9 倉耳 3玉米1 玉米 0棉花9 棉花 0馬唐5 馬唐 6旱雀麥 0 旱雀麥 0大狐尾 2 大狐尾 0藜 9 藜 9朝顏花 9 朝顏花 1莎草2 莎草油菜10油菜 0稻 9 稻 -高粱2 高粱 0大豆8 大豆 0甜菜10甜菜 8絨毛葉 10絨毛葉小麥3 小麥 0野蕎麥 5 野蕎麥 0野燕麥 4 野燕麥 0表A 化合物用量100g/ha 234689芽後大麥 784300稗子 998999墊子草 999896燈心草 585102繁縷 997997倉耳 999998玉米 731050棉花 10 10 10 999馬唐 992392旱雀麥 695000大狐尾 993194藜 999998朝顏花 10 10 10 981莎草 762060油菜 378688稻 910 9886高粱 999290大豆 10 10 8883甜菜 10 10 10 10 10 9絨毛葉 10 10 10 10 92小麥 886221野蕎麥 796376野燕麥 463242表A 化合物用量100g/ha 234689芽前大麥000000稗子10 81000墊子草 886030燈心草 001000繁縷883067倉耳232000玉米000000棉花343000馬唐997160旱雀麥 000000大狐尾 121040藜 910 9898朝顏花 225000莎草01-0--油菜003000稻 987020高粱301000大豆895000甜菜10 10 10 099絨毛葉 10 99050小麥000000野蕎麥 322000野燕麥 100000表A 化合物表A 化合物用量5g/ha36用量5g/ha3 6芽後 芽前大麥 41大麥 0 0稗子 99稗子 5 0墊子草 98墊子草 2 0燈心草 60燈心草 0 0繁縷 99繁縷 7 0倉耳 99倉耳 3 0玉米 10玉米 0 0棉花 10 9棉花 0 0馬唐 93馬唐 8 1旱雀麥 70旱雀麥 0 0大狐尾 80大狐尾 2 0藜 99藜 10 8朝顏花 10 9朝顏花 0 0莎草 61莎草 0 0油菜 6-油菜 0 0稻 10 9稻 8 0高粱 91高粱 0 0大豆 10 8大豆 6 0甜菜 10 10 甜菜 10 0絨毛葉 10 10 絨毛葉 7 0小麥 82小麥 0 0野蕎麥 83野蕎麥 0 0野燕麥 62野燕麥 0 0表A 化合物 表A 化合物用量10g/ha3 用量10g/ha3芽後芽前大麥 2 大麥 0稗子 9 稗子 0墊子草7 墊子草0燈心草3 燈心草0繁縷 7 繁縷 0倉耳 9 倉耳 1玉米 0 玉米 0棉花 10棉花 0馬唐 8 馬唐 2旱雀麥0 旱雀麥0大狐尾2 大狐尾0藜9 藜10朝顏花9 朝顏花0莎草 0 莎草 0油菜 0 油菜 0稻9 稻1高粱 3 高粱 0大豆 7 大豆 2甜菜 10甜菜 9絨毛葉10絨毛葉2小麥 2 小麥 0野蕎麥2 野蕎麥0野燕麥1 野燕麥0試驗B本試驗中評價的化合物在含有表面活性劑的非植物毒性溶劑混合物中配製，並且用於植物秧苗出現以前(芽前施用)的土壤表面，用於灌溉土壤表面的水中(灌溉施用)，及用於1-4葉齡的植物(芽後施用)。沙性沃土用於芽前和芽後試驗，淤泥沃土用於灌溉試驗。對於灌溉施用的水深為2.5cm，並且在試驗期間保持這個深度。
芽前和芽後試驗的植物品種由如下種類組成稗子(Echinochloacrus-galli)，大麥(Hordeum vulgare)，墊子草(Galium aparine)，燈心草(Alopecurus myosuroides)，繁縷(Stellaria media)，倉耳(Xanthium strumarium)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypiumirsutum)，馬唐(Digitaria sanguinalis)，旱雀麥(Bromus tectorum)，大狐尾(Setaria faberii)，石茅高粱(Sorghum halpense)，藜(Chenopodium album)，朝顏花(Ipomoea hederacea)，反枝莧(Amaranthus ertroflexus)，油菜(Brassica napus)，黑麥草(Loliummultiflorum)，大豆(Glycine max)，婆婆納(Veronica persica)，甜菜(Beta vulgaris)，絨毛葉(Abutilon theophrasti)，小麥(Triticum aestivum)，野蕎麥(Polygonum convolvulus)，野燕麥(Avena fatua)。對於芽前試驗在施用化合物前一天種植各種植物。將這些品種種植加以調節，使之產生對芽後試驗有適宜大小的植物。灌溉試驗的植物品種包括稻(Oryaz sativa)，傘苔草(Cyperusdifformis)，Duck salad(Heteranthera limosa)，稗子(Echinochloacrus-galli)和生長到2葉齡的試驗用晚水包禾(Echinochloaoryzicola)。
所有植物均用普通的溫室技術種植，施用試驗化合物後，肉眼評價處理後植物的損傷，並且和未處理的對照物進行比較，記載於表B中的結果分為0-100個等級，0表示無效果，100表示完全控制，(-)表示無試驗結果。表B 化合物表B 化合物用量500g/ha 7 用量500g/ha7芽後芽前大麥- 大麥 0Barnyardgr Flood20 稗子 30稗子95 墊子草 0墊子草 - 燈心草 0燈心草 - 繁縷 0繁縷- 倉耳 0倉耳85 玉米 10玉米0 棉花 0棉花40 馬唐 95馬唐95 旱雀麥 0旱雀麥 - 大狐尾 20Duck salad 30 黑麥草 0大狐尾 75 石茅高粱 10黑麥草 - 藜 95石茅高粱30 朝顏花 0藜 - 油菜 0朝顏花 80 反枝莧 0油菜- 大豆 0反枝莧 80 婆婆納 10稻 70 甜菜 10大豆85 絨毛草 0婆婆納 - 小麥 0甜菜- 野蕎麥 0傘苔草 30 野燕麥 0絨毛草 90水包禾 0小麥-野蕎麥 -野燕麥 -表B 化合物表B化合物用量250g/ha 47用量250g/ha47芽後 芽前大麥 15 -大麥 00Barnyardgr Flood 70 10 稗子 95 10稗子 80 90 墊子草 80 0墊子草 90 -燈心草 00燈心草 40 -繁縷 00繁縷 65 -倉耳 50 0倉耳 90 85 玉米 010玉米 00棉花 70 0棉花 90 30 馬唐 100 80馬唐 85 90 旱雀麥 00旱雀麥 25 -大狐尾 85 0Duck salad 45 20 黑麥草 00大狐尾 50 50 石茅高粱 30 0黑麥草 0-藜 90 95石茅高粱 -20 朝顏花 100 0藜 95 -油菜 95 0朝顏花 90 80 反枝莧 -0油菜 95 -大豆 90 0反枝莧 90 80 婆婆納 100 0稻 60 30 甜菜 100 0大豆 90 70 絨毛草 100 0婆婆納 100 -小麥 00甜菜 100 -野蕎麥 10 0傘苔草 50 0野燕麥 00絨毛草 100 90水包禾 75 0小麥 25 -野蕎麥 65 -野燕麥 0-表B 化合物 表B 化合物用量125g/ha2 4 7 8 用量125g/ha2 4 7 8芽後 芽前大麥 75 0 - 0 大麥 0 0 0 0Barnyardgr Flood 100 60 10 95 稗子 95 50 10 100稗子 90 70 90 90 墊子草 95 65 0 0墊子草 100 90 - 85 燈心草 10 0 0 0燈心草 80 30 - 40 繁縷 100 0 0 95繁縷 95 65 - 100 倉耳 70 40 0 30倉耳 90 90 85 90 玉米 0 0 0 20玉米 0 0 0 35 棉花 90 40 0 20棉花 100 90 30 95 馬唐 100 90 40 100馬唐 90 75 80 90 旱雀麥 10 - 0 0旱雀麥 60 20 - 0 大狐尾 50 40 0 100Duck salad 35 30 15 35 黑麥草 40 0 0 0大狐尾 90 40 40 90 茅高粱 35 20 0 20黑麥草 70 0 - 0 藜 100 90 90 100石茅高粱 90 - 20 90 朝顏花 85 75 0 50藜 100 95 - 100 油菜 0 30 0 0朝顏花 90 90 50 90 反枝莧 90 - 0 100油菜 70 95 - 90 大豆 90 70 0 20反枝莧 90 90 70 95 婆婆納 100 90 0 100稻 95 40 30 70 甜菜 100 100 0 100大豆 90 80 70 90 絨毛草 100 100 0 100婆婆納 100 95 - 100 小麥 0 0 0 0甜菜 100 100 - 100 野蕎麥 10 0 0 0傘苔草 75 40 0 85 野燕麥 0 0 0 0絨毛草 95 100 85 100水包禾 95 65 0 80小麥 75 0 - 0野蕎麥 70 65 - 70野燕麥 50 0 - 65表B化合物用量62g/ha 23 4 7 89芽後大麥65 0 10- 00Barnyardgr Flood95 85350 95 0稗子90 90558090 70墊子草 80 9590- 80 45燈心草 80 5530- 35 0繁縷95 8565- 100 60倉耳90 90907090 0玉米00 300 010棉花90 90100 2095 30馬唐90 90755090 30旱雀麥 50 1025- 00Duck salad 25 15150 35 0大狐尾 90 80301090 50黑麥草 50 100 - 00石茅高粱90 - 552090 10藜 100 100 100 - 100 95朝顏花 90 90902090 80油菜40 6590- 90 60反枝莧 80 90906095 80稻 90 50252550 0大豆90 90905085 40婆婆納 95 100 95- 100 60甜菜100 100 100 - 100 100傘苔草 65 40150 60 0絨毛草 95 100 100 70100 60水包禾 95 80200 65 0小麥70 5030- 00野蕎麥 50 6545- 70 20野燕麥 40 0 0 - 45 0表B 化合物用量62g/ha234789芽前大麥 000000稗子 85 90 20 070 0墊子草50 70 10 000燈心草000000繁縷 100 85 0075 0倉耳 50 70 20 020 10玉米 025 0010 0棉花 90 50 30 0-0馬唐 100 100 50 20 40 0旱雀麥080 0000大狐尾40 40 20 080 0黑麥草010 0000石茅高粱 25 70 10 010 -藜100 100 95 095 95朝顏花60 065 000油菜 000000反枝莧10 -75 070 30大豆 80 40 40 0010婆婆納95 100 95 0100 -甜菜 100 100 100 0100 85絨毛草100 100 100 060 10小麥 000000野蕎麥000000野燕麥020 0000表B 化合物用量31g/ha 2 3 4 8 9芽後大麥 350 100 0Barnyardgr Flood858520800稗子 9090409050墊子草 808580800燈心草 403030250繁縷 808560100 50倉耳 8090909070玉米 0 0 0 0 0棉花 9090909530馬唐 9090609020旱雀麥 200 100 0Duck salad 20150 0 0大狐尾 9050209030黑麥草 40100 0 0石茅高粱 70- 458510藜 95100 95100 95朝顏花 9090909080油菜 3020907035反枝莧 7090809560稻 653525300大豆 9090907530婆婆納 709580100 15甜菜 100 100 100 100 90傘苔草 30250 200絨毛草 95100 95100 50水包禾 80300 250小麥 5535250 0野蕎麥 5035305020野燕麥 200 0 200表B 化合物用量31g/ha 2 3 4 89芽前大麥0 0 0 10 0稗子50300 50 0墊子草 0 201080 0燈心草 0 0 0 00繁縷0 700 55 0倉耳405010010玉米0 0 0 00棉花10501000馬唐100 802070 0旱雀麥 0 400 00大狐尾 20- 3570 0黑麥草 0 0 0 40 0石茅高粱10500 70 -藜 95959590 30朝顏花 500 20100 0油菜0 0 0 95 0反枝莧 10- 20020大豆55- 2040 10婆婆納 30100 95100 100甜菜100 100 100 40 80絨毛草 100 803030 0小麥0 0 0 00野蕎麥 0 0 0 20 0野燕麥 0 0 0 00表B 化合物用量16g/ha 2 3 4 8 9芽後大麥0 0 100 0Barnyardgr Flood20400 650稗子9090209020墊子草 708540650燈心草 2015105 0繁縷708510100 10倉耳8090909050玉米0 0 0 0 0棉花9090909520馬唐8590409010旱雀麥 100 0 0 0Duck salad 0 0 0 0 0大狐尾 7040109510黑麥草 10100 0 0石茅高粱60- 35650藜 959590100 90朝顏花 9090909540油菜2015703520反枝莧 509060100 30稻 30250 200大豆9080807530婆婆納 709040100 0甜菜100 100 100 100 80傘苔草 300 0 0 0絨毛草 95100 90100 30水包禾 0 150 150小麥400 0 0 0野蕎麥 3035204510野燕麥 100 0 100表B 化合物用量16g/ha 23489芽前大麥 00000稗子 35 20 015 0墊子草 010 080 0燈心草 00000繁縷 050 025 0倉耳 30 30 0010玉米 00000棉花 10 30 000馬唐 95 -050旱雀麥 00000大狐尾 040 020 0黑麥草 00025 0石茅高粱 10 50 040 -藜 95 90 95 55 30朝顏花 50 0060 0油菜 00050 0反枝莧 0-000大豆 20 -10 30 0婆婆納 30 100 0100 100甜菜 80 100 100 30 0絨毛草 100 50 050小麥 00000野蕎麥 00020 0野燕麥 00000表B 化合物 表B化合物用量8g/ha 3 4 8 9 用量8g/ha 3 4 8 9芽後 芽前大麥0 10 0 0 大麥 0 0 0 0Barnyardgr Flood25 0 - 0 稗子 0 0 0 0稗子90 15 90 10 墊子草 0 0 10 0墊子草 80 20 50 0 燈心草 0 0 0 0燈心草 10 0 0 0 繁縷 10 0 0 0繁縷85 0 95 0 倉耳 10 0 0 0倉耳90 80 90 35 玉米 0 0 0 0玉米0 0 0 0 棉花 30 0 0 0棉花80 80 90 20 馬唐 10 0 20 0馬唐90 30 80 0 旱雀麥 0 0 0 0旱雀麥 0 0 0 0 大狐尾 30 0 25 -Duck salad 0 0 - 0 黑麥草 0 0 0 0大狐尾 30 0 85 0 茅高粱 40 0 30 -黑麥草 0 0 0 0 藜 90 80 90 0石茅高粱- 20 40 0 朝顏花 0 0 50 0藜 95 80 95 85 油菜 0 0 0 0朝顏花 90 90 90 40 反枝莧 - 0 - 0油菜15 50 0 0 大豆 - 0 0 0反枝莧 90 20 85 20 婆婆納 80 - 100 100稻 20 0 - 0 甜菜 85 100 10 0大豆80 70 70 20 絨毛草 20 0 20 0婆婆納 80 10 80 0 小麥 0 0 0 0甜菜100 100 100 10 野蕎麥 0 0 0 0傘苔草 0 0 - 0 野燕麥 0 0 0 0絨毛草 90 90 100 30水包禾 15 0 - 0小麥0 0 0 0野蕎麥 35 0 40 0野燕麥 0 0 0 0表B 化合物 表B 化合物用量4g/ha 4 8 9用量4g/ha 4 8 9芽後 芽前大麥10 0 0大麥 0 0 0Barnyardgr Flood0 - 0稗子 0 0 0稗子0 90 0墊子草 0 0 0墊子草 20 35 0燈心草 0 0 0燈心草 0 0 0繁縷 0 0 0繁縷0 80 0倉耳 0 0 0倉耳65 80 10 玉米 0 0 0玉米0 0 0棉花 0 0 0棉花10 90 0馬唐 0 0 0馬唐10 70 0旱雀麥 0 0 0旱雀麥 0 0 0大狐尾 0 0 0Duck salad 0 - 0黑麥草 0 0 0大狐尾 0 60 0石茅高粱 0 30 -黑麥草 0 0 0藜 0 90 0石茅高粱10 30 0朝顏花 0 20 0藜 80 80 80 油菜 0 0 0朝顏花 40 80 30 反枝莧 0 - 0油菜10 0 0大豆 0 10 0反枝莧 10 70 10 婆婆納 0 90 10稻 0 - 0甜菜 0 0 0大豆50 70 10 絨毛草 0 0 0婆婆納 0 70 0小麥 0 0 0甜菜100 100 10 野蕎麥 0 0 0傘苔草 0 - 0野燕麥 0 0 0絨毛草 90 100 20水包禾 0 - 0小麥0 0 0野蕎麥 0 40 0野燕麥 0 0 0表B化合物表B 化合物用量2g/ha8 用量2g/ha 8芽後 芽前大麥 0 大麥0Barnyardgr Flood - 稗子0稗子 90 墊子草 0墊子草 10 燈心草 0燈心草 0 繁縷0繁縷 25 倉耳0倉耳 80 玉米0玉米 0 棉花0棉花 50 馬唐0馬唐 40 旱雀麥 0旱雀麥 0 大狐尾 0Duck salad - 黑麥草 0大狐尾 20 石茅高粱0黑麥草 0 藜 70石茅高粱 10 朝顏花 0藜 30 油菜-朝顏花 80 反枝莧 -油菜 0 大豆0反枝莧 - 婆婆納 10稻 - 甜菜0大豆 40 絨毛草 0婆婆納 10 小麥0甜菜 70 野蕎麥 0傘苔草 - 野燕麥 0絨毛草 100水包禾 -小麥 0野蕎麥 0野燕麥 0表B 化合物表B 化合物用量1g/ha 8 用量1g/ha8芽後 芽前大麥 0 大麥 0Barnyardgr Flood - 稗子 0稗子 80 墊子草 0墊子草0 燈心草 0燈心草0 繁縷 0繁縷 0 倉耳 0倉耳 70 玉米 0玉米 0 棉花 0棉花 20 馬唐 0馬唐 10 旱雀麥 0旱雀麥0 大狐尾 0Duck salad- 黑麥草 0大狐尾10 石茅高粱 0黑麥草0 藜 40石茅高粱 0 朝顏花 0藜0 油菜 0朝顏花40 反枝莧 -油菜 0 大豆 0反枝莧10 婆婆納 0稻- 甜菜 0大豆 10 絨毛草 0婆婆納0 小麥 0甜菜 40 野蕎麥 0傘苔草- 野燕麥 0絨毛草80水包禾-小麥 0野蕎麥0野燕麥0試驗C稗子(Echinochloa crus-galli)，田旋花(Convolvulus arvensis)，龍葵(Solanum ptycanthum dunal)，決明(Cassia obtusifolia)，倉耳(Xanthium strumarium)，common ragweed(Ambrosiaartemisiifolia)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypium irsutum)，升馬唐(Digitaria spp)，洋野黍(Panicum dichotomiflorum)大狐尾(Setaria faberii)，綠狐尾(Setaria viridis)，蔓陀蘿(Duturastramonium)，石茅高粱(Sorghum halpense)，藜(Chenopodiumalbum)，朝顏花(Ipomoea spp)，反枝莧(Amaranthus ertroflexus)，黃花捻(Sida spinosa)臂形草(Sorghum vulgare)，signalgrass(Brachiaria platyphylla)，蓼(Polygonum pensylvanicum)，大豆(Glycine max)，太陽花(Helianthum annuus)，絨毛葉(Abutilontheophrasti)，野黍(Panicum miliaceum)，羊毛草(Eriochloavillosa)，黃狐尾(Setaria lutescens)的種子和香附子(Cyperusrotundus)塊莖種植在沙性沃土中，這些作物和雜草在溫室中生長直到長高到2-18cm(1-4葉齡)，然後用在含有表面活性劑的非植物毒性溶劑混合物中配製的試驗化合物進行芽後處理。進行芽前處理時，在施用試驗化合物後的花盆中立即種植植物，將上述接受這種處理的花盆放在溫室中，按照常規的溫室種植方法護理。
施用試驗化合物後，處理的和未處理的對照植物在溫室中保持14-21天，記錄肉眼評價植物損傷的結果，記載於表C中的結果分為0-100個等級，0表示無效果，100表示完全控制。表C化合物表C化合物用量70g/ha 2 用量35g/ha2 8芽後 芽後稗子 100 稗子 10090田旋花 100 旋花 10050龍葵 100 龍葵 100100決明 - 決明 - 10蒼耳 100 蒼耳 10090玉米 10 玉米 5 0棉花 100 棉花 10040升馬唐 100 升馬唐90 70洋野黍 100 洋野黍10090大狐尾 90 大狐尾40 90綠狐尾 90 綠狐尾80 90蔓陀羅 100 蔓陀羅10095石茅高粱 40 石茅高粱 20 80藜 100 藜10090朝顏花 100 朝顏花10090莎草 90 莎草 90 0反枝莧 100 反枝莧100100黃花稔 100 黃花稔95 5豚草 100 豚草 10090Shattercane 100 Shattercane 10080臂形草 100 臂形草100-蓼 100 蓼100100大豆 100 大豆 10060太陽花 100 太陽花10090絨毛草 100 絨毛草10095黍 100 黍10090羊毛草 90 羊毛草90 80黃狐尾 80 黃狐尾70 90表C 化合物 表C 化合物用量17g/ha 28 用量8g/ha28芽後 芽後稗子95 90稗子 95 90田旋花 90 10田旋花 90 0龍葵100 95龍葵 100 85決明-5 決明 -0蒼耳100 85蒼耳 100 70玉米50 玉米 00棉花100 40棉花 90 25升馬唐 85 70升馬唐 80 10洋野黍 90 90洋野黍 50 50大狐尾 30 90大狐尾 540綠狐尾 50 90綠狐尾 530蔓陀羅 100 95蔓陀羅 100 90石茅高粱10 30石茅高粱 00藜 100 90藜 100 85朝顏花 100 85朝顏花 100 40莎草70 0 莎草 50反枝莧 90 100 反枝莧 80 80黃花稔 90 0 黃花稔 70 0豚草100 90豚草 100 80Shattercane 80 5 Shattercane 10 0臂形草 90 - 臂形草 80 -蓼 100 100 蓼 100 80大豆100 40大豆 100 30太陽花 100 70太陽花 90 -絨毛草 100 95絨毛草 100 90黍 100 90黍 80 90羊毛草 80 50羊毛草 30 5黃狐尾 50 60黃狐尾 10 20表C 化合物表C化合物用量4g/ha28用量2g/ha8芽後 芽後稗子 80 80 稗子 5田旋花 80 0旋花 0龍葵 100 80 龍葵 80決明 -0決明 0蒼耳 100 50 蒼耳 40玉米 00玉米 0棉花 90 20 棉花 10升馬唐 40 5升馬唐 0洋野黍 550 洋野黍 0大狐尾 030 大狐尾 0綠狐尾 020 綠狐尾 0蔓陀羅 100 90 蔓陀羅 90石茅高粱 00石茅高粱 0藜 90 80 藜 5朝顏花 100 10 朝顏花 0莎草 50莎草 0反枝莧 40 5反枝莧 0黃花稔 65 0黃花稔 0豚草 90 5豚草 5Shattercane 00Shattercane 0臂形草 50 -臂形草 -蓼 90 70 蓼 20大豆 100 10 大豆 5太陽花 90 30 太陽花 -絨毛草 100 90 絨毛草 0黍 70 50 黍 5羊毛草 30 5羊毛草 0黃狐尾 00黃狐尾 0試驗D用於該試驗中評價的化合物在含有表面活性劑的非植物毒性溶劑混合物中配製，在植物秧苗出土以前(芽前處理)施用於土壤表面，及施用於植物生長的各個時期(芽後處理)，對於芽前試驗使用沙性沃土，對於芽後處理使用60∶40的沙性沃土和溫室盆土的混合物，對於芽前處理，在播種後大約一天施用試驗化合物。
對於芽後試驗，將作物和雜草調整到適當的高度，作物和雜草包括美國黑茄(Solanum americanum)，黃花捻(Sida rhombifolia)，稗子(Echinochloa crus-galli)，倉耳(Xanthium strumarium)，藜(Chenopodium album)，豚草(Ambrosia artemisiifolia)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypium irsutum)，東部黑茄(Solanumptycanthum)，洋野黍(Panicum dichotomifiorum)，旋花(Convolvulusarvensis)，F1叫花子(Desmodium purpureum)，大狐尾(Setariafaberii)，狼把草(Bidens pilosa)，裂葉牽牛(Ipomoea hederacea)，石茅高粱(Sorghum halpense)，蓼(Polygonum pensylvanicum)，馬唐(Digitaria sanguinalis)，香附子(Cyperus rotundus)，反枝莧(Amaranthus retroflexus)，大豆(Glycine max)，畢當(Brachiariadecumbens)，絨毛葉(Abutilon theophrasti)和大蕺(Euphorbiaheterophylla)。
處理和未處理的對照植物放在溫室中約14-21天，其後將所有處理的植物和對照物進行比較，用肉眼評價，記錄在表D中的結果等級劃分為0-100個等級，0表示無效果，100表示完全控制，(-)表示無試驗結果。表D 化合物用量140g/ha 8芽後黃花捻35稗子 100倉耳 95豚草 95玉米 10棉花 95Estrn Blknight100黍100旋花 80叫花子100大狐尾100狼把草70裂葉牽牛 85石茅高粱 50Ladysthumb90藜100馬唐 95紫莎草70反枝莧-大豆 90畢當 85絨毛草100大戟 60表D 化合物 表D化合物用量70g/ha28 用量70g/ha 28芽後 芽前黃花捻90 40 黃花捻 95 15稗子 95 100稗子 70 40倉耳 100 100蒼耳 95 10豚草 100 100豚草 95 65玉米 10 10 玉米 00棉花 100 100棉花 25 15Estrn Blknight100 100黍 -100黍95 100旋花 80 -旋花 90 65 叫花子 --叫花子100 100大狐尾 10 80大狐尾85 100狼把草 10 25狼把草75 90 裂葉牽牛 015裂葉牽牛 100 95 石茅高粱 010石茅高粱 50 80 Ladysthumb --Ladysthumb100 100藜 100 -藜100 100Large Crabgrass100 25馬唐 95 95 紫莎草 50 45紫莎草75 75 反枝莧 --反枝莧100 100大豆 -10大豆 100 100畢當 70 75畢當 85 100絨毛草 100 100絨毛草100 100大戟 85 30大戟 100 70表D化合物 表D 化合物用量35g/ha 2 3 8用量35g/ha 2 3 8芽後芽前黃花捻 85 80 35 黃花捻 95 10 10稗子 95 90 95 稗子30 20 10倉耳 100 100 100 蒼耳40 25 0豚草 100 95 100 豚草95 75 50玉米 10 0 0玉米0 0 0棉花 100 100 100 棉花- 0 10Estrn Blknight 100 100 100 黍 - 15 40黍 85 80 100 旋花- 0 0旋花 85 90 65 叫花子 - - -叫花子 100 100 100 大狐尾 10 0 20大狐尾 65 65 95 狼把草 0 25 25狼把草 50 45 90 裂葉牽牛0 20 10裂葉牽牛 95 95 85 石茅高粱0 0 0石茅高粱 15 30 80 Ladysthumb - 95 30Ladysthumb 100 100 95 藜 100 - -藜 100 100 100 Large Crabgrass 100 35 15馬唐 90 85 95 紫莎草 35 - 25紫莎草 50 40 65 反枝莧 - 100 65反枝莧 100 95 100 大豆- - 0大豆 100 95 100 畢當45 15 35畢當 80 75 75 絨毛草 100 80 85絨毛草 100 100 100 大戟75 25 55大戟 100 95 45表D化合物 表D 化合物用量17g/ha2 38 用量17g/ha 2 3 8芽後 芽前黃花捻80 70 25 黃花捻 50 0 0稗子 90 60 85 稗子25 0 0倉耳 100 100 100 蒼耳10 0 0豚草 100 80 95 豚草85 25 25玉米 0 0 0玉米0 0 0棉花 100 95 85 棉花10 0 0Estrn Blknight95 95 100 黍 20 0 25泰70 - 95 旋花25 0 0旋花 70 85 50 叫花子 - - -叫花子100 85 100 大狐尾 0 0 10大狐尾35 30 95 狼把草 0 0 25狼把草30 25 75 裂葉牽牛- 0 -裂葉牽牛 95 90 80 石茅高粱0 0 0石茅高粱 0 10 15 Ladysthumb - 80 -Ladysthumb85 100 90 藜 100 - -藜100 95 95 Large Crabgrass 70 10 0馬唐 80 - 80 紫莎草 25 - 0紫莎草20 25 10 反枝莧 - 100 -反枝莧75 90 95 大豆- 0 0大豆 100 95 75 畢當20 0 10畢當 65 60 70 絨毛草 100 75 65絨毛草100 100 100 大戟15 85 15大戟 100 - 25表D化合物表D 化合物用量8g/ha2 3 8 用量8g/ha 2 3 8芽後 芽前黃花捻 65 40 15 黃花捻10 0 0稗子 85 45 75 稗子 0 0 0倉耳 100 90 95 蒼耳 0 0 0豚草 100 70 85 豚草 10 0 0玉米 0 0 0 玉米 0 0 0棉花 95 90 70 棉花 0 0 0Estrn Blknight 90 50 75 黍- 0 10黍 55 25 80 旋花 - 0 -旋花 50 60 40 叫花子- 0 25叫花子 100 - 95 大狐尾0 0 0大狐尾 15 15 55 狼把草0 0 0狼把草 25 20 65 裂葉牽牛 0 0 0裂葉牽牛 90 70 65 石茅高粱 0 0 0石茅高粱 0 0 10 Ladysthumb- - 0Ladysthumb 75 95 45 藜75 95 0藜 100 95 95 Large Crabgrass 10 10 0馬唐 70 60 55 紫莎草0 0 0紫莎草 10 10 10 反枝莧- 90 -反枝莧 65 80 85 大豆 - 0 0大豆 100 90 65 畢當 0 0 0畢當 35 35 40 絨毛草35 60 15絨毛草 100 95 95 大戟 0 0 0大戟 95 80 20表D 化合物表D 化合物用量4g/ha 2 3 8 用量4g/ha23 8芽後 芽前黃花捻60 35 10 黃花捻 -0 0稗子 70 20 45 稗子 00 0倉耳 95 85 85 蒼耳 00 0豚草 95 60 85 豚草 00 0玉米 0 0 0 玉米 00 0棉花 90 85 15 棉花 -0 -Estrn Blknight85 45 70 黍 00 0泰45 10 80 旋花 -0 -旋花 35 45 35 叫花子 -- -叫花子100 25 100 大狐尾 00 0大狐尾15 10 15 狼把草 00 0狼把草20 0 30 裂葉牽牛 -- -裂葉牽牛 90 50 55 石茅高粱 00 0石茅高粱 0 0 0 Ladysthumb -- 0Ladysthumb50 45 25 藜 50 - 0藜95 90 75 Large Crabgrass 00 0馬唐 55 35 30 紫莎草 0- 0紫莎草0 0 0 反枝莧 -0 -反枝莧35 50 80 大豆 -0 0大豆 95 85 60 畢當 00 0畢當 20 10 15 絨毛草 15 20 0絨毛草100 90 75 大戟 00 0大戟 85 45 15表D 化合物表D 化合物用量2g/ha 2 3 8 用量2g/ha2 3 8芽後 芽前黃花捻 20 25 0 黃花捻 - 0 0稗子25 15 15 稗子 0 0 0倉耳90 45 45 蒼耳 0 0 0豚草85 55 25 豚草 0 0 0玉米0 0 0 玉米 0 0 0棉花80 40 10 棉花 0 0 0Estrn Blknight 70 35 60 黍 - 0 0黍 20 0 0 旋花 - 0 -旋花25 40 25 叫花子 - - -叫花子 95 20 10 大狐尾 0 0 0大狐尾 10 0 0 狼把草 0 0 0狼把草 10 0 0 裂葉牽牛 0 0 -裂葉牽牛65 15 0 石茅高粱 0 - 0石茅高粱0 0 0 Ladysthumb - 0 0Ladysthumb 30 30 15 藜 10 85 0藜 95 70 20 Large Crabgrass 0 0 0馬唐30 15 10 紫莎草 0 - 0紫莎草 0 0 0 反枝莧 - - -反枝莧 15 40 70 大豆 15 - 0大豆80 65 25 畢當 0 0 0畢當15 0 0 絨毛草 10 0 0絨毛草 100 35 25 大戟 0 0 0大戟55 25 10試驗E塑料盆填入淤泥沃土，用水灌滿，將稻(Oryza sativa)的種子和2葉齡的秧苗，選自稗子(Ecghinochloa crus-galli)，duck salad(Heteranthera limosa)，芒稗(Ecghinochloa colonum)晚水包禾(Ecghinochloa oryzicola)，紅莖(Ammania species)，稻莎草(Cyperus iria)，小花莎草(Cyperus difformis)和千金子(Leptochloa fasiculars)的種子，塊莖或植物部分種植在土壤中，種植並澆水加以調節使這些作物和雜草生長到適當的試驗高度，在2葉齡時將水面提高到土壤表面以上3cm，整個試驗期間維持這個高度，於含有表面活性劑的非植物毒性溶劑混合物中配製的化合物直接通過吸管施用到稻田水中，或通過標定的皮帶傳送噴灑空壓系統施用到植物葉子上。
處理和未處理對照物放在溫室中約21天，其後將所有處理的植物和對照物進行比較，用肉眼評價，記錄在表E中的結果等級劃分為0-100個等級，0表示無效果，100表示完全控制，(-)表示無試驗結果。表E 化合物用量64g/ha 8PADDY APPL/TAMA SOIL稗子 30ducksalad 95芒稗 70水包禾 0紅莖 75稻莎草 100小花莎草 100千金子 1002 LF direct seeded indica type rice702 LF transp indica type rice 60表E 化合物用量32g/ha 8PADDY APPL/TAMA SOIL稗子20ducksalad 90芒稗80水包禾 0紅莖60稻莎草 100小花莎草100千金子 952 LF direct seeded indica type rice 452 LF transp indica type rice35表E 化合物用量16g/ha 8PADDY APPL/TAMA SOIL稗子0ducksalad 45芒稗60水包禾 0紅莖45稻莎草 100小花莎草50千金子 1002 LF direct seeded indica type rice 352 LF transp indica type rice30表E 化合物用量8g/ha 8PADDY APPL/TAMA SOIL稗子 0ducksalad 50芒稗 30水包禾 0紅莖 20稻莎草 00小花莎草 65千金子 802 LF direct seeded indica type rice402 LF transp indica type rice 20表E 化合物用量4g/ha 8PADDY APPL/TAMA SOIL稗子0ducksalad 55芒稗0水包禾 10紅莖0稻莎草 90小花莎草45千金子 502 LF direct seeded indica type rice 202 LF transp indica type rice10試驗F將亞力山大草(Brachiaria plantaginea)狗牙草(Cynodondactylon)，Brdif Sgnlgrass(Brachiaria plantyphylla)，恥莧(Portulaca oleracea)，豚草(Ambrosia elatior)，毛花雀稗(Paspalumdilatatum)，牛筋草(Eleusine indica)，大黍洋草(Panicummaximum)，羅氏草(Rottboellia exaltata)，石茅高粱(Sorghumhalpense)，馬唐(Digitaria sanguinalis)，花生(Arachis hypogaea)，朝顏花(Ipomoea lacunosa)，purple nutsrdge(Cyperusrotundus)，三重茅(Cenvhrus echinatus)，sourgrass(Trichachneinsularis)，濱樗草(Brachiaria decumbens)的種子，塊莖或植物部分種植在溫室花盆中，或者種植在含溫室土壤的平地，植物生長在分開的花盆中或個體隔間，試驗化合物在含有表面活性劑的非植物毒性溶劑化合物中配製，對植物進行芽前或芽後施用，芽前施用在種植種子或植物部分一天內進行，芽後施用在植物長到2-4葉齡時進行(3-20cm)。
未處理的對照植物和處理的植物放於溫室中，施用除草劑後13-21天用肉眼評價損傷，植物反應的等級記載於表F，劃分為0-100個等級，0表示無損傷，100表示完全控制，(-)表示無試驗結果。表F 化合物表F 化合物用量125g/ha 2 用量125g/ha 2芽後芽前亞力山大草 100 亞力山大草 35狗牙草 95 狗牙草 75Brdlf Sgnlgrass 98 Brdlf Sgnlgrass 20馬齒莧 98 馬齒莧 90豚草90 豚草98棉花100 棉花60毛花雀稗90 毛花雀稗25牛筋草 80 羅氏草 35大黍羊草40 石茅高粱35羅氏草 35 馬唐85石茅高粱80 花生25馬唐90 朝顏花 90花生60 紫莎草 0朝顏花 100 三重茅 0紫莎草 65 Sourgrass 100三重茅 75 濱樗草 80Sourgrass 80濱樗草 75表F 化合物表F化合物用量64g/ha2 用量64g/ha 2芽後 芽前亞力山大草80 亞力山大草 -狗牙草90 狗牙草 65Brdlf Sgnlgrass 98 Brdlf Sgnlgrass 20馬齒莧98 馬齒莧 65豚草 85 豚草 80棉花 100 棉花 60毛花雀稗 75 毛花雀稗 0牛筋草75 羅氏草 25大黍羊草 20 石茅高粱 35羅氏草15 馬唐 0石茅高粱 40 花生 0馬唐 75 朝顏花 0花生 50 紫莎草 0朝顏花85 三重茅 0紫莎草65 Sourgrass100三重茅40 濱樗草 0Sourgrass 80濱樗草70試驗G用於該試驗中評價的化合物在含有表面活性劑的非植物毒性溶劑混合物中配製，在植物秧苗出土以前(芽前處理)施用於土壤表面，及施用於植物生長的2-4葉齡階段(芽後處理)，對於芽前試驗使用沙性沃土，對於芽後處理使用60∶40的沙性沃土和溫室盆土的混合物，對於芽前處理，在播種後大約一天施用試驗化合物。
對於芽後試驗，將作物和雜草調整生長到適當的高度，所有植物在通常的溫室中培育，作物和雜草包括早熟禾(Poa annua)，龍葵(Solanum nigra)，燈心草(Alopecurus myosuroides)，繁縷(Stellaria media)，寶蓋草(Lamium amplexicaule)，旱雀麥(Bromus tectorum)，紫堇(Viola arvensis)，豬秧(Galiumaparine)，綠狐尾(Setaria viridis)，山羊草(Aegilops cylindrica)，地膚(Kochia scoparia)，藜(Chenopodium album)，littleseedcanarygrass(Phalaris minor)，油菜(Brassica napus)，反枝莧(Amaranthus retroflexus)，黑麥草(Lolium multiflorum)，scentlessChamon(Matricaria inodora)，婆婆納(Veronica persica)，春大麥(Hordeum vulgare cv.Klages′)，春小麥(Triticum aestivumcv′ERA′)，甜菜(Beta vulgaris cv.′USI′)，太陽花(Helianthumannuus cv′Russiian Giant′)， 野蕎麥(Polygonum convolvulus)，芥子(Sinapis arvensis)，野燕麥(Avena fatua)，風剪股穎(Aperaspica-venti)，冬大麥(Hordeum vulgare cv′Igri′)，冬小麥(Triticum aestivum cv′Talent′)。
野燕麥在兩個生長階段處理，第1階段是當植物有2-3片葉時，第2階段是當植物有4片葉時或最初的分櫱階段，處理和未處理的對照植物放在溫室中約21-28天，其後將所有處理的植物和對照物進行比較，用肉眼評價，記錄在表G中的結果等級劃分為0-100個等級，0表示無效果，100表示完全控制，(-)表示無試驗結果。表G 化合物 表G 化合物用量31g/ha489用量31g/ha 28芽後 芽前早熟禾0-5早熟禾 00燈心草010 5燈心草 00龍葵 100 90 10 龍葵 10 5繁縷 0-0繁縷 10 10寶蓋草90 85 10 寶蓋草 20 0旱雀麥10 05旱雀麥 00紫堇 080 -豬秧 00豬秧 65 40 35 大狐尾 00大狐尾10 100 0山羊草 00山羊草505地膚 00地膚 35 -0藜 95 85藜100 45 40
草00
草 005反枝莧 -85油菜 30 -15 野麥草 00反枝莧85 50 65 Scentless Chamom -0野麥草500婆婆納 35 75Scentless Chamom 80 45 70 春大麥 00婆婆納30 80 0小麥(春) 00春大麥10 00小麥(冬) 030甜菜 100 -100 野蕎麥 00太陽花75 -5芥子 15 0小麥(春) 15 00野燕麥(1)00小麥(冬) 15 00風剪股穎 00野蕎麥010 0冬大麥 05芥子 100 100 70野燕麥(1) -0-野燕麥(2) 550風剪股穎 005冬大麥500實施例69-71
以下實施例按照與實施例68相似的方法製備，用適宜的滷化劑代替N-氯代琥珀醯亞胺(在實施例71中，反應在回流的乙腈中進行)
*見20頁實施例69-71
以下實施例按照與實施例68相似的方法製備，用適宜的滷化劑代替N-氯代琥珀醯亞胺(在實施例71中，反應在回流的乙腈中進行)
*見20頁
權利要求
1.選自式I中的化合物或其農業上合適的鹽
其中Q是
R1和R2每個獨立地是C1-C6烷氧基，C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基；或者R1和R2一起形成-X1-(CH2)r-X2-，-(CH2)s-X3，-(CH2)t-X3-CH2，-(CH2)v-X3-CH2CH2-或-(CH2)w-，每個基團是未取代的或者被選自1-6個滷素，1-6個CH3和一個C1-C3烷氧基中的至少一個成員取代；或者R1和R2一起形成-O-N(C1-C3烷基)-CHR12-CH2-或-O-N＝CHR12-CH2-，每個基團是未取代的或者被選自1-2個滷素，1-2個CH3中的至少一個成員取代；或者R1和R2和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)或C(＝S)；X1和X2每個獨立地是O，S或N(C1-C3烷基)；X3是O或S；每個R3獨立地是H或CH3；R4和R5每個獨立地是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6滷代烷硫基，C1-C6烷基亞磺醯基，C1-C6滷代烷基亞磺醯基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基，滷素，氰基，硝基；R6是OR11，C1-C6烷硫基，C1-C6滷代烷硫基，C1-C6烷基亞磺醯基，C1-C6滷代烷基亞磺醯基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基，氰基，氰氧基，硫代氰氧基或滷素；每個R7獨立地是C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基或滷素；或者當兩個R7連接在同一個碳原子上時，所述兩個R7一起形成-OCH2CH2O-，-OCH2CH2CH2O-，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-，每個基團是未取代的或被1-4個CH3取代；R8是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C2-C6烷氧基烷基，甲醯基，C2-C6烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C7二烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基；或者R8是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R9是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基；或者R9是苯基或苄基，它們每個是未取代的或在苯環上被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R10是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，滷素，氰基或硝基；R11是H，C1-C6烷基，C1-C6滷代烷基，C2-C6烷氧基烷基，甲醯基，C2-C6烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C7二烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基；或者R11是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R12是C1-C3烷基，或者R12是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代的苯基；X是S(O)n， O或NR13；R13是H，C1-C3烷基，C3-C4鏈烯基，C3-C4炔基，甲醯基，C2-C3烷基羰基，C2-C3烷氧基羰基或C1-C2烷基磺醯基；Y是O，S，NH，N(C1-C3烷基)，或者當q不是0時，是未取代的或被R7取代的CH2；Z是直接的鍵，O，S(O)2，NH，N(C1-C3烷基)，或者當q不是0時是未取代的或被R7取代的CH2，其條件是當Y是O，S，NH或N(C1-C3烷基)時，Z是直接鍵或是未取代的或被R7取代的CH2；k和m每個獨立地是0，1或2，其條件是k和m的和是0，1或2；n和p每個獨立地是0，1或2；q是0，1，2，3或4；r是2，3或4；s是2，3，4或5；t是1，2，3或4；v是2或3；w是2，3，4，5或6；x是1或2；以及z是0，1或2；其條件是(i)當X是S(O)n，Q是Q-1和R1和R2獨立地是C1-C6烷氧基，C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基或者和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)時，則n是1或2；以及(ii)當X是O或NR13及R1和R2獨立地是C1-C6烷氧基， C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基或者和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)時，則Q是Q-2。
2.按照權利要求1的化合物，其中每個R7獨立地是C1-C3烷基或滷素；X是S(O)n；Y和Z獨立地是未取代的或被R7取代的CH2；k是0；及x是1。
3.按照權利要求2的化合物，其中R1和R2每個獨立地是C1-C6烷氧基，C2-C6滷代烷氧基，C1-C6烷硫基或C2-C6滷代烷硫基；或者R1和R2一起形成-X1-(CH2)r-X2，它是未取代的或者被選自1-6個滷素，1-6個CH3中的至少一個成員取代；或者R1和R2和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)；X1和X2兩者是O或兩者是S；m是1或2；r是2或3。
4.按照權利要求3的化合物，其中R4和R5每個獨立地是H，C1-C3烷基或滷素；R7是C1-C3烷基；R9是H，C1-C6烷基或C3-C6鏈烯基；R10是H；R11是H，甲醯基，C2-C6烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C7二烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6滷代烷基磺醯基；或者R11是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；並且n是2。
5.按照權利要求4的化合物，其中R1和R2每個獨立地是甲氧基，或者R1和R2一起形成-X1-(CH2)r-X2-，或者R1和R2和它們連接的碳原子一起形成C(＝O)；X1和X2是O；R4和R5每個獨立地是H，甲基或滷素；R6是OR11；R8是H，C1-C2烷基磺醯基，或者R8是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；R11是H，C1-C2烷基磺醯基，或者R11是苯甲醯基或苯基磺醯基，它們每個是未取代的或被C1-C3烷基，滷素，氰基或硝基取代；以及m是1；和r是2。
6.按照權利要求5的化合物，其中R5是甲基或滷素，並且連接於苯環上鄰近於-S(O)n-的位置上。
7.按照權利要求3的化合物，選自2[(2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮S，S-二氧化物；(2，3-二氫螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4 基)甲酮S，S-二氧化物；2[(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮S，S-二氧化物；(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮S，S-二氧化物；6-[(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)羰基]-2，3-二氫-5，8-二甲基-4H-1-苯並噻喃-4-酮1，1-二氧化物；2[(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)羰基]-1，3-環己烷二酮；和(2，3-二氫-5，8-二甲基螺[4H-1-苯並噻喃-4，2′-[1，3]二氧戊環]-6-基)(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮。
8.一種除草組合物，它含有除草有效量的權利要求1的化合物和至少一種表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑。
9.控制不需要的植物生長的方法，包括用除草有效量的權利要求1的化合物和所述植物或其所處環境接觸。
全文摘要
公開了式(Ⅰ)化合物和其農業上合適的鹽,用於控制不需要的植物,其中,Q是(Q－1)或(Q－2),R
文檔編號C07D495/00GK1189161SQ96195056
公開日1998年7月29日 申請日期1996年6月19日 優先權日1996年6月19日
發明者曾治平 申請人:納幕爾杜邦公司