一種含氮稠雜環化合物的製備方法及該化合物與流程

2023-09-21 02:52:50 1

本發明屬於有機合成化學領域，涉及一種含氮稠雜環化合物的製備方法及該化合物，具體的涉及一種在[cp*rhcl2]2、agsbf6催化條件下利用芳基唑和α-重氮羰基化合物直接合成含氮稠雜環化合物的製備方法。

背景技術：

含氮稠雜環(n-fusedheterocycles)化合物在藥物和高級材料工業中有廣泛的應用(a：e.vitaku，d.t.smithandj.t.njardarson，j.med.chem.，2014，57，10257；b：l.m.decoen，t.s.a.heugebaert，d.garcíaandc.v.stevens，chem.rev.，2016，116，80.)，因此，各種含氮稠雜環的合成已經成為有機合成工作者的關注的熱點，尤其是對於藥物設計者和生產者。在過去，傳統的合成含氮稠雜環的方法往往需要苛刻的反應條件(a：g.dyker，w.stirnerandg.henkel，eur.j.org.chem.，2000，1433；b：n.okamoto，k.sakurai，m.ishikura，k.takedaandr.yanada，tetrahedronlett.，2009，50，4167.)，但隨著過渡金屬催化反應的發展，已經開發出許多簡單和有效的合成含氮稠雜環的方法。其中，cu或pd催化的偶合反應和過渡金屬催化的碳氫鍵活化，作為構造碳碳和碳-雜原子鍵的兩種有效方案，已廣泛用於含氮稠雜環的合成(a：j.luandh.fu，j.org.chem.，2011，76，4600；b：r.xie，h.fuandy.ling，chem.commun.，2011，47，8976；c：a.g.algarra，w.b.cross，d.l.davies，q.khamker，s.a.macgregor，c.l.mcmullinandk.singh，j.org.chem.，2014，79，1954.)。二者相比之下，過渡金屬催化的碳氫鍵活化，因避免使用芳基滷化物，使其效率和原子經濟而更為突出。

作為用於定向碳氫鍵官能化的強有力的工具，卡賓的遷移插入已經被廣泛應用於有機合成當中(a：y.xia，y.zhangandj.wang，acscatal.，2013，3，2586；b：h.m.l.daviesandj.r.manning，nature，2008，451，417.)。由於其高反應性，α-重氮羰基化合物一直在rh(iii)/co(iii)催化的碳氫鍵活化反應中被用作反應底物。在以前報導的螯合輔助的rh(iii)/co(iii)催化的碳氫鍵活化中，導向基總是集中在亞胺，肟，胺，肼，疊氮化物，偶氮苯和醯胺，從而產生相應的異喹啉，苯並噻嗪，內醯胺，異喹啉酮，吲哚和二氫吲哚(a：w.-w.chan，s.-f.lo，z.zhouandw.-y.yu，j.am.chem.soc.，2012，134，13565；b：d.zhao，j.h.kim，l.stegemann，c.a.strassertandf.glorius，angew.chem.int.ed.，2015，54，4508.)。然而使用唑類化合物作為導向基的方案還不多見，因此利用唑為導向基來合成有價值的含氮稠雜環具有重要意義。

技術實現要素：

本發明所要解決的技術問題在於，研究設計利用簡單易得的原料來合成含氮稠雜環化合物的方法。該方法通過簡單的操作以及便宜易得的原料合成有重要價值的含氮稠雜環化合物，反應條件溫和、經濟高效。

本發明技術方案如下：

一種含氮稠雜環化合物的製備方法，包括：以式(i)所示的芳基吡唑，芳基苯並咪唑和芳基1，2，4-三唑，和式(ii)所示的α-重氮羰基化合物為起始原料，在二氯(五甲基環戊二烯基)合銠(iii)二聚體([cp*rhcl2]2)和六氟銻酸銀(agsbf6)的催化條件下，反應合成式(iii)所示的含氮稠雜環化合物，反應式如下：

其中，r1為氫原子、烷基、滷代烴基、烷氧基或滷素，r2為烷基、芳基或環烷基，r3為乙醯基、苯甲醯基、烷氧羰基或芳烷基氧羰基。

進一步的，所述的化合物(i)中的芳基均為單核芳基基團，包括單取代的芳基基團以及無取代的噻吩基基團。當為取代的單核芳基時，取代基優選烷基、滷代烴基、烷氧基或滷素。

進一步的，所述的滷素，優選氟、氯、溴、碘。

進一步的，r1所述的烷基為甲基，滷代烴基為三氟甲基，烷氧基為甲氧基；r2所述的烷基為甲基或正丙基，芳基為苯基，環烷基為環己基；r3所述烷氧羰基為甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基，芳烷基氧羰基為苯乙氧羰基。

本發明製備方法中，原料芳基唑與α-二氮羰基化合物的摩爾比為1∶1.25～1∶2.本發明製備方法中，所述的[cp*rhcl2]2的用量為5mol％，agsbf6的用量為20mol％。

本發明製備方法中，所述的反應溫度為25～100℃；所述的反應優選在氬氣中反應。

本發明製備方法中，所述有機溶劑為四氫呋喃。

優選的，本發明製備方法中，具體步驟包括：室溫下，依次將芳基唑、α-重氮羰基化合物、[cp*rhcl2]2、agsbf6和有機溶劑混合充入氬氣，在25～100℃下反應24～48小時，得到對應的含氮稠雜環化合物。

本發明提供了一種含氮稠雜環化合物的合成方法，與之前的報導相比，該方法反應條件溫和、操作簡單，原料便宜易得，底物適應範圍廣，且大部分底物收率優異，沒有低溫或高溫等苛刻的反應條件，本方法還有製備周期短、工藝條件穩定、操作簡便安全、產品易純化的優點，可以進行規模化生產。

具體實施方式

下面通過具體實施例進一步說明本發明，應該理解的是，本發明實施例的製備方法僅僅是用於闡明本發明，而不是對本發明的限制；在本發明構思的前提下，對本發明製備方法的簡單改進都屬於本發明要求的保護範圍。

實施例1：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.25mmol)，α-重氮乙醯乙酸乙酯(0.30mmol)，[cp*rhcl2]2(0.0125mmol)，agsbf6(0.05mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在25℃下攪拌48小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體61mg，產率99％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.11-8.09(m，1h)，8.07-8.05(m，2h)，7.85-7.76(m，1h)，7.58-7.52(m，2h)，7.49(t，j＝7.5hz，2h)，7.40(t，j＝7.3hz，1h)，7.32(s，1h)，4.57(q，j＝7.1hz，2h)，2.93(s，3h)，1.50(t，j＝7.1hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.6，153.3，139.8，135.9，133.0，128.7，128.5，128.2，127.0，126.4，126.1，124.5，123.6，123.0，115.6，95.4，61.7，15.8，14.3.hrmsm/z(esi)calcdforc21h19n2o2[m+h]+331.1441，found331.1442.

實施例2：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.25mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.30mmol)，[cp*rhcl2]2(0.0125mmol)，agsbf6(0.05mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在25℃下攪拌48小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體74mg，產率94％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.14-8.10(m，1h)，8.08-8.02(m，2h)，7.82-7.75(m，1h)，7.59-7.52(m，2h)，7.51-7.46(m，2h)，7.43-7.37(m，1h)，7.34(s，1h)，4.07(s，3h)，2.92(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.2，153.4，139.9，136.3，133.0，128.8，128.5，128.2，127.1，126.4，126.1，124.7，123.7，123.0，115.3，95.5，52.6，15.9.hrmsm/z(esi)calcdforc20h17n2o2[m+h]+317.1285，found317.1281.

實施例3：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.25mmol)，α-重氮乙醯乙酸叔丁酯(0.30mmol)，[cp*rhcl2]2(0.0125mmol)，agsbf6(0.05mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在40℃下攪拌48小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體82mg，產率92％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.16-8.10(m，1h)，8.06-8.04(m，2h)，7.85-7.78(m，1h)，7.59-7.54(m，2h)，7.48(t，j＝7.5hz，2h)，7.39(t，j＝7.3hz，1h)，7.34(s，1h)，2.93(s，3h)，1.72(s，9h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ166.9，153.1，139.7，134.8，133.2，128.7，128.4，128.2，127.0，126.4，126.3，124.4，123.7，123.2，177.1，95.3，82.9，28.3，15.5.hrmsm/z(esi)calcdforc23h23n2o2[m+h]+359.1754，found359.1754.

實施例4：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮丁醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體60mg，產率84％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.09(d，j＝8.0hz，3h)，7.80(d，j＝8.0hz，1h)，7.59-7.46(m，4h)，7.45-7.38(m，1h)，7.33(s，1h)，4.58(q，j＝7.0hz，2h)，3.38-3.31(m，2h)，2.05(h，j＝7.2hz，2h)，1.53-1.49(m，3h)，1.18-1.14(m，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.7，153.0，139.8，139.4，133.1，128.7，128.4，128.1，127.0，126.4，126.2，124.6，123.6，123.2，115.5，95.1，61.6，31.6，21.1，14.3.hrmsm/z(esi)calcdforc23h23n2o2[m+h]+359.1754，found359.1753.

實施例5：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸苄酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在25℃下攪拌48小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體77mg，產率99％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.06(d，j＝7.3hz，3h)，7.82-7.71(m，1h)，7.57-7.36(m，10h)，7.30(s，1h)，5.55(s，2h)，2.89(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.4，153.3，139.7，136.1，135.2，133.0，128.7，128.6，128.5，128.5，128.3，128.1，127.0，126.4，126.1，124.5，123.6，123.0，115.2，95.4，67.5，15.8.hrmsm/z(esi)calcdforc26h21n2o2[m+h]+393.1598，found393.1597.

實施例6：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮-1，3-二苯基-1，3-二酮-丙烷(0.40mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在25℃下攪拌48小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體55mg，產率65％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.23(d，j＝7.7hz，1h)，7.94-7.92(m，2h)，7.73-7.72(m，2h)，7.60-7.57(m，4h)，7.51-7.43(m，2h)，7.43-7.37(m，3h)，7.36-7.25(m，6h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ196.3，153.3，140.3，137.8，136.3，133.4，133.0，131.4，130.9，129.5，129.3，128.6，128.4，128.3，127.9，127.3，126.4，125.5，123.9，122.2，95.3.hrmsm/z(esi)calcdforc30h21n2o[m+h]+425.1648，found425.1648.

實施例7：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯丙酮(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在25℃下攪拌48小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體45mg，產率60％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.19-8.10(m，1h)，8.04(d，j＝7.9hz，2h)，7.60-7.44(m，5h)，7.39(d，j＝7.1hz，1h)，7.34(s，1h)，2.81(s，3h)，2.68(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ204.4，153.3，139.7，133.2，132.3，128.9，128.6，128.4，127.3，126.5，125.8，124.2，124.1，123.8，123.5，95.5，33.4，15.4.hrmsm/z(esi)calcdforc20h17n2o[m+h]+301.1335，found301.1338.

實施例8：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮-1-苯基-1，3-丁二酮(0.50mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體83mg，產率92％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.19(d，j＝7.9hz，1h)，8.08-8.06(m，2h)，7.98-7.93(m，2h)，7.66-7.58(m，1h)，7.56-7.52(m，1h)，7.48(q，j＝7.2hz，4h)，7.43-7.38(m，4h)，2.70(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ196.7，153.1，139.8，137.6，134.2，133.7，133.2，129.9，129.0，128.8，128.5，128.2，127.2，126.4，125.0，123.8，123.3，120.7，95.5，15.8.hrmsm/z(esi)calcdforc25h19n2o[m+h]+363.1492，found363.1490.

實施例9：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-苯基-5-對甲苯基-1-氫-吡唑(0.25mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.30mmol)，[cp*rhcl2]2(0.0125mmol)，agsbf6(0.05mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在25℃下攪拌48小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體78mg，產率99％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.05-7.97(m，3h)，7.91-7.88(m，3h)，7.76-7.71(m，1h)，7.51-7.41(m，5h)，7.39-7.32(m，1h)，7.30-7.21(m，4h)，7.19(s，1h)，4.03-4.02(m，6h)，2.86-2.84(m，6h)，2.44(s，3h)，2.38(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.2，168.1，153.4，153.2，139.8，139.7，138.3，138.2，136.2，135.9，133.1，130.1，129.4，128.6，128.6，128.4，128.0，126.9，126.3，126.2，126.1，126.0，124.5，124.1，123.6，123.5，120.7，115.1，115.0，95.2，94.9，52.4，21.9，21.3，15.9.hrmsm/z(esi)calcdforc21h19n2o2[m+h]+331.1441，found331.1439.

實施例10：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體54mg，產率85％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.02-7.96(m，1h)，7.78-7.71(m，1h)，7.54-7.45(m，2h)，6.79(s，1h)，4.03(s，3h)，2.83(s，3h)，2.54(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.2，151.8，139.3，135.8，128.0，126.9，126.1，124.5，123.6，122.7，114.4，98.2，52.4，16.0，14.1.hrmsm/z(esi)calcdforc15h15n2o2[m+h]+255.1128，found255.1125.

實施例11：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-對甲苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體53mg，產率99％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.88(d，j＝8.2hz，1h)，7.50(s，1h)，7.31(d，j＝8.0hz，1h)，6.74(s，1h)，4.04(s，3h)，2.81(s，3h)，2.53(s，3h)，2.47(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.4，151.7，139.5，138.1，135.5，128.5，126.2，124.1，123.5，120.5，114.3，97.6，52.4，21.9，16.0，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc16h17n2o2[m+h]+269.1285，found269.1288.

實施例12：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-對甲氧基苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體47mg，產率85％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.87(d，j＝8.8hz，1h)，7.17(s，1h)，7.08(d，j＝8.8hz，1h)，6.65(s，1h)，4.02(s，3h)，3.87(s，3h)，2.81(s，3h)，2.51(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.2，159.3，151.9，139.5，136.5，127.6，125.1，116.8，116.4，113.8，106.0，97.0，55.3，52.3，16.1，14.1.hrmsm/z(esi)calcdforc16h17n2o3[m+h]+285.1234，found285.1237.

實施例13：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-對氯苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體45mg，產率79％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.81(d，j＝8.6hz，1h)，7.72(s，1h)，7.37(d，j＝8.6hz，1h)，6.70(s，1h)，4.03(s，3h)，2.79(s，3h)，2.51(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.6，152.1，138.7，137.4，133.9，127.2，127.2，124.8，124.0，120.9，113.2，98.4，52.5，16.1，14.1.hrmsm/z(esi)calcdforc15h14cln2o2[m+h]+289.0738，found289.0735.

實施例14：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-對溴苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體60mg，產率91％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.90-7.89(m，1h)，7.77(d，j＝8.6hz，1h)，7.54-7.52(m，1h)，6.73(s，1h)，4.04(s，3h)，2.81(s，3h)，2.52(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.7，152.3，138.9，137.5，130.1，127.6，127.2，125.1，122.3，121.4，113.3，98.6，52.8，16.3，14.3.hrmsm/z(esi)calcdforc15h14brn2o2[m+h]+333.0233，found333.0231.

實施例15：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-對碘苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體66mg，產率87％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.09(s，1h)，7.71(d，j＝8.4hz，1h)，7.62(d，j＝8.3hz，1h)，6.74(s，1h)，4.04(s，3h)，2.80(s，3h)，2.52(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.6，152.1，138.8，137.1，135.5，133.2，127.6，124.8，121.6，113.0，98.5，93.8，52.6，16.1，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc15h14in2o2[m+h]+381.0095，found381.0096.

實施例16：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-對氟苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體52mg，產率96％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.94(s，1h)，7.47(d，j＝10.3hz，1h)，7.21(s，1h)，6.72(s，1h)，4.04(s，3h)，2.83(s，3h)，2.53(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.7，162.0(d，j＝246.9hz)，152.2，139.0，137.6，127.8(d，j＝9.5hz)，125.7(d，j＝9.1hz)，119.3，115.6(d，j＝23.9hz)，113.5(d，j＝3.4hz)，110.1(d，j＝24.0hz)，98.0，52.5，16.2，14.1.hrmsm/z(esi)calcdforc15h14fn2o2[m+h]+272.0961，found272.0960.

實施例17：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-對三氟甲基苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體58mg，產率91％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.05(s，1h)，8.01(d，j＝8.4hz，1h)，7.65(d，j＝8.3hz，1h)，6.83(s，1h)，4.06(s，3h)，2.83(s，3h)，2.54(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.5，152.3，138.4，137.9，129.6(q，j＝32.4hz)，125.8，124.6，124.2，123.9(q，j＝272.3hz)，123.0，122.1(d，j＝4.3hz)，113.8，99.4，52.6，16.1，14.1.hrmsm/z(esi)calcdforc16h14f3n2o2[m+h]+323.1002，found323.1001.

實施例18：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-鄰氯苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體52mg，產率91％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.60(d，j＝8.1hz，1h)，7.56-7.53(m，2h)，7.38(t，j＝8.0hz，1h)，4.03(s，3h)，2.80(s，3h)，2.55(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.1，151.5，136.4，136.3，130.4，128.8，128.4，127.6，123.0，121.1，114.5，104.4，52.6，16.3，14.1.hrmsm/z(esi)calcdforc15h14cln2o2[m+h]+289.0738，found289.0735.

實施例19：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-鄰甲基苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體43mg，產率81％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.55(d，j＝8.1hz，1h)，7.41(t，j＝7.7hz，1h)，7.34(d，j＝7.2hz，1h)，6.89(s，1h)，4.03(s，3h)，2.81(s，3h)，2.76(s，3h)，2.56(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.7，151.1，138.4，134.8，134.5，129.2，127.3，127.0，122.5，122.2，115.4，102.9，52.5，23.8，16.2，14.1.hrmsm/z(esi)calcdforc16h17n2o2[m+h]+269.1285，found269.1285.

實施例20：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-間甲基苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體41mg，產率77％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.80(s，1h)，7.65(d，j＝8.3hz，1h)，7.34(d，j＝8.4hz，1h)，6.79(s，1h)，4.03(s，3h)，2.82(s，3h)，2.54(s，3h)，2.50(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.4，151.6，139.3，136.9，135.0，129.7，124.4，123.9，123.3，122.8，114.3，98.0，52.4，21.5，15.9，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc16h17n2o2[m+h]+269.1285，found269.1282.

實施例21：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-間甲氧基苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體15mg，產率25％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.71(d，j＝6.7hz，1h)，7.39(s，1h)，7.15(d，j＝9.1hz，1h)，6.80(s，1h)，4.03(s，3h)，3.94(s，3h)，2.82(s，3h)，2.55(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ168.4，158.4，151.5，139.2，133.8，126.3，124.0，120.3，117.8，114.3，104.8，98.1，55.5，52.5，15.9，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc16h17n2o3[m+h]+285.1234，found285.1233.

實施例22：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-間甲氧基苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體42mg，產率74％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.64(d，j＝8.1hz，1h)，7.45(t，j＝8.9hz，1h)，6.96(d，j＝7.9hz，1h)，6.80(s，1h)，3.98(s，3h)，3.93(s，3h)，2.74(s，3h)，2.54(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ169.8，154.1，151.4，138.8，133.4，127.8，124.2，116.9，116.4，112.3，108.9，98.3，56.6，52.5，15.2，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc16h17n2o3[m+h]+285.1234，found285.1230.

實施例23：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-噻吩基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體51mg，產率99％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.63(s，1h)，7.46(s，1h)，6.48(s，1h)，4.01(s，3h)，3.00(s，3h)，2.53(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.5，153.0，138.4，137.0，132.5，125.9，125.5，125.0，110.6，96.2，52.1，16.1，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc13h13n2o2s[m+h]+261.0692，found261.0692.

實施例24：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3-甲基-5-苯基-1-氫-吡唑(0.20mmol)，α-重氮環己二酮(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在60℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體44mg，產率88％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ9.35(s，1h)，7.94(s，1h)，7.56-7.48(m，2h)，6.76(s，1h)，3.48(m，2h)，2.75(m，2h)，2.53(m，3h)，2.26(m，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ198.3，153.8，148.0，140.5，128.9，127.0，126.9，126.3，123.2，122.6，113.5，99.2，39.7，25.9，20.8，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc16h15n2o[m+h]+250.1106，found250.1105.

實施例25：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-苯基苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在25℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體61mg，產率95％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.29(d，j＝7.2hz，1h)，8.09-7.99(m，1h)，7.79(d，j＝8.7hz，1h)，7.48-7.41(m，3h)，7.32-7.19(m，2h)，4.15-3.91(m，3h)，1.61(s，3h)，1.07(t，j＝7.1hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ171.4，147.7，144.2，133.7，130.9，130.3，130.2，129.1，126.0，125.3，123.2，122.6，119.6，113.4，87.3，62.2，55.3，26.6，13.7.hrmsm/z(esi)calcdforc19h18n2o3[m+h]+323.1390，found323.1389.

實施例26：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-苯基苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體38mg，產率63％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.87(d，j＝6.8hz，1h)，8.17-7.96(m，2h)，7.69-7.64(m，3h)，7.50(t，j＝7.3hz，1h)，7.34(t，j＝7.3hz，1h)，4.57(q，j＝6.6hz，2h)，3.06(s，3h)，1.49(t，j＝6.8hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.6，147.3，143.8，134.6，131.3，130.5，128.7，127.8，125.3，124.9，124.0，122.3，121.6，120.0，116.5，114.5，62.0，19.2，14.3.hrmsm/z(esi)calcdforc19h17n2o2[m+h]+304.1212，found304.1213.

實施例27：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-苯基苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸叔丁酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體50mg，產率76％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.84(d，j＝7.0hz，1h)，8.12-7.91(m，2h)，7.77-7.59(m，3h)，7.47(t，j＝6.5hz，1h)，7.31(d，j＝6.9hz，1h)，3.05(s，3h)，1.72(s，9h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.1，147.6，144.5，133.7，131.6，130.4，128.9，127.7，125.3，124.7，123.9，122.1，120.2，117.7，115.4，114.5，83.3，28.4，19.0.hrmsm/z(esi)calcdforc21h21n2o2[m+h]+332.1525，found332.1528.

實施例28：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-苯基苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮丁醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體20mg，產率30％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.88(d，j＝8.1hz，1h)，8.05(d，j＝7.9hz，1h)，7.89(d，j＝8.2hz，1h)，7.72-7.61(m，3h)，7.54(t，j＝7.6hz，1h)，7.42(t，j＝7.1hz，1h)，4.57(q，j＝7.1hz，2h)，3.40-3.21(m，2h)，2.10-1.85(m，2h)，1.50(t，j＝7.1hz，3h)，1.20(t，j＝7.3hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.8，147.9，144.5，138.0，130.7，130.4，128.7，127.8，125.3，124.7，124.0，122.5，122.1，120.3，116.4，114.1，62.0，33.0，21.4，14.3，13.8.hrmsm/z(esi)calcdforc21h21n2o2[m+h]+332.1525，found332.1524.

實施例29：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-苯基苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮苯基-1，3-丁二酮(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體26mg，產率39％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.93(d，j＝8.0hz，1h)，8.13(d，j＝8.4hz，1h)，8.08(d，j＝8.2hz，1h)，7.98(d，j＝7.8hz，2h)，7.65(t，j＝7.5hz，2h)，7.56(t，j＝7.8hz，2h)，7.49(t，j＝7.2hz，2h)，7.44-7.34(m，2h)，2.93(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ196.8，147.7，144.4，137.4，134.5，132.7，131.6，130.3，129.9，129.7，129.1，127.8，125.3，124.8，124.5，122.2，122.1，120.8，120.2，114.4，19.2.hrmsm/z(esi)calcdforc23h17n2o[m+h]+336.1263，found336.1257.

實施例30：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-(對氯苯基)苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體58mg，產率85％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.73(d，j＝8.6hz，1h)，8.05(d，j＝8.5hz，1h)，7.98(d，j＝8.1hz，1h)，7.70(s，1h)，7.57(d，j＝8.6hz，1h)，7.50(t，j＝7.5hz，1h)，7.35(t，j＝7.8hz，1h)，4.57(q，j＝7.1hz，2h)，3.06(s，3h)，1.50(t，j＝7.1hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.1，146.9，144.4，136.6，136.4，131.4，129.7，128.2，126.7，125.0，123.7，122.4，120.2，120.2，115.0，114.5，62.2，19.3，14.3.hrmsm/z(esi)calcdforc19h16cln2o2[m+h]+338.0822，found338.0824.

實施例31：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-(對氯苯基)苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮丁醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體59mg，產率80％)。

1hnmr(600mhz，cdcl3)δ8.71(d，j＝8.6hz，1h)，8.03(d，j＝8.4hz，1h)，7.96(d，j＝8.1hz，1h)，7.70(s，1h)，7.55(d，j＝8.6hz，1h)，7.48(t，j＝7.6hz，1h)，7.32(t，j＝7.3hz，1h)，3.05(s，3h)，1.72(s，9h).13cnmr(150mhz，cdcl3)δ166.3，146.8，144.3，136.4，135.3，131.4，129.8，128.0，126.6，124.8，123.5，122.2，120.2，120.0，116.4，114.4，83.5，28.2，18.9.hrmsm/z(esi)calcdforc21h20cln2o2[m+h]+366.1135，found366.1140.

實施例32：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-(對三氟甲基苯基)苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體64mg，產率86％)。

1hnmr(600mhz，cdcl3)δ8.90(d，j＝8.4hz，1h)，8.07(d，j＝8.5hz，1h)，8.01-7.99(m，2h)，7.82(d，j＝8.4hz，1h)，7.52(t，j＝7.6hz，1h)，7.38(t，j＝8.2hz，1h)，4.59(q，j＝7.2hz，2h)，3.08(s，3h)，1.51(t，j＝7.2hz，3h).13cnmr(150mhz，cdcl3)δ167.0，146.3，144.4，136.9，131.8(q，j＝32.9hz)，131.5，128.3，126.0，125.8(q，j＝328.3hz)，125.2，124.1，123.8，122.9，121.6(q，j＝4.0hz)，120.5，115.5，114.7，62.3，19.3，14.2.hrmsm/z(esi)calcdforc20h16f3n2o2[m+h]+372.1086，found372.1090.

實施例33：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入2-(對三氟甲基苯基)苯並咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸甲酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體59mg，產率86％)。

1hnmr(600mhz，cdcl3)δ8.91(d，j＝8.3hz，1h)，8.07(d，j＝8.5hz，1h)，8.01(d，j＝8.1hz，1h)，7.96(s，1h)，7.83(d，j＝8.4hz，1h)，7.53(t，j＝7.6hz，1h)，7.38(t，j＝7.8hz，1h)，4.10(s，3h)，3.06(s，3h).13cnmr(150mhz，cdcl3)δ167.5，146.2，144.3，137.1，131.8(q，j＝32.7hz)，131.4，128.3，126.0，125.2，124.0，123.8，123.8(q，j＝272.6hz)，122.9，121.5(q，j＝3.7hz)，120.5，115.2，114.7，53.0，19.4.hrmsm/z(esi)calcdforc19h14f3n2o2[m+h]+358.0929，found358.0930.

實施例34：

在室溫下，在25ml的施洛克反應管中依次加入3，5-二苯基-1，2，4-三氮唑(0.20mmol)，α-重氮乙醯乙酸乙酯(0.25mmol)，[cp*rhcl2]2(0.01mmol)，agsbf6(0.04mmol)和四氫呋喃(2.00ml)，通入氬氣2分鐘，擰緊蓋子。在100℃下攪拌24小時。停止反應，減壓濃縮，得到粗產品。最後用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑衝洗，快速柱層析(矽膠柱)得到相應的含氮稠雜環化合物(白色固體34mg，產率51％)。

1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.74(d，j＝7.3hz，1h)，8.38(d，j＝6.8hz，2h)，7.91(d，j＝7.5hz，1h)，7.72(p，j＝7.1hz，2h)，7.58-7.42(m，3h)，4.58(q，j＝7.1hz，2h)，2.96(s，3h)，1.50(t，j＝7.1hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ167.0，163.4，150.1，134.8，130.8，130.4，130.0，128.8，128.7，127.8，127.3，124.6，124.6，120.7，117.4，62.1，15.9，14.3.hrmsm/z(esi)calcdforc20h18n3o2[m+h]+331.1321，found331.1322。