含油、結構化聚合物和包衣矽酮彈性體組合物及其製造和使用方法

2023-09-21 00:06:15 2

專利名稱：含油、結構化聚合物和包衣矽酮彈性體組合物及其製造和使用方法
技術領域：
本發明涉及組合物，優選用於角蛋白和角蛋白物質(其中包括人的皮膚，頭髮，指甲，頭皮，和/或口唇，角蛋白纖維，等等)的護理和/或處理和/或化妝組合物。

發明內容
本發明涉及組合物，優選用於角蛋白和角蛋白物質(其中包括人的皮膚，頭髮，指甲，頭皮，和/或口唇，角蛋白纖維，等等)的護理和/或處理和/或化妝組合物，本發明組合物包括油、結構化聚合物和包衣矽酮彈性體。優選，本發明的組合物是無水的。製造和使用該組合物的方法也構成了本發明的一部分。
具體實施例方式
在本申請中，當提及本發明的組分時，不論在說明書中或在權利要求中，一種以上的此類組分可以在其中存在。也就是說，本發明組分的混合物可以存在於本發明組合物中。該術語「和/或」是指單獨一種或兩者一起。該術語「穩定的」是指組合物，尤其棒形(stick)，也就是說硬的，和在室溫下(25℃)下和在45℃下至少1個月沒有陷縮。表達短語「至少一種」是指一種或多種和因此包括各獨自的組分以及混合物/組合。表達短語「聚合物」是指具有至少兩個重複單元，優選至少三個重複單元，更優選至少十個重複單元的化合物。
優選，本發明組合物是穩定的，並且可以是任何形式，如管或棒的形式，膏狀，等等。在優選的實施方案中本發明組合物一般為硬化或固體凝膠形式，在加熱和/或施加剪切作用時可逆的。此類結構化，例如凝膠化和/或硬化的含油組合物可用於化妝品和/或皮膚用產品中；這尤其是固體組合物如除臭劑，唇膏，口紅，遮蓋產品，眼影膏和澆鑄粉底(cast foundations)。儘管不希望受理論的束縛，可以相信該結構化聚合物使油建立結構，有可能尤其限制它從固體組合物中滲出(或脫水收縮)，特別在熱的和潮溼的地區以及，此外，在沉積在皮膚或口唇上之後，限制該相遷移到皺紋和細紋線中，這是在口紅或眼影膏中特別需要的特性。這樣說的理由是油相的所考慮的遷移，特別當它用著色劑填充時，會導致在口唇和眼睛周圍的使人不愉快的外觀，使得皺紋和細紋線變得特別突出。消費者常常稱這一遷移為普通的口紅和眼影膏的主要缺點。術語「遷移」是指組合物超越它的初始施用位點的運動。
本發明的一個優選實施方案是組合物，更優選用於面部的皮膚和/或口唇和/或用於體表生長部位，即角蛋白物質，如指甲或角蛋白纖維，的護理和/或化妝和/或處理組合物，該組合物提供良好性能如良好感官品質，良好遷移性能，等等。
本發明人出乎意料地發現，包括至少一種結構化聚合物，至少一種油(該油構成了脂肪相的一些或全部，有時在本文稱作液體脂肪相)和至少一種包衣矽酮彈性體的一種組合物提供一種產品，它可用於例如化妝品和皮膚領域，例如提供具有值得注目的化妝性能的產品。
本發明不僅適用於口唇的化妝產品如口紅、潤唇膏和唇筆，而且適用於皮膚(包括頭皮)和口唇的護理和/或處理產品，如人的面部、身體或口唇的抗日光護理產品，如呈現棒形，面部和身體的皮膚的卸妝產品，皮膚(人的面部和身體)的化妝產品，如任選澆鑄的棒或盤形式的粉底，遮蓋產品，胭脂，眼影，撲麵粉，轉印紋身，身體衛生保健產品(即，不涉及角蛋白物質的護理、化妝或處理的產品)如除臭劑，例如呈現棒形，洗髮劑，調理劑和眼睛的化妝產品如眼線膏，眼部用筆和睫毛膏，例如，呈現餅形式，以及體表生長部位，例如角蛋白纖維如頭髮，睫毛，和眉毛或指甲，的化妝和護理產品。總體而言，考慮到它在化妝品領域中的應用，當然優選的是，本發明組合物整體上構成了生理上可接受的介質。
本發明的組合物也可以是膏狀，固體或有或多或少粘性的乳油的形式。它能夠是單乳液或多重乳液，如水包油型或油包水型乳液或油-水-油型乳液，或水-油-水型乳液，或含有油連續相的剛性或柔性凝膠。例如，該液體脂肪相可以是該組合物的連續相。在一個實施方案中，在高度優選的情況，組合物是無水的。在另一個實施方案中，該組合物是澆鑄為棒形的形式或呈現盤形，例如固體，和作為另外的例子，呈現油性硬質凝膠的形式，如無水凝膠，例如，無水棒。在又一個實施方案中，組合物是不透明或半透明的硬質凝膠的形式(取決於顏料的存在或不存在)，和在特定的實例中，該液體脂肪相形成了連續相。在一個實施方案中，該組合物選自模塑和傾倒而成的棒。
結構化聚合物在根據本發明的組合物中，該結構化聚合物優選代表了組合物的總重量的0.1-99wt％，更可能是0.5-80wt％，更優選2-60wt％，甚至更優選5-40wt％。如果需要，可以使用更多或更少，並且這些範圍包括在其之內的全部值和子範圍，好像一個個具體地寫出一樣。
這裡有用的優選的結構化聚合物是指從Dow Corning獲得的DC8178和DC8179，它是尼龍611/二甲基聚矽氧烷共聚物，任選地存在或具有PPG-3肉豆蔻基醚。這些共聚物的分子量可以在例如約60,000-150,000，65,000-140,000，等等，道爾頓的範圍內變化。優選的原料具有在這些範圍的低端中的分子量，例如60,000-70,000，包括62,000，68,000，等等。有關這些共聚物的Dow產品資料被引入這裡供參考。優選，該結構是如下 其中x，y，和z適於滿足分子量。任選，x，它們可以是相同的或不同的，是1-200，優選1-100，其中包括10，20，30，40，等等，包括在全部範圍之間的全部值，和比率y/z任選是在0.01到100，更優選1-10的範圍中變化，包括在全部範圍之間的全部值。
這裡有用的另一個優選的結構化聚合物是優選具有500到500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)，包括至少一種結構部分，後者包括-至少一種聚有機矽氧烷基團，優選在該結構部分的鏈中或在接枝體的形式中具有1到1000個有機矽氧烷單元，和-至少兩種基團，它們可以是相同的或不同的，能夠建立氫鍵相互作用，選自酯，醯胺，磺醯胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草醯氨基，胍基(guanamido)和雙胍基團，和它們的組合，該聚合物優選在25℃下是固體和在25到250℃的溫度下可溶於脂肪相中。本發明結構化聚合物通常優選在室溫下(25℃)和大氣壓力(760mmHg)下是固體和在25到250℃的溫度下可溶於油和/或液體脂肪相。
在本發明的組合物中用作結構化試劑的聚合物包括聚有機矽氧烷類型的聚合物，如在文件US5,874,069、US5,919,441、US6,051,216和US5,981,680中所述的那些，全部被引入這裡供參考。也優選的是從Dow Corning獲得的已知為DC8178和8179的聚合物，這些材料的產品說明被引入這裡供參考(參見上面)。
有用的結構化聚合物進一步包括這樣的聚合物，它包括對應於下式的至少一種結構部分 其中1)R1，R2，R3和R4，它們可相同或不同，表示選自下列的基團-線性，支化或環狀，飽和或不飽和的，C1-C40烴類基團，可能在它們的鏈中含有一個或多個氧，硫和/或氮原子，並且可能部分地或全部地被氟原子取代，-C6-C10芳基，任選被一個或多個C1-C4烷基取代，-可能含有一個或多個氧，硫和/或氮原子的聚有機矽氧烷鏈；2)基團X，它們可相同或不同，表示線性或支化C1-C30亞烷基二基基團，可能在它的鏈中含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和，C1-C50線性或支化二價亞烷基，亞芳基，亞環烷基，烷基亞芳基或芳基亞烷基基團，可能包括一個或多個氧，硫和/或氮原子，並且攜帶作為取代基的一個的下列原子或原子基團氟，羥基，C3-C8環烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任選被1到3個C1-C3烷基，C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示對應於下式的基團 其中-T表示線性或支化，飽和或不飽和，C3-C24三價或四價的烴類基團，它任選被聚有機矽氧烷鏈取代，並且可能含有一個或多個選自O，N和S中的原子，或T表示選自N，P和Al的三價原子，和-R5表示線性或支化C1-C50烷基或聚有機矽氧烷鏈，可能包括一個或多個酯，醯胺，脲烷，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲和/或磺醯胺基團，它們可連接於另一聚合物鏈上；5)該基團G，它們可相同或不同，表示選自下列的二價基團 ——N(R6)——SO2——；——SO2——N(R6)——； 和
其中R6表示氫原子或線性或支化C1-C20烷基，前提條件是聚合物的至少50％的基團R6表示氫原子和聚合物的基團G中的至少兩個是不同於以下基團的一種基團 和 6)n是2到500和優選2到200的整數，以及m是1到1000，優選1到700和更優選6到200的整數。
根據本發明，聚合物的80％的基團R1，R2，R3和R4基團優選是選自甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基基團。
根據本發明，Y能夠表示各種二價基團，此外任選包括一個或兩個自由價以便建立與聚合物或共聚物的其它結構部分的結合鍵。優選，Y表示選自以下的基團a)線性C1-C20和優選C1-C10亞烷基基團，b)C30-C56支化亞烷基基團，可能包括環和非共軛的不飽和鍵，c)C5-C6亞環烷基基團，d)亞苯基，任選被一個或多個C1-C40烷基取代，e)包括1到5個醯胺基的C1-C20亞烷基基團，f)包括一個或多個選自羥基，C3-C8環烷烴，C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基團的取代基的C1-C20亞烷基基團，g)下式的聚有機矽氧烷鏈 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定義，和h)下式的聚有機矽氧烷鏈
其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定義。
第二家族的聚有機矽氧烷可以是包括對應於結構式(II)的至少一種結構部分的聚合物 其中-R1和R3，它們可相同或不同，與以上結構式(I)中的定義相同，-R7表示與以上對於R1和R3的定義相同的基團，或表示結構式-X-G-R9的基團，其中X和G與結構式(I)的定義相同和R9表示氫原子或線性，支化或環狀，飽和或不飽和的，C1-C50烴類基團，任選地包括在它的鏈中的選自O、S和N中的一個或多個原子，任選地被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或任選被一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R8表示結構式-X-G-R9的基團，其中X，G和R9與以上定義相同，-m1是1到998的整數，和-m2是2到500的整數。
根據本發明，用作結構化試劑的聚合物可以是均聚物，就是說包括幾個相同結構部分，尤其結構式(I)或結構式(II)的結構部分的聚合物。
根據本發明，也可能使用包括結構式(I)的幾個不同的結構部分的共聚物，就是說在此類結構部分的一個中，其中基團R1，R2，R3，R4，X，G，Y，m和n中的至少一個是不同的一種聚合物。該共聚物也可從結構式(II)的幾個結構部分形成，在該結構部分的至少一個中，其中基團R1，R3，R7，R8，m1和m2中的至少一個是不同的。
還有可能使用包括結構式(I)的至少一種結構部分和結構式(II)的至少一種結構部分的共聚物，結構式(I)的結構部分和結構式(II)的結構部分可能彼此相同或不同。
根據本發明的一個變型，也可能使用進一步包括至少一種烴類結構部分的共聚物，該結構部分包括能夠建立氫鍵相互作用的兩種基團，該基團選自酯，醯胺，磺醯胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲草醯氨基，胍和雙胍基團，和它們的組合。
這些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
根據本發明的第一實施方案，能夠建立氫鍵相互作用的基團是結構式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的醯胺基。
在這種情況下，該結構化試劑可以是包括結構式(III)或(IV)的至少一種結構部分的聚合物 或 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n如以上所定義。
此類結構部分可以通過如下獲得-或者通過在含有α，ω-羧酸端基的矽酮(silicone)和一種或多種二胺之間的縮合反應，根據下列反應歷程 -或者通過根據下列反應歷程的α-不飽和羧酸與二胺的兩分子反應
隨後根據以下反應歷程，矽氧烷加成到烯屬不飽和鍵上CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2
其中X1-(CH2)2-對應於以上所定義的X和Y，R1，R2，R3，R4和m如以上所定義；-或者通過根據下列反應歷程的含有α，ω-NH2端基的矽酮和結構式HOOC-Y-COOH的二酸的反應 在結構式(III)或(IV)的這些聚醯胺中，m優選是在1-700範圍，更優選15到500和再更好15到45，和n尤其是在1-500，優選1-100和再更好4-25的範圍，X優選是含有1-30個碳原子和尤其3-10個碳原子上的線性或支化亞烷基鏈，-Y優選是含有1到40個碳原子，尤其1到20個碳原子和更好2到6個碳原子，尤其6個碳原子的亞烷基鏈，它是線性或支化的或它可能包括環和/或不飽和鍵。
在結構式(III)和(IV)中，表示X或Y的亞烷基可任選在它的亞烷基部分中含有至少一種的下列單元1°)1到5個醯胺，脲或氨基甲酸酯基團，2°)C5或C6環烷基基團，和3°)任選被1到3個相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基基團。
在結構式(III)和(IV)中，該亞烷基基團也可被選自以下的至少一種單元取代-羥基，-C3-C8環烷基，-一個到三個C1-C40烷基，
-任選被一到三個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基基團，和-C1-C6氨基烷基基團。
在這些結構式(III)和(IV)中，Y也可以表示 其中R5表示聚有機矽氧烷鏈和T表示下式的基團 或 其中a、b和c是，獨立地，從1到10的整數，和R10是氫原子或對於R1，R2，R3和R4所定義的那些基團。
在結構式(III)和(IV)中，R1，R2，R3和R4優選獨立地表示線性或支化C1-C40烷基，優選CH3，C2H5，n-C3H7或異丙基，聚有機矽氧烷鏈或任選被一到三個甲基或乙基取代的苯基。
正如前面所看出的，聚合物可以包括結構式(III)或(IV)的相同或不同的結構部分。
因此，聚合物可以是含有不同長度的結構式(III)或(IV)的幾種結構部分的聚醯胺，即對應於下式的聚醯胺 其中X，Y，n和R1到R4具有以上給出的意義，m1和m2，可以是不同的，是在1-1000的範圍選擇，和p是2到300範圍的整數。
在這一結構式中，該結構部分可以發生結構化而形成嵌段共聚物，或無規共聚物或者交替共聚物。在這一共聚物中，該結構部分可以不僅具有不同的長度，而且也可具有不同的化學結構，例如含有不同的基團Y。在這種情況下，該共聚物可以對應於以下結構式 其中R1到R4，X，Y，m1，m2，n和p具有以上給出的意義和Y1與Y不同但選自對於Y所定義的基團。如前面所述，各種結構部分可以發生結構化而形成嵌段共聚物，或無規共聚物或者交替共聚物。
在本發明的第一實施方案中，該結構化聚合物也可以由接枝共聚物組成。因此，含有矽酮單元的聚醯胺可以接枝上含有醯胺基的矽酮鏈和和任選與後者交聯。此類聚合物可以用三官能的胺來合成。
在這種情況下，共聚物可以包括至少一種以下結構式的結構部分 其中X1和X2，它們可相同或不同，具有在結構式(I)中對於X所給出的意義，n與結構式(I)中的定義相同，Y和T與結構式(I)中的定義相同，R11到R18是選自與R1到R4相同的基團，m1和m2是在1-1000範圍的數，和p是2到500範圍的整數。
在結構式(VII)，優選的是-p是在1-25的範圍和更好在1到7的範圍，-R11到R18是甲基，-T對應於下列結構式中的一個 其中R19是氫原子或選自對於R1到R4所定義的基團中的基團，和R20，R21和R22獨立地是線性或支化亞烷基，和更優選對應於以下結構式 特別是R20，R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2是在15-500的範圍和更好在15到45的範圍，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
含有結構式(VII)的接枝矽酮結構部分的這些聚醯胺可以與結構式(II)的聚醯胺-矽酮進行共聚合，形成嵌段共聚物，交替共聚物或無規共聚物。接枝矽酮結構部分(VII)在共聚物中的重量百分數可以在0.5％-30wt％的範圍。
根據本發明，該矽氧烷單元可以在聚合物的主鏈或骨架中，但也可以存在於接枝或側掛的鏈中。在主鏈中，該矽氧烷單元可以是如上所述的鏈段形式。在側掛或接枝的鏈中，該矽氧烷單元可以獨自或以鏈段出現。
根據本發明，優選的矽氧烷類聚醯胺是-結構式(III)的聚醯胺，其中m是15到50；-兩種或多種聚醯胺的混合物，其中至少一種聚醯胺具有在15-50範圍的m的值和至少一種聚醯胺具有在30-50範圍的m的值；-其中m1在15-50的範圍選擇和m2在30-500的範圍選擇的結構式(V)的聚合物，其中對應於m1的部分代表了聚醯胺總重量的1％到99％(按重量計)和對應於m2的部分代表了聚醯胺總重量的1％到99％(按重量計)；-合併以下組分的結構式(III)的聚醯胺的混合物1)80％到99％(按重量計)的聚醯胺，其中n等於2到10和尤其等於3到6，和2)1％到20％的聚醯胺，其中n是5-500和尤其6到100；-對應於結構式(VI)的聚醯胺，其中基團Y和Y1的至少一種含有至少一個羥基取代基；-以至少一部分的活化二酸(二醯氯，二酸酐或二酯)代替二酸所合成的結構式(III)的聚醯胺；-結構式(III)的聚醯胺，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10；和-結構式(III)的聚醯胺，其中該聚醯胺是以單官能的鏈來封端，該鏈選自單官能的胺，單官能的酸，單官能的醇，其中包括脂肪酸，脂肪醇和脂肪族胺，例如，辛胺，辛醇，硬脂酸和十八烷醇。
根據本發明，聚合物鏈的端基可以-通過在合成過程中引入C1-C50一元醇，被C1-C50烷基酯基封端，-通過作為終止基團採用一元酸，如果矽酮被α，ω-二胺化，或採用一元胺，如果矽酮是α，ω-二羧酸，被C1-C50烷基醯胺基封端。
根據本發明的一個實施方案變型，有可能使用矽酮聚醯胺和烴類聚醯胺的共聚物，即包括結構式(III)或(IV)的結構部分和烴類聚醯胺結構部分的共聚物。在這種情況下，該聚醯胺-矽酮結構部分可以排列在烴類聚醯胺的末端。
含有矽酮的聚醯胺類結構化試劑可通過以脂肪酸二聚物為基礎的聚醯胺的甲矽烷醯胺化(silylic amidation)來生產。這一方法包括在聚醯胺上作為末端位點的游離酸位點與有機矽氧烷-單胺和/或有機矽氧烷-二胺的反應(醯胺化反應)，或另外與低聚矽氧烷醇或低聚矽氧烷二醇的反應(酯化反應)。該酯化反應需要酸催化劑的存在，這是現有技術中已知的。希望含有用於醯胺化或酯化反應的游離酸位點的聚醯胺具有較高數量的酸端基(例如具有高酸值，例如15到20，的聚醯胺)。
為了烴類聚醯胺的游離酸位點的醯胺化，具有1到300個，更具體地說2到50個和更好2，6，9.5，12，13.5，23或31個矽氧烷基團的矽氧烷二胺可用於與以脂肪酸二聚物為基礎的烴類聚醯胺的反應。含有13.5個矽氧烷基團的矽氧烷二胺是優選的，並且最好的結果是以含有13.5個矽氧烷基團的矽氧烷二胺和含有高數量的羧酸端基的聚醯胺獲得的。
該反應可以在二甲苯中進行以便利用共沸蒸餾從溶液中抽提水，或在沒有溶劑的情況下在較高溫度(約180到200℃)下進行。典型地，當該矽氧烷二胺是較長的時，即當矽氧烷基團的數目是較高的時，醯胺化的效率和反應速率會下降。游離胺位點可以在二氨基矽氧烷的初始醯胺化反應之後通過與矽氧烷酸，或與有機酸如苯甲酸反應而被封閉。
對於在聚醯胺上的游離酸位點的酯化，這可以在沸騰的二甲苯中，以相對於試劑的總重量的約1wt％的對-甲苯磺酸作為催化劑來進行。
這些反應在聚醯胺的羧酸端基上進行，導致矽酮結構部分僅僅在聚合物鏈的末端被引入。
還有可能通過使用含有游離胺基的聚醯胺，利用與含有酸基團的矽氧烷的醯胺化反應，來製備聚醯胺-矽酮的共聚物。
還有可能利用具有例如乙二胺成分的聚醯胺與低聚矽氧烷-α，ω-二胺在高溫(例如200到300℃)下的醯胺基轉移反應來進行醯胺基轉移作用，以使得最初的聚醯胺的乙二胺組分被低聚矽氧烷二胺置換，來製備以在烴類聚醯胺和矽酮聚醯胺之間的共聚物為基礎的結構化聚合物。
烴類聚醯胺和聚醯胺-矽酮的共聚物也可以是包括具有側掛的低聚矽氧烷基團的烴類聚醯胺骨架的接枝共聚物。
這些可以通過例如如下方式來獲得-通過在基於脂肪酸二聚物的聚醯胺中的不飽和鍵的氫化矽烷化；-通過聚醯胺的醯胺基的甲矽烷基化；或-通過利用氧化來實現的不飽和聚醯胺的甲矽烷基化，即通過將不飽和基團氧化成醇或二醇，以形成供與矽氧烷羧酸類或矽氧烷醇類反應的羥基。不飽和聚醯胺的烯屬位點也可以環氧化，環氧基然後可與矽氧烷胺或矽氧烷醇反應。
根據本發明的第二個實施方案，該結構化聚合物是由包括脲烷或脲基團的均聚物或共聚物組成。
如前面所述，聚合物可以包括含有兩個或多個脲烷和/或脲基團的聚有機矽氧烷結構部分，該基團可以在聚合物的骨架中或在側鏈上或作為側掛基團。
在骨架中包括至少兩個脲烷和/或脲基團的聚合物可以是包括至少一種對應於下式的結構部分的聚合物 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n具有以上對於結構式(I)所給出的意義，和U表示-O-或-NH-，以使得 對應於脲烷或脲基團。
在該結構式(VIII)中，Y可以是線性或支化C1-C40亞烷基，任選被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。優選，使用-(CH2)6-基團。
Y也可以表示可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環脂族或芳族基團，例如選自以下的基團亞甲基-4，4-雙環己基基團，從異氟爾酮二異氰酸酯衍生的基團，2，4-和2，6-亞甲苯基，1，5-亞萘基，對-亞苯基和4，4』-雙亞苯基甲烷。一般，Y優選表示線性或支化C1-C40亞烷基或C4-C12亞環烷基。
Y也可表示與幾個二異氰酸酯分子與二醇或二胺類型的偶聯劑的一個或多個分子的縮合相對應的聚氨酯或聚脲嵌段。在這種情況下，Y包括在亞烷基鏈中的幾個脲烷或脲基團。
它可以對應於以下結構式 其中B1是選自以上對於Y所給出的基團，U是-O-或-NH-和B2選自·線性或支化C1-C40亞烷基基團，它能夠任選地攜帶可電離的基團，如羧酸或磺酸基團，或可中和的或可季銨化的叔胺基團，·C5-C12亞環烷基基團，任選攜帶烷基取代基，例如一到三個甲基或乙基，或亞烷基，例如二醇基團環己烷二甲醇，·可任選攜帶C1-C3烷基取代基的亞苯基基團，和·以下結構式的基團 其中T是可能含有一個或多個雜原子如氧、硫和氮的烴類三價基和R5是聚有機矽氧烷鏈或線性或支化C1-C50烷基鏈。
T能夠表示，例如
或 其中w是1到10的整數和R5是聚有機矽氧烷鏈。
當Y是線性或支化C1-C40亞烷基基團時，該-(CH2)2-和-(CH2)6-基團是優選的。
在以上對於Y給出的結構式中，d可以是0-5，優選0-3和更優選1或2的整數。
優選，B2是線性或支化C1-C40亞烷基基團，尤其-(CH2)2-或-(CH2)6-或以下基團 其中R5是聚有機矽氧烷鏈。
如前面所述，該結構化聚合物可以從具有不同的長度和/或構成的矽酮脲烷和/或矽酮脲結構部分形成，並可以是嵌段或無規共聚物的形式。
根據本發明，該矽酮也可包括不再在骨架中但作為側分支的脲烷和/或脲基團。
在這種情況下，聚合物可以包括至少一種以下結構式的結構部分
其中R1，R2，R3，m1和m2具有以上對於結構式(I)所給出的意義，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40亞烷基基團，任選包括一個或多個選自O和N的雜原子，或亞苯基基團，和-R24是選自線性，支化或環狀，飽和或不飽和的C1-C50烷基，和任選被一到三個C1-C3烷基取代的苯基。
包括結構式(X)的至少一種結構部分的聚合物含有矽氧烷單元和脲或脲烷基團，並且它們可以在本發明的組合物中用作結構化試劑。
該矽氧烷聚合物可具有分支出來的單個脲或脲烷基團或可具有含有兩個脲或脲烷基團的分支，或另外它們可以含有含一個脲或脲烷基團的分支和含有兩個脲或脲烷基團的分支的混合物。
它們可以從包括分支出來的一個或兩個氨基的支化聚矽氧烷獲得，通過讓這些聚矽氧烷與單異氰酸酯反應。
作為含有氨基和二氨基分支的這一類型的起始聚合物的例子，可提及對應於下式的聚合物
y＝57；x＝3 y＝56；x＝4在這些結構式中，該符號「/」表示可以具有不同長度和按無規順序的鏈段，和R表示含有1-6個碳原子和更好1-3個碳原子的線性脂族基團。
含有分支的此類聚合物可通過含有至少三個氨基/聚合物分子的矽氧烷聚合物與含有僅僅一個單官能團的化合物(例如酸，異氰酸酯或異硫氰酸酯)反應，使該單官能團與氨基中的一個反應並形成能夠建立氫鍵相互作用的基團，來形成。該氨基可以在從矽氧烷聚合物的主鏈中伸出的側鏈上，使得能夠建立氫鍵相互作用的基團能夠在側鏈上形成，或另外該氨基可以在主鏈的末端，使得能夠氫鍵相互作用的基團是聚合物的端基。
作為形成含有矽氧烷單元和能夠建立氫鍵相互作用的基團的聚合物的程序，可提及矽氧烷二胺和二異氰酸酯在矽酮溶劑中的反應以直接獲得凝膠。該反應可以在矽酮流體(silicone fluid)中進行，所形成的產物在高溫下被溶於矽酮流體中，體系的溫度然後降低而形成凝膠。
優選被引入到根據本發明的組合物中的聚合物是矽氧烷-脲共聚物，它是線性的和含有在聚合物的骨架中的作為能夠建立氫鍵相互作用的基團的脲基團。
作為以四個脲基團終端的聚矽氧烷的例子，可以提及具有下式的聚合物
其中Ph是苯基和n是0-300，尤其0-100，例如50的數。
這些聚合物可通過含有氨基的下列聚矽氧烷與苯基異氰酸酯反應來獲得 包括在矽酮聚合物的鏈中的脲或脲烷基團的結構式(VIII)的聚合物可通過在具有下式的含有α，ω-NH2或-OH端基的矽酮 其中m，R1，R2，R3，R4和X與結構式(I)中定義相同，和二異氰酸酯OCN-Y-NCO，其中Y具有在結構式(I)中給出的意義；和任選的結構式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶聯劑，其中B2與在結構式(IX)中定義相同，之間的反應來獲得。
根據在兩種試劑二異氰酸酯和偶聯劑之間的化學計量比例，Y可具有結構式(IX)，其中d等於0或d等於1-5。
與結構式(II)或(III)的聚醯胺矽酮的情況一樣，有可能在本發明中使用含有不同長度和結構的結構部分(尤其長度相差一定數量的矽酮單元的結構部分)的聚氨酯或聚脲矽酮。在這種情況下，該共聚物可以對應於例如以下結構式 其中R1，R2，R3，R4，X，Y和U與結構式(VIII)的定義相同以及m1，m2，n和p與結構式(V)的定義相同。
支化聚氨酯或聚脲矽酮也可以，代替二異氰酸酯OCN-Y-NCO，使用下式的三異氰酸酯來獲得 因此獲得了含有包括有機矽氧烷鏈的分支的聚氨酯或聚脲矽酮，該鏈具有能夠建立氫鍵相互作用的基團。此類聚合物包括，例如，對應於以下結構式的結構部分
其中X1和X2，它們可相同或不同，具有在結構式(I)中對於X所給出的意義，n與結構式(I)中的定義相同，Y和T與結構式(I)中的定義相同，R11到R18是選自與R1到R4相同的基團，m1和m2是在1-1000範圍內的數，和p是2到500範圍內的整數。
與聚醯胺的情況一樣，該共聚物也能夠包括沒有支化的聚氨酯矽酮結構部分。
在本發明的第二個實施方案中，優選的矽氧烷類聚脲和聚氨酯是-結構式(VIII)的聚合物，其中m是15到50；-兩種或多種聚合物的混合物，其中至少一種聚合物具有在15-50範圍的m的值和至少一種聚合物具有在30-50範圍的m的值；-其中m1在15-50範圍內選擇和m2在30-500範圍內選擇的結構式(XII)的聚合物，其中對應於m1的部分代表了聚合物總重量的1％到99％(按重量計)和對應於m2的部分代表了聚合物總重量的1％到99％(按重量計)；-合併以下結構式(VIII)的聚合物的混合物1)80％到99％(按重量計)的聚合物，其中n等於2到10和尤其等於3到6，和2)1％到20％的聚合物，其中n是5-500和尤其6到100，-包括結構式(VIII)的兩種結構部分的共聚物，其中基團Y中的至少一個含有至少一個羥基取代基；
-以至少一部分的活化二酸(二醯氯，二酸酐或二酯)代替二酸所合成的結構式(VIII)的聚合物；-結構式(VIII)的聚合物，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10；和-結構式(VIII)的聚合物，其中該聚合物是以多官能的鏈來封端，該鏈選自單官能的胺，單官能的酸，單官能的醇，其中包括脂肪酸，脂肪醇和脂肪族胺，例如，辛胺，辛醇，硬脂酸和十八烷醇。
與聚醯胺的情況一樣，聚氨酯或聚脲矽酮和烴類聚氨酯或聚脲的共聚物可用於本發明中，這通過在非矽酮屬性的α，ω雙官能嵌段，例如聚酯、聚醚或聚烯烴，的存在下合成聚合物的反應來進行。
正如前面所看出的，本發明的結構化聚合物可以含有在聚合物的主鏈中的矽氧烷結構部分和能夠建立氫鍵相互作用的基團，該基團是在聚合物的主鏈中或在其末端，或在主鏈的側鏈或分支上。這可以對應於下列五種排列 其中該實線是矽氧烷聚合物的主鏈和正方形表示能夠建立氫鍵相互作用的基團。
在情況(1)中，能夠建立氫鍵相互作用的基團排列在主鏈的末端上。
在情況(2)中，能夠建立氫鍵相互作用的兩個基團排列在主鏈的每一端上。
在情況(3)中，能夠建立氫鍵相互作用的基團排列在重複結構部分中的主鏈內。
在情況(4)和(5)中，這些是這樣的共聚物，其中能夠建立氫鍵相互作用的基團排列在第一系列的結構部分的主鏈的分支上，該結構部分與不包括能夠建立氫鍵相互作用的基團的結構部分共聚合。n，x和y的值應使得聚合物具有所需的性能，對於用於使以矽酮油(siliconeoil)為基礎的脂肪相發生凝膠化的試劑。
根據本發明，液體脂肪相的結構化能夠藉助於以上所述的一種或多種聚合物來獲得。作為可使用的聚合物的例子，可提及根據文件US5,981,680的實施例1和2獲得的矽酮聚醯胺。
在本發明的組合物中的至少一種結構化聚合物可以具有大於50℃，如65℃-190℃，和例如低於150℃，和進一步比如70℃-130℃，和進一步比如80℃到105℃的軟化點。該軟化點低於在現有技術中使用的結構化聚合物的軟化點，這有利於本發明的至少一種結構化聚合物的用途，並限制了液體脂肪相的降解。這些聚合物可以是非蠟狀聚合物。
該軟化點能夠以5-20℃/min的升溫速度通過已知為「差示掃描量熱法」(即DSC方法)的方法來測量。
至少一種結構化聚合物具有在矽酮油中的良好溶解性並生產出宏觀上均勻的組合物。優選，它們具有500-300,000，例如1,000-160,000和優選40,000到120,000的平均分子量。
這裡使用的優選的結構化聚合物是固體，後者預先溶於能夠破壞聚合物的氫鍵相互作用的具有氫鍵相互作用的溶劑中，例如C2-C8低級醇和尤其乙醇，正丙醇或異丙醇，之後在根據本發明的矽酮油的存在下加入。還有可能使用這些氫鍵相互作用「破壞」溶劑作為助溶劑。這些溶劑然後可以貯存在組合物中或可通過本領域中的技術人員熟知的選擇性蒸發來除去。
油本發明組合物包括至少一種油。描述為包括液體脂肪相的本發明組合物包括至少部分地在這一相中的至少一種油。表達短語「液體脂肪相」是指在室溫下(25℃)和大氣壓力(760毫米汞柱，即101kPa)下是液體的脂肪相，由一種或多種在室溫下呈現液體形式的油組成，它們一般是互相相容的，形成在宏觀上的均勻相。優選，該油是以0.01-99％，更優選1-75％，甚至更優選2-50％，10-80％，20-80％，35-65％(wt)，等等，的量存在，其中當然包括1-35％(和進一步包括在各所述範圍中的全部值)，相對於組合物的總重量計。
該至少一種油優選地是選自烴類液體油(即，烴類，鏈烷烴類)和矽酮油如二甲聚矽氧烷(dimethicones)，例如DC200，SC96，等等。優選該矽酮油，包括二甲聚矽氧烷，具有至多350釐沲的粘度。
組合物的液體脂肪相，當存在時，可以含有超過30％，例如，超過40％的液體油。對於本發明的目的，表達短語「烴類油」是指主要地包括碳和氫原子的油，任選地具有選自羥基，酯，羧基和醚基團中的至少一種基團。
對於用含有部分矽酮型骨架的聚合物來結構化的液體脂肪相，該脂肪相可以含有超過30％，例如，超過40％，相對於液體脂肪相的總重量，和例如50％到100％，的至少一種矽酮型液體油，相對於液體脂肪相的總重量計。
有用的矽酮油劑可以選自在室溫下為液體的揮發性和非揮發性的，線性和環狀聚二甲基矽氧烷(PDMS)；包括側掛的和/或在矽酮鏈的末端的烷基或烷氧基的聚二甲基矽氧烷，該基團各自含有2到24個碳原子，苯基矽酮類如苯基三甲基矽氧烷，苯基二甲聚矽氧烷，苯基三甲基矽氧基二苯基矽氧烷，二苯基二甲聚矽氧烷，二苯基甲基二苯基三矽氧烷和三甲基甲矽氧基矽酸2-苯基乙基酯。烴類液體油包括選自合成和礦物來源的線性和支化，揮發性和非揮發性烴類，如揮發性液體鏈烷烴(如異鏈烷烴和異十二烷烴)或非揮發性的液體石蠟和它的衍生物，液體礦脂，液體羊毛脂，聚癸烯，氫化聚異丁烯如Parleam，和角鯊烷；和它們的混合物中的那些。
在實踐中，總液體脂肪相能夠，例如，以1％-99％(按重量計)的量存在，相對於組合物的總重量計，例如5％-99％，5％-95.5％，10％-80％或20％-75％。
對於本發明的目的，表達短語「揮發性溶劑或油」是指在室溫下和大氣壓力下在與皮膚或口唇接觸後能夠在短於1個小時的時間中蒸發的任何非水介質。本發明的揮發性溶劑是有機溶劑，如揮發性化妝品油，它在室溫下呈現液體形式，在室溫和大氣壓力下具有非零的蒸氣壓，尤其在10-2-300mmHg(1.33到40000Pa)和，例如，大於0.03mmHg(4Pa)和進一步例如大於0.3mmHg(40Pa)。表達短語「非揮發性油」是指在室溫下和大氣壓力下經過至少幾個小時仍然保留在皮膚或口唇上的油，如具有低於10-2mmHg(1.33Pa)的蒸氣壓的那些。
根據本發明，這些揮發性溶劑可以促進組合物在皮膚，口唇或體表生長部位如指甲和角蛋白纖維上的保留能力或長期耐磨性質。溶劑可選自烴類溶劑，任選包括側掛的或處於矽酮鏈的末端上的烷基或烷氧基的矽酮溶劑，以及這些溶劑的混合物。
所述揮發性油，在一個實施方案中，能夠以相對於組合物總重量的0％-95.5％，如2％-75％或，例如，10％-45％的量存在。這一用量能夠由所屬技術領域的專業人員根據所希望的保留能力或長期耐磨性質來作調節。
包衣矽酮彈性體本發明組合物包括至少一種包衣矽酮彈性體，也稱為雜化矽酮顆粒或粉末。這一包衣矽酮彈性體是由塗有矽酮樹脂的矽酮橡膠構成，其中樹脂結構優選鍵接於橡膠結構上。這些原料可以進一步被，例如，氟烷基，苯基等基團所官能化。根據本發明使用的優選的包衣矽酮彈性體是從Shin Etsu獲得的KSP系列的雜化矽酮粉末(例如，KSP100，101，102，103，104，105，200和300)，該產品小冊子被引入這裡供參考。這裡也有用的是描述在US5,538,793中的材料，該專利被引入專利供參考，例如具有由平均粒徑在0.1-100μm範圍的固化矽酮橡膠的球形或球狀顆粒和聚有機基矽倍半氧烷(polyorganosilsesquioxane)樹脂的包衣組成的顆粒，聚有機基矽倍半氧烷樹脂的塗敷量是1-500重量份/100重量份的沒包衣矽酮橡膠顆粒。有用的材料也被描述在US6,376,078中，它被引入這裡供參考。
基於組合物的總重量計，包衣矽酮彈性體優選以0.01-99％，更可能0.1-75％，優選1-50％，0.5-25％等的量存在於本發明組合物中，在各範圍之間的全部值具體地包括在內，就象一個個寫出一樣。優選，包衣矽酮彈性體的粒度是2-30μm，和它們的硬度在30-75範圍變化(Durometer Type A)。
附加的成分本發明的組合物也能夠包括用於所述領域中的任何添加劑或成分，它們例如選自分散劑如聚(2-羥基硬脂酸)，抗氧化劑，精油(essential oils)，防腐劑，香料，蠟，可分散在介質中的脂溶性聚合物，填料，中和劑，化妝和皮膚用活化劑如，例如，潤膚劑，增溼劑，維生素，必需脂肪酸，防曬劑，著色劑和它們的混合物。這些添加劑可以相對於組合物總重量的0％-20％(如0.01％-20％)的比例和另外如0.01％-10％(如果存在)的比例存在於組合物中。
本發明的組合物也能夠含有，作為添加劑，任選用水相增稠劑或凝膠劑增稠或凝膠化的和/或含有可溶於水中的成分的含水的水相。該水能夠是相對於組合物總重量的0.01-50％，例如0.5-30％。然而，無水組合物是優選的。特別優選的是乳油和膏劑形式的無水組合物。
對於本發明的目的，有用的蠟是一般用於化妝品和皮膚病學中的那些；它們包括，例如，天然來源的蠟，例如蜂蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，小冠巴西棕蠟，日本蠟，軟木纖維蠟，甘蔗蠟，石蠟，褐煤(lighite)蠟，微晶蠟，羊毛脂蠟，褐煤(montan)蠟，地蠟和氫化油如氫化加州希蒙得木油以及合成來源的蠟，例如從乙烯的聚合得到的聚乙烯蠟，由費-託合成法獲得的蠟，在40℃下，例如高於55℃為固體的脂肪酸酯和甘油酯，在40℃下，例如，在高於55℃下為固體的矽酮蠟如烷基-和烷氧基-聚(二)甲基矽氧烷和/或聚(二)甲基-矽氧烷酯。可以用於本發明組合物中的優選的蠟包括聚乙烯和矽酮蠟，優選具有大約400-1500的數均分子量，但能夠使用更高和更低的分子量。
可以用於組合物中的附加的成分包括結晶性的矽酮化合物。結晶性的矽酮化合物是在它的分子中包括矽酮的化合物，它在室溫下為固體，和具有結晶的屬性。特別有用的結晶性的矽酮化合物屬於對應於下式的烷基矽氧烷蠟的類別[(CH3)3SiO]2(CH3)SiR(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySi(CH3)3
這也能夠寫為R3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySiR3其中R是烷基鏈。x可以是0-200和y可以是0-200。該取代基R表示烷基鏈，它可以具有低到1個或高達50或50個以上的碳原子，只要該矽酮化合物在室溫下結晶就行。結晶性矽酮化合物的例子包括，但不限於，以商品名SilCare 41M40，SilCare 41M50，SilCare 41M70和SilCare 41M80從Archimica Fine Chemicals，Gainesville，FL商購的C20-24烷基甲基聚矽氧烷(Methicone)，C24-28烷基二甲聚矽氧烷(Dimethicone)，C20-24烷基二甲聚矽氧烷，C24-28烷基二甲聚矽氧烷。硬脂基二甲聚矽氧烷可作為SilCare 41M65從Archimica或作為DC-2503從Dow-Corning，Midland，Michigan獲得。類似地，作為SilCare 1M71或DC-S80銷售的硬脂醯氧基三甲基矽烷(stearoxytrimethylsilane)可以用於本發明的實施方案中。此外，類似的結晶性化合物能夠以商品名ABIL Wax 9810，9800，或2440從Degussa Care Specialties，Hopewell，VA獲得，或以商品名BelSilSDM 5055從Wacker-Chemie GmbH，Burghausen，Germany獲得，或以商品名Silsoft從OSi Specialties，Greenwich，CT獲得。其它結晶性的矽酮化合物包括作為AMS-C30 Wax從Dow Corning獲得的C30-45烷基甲基聚矽氧烷，以及從General Electric，Fairfield，CT獲得的GE′s SF1642，或SF-1632。
不用說，所屬技術領域的專業人員將注意選擇該任選的附加添加劑和/或它的量應使得根據本發明的組合物的有益性質沒有或基本上沒有受到所設想添加的不利影響。
根據本發明的組合物能夠是任何形式，其中包括用於角蛋白物質如皮膚、口唇和/或體表生長部位的著色或非著色的皮膚用組合物或護理組合物，是抗日光組合物或身體衛生保健組合物的形式，尤其是棒形的除臭產品或卸妝產品。它尤其可用於皮膚，體表生長部位或口唇的護理基料(唇膏，保護該口唇抵禦寒冷和/或太陽光和/或風，或皮膚，指甲或頭髮用的護理乳油)。正如這裡所定義的，除臭產品是個人衛生產品和不涉及角蛋白物質(包括角蛋白纖維)的護理，化妝或處理。
本發明的組合物也可以是皮膚用的著色化妝產品的形式，尤其粉底，任選具有護理或處理性能，胭脂，撲麵粉，眼影膏，遮蓋產品，眼線膏，身體的化妝產品；口唇用的化妝產品如口紅，任選具有護理或處理性能；體表生長部位如指甲或睫毛的化妝產品，尤其是染眉毛餅的形式，或用於眉毛和頭髮，尤其是以鉛筆的形式。
不用說，本發明的組合物應該是在化妝或皮膚領域中可接受的，即它應該含有無毒的生理上可接受的介質和應該能夠施用於人的皮膚，體表生長部位或口唇。對於本發明的目的，表達短語「化妝領域中可接受的」是指具有令人愉快的外觀，氣味，觸感和味覺的組合物。
該組合物有利地含有至少一種化妝用活性劑和/或至少一種皮膚學用活性劑，即，對皮膚、口唇或身體生長部位具有有益影響的試劑和/或至少一種著色劑。
著色劑該組合物可以進一步包括至少一種著色劑(色劑)。根據本發明的著色劑可以選自通常用於化妝品或皮膚用組合物中的親脂性染料，親水性染料，顏料和珠光顏料(即，珠母貝)，以及它們的混合物。該著色劑一般是以相對於組合物總重量的0.01％-50％的比例存在，如0.5％-40％和進一步如5％-30％，如果存在的話。對於自由或壓實粉末的形式的組合物，不溶於介質中的固體顆粒形式的著色劑(珠母貝和/或顏料)的量可以是至多90％，相對於組合物的總重量計。
脂溶性染料是，例如，蘇丹紅，DC紅17，DC綠6，β-胡蘿蔔素，豆油，蘇丹棕，DC黃11，DC紫2，DC橙黃5，喹啉黃或胭脂樹橙(annatto)。它們能夠佔組合物重量的0.1％-20％，例如，0.1％-6％(如果存在)。水溶性染料是，例如，甜菜根汁或亞甲基藍，並且能夠佔組合物總重量的至多6％。
該顏料可以是白色或著色的，有角色差或無角色差的，礦物和/或有機的，以及包衣或未包衣的。可提及的礦物顏料是二氧化鈦，它任選進行表面處理，氧化鋯，氧化鋅或二氧化鈰，以及氧化鐵，氧化鉻，錳紫，群青，鉻水合物和鐵藍。可提到的有機顏料是炭黑，DC型的顏料，以及以胭脂蟲胭脂紅為基礎或以鋇，鍶，鈣或鋁為基礎的色澱。該顏料能夠佔組合物總重量的0.1％-50％，如0.5％-40％和進一步如2％-30％，如果它們存在的話。
該珠光顏料可以選自白色珠光顏料如塗有鈦或塗有氯氧化鉍的雲母，著色的珠光顏料如有鐵氧化物的鈦雲母，尤其有鐵藍或氧化鉻的鈦雲母，有上述類型的有機顏料的鈦雲母，以及以氯氧化鉍為基礎的珠光顏料。它們能夠佔組合物總重量的例如0.1％-20％和進一步比如0.1％-15％，如果它們存在的話。
在一個實施方案中，該著色劑是顏料(珠光或非珠光的)。
根據本發明的組合物可通過採用一般用於化妝品或皮膚病學領域中的已知的工藝來製造。它可通過一種方法來製造，該方法包括混合必要的成分，任選地分成相。所獲得的混合物然後澆鑄在合適的模具如口紅模中或直接加入到封裝製品中(尤其盒子或圓盤)。此類工藝就它的公開內容而言是本領域中技術人員熟知的。
本發明組合物的硬度也可以考慮。組合物的硬度例如以克力(gf)表達。本發明的組合物例如具有20gf-2000gf，如20gf-900gf，和進一步比如20gf-600gf的硬度。
該硬度是以兩種方法中的一種來測量的。硬度的第一試驗是根據將探針穿刺入組合物中和尤其使用裝有25mm高度和8mm直徑的硬橡皮圓柱體的織構分析器(例如Rheo的TA-XT2)的一種方法。該硬度測量是在20℃下在組合物的樣品的中心進行的。該圓柱體以2mm/s的前期速度和然後以0.5mm/s的速度和最終以2mm/s的後期速度被引入組合物的各樣品中，總位移是1mm。所記錄的硬度值是所觀察到的最高峰的值。該測量誤差是±50gf。
硬度的第二試驗是「奶酪線(cheese wire)」方法，它包括裁切8.1mm或優選12.7mm直徑的棒形組合物並在20℃下通過使用從Indelco-Chatillon Co.獲得的DFGHS 2拉伸試驗機以100mm/分鐘的速度測量它的硬度。從該方法獲得的硬度值是作為在以上條件下裁切棒所需要的剪切力以克表達。根據這一方法，棒形的本發明組合物的硬度可以是例如30gf-300gf，如30gf-250gf，和進一步比如30gf-200gf。
本發明的組合物的硬度可以使得組合物是自支持型的並能夠容易地崩解而在角蛋白物質上形成令人滿意的沉積層。另外，該硬度可以使得被模塑或澆鑄的，例如棒形或圓盤形的本發明組合物具有良好的衝擊強度。
本領域中的技術人員可以以所設想的應用和所希望的硬度為基礎，選擇使用以上所列的硬度試驗方法中的至少一種來評價組合物。如果從這些硬度試驗方法中的至少一種獲得可接受的硬度值，考慮到該預定的應用，則該組合物屬於本發明的範圍內。
可以清楚地看出，根據本發明的組合物的硬度例如應該使得組合物理想的是自支持型的並能夠容易地崩解而在皮膚和/或口唇和/或體表生長部位，如角蛋白纖維上形成令人滿意的沉積層。另外，由於該硬度，本發明的組合物可具有良好的衝擊強度。
根據本發明，棒形的組合物可具有可變形的，柔性的彈性固體的性質，在應用時提供值得注目的彈性柔軟度。現有技術的棒形的組合物不具有這些彈性和柔韌性性能。
實施例實施例1製備下列化妝品，其中量是wt％成分名稱 相4.00聚乙烯10.00尼龍-611/二甲基聚矽氧烷(Dimethicone)共聚物DC 8179 A10.00乙烯基二甲基聚矽氧烷/甲基聚矽氧烷矽倍半氧烷(Methiconesilsesquioxane)交聯聚合物KSP-10150.00二甲基聚矽氧烷(Dimethicone)DC200@ 10cst5.00 Triisononanoin9.48滑石，氫化C12-18三酸甘油酯，甲基聚矽氧烷(Methicone)B0.40氧化鐵紅，異丙基鈦三異硬脂酸鹽0.72氧化鐵黃，異丙基鈦三異硬脂酸鹽0.40群青，異丙基鈦三異硬脂酸鹽3.00 TiO24.00超細(Ultrafine)TiO2TiO2，異丙基鈦三異硬脂酸鹽超細TiO2，異丙基鈦三異硬脂酸鹽二氧化矽3.00二氧化矽總計100.00
實施例2製備下列化妝品，其中量是wt％成分名稱 相1甲聚矽氧烷(Dimethicone)共聚物多元醇蜂蠟A9尼龍-611/二甲聚矽氧烷共聚物DC 81795乙烯基二甲聚矽氧烷/甲基聚矽氧烷矽倍半氧烷(Methiconesilsesquioxane)交聯聚合物KSP-1005二甲基聚矽氧烷(DC200@10cst)4苯甲酸C12-15烷基酯3VP/十六碳烯共聚物24D6環甲基矽氧烷(cyclomethicone)20異十二烷烴9.48滑石，氫化C12-18三酸甘油酯，甲基聚矽氧烷(methicone)B0.4氧化鐵紅，異丙基鈦三異硬脂酸鹽0.72氧化鐵黃，異丙基鈦三異硬脂酸鹽0.4群青，異丙基鈦三異硬脂酸鹽3TiO2，異丙基鈦三異硬脂酸鹽4超細TiO2，異丙基鈦三異硬脂酸鹽3氧化矽4PMMA4母總計100實施例3製備下列粉底化妝品


這裡可用的其它原料，尤其彈性體顆粒，描述於Tokkai 2000-038314，Tokkai 2000-038316，Tokkai 2000-038317，Tokkai2000-038321，Tokkaihei 9-020631，Tokkaihei 10-120903，Tokkaihei 11-335228，Tokkaihei 11-335242，Tokkaihei 11-335254，Tokkai 2000-086429，Tokkai 2000-086427，Tokkai2000-086438，US5538793，WO02092047，WO0203951，WO0203950，WO0203935，WO0203932，EP0958804，EP0958085，EP1062944，EP1062959，EP1213011，EP1213316，EP1095959，US6,479,686，US6,475,500，US2002/013 1947，US2002/0159964，US2001/0014312，US2002/0114771，US6,399,081，US2002/0058053，US2002/0081323，US2002/0102225，US2002/0114771，US2002/0131947和US2002/0141958，全部被引入這裡供參考。
美國申請序列號No 10/166,760，10/166,755，10/320,599，10/320,601，和10/320,600的公開內容，與以上引用的全部參考文獻，文本，文章，文件，產品資料，試驗方法，標準，專利，專利申請等等一起被引入這裡供參考。當提及範圍或界限時應該包括端點，照常，在其之內的全部值和子範圍也包括在內，就象具體地一個個寫出一樣。
權利要求
1.一種組合物，包括(i)具有500-500,000的重均分子量和包括至少一種結構部分的至少一種結構化聚合物，該結構部分包括-至少一種聚有機矽氧烷基團，包括在該結構部分的鏈中或在接枝體的形式中的1到1000個有機矽氧烷單元，和-至少兩種可以相同的或不同的基團，該基團選自酯，醯胺，磺醯胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草醯氨基，胍和雙胍基團，和它們的組合，該結構化聚合物在25℃下是固體；(ii)選自烴類液體油和矽酮油中的至少一種油；和(iii)包括用矽酮樹脂包衣的矽酮橡膠芯的矽酮彈性體顆粒。
2.根據權利要求1的組合物，其中該結構化聚合物包括至少一種結構部分，後者對應於以下結構式 其中1)R1，R2，R3和R4，它們可相同或不同，表示選自下列的基團-線性，支化或環狀，飽和或不飽和的，C1-C40烴類基團，在它們的鏈中可含有一個或多個氧，硫和/或氮原子，並且可部分地或全部地被氟原子取代，-C6-C10芳基，任選被一個或多個C1-C4烷基取代，-可含有一個或多個氧，硫和/或氮原子的聚有機矽氧烷鏈；2)基團X，它們可相同或不同，表示線性或支化C1-C30亞烷基二基基團，在它的鏈中可含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的，C1-C50線性或支化二價亞烷基，亞芳基，亞環烷基，烷基亞芳基或芳基亞烷基基團，可包括一個或多個氧，硫和/或氮原子，和/或攜帶作為取代基的一個的下列原子或原子基團氟，羥基，C3-C8環烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任選被1到3個C1-C3烷基，C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示對應於下式的基團 其中-T表示線性或支化，飽和或不飽和，C3-C24三價或四價的烴類基團，它任選被聚有機矽氧烷鏈取代，並且可含有一個或多個選自O，N和S中的原子，或T表示選自N，P和Al的三價原子，和-R5表示線性或支化C1-C50烷基或聚有機矽氧烷鏈，可包括一個或多個酯，醯胺，脲烷，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲和/或磺醯胺基團，它們可連接於另一聚合物鏈上；5)該基團G，它們可相同或不同，表示選自下列的二價基團 ——N(R6)——SO2——；——SO2——N(R6)——； 和 其中R6表示氫原子或線性或支化C1-C20烷基，前提條件是聚合物的至少50％的基團R6表示氫原子和聚合物的基團G中的至少兩個是不同於以下基團的一種基團 和 6)n是2到500和優選2到200的整數，以及m是1到1000，優選1到700和更優選6到200的整數。
3.根據權利要求2的組合物，其中Y表示選自以下的基團a)線性C1-C20和優選C1-C10亞烷基基團，b)C30-C56支化亞烷基基團，可包括環和非共軛的不飽和鍵，c)C5-C6亞環烷基基團，d)亞苯基，任選被一個或多個C1-C40烷基取代，e)包括1到5個醯胺基的C1-C20亞烷基基團，f)包括一個或多個選自羥基，C3-C8環烷烴，C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基團中的取代基的C1-C20亞烷基基團，g)下式的聚有機矽氧烷鏈 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定義，h)下式的聚有機矽氧烷鏈 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定義。
4.根據權利要求2的組合物，其中該結構化聚合物包括至少一種結構部分，後者對應於以下結構式(II) 其中-R1和R3，它們可相同或不同，與以上結構式(I)中的定義相同，-R7表示與以上對於R1和R3的定義相同的基團，或表示結構式-X-G-R9的基團，其中X和G與結構式(I)的定義相同，和R9表示氫原子或線性，支化或環狀，飽和或不飽和的，C1-C50烴類基團，在它的鏈中任選地包括選自O、S和N中的一個或多個原子，任選地被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或任選被一個或多個C1到C4烷基取代的苯基，-R8表示結構式-X-G-R9的基團，其中X，G和R9與以上定義相同，-m1是1到998的整數，和-m2是2到500的整數。
5.根據權利要求2的組合物，其中聚合物包括結構式(III)或(IV)的至少一種結構部分 或 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n如在權利要求2中所定義。
6.根據權利要求2的組合物，其中X和/或Y表示亞烷基，在它的亞烷基部分中含有至少一種的下列單元1°)1到5個醯胺，脲或氨基甲酸酯基團，2°)C5或C6環烷基基團，和3°)亞苯基基團，任選被1-3個相同或不同的C1-C3烷基取代，和/或被選自以下的至少一種單元取代-羥基，-C3-C8環烷基，-一個到三個C1-C40烷基，-任選被一到三個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基基團，和-C1-C6氨基烷基基團。
7.根據權利要求2的組合物，其中Y表示 其中R5表示聚有機矽氧烷鏈和T表示下式的基團 或 其中a、b和c是，獨立地，從1到10的整數，和R10是氫原子或在權利要求2中對於R1，R2，R3和R4所定義的那些基團。
8.根據權利要求2的組合物，其中R1，R2，R3和R4獨立地表示線性或支化C1-C40烷基，優選CH3，C2H5，n-C3H7或異丙基，聚有機矽氧烷鏈或任選被一到三個甲基或乙基取代的苯基。
9.根據權利要求2的組合物，其中結構化聚合物包括至少一種以下結構式的結構部分 其中X1和X2，它們可相同或不同，具有在權利要求2中對於X所給出的意義，n，Y和T與在權利要求2中定義相同，R11-R18是選自與權利要求2的R1-R4相同的基團，m1和m2是1-1,000的數，和p是2到500的整數。
10.根據權利要求9的組合物，其中-p在1-25範圍內和更好在1到7範圍內，-R11到R18是甲基，-T對應於下列結構式中的一個 其中R19是氫原子或選自對於R1-R4所定義的基團中的基團，以及R20，R21，R22獨立地是線性或支化亞烷基基團，和更優選對應於以下結構式 特別是R20，R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500範圍內和更好在15到45範圍內，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
11.根據權利要求2的組合物，其中聚合物包括至少一種對應於下式的結構部分 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n具有以上對於權利要求2中的結構式(I)所給出的意義，和U表示-O-或-NH-，以使得 對應於脲烷或脲基團，或Y表示可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環脂族或芳族基團，例如選自以下的基團亞甲基-4，4-雙環己基基團，從異氟爾酮二異氰酸酯衍生的基團，2，4-和2，6-亞甲苯基，1，5-亞萘基，對-亞苯基和4，4』-雙亞苯基甲烷或Y表示線性或支化C1-C40亞烷基基團或C4-C12亞環烷基基團，或Y表示與幾個二異氰酸酯分子與二醇或二胺類型的一個或多個偶聯劑分子的縮合對應的聚氨酯或聚脲嵌段，對應於下式 其中B1是選自以上對於Y所給出的基團，U是-O-或-NH-和B2選自線性或支化C1-C40亞烷基基團，它可任選地攜帶可電離的基團，如羧酸或磺酸基團，或可中和的或可季銨化的叔胺基團，C5-C12亞環烷基基團，任選攜帶烷基取代基，例如一到三個甲基或乙基，或亞烷基，例如二醇基團環己烷二甲醇，可任選攜帶C1-C3烷基取代基的亞苯基基團，和以下結構式的基團 其中T是可含有一個或多個雜原子如氧、硫和氮的烴類三價基和R5是聚有機矽氧烷鏈或線性或支化C1-C50烷基鏈。
12.根據權利要求1的組合物，其中結構化聚合物包括至少一種以下結構式的結構部分 其中R1，R2，R3，m1和m2具有以上對於結構式(I)所給出的意義，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40亞烷基基團，任選包括一個或多個選自O和N的雜原子，或亞苯基基團，和-R24是選自線性，支化或環狀，飽和或不飽和的C1-C50烷基，和任選被一到三個C1-C3烷基取代的苯基。
13.根據權利要求10的組合物，其中結構化聚合物包括至少一種以下結構式的結構部分 其中X1和X2，它們可相同或不同，具有在權利要求10中對於X所給出的意義，n，Y和T與在權利要求10中定義相同，R11-R18是選自與權利要求10的R1-R4相同的基團，m1和m2是1-1,000的數，和p是2到500的整數。
14.根據權利要求1的組合物，其中結構化聚合物進一步包括烴類結構部分，該結構部分包括能夠建立氫鍵相互作用的兩種基團，該基團選自酯，醯胺，磺醯胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草醯氨基，胍和雙胍基團，和它們的組合。
15.根據權利要求2的組合物，其中結構化聚合物進一步包括烴類結構部分，該結構部分包括能夠建立氫鍵相互作用的兩種基團，該基團選自酯，醯胺，磺醯胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草醯氨基，胍和雙胍基團，和它們的組合。
16.根據權利要求1的組合物，其中該至少一種結構化聚合物佔組合物總重量的0.5％-80％。
17.根據權利要求1的組合物，其中該至少一種結構化聚合物具有大於50℃的軟化點。
18.根據權利要求1的組合物，其中該至少一種結構化聚合物具有低於150℃的軟化點。
19.根據權利要求1的組合物，其中該至少一種結構化聚合物具有70℃到130℃的軟化點。
20.根據權利要求1的組合物，其中該至少一種結構化聚合物具有500到300,000的重均分子量。
21.根據權利要求1的組合物，其中該組合物具有30-300克力的硬度。
22.根據權利要求1的組合物，其中該組合物具有30-200克力的硬度。
23.根據權利要求21的組合物，其中該至少一種油是選自合成和礦物來源的線性和支化，揮發性和非揮發性烴類中的烴。
24.根據權利要求1的組合物，其中該組合物是硬質凝膠的形式。
25.根據權利要求1的組合物，其中該組合物是無水的。
26.根據權利要求25的組合物，其中該結構化聚合物具有下面的結構式 其中x，可以相同或不同，是1-100和比率y/z是1-10。
27.根據權利要求26的組合物，其中該油是二甲聚矽氧烷。
28.根據權利要求26的組合物，其中該油是矽酮油。
29.根據權利要求27的組合物，其中該組合物是在加熱和/或施加剪切作用時可逆的硬化或固體凝膠的形式。
30.根據權利要求28的組合物，其中組合物是在加熱和/或施加剪切作用時可逆的硬化或固體凝膠的形式。
31.根據權利要求1的組合物，進一步包括著色劑。
32.權利要求1的組合物，進一步包括蠟。
33.根據權利要求1的組合物，進一步包括聚乙烯。
34.一種包括在角蛋白物質上施加權利要求1的組合物的方法。
35.根據權利要求1的組合物，其中該組合物是乳液的形式。
全文摘要
本發明涉及組合物，優選用於一般的角蛋白和角蛋白物質(其中包括人的皮膚，頭髮，指甲，頭皮，和/或口唇，角蛋白纖維，等等)的護理和/或處理和/或化妝組合物，含有油、結構化聚合物和包衣矽酮彈性體。優選，本發明的組合物是無水的。
文檔編號A61K8/31GK1576320SQ20041006980
公開日2005年2月9日 申請日期2004年7月12日 優先權日2003年7月11日
發明者T·V·劉, S·盧 申請人:萊雅公司