胺催化反應的促進方法

2023-09-20 02:14:10 7

專利名稱：胺催化反應的促進方法
技術領域：
本發明是關於在縮合催化劑和其催化劑促進劑存在下通過氨基化合物縮合製備胺的方法。
本發明還涉及富有高級多亞烷基多胺如三亞乙基四胺(TETA)，四亞乙基五胺(TEPA)和五亞乙基六胺(PEHA)的亞烷基胺的產物組合物。
已經有大量的文獻報導了使用各種酸催化劑使氨基化合物發生分子內和分子間的縮合。美國專利2，073，671和美國專利2，467，205包括了使用酸縮合催化劑縮合氨基化合物的早期重要工作。
美國專利2，073，671全面地討論了使用磷酸鹽催化劑進行的醇和胺或氨水分子間的催化縮合，所說的催化劑後來在美國專利2，467，205中用於胺的分子內縮合。這兩份專利對於使用其他物質作為催化劑有不同的看法，為了說明這一點，美國專利2，073，671中指出「在現有文獻中提到的用於這類反應的催化劑，氧化鋁、氧化釷、鎢的蘭色氧化物、二氧化鈦、氧化鉻、鉬的蘭色氧化物、氧化鋯，它們的活性是如此之低以致於它們無法被實際應用。」而在美國專利2，467，205中描述了亞乙基二胺(EDA)的汽相自縮合，最初產生出亞乙基胺，但經循環之後，由於多步縮合反應，接著又發生了脫胺反應，因此最終產生出了哌嗪。該專利推薦使用具有如下特徵的「脫水催化劑」「矽膠、二氧化鈦膠、氧化鋁、氧化釷、磷酸硼、磷酸鋁及類似的化合物。」美國專利2，073，671中用下面一段文字描述了縮合催化劑「……加熱的催化劑或含有磷，特別是含有一種或多種磷的含氧酸，它們的酸酐，它們的聚合物和鹽的接觸物質;例如正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、五氧化二磷、二偏磷酸、三偏磷酸、伯磷酸銨、仲磷酸銨、正磷酸銨、偏磷酸銨、仲焦磷酸銨、正焦磷酸銨、磷酸鋁、磷鋁酸鹽和兩種或兩種以上這些物質的混合物。」而美國專利2，467，205描述了優選催化劑之一的「鹼性磷酸鋁」。
美國專利2，454，404描述了「亞烷基多胺的催化脫胺反應，」，其中二亞乙基三胺(DETA)在固體催化劑如活性氧化鋁、鐵鋁氧石，一些矽鋁酸鹽如高嶺土和釷、鈦和鋯的氧化物上進行汽相反應。
美國專利2，073，671和2，467，205介紹了使用磷酸鋁作為縮合催化劑製備脂族胺的一般方法。美國專利2，454，404和2，467，205試圖用其他的固體催化劑來進行胺的脫氨反應以製備雜環和非環胺。通常，用於發生脫氨的環化反應條件要比用於產生非環分子的縮合反應條件嚴格得多，而所有其他的條件則差不多。
美國專利4，540，822;4，584，406和4，588，842描述了使用ⅣB族的金屬氧化物作為磷催化劑的載體來進行氨基化合物和鏈烷醇胺的縮合。
美國專利4，683，335描述了使用沉積在二氧化鈦上的鎢磷酸、鉬磷酸或它們的混合物作為催化劑來進行胺和鏈烷醇胺縮合以製備多亞烷基多胺。
美國專利4，314，083;4，316，840;4，362，886和4，394，524公開了使用某些金屬硫酸鹽作為有用的催化劑來進行鏈烷醇胺和氨基化合物的縮合。對於催化劑效力來說，硫化物之間沒有什麼差別。硫酸和其他任何金屬硫酸鹽一樣都是好的催化劑，並且所有的金屬硫酸鹽都可視為等同物。美國專利4，314，083的第8欄中指出當EDA的用量較低時硫酸硼能給出很高的選擇性。但是該選擇性通常是隨著原料中EDA相對於MEA量之比的增加而提高。在該專利中公開的僅有的特殊金屬硫酸鹽為硫酸銻、硫酸鈹、硫酸鐵和硫酸鋁。
在製備亞烷基胺的典型方法中生成了含有其他亞烷基胺(包括各種多亞烷基多胺和環狀的亞烷基多胺)的混合物，同樣在以製備無論是非環的或環狀的多亞烷基多胺為目的方法中也生成了各種氨基化合物。各種環狀的和非環狀的亞烷基胺可從混合物中分離出來。
包括在酸性催化劑存在下鏈烷醇和氨基化合物反應的酸催化縮合反應被認為是通過在帶有鏈烷醇胺的酸催化劑上酯化自由表面羥基這一機理來進行的和/或在酸催化劑存在下使鏈烷醇胺質子化來進行，視具體情況而定，接著脫水和進行酯或水合物質的胺縮合，以生成亞烷基胺。說明主要是關於環狀的多亞烷基多胺(雜環多胺)而不一定只局限於前述的酸縮合反應的先有技術有美國專利2，937，176;2，977，363;2，977，364;2，985，658;3，056，788;3，231，573;3，167，555;3，242，183;3，297，701;3，172，891;3，369，019;3，342，820;3，956，329;4，017，494;4，092，316;4，182，864;4，405，784和4，514，567;歐洲專利申請0，069，322;0，111，928和0，158，319;東德專利206，896;日本專利公開51-141895;和法國專利1，381，243。有關用酸催化縮合反應製備非環亞烷基胺特別是非環的多亞烷基多胺為主要產物的技術的進展出現在最初公開的美國專利4，036，881中，雖然在早期的專利文獻中已相當好地說明了這種作用只是沒有這樣稱呼而已，見上述的美國專利2，467，205。酸催化劑是磷化合物，反應在液相中進行。這種催化劑的發展方向是早期確立的，描述於上述美國專利2，073，671和2，467，205中。這種方法的改進包括將氨水加入到反應中，例如見美國專利4，394，524和美國專利4，463，193，其中為了將鏈烷醇胺如MEA就地轉化成亞烷基胺如EDA，讓其與氨水進行反應，並根據美國專利4，036，881的方法使EDA與MEA就地進行反應以製備亞烷基胺。
使用酸催化劑製備亞烷基胺的現有技術簡要列於如下的表1中。
引用文獻 催化劑類型 反應物美國專利 矽膠、二氧化鈦膠、氧化 在催化劑的固定床2，467，205 鋁、氧化釷、磷酸鋁、優 上進行EDA的汽選的是鹼性磷酸鋁 相縮合，從多亞乙基多胺通過最初的幾次循環進行多程加工變換。
美國專利 選自下列物質的含磷物質 鏈烷醇胺和亞烷基4，036，881 酸性金屬磷酸鹽、磷酸化 胺在液相中進行反合物和它們的酸酐、亞磷 應酸化合物和它們的酸酐，烷基或芳基磷酸酯、烷基或芳基亞磷酸酯、烷基或芳基取代的磷酸和亞磷酸，其中所說的烷基具有1至約8個碳原子，所說的芳基具有6至約20個碳原子，磷酸的鹼金屬單鹽，上述各化合物的硫代類似物以及這些化合物的混合物美國專利 選自下列物質的含磷物質 鏈烷多醇和亞烷基4，044，053 酸性金屬磷酸鹽、磷酸化 胺在液相中反應合物和它們的酸酐、亞磷酸化合物和它們的酸酐、烷基或芳基磷酸酯、烷基或芳基亞磷酸酯、烷基或芳基取代的磷酸和亞磷酸，其中所說的烷基具有1至約8個碳原子，所說的芳基具有6至約20個碳原子，磷酸的鹼金屬單鹽和上述各化合物的混合物。
美國專利 含氮或含硫物質的鹽或相 鏈烷醇胺和亞烷基4，314，083 應的酸 胺在液相中反應美國專利 金屬硝酸鹽和硫酸鹽，其 重整的線形多胺4，316，840 中包括硫酸鋯美國專利 磷酸鹽，優選的為磷酸硼 重整的線形多胺4，316，841美國專利 含磷的陽離子交換樹脂 鏈烷醇胺和亞烷基4，324，917 胺在液相中進行反應美國專利 含有砷、銻或鉍的化合物 鏈烷醇胺和亞烷基4，362，886 特別是公開了硫酸銻 胺在液相中進行反應美國專利 路易士酸的滷化物 鏈烷醇胺和亞烷基4，399，308 胺在液相中反應，
美國專利 含磷物質或含硫物質的鹽 氨水，鏈烷醇胺和4，394，524 或相應的酸 亞烷基胺在液相中反應。
美國專利 氧化鋁和磷酸反應，再加 EDA和MEA4，448，997 氫氧化銨美國專利 ⅢB族金屬酸式磷酸鹽 氨水，鏈烷醇胺和4，463，193 亞烷基胺美國專利 帶有載體的磷酸 氨水，鏈烷醇胺和4，503，253 亞烷基胺美國專利 精選的磷酸氫鹽和焦磷酸 鏈烷醇胺和亞烷基4，521，600 氫鹽 胺。
美國專利 浸漬在矽酸鋯載體上的磷。
鏈烷醇胺和亞烷基4，524，143 胺。
美國專利 沉積在ⅣB族金屬氧化物 鏈烷醇胺和亞烷基4，540，822 載體上的磷化合物 胺，用含氧氣體再生催化劑。
美國專利 單獨的氧化矽-氧化鋁或 亞乙基胺和鏈烷醇
4，547，591 與酸性的磷助催化劑結合 胺;亞乙基胺;或生成的物質 氨水和鏈烷醇胺美國專利 有機膦酸或它們的酯與四 EDA和MEA4，550，209 價鋯的化合物反應而得到的含有催化活性的四價鋯的聚合反應產物美國專利 磷醯胺化合物 亞烷基胺和鏈烷醇4，552，961 胺和/或亞烷基二元醇美國專利 與矽酸鋯載體化合的磷 MEA和EDA4，555，582美國專利 稀土金屬或鍶的磷酸鹽 MEA4，560，798美國專利 ⅢB族金屬的酸式磷酸鹽 氨水或P-/S-4，578，517 胺和鏈烷醇胺美國專利 含有三磷酸鈦、熱活地、 MEA和EDA4，578，518 焙燒地、顆粒狀二氧化鈦，「…所使用的二氧化鈦是
…銳鈦礦」(第9欄第18-19行)。
美國專利 熱活地、焙燒地、顆粒狀 MEA和EDA及4，578，519 二氧化鈦與從多磷酸衍生 任意循環的DETA得的磷化合所得的物質。
美國專利 用任意的方法處理使其摻 MEA和EDA4，584，405 合有磷的活性碳，活性碳可用強無機酸洗滌除去雜質，接著再用水洗滌。然後用任意的方法對其進行處理。
美國專利 顆粒狀的ⅣB族金屬氧化 MEA和EDA4，584，406 物與從磷醯氯或磷醯溴衍生得到的磷化合所得的物質美國專利 加熱活化與磷化合的顆粒 MEA和EDA4，588，842 狀ⅣB族金屬氧化物美國專利 ⅡA族或ⅢB族金屬的酸 鏈烷醇胺和亞烷基4，605，770 式磷酸鹽 胺「以液相」
美國專利 加熱活化與磷化合的顆粒 MEA和EDA4，609，761 狀二氧化鈦美國專利 加熱活化與磷化合的顆粒 MEA和EDA4，612，397 狀二氧化鈦美國專利 酸催化劑，其中提到「硫 氨水、鏈烷醇胺和4，617，418 酸鈹」 亞烷基胺「在汽相條件下」日本專利申請 各種磷和金屬磷酸鹽，其 氨水、鏈烷醇胺和＃1983- 中包括ⅣB族金屬的磷酸亞乙基胺，其中氨185，871 鹽 水和鏈烷醇胺的摩日本專利公開 爾比大於11。
＃1985-78，945美國專利 沉積在二氧化鈦上的鎢磷 要求保護的是MEA4，683，335 酸、鉬磷酸或它們的混合 和EDA反應，但物，實施例2-7提到了 公開的是EDA和二氧化鈦的表面積為51， DETA的自身縮60和120m2/gm 合反應日本專利申請 與磷鍵合的ⅣB族金屬氧 氨水和MEA
＃1985- 化物078，391日本專利公開＃1986-236，752日本專利申請 與磷鍵合的ⅣB族金屬氧 氨水和MEA＃1985- 化物078，392日本專利公開＃1986-236，753美國專利 含有磷的二氧化鈦，磷是 在EDA中的二乙4，698，427 以磷酸鹽的形式經加熱化 醇胺和/或羥基乙合到二氧化鈦的表面上 基二亞乙基三胺美國專利 含有磷的顆粒狀ⅣB族金 MEA和EDA4，806，517 屬的氧化物，磷是經加熱化化合到該金屬氧化物的表面上。
近年來對於高級多亞烷基多胺如TETA、TEPA和PEHA的市場需求正逐漸增加，這些高級多亞烷基多胺是人們需要的製備DETA時的副產物，因此，考慮到成本消耗問題，通過對現有的由MEA和EDA反應或其他合適的起始原料如DETA和AEEA的反應來製備DETA的工業方法進行小小的改動，使其成為製備TETA、TEPA和PEHA為主要產物的方法，以滿足現存的需求是很理想的。
在工業條件下，在縮合催化劑的固定床上進行MEA和EDA的反應或其他合適的起始原料如DETA和AEEA的反應來連續地製備產物組合物是有利的，該組合物中TETA、TEPA和PEHA含量豐富，而PIP和其他環狀的化合物的含量並非不成比例地提高。
能夠在不產生大量的環狀亞烷基多胺產物的情況下，提高製備有用的高級多亞烷基多胺能力的方法是十分有利的。另外，如果能有一個能提供控制同類產物分布潛力的方法也是有利的，該方法具有原料靈活性。所說的同類產物分布是指高級多亞烷基多胺產物的直鏈對於環狀的選擇性和直鏈對於支鏈的選擇性。這裡使用的同類產物分布是指含有相同氮原子數而不一定具有相同分子量或相同結構的多亞烷基多胺。
本發明提供了具有上述各有利特徵的方法。
本發明總的來說是關於製備胺的方法。它包括在縮合催化劑和縮合催化劑促進劑存在下氨基化合物的縮合反應。其中所說的縮合催化劑促進劑是以足以促進縮合催化劑作用的量存在。這裡使用的縮合催化劑和縮合催化劑促進劑含有足夠的剩餘結合的羥基或其他基團，它可以通過脫水或脫去水的化學等同物，比如氫氧化銨，使生成催化劑成為可能。
更具體地說，本發明是關於使用縮合催化劑和縮合催化劑促進劑通過(ⅰ)氨基化合物的分子內縮合生成含有低分子量的胺或(ⅱ)氨基化合物與一種或多種其他的氨基化合物或含有醇羥基的化合物的分子間縮合來製備胺的方法。優選的方法包括亞烷基胺製備方法，最優選的是高級多亞烷基多胺的製備方法。在這些縮合反應中，使用了ⅣB族金屬的氧化物，磷酸二氫鈉，焦磷酸二氫二鈉或三偏磷酸鈉作為縮合催化劑，金屬氧化物作為縮合催化劑的促進劑。
本發明還涉及連續產生含有下列組分的亞烷基胺產物組合物，其中以沒有水和/或氨水存在的100%的組合物重量為計。
a)大於3%(重量)的TETA和TEPA之和，b)大於0.1%(重量)的TEPA，c)大於約3.0%(重量)的TETA，d)少於約90.0%(重量)的DETA和/或EDAe)少於約90.0%(重量)的MEA和/或AEEA，f)少於約12.5%(重量)的PIP和AEP之和，g)少於約15.0%(重量)的其它多亞烷基多胺，h)TETA+TAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量之比大於約0.5，i)TEPA+AETAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比大於約0.5j)TETA與TAEA的重量比大於約2.0，k)TEPA與AETAEA的重量比約大於約1.0。
這裡使用的術語「氨基化合物」包括氨水和任何含有與活潑氫相連的氮原子的化合物。還有這裡使用的術語「氧化物」包括氧化物，氫氧化物和它的混合物。
為了本發明的目的，化學元素是按照CAS版本的第67版「化學和物理手冊」1986-87中發表的元素周期表來確定的。另外，為了本發明的目的，ⅢB族金屬氧化物包含有鑭系元素和錒系元素。
高級多亞烷基多胺如TETA、TEPA和PEHA是十分有用的工業產品，它們具有多種用途，包括用於燃油添加劑，防腐劑，織物的柔軟劑，殺菌劑等。如上所述現在還缺少一種能大量生產TETA TEPA，PEHA，尤其是作為反應的主要產物的工業方法，因此目前還存在著這樣一種需求即能工業化大規模地生產TETA，TEPA和PEHA。這就是本發明的目標。本發明提供了一種MEA和DETA反應或其它合適的起始原料如EDA和AEEA反應以連續的方式製備反應產物混合物的方法。在此所稱的「亞烷基胺產物組合物」中，TETA，TEPA和PEHA為反應的主要產物。
本發明的方法對於獲得高濃度的TETA，TEPA和PEHA是非常出色的，因此能合適地用於製備亞烷基胺的工業生產中，特別適用於連續的工業生產中。尤其突出的是本發明的方法能在不產生大量環狀的多亞烷基多胺的情況下，以相當高的收率製得TETA，TEPA和PEHA。本發明的方法能使起始原料富有靈活性。因此使其能夠控制同類產物的分布。所說的同類產物分布是指高級多亞烷基多胺產物中直鏈對於環狀的選擇性和直鏈對於支鏈的選擇性。
如上所述，本發明是關於製備胺的方法，它包括在催化有效量的縮合催化劑和縮合催化劑促進劑存在下氨基化合物的縮合，所說的縮合催化劑的促進劑是以足以能促進縮合催化劑的量存在的。
如上所述，本發明還涉及連續製備含有下列組分的亞烷基胺的產物組合物的方法，其中是以沒有水和/或氨水存在的100%的組合物重量為計a)大於約3.0%(重量)的TETA和TEPA之和b)大於約0.1%(重量)的TEPAc)大於約3.0%(重量)的TETAd)少於約90.0%(重量)的DETA和/或EDA，e)少於約90.0%(重量)的MEA和/或AEEA，f)少於約12.5%(重量)的PIP和AEP之和，g)少於約15.0%(重量)的其它多亞烷基多胺h)TETA+TAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比大於約0.5，i)TEPA+AETAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比大於約0.5，j)TETA與TAEA的重量比大於約2.0k)TEPA與TETAEA的重量比大於約1.0。
本發明的亞烷基胺產物組合物可以通過普通的分離技術回收組合物中的各個組分。這些分離技術是本領域公知的技術，例如蒸餾。
本發明試圖在縮合催化劑和縮合助催化劑存在下通過(ⅰ)氨基化合物的分子內縮合生成具有低分子量的胺和(ⅱ)氨基化合物與一種或多種其它的氨基化合物或含有醇羥基的化合物的分子間縮合生成具有低於、等於或高於反應物的分子量的胺來進行催化縮合。
本發明中可以使用多種縮合催化劑，合適的縮合催化劑應該能被下面所述的縮合催化劑的促進劑所促進。為了本發明的目的，促進作用能涉及到催化劑的活性，產物的選擇性和/或催化劑的穩定性(催化劑的機械強度或空間強度)。用於本發明的具有代表性的合適的縮合催化劑包括，例如ⅣB族金屬氧化物，有或沒有環結構的金屬磷酸鹽，有或沒有縮合結構的金屬多磷酸鹽，含有ⅥB族金屬的物質和本領域內公知的常用縮合催化劑。
ⅣB族金屬氧化物縮合催化劑是本發明優選的催化劑。合適的ⅣB族金屬氧化物縮合催化劑公開在美國專利申請序列號為390，829的文獻中，該專利申請是同本申請同時申請的，在此被引用作為參考文獻。具有代表性的ⅣB族金屬氧化物的縮合催化劑包括例如氧化鈦和氧化鋯，優選的是二氧化鈦和二氧化鋯，包括它們的混合物。
金屬磷酸鹽和多磷酸鹽縮合催化劑也是本發明優選的催化劑。金屬磷酸鹽和多磷酸鹽縮合催化劑可以具有或不具有環結構和可以具有或不具有縮合結構。合適的金屬磷酸鹽縮合催化劑(具有環結構或非環結構的)公開在序列號為390，706的美國專利申請中，它是與本申請同時申請的，在此引用作為參考文獻。合適的具有縮合結構的金屬多磷酸鹽縮合催化劑公開在序列號為390，709的美國專利申請中，它是與本申請同時申請的，在此引用作為參考文獻。具有代表性的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽縮合催化劑包括，例如，金屬正磷酸鹽(PO-34)，金屬焦磷酸鹽(P2O-47)，金屬多磷酸鹽(包括三聚磷酸鹽(P3O-510)，四聚磷酸鹽(P4O-613)，五聚磷酸鹽(P5O-716)和更高級的多磷酸鹽)，金屬偏磷酸鹽(包括三偏磷酸鹽(P3O-39)，四偏磷酸鹽(P4O-412)，和其它較低級和更高級偏磷酸鹽)和金屬超磷酸鹽(比相應的偏磷酸鹽結構含有更多P2O5的縮合磷酸鹽)。相應的金屬偏亞膦酸鹽(metaphosphimates)，金屬氨基磷酸鹽，金屬醯胺基-和亞醯胺基磷酸鹽也可根據本發明用作為縮合催化劑。可以摻入金屬磷酸鹽和多磷酸鹽縮合催化劑的合適的金屬包括例如ⅠA族金屬，ⅡA族金屬，ⅢB族金屬，ⅣB族金屬，ⅤB族金屬，ⅥB族金屬，ⅦB族金屬，Ⅷ族金屬，ⅠB族金屬，ⅡB族金屬，ⅢA族金屬，ⅣA族金屬，ⅤA族金屬，ⅥA族金屬和它們的混合物。
可用於本發明的具有代表性的金屬正磷酸鹽催化劑包括例如NaH2PO4，KH2PO4，RbH2PO4，LiH2PO4，CsH2PO4，MgHPO4，CaHPO4，YPO4，CePO4，LaPO4，ThPO4，MnPO4，FePO4，BPO4，AlPO4，BiPO4，Mg(H2PO4)2，Ba(H2PO4)2，Mg(NH4)2PO4，Ca(H2PO4)2，La(H2PO4)3等。可用於本發明的具有代表性的金屬焦磷酸鹽包括例如Na2H2P2O7，K2H2P2O7，Ca2P2O7，Mg2P2O7，KMnP2O7，AgMnP2O7，BaMnP2O7，NaMnP2O7，KCrP2O7，NaCrP2O7，Na4P2O7，K4P2O7，Na3HP2O7，NaH3P2O7，SiP2O7，ZrP2O7，Na6Fe2(P2O7)3，Na8Fe4(P2O7)5，Na6Cu(P2O7)2，Na32Cu14(P2O7)15，Na4Cu18(P2O7)5，Na2(NH4)2P2O7，Ca(NH4)2P2O7，MgH2P2O7，Mg(NH4)2P2O7等。可用於本發明的具有代表性的金屬多磷酸鹽催化劑包括例如，NaSr2P3O10，NaCa2P3O10，NaNi2P3O10，Na5P3O10，K5P3O10，Na3MgP3O10，Na3CuP3O10，Cu5(P3O10)2，Na3ZnP3O10，Na3CdP3O10，Na6Pb(P3O10)2，Na3CoP3O10，K3CoP3O10，Na3NiP3O10，K2(NH4)3P3O10，Ca(NH4)2P3O10，La(NH4)3P3O10，NaMgH2P3O10等。可用於本發明的具有代表性的金屬偏磷酸鹽包括例如Na3P3O9，K3P3O9，Ag3P3O9，Na4P4O12，K4P4O12，Na2HP3O9，Na4Mg(P3O9)2，NaSrP3O9，NaCaP3O9，NaBaP3O9，KBaP3O9，Ca3(P3O9)2，Ba(P3O9)2，Na2Ni2(P3O9)2，Na4Ni(P3O9)2，Na4Co(P3O9)2，Na4Cd(P3O9)2等。可用於本發明的具有代表性的金屬超磷酸鹽催化劑包括例如CaP4O11，Ca2P6O17，Na8P10O29，Na6P8O23，Na2CaP6O17，Na2P4O11，NaBaP7O18，Na2P8O21，K4P6O17等。用於本發明的優選的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽縮合催化劑包括ⅠA族金屬正磷酸二氫鹽，ⅠA族金屬偏磷酸鹽和ⅠA族金屬焦磷酸二氫鹽，更優選的是NaH2PO4，Na3P3O9和Na2H2P2O7。其它屬於本發明範圍之內的具有縮合結構的合適的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽縮合催化劑已公開在Van Wazer，J.R.的「Phosphorus and Its Compounds」，Vol.1 Interscience Publishers，Inc.，New York(1958)。
金屬磷酸鹽和多磷酸鹽縮合催化劑可以用本技術領域內公知的普通方法來製備。鈉被認為是能對六元環的偏磷酸鹽在它們的熔化溫度下(約625℃)起穩定作用而不使其分解成線性的和/或其他縮合磷酸鹽(包括混合物)的為數較少的幾種有效的陽離子之一。環狀的和非環狀的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽結構的形成是由陽離子的離子大小、陽離子的配位數和金屬-氧鍵的離子或共價性質所決定的。
雖然無法用任何特殊的理論來解釋，但還是可以相信本發明範圍之內的具有環狀結構和具有離子特性和/或離子交換能力的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽，當它們與縮合催化劑促進劑聯合使用時，顯示出了理想的催化活性，提供了理想的產物選擇性。當反應混合物最初只包含一種或多種金屬磷酸鹽和/或金屬多磷酸鹽，而不包含具有環結構和具有離子特性和/或離子交換能力的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽時，可以相信為了獲得理想的催化活性和產物選擇性可通過與縮合催化劑促進劑聯合使用就地生成這種具有環結構和具有離子特性和/或離子交換能力的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽。在這種情況下，催化劑製備條件或反應條件應適宜於在縮合催化劑促進劑聯合使用下能生成具有環結構和具有離子特性和/或離子交換能力的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽。具有環結構和具有離子特性和/或離子交換能力的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽與不具有環結構和不具有離子特性和/或離子交換能力的金屬磷酸鹽和多磷酸鹽的混合物在與縮合催化劑促進劑聯合使用時顯示出了理想的催化活性並給出了理想的產物選擇性。
含有ⅥB族金屬的縮合催化劑是本發明優選的催化劑。適用的含ⅥB族金屬的縮合催化劑公開在序列號為390，708的美國專利申請中，它是與本申請同時申請的，在此作為參考文獻引用。具有代表性的含有ⅥB族金屬的縮合催化劑包括例如一種或多種鎢，鉻，鉬的氧化物或它們的混合物。
本發明中還可使用多種常用的縮合催化劑，如上所述，這些常用的縮合催化劑必須能被縮合催化劑促進劑所促進。具有代表性的常用縮合催化劑包括例如下列專利文獻中公開的催化劑美國專利4，036，881，美國專利4，806，517，美國專利4，617，418，美國專利4，720，588，美國專利4，394，524，美國專利4，540，822，美國專利4，588，842，美國專利4，605，770，美國專利4，683，335，美國專利4，316，841，美國專利4，463，193，美國專利4，503，253，美國專利4，560，798和美國專利4，578，517。
適用於本發明的常用縮合催化劑包括含磷物質如酸性金屬磷酸鹽，磷酸化合物和它們的酸酐，亞磷酸化合物和它們的酸酐，烷基或芳基磷酸酯，烷基或芳基亞磷酸酯，烷基或芳基取代的亞磷酸和磷酸，磷酸的鹼金屬單鹽，上述各物質的硫代類似物和上述物質的任何的混合物。
本發明還包括促進的連位二(雜)亞烷基有機金屬酸鹽在制胺中的用途。適用的連位二(雜)亞烷基有機金屬酸鹽公開在序列號為390，828的美國專利申請中，它是與本申請同時申請的，在此作為參考文獻引用。
本發明的促進的縮合催化劑的活性水平為至少能使其本身在作為胺縮合的催化劑使用時具有與例如等當量的磷酸同等的活性。優選的，附於載體上的促進的縮合催化劑應具有大於約70m2/gm至高達約260m2/gm的表面積或根據下述使用的金屬氧化物具有更大的表面積。對於氧化鈦來說表面積應大於約140m2/gm至高達約260m2/gm，更優選的為大於約160m2/gm至高達約260m2/gm，該表面積是根據一點N2方法確定的。對於氧化鋯，表面積應大於70m2/gm至高達約150m2/gm，更優選的為大於約90m2/gm至高達約135m2/gm，該表面積是用一點N2方法來確定的。下面描述的能與縮合催化劑聯合使用的金屬氧化物催化劑促進劑和其它下面描述的縮合催化劑的促進劑能對縮合催化劑的表面積起作用，這是十分有利的。當上述表面積在優選的範圍內時，為了本發明的目的，促進的縮合催化劑的表面積應能足以能改善產物的選擇性，催化活性和/或催化劑的機械強度或空間強度。
雖然本發明的縮合催化劑對於縮合反應具有足夠的活性，但是通過縮合催化劑的促進劑和縮合催化劑一起使用對反應物的選擇和/或產物的生成更為有利。縮合催化劑促進劑的使用能促進催化劑對提高某些產物選擇性的功能。選擇適宜的物質作為縮合催化劑促進劑會對本發明的縮合催化劑在生產不同的反應產物方面產生作用。縮合催化劑促進劑可以是在工藝條件相同的情況下對縮合催化劑在選擇生成不同的反應產物方面發生作用和改變一種或多種反應產物比例的任何物質。除能提高產物的選擇性外，縮合催化劑促進劑還可以是能夠提高催化劑活性和/或催化劑穩定性(機械強度或空間強度)的任何物質。
用於本發明方法中的縮合催化劑促進劑應能對縮合催化劑起到促進作用。如上所述，所說的促進作用涉及催化劑的活性、產物選擇性和/或催化劑的穩定性(催化劑的機械強度和空間強度)。具有代表性的可用於本發明的縮合催化劑促進劑可包括例如一種或多種金屬氧化物，一種或多種可以具有或沒有環結構的金屬磷酸鹽，一種或多種可以具有或沒有縮合結構的金屬多磷酸鹽、一種或多種含有ⅥB族金屬的物質和一種或多種普通的物質如無機酸或從無機酸衍生得到的化合物。縮合催化劑的促進劑的混合物也可用於本發明。為了本發明的目的縮合催化劑的促進劑必須與縮合催化劑不同。
可以用作為縮合催化劑的促進劑與縮合催化劑一起使用的具有代表性的金屬氧化物包括例如一種或多種下列的物質ⅠA族金屬氧化物、ⅡA族金屬氧化物，ⅢB族金屬氧化物(包括鑭系元素和錒系元素)，ⅤB族金屬氧化物，ⅥB族金屬氧化物，ⅦB族金屬氧化物，Ⅷ族金屬氧化物，ⅠB族金屬氧化物，ⅡB族金屬氧化物，ⅢA族金屬氧化物，ⅣA族金屬氧化物，ⅤA族金屬氧化物，ⅥA族金屬氧化物和ⅣB族金屬氧化物或它們的混合物。按照本發明某些上述的金屬氧化物也可用作為縮合催化劑例如ⅣA族金屬氧化物和ⅣB族金屬氧化物。優選的金屬氧化物是兩性的或微酸性或微鹼性的。可以與縮合催化劑一起使用的優選的金屬氧化物包括例如一種或多種鈹、鈧、釔、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鎢、鐵、鈷、鋅、銀、鋁、鎵、銦、矽、鍺、錫、鉛、砷、銻、鉍的氧化物。
本發明中優選使用的是ⅣB族金屬氧化物如二氧化鈦和二氧化鋯，ⅣA族金屬氧化物如二氧化矽。對於混合的金屬氧化物，其中至少有一種金屬是鈦時，可與鈦一起使用的金屬包括例如一種或多種下列的金屬ⅢB金屬如鈧、釔、鑭(包括鑭系元素)，ⅤB族金屬如鈮和鉭，ⅥB族金屬如鉻、鉬和鎢，Ⅷ族金屬如鐵、鈷和鎳，ⅡB族金屬如鋅、鎘、ⅢA族金屬如硼、鋁、鎵和銦，ⅣA族金屬如矽、鍺、錫和鉛，ⅤA族金屬如砷、銻、鉍，ⅣB族金屬如鋯和鉿。對於混合的金屬氧化物其中至少有一種金屬為鋯時，可與鋯一起使用的金屬包括例如一種或多種下列金屬ⅣA族金屬如矽、鍺、錫、鉛，ⅤB族金屬如鈮、鉭，ⅥB族金屬如鉻、鉬和鎢。某些上述的金屬氧化物作為縮合催化劑也能有效地用於本發明。
可與縮合催化劑一起作為縮合催化劑的促進劑使用的具有代表性的混合的金屬氧化物包括例如TiO2-SiO2，TiO2-Al2O3，TiO2-CdO，TiO2-Bi2O3，TiO2-Sb2O5，TiO2-SnO2，TiO2-ZrO2，TiO2-BeO，TiO2-MgO，TiO2-CaO，TiO2-SrO，TiO2-ZnO，TiO2-Ga2O3，TiO2-Y2O3，TiO2-La2O3，TiO2-MoO3，TiO2-Mn2O3，TiO2-Fe2O3，TiO2-Co3O4，TiO2-WO3，TiO2-V2O5，TiO2-Cr2O3，TiO2-ThO2，TiO2-Na2O，TiO2-BaO，TiO2-CaO，TiO2-HfO2，TiO2-Li2O，TiO2-Nb2O5，TiO2-Ta2O5，TiO2-Gd2O3，TiO2-Lu2O3，TiO2-Yb2O3，TiO2-CeO2，TiO2-Sc2O3，TiO2-PbO，TiO2-NiO，TiO2-CuO，TiO2-CoO，TiO2-B2O3，ZrO2-SiO2，ZrO2-Al2O3，ZrO2-SnO，ZrO2-PbO，ZrO2-Nb2O5，ZrO2-Ta2O5，ZrO2-Cr2O3，ZrO2-MoO3，ZrO2-WO3，ZrO2-TiO2，ZrO2-HfO2，TiO2-SiO2-Al2O3，TiO2-SiO2-ZnO，TiO2-SiO2-ZrO2，TiO2-SiO2-CuO，TiO2-SiO2-MgO，TiO2-SiO2-Fe2O3，TiO2-SiO2-B2O3，TiO2-SiO2-WO3，TiO2-SiO2-Na2O，TiO2-SiO2-MgO，TiO2-SiO2-La2O3，TiO2-SiO2-Nb2O5，TiO2-SiO2-Mn2O3，TiO2-SiO2-Co3O4，TiO2-SiO2-NiO，TiO2-SiO2-PbO，TiO2-SiO2-Bi2O3，TiO2-Al2O3-ZnO，TiO2-Al2O3-ZrO2，TiO2-Al2O3-Fe2O3，TiO2-Al2O3-WO3，TiO2-Al2O3-La2O3，TiO2-Al2O3-Co3O4，ZrO2-SiO2-Al2O3，ZrO2-SiO2-SnO，ZrO2-SiO2-Nb2O5，ZrO2-SiO2-WO3，ZrO2-SiO2-TiO2，ZrO2-SiO2-MoO3，ZrO2-SiO2-HfO2，ZrO2-SiO2-Ta2O5，ZrO2-Al2O3-SiO2，ZrO2-Al2O3-PbO，ZrO2-Al2O3-Nb2O5，ZrO2-Al2O3-WO3，ZrO2-Al2O3-TiO2，ZrO2-Al2O3-MoO3，ZrO2-HfO2-Al2O3，ZrO2-HfO2-TiO2，等。
其它屬於本發明範圍之內的適用的混合金屬氧化物催化劑促進劑公開在Tanabe等人的「Bulletin of the Chemical Society of Japan，Vol.47(5)，pp.1064-1066(1974)。
這裡描述的能作為縮合催化劑促進劑與縮合催化劑一起使用的金屬氧化物能提高產物的選擇性和/或反應的催化劑活性和/或催化劑穩定性。催化劑組成中可含有約0～90%(重量)或更高的金屬氧化物，優選的為約0～75%(重量)的金屬氧化物，更優選的是約0～50%(重量)的金屬氧化物，催化劑組成中的其餘部分為縮合催化劑。對於含有鈦的混合金屬氧化物來說，高濃度的二氧化鈦將能給出十分理想的產物選擇性，它包括高級多亞烷基多胺產物的非環對環狀的選擇性和直鏈對支鏈的選擇性。正如下文將要討論的，本發明的縮合催化劑也可含有載體，粘結劑或其它起穩定作用的或有利於催化劑製備的添加劑。
上文描述了能作為縮合催化劑促進劑與縮合催化劑一起使用的具有代表性的有或沒有環結構的金屬磷酸鹽和有或沒有縮合結構的金屬多磷酸鹽。按照本發明它們相應的金屬偏亞膦酸鹽(metaphosphimates)，金屬氨基磷酸鹽和金屬醯胺基-和亞醯胺磷酸鹽也可作為縮合催化劑促進劑使用，這些金屬磷酸鹽和多磷酸鹽能提高產物的選擇性，催化劑活性和/或催化劑穩定性(催化劑的機械強度或空間強度)。這些金屬磷酸鹽和多磷酸鹽中有些也可作為縮合催化劑有效地用於本發明。
上文中描述了具有代表性的能作為縮合催化劑促進劑與縮合催化劑一起使用的ⅥB金屬的物質。這些含ⅥB金屬的物質能提高產物的選擇性，催化劑活性和/或催化劑穩定性(催化劑的機械強度或空間強度)。某些含有ⅥB族金屬的物質也可作為縮合催化劑有效地用於本發明。
可作為縮合催化劑促進劑與縮合催化劑一起使用的具有代表性的普通物質包括無機酸或由無機酸衍生得到的化合物。適宜作為縮合催化劑促進劑使用的普通物質是一種或多種磷酸或磷酸鹽，氟化氫，氫氟酸或氟化物鹽，硫酸或硫酸鹽等。促進劑還可以是有機磷酸酯或磷酸鹽，氟化氫有機絡合物，氫氟酸有機絡合物或氟化物鹽有機絡合物，有機的硫酸酯或硫酸鹽等。適宜的磷酸鹽包括磷酸二氫鈉，磷酸氫二鈉，磷酸鈉等。
本發明中與縮合催化劑一起使用的無機酸類型的縮合催化劑促進劑的量沒有嚴格限制。通常該量不超過催化劑總重量的25%(重量)。但縮合催化劑促進劑的量一般應至少為催化劑總重量的0.01%(重量)，優選的為催化劑總重量的約0.2～10%(重量)，最優選的縮合催化劑促進劑的量為催化劑總重量的約0.5～5%(重量)。
對於不是無機酸類型的其它縮合催化劑促進劑來說，其用量也無嚴格限制，通常不超過催化劑總重量的90%(重量)。該用量可以是催化劑總重量的約0～90%(重量)或更高，優選的為催化劑總重量的約0～75%(重量)，更優選的為催化劑總重量的約0～50%(重量)，最優選的縮合催化劑促進劑的用量為催化劑總重量的約0.5～25%(重量)。
縮合催化劑促進劑可以通過本技術領域內公知的常用方法加入到縮合催化劑中。例如通過催化劑顆粒或整塊催化劑用含有促進劑的液體浸漬以使促進劑加入到縮合催化劑中。這種將添加物摻入固體基底物質上的方法是本技術領域內公知的。本發明的縮合催化劑可以以固體粉末或以熔融的、化合的形式或壓製成固體顆粒狀或大結構的形式與一種或多種金屬氧化物一起使用;或以塗層的、熔融的、化合的或壓製成固體顆粒狀或大結構的形式並結合有一種或多種載體物質與一種或多種金屬氧化物一起使用。這些固體結構通過其與促進劑液體的混合來進行用促進劑對其的處理。例如將縮合催化劑固體製成在促進劑中的漿液，排乾，洗滌，並用空吸除去過量的促進劑，然後加熱乾燥除去伴隨促進劑的任何揮發性物質。乾燥溫度是根據揮發性物質的性質來選定的。通常能起到乾燥作用的時間/溫度將低於能從與縮合催化劑一起使用的金屬氧化物中通過脫水除去結合水的時間/溫度。通常根據催化劑的熱穩定性，乾燥溫度為大於約120℃和低於約600℃。乾燥時間將隨乾燥溫度的上升而減少，隨乾燥溫度的降低而延長，乾燥時間可達5秒鐘至約24小時。
另一方面，縮合催化劑促進劑可以在製備與一種或多種氧化物一起使用的催化劑時就加入到縮合催化劑中。例如，一種或多種金屬氧化物可從它們各自的可水解的單體縮合成所需的氧化物並生成氧化物粉末，這些氧化物粉末以後可以與催化劑一起經混合和壓制生成了本發明的顆粒狀的和大結構的含有金屬氧化物的縮合催化劑。根據本發明能與催化劑一起使用的一種或多種金屬氧化物可以以金屬鹽的形式提供，這些金屬鹽加熱後生成金屬氧化物。用本技術領域內公知的普通方法能將促進劑摻入含金屬氧化物縮合催化劑的分子結合構型中是有利的。
在用促進劑處理之前的與一種或多種金屬氧化物一起使用的縮合催化劑可用多種方法來製備。例如將一種或多種金屬氧化物以部分縮合物的形式載於象二氧化矽或α、β或γ氧化鋁，碳化矽等這樣的載體上，然後通過加熱進行聚合使其縮合，得到所需的氧化物形式。金屬氧化物可以從可水解的單體縮合成所需的氧化物，確切地說是生成了氧化物粉末，這些氧化物粉末在以後可在縮合催化劑存在下被製成顆粒狀的和大結構的本發明的含金屬氧化物的催化劑。氧化物粉末和縮合催化劑的混合物可製成能成形的膏，然後再用普通的方法擠壓和切成顆粒狀。擠出物隨後可通過燃燒使縮合催化劑固化且固定其結構。切成顆粒狀的擠出物與前面所說的載體混合，然後燃燒該混合物使含金屬氧化物的催化劑熔融到載體中。
在本發明的優選實施方案中，大表面積的二氧化矽或二氧化鈦與磷酸二氫鈉，焦磷酸二氫二鈉或三偏磷酸鈉的水溶液一起被製成漿，然後擠壓並在約400℃下進行焙燒。
優選的促進的催化劑結構包含有與表面積至少為140m2/gm的ⅣA族或ⅣB族金屬氧化物結合的磷酸二氫鈉、焦磷酸二氫二鈉或三偏磷酸鈉。其中所說的金屬氧化物可以鍵合在載體物質上或不鍵合在載體物質上。這裡和權利要求中使用的術語「載體」是指那些對促進的催化劑的催化性質沒有副作用和對於反應介質至少與促進的催化劑一樣穩定的固體物質。雖然對於反應來說載體的活性較低，但它能獨立於在此使用的縮合催化劑，起到胺縮合催化劑的作用。載體也能與促進的催化劑一起來調節反應。一些載體還能提高反應的選擇性。促進的催化劑可以含有約2～60%(重量)或更多的載體，優選的為含有約10-50%(重量)的載體，載體除外的剩餘部分為一種或多種氧化物和縮合催化劑。載體的重量包括任何粘結劑如磷酸鹽，硫酸鹽、矽酸鹽，氟化物等的重量和其它用於穩定和用於幫助促進的催化劑製備的添加劑的重量。載體可以是與催化劑組份一樣大或大於催化劑組份的微粒，它通過粘合介質被粘結到縮合催化劑和/或金屬氧化物上。
載體在擠壓催化劑的結構過程中可以構成分離的相。在這個實施方案中，載體生成物質優選的是以膏體與縮合催化劑的膏體和一種或多種金屬氧化物或它們的部分縮合物的膏體相混合。生成的膏體含有氧化物形式的載體和縮合催化劑，它們各自與水和/或粘合劑相混合，混合物的擠壓是使其通過一個多孔模具來進行的，擠壓後再將其切割成所需大小的顆粒狀。顆粒可以是環形，球形等形狀。然後將該顆粒焙燒乾燥，最後以載體和/或含金屬氧化物的縮合催化劑形式用於縮合反應中。
在縮合催化劑中使用載體具有許多顯著的優點。現在已經證實某些促進的縮合催化劑當它們長時間使用後在胺反應介質中是不穩定的。當反應是以間歇反應的形式進行時這不成為問題。但是，為了用優選的方法來實現本發明，當使用促進的縮合催化劑作為固定床的一部分在管式反應器中進行反應時，這就需要促進的縮合催化劑具有好的穩定性。而當促進的催化劑與載體結合後，它對於反應介質就會變得更穩定，因此它就更適合用於連續反應器的固定床中。具有載體的催化劑不存在促進的催化劑本身可能存在的浸析問題或與以前的催化劑如二氧化矽的酸性磷化合物有關的問題。
本發明縮合方法中使用的反應物可以是氨水或含有-NH-的有機化合物和任何具有醇羥基的化合物，這些反應物經歷下列過程氨基化合物的分子內縮合生成具有較低分子量的胺，氨基化合物和一種或多種其它的氨基化合物或含有醇羥基的化合物進行分子間縮合生成分子量低於，等於或高於反應物分子量的胺。
具有代表性的適用於本發明的反應物包括，舉例來說氨水MEA-單乙醇胺EDA-亞乙基二胺MeEDA-甲基亞乙基二胺EtEDA-乙基亞乙基二胺
AEEA-N-(2-氨基乙基)乙醇胺HEP-N-(2-羥基乙基)哌嗪DETA-二亞乙基三胺AEP-N-(2-氨基乙基)哌嗪TAEA-三氨基乙胺TETA-三亞乙基四胺TEPA-四亞乙基五胺PEHA-五亞乙基六胺TETA異構體TAEA-三氨基乙胺TETA-三亞乙基四胺DPE-二哌嗪乙烷DAEP-二氨基乙基哌嗪PEEDA-哌嗪基乙基亞乙基二胺TEPA異構體AETAEA-氨基乙基三氨基乙胺TEPA-四亞乙基五胺AEDPE-氨基乙基二哌嗪基乙烷AEDAEP-氨基乙基二氨基乙基哌嗪AEPEEDA-氨基乙基哌嗪基乙基亞乙基二胺iAEPEEDA-異氨基乙基哌嗪基乙基亞乙基二胺BPEA-二哌嗪乙胺上述各化合物也可代表反應產物。例如氨水和MEA經常被用於製備EDA以及各種其他的胺，這些胺的大部分已在上文列出。
甘醇化合物也可按照本發明用於胺的製備。為了本發明的目的，甘醇化合物包括二元醇和多元醇。具有代表性的適用的甘醇化合物包括亞烷基二醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇或它們的混合物。
雖然實際反應被認為是在吸附狀態下在催化劑固體表面上進行，但本發明的方法可以在液相或汽相或超臨界液態下進行。本文中的汽相反應是指反應物的一般汽相狀態。雖然反應條件中的壓力可以是低於大氣壓至高於大氣壓，但是理想的是在約50磅/吋2(表壓)至約3000磅/吋2(表壓)壓力下進行反應，優選的是在約200磅/吋2(表壓)至約2000磅/吋2(表壓)壓力下進行反應。
反應溫度可以低至約125℃至400℃，優選的為約150-350℃，最優選的為約225-325℃。
反應可通過將反應物逐漸加到其他反應物中或將反應物一同加到促進的催化劑中來進行。優選的方法是在管式反應器中的促進的催化劑的固定床上以連續的方式進行反應。但是反應也可由促進的催化劑在反應物中的漿液或在高壓釜中以間歇方式進行反應。在反應過程中可以使用惰性氣體如氮氣，甲烷等。
優選的方法包括由鏈烷醇胺和亞烷基胺的分子間縮合來製備亞烷基胺或由亞烷基胺或鏈烷醇胺的分子內縮合來製備亞烷基胺。具有代表性的反應是下列反應物的結合反應物 反應物 產物氨水 甲醇 單甲基胺二甲胺三甲胺反應物 反應物 產物氨水 MEA EDA，DETA，AEEA，TETA，TEPA，PIP氨水 AEEA DETA，PIPMEA EDA EDA，AEEA，HEP，DETA，氨水 AEP，TETA，TEPA，PEHA，TETA異構體TAEA，TETA，DAEP，PEEDA，DPETEPA，TEPA異構體AETAEA，AEPEEDA，AEDAEP，AEDPE，BPEAMEA EDA AEEA，HEP，DETA，AEP，TETA，TEPA，PEHA，TETA異構體TAEA，TETA，DAEP，PEEDA，DPETEPA，TEPA異構體AETAEA，AEPEEDA，AEDAEP，AEDPE，BPEA
反應物 反應物 產物EDA AEEA HEP，AEP，TETA，TEPA，PEHA，TETA異構體TAEA，TETA，DAEP，PEEDA，DPETEPA，TEPA異構體AETAEA，AEPEEDA，AEDAEP，AEDPE，BPEADETA AEEA TEPA異構體，AEPEDA EDA DETA，TETA和TEPA異構體，本發明提供了一種能在不產生大量環狀的亞烷基多胺產物如PIP，AEP和HEP的情況下製備出所需的高級多亞烷基多胺產物如TETA，TEPA和PEHA的方法。本發明的亞烷基胺產物組合物中TETA+TAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比大於約0.5，TETA與TAEA的重量比大於約2.0，本發明的方法能夠控制同類產物的分布，即高級多亞烷基多胺產物直鏈對於環狀的選擇性和直鏈對於支鏈的選擇性。
有益的是本發明的縮合催化劑和縮合催化劑促進劑對於烷基胺的製備也是有用的。例如在縮合催化劑和縮合催化劑促進劑存在下，在有效地製備烷基胺的條件下，醇和至少一種選自氨水、伯胺、仲胺或叔胺的化合物接觸。
本發明將通過下列實施例作進一步的說明。
實施例在下面的一些實施例中，選出的催化劑放入一個外徑為1英寸，總長度為30英寸管式反應器中，反應器中催化劑部分的長度為24英寸，其體積為150cm3。反應器是由316不鏽鋼製成的。在下面的一些實施例中，將選出的催化劑置於三個外徑為1英寸的管式反應器的一個反應器中，用沙浴加熱反應器。反應器中催化劑部分的長度為24英寸，其體積為100cm3。在這裡使用的AB1是指從Ohio州Akron市Norton公司得到的物質，它是三偏磷酸鈉和三聚磷酸鈉的混合物。在一些下面的實施例中使用的非環狀的(N4)/環狀的(＜＝N4)是指TETA+TAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比，非環狀的(N5)/環狀的(＜＝N5)是指TEPA+AETAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比。使用的催化劑和促進劑定義如下
代號 組成 物理性質A 二氧化鈦(銳鈦礦)， 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
2%硫(推斷為- 表面積188.4m2/gm;
OSO3H) 孔體積Hg，cc/gm0.274;
孔直徑0.0092;
抗碎強度FPCS.LBS10.8。
B TiO2(銳鈦礦)- 粒徑1/16英寸柱狀擠出物γ-Al2O3TiO2-γ-Al2O3;
催化劑表面積162.8m2/gm;
孔體積N2，cc/gm0.338。
C TiO2(銳鈦礦)- 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2TiO2-SiO2;
催化劑表面積210.9m2/gm;
孔體積N2，cc/gm0.334。
D 催化劑B/少量從磷 粒徑1/16英寸柱狀擠出物酸氫二銨中得到的 TiO2-γ-Al2O3;
H3PO4催化劑表面積162.8m2/gm;
孔體積N2，cc/gm0.338。
代號 組成 物理性質E 催化劑C/少量從磷酸 粒徑1/16英寸柱狀擠出物氫二銨中得到的H3PO4TiO2-SiO2;
催化劑表面積210.9m2/gm;
孔體積N2，cc/gm0.334。
F 催化劑B/少量從 粒徑1/16英寸柱狀擠出物NH4F中得到的HF TiO2-γ-Al2O3;
催化劑表面積162.8m2/gm;
孔體積N2，cc/gm0.338。
G 催化劑B/少量從 粒徑1/16英寸柱狀擠出物(NH4)2SO4中得 TiO2-γ-Al2O3;
到的H2SO4催化劑表面積162.8m2/gm;
孔體積N2，cc/gm0.338。
H 催化劑C/少量從 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
NH4F中得到的HF TiO2-SiO2;
催化劑表面積210.9m2/gm;
孔體積N2cc/gm0.334。
I 催化劑C/少量從 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(NH4)2SO4TiO2-SiO2;
製得的H2SO4催化劑表面積210.9m2/gm;
孔體積N2，cc/gm0.334J TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/SnO 催化劑表面積125.0m2/gm，K TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/H3BO3催化劑表面積154.0m2/gm，L TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/Nb2O5/ 催化劑表面積111.0m2/gmH3VO4M TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/La2O3/ 催化劑表面積136.0m2/gmH3PO4N TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/La2O3催化劑表面積136.0m2/gmO TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/Nb2O5催化劑表面積111.0m2/gm/H3BO3
P TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/H3VO4催化劑表面積149m2/gm。
Q TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/SnO/ 催化劑表面積125m2/gm;
H3PO4R TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3催化劑表面積185m2/gm;
S TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/SnO/H3BO3催化劑表面積141m2/gmT TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/La2O3/ 催化劑表面積148m2/gmH3VO4U TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/Nb2O5/ 催化劑表面積129m2/gmH3PO4V TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/Nb2O5催化劑表面積146m2/gm
W TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/La2O3/ 催化劑表面積135m2/gmH3BO3X TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/SnO/ 催化劑表面積143m2/gmH3VO4Y TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/H3PO4催化劑表面積150m2/gmZ TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Al2O3/La2O3/ 催化劑表面積139m2/gmH3PO4AA TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/Na2B4O7催化劑表面積99m2/gmBB TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/Na2SnO6催化劑表面積112m2/gmCC ZrO2/SiO2粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積127m2/gm
DD ZrO2/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
Nb2O5催化劑表面積126m2/gmEE ZrO2/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
H3BO3催化劑表面積126m2/gmFF ZrO2/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
NH4VO3(2%wt 催化劑表面積169m2/gm以V2O5計)GG TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2催化劑表面積169m2/gmHH TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/Al2O3催化劑表面積204m2/gmII TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/B2O3催化劑表面積219m2/gmJJ TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/NH4HB2O7催化劑表面積146m2/gm(2%wt以B2O3計)
KK TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化劑表面積148m2/gmWO3LL TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化劑表面積142m2/gmNH4VO3MM TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化劑表面積144m2/gmNH4VO3NN TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化劑表面積110m2/gmNaVO3OO TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/(NH4)5W12O41催化劑表面積141m2/gmPP TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/(NH6)6H2W12O41催化劑表面積156m2/gm(8%wt)QQ TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/Na2WO4.9WO3催化劑表面積145m2/gm(2% wt以WO3計)RR TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/V2O5催化劑表面積127m2/gmSS TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/NaVO3催化劑表面積83m2/gm(2% wt)TT TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/La2O3/ 催化劑表面積152m2/gmB2O5/WO3UU ZrO2/SiO2/TiO2粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積127m2/gmVV ZrO2/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(NH4)6H2W12O40催化劑表面積120m2/gm(2%wt以WO3計)WW TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(NH4)2HPO4催化劑表面積100m2/gm
XX TiO2(金紅石)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
(NH4)2HPO4催化劑表面積0.34m2/gmYY TiO2(金紅石)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
H3PO4催化劑表面積1.08m2/gmZZ TiO2(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
催化劑表面積188.4m2/gmAAA TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2催化劑表面積186m2/gmBBB TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/H3BO3催化劑表面積154m2/gmCCC TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/H3VO4催化劑表面積146m2/gmDDD TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/NH4BF4/ 催化劑表面積94m2/gmH3PO4EEE TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/NaBF4催化劑表面積107m2/gm
FFF TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/H2B4O7/ 催化劑表面積142m2/gmH3PO4GGG TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/Nb2O5催化劑表面積151m2/gmHHH TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/ZrO2催化劑表面積151m2/gmIII TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/Fe2O3催化劑表面積142m2/gmJJJ TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/SnO 催化劑表面積253m2/gmKKK TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/H3BO3/ 催化劑表面積152m2/gmH3VO4LLL TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/Na2O 催化劑表面積151m2/gm
MMM TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/ZnO 催化劑表面積137m2/gmNNN TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/La2O3催化劑表面積134m2/gmOOO TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
SiO2/Li2O 催化劑表面積127m2/gmPPP TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3催化劑表面積185m2/gmQQQ TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/Na2O 催化劑表面積117m2/gmRRR TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/La2O3催化劑表面積142m2/gmSSS TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/La2O3催化劑表面積115m2/gmH3PO4TTT TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/MgO 催化劑表面積137m2/gm
UUU TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/Li2O 催化劑表面積105m2/gmVVV TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/NaBF4催化劑表面積138m2/gmWWW TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/SrO 催化劑表面積141m2/gmXXX TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/H3BO3催化劑表面積159m2/gmYYY TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/ZnO 催化劑表面積141m2/gmZZZ TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/SnO 催化劑表面積125m2/gmAAAA TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
Al2O3/Fe2O3催化劑表面積147m2/gm
BBBB 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
三偏磷酸鈉; 催化劑表面積133.3m2/gmTi∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.344cc/gm孔面積83.5m2/gm體積密度1.55gm/ccCCCC 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
三聚磷酸鈉 催化劑表面積80.3m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.236cc/gm，孔面積54.2m2/gm體積密度1.72gm/ccDDDD 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
AB1; 催化劑表面積115.0m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.429cc/gm;
孔面積87.4m2/gm體積密度1.39gm/ccEEEE 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
焦磷酸鈉; 催化劑表面積78.6m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.339cc/gm;
孔面積72.1m2/gm;
體積密度1.59gm/cc
FFFF 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
磷酸二氫鈉; 催化劑表面積117.1m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.321cc/gm;
孔面積85.7m2/gm;
體積密度1.64gm/ccGGGG 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
焦磷酸二氫二鈉; 催化劑表面積133.5m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.291cc/gm;
孔面積89.6m2/gm;
體積密度1.66gm/ccHHHH 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸，柱狀擠出物;
磷酸氫二鈉; 催化劑表面積117.4m2/gmTi∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.346cc/gm;
孔面積86.5m2/gm;
體積密度1.53gm/ccIIII 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
磷酸鈉; 催化劑表面積88.4m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔體積N20.365cc/gm;
孔面積76.90m2/gm體積密度1.48gm/cc
JJJJ 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
三偏磷酸鈉;Ti∶P 催化劑表面積133.3m2/gm原子比＝5.7∶1 孔體積N20.344cc/gm孔面積83.5m2/gm;
體積密度1.55gm/ccKKKK 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
三聚磷酸鈉; 催化劑表面積80.3m2/gm;
Ti∶P原子比＝ 孔體積N20.236cc/gm;
5.7∶1 孔面積54.2m2/gm體積密度1.72gm/ccLLLL 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1;Ti∶P 催化劑表面積115.0m2/gm原子比＝5.7∶1 孔體積N20.429cc/gm;
孔面積87.4m2/gm;
體積密度1.39gm/ccMMMM 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
焦磷酸鈉;Ti∶P 催化劑表面積78.6m2/gm原子比＝5.7∶1 孔體積N20.339cc/gm;
孔面積72.1m2/gm;
體積密度1.59gm/ccNNNN 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/硼酸(2% wt) 催化劑表面積97.1m2/gm孔體積N20.440cc/gm孔面積84.2m2/gm體積密度1.32gm/ccOOOO 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/四氟硼酸銨催化劑表面積39.6m2/gm;
(2% wt) 孔體積N20.442cc/gm;
孔面積66.7m2/gm;
體積密度1.34gm/ccPPPP 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/四氟硼酸鈉催化劑表面積44.1m2/gm(8% wt) 孔體積N20.432cc/gm;
孔面積69.1m2/gm;
體積密度1.35gm/cc。
QQQQ 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/四氟硼酸鈉催化劑表面積23.0m2/gm;
(8 wt.%) 孔體積N20.373cc/gm;
孔面積36.6m2/gm;
體積密度1.57gm/ccRRRR 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/偏鎢酸鈉催化劑表面積91.3m2/gm;
(1wt.%) 孔體積N20.414cc/gm;
孔面積75.7m2/gm;
體積密度1.40gm/cc。
SSSS 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/偏鎢酸鈉催化劑表面積101.2m2/gm;
(2wt.%) 孔體積N20.442cc/gm;
孔面積94.2m2/gm;
體積密度1.38gm/cc。
TTTT 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/偏鎢酸鈉催化劑表面積100.2m2/gm;
(4wt.%) 孔體積N20.429cc/gm;
孔面積90.0m2/gm;
體積密度1.43gm/cc。
UUUU 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/偏鎢酸銨催化劑表面積97.9m2/gm;
(2wt.%以WO3計) 孔體積N20.431cc/gm;
孔面積79.4m2/gm;
體積密度1.43gm/cc。
VVVV 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/偏鎢酸銨催化劑表面積91.8m2/gm;
(4wt%以WO3計) 孔體積N20.402cc/gm;
孔面積69.2m2/gm;
體積密度1.51gm/cc。
WWWW 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/偏鎢酸銨催化劑表面積78.1m2/gm;
(8wt.%以WO3計) 孔體積N20.403cc/gm;
孔面積74.0m2/gm;
體積密度1.47gm/cc。
XXXX 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/氧化鑭催化劑表面積102.8m2/gm;
(2wt.%) 孔體積N20.409cc/gm;
孔面積65.3m2/gm;
體積密度1.49gm/cc。
YYYY 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/氧化鑭催化劑表面積102.6m2/gm;
(4wt.%) 孔體積N20.418cc/gm;
孔面積85.4m2/gm;
體積密度1.41gm/cc。
ZZZZ 二氧化鈦(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/氧化鈮催化劑表面積102.8m2/gm;
(2wt.%) 孔體積N20.435cc/gm;
孔面積85.5m2/gm;
體積密度1.35gm/cc。
AAAAA 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/AB1/碳酸氫鈉催化劑表面積99.5m2/gm;
(2wt.%) 孔體積N20.417cc/gm;
孔面積76.4m2/gm;
體積密度1.41gm/cc。
BBBBB 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
AB1/氧化釩催化劑表面積88.7m2/gm;
(2wt.%) 孔體積N20.411cc/gm;
孔面積63.9m2/gm;
體積密度1.44gm/cc。
CCCCC 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/Al2O3/ 催化劑表面積129.9m2/gm;
三偏磷酸鈉孔體積N20.321cc/gm;
(10wt.%) 孔面積163m2/gm;
體積密度1.59gm/cc。
DDDDD 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/SiO2/B2O3/ 催化劑表面積159.5m2/gm;
三偏磷酸鈉孔體積N20.312cc/gm;
(10wt.%) 孔面積129.8m2/gm;
體積密度1.54gm/cc。
EEEEE 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/三偏磷酸鈉催化劑表面積136.5m2/gm;
(10wt.%) 孔體積N20.399cc/gm;
孔面積162.5m2/gm;
體積密度1.48gm/cc。
FFFFF 二氧化鈦/AB1 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積4.40m2/gm;
孔體積N20.184cc/gm;
孔面積19.2m2/gm;
體積密度2.10gm/cc。
GGGGG 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/AB1 催化劑表面積102.0m2/gm;
孔體積N20.406cc/gm;
孔面積68.6m2/gm;
體積密度1.43gm/cc。
HHHHH 氧化鎂/AB1 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積18.1m2/gm;
孔體積N20.298cc/gm;
孔面積52.9m2/gm;
體積密度1.78gm/cc。
IIIII 二氧化矽/AB1 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積33.7m2/gm;
孔體積N20.496cc/gm;
孔面積81.0m2/gm;
體積密度1.06gm/cc。
JJJJJ 氧化鋁/偏磷酸鑭 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積86.0m2/gm;
孔體積N20.327cc/gm;
孔面積129.5m2/gm;
體積密度1.57gm/cc。
KKKKK 二氧化矽/偏磷酸鑭 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積38.7m2/gm;
孔體積N20.656cc/gm;
孔面積90.5m2/gm;
體積密度0.99gm/cc。
LLLLL 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/AB1/ZnO 催化劑表面積90.4m2/gm;
(2wt.%) 孔體積N20.427cc/gm;
孔面積74.5m2/gm體積密度1.49gm/cc。
MMMMM 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/AB1/ZnO 催化劑表面積78.3m2/gm;
(4wt.%) 孔體積N20.412cc/gm;
孔面積75.1m2/gm;
體積密度1.42gm/cc。
NNNNN 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/AB1/Nb2O5催化劑表面積102.2m2/gm;
(4wt.%) 孔體積N20.407cc/gm;
孔面積75.4m2/gm;
體積密度1.44gm/cc。
OOOOO 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/AB1/NaBF4催化劑表面積22.5m2/gm;
(8wt.%) 孔體積N20.421cc/gm;
孔面積55.8m2/gm;
體積密度1.38gm/cc。
PPPPP 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/磷酸二氫鈉催化劑表面積117.1m2/gm;
Ti∶P原子比孔體積N20.321cc/gm;
＝5.7∶1 孔面積85.7m2/gm;
體積密度1.64gm/cc。
QQQQQQ 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/焦磷酸二氫二鈉催化劑表面積133.5m2/gm;
Ti∶P原子比＝ 孔體積N20.291cc/gm;
5.7∶1 孔面積89.6m2/gm;
體積密度1.66gm/cc。
RRRRR 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/磷酸氫二鈉催化劑表面積117.4m2/gm;
Ti∶P原子比＝ 孔體積N20.346cc/gm;
5.7∶1 孔面積86.5m2/gm;
體積密度1.53gm/cc。
SSSSS 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/磷酸鈉Ti∶P 催化劑表面積88.4m2/gm;
原子比＝5.7∶1 孔體積N20.365cc/gm;
孔面積76.90m2/gm;
體積密度1.48gm/cc。
TTTTT 二氧化鈦(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(NH4)6H6W12O40TiO2表面積200m2/gm。
(15wt.%W)UUUUU TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40175m2/gm。
(15wt.%W)TiO2/SiO2重量比＝88/12VVVVV ZrO2/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(NH4)6H6W12O40ZrO2-SiO2表面積(15wt.%W) 127m2/gm。
WWWWW TiO2(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40175m2/gm。
(7.5wt.%W);
TiO2/SiO2重量比＝88/12XXXXX TiO2(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40175m2/gm。
(15wt.%W)/La2O3(1wt.%La);
TiO2/SiO2重量比＝88/12YYYYY TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40175m2/gm。
(7.5wt.%W)/La2O3(0.5wt.%La);
TiO2/SiO2重量比＝88/12ZZZZZ ZrO2/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(NH4)6H6W12O40ZrO2-SiO2表面積(15wt.%W) 127m2/gm。
/La2O3(1.0wt.%La)AAAAAA TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/WO3催化劑表面積234m2/gm。
(3.0wt.%WO3)
BBBBBB TiO2(銳鈦礦)/SiO2粒徑1/16英寸柱WO3/(NH4)6H6W12O40狀擠出物;
(7.5wt.%W) TiO2-SiO2-WO3表面積234m2/gm。
CCCCCC TiO2(銳鈦礦)/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱SiO2·12WO3·26H2O 狀擠出物;TiO2-(7.5wt.%W) SiO2表面積175m2/gm。
DDDDDD TiO2(銳鈦礦)/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱Al2O3/ 狀擠出物;TiO2-(NH4)6H6W12O40SiO2-Al2O3表面積(7.5wt.%W) 175m2/gm。
EEEEEE TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱Al2O3/SiO2/ 狀擠出物;TiO2-(NH4)6H6W12O40Al2O3-SiO2表面積(7.5wt.%W) 175m2/gm。
FFFFFF TiO2(銳鈦礦)/SiO2/ 粒徑1/16英寸柱(NH4)6H6W12O40狀擠出物;TiO2-(7.5wt.%W) SiO2表面積TiO2/SiO2重量比＝70/30 195m2/gm。
GGGGGG TiO2(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積200m2/gm。
HHHHHH TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2; 催化劑表面積195m2/gm。
TiO2/SiO2重量比＝70/30IIIIII TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2催化劑表面積175m2/gm。
TiO2/SiO2重量比＝88/12JJJJJJ ZrO2/SiO2粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
催化劑表面積127m2/gm。
KKKKKK γ-Al2O3/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(NH4)6H6W12O40γ-Al2O3表面積(7.5wt.%W) 105m2/gm。
LLLLLL TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40195m2/gm。
(7.5wt.%W)
TiO2/SiO2重量比＝70/30MMMMMM TiO2(銳鈦礦) 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
/SiO2/WO3催化劑表面積224m2/gm。
(7wt.%WO3)NNNNNN TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40195m2/gm。
(7.5wt.%W)/B2O3(1.0wt.%B)OOOOOO TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40195m2/gm。
(7.5wt.%W)/ZnO(1.0wt.%Zn)TiO2/SiO2重量比＝70/30PPPPPP TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40195m2/gm。
(7.5wt.%W)/ThO2(1.0wt.%Th);
TiO2/SiO2重量比＝70/30。
QQQQQQ TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40195m2/gm。
(7.5wt.%W)/NH4F-HF(1.0wt.%F);
TiO2/SiO2重量比＝70/30RRRRRR TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面積(NH4)6H6W12O40195m2/gm。
(7.5wt.%W)CeO2(1.0wt.%Ce);TiO2/SiO2重量比＝70/30SSSSSS TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
WO3催化劑表面積253m2/gm。
(10wt.%WO3)TTTTTT SiO2/WO3粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
(10wt.%WO3) 催化劑表面積144m2/gm。
UUUUUU TiO2(銳鈦礦)/ 粒徑1/16英寸柱狀擠出物;
SiO2; 催化劑表面積201m2/gm。
TiO2/SiO2重量比＝40/60
對於某些試驗，將管式反應系統調整到指定的條件。合適的做法是，首先加入氨，然後再加入EDA-MEA，DETA-AEEA或DETA-MEA。在足夠長的標定期內待加料完了之後，進行兩小時的計時運行，而後，使該實驗進行一整夜並取樣。進料換為另外的反應劑組，對某些實施例重複上述步驟。
對某些試驗，將管式反應系統調整到指定的條件，先加入予混合的氨-DETA，然後再加入DETA-MEA。在足夠長的標定期內待加料完了之後，進行兩小時的計時運行並取樣。接著調整溫度使其適合於下一個實驗。對某些實施例重複上述步驟。
下文實施例中使用的催化劑和促進劑製備如下用磷酸氫二銨處理以提供性能調節劑將催化劑顆粒(150cc)加入到磷酸氫二銨的飽和水溶液中，溶液要足夠多，以完全浸沒催化劑顆粒，該漿液於55-60℃溫度下放置8小時。催化劑經過濾，水洗至中性，100℃溫度下乾燥，再在600℃溫度下焙燒6-8小時。
用氫氟酸處理以提供性能調節劑將催化劑顆粒(150cc)加入到氟化銨的飽和水溶液中。溶液要足夠多，以完全浸沒催化劑顆粒。所得的漿液於55-60℃溫度下保持8小時，催化劑經過濾，水洗至中性，在100℃溫度下乾燥，然後在600℃溫度下焙燒6-8小時。
用硫酸處理以提供性能調節劑將催化劑顆粒(150cc)加入到硫酸銨飽和水溶液中，溶液要足夠多，以完全浸沒催化劑顆粒。所得漿液於55-60℃溫度下保持8小時。催化劑經過濾，水洗至中性，100℃溫度下乾燥，再在600℃溫度下焙燒6-8小時。
製備催化劑J乙二醇錫(Ⅱ)(9.88g)溶解於150毫升單乙醇胺中，所得溶液用異丙醇(80ml)稀釋，並浸入TiO2/Al2O3載體(280g)。載體變為黃色。1小時後，將催化劑濾出，並用過量的異丙醇洗滌，乾燥，再在600℃溫度下焙燒16小時。將催化劑均分為兩份-一份用於製備催化劑Q。
製備催化劑K將硼酸(2.86g)溶於剛好足夠的水中，以浸漬TiO2/Al2O3載體(140g)。催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑LTiO2/Al2O3載體(280g)用五氧化鈮-甲苯溶液(13.68g五氧化鈮)浸漬。減壓下將過量的甲苯在Buchi旋轉揮發器上蒸發掉。催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。該催化劑均分為兩份。一份用釩酸銨(2.83g)的水溶液浸漬，在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時;第二份用於製備下述的催化劑O。
製備催化劑MTiO2/Al2O3載體(280g)用水中的硝酸鑭(7.59g)浸漬，水要足夠多以溼潤所有的載體。潮溼的催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。然後，將該催化劑(140g)浸泡在85%磷酸中1小時，水洗至呈中性;在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑NTiO2/Al2O3載體(280g)用水中的硝酸鑭浸漬，水要足夠多以溼潤所有的載體。潮溼的催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑O催化劑L半成品的第二份用硼酸(2.86g)水溶液浸漬，水要多得足以溼潤載體。該催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑P釩酸銨(2.83g)溶於足夠多的水中，以浸漬TiO2/Al2O3載體(140g)溼潤的催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑Q催化劑J半成品的第二份用85%磷酸浸漬1小時，然後水洗至中性。將該催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑RTiO2/Al2O3載體不需要進一步處理即可使用。
製備催化劑S將乙二氧基錫(Ⅱ)(9.88g)溶於150毫升單乙醇胺中，並浸入TiO2/Al2O3載體(280g)。TiO2/Al2O3載體變為黃色。1小時後，濾出催化劑，用過量的異丙醇洗滌除去過量的單乙醇胺。催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。該催化劑均分為兩份。一份用硼酸(2.86g)的水溶液浸漬，水要多得足以溼潤載體，催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時;第二份用於製備下述的催化劑X。
製備催化劑TTiO2/Al2O3載體(280g)用硝酸鑭(7.59g)的水溶液浸漬，水要多得足以溼潤載體。催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。然後，該催化劑用釩酸銨(2.83g)的水溶液浸，水要多得足以溼潤載體，在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑UTiO2/Al2O3載體(280g)用甲苯(13.68g)中的五氧化鈮浸漬。減壓下在Buchi旋轉揮發器上除去過量的甲苯。催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。該催化劑均分為兩份。一份用85%磷酸浸漬1小時，再水洗至中性，潮溼的催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時;第二份用於製備下述的催化劑V。
製備催化劑V催化劑U的第二份用磷酸浸漬前不須進一步處理即可使用。
製備催化劑WTiO2/Al2O3載體(280g)用硝酸鑭(7.59g)的水溶液浸漬，水要多得足以溼潤載體。催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。然後，該催化劑用硼酸(2.86g)的水溶液浸漬，水要多得足以溼潤載體;在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑X催化劑S半成品的第二份用釩酸銨(2.83g)的水溶液浸漬，水要多得足以溼潤載體。該催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑YTiO2/Al2O3載體(140g)用85%磷酸浸漬1小時，再水洗至中性。潮溼的催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑ZTiO2/Al2O3載體(280g)用硝酸鑭(7.59g)的水溶液浸漬，水要多得足以溼潤載體。潮溼的催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。然後，該催化劑(140g)用85%磷酸浸泡1小時，水洗至中性;在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑AA四硼酸鈉(21g)溶於112克水中，用於浸漬TiO2/Al2O3載體(140g)。1小時後，過量液體輕輕倒出，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑BB錫酸鈉(21g)溶於剛好足夠多的水(56.4g)中，以浸漬TiO2/Al2O3載體(140g)。1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑CCZrO2/SiO2載體不須進一步處理即可使用。
製備催化劑DD製備五氧化鈮(25.28g)溶於84.18克甲苯中的溶液。ZrO2/SiO2載體(140g)懸浮於75毫升甲苯中，再加入五氧化鈮溶液(29.6g)。減壓下除去過量甲苯，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑EE硼酸(2.86g)溶於75毫升甲醇中，ZrO2/SiO2載體(140g)用該溶液浸漬。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑FF偏釩酸銨(2.86g)溶於75毫升水中，ZrO2/SiO2載體(140g)用該溶液浸漬。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑GGTiO2/SiO2載體不須進一步處理即可使用。
製備催化劑HHTiO2/SiO2/Al2O3載體不須進一步處理即可使用。
製備催化劑II硼酸(2.86g)溶於剛好足夠多的水中，並用於浸漬TiO2/SiO2載體(140g)。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑JJ四硼酸氫銨(4.19g)溶於104.3g水中，以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。浸漬1小時後，催化劑在100℃下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑KK四硼酸氫銨(4.19g)和鎢酸銨(5.89g)溶於足夠多的水(95.45g)中，以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑LL四硼酸氫銨(4.19g)和釩酸銨(5.62g)溶於足夠多的水(170.2g)中，以溶解無機鹽。以該溶液浸泡TiO2/SiO2載體(140g)1小時，過量液體慢慢傾出，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在600℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑MM四硼酸氫銨(4.19g)和釩酸銨(5.62g)溶於足夠多的熱水(176g)中。TiO2/SiO2載體(140g)加到上述熱溶液中，很好地攪拌並使其冷卻至室溫。催化劑漿液轉移至圓底燒瓶中，減壓下用Buchi揮發器進行汽提。該催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑NN四硼酸氫銨(4.19g)溶於足夠多的水(94g)中，以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。釩酸鈉(5.85g)溶於94g水中，所得溶液足以溼潤上述焙燒過的材料。浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下重新乾燥，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑OO偏鎢酸銨(3.12g)溶於足夠多的水(103g)中，以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑PP偏鎢酸銨(12.26g)溶於足夠多的水(94g)中，以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃下焙燒16小時。
製備催化劑QQ偏鎢酸鈉(2.86g)溶於足夠多的水(88.4g)中，以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑RR製備三異丙氧基釩(7.60g)在76.85g甲苯中的溶液，然後將其加到圓底燒瓶裡的TiO2/SiO2載體(140g)中，所說的園底燒瓶置於Buchi揮發器上。混合1小時後，減壓下除去過量甲苯，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑SS釩酸鈉(21g)溶解於84.3g水中，少量(2.55g)未溶物經過濾除去。攪拌下將上述溶液傾到TiO2/SiO2載體上，除去過量液體(14.85g)，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑TT硼酸(2.97g)、硝酸鑭(10.39g)和鎢酸銨(6.13g)溶於94g水中，以該溶液浸漬TiO2/SiO2載體(140g)。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑UU異丙氧基鈦(10.25g)溶於45.44g甲苯中，該溶液用於浸漬ZrO2/SiO2載體(140g)。減壓下除去過量甲苯，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑VV鎢酸銨(3.12g)溶於足夠多的水(63.24g)中，以溼潤ZrO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑WW在圓底燒瓶中，將磷酸氫二銨(65g)溶於50g水，加入銳鈦礦TiO2(150cm3)。燒瓶置於Buchi旋轉揮發器上，減壓下旋轉2小時，所得漿液經過濾、水(100ml)洗，在100℃溫度下乾燥1小時，再在250℃溫度下乾燥過夜。
製備催化劑XX在圓底燒瓶中，將磷酸氫二銨(65g)溶於50g水，加入金紅石TiO2(150cm3)。燒瓶置於Buchi旋轉揮發器上減壓下旋轉2小時，所得漿液經過濾、水(100ml)洗。，在100℃溫度下乾燥1小時，再在250℃溫度下放置過夜。
製備催化劑YY正磷酸(52g)、水(50g)和TiO2(171.11g)放入燒瓶中，該燒瓶在210mmHg壓力下置於Buchi旋轉揮發器上旋轉2小時。濾出催化劑，以蒸餾水(2500ml)洗至PH值為6，100℃溫度下乾燥1小時，250℃下乾燥16小時。所得催化劑(171.11g)與磷酸(52.37g)和水(50.05g)形成漿液，310mmHg壓力下置於Buchi旋轉揮發器上旋轉2小時;過濾、水(100ml)洗、蒸發乾燥，並在100℃溫度下加熱1小時，再在250℃溫度下乾燥16小時。
製備催化劑ZZTiO2載體不須進一步處理即可使用。
製備催化劑AAA從Ohio州Akron市Norton公司獲得。
製備催化劑BBB硼酸(1.81g)與足夠多的水混合，用以溼潤TiO2/SiO2載體(100g)。浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑CCC釩酸銨(2.63g)與足夠多的水混合以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑DDD四氟硼酸銨(8.39g)和磷酸氫二銨(10.52g)溶於足夠多的水中以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑EEE四氟硼酸鈉(2.86g)溶於足夠多的水中以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑FFF四硼酸氫銨(4.18g)和磷酸氫二銨(10.52g)溶於足夠多的水中以溼潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥8小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑GGG五氧化鈮(13.67g)溶於約200ml甲苯中，用以溼潤TiO2/SiO2載體(280g)。室溫下浸漬15分鐘後，減壓除去甲苯，催化劑在100℃溫度下乾燥8小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑HHH正異丙氧基鋯(7.59g)溶於62g甲苯中。用以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下密封放置過夜，對催化劑進行減壓汽提，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑IIIFe(NO3)3·9H2O(7.21g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑JJJ乙酸錫(Ⅱ)(95%)(4.42g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑KKK75℃溫度下，將硼酸氫銨(2.53g)和釩酸銨(5.62g)溶於過量水中以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。接著蒸發掉過量的水。浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑LLL碳酸氫鈉(4.15g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/SiO2載體(100g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑MMM六水合硝酸鋅(10.44g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑NNN六水合硝酸鑭(3.79g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑OOO二水合乙酸鋰(9.74g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑PPP從Ohio州Akron市Norton公司獲得。
製備催化劑QQQ碳酸氫鈉(4.15g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(100g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑RRR六水合硝酸鑭(3.79g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑SSS六水合硝酸鑭(4.29g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(160g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。該材料(140g)與90ml 85%磷酸形成漿液，1小時後濾出，水洗至PH值為6.5，再在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑TTT六水合硝酸鎂(18.17g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑UUU二水合乙酸鋰(9.74g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑VVV四氟硼酸鈉(2.86g)溶於足夠多的水中以浸漬TiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時製備催化劑WWW硝酸鍶(5.84g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑XXX硼酸(1.81g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(100g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑YYY六水合硝酸鋅(10.44g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
製備催化劑ZZZ乙酸亞錫(95%)(4.42g)溶於熱的單乙醇胺中，用30g異丙醇稀釋，再與TiO2/Al2O3載體(140g)形成漿液。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時。排出過量液體，催化劑用異丙醇洗滌，再在400℃溫度焙燒16小時。
製備催化劑AAAA九水合硝酸鐵(7.21g)溶於足夠多的水中以浸潤TiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑BBBB從Ohio州Akron市Norton公司獲得。
催化劑CCCC從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑DDDD從Ohio州Akron市NortoN公司得到。
催化劑EEEE從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑FFFF從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑GGGG從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑HHHH從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑IIII從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑JJJJ從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑KKKK從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑LLLL從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑MMMM從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑NNNN將催化劑DDDD顆粒(140g)加到硼酸(5.07g)的甲醇(94.2g)溶液中。使用Buchi旋轉揮發器除去甲醇，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑OOOO將催化劑DDDD顆粒(140g)加到四氟硼酸銨(2.86g)的水溶液中，溶液要足夠多以完全溼潤催化劑顆粒。所得漿液在室溫下放置1小時。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑PPPP將催化劑DDDD顆粒(140.1g)加到四氟硼酸鈉(8.58g)的水溶液中，水要多的足以浸沒催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑QQQQ將催化劑DDDD顆粒(140.1g)加到四氟硼酸鈉(8.58g)的水溶液中，水要多得足以浸沒催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑RRRR將催化劑DDDD顆粒(140.2g)加到偏鎢酸鈉(1.43g)的水溶液中，水要多的足以浸沒催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑SSSS將催化劑DDDD顆粒(140.2g)加到偏鎢酸鈉(2.86g)的水溶液中，水要多的足以浸沒催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑TTTT將催化劑DDDD顆粒(140.1g)加到偏鎢酸鈉(5.71g)的水溶液中，水要多的足以浸沒催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑UUUU將催化劑DDDD顆粒(140.1g)加到偏鎢酸銨(3.12g)的水溶液中，水要多的足以浸沒催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑VVVV將催化劑DDDD顆粒(140g)加到偏鎢酸銨(6.24g)的水溶液中，水要多的足以完全潤溼催化劑顆粒。催化劑在100℃下乾燥1小時，再在400℃下焙燒16小時。
催化劑WWWW將催化劑DDDD顆粒(140.1g)加到偏鎢酸銨(12.48g)的水溶液中，水要多的足以完全潤溼催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑XXXX將催化劑DDDD顆粒(140.1g)加到六水合硝酸鑭(7.59g)的水溶液中，水要多的足以完全潤溼催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑YYYY將催化劑DDDD顆粒(143.1g)加到六水合硝酸鑭(15.18g)的水溶液中，水要多的足以完全潤溼催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑ZZZZ將催化劑DDDD顆粒(140g)加到五乙氧基鈮(6.84g)溶於甲苯(66g)的溶液中，溶液要多的足以浸沒催化劑顆粒。所得的漿液在Buchi旋轉揮發器上進行汽提。然後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑AAAAA將催化劑DDDD顆粒(140.4g)加到碳酸氫鈉(3.87)的水溶液中，水要多的足以完全潤溼催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑BBBBB將催化劑DDDD顆粒(143.5g)加到三異丙氧基釩(7.63g)溶於甲苯(66.74g)的溶液中，溶液要多的足以完全潤溼催化劑顆粒。所得漿液進行減壓汽提。然後，催化劑在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑CCCCC將三偏磷酸鈉(14.0g)溶於足量的水(82.7g)中以潤溼TiO2/SiO2/Al2O3載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑DDDDD三偏磷酸鈉(14.13g)溶於56.0g水和87.0g異丙醇中，以此溶液浸漬TiO2/SiO2載體(140g)。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑EEEEE三偏磷酸鈉(14.05g)溶於足量的水(85.92g)中，以浸潤TiO2/SiO2載體(140g)。室溫下浸漬1小時後，催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑FFFFF從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑GGGGG從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑HHHHH從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑IIIII從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑JJJJJ從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑KKKKK從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑LLLLL將催化劑DDDD顆粒(140.5g)加到六水合硝酸鋅(10.45g)的水溶液中，水要多得足以完全潤溼催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑MMMMM將催化劑DDDD顆粒(140.78g)加到六水合硝酸鋅(20.88g)的水溶液中，水要多得足以完全浸潤催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑NNNNN將催化劑DDDD顆粒(140.1g)加到五乙氧基鈮(13.68g)溶於甲苯(66.2g)形成的溶液中，溶液要足夠多，以完全浸潤催化劑顆粒。所得漿液放置1小時。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度焙燒16小時。
催化劑OOOOO將催化劑DDDD顆粒(140.15g)加到四氟硼酸鈉(8.58g)的水溶液中，水要多得足以完全浸潤催化劑顆粒。催化劑在100℃溫度下乾燥1小時，再在400℃溫度下焙燒16小時。
催化劑PPPPP從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑QQQQQ從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑RRRRR從Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化劑SSSSS從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製備催化劑TTTTT將偏鎢酸銨(12.14g)溶於60g水中，使用足夠的溶液以浸潤TiO2載體(140g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑UUUUU將偏鎢酸銨(12.14g)溶於48g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。溼潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑VVVVV將偏鎢酸銨(12.14g)溶於48g水中，使用足夠的溶液浸潤ZrO2/SiO2載體(55g)。溼潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑WWWWW將偏鎢酸銨(6.07g)溶於45g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑XXXXX將偏鎢酸銨(12.14g)和硝酸鑭酸鑭(5.0g)溶於45g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑YYYYY偏鎢酸銨(6.07g)和硝酸鑭(2.5g)溶於45g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑ZZZZZ將偏鎢酸銨(12.14g)和硝酸鑭(5.0g)溶於45g水中，使用足夠的溶液浸潤ZrO2/SiO2載體(55g)。溼潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑AAAAAA從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製備催化劑BBBBBB將偏鎢酸銨(6.07g)溶於35g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2/WO3載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑CCCCCC將矽鎢酸(6.8g)溶於40g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑DDDDDD將偏鎢酸銨(6.07g)溶於40g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2/Al2O3載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得所要的催化劑。
製備催化劑EEEEEE將偏鎢酸銨(6.07g)溶於40g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/Al2O3/SiO2載體。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑FFFFFF將偏鎢酸銨(6.07g)溶於40g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑GGGGGG從Ohio州Cleveland的LaRoche化學公司得到。
製備催化劑HHHHHH從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製備催化劑IIIIII從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製備催化劑JJJJJJ從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製備催化劑KKKKKK將偏鎢酸銨(11.42g)溶於45g水中，使用足夠的溶液浸潤γ-Al2O3載體(52g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑LLLLLL將偏鎢酸銨(6.07g)溶於40g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑MMMMMM從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製備催化劑NNNNNN將偏鎢酸銨(6.07g)和硼酸(3.14g)溶於30g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑OOOOOO將偏鎢酸銨(6.07g)和硝酸鋅(1.6g)溶於30g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑PPPPPP將偏鎢酸銨(6.07g)和硝酸釷(1.31g)溶於35g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便得到所要的催化劑。
製備催化劑QQQQQQ將偏鎢酸銨(6.07g)和二氟化銨(0.82g)溶於35g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便可得到所要的催化劑。
製備催化劑RRRRRR將偏鎢酸銨(6.07g)和硝酸鈰(1.71g)溶於35g水中，使用足夠的溶液浸潤TiO2/SiO2載體(55g)。浸潤後，催化劑在350℃溫度下焙燒1小時。浸漬和焙燒步驟再重複兩次便可得到所要的催化劑。
製備催化劑SSSSSS從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製備催化劑TTTTTT從Ohio州Akron市Norton公司得到。
製得催化劑UUUUUU從Ohio州Akron市Norton公司得到。
表1實施例編號 1 2 3催化劑類型 A A A溫度℃;均值 228 241 290壓力，絕對壓強(磅/吋2) 1172.7 1214.7 1214.7AEEA SV;M/kg cat/hr. 1.61 1.44 1.5EDA/AEEA摩爾比 1.5 1.5 2NH3/AEEA摩爾比 24.2 45.83 34.9H2O/AEEA摩爾比 0.86 0.86 0.66wt % H2O 7.4 7.4 5%轉化 AEEA 70.4 73.2 97分析值，面積%EDA 62.81 65.97 60.95MEA 0.92 0.41 0.12PIP 5.52 5.84 9.66DETA 2.33 2.58 3.68AEEA 15.51 14.19 1.36AEP 0.89 1.03 2.13HEP 0.17 0.13 0.1TETA 5.1 4.45 4.47DAEP 1.70 1.77 4.42PEEDA 1.99 2.11 5.00DPE 0 0.56 0.14總 TETAS 8.79 8.38 14.02總 TEPAS 0.87 0.77 2.01總副產物 2.19 0.72 5.98%水 16.68 21.18 13.75
表Ⅰ(續1)實施例編號 4 5催化劑類型 A A溫度℃;均值 294 268壓力，絕對壓強(磅/吋2) 1214.7 914.7AEEA SV;M/kg cat/hr. 1.56 0.9EDA/AEEA摩爾比 2 5NH3/AEEA摩爾比 36.33 55.94H2O/AEEA摩爾比 1.38 1.18wt % H2O 10 5%轉化 AEEA 61.8 97.3分析值，面積%EDA 62.65 77.39MEA 0.13 0PIP 6.36 5.23DETA 1.24 3.49AEEA 17.33 0.7AEP 0.35 2.49HEP 0.14 0.04TETA 1.78 4.64DAEP 3.10 2.00PEEDA 3.02 2.15DPE 0.19 0.07總 TETAS 8.08 8.91總 TEPAS 0.29 0.96總副產物 3.43 0.79%水 13.94 10.66
表Ⅰ(續2)實施例編號 6 7催化劑類型 A A溫度℃;均值 242 247壓力，絕對壓強(磅/吋2) 1214.7 1214.7AEEA SV;M/kg cat/hr. 0.57 0.69EDA/AEEA摩爾比 8 8NH3/AEEA摩爾比 107.9 91.22H2O/AEEA摩爾比 3.61 3.61wt % H2O 10 10%轉化 AEEA 43.3 23.3分析值，面積%EDA 87.72 84.11MEA 0 0PIP 0.68 0.64DETA 0 0.13AEEA 9.96 13.57HEP 0 0.01AEP 0.06 0.05TETA 0.40 0.46DAEP 0.16 0.16PEEDA 0.12 0.10DPE 0 0總TETAS 0.68 0.71總TEPAS 0.22 0.14總副產物 0.68 0.64%水 12 9.97
表Ⅰ(續3)實施例編號 8 9催化劑類型 A A溫度℃;均值 295 270壓力，絕對壓強(磅/吋2) 414.7 614.7AEEA SV;M/kg cat/hr. 1.18 2.21EDA/AEEA摩爾比 2 0.8NH3/AEEA摩爾與 66.88 30.36H2O/AEEA摩爾比 0.66 0.44wt % H2O 5 5%轉化 AEEA 98.6 27分析值，面積%EDA 60.49 43.42MEA 0 0PIP 11.37 3.72DETA 4.03 0AEEA 0.63 49.49HEP 0.1 0.06AEP 3.82 0.06TETA 3.36 0.20DAEP 5.78 1.52PEEDA 5.09 1.01DPE 0.32 -總TETAT 14.26 2.72總TEPAT 1.62 0.04總副產物 3.67 0.49%水 17.34 12.18
表Ⅰ(續4)實施例編號 10 11 12催化劑類型 F G D溫度℃ 172 178 258壓力，表壓(磅/吋2) 614 614.7 614.7區間速率 2.2 2.4 2.2gmol/kg-cat/hr進料組成 EDA/AEEA EDA/AEEA EDA/AEEA/NH3/NH3/NH3進料摩爾比 2/1/37 2/1/12.5 2/1/10.8%水;進料 5 0 5%轉化率 40.4 40.7 41.5Rx出料組成面積%GGEDA 32.94 46.98 39.1MEA 0.38 0 0.66PIP 0.03 0 8.95DETA 8.03 24.37 1.3AEEA 57.53 27.91 27.01AEP 0.98 0.72 0.85nc-TETA20.02 0 7.96c-TETA30 6.68TEPA的 0.02 0 1.73HPA/未知物 0.06 0.02 5.55nc＝非環狀的c＝環狀的表Ⅰ(續5)實施例編號 13 14催化劑類型 D B溫度℃ 261 284壓力，表壓(磅/吋2) 614.7 614.7區間速率 3.3 2gmol/kg-cat/hr進料組成 DETA/MEA/NH3DETA/MEA/NH3進料摩爾比 2/1/11.9 2/1/10.7%水，進料 5 5%轉化率 34.5(DETA) 66.7Rx出料組成面積%GGEDA 1.63 1.45MEA 24.16 7.75PIP 0.93 0.77DETA 50.93 75.48AEEA 2.22 0.19AEP 7.76 1.54nc-TETA 8.21 9.67c-TETA 0.89 0.55TEPA的 1.88 1.13HPA/未知物 1.35 1.45
表Ⅰ(續6)實施例編號 15 16催化劑類型 H E溫度℃ 180 268壓力，表壓(磅/吋2) 614.7 614.7區間速率 3.3 2.4gmol/kg-cat/hr進料組成 EDA/AEEA/NH3EDA/AEEA/NH3進料摩爾比 2/1/9.5 2/1/18.5%水;進料 0 0%轉化率 23.5 96.2Rx出料組成面積%GGEDA 58.46 43.41MEA 0.03 0.14PIP 0.05 16.67DETA 6.12 5.16AEEA 35.27 1.74AEP 0 2.17nc-TETA20 8.3c-TETA30 12.17TEPA的 0 2.61HPA/未知物 0.07 7.55
表Ⅰ(續7)實施例編號 17 18催化劑類型 E C溫度℃ 266 257壓力，表壓(磅/吋2) 614.7 614.7區間速率 2.1 2.4gmol/kg-cat/hr進料組成 DETA/MEA/NH3EDTA/MEA/NH3進料摩爾比 2/1/16.2 2/1/11.7%水;進料 0 0%轉化率 42.9 45.3Rx出料組成面積%GGEDA 2.32 .56MEA 13.14 12.7PIP 2.28 0.47DETA 42.38 80.17AEEA 0.96 0.35AEP 8.87 0.84nc-TETA214.84 3.95c-TETA33.46 0.17TEPA的 7.08 0.34HPA/未知物 4.48 0.4
表Ⅰ(續8)實施例編號 19 20催化劑類型 C B溫度℃ 279 259壓力，表壓(磅/吋2) 614.7 614.7區間速率 2.3 2.1gmol/kg-cat/hr進料組成 DETA/MEA/NH3EDA/AEEA/NH3進料摩爾比 2/1/13.2 2/1/10.0%水;進料 0 5%轉化率 75 21.8Rx出料組成面積%GGEDA 1.02 44.38MEA 5.71 0PIP 1.32 2.25DETA 78.73 8.92AEEA 0 37.01AEP 1.77 0.21nc-TETA26.43 5.64c-TETA30.55 0.58TEPA的 0.93 0.45HPA/未知物 3.04 0.47
表Ⅰ(續9)實施例編號 21 22催化劑類型 I C溫度℃ 179 274壓力，表壓(磅/吋2) 614.7 614.7區間速率 2.4 4.7gmol/kg-cat/hr進料組成 EDA/AEEA/NH3EDA/MEA/NH3進料摩爾比 2/1/11.1 1/1/5.3%水;進料 0 0%轉化率 42.3 42Rx出料組成面積%GGEDA 61.7 56.03MEA 0 29.12PIP 0 1.83DETA 10.43 4.58AEEA 25.84 1.44AEP 0.5 1.92nc-TETA 0 1.00c-TETA 0 0.99TEPA的 0 0.53HPA/未知物 1.53 2.54
表Ⅰ(續10)實施例編號 23 24催化劑類型 J K催化劑重量，g 81.0 86.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度℃ 279.7 269.8對有機物起作用時 78.5 27.0間，小時運行時間，小時 2 2MEA SV，gmol/hr 4.36 4.39/kgcatNH3進料速率gm/hr 35.8 41.1液體進料組份，wt.%DETA 62.81 62.81MEA 37.19 37.19AEEA - -液體產物組份，wt%EDA 1.29 1.21MeEDA 0 0MEA 25.75 25.34EtEDA 0 0PIP 0.38 0.72DETA 49.30 47.30AEEA 4.17 4.52AEP 0.47 0.69HEP 0 0TETA的 9.98 10.63TEPA的 2.63 3.79MEA轉化率% 28.09 29.68非環(N4)/環狀(＜＝N4)重量比 32.1 35.6非環狀(N5)/環狀(＜＝N5)重量比 100.0 42.8∑(N5)/∑(N4)重量比 0.20 0.28
表Ⅰ(續11)實施例編號 25 26催化劑類型 L M催化劑重量，g 81.0 85.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 280.0 270.0對有機物起作用時間，小時 8.5 5.573運行時間，小時 2 1HEA SV，gmol/hr/kgcat 2.44 5.28NH3進料速率gm/hr 22.1 24.7液體進料組份，wt.%DETA 62.81 62.81MEA 37.19 37.19AEEA - -液體產物組份，wt%EDA 2.69 1.32MeEDA 0 0MEA 26.0 15.57EtEDA 0 0PIP 0.37 1.21DETA 47.58 41.58AEEA 2.60 2.20AEP 0.43 1.22HEP 0 0TETA的 10.73 16.72TEPA的 1.91 11.40MEA 轉化率% 24.56 56.69非環(N4)/環狀(≤N4)重量比 21.9 28.1非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 7.9 17.8∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.13 0.53
表1(續12)實施例編號 27 28催化劑類型 N O催化劑重量，g 77.8 79.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 280.0 280.8對有機物起作用時間，小時 73.2 77.0運行時間，小時 1 2MES SV，gmol/hr/kgcat - -NH3進料速率 gm/hr 18.2 50.5液體進料組份，wt.%DETA 49.76 49.76HEA - -AEEA 50.24 50.24液體產物組份，wt%EDA 0.87 0.86HeEDA 0 0MEA 0.07 0.12EtEDA 0 0PIP 6.10 4.25DETA 42.49 43.51AEEA 16.74 22.86AEP 0.54 0.46HEP 0 0TETA的 5.38 4.87TEPA的 18.59 15.08MEA 轉化率% 64.66 51.95非環(N4)/環狀(≤N4)重量比 0.1 0.2非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 31.0 25.2∑(N5)/∑(N4)，重量比 3.5 3.1
表Ⅰ(續13)實施例編號 29 30催化劑類型 P Q催化劑重量，g 70.3 92.4壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 280.0 280.0對有機物起作用時間，小時 29.0 29.0運行時間，小時 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat - -NH3進料速率 gm/hr 32.8 46.1液體進料組份，wt.%DETA 49.76 49.76MEA -AEEA 50.24 50.24液體產物組份，wt%EDA 1.46 1.43MeEDA 0 0MEA 0.77 0.12EtEDA 0 0PIP 4.36 6.86DETA 42.68 41.25AEEA 23.62 12.01AEP 0.55 1.00HEP 0 0TETA的 3.66 6.08TEPA的 13.88 22.65MEA 轉化率% 49.70 74.97非環(N4)/環狀(≤N4)重量比 0.1 0.2非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 23.8 37.9∑(N5)/∑(N4)，重量比 3.8 4.6
表Ⅰ(續14)實施例編號 31 32催化劑類型 R S催化劑重量，g 83.0 87.0壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 268.6 270.8對有機物起作用時間，小時 96.0 65.0運行時間，小時 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.49 3.20NH3進料速率 gm/hr 39.3 17.5液體進料組份，wt.%DETA 62.81 62.81MEA 37.19 37.19AEEA - -液體產物組份，wt%EDA 0.83 1.61MeEDA 0 0MEA 27.71 22.59EtEDA 0 0PIP 0.26 1.22DETA 50.33 49.57AEEA 4.75 2.84AEP 0.79 0.90HEP 0 0TETA的 8.57 10.98TEPA的 2.11 5.15MEA 轉化率% 23.51 38.21非環(N4)/環狀(≤N4)重量比 56.3 24.8非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 100.0 20.6∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.19 0.36
表Ⅰ(續15)實施例編號 33 34催化劑類型 T U催化劑重量，g 70.3 80.0壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 269.8 270.6對有機物起作用時間，小時 28.2 55.5運行時間，小時 2.2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 5.47 5.59NH3進料速率，g/hr 50.0 52.8液體進料組份，wt%DETA 62.81 62.81MEA 37.19 37.19AEEA - -液體產物組份 wt.%EDA 1.72 1.60MeEDA 0 0MEA 31.18 16.72EtEDA 0 0PIP 0.20 1.30DETA 51.84 41.24AEEA 2.38 1.79AEP 0.26 1.21HEP 0 0TETA的 6.88 15.56TEPA的 0.40 9.80MEA 轉化率% 12.50 52.29非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 34.2 22.4非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 2.5 18.1∑(N4)/∑(N4)，重量比 0.04 0.48
表Ⅰ(續16)實施例編號 35 36催化劑類型 V W催化劑重量，g 73.7 73.4壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 270.0 280.8對有機物起作用，小時 98.5 77.0運行時間，小時 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat - -NH3進料速率，g/hr 26.3 55.0液體進料組份，wt%DETA 49.76 49.76MEA - -AEEA 50.24 50.24液體產物組份 wt.%EDA 0.74 0.76MeEDA 0 0MEA 0.15 0.12EtEDA 0 0PIP 4.86 3.58DETA 39.75 43.04AEEA 23.90 25.69AEP 0.40 0.51HEP 0 0TETA的 3.96 4.05TEPA的 16.70 15.97MEA 轉化率% 49.03 46.91非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 0.1 0.2非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 40.6 23.6∑(N5)/∑(N4)，重量比 4.2 3.9
表Ⅰ(續17)實施例編號 37 38催化劑類型 X Y催化劑重量，g 84.4 78.3壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 280.0 280.8對有機物起作用時間，小時 29.0 77.0運行時間，小時 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat - -NH3進料速率，g/hr 49.2 51.1液體進料組份，wt%DETA 49.76 49.76MEA - -AEEA 50.24 50.24液體產物組份 wt.%EDA 1.74 1.47MeEDA 0 0MEA 0.96 0.13EtEDA 0 0PIP 4.05 6.53DETA 43.07 39.57AEEA 25.13 12.94AEP 0.47 1.03HEP 0 0TETA的 3.31 7.05TEPA的 12.10 21.97MEA 轉化率% 46.11 72.79非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 0.1 0.3非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 20.9 18.1∑(N5)/∑(N4)，重量比 3.7 3.1
表Ⅰ(續18)實施例編號 39 40催化劑類型 Z AA催化劑重量，g 84.8 127.9壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 280.0 273.3對有機物起作用時間，小時 73.2 68.5運行時間，小時 1 2.1MEA SV，gmol/hr/kgcat - 1.63NH3進料速率，g/hr 19.1 67.5液體進料組份，wt%DETA 49.76 66.46MEA - -AEEA 50.24 33.54液體產物組份 wt.%EDA 1.36 0.64MeEDA 0 0MEA 0.09 0EtEDA 0 0PIP 8.83 6.16DETA 39.34 69.84AEEA 12.26 8.11AEP 1.06 0.60HEP 0 0TETA的 6.78 4.71TEPA的 21.88 8.30MEA 轉化率% 74.60 76.02非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 0.2 0.12非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 18.5 41.50∑(N5)/∑(N4)，重量比 3.2
表Ⅰ(續19)實施例編號 41 42催化劑類型 BB CC催化劑重量，g 125.7 132.3壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 281.3 253.3對有機物起作用時間，小時 64.8 24.2運行時間，小時 15.8 2.
MEA SV，gmol/hr/kgcat - 1.80NH3進料速率，g/hr 52.5 58液體進料組份，wt.%DETA 66.46 77.16MEA - 22.84AEEA 33.54 -液體產物組份 wt.%EDA 2.21 0.61MeEDA 0 0MEA 0 18.97EtEDA 0 0PIP 7.44 0.78DETA 70.71 73.22AEEA 0 0AEP 1.10 0.75HEP 0 0TETA的 6.49 4.30TEPA的 11.91 1.20MEA 轉化率% 100.0 17.80非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 0.23 14.15非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 10.77 100.00∑(N5)/∑(N4)，重量比 - -
表Ⅰ(續20)實施例編號 43 44 45催化劑類型 DD EE FF催化劑重量，g 119.0 117.0 119.4壓力，表壓(磅/吋2) 600 600 600溫度，℃ 280.0 277.5 250.5對有機物起作用時間，小時 106.5 63.5 68.0運行時間，小時 2 17.5 16MEA SV，gmol/hr/kgcat - - -NH3進料速率，g/hr 58 53.2 55.6液體進料組份，wt.%DETA 66.46 66.46 66.46MEA - - -AEEA 33.54 33.54 33.54液體產物組份 wt.%EDA 4.42 2.48 4.12MeEDA 0 0 0MEA 0 0.78 0.79EtEDA 0 0 0PIP 10.06 6.85 4.55DETA 58.24 61.15 65.25AEEA 0 2.71 6.78AEP 3.52 2.42 1.01HEP 0 0.10 0TETA的 10.19 8.09 4.23TEPA的 9.52 10.75 5.53MEA 轉化率% 100.0 91.79 78.43非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 0.38 0.29 0.41非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 1.72 1.79 12.16∑(N5)∑(N4)重量比 - - -
表Ⅰ(續21)實施例編號 46 47催化劑類型 GG HH催化劑重量，g 71.7 73.0壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 269.4 269.1對有機物起作用時間，小時 94.0 54.5運行時間，hrs 1 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.18 3.30DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，gm/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 1.044 1.224MEA 28.346 25.881PIP 1.004 1.591DETA 49.317 57.394AEEA 2.993 1.759AEP 1.053 0.959HEP 0.000 0.000TAEA 0.712 0.3491-TETA 5.767 5.292DAEP 0.262 0.231PEEDA 0.227 0.180DPE 0.000 0.000AE-TAEA 0.462 0.3051-TEPA 1.606 0.979AE-DAEP 0.092 0.000AE-PEEDP 0.000 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.000BPEA 0.081 0.000其他 1.233 0.685MEA轉化率% 21.10 30.19DETA轉化率% 18.42 7.99非環狀(N4)，% 92.98 93.21非環狀(N5)，% 92.29 100.0∑(N5)/∑(N4)重量比 0.32 0.21非環狀(N4)/環狀(≤N4) 2.54 1.91重量比表Ⅰ(續22)實施例編號 48 49催化劑類型 II JJ催化劑重量，g 81.2 70.6壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 281.6 267.9對有機物起作用時間，小時 95.0 5.0運行時間，hrs 2 1MEA SV，gmol/hr/kgcat 1.88 7.43DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，gm/mr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 2.016 0.791MEA 16.604 26.509PIP 1.461 1.147DETA 49.886 47.682AEEA 2.186 0.876AEP 1.549 1.015HEP 0.000 0.000TAEA 1.529 1.9441-TETA 9.613 9.028DAEP 0.490 0.183PEEDA 0.496 0.136DPE 0.040 0.000AE-TAEA 0.958 1.3921-TEPA 3.253 2.723AE-DAEP 0.196 0.000AE-PEEDA 0.156 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.000BPEA 0.000 0.000其他 2.672 0.293MEA 轉化率% 54.52 26.38DETA轉化率% 18.80 21.30非環狀(N4)，% 91.57 97.18非環狀(N5)，% 92.28 100.00∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.38 0.36非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.76 4.42
表Ⅰ(續23)實施例編號 50 51催化劑類型 KK LL催化劑重量，g 75.7 70.6壓力，表壓(磅/吋2) 600 590溫度，℃ 278.9 267.9對有機物起作用時間，小時 73.0 5.0運行時間，hrs 2 1MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.11 0.39DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，gm/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 2.105 2.167MEA 17.328 28.978PIP 0.983 0.494DETA 51.571 48.084AEEA 1.230 1.425AEP 1.189 0.568HEP 0.000 0.000TAEA 1.665 0.5061-TETA 10.489 7.871DAEP 0.248 0.101PEEDA 0.182 0.100DPE 0.068 0.117AE-TAEA 1.060 0.5301-TEPA 3.088 1.837AE-DAEP 0.222 0.100AE-PEEDA 0.112 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.000BPEA 0.106 0.000其他 1.555 2.103MEA 轉化率% 52.40 19.77DETA轉化率% 15.81 20.89非環狀(N4)，% 96.06 96.35非環狀(N5)，% 90.40 95.93∑(N5)/∑(N4)重量比 0.36 0.28非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 4.55 6.07
表Ⅰ(續24)實施例編號 52 53催化劑類型 MM NN催化劑重量，g 80.1 81.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 270.1 279.9對有機物起作用時間，小時 5.0 31.0運行時間hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.81 3.59DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，gm/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 1.935 2.208MEA 18.750 11.404PIP 0.553 0.000DETA 50.396 46.899AEEA 0.561 1.138AEP 0.744 1.766HEP 0.000 0.000TAEA 1.214 1.6151-TETA 9.307 10.766DAEP 0.134 0.685PEEDA 0.113 0.635DPE 0.111 0.122AE-TAEA 0.592 2.0951-TEPA 2.145 5.688AE-DAEP 0.105 0.571AE-PEEDA 0.221 0.651iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.469BPEA 0.000 0.532其他 7.869 4.778MEA 轉化率% 49.20 68.94DETA轉化率% 18.85 24.09非環狀(N4)，% 96.71 89.57非環狀(N5)，% 89.37 77.78∑(N5)/∑(N4)重量比 0.28 0.72非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 6.36 3.86
表Ⅰ(續25)實施例編號 54 55催化劑類型 OO PP催化劑重量，g 76.3 76.1壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 268.3 270對有機物起作用時間，小時 53.0 5.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 1.23 4.03DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，gm/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 2.024 2.718MEA 13.187 13.198PIP 1.357 1.176DETA 51.804 44.099AEEA 3.008 1.298AEP 1.435 1.774HEP 0.000 0.000TAEA 1.672 1.7741-TETA 11.810 12.612DAEP 0.263 0.762PEEDA 0.192 0.511DPE 0.000 0.135AE-TAEA 0.810 2.5181-TEPA 3.541 6.017AE-DAEP 0.227 0.397AE-PEEDA 0.115 0.098iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.180BPEA 0.072 0.182其他 1.103 1.581MEA 轉化率% 63.87 63.48DETA轉化率% 15.64 27.47非環狀(N4)，% 96.73 91.07非環狀(N5)，% 91.31 90.88∑(N5)/∑(N4)重量比 0.34 0.60非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 4.15 3.29
表Ⅰ(續26)實施例編號 56 57催化劑類型 QQ RR催化劑重量，g 78.5 74.5壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 270.3 267.3對有機物起作用時間，小時 4.0 6.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.42 4.48DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 2.064 1.181MEA 14.084 24.149PIP 1.454 0.405DEPA 51.792 57.182AEEA 0.857 0.929AEP 2.286 0.649HEP 0.000 0.000TAEA 1.116 0.7201-TETA 12.082 7.014DAEP 0.742 0.113PEEDA 0.468 0.098DPE 0.000 0.000AE-TAEA 1.832 0.4381-TEPA 5.194 1.158AE-DAEP 0.472 0.000AE-PEEDA 0.179 0.105iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.109 0.000BPEA 0.000 0.000其他 0.428 1.839MEA 轉化率% 62.62 34.39DETA轉化率% 18.31 7.68非環狀(N4)，% 91.61 97.35非環狀(N5)，% 90.22 93.82∑(N5)/∑(N4)重量比 0.54 0.21非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.67 6.12
表Ⅰ(續27)實施例編號 58 59催化劑類型 SS TT催化劑重量，g 84 80.7壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 270 269.6對有機物起作用時間，小時 6.5 24.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.92 3.63DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 3.143 1.094MEA 30.100 18.204PIP 0.084 0.723DEPA 55.305 53.187AEEA 0.153 1.255AEP 0.295 0.946HEP 0.000 0.000TAEA 0.380 1.4131-TETA 1.422 11.602DAEP 0.097 0.196PEEDA 0.084 0.141DPE 0.181 0.000AE-TAEA 0.000 1.0391-TEPA 0.133 3.244AE-DAEP 0.000 0.284AE-PEEDA 0.000 0.100iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.293BPEA 0.000 0.000其他 4.933 1.228MEA轉化率% 17.10 50.92DETA轉化率% 9.47 14.77非環狀(N4)，% 83.24 97.47非環狀(N5)，% 100.00 86.35∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.06 0.37非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.43 6.49
表Ⅰ(續28)實施例編號 60 61催化劑類型 UU VV催化劑重量，g 89 89壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 270 260對有機物起作用時間，小時 53.7 74.0運行時間，hrs 2 1MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.12 3.82DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 0.542 0.597MEA 27.336 26.401PIP 1.024 1.250DEPA 55.509 54.502AEEA 0.901 1.072AEP 0.730 0.913HEP 0.000 0.000TAEA 0.414 0.3911-TETA 4.632 4.061DAEP 0.117 0.133PEEDA 0.128 0.175DPE 0.000 0.000AE-TAEA 0.040 0.2891-TEPA 1.633 1.049AE-DAEP 0.000 0.000AE-PEEDA 0.000 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.000BPEA 0.000 0.000其他 0.575 0.307MEA轉化率% 23.34 24.03DETA轉化率% 7.49 6.80非環狀(N4)，% 95.38 93.54非環狀(N5)，% 100.00 100.00∑(N5)/∑(N4)重量比 0.32 0.28非環狀(N4)環狀(≤N4)重量比 2.52 1.80
表Ⅰ(續29)實施例編號 62 63催化劑類型 WW XX催化劑重量，g 109.3 117壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 261.6 259.4對有機物起作用時間，小時 49.5 76.0運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.56 2.45DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 3.271 0.488MEA 9.052 25.695PIP 2.203 0.842DEPA 40.944 55.220AEEA 0.424 0.367AEP 3.163 0.717HEP 0.000 0.000TAEA 3.624 1.3101-TETA 15.395 6.251DAEP 0.050 0.065PEEDA 0.670 0.000DPE 0.124 0.000AE-TAEA 3.396 0.1991-TEPA 6.285 0.000AE-DAEP 0.395 0.000AE-PEEDA 0.172 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.000BPEA 0.198 0.000其他 3.395 1.176MEA 轉化率% 75.79 27.13DETA轉化率% 34.91 6.93非環狀(N4)% 95.75 99.14非環狀(N5)，% 92.68 100.00∑(N5)∑(N4)重量比 0.53 0.03非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 3.06 4.66
表Ⅰ(續30)實施例編號 64 65催化劑類型 YY ZZ催化劑重量，g 109.7 91.33壓力，表壓(磅/吋2) 600 597溫度，℃ 271.8 284對有機物起作用時間，小時 96.5 25.5運行時間，hrs 1 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.81 2.58DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 1.913 8.303MEA 22.750 2.084PIP 1.280 3.699DETA 47.166 19.876AEEA 0.266 0.261AEP 2.957 6.379HEP 0.000 0.000TAEA 2.475 0.6981-TETA 7.038 7.714DAEP 1.198 4.084PEEDA 0.648 3.007DPE 0.175 0.161AE-TAEA 1.218 1.7471-TEPA 1.628 6.886AE-DAEP 0.331 3.439AE-PEEDA 0.087 0.938iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.255BPEA 0.000 0.377其他 2.102 19.011MEA轉化率% 37.30 94.41DETA轉化率% 22.74 68.33非環狀(N4)，% 82.48 53.70非環狀(N5)，% 87.21 63.23∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.28 0.87非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 1.52 0.49
表Ⅰ(續31)實施例編號 66 67催化劑類型 AAA BBB催化劑重量，g 107 123.7壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 277 300對有機物起作用時間，小時 20.7 55.5運行時間，hrs 2 15MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.27 1.94NH3進料速率，g/hr 56 60.2液體進料組份，wt.%PIP - -DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 1.11 2.86MeEDA 0.00 0.00MEA 8.50 6.56EtEDA 0.00 0.00PIP 1.08 1.81DETA 69.62 71.72AEEA 0.78 0.32AEP 1.20 1.93HEP 0.00 0.00TETA的 11.94 10.11TEPA的 3.90 2.34ROH轉化率% 63.43 71.67非環狀(N4)/環狀 20.9 8.9(＜＝N4)重量比非環狀(N5)/環狀 16.1 5.1(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續32)實施例編號 68 69催化劑類型 CCC DDD催化劑重量，g 105.7 121壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 268 275對有機物起作用時間，小時 4.7 54.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.09 2.01NH3進料速率，g/hr 49.5 41.1液體進料組份，wt.%PIP - -DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 2.25 1.34MeEDA 0.00 0.00MEA 8.59 6.27EtEDA 0.00 0.00PIP 1.36 1.15DETA 70.30 68.69AEEA 0.80 0.42AEP 1.27 1.13HEP 0.00 0.00TETA的 10.97 16.23TEPA的 2.93 3.62ROH轉化率% 63.07 73.37非環狀(N4)/環狀 9.09 38.60(＜＝N4)重量比非環狀(N5)/環狀 28.90 100(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續33)實施例編號 70 71催化劑類型 EEE FFF催化劑重量，g 118.7 123.6壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 289 276對有機物起作用時間，小時 25.0 24.0運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.00 1.93NH3進料速率，g/hr 54.0 55.0液體進料組份，wt.%PIP - -DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 2.89 3.17MeEDA 0.00 0.00MEA 6.50 2.50EtEDA 0.00 0.00PIP 1.87 2.21DETA 68.84 60.32AEEA 0.17 0.00AEP 1.88 3.06HEP 0.00 0.00TETA的 11.98 18.86TEPA的 3.35 5.70ROH轉化率% 71.94 89.19非環狀(N4)/環狀 10.60 11.20(＜＝N4)重量比非環狀(N5)/環狀 5.78 17.30(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續34)實施例編號 72 73 74催化劑類型 GGG HHH III催化劑重量，g 116.6 118.4 118.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600 600溫度，℃ 282 276 273對有機物起作用時間，小時 94.5 21.0 19.0運行時間，hrs 16 13 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.04 2.00 1.98NH3進料速率，g/hr 60.6 57.4 59.0液體進料組份，wt.%PIP - -DETA 77.16 77.16 77.16MEA 22.84 22.84 22.84EDA - - -AEEA - - -液體產物組份，wt.%EDA 2.16 0.99 0.58MeEDA 0.00 0.00 0.00MEA 4.77 6.51 8.40EtEDA 0.00 0.00 0.00PIP 2.49 1.41 0.93DETA 73.27 78.14 73.54AEEA 0.00 0.00 0.70AEP 2.48 1.43 0.88HEP 0.00 0.00 0.00TETA的 10.79 9.93 11.52TEPA的 3.34 1.59 2.71ROH轉化率% 79.85 72.55 64.22非環狀(N4)/環狀 7.30 37.90 14.70(＜＝N4)重量比非環狀(N5)/環狀 2.50 100.00 100.00(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - - -重量比表Ⅰ(續35)實施例編號 75 76催化劑類型 JJJ KKK催化劑重量，g 118.3 116.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 272 281對有機物起作用時間，小時 4.0 8.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 1.94 1.95NH3進料速率，g/hr 45.0 47.2液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 0.48 2.23MeEDA 0.00 0.00MEA 9.18 9.36EtEDA 0.00 0.00PIP 1.10 0.65DETA 77.40 75.37AEEA 0.64 0.45AEP 0.85 0.71HEP 0.00 0.00TETA的 7.04 6.89TEPA的 1.55 1.28ROH轉化率% 60.31 58.81非環狀(N4)/環狀 22.40 20.00(＜＝N4)重量比非環狀(N5)/環狀 100.00 100.00(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續36)實施例編號 77 78催化劑類型 LLL MMM催化劑重量，g 131.5 120.5壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 300 268對有機物起作用時間，小時 47.0 5.0運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 1.52 1.93NH3進料速率，g/hr 50.5 77.0液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 1.70 0.46MeEDA 0.00 0.00MEA 5.43 8.19EtEDA 0.00 0.00PIP 2.65 0.71DETA 73.05 81.58AEEA 0.00 0.00AEP 2.57 0.77HEP 0.00 0.00TETA的 10.10 7.44TEPA的 2.53 0.73ROH 轉化率% 76.79 65.18非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 7.30 100.00非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 8.20 100.00∑(N5)/∑(N4)，重量比 - -
表Ⅰ(續37)實施例編號 79 80催化劑類型 NNN OOO催化劑重量，g 119.6 119.0壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 272 293對有機物起作用時間，小時 4.0 46.0運行時間，hrs 2 16MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.01 1.87NH3進料速率，g/hr 47.0 52.0液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 0.00 3.02MeEDA 0.00 0.00MEA 6.84 6.66EtEDA 0.00 0.00PIP 1.21 2.08DETA 83.64 69.03AEEA 0.00 0.00AEP 1.32 2.37HEP 0.00 0.00TETA的 6.59 9.15TEPA的 0.41 5.97ROH 轉化率% 71.08 71.53非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 100.00 4.00非環狀(N5)/環狀(≤N5)重量比 100.00 2.40∑(N5)/∑(N4)重量比 - -
表Ⅰ(續38)實施例編號 81 82催化劑類型 PPP QQQ催化劑重量，g 113.7 123.1壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 297 305對有機作物起作用時間，小時 91.5 49.2運行時間，hrs 2 16MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.08 -NH3進料速率，g/hr 49.5 56.0液體進料組份，wt.%DETA 77.16 66.46MEA 22.84 -EDA - -AEEA - 33.54液體產物組份，wt.%EDA 1.06 1.17MeEDA 0.00 0.00MEA 10.62 0.58EtEDA 0.00 0.00PIP 0.40 4.33DETA 75.62 72.69AEEA 1.20 4.41AEP 0.80 0.97HEP 0.00 0.15TETA的 6.81 8.89TEPA的 1.19 4.30ROH轉化率% 53.59 86.80非環狀(N4)/環狀 18.70 7.79(＜＝N4)重量比非環狀(N5)/環狀 100.00 0.10(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) 8.70 0.50重量比表Ⅰ(續39)實施例編號 83 84催化劑類型 RRR SSS催化劑重量，g 116.4 105.1壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 301 303對有機物起作用時間，小時 43.0 43.6運行時間，hrs 16 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.02 2.29NH3進料速率，g/hr 60.8 56.5液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 2.27 4.05MeEDA 0.00 0.00MEA 6.06 3.82EtEDA 0.00 0.00PIP 1.06 2.95DETA 70.45 64.54AEEA 0.47 0.18AEP 1.54 3.12HEP 0.00 0.00TETA的 11.60 14.12TEPA的 2.99 4.53ROH轉化率% 73.52 83.62非環狀(N4)/環狀 9.40 6.80(＜＝N4)重量比非環狀(N5)/環狀 5.60 4.00(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續40)實施例編號 85 86催化劑類型 TTT UUU催化劑重量，g 117.9 116.4壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 301 278對有機物起作用時間，小時 42.0 18.0運行時間，hrs 2 16MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.11 2.03NH3進料速率，g/hr 61.0 56.0液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 2.51 1.02MeEDA 0.00 0.00MEA 6.66 12.18EtEDA 0.00 0.00PIP 1.27 0.50DETA 70.37 74.13AEEA 0.56 1.14AEP 1.65 0.64HEP 0.00 0.00TETA的 10.16 7.19TEPA的 3.47 2.28ROH轉化率% 70.93 47.45非環(N4)/環狀 8.10 30.70(＜＝N4)重量比非環(N5)/環狀 5.20 2.70(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續41)實施例編號 87 88催化劑類型 VVV WWW催化劑重量，g 117.2 107.3壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 290 300對有機物起作用時間，小時 36.0 21.0運行時間，hrs 10 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.03 2.18NH3進料速率，g/hr 55.0 49.0液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 2.73 1.39MeEDA 0.00 0.00MEA 5.61 7.30EtEDA 0.00 0.00PIP 1.48 0.65DETA 70.27 81.16AEEA 0.00 0.00AEP 1.90 1.17HEP 0.00 0.00TETA的 11.99 5.97TEPA的 3.50 0.65ROH轉化率% 75.80 68.46非環(N4)/環狀 11.40 25.40(＜＝N4)重量比非環(N5)/環狀 7.30 100.00(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續42)實施例編號 89 90催化劑類型 XXX YYY催化劑重量，g 126.9 120.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 282 300對有機物起作用時間，小時 4.0 43.5運行時間，hrs 2 16MEA SV，gmol/hr/kgcat 1.87 1.94NH3進料速率，g/hr 53.5 58.0液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 2.60 1.08MeEDA 0.00 0.00MEA 2.38 3.36EtEDA 0.00 0.00PIP 2.30 0.73DETA 72.97 81.52AEEA 0.00 0.00AEP 3.04 1.30HEP 0.00 0.00TETA的 13.55 10.19TEPA的 3.04 1.14ROH轉化率% 90.08 85.77非環(N4)/環狀 7.10 17.50(＜＝N4)重量比非環(N5)/環狀 7.80 100.00(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續43)實施例編號 91 92催化劑類型 ZZZ AAAA催化劑重量，g 116.3 117.7壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 275 277對有機物起作用時間，小時 6.0 24.0運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 1.92 2.03NH3進料速率，g/hr 70.0 50.5液體進料組份，wt.%DETA 77.16 77.16MEA 22.84 22.84EDA - -AEEA - -液體產物組份，wt.%EDA 1.09 0.90MeEDA 0.00 0.00MEA 13.57 11.61EtEDA 0.00 0.00PIP 0.34 0.31DETA 71.01 71.27AEEA 1.11 1.28AEP 0.51 0.47HEP 0.00 0.00TETA的 7.40 9.30TEPA的 3.76 4.17ROH轉化率% 41.20 50.20非環(N4)/環狀 24.50 50.10(＜＝N4)重量比非環(N5)/環狀 9.60 22.90(＜＝N5)重量比∑(N5)/∑(N4) - -重量比表Ⅰ(續44)實施例編號 93 94催化劑類型 BBBB CCCC催化劑重量，g 78.74 84.66壓力，表壓(磅/吋2) 606 599溫度，℃ 270 280對有機物起作用時間，小時 4.5 76.5運行時間，hrs 2 2.
MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.46 2.72DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.874 0.768MEA 12.473 11.181PIP 0.965 1.013DETA 39.228 38.122AEEA 1.227 1.247AEP 1.183 1.229HEP 0.000 0.000TAEA 2.760 2.7641-TETA 12.867 13.613DAEP 0.519 0.523PEEDA 0.110 0.424DPE 0.118 0.094AE-TAEA 4.110 4.0421-TEPA 7.436 8.123AE-DAEP 0.140 0.417AE-PEEDA 0.099 0.113iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.304 0.220BPEA 0.639 0.215其他 8.068 8.524MEA轉化率% 66.60 70.01DETA轉化率% 37.56 39.22非環狀(N4)，% 95.43 94.03非環狀(N5)，% 90.71 92.65∑(N5)/∑(N4)重量比 0.78 0.75非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 5.40 4.99
表Ⅰ(續45)實施例編號 95 96催化劑類型 DDDD EEEE催化劑重量，g 75 68.38壓力，表壓(磅/吋2) 600 603溫度，℃ 267.8 280對有機物起作用時間，小時 7.5 76.5運行時間，hrs 1 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 8.57 3.92DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.822 0.730MEA 24.246 13.740PIP 1.113 0.888DETA 49.325 44.046AEEA 0.926 1.871AEP 0.953 1.193HEP 0.000 0.000TAEA 2.104 2.4651-TETA 9.252 12.235DAEP 0.167 0.480PEEDA 0.113 0.398DPE 0.000 0.355AE-TAEA 1.259 3.5981-TEPA 2.471 6.530AE-DAEP 0.000 0.390AE-PEEDA 0.000 0.096iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.175BPEA 0.000 0.186其他 0.399 6.576MEA轉化率% 32.47 64.11DETA轉化率% 18.36 31.61非環狀(N4)，% 97.59 92.27非環狀(N5)，% 100.00 92.28∑(N5)/∑(N4)重量比 .32 0.69非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 4.84 4.44
表Ⅰ(續46)實施例編號 97 98催化劑類型 FFFF GGGG催化劑重量，g 68 69.34壓力，表壓(磅/吋2) 601 604溫度，℃ 280 270對有機物起作用時間，小時 79 55運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.97 4.33DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 1.188 0.908MEA 8.661 15.418PIP 1.206 0.841DETA 37.218 43.537AEEA 0.609 1.526AEP 1.467 0.915HEP 0.000 0.000TAEA 2.703 2.7091-TETA 13.856 12.028DAEP 0.693 0.358PEEDA 0.549 0.270DPE 0.088 0.159AE-TAEA 4.432 3.4411-TEPA 9.147 6.209AE-DAEP 0.601 0.075AE-PEEDA 0.067 0.117iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.078 0.175BPEA 0.804 0.479其他 7.734 4.615MEA轉化率% 76.57 58.54DETA轉化率% 40.15 30.42非環狀(N4)，% 92.56 94.93非環狀(N5)，% 89.76 91.94∑(N5)/∑(N4)重量比 0.85 0.68非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 4.14 5.80
表Ⅰ(續47)實施例編號 99 100催化劑類型 HHHH IIII催化劑重量，g 70.6 67.5壓力，表壓(磅/吋2) 600 597溫度，℃ 279.3 280對有機物起作用時間，小時 78.5 30.5運行時間，hrs 2 1MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.89 3.53DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3進料速率，g/hr 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 1.073 0.706MEA 22.456 18.589PIP 1.406 0.707DETA 54.811 48.723AEEA 0.776 1.670AEP 1.454 0.869HEP 0.000 0.000TAEA 1.573 1.8881-TETA 6.907 9.101DAEP 0.520 0.282PEEDA 0.347 0.229DEP 0.060 0.178AE-TAEA 0.236 2.3471-TEPA 0.848 4.197AE-DAEP 0.181 0.257AE-PEEDA 0.000 0.101iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.279 0.117BPEA 0.000 0.290其他 1.734 4.610MEA轉化率% 38.70 50.03DETA轉化率% 11.07 22.15非環狀(N4)，% 90.14 94.10非環狀(N5)，% 70.20 89.53∑(N5)/∑(N4)重量比 0.16 0.63非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.24 4.85
表Ⅰ(續48)實施例編號 101 102催化劑類型 JJJJ KKKK催化劑重量，g 78.74 84.66壓力，表壓(磅/吋2) 603 599溫度，℃ 280 280對有機物起作用時間，小時 76.5 76.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.63 2.72DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt%EDA 1.400 0.768MEA 6.436 11.181PIP 1.400 1.013DETA 35.668 38.122AEEA 0.486 1.247AEP 1.977 1.229HEP 0.000 0.000TAEA 2.683 2.7641-TETA 14.170 13.613DAEP 1.018 0.523PEEDA 0.059 0.424DPE 0.087 0.094AE-TAEA 4.497 4.0421-TEPA 8.403 8.123AE-DAEP 0.000 0.417AE-PEEDA 0.720 0.113iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.160 0.220BPEA 0.211 0.215其他 11.735 8.524MEA轉化率% 82.68 70.01DETA轉化率% 42.94 39.22非環狀(N4)，wt% 93.54 94.03非環狀(N5)，wt% 92.20 92.65∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.78 0.75非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 3.71 4.99
表Ⅰ(續49)實施例編號 103 104催化劑類型 LLLL MMMM催化劑重量，g 75 68.38壓力，表壓(磅/吋2) 600 603溫度，℃ 270.1 280對有機物起作用時間，小時 50 76.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.90 3.92DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組分wt.%EDA 1.367 0.730MEA 16.396 13.740PIP 1.584 0.888DETA 49.168 44.046AEEA 0.754 1.871AEP 1.431 1.193HEP 0.000 0.000TAEA 2.270 2.4651-TETA 10.817 12.235DAEP 0.307 0.480PEEDA 0.217 0.398DPE 0.000 0.355AE-TAEA 2.431 3.5981-TEPA 5.274 6.530AE-DAEP 0.134 0.390AE-PEEDA 0.089 0.096iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.270 0.175BPEA 0.340 0.186其它 1.112 6.576MEA轉化率，% 54.29 64.11DETA轉化率，% 23.51 31.61非環狀(N4)，wt.% 96.15 92.27非環狀(N5)，wt.% 90.24 92.28∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.63 0.69非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 3.70 4.44
表Ⅰ(續50)實施例編號 105 106催化劑類型 NNNN OOOO催化劑重量，g 73.5 76.8壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 280.2 270對有機物起作用時間，小時 25 76運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.69 4.07DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份wt.%EDA 2.164 0.795MEA 10.619 10.724PIP 2.007 1.251DETA 46.617 45.995AEEA 0.000 0.560AEP 2.249 1.604HEP 0.000 0.000TAEA 2.378 2.7171-TETA 12.228 15.283DAEP 0.908 0.531PEEDA 0.562 0.336DPE 0.082 0.000AE-TAEA 2.951 3.2191-TEPA 6.225 7.644AE-DAEP 0.453 0.208AE-PEEDA 0.129 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.206 0.212BPEA 0.137 0.168其他 1.884 0.934MEA轉化率，% 71.14 70.97DETA轉化率，% 24.71 26.01非環狀(N4)，wt.% 90.40 95.40非環狀(N5)，wt.% 90.84 94.86∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.63 0.61非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.51 4.84
表Ⅰ(續51)實施例編號 107 108催化劑類型 PPPP QQQQ催化劑重量，g 76.9 79.56壓力，表壓(磅/吋2) 600 602溫度，℃ 270.6 270對有機物起作用，小時小時 69 4.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.41 2.14DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份 wt.%EDA 1.705 2.006MEA 8.987 1.883PIP 1.772 1.346DETA 44.146 34.162AEEA 0.622 0.000AEP 2.031 2.794HEP 0.000 0.000TAEA 2.745 3.3241-TETA 15.519 21.229DAEP 0.862 1.560PEEDP 0.535 1.074DPE 0.097 0.000AE-TAEA 2.882 5.0921-TEPA 7.086 11.417AE-DAEP 0.283 0.809AE-PEEDA 0.087 0.064iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.205 0.242BPEA 0.239 0.000其他 1.637 6.280MEA轉化率，% 75.61 95.12DETA轉化率，% 28.79 47.41非環狀(N4)，wt.% 92.43 90.31非環狀(N5)，wt.% 92.46 93.67∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.55 0.65非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 3.45 3.62
表Ⅰ(續52)實施例編號 109 110催化劑類型 RRRR SSSS催化劑重量，g 78.44 73.3壓力，表壓(磅/吋2) 598 604溫度，℃ 279.6 269.6對有機物起作用時間，小時 77 100運行時間，hrs 2 1.5MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.39 4.17DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份wt.%EDA 1.824 1.051MEA 6.092 14.889PIP 1.611 1.176DETA 34.990 47.069AEEA 0.541 0.823AEP 2.104 1.396HEP 0.000 0.000TAEA 2.577 2.7391-TETA 14.930 13.069DAEP 1.041 0.360PEEDA 0.064 0.238DPE 0.091 0.000AE-TAEA 4.377 3.0921-TEPA 9.611 6.252AE-DAEP 0.121 0.145AE-PEEDA 0.083 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.117 0.363BPEA 0.798 0.300其他 8.479 1.300MEA轉化率，% 83.32 60.17DETA轉化率，% 43.06 25.17非環狀(N4)，wt.% 93.61 96.36非環狀(N5)，wt.% 92.60 92.04∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.81 0.62非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 3.57 4.99
表Ⅰ(續53)實施例編號 111 112催化劑類型 TTTT UUUU催化劑重量，g 78.4 73.2壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 259.4 280.2對有機物起作用時間，小時 76 26.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.28 4.05DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 2.927 2.216MEA 13.549 10.087PIP 2.082 1.718DETA 43.523 45.219AEEA 0.213 0.000AEP 3.273 2.216HEP 0.000 0.000TAEA 4.370 2.4061-TETA 11.481 12.776DAEP 1.096 0.936PEEDA 0.388 0.603DPE 0.000 0.075AE-TAEA 4.286 3.1771-TEPA 4.935 6.758AE-DAEP 0.160 0.606AE-PEEDA 0.000 0.149iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.089 0.235BPEA 0.000 0.112其他 1.449 1.993MEA轉化率，% 63.79 72.49DETA轉化率，% 30.86 26.69非環狀(N4)，wt，% 91.44 90.39非環狀(N5)，wt，% 97.37 90.01∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.55 0.66非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.32 2.74
表Ⅰ(續54)實施例編號 113 114催化劑類型 VVVV WWWW催化劑重量，g 76.6 77.2壓力，表壓(磅/吋2) 599 605溫度，℃ 274.2 269.7對有機物起作用時間，小時 8 98.5運行時間，hrs 2 1.5MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.41 3.68DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt，%EDA 2.011 2.090MEA 11.310 16.165PIP 1.470 1.333DETA 40.741 42.241AEEA 0.229 0.631AEP 2.094 1.851HEP 0.000 0.000TAEA 2.769 2.2921-TETA 14.759 11.963DAEP 0.959 0.631PEEDA 0.783 0.451DPE 0.097 0.000AE-TAEA 3.863 2.8731-TEPA 7.762 5.112AE-DAEP 0.509 0.396AE-PEEDA 0.159 0.111iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.460 0.366BPEA 0.402 0.213其他 3.202 2.101MEA轉化率，% 69.99 57.13DETA轉化率，% 35.75 26.66非環狀(N4)，wt，% 90.50 92.94非環狀(N5)，wt，% 88.37 88.03∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.68 0.59非環狀(N4)/環狀(≤N4)，重量比 3.24 3.34
表Ⅰ(續55)實施例編號 115 116催化劑類型 XXXX YYYY催化劑重量，g 74.1 78.9壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 270 273.4對有機物起作用時間，小時 77.5 79運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.88 3.31DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.866 0.918MEA 16.161 12.331PIP 1.209 1.420DETA 50.840 47.964AEEA 0.812 0.400AEP 1.326 1.762HEP 0.000 0.000TAEA 2.443 2.6511-TETA 11.857 13.405DAEP 0.287 0.389EEDA 0.199 0.288DPE 0.000 0.000AE-TAEA 2.424 3.0961-TEPA 5.006 6.384AE-DAEP 0.000 0.295AE-PEEDA 0.000 0.136iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.140 0.000BPEA 0.121 0.127其他 0.607 0.974MEA轉化率，% 56.49 66.57DETA轉化率，% 18.65 22.72非環狀(N4)，wt.% 96.71 95.95非環狀(N5)，wt.% 96.60 94.45∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.52 0.60非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 4.73 4.16
表Ⅰ(續56)實施例編號 117 118催化劑類型 ZZZZ AAAAA催化劑重量，g 75 74.9壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 271.8 269.3對有機物起作用時間，小時 5 23.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.47 3.93DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.810 0.980MEA 17.286 20.085PIP 0.000 1.509DETA 49.596 52.434AEEA 0.486 0.262AEP 1.371 1.402HEP 0.000 0.000TAEA 2.260 1.9881-TETA 12.072 9.493DAEP 0.252 0.173EEDA 0.179 0.127DPE 0.000 0.000AE-TAEA 2.502 0.0001-TEPA 4.580 1.257AE-DAEP 0.259 0.000AE-PEEDA 0.105 0.084iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.166 0.208BPEA 0.000 0.000其他 0.756 2.920MEA轉化率，% 52.45 44.42DETA轉化率，% 18.91 13.76非環狀(N4)，wt.% 97.08 97.46非環狀(N5)，wt.% 93.03 81.13∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.52 0.13非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 7.95 3.58
表Ⅰ(續57)實施例編號 119 120催化劑類型 BBBBB CCCCC催化劑重量，g 77.1 89.1壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 282.6 274.4對有機物起作用時間，小時 74 26運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.00 3.49DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 1.319 2.147MEA 10.428 17.646PIP 1.591 3.285DETA 46.963 47.846AEEA 0.134 0.896AEP 2.045 2.891HEP 0.000 0.000TAEA 2.590 0.4241-TETA 13.545 10.478DAEP 0.739 0.760PEEDA 0.478 0.880DPE 0.000 0.054AE-TAEA 3.290 0.5961-TEPA 6.467 4.381AE-DAEP 0.366 0.278AE-PEEDA 0.000 0.129iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.151 0.000BPEA 0.157 0.000其他 1.358 1.439MEA轉化率，% 71.61 52.50DETA轉化率，% 24.02 23.46非環狀(N4)，wt.% 92.99 86.56非環狀(N5)，wt.% 93.53 92.44∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.60 0.43非環狀(N4)/環狀(≤N4)，重量比 3.32 1.39
表Ⅰ(續58)實施例編號 121 122催化劑類型 DDDDD EEEEE催化劑重量，g 91.7 79.6壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 268.3 269對有機物起作用時間，小時 69.5 99運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.82 3.41DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 1.020 1.291MEA 9.520 9.828PIP 1.295 1.556DETA 37.563 39.458AEEA 0.835 0.909AEP 1.587 1.661HEP 0.000 0.000TAEA 2.057 1.9921-TETA 13.856 14.704DAEP 0.725 0.678EEDA 0.561 0.549DPE 0.453 0.195AE-TAEA 2.763 2.6841-TEPA 7.937 7.913AE-DAEP 0.635 0.446AE-PEEDA 0.165 0.112iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.339 0.000BPEA 0.581 0.443其他 11.047 6.329MEA轉化率% 74.73 73.15DETA轉化率% 40.75 35.93非環狀(N4)，wt.% 90.15 92.15非環狀(N5)，wt.% 86.15 91.37∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.70 0.64非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 3.44 3.60
表Ⅰ(續59)實施例編號 123 124催化劑類型 FFFFF GGGGG催化劑重量，g 87.7 83.01壓力，表壓(磅/吋2) 600 601溫度，℃ 270 260對有機物起作用時間，小時 144 147運行時間，hrs 2 -MEA SV，gmol/hr/kgcat 2.43 3.18DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 1.032 1.149MEA 14.670 11.598PIP 1.073 1.142DETA 43.078 37.489AEEA 1.870 1.265AEP 1.002 1.133HEP 0.000 0.000TAEA 2.408 2.6131-TETA 11.687 13.452DAEP 0.280 0.545EEDA 0.239 0.415DPE 0.094 0.181AE-TAEA 3.061 4.2931-TEPA 5.965 8.828AE-DAEP 0.312 0.392AE-PEEDA 0.048 0.067iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.146 0.057BPEA 0.374 0.057其他 3.282 6.385MEA轉化率% 59.15 68.27DETA轉化率% 28.71 39.06非環狀(N4)，wt.% 95.83 93.37非環狀(N5)，wt.% 91.11 95.82∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.67 0.80非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 5.24 4.70
表Ⅰ(續60)實施例編號 125 126催化劑類型 HHHHH IIIII催化劑重量，g 84.9 45.68壓力，表壓(磅/吋2) 604 600溫度，℃ 270 279對有機物起作用時間，小時 52 116運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.15 2.29DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.282 4.920MEA 33.262 5.859PIP 0.013 3.037DETA 57.167 22.837AEEA 0.200 0.025AEP 0.287 6.074HEP 0.000 0.000TAEA 0.187 1.9361-TETA 0.577 6.501DAEP 0.056 4.685PEEDA 0.037 2.020DPE 0.027 0.580AE-TAEA 0.045 2.9401-TEPA 0.047 3.566AE-DAEP 0.000 0.757AE-PEEDA 0.000 0.904iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.053 0.237BPEA 0.000 0.350其他 2.931 19.371MEA轉化率% 6.89 83.73DETA轉化率% 4.90 62.31非環狀(N4)，wt.% 86.49 53.67非環狀(N5)，wt.% 63.66 74.32∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.16 0.56非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 1.82 0.51
表Ⅰ(續61)實施例編號 127 128催化劑類型 JJJJJ KKKKK催化劑重量，g 71.9 47.15壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 260 280對有機物起作用時間，小時 69.3 93.3運行時間，hrs 2 1MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.55 5.23DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.372 5.550MEA 29.909 2.263PIP 0.000 2.928DETA 55.476 19.595AEEA 1.779 0.059AEP 0.374 5.455HEP 0.000 0.000TAEA 0.943 1.6361-TETA 5.048 7.985DAEP 0.071 3.625PEEDA 0.076 1.998DPE 0.025 0.343AE-TAEA 0.494 3.0511-TEPA 1.436 4.846AE-DAEP 0.074 0.976AE-PEEDA 0.000 1.236iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.124BPEA 0.080 0.203其他 0.943 19.810MEA轉化率% 18.82 93.38DETA轉化率% 10.51 65.93非環狀(N4)，wt.% 97.20 61.73非環狀(N5)，wt.% 92.60 75.68∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.34 0.67非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 10.96 0.67
表Ⅰ(續62)實施例編號 129 130催化劑類型 LLLLL MMMMM催化劑重量，g 76.68 78.75壓力，表壓(磅/吋2) 603 598溫度，℃ 260 280對有機物起作用時間，小時 46.5 139運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.18 2.81DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 1.891 1.691MEA 7.180 7.965PIP 1.493 1.577DETA 34.342 36.976AEEA 0.611 0.650AEP 1.517 1.561HEP 0.000 0.000TAEA 2.739 2.5891-TETA 13.676 13.232DAEP 0.654 0.649EEDA 0.518 0.512DPE 0.083 0.219AE-TAEA 4.382 4.5031-TEPA 8.807 9.114AE-DAEP 0.169 0.570AE-PEEDA 0.106 0.163iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.057 0.070BPEA 0.255 0.803其他 7.971 7.406MEA轉化率，% 79.54 78.27DETA轉化率，% 41.82 40.06非環狀(N4)，wt.% 92.90 91.98非環狀(N5)，wt.% 95.74 89.45∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.78 0.88非環狀(N4)/環狀(≤N4)，重量比 3.85 3.50
表Ⅰ(續63)實施例編號 131 132催化劑類型 NNNNN OOOOO催化劑重量，g 76.67 81.02壓力，表壓(磅/吋2) 600 598溫度，℃ 269 269對有機物起作用時間，小時 120 95運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.05 2.62DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 1.437 1.389MEA 12.516 13.153PIP 1.228 0.987DETA 39.040 40.931AEEA 1.071 1.869AEP 1.173 1.026HEP 0.000 0.000TAEA 2.614 2.4321-TETA 12.998 13.115DAEP 0.461 0.399EEDA 0.392 0.296DPE 0.074 0.107AE-TAEA 3.897 3.4341-TEPA 7.415 7.036AE-DAEP 0.269 0.226AE-PEEDA 0.057 0.035iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.033 0.050BPEA 0.577 0.056其他 5.267 4.907MEA轉化率，% 65.43 63.86DETA轉化率，% 35.92 33.16非環狀(N4)，wt.% 94.40 95.09非環狀(N5)，wt.% 92.35 96.62∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.74 0.66非環狀(N4)/環狀(≤N4)，重量比 4.69 5.52
表Ⅰ(續64)實施例編號 133 134催化劑類型 PPPPP QQQQQ催化劑重量，g 68 69.34壓力，表壓(磅/吋2) 599 604溫度，℃ 270 270對有機物起作用時間，小時 26 7運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.90 4.33DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.869 0.805MEA 13.058 14.316PIP 1.041 0.832DETA 40.333 41.647AEEA 1.480 1.392AEP 1.041 0.990HEP 0.000 0.000TAEA 2.786 2.9801-TETA 13.469 13.276DAEP 0.387 0.416EEDA 0.336 01.321DPE 0.150 0.151AE-TAEA 3.998 4.1481-TEPA 7.943 7.057AE-DAEP 0.082 0.081AE-PEEDA 0.158 0.148iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.067 0.051BPEA 0.179 0.582其他 5.875 5.099MEA轉化率，% 64.96 61.90DETA轉化率，% 35.67 34.13非環狀(N4)，wt.% 94.91 94.82非環狀(N5)，wt.% 96.09 92.86∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.73 0.70非環狀(N4)/環狀(≤N4)，重量比 5.50 6.00
表Ⅰ(續65)實施例編號 135 136催化劑類型 RRRRR SSSSS催化劑重量，g 70.6 67.5壓力，表壓(磅/吋2) 600 597溫度，℃ 278 270對有機物起作用時間，小時 30.5 26運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 4.10 3.73DETA/MEA摩爾比 1.00 1.00NH3/MEA摩爾比 5.97 5.97粗產物組份，wt.%EDA 0.783 0.424MEA 24.483 22.475PIP 1.209 0.496DETA 56.665 51.203AEEA 0.200 2.033AEP 1.287 0.616HEP 0.000 0.000TAEA 0.873 1.7281-TETA 6.200 8.239DAEP 0.342 0.205EEDA 0.220 0.162DPE 0.000 0.111AE-TAEA 0.000 1.8841-TEPA 0.463 3.385AE-DAEP 0.000 0.145AE-PEEDA 0.000 0.034iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.043BPEA 0.000 0.211其他 1.483 3.286MEA轉化率，% 32.26 40.08DETA轉化率，% 6.99 18.87非環狀(N4)，wt.% 92.64 95.43非環狀(N5)，wt.% 100.00 92.41∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.00 0.55非環狀(N4)/環狀(≤N4)，重量比 2.31 6.27
表Ⅰ(續66)實施例編號 137 138催化劑類型 TTTTT UUUUU催化劑重量，g 89.3 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 251.2 249.9對有機物起作用時間，小時 122 23運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.36 3.68DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 1.365 1.576MEA 20.539 17.638PIP 0.505 0.661DETA 44.901 39.776AEEA 2.495 2.240AEP 0.671 0.977HEP 0.000 0.000TAEA 1.801 1.6701-TETA 12.034 13.251DAEP 0.199 0.478PEEDA 0.149 0.351DPE 0.158 0.312AE-TAEA 2.189 2.6371-TEPA 4.035 6.180AE-DAEP 0.217 0.385AE-PEEDA 0.082 0.094iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.072 0.203BPEA 0.049 0.099其他 3.947 6.086MEA轉化率，% 44.71 52.70DETA轉化率，% 28.35 36.77非環狀(N4)，% 96.46 92.89非環狀(N5)，% 93.63 91.85∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.46 0.59非環狀(N4)/環狀(≤N4)，重量比 8.20 5.36
表Ⅰ(續67)實施例編號 139 140催化劑類型 VVVVV WWWWW催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 249.9 259.9對有機物起作用時間，小時 23 27運行時間，hrs 2 22MEA SV，gmol/hr/kgcal 4.13 3.98DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 1.549 1.260MEA 26.153 15.622PIP 1.065 0.421DETA 45.023 39.567AEEA 1.218 2.642AEP 1.053 0.686HEP 0.000 0.000TAEA 0.900 1.9871-TETA 5.944 14.750DAEP 0.360 0.253PEEDA 0.397 0.230DPE 0.253 0.173AE-TAEA 0.991 2.9201-TEPA 4.013 6.175AE-DAEP 0.401 0.500AE-PEEDA 0.400 0.477iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.324 0.314BPEA 0.176 0.182其他 7.341 7.250MEA轉化率，% 30.67 58.67DETA轉化率，% 29.24 37.95非環狀(N4)，% 87.11 96.21非環狀(N5)，% 79.35 86.04∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.80 0.60非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.19 9.47
表Ⅰ(續68)實施例編號 141 142催化劑類型 XXXXX YYYYY催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 259.9 264.9對有機物起作用時間，小時 27.5 46.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.71 3.54DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 2.175 1.518MEA 13.804 13.812PIP 0.952 0.499DETA 35.213 37.786AEEA 2.025 2.224AEP 1.314 0.696HEP 0.000 0.000TAEA 1.518 1.9061-TETA 14.107 14.589DAEP 0.652 0.337PEEDA 0.491 0.212DPE 0.370 0.221AE-TAEA 3.157 3.9961-TEPA 8.162 7.317AE-DAEP 0.590 0.400AE-PEEDA 0.124 0.106iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.287 0.268BPEA 0.172 0.179其他 8.018 7.143MEA轉化率，% 62.87 62.75DETA轉化率，% 43.85 39.59非環狀(N4)，% 91.16 95.52非環狀(N5)，% 90.60 92.21∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.72 0.71非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 4.13 8.38
表Ⅰ(續69)實施例編號 143 143催化劑類型 ZZZZZ AAAAAA催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 264.9 279.6對有機物起作用時間，小時 46.5 73運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.46 6.90DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 1.884 1.637MEA 20.875 17.207PIP 1.449 0.971DETA 41.541 47.929AEEA 1.264 2.508AEP 1.609 0.939HEP 0.000 0.000TAEA 1.247 1.5361-TETA 8.544 9.101DAEP 0.663 0.332PEEDA 0.645 0.319DPE 0.258 0.191AE-TAEA 1.535 1.8191-TEPA 5.280 4.344AE-DAEP 0.609 0.101AE-PEEDA 0.119 0.047iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.182 0.108BPEA 0.126 0.141其他 7.633 5.251MEA轉化率，% 44.22 53.51DETA轉化率，% 34.20 23.24非環狀(N4)，% 86.19 92.65非環狀(N5)，% 86.79 93.91∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.69 0.57非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 2.11 3.86
表Ⅰ(續70)實施例編號 144 146 146催化劑類型 BBBBBB CCCCCC DDDDDD催化劑重量，g 50 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600 600溫度℃ 280.5 270.4 274.9對有機物起作用時間，小時 168 28 100運行時間，hrs 2 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 6.15 5.82 3.20DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 2.469 2.108 2.532MEA 11.900 16.778 10.987PIP 0.631 1.077 0.644DETA 38.430 39.423 35.351AEEA 1.358 1.892 1.595AEP 1.003 1.116 0.884HEP 0.000 0.000 0.000TAEA 2.102 1.468 1.9071-TETA 12.373 12.082 12.837DAEP 0.594 0.481 0.434PEEDA 0.162 0.071 0.105DPE 0.460 0.245 0.379AE-TAEA 3.435 2.308 3.4481-TEPA 5.957 5.775 6.236AE-DAEP 0.280 0.407 0.507AE-PEEDA 0.131 0.039 0.122iAE-PEEDA 0.000 0.000 0.000AE-DPE 0.088 0.042 0.127BPEA 0.296 0.355 0.272其他 11.413 5.886 8.946MEA轉化率，% 67.96 53.48 68.48DETA轉化率，% 38.66 35.21 39.88非環狀(N4)，% 92.24 94.43 94.12非環狀(N5)，% 92.18 90.54 90.39∑(N5)/∑(N4)重量比 0.64 0.62 0.68非環狀(N4)/環狀(≤N4)重量比 5.07 4.52 6.02
表Ⅰ(續)實施例編號 147 148催化劑類型 EEEEEE FFFFFF催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 270.3 270.3對有機物起作用時間，小時 28 28運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 6.28 5.82DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 1.583 1.874MEA 17.219 15.053PIP 0.662 0.597DETA 42.304 39.414AEEA 2.372 2.085AEP 0.838 0.810HEP 0.000 0.000TAEA 1.599 1.8461-TETA 12.736 13.100DAEP 0.378 0.375PEEDA 0.252 0.228DPE 0.073 0.107AE-TAEA 2.375 3.2321-TEPA 5.582 6.173AE-DAEP 0.359 0.524AE-PEEDA 0.040 0.108iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.049 0.236BDEA 0.619 0.552其他 4.961 6.857MEA轉化率，% 53.44 59.22DETA轉化率，% 32.20 36.70非環狀(N4)，% 95.31 95.45非環狀(N5)，% 88.16 86.87∑(N5)/∑(N4)重量比 0.60 0.69非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)，重量比 6.49 7.04
表Ⅰ(續)實施例編號 149 150催化劑類型 GGGGGG HHHHHH催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 255.8 269.3對有機物起作用時間，小時 95.5 69運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.34 6.68DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 0.725 0.777MEA 25.948 27.058PIP 0.218 0.434DETA 52.792 54.631AEEA 3.079 2.944AEP 0.327 0.440HEP 0.000 0.000TAEA 0.793 0.7481-TETA 5.680 4.427DAEP 0.100 0.088PEEDA 0.074 0.021DPE 0.153 0.075AE-TAEA 0.625 0.4611-TEPA 2.162 1.340AE-DAEP 0.226 0.058AE-PEEDA 0.082 0.000iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.036 0.000BPEA 0.033 0.036其它 3.878 2.059MEA轉化率% 30.04 25.58DETA轉化率% 15.62 10.93非環狀(N4)，% 95.16 96.52非環狀(N5)，% 88.03 94.89∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.46 0.34非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)，重量比 7.39 4.87
表Ⅰ(續)實施例編號 151 152催化劑類型 IIIIII JJJJJJ催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 250.5 275.8對有機物起作用時間，小時 23.5 70.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 3.96 4.29DETA/MEA摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 0.369 0.319MEA 25.594 27.475PIP 0.218 0.645DETA 54.133 54.579AEEA 3.393 2.043AEP 0.305 0.580HEP 0.000 0.000TAEA 1.114 0.7981-TETA 6.913 4.375DAEP 0.065 0.127PEEDA 0.039 0.146DPE 0.049 0.101AE-TAEA 0.112 1.0941-TEPA 1.842 1.985AE-DAEP 0.063 0.232AE-PEEDA 0.025 0.106iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.028 0.045BPEA 0.049 0.046其他 2.581 3.375MEA轉化率，% 30.93 26.74DETA轉化率，% 13.40 13.72非環狀(N4)，% 98.10 93.24非環狀(N5)，% 92.16 87.70∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.25 0.63非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)，重量比 11.82 3.23
表Ⅰ(續)實施例編號 153 154催化劑類型 KKKKKK LLLLLL催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 260.0 274.3對有機物起作用時間，小時 27.0 50.5運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 6.05 6.15DETA/MEA 摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA 摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%ECA 1.216 3.371MEA 30.354 22.373PIP 1.053 0.675DETA 50.152 42.085AEEA 1.015 1.306AEP 0.770 0.836HEP 0.000 0.000TAEA 0.884 1.1151-TETA 5.695 8.458DAEP 0.194 0.290PEEDA 0.187 0.181DPE 0.052 0.359AE-TAEA 0.781 1.5431-TEPA 2.851 3.174AE-DAEP 0.177 0.253AE-PEEDA 0.105 0.431iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.063BPEA 0.090 0.053其他 2.264 8.254MEA 轉化率，% 18.53 39.09DETA轉化率，% 20.21 32.08非環狀(N4)，% 93.79 92.01非環狀(N5)，% 90.65 85.46∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.57 0.53非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)，重量比 2.91 4.08
表Ⅰ(續)實施例編號 155 156催化劑類型 MMMMMM NNNNNN催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 279.6 275.6對有機物起作用時間，小時 74.5 52運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 5.09 5.65DETA/MEA 摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA 摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 2.015 2.544MEA 12.850 12.576PIP 0.925 0.711DETA 40.504 38.126AEEA 1.772 1.446AEP 1.059 0.969HEP 0.000 0.000TAEA 1.728 1.7151-TETA 10.503 12.696DAEP 0.437 0.536PEEDA 0.396 0.315DPE 0.297 0.313AE-TAEA 2.774 3.3231-TEPA 5.506 6.407AE-DAEP 0.596 0.446AE-PEEDA 0.220 0.326iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.165 0.119BPEA 0.107 0.712其他 7.889 8.060MEA 轉化率，% 63.95 65.46DETA轉化率，% 32.65 37.92非環狀(N4)，% 91.54 92.51非環狀(N5)，% 88.36 85.91∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.70 0.72非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)重量比 3.92 5.06
表Ⅰ(續)實施例編號 157 158催化劑類型 OOOOOO PPPPPP催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 280.7 270.2對有機物起作用時間，小時 76 72運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 5.20 6.27DETA/MEA 摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA 摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 2.547 1.583MEA 13.368 20.651PIP 0.660 0.466DETA 39.980 46.442AEEA 1.559 2.152AEP 0.840 0.549HEP 0.000 0.000TAEA 1.837 1.6011-TETA 11.968 10.430DAEP 0.413 0.196PEEDA 0.086 0.028DPE 0.130 0.141AE-TAEA 3.233 2.2371-TEPA 5.930 3.962AE-DAEP 0.545 0.137AE-PEEDA 0.201 0.052iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.126 0.099BPEA 0.243 0.329其他 8.624 3.367MEA 轉化率，% 63.48 43.71DETA轉化率，% 35.25 24.95非環狀(N4)，% 95.63 97.04非環狀(N5)，% 89.13 90.92∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.71 0.54非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)，重量比 6.47 8.70
表Ⅰ(續)實施例編號 159 160 161催化劑類型 QQQQQQ RRRRRR SSSSSS催化劑重量，g 50 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600 600溫度 ℃ 270.2 259.9 280.1對有機物起作用時間，小時 61 28 76運行時間，hrs 2 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 5.40 5.23 6.3DETA/MEA 摩爾比 0.99 0.99 0.9NH3/MEA 摩爾比 5.98 5.98 5.9粗產物組份，wt.%EDA 1.604 1.286 1.9MEA 22.346 22.272 11.0PIP 0.392 0.383 0.7DETA 46.459 47.463 42.7AEEA 1.910 2.322 1.9AEP 0.466 0.469 1.0HEP 0.000 0.000 0.0TAEA 1.567 1.587 1.81-TETA 9.213 10.975 11.2DAEP 0.145 0.175 0.4PEEDA 0.090 0.117 0.0DPE 0.141 0.092 0.1AE-TAEA 1.943 1.872 3.01-TEPA 3.093 3.306 5.5AE-DAEP 0.094 0.049 0.5AE-PEEDA 0.035 0.000 0.1iAE-PEEDA 0.000 0.000 0.0AE-DPE 0.097 0.077 0.1BPEA 0.257 0.262 0.7其他 3.030 2.484 7.5MEA 轉化率，% 37.71 39.53 69.4DETA轉化率，% 23.22 23.60 30.0非環狀(N4)，% 96.61 97.01 95.5非環狀(N5)，% 91.22 93.01 84.0∑(N5)/∑(N4)，重量比， 0.49 0.43 0.7非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)，重量比 8.72 10.13 5.5
表Ⅰ(續)實施例編號 162 163催化劑類型 TTTTTT UUUUUU催化劑重量，g 50 50壓力，表壓(磅/吋2) 600 600溫度，℃ 250.9 280.1對有機物起作用時間，小時 4 76運行時間，hrs 2 2MEA SV，gmol/hr/kgcat 6.04 5.18DETA/MEA 摩爾比 0.99 0.99NH3/MEA 摩爾比 5.98 5.98粗產物組份，wt.%EDA 1.243 1.268MEA 29.356 22.856PIP 0.484 0.951DETA 54.083 52.509AEEA 1.249 2.115AEP 0.395 0.842HEP 0.000 0.000TAEA 0.704 0.8701-TETA 3.680 5.428DAEP 0.102 0.191PEEDA 0.057 0.212DPE 0.044 0.060AE-TAEA 0.259 0.7081-TEPA 0.507 2.108AE-DAEP 0.000 0.126AE-PEEDA 0.133 0.098iAE-PEEDA 0.000 0.000AE-DPE 0.000 0.050BPEA 0.000 0.101其他 2.796 3.578MEA 轉化率，% 18.40 36.90DETA轉化率，% 10.89 14.06非環狀(N4)，% 95.54 93.13非環狀(N5)，% 85.20 88.18∑(N5)/∑(N4)，重量比 0.19 0.47非環狀(N4)/環狀(＜＝N4)重量比 4.04 2.78
雖然前面的一些實施例已經對本發明做了描述，但不能認為本發明僅僅局限於這些實施例;確切地說，本發明包括了上文所公開內容的一般領域。無須超出本發明的實質和範圍，即可得到各種改進和具體方案。
權利要求
1.一種製備胺的方法，包括在縮合催化劑和縮合催化劑促進劑存在下，使氨基化合物縮合，其中所說的縮合催化劑促進劑，其存在的量足以促進縮合催化劑。
2.根據權利要求1的方法，其中縮合催化劑包括金屬氧化物、含或不含環狀結構的金屬磷酸鹽、含或不含縮合結構的金屬多磷酸鹽、含第ⅥB族金屬的物質、含磷物質或它們的混合物。
3.根據權利要求1的方法，其中縮合催化劑包括一個或多個ⅠA族金屬氧化物、ⅡA族金屬氧化物、ⅢB族金屬氧化物、ⅤB族金屬氧化物、ⅥB族金屬氧化物、ⅦB族金屬氧化物、Ⅷ族金屬氧化物、ⅠB族金屬氧化物、ⅡB族金屬氧化物、ⅢA族金屬氧化物、ⅣA族金屬氧化物、ⅤA族金屬氧化物、ⅥA族金屬氧化物、ⅣB族金屬氧化物或它們的混合物。
4.根據權利要求3的方法，其中ⅣB族金屬氧化物包括大表面積的氧化鈦。
5.根據權利要求1的方法，其中縮合催化劑包括一個或多個含或不含環狀結構的金屬磷酸鹽、含或不含縮合結構的金屬多磷酸鹽、金屬偏亞膦酸鹽(metaphosphimates)、金屬氮基磷酸鹽、金屬醯胺基磷酸鹽、金屬亞氨基磷酸鹽或它們的混合物。
6.根據權利要求5的方法，其中金屬磷酸鹽或多磷酸鹽縮合催化劑包括金屬正磷酸鹽、金屬焦磷酸鹽、金屬多磷酸鹽、金屬偏磷酸鹽、金屬過磷酸鹽、金屬偏亞膦酸鹽(metaphosphimates)、金屬氨基磷酸鹽、金屬醯胺基磷酸鹽、金屬亞氨基磷酸鹽或它們的混合物。
7.權利要求5的方法，其中金屬磷酸鹽或多磷酸鹽縮合催化劑包括ⅠA族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅡA族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅢB族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅣB族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅤB族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅥB族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅦB族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、Ⅷ族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅠB族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅡB族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅢA族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅣA族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅤA族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽、ⅥA族金屬磷酸鹽或多磷酸鹽或它們的混合物。
8.權利要求2的方法，其中含ⅥB族金屬物質包括一個或多個鎢、鉻和/或鉬的氧化物。
9.權利要求2的方法，其中含磷物質包括酸性金屬磷化物、磷酸化合物和其酸酐、亞磷酸化合物和其酸酐、烷基或芳基磷酸酯、烷基或芳基亞磷酸酯、烷基或芳基取代的亞磷酸和磷酸、磷酸的鹼金屬單鹽、上述化合物的硫代類似物，以及它們的混合物。
10.權利要求1的方法，其中縮合催化劑促進劑提高產物選擇性、催化劑活性和/或催化劑穩定性。
11.權利要求1的方法，其中縮合催化劑促進劑包括一個或多個金屬氧化物。
12.權利要求11的方法，其中縮合催化劑促進劑包括一個或多個ⅠA族金屬氧化物、ⅡA族金屬氧化物、ⅢB族金屬氧化物、ⅤB族金屬氧化物、ⅥB族金屬氧化物、ⅦB族金屬氧化物、Ⅷ族金屬氧化物、ⅠB族金屬氧化物、ⅡB族金屬氧化物、ⅢA族金屬氧化物、ⅣA族金屬氧化物、ⅤA族金屬氧化物、ⅥA族金屬氧化物、ⅣB族金屬氧化物或它們的混合物。
13.權利要求12的方法，其中縮合催化劑促進劑包括一個或多個下述金屬的氧化物，這些金屬有鈧、釔、鑭、鈰、釓、鑥、鐿、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、鈦、鋯、鐵、鈷、鎳、鋅、鎘、硼、鋁、鎵、銦、矽、鍺、錫、鉛、砷、銻和鉍。
14.權利要求1的方法，其中縮合催化劑促進劑包括一個或多個含或不含環狀結構的金屬磷酸鹽、含或不含縮合結構的金屬多磷酸鹽、金屬偏亞膦酸鹽(metaphosphimates)、金屬氨基磷酸鹽、金屬醯胺基磷酸鹽、金屬亞胺基磷酸鹽或它們的混合物。
15.權利要求14的方法，其中縮合催化劑促進劑包括金屬正磷酸鹽、金屬偏磷酸鹽、金屬焦磷酸鹽、金屬多磷酸鹽、金屬過磷酸鹽、金屬偏亞膦酸鹽(metaphosphimate)、金屬氨基磷酸鹽、金屬醯胺基磷酸鹽、金屬亞胺基磷酸鹽或它們的混合物。
16.權利要求1的方法，其中縮合催化劑促進劑包括含ⅥB族金屬的物質。
17.權利要求16的方法，其中縮合催化劑促進劑包括一個或多個鎢、鉻和/或鉬的氧化物。
18.權利要求1的方法，其中縮合催化劑促進劑包括從無機酸衍生出來的無機酸或化合物。
19.權利要求18的方法，其中縮合催化劑促進劑包括磷酸或磷酸的鹽。
20.權利要求18的方法，其中縮合催化劑促進劑包括氟化氫、氫氟酸或氟化物鹽。
21.權利要求18的方法，其中縮合催化劑促進劑包括硫酸或硫酸的鹽。
22.權利要求3的方法，其中ⅣB族金屬氧化物包括一個ⅣB族金屬的氧化物與一個或多個其他金屬的氧化物的混合物。
23.權利要求22的方法，其中金屬氧化物包括一個或多個ⅠA族金屬氧化物、ⅡA族金屬氧化物、ⅢB族金屬氧化物、ⅤB族金屬氧化物、ⅥB族金屬氧化物、ⅦB族金屬氧化物、Ⅷ族金屬氧化物、ⅠB族金屬氧化物、ⅡB族金屬氧化物、ⅢA族金屬氧化物、ⅣA族金屬氧化物、ⅤA族金屬氧化物、ⅥA族金屬氧化物、其他ⅣB族金屬氧化物或它們的混合物。
24.權利要求22的方法，其中金屬氧化物包括一個或多個鈧、釔、鑭、鈰、釓、鑥、鐿、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、鈦、鋯、鐵、鈷、鎳、鋅、鎘、硼、鋁、鎵、銦、矽、鍺、錫、鉛、砷、銻和鉍的氧化物。
25.權利要求1的方法，其中縮合催化劑與載體材料連在一起。
26.權利要求25的方法，其中載體包括氧化鋁材料或氧化鋁-氧化鋁材料。
27.權利要求25的方法，其中載體包括二氧化矽物質或二氧化矽-氧化鋁物質。
28.權利要求25的方法，其中載體的量為縮合催化劑重量的約2%wt至50%。
29.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括亞烷基胺。
30.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括連在醇上的氨。
31.權利要求30的方法，其中醇包括鏈烷醇胺或亞烷基二醇。
32.權利要求31的方法，其中鏈烷醇胺包括氨乙基乙醇胺。
33.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括單乙醇胺和1，2-乙二胺的混合物。
34.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括單乙醇胺和二亞乙基三胺的混合物。
35.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括單乙醇胺、1，2-乙二胺和氨的混合物。
36.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括單乙醇胺、二亞乙基三胺和氨的混合物。
37.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺和1，2-乙二胺的混合物。
38.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺和二亞乙基三胺的混合物。
39.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺、1，2-乙二胺和氨的混合物。
40.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺、二亞乙基三胺和氨的混合物。
41.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括與1，2-亞乙基二醇結合的1，2-乙二胺或與1，2-亞乙基二醇結合的二亞乙基三胺。
42.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括二乙醇胺和1，2-乙二胺的混合物或二乙醇胺與二亞乙基三胺的混合物。
43.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括二羥乙基亞乙基二胺和1，2-乙二胺的混合物或二羥乙基亞乙基二胺和二亞乙基三胺的混合物。
44.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括羥乙基二亞乙基三胺和1，2-乙二胺的混合物或羥乙基二亞乙基三胺和二亞乙基三胺的混合物。
45.權利要求1的方法，其中氨基化合物包括羥乙基三亞乙基四胺和1，2-乙二胺的混合物或羥乙基三亞乙基四胺和二亞乙基三胺的混合物。
46.權利要求1的方法，該方法可在液相，汽相，超臨界液相或這些相的混合相中實施。
47.一種製備烷基胺的方法，它包括在縮合催化劑和縮合催化劑促進劑存在下，使醇與至少選自伯胺、仲胺或叔胺中的一種相接觸，其中所說的縮合催化劑促進劑是以足以促進縮合催化劑的量存在。
48.權利要求1的方法所製備的胺產物。
49.一種連續生產含有下列各組分的亞烷基胺產物組合物的方法，各組分都以除水和/或氨以外的100%的組合物重量為計，a)大於約3%wt的TETA和TEPA之和b)大於約0.1%wt的TEPAc)大於約3.0%wt的TETAd)小於約90.0%wt的DETA和EDA之和，e)小於約90.0%wt的MEA和/或AEEA之和，f)小於約12.5%wt的PIP和AEP之和，g)小於約15.0%wt的其他多亞烷基多胺，h)TETA+TAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比大於約0.5i)TEPA+AETAEA與PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比大於約0.5j)TETA與TAEA的重量比大於約2.0k)TEPA與AETAEA的重量比大於約1.0。
全文摘要
本發明涉及在縮合催化劑和縮合催化劑促進劑存在下，通過縮合氨基化合物製備胺的方法，其中所說的縮合催化劑促進劑是以足以促進縮合催化劑的量存在。本發明還涉及富有三亞乙基四胺(TETA)四亞乙基五胺(TEPA)和五亞乙基六胺(PEHA)的亞烷基胺產物組合物。
文檔編號C07D295/12GK1052110SQ9010794
公開日1991年6月12日 申請日期1990年8月7日 優先權日1989年8月8日
發明者小阿瑟·羅伊·杜莫, 戴維·詹姆斯·施雷克, 史蒂芬·韋恩·金, 喬治·艾特利·斯科勒 申請人:聯合碳化化學品及塑料有限公司