聚酯膜的製作方法

2023-09-14 20:18:00 1

本發明涉及聚酯膜，特別涉及用作液晶顯示器用反射板的膜。

背景技術：

對於在電視、個人電腦、平板型終端等各種電子設備中經常使用的液晶顯示器而言，為了顯示畫面，在顯示器後部設置有被稱為背光源的光源。另外，背光源必須均勻地照射整個畫面。作為滿足該特性的方式，有被稱為邊光型和直下型的面光源結構。特別是在薄型顯示器中應用邊光型、即從側面對畫面照射光的類型的背光源。一般而言，在該邊光型中使用被稱為導光板的片材，其是在具有一定厚度的亞克力板等透明基材的單面上實施網點印刷、紋理加工等各種處理而得到的片材。通過從側面的光源嚮導光板的邊緣照射光，從而使照明光線均勻地分散於上方，能夠得到具有均勻亮度的畫面。另外，由於僅在邊緣部設置了照明，因此能夠減少光源，可實現低成本化及輕質化，與直下型相比可進一步實現薄型化。此外，為了防止照明光線洩漏至畫面背面，在導光板的下方設置有反射板，由此，能夠減少由光源發出的光的損耗，提高液晶畫面的亮度。

對於用於上述液晶畫面用面光源、尤其是邊光型的反射板而言，在要求其為薄膜及輕質的同時，當然還要求高反射性能，特別要求其與導光板的相容性。一直以來，作為反射板，採用了以下技術方案：在膜中添加白色顏料或使膜內部含有微細的氣泡，通過其界面反射來實現高反射性能；通過在表面層中添加無機粒子等、或實施浮凸加工、或塗布多孔質的無機粒子等來賦予凹凸形狀，從而防止與導光板的密合(專利文獻1、2、3、4、5)。

另一方面，就通過上述那樣的方法賦予了凹凸形狀的反射膜而言，存在下述情況：根據導光板的材料的不同，導光板的實施了網點印刷、紋理加工等各種處理的面容易受到損傷，該損傷、刮削碎屑成為畫面不均的原因。另外，也存在下述情況：由於搬運時的振動、組裝時與其他部件用力接觸，導致反射膜的塗層破裂或剝離，由此產生損傷。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2009-98660號公報

專利文獻2：日本特開2004-126345號公報

專利文獻3：WO11/105294號公報

專利文獻4：日本專利第5218931號公報

專利文獻5：日本特開2011-75779號公報

技術實現要素：

因此，本發明的課題在於容易、廉價且穩定地提供一種同時具有在上述以往研究中無法實現的高反射性、優異的不均消除作用及膜的耐擦傷性的白色聚酯膜。

本發明為了解決上述課題，採用下述構成。

(1)一種聚酯膜，其至少具有聚酯層(A)(以下也稱為A層)及聚酯層(B)(以下也稱為B層)這兩種層，其中，聚酯層(A)形成聚酯膜的至少一側的表層，在該表層的一方設置有含有粒子的塗布層(C)，塗布層(C)中含有的所述粒子為無定形的多孔質粒子，該粒子的體積平均粒徑為10μm以上且為30μm以下，針對塗布該粒子時產生的各突起觀察SEM截面照片時，從所述突起的頂部到聚酯層(A)的最外表面的距離(以下也稱為突起高度)dh的平均值Dh為10μm以上且為30μm以下，該突起的與聚酯層(A)接觸的部分的長度(以下也稱為突起底部的寬度)dw的平均值Dw為10μm以上且為35μm以下，Dh與Dw之比即Dh/Dw為0.7以上且為1.0以下，距聚酯層(A)的最外表面dh/2的高度處的粒子在與A層平行的方向上的粒子長度(以下也稱為突起中央部的寬度)dv的平均值Dv為10μm以上且為35μm以下，Dh與Dv之比即Dh/Dv為0.90以上且為1.00以下，Dv與Dw之比即Dv/Dw為0.80以上且為1.05以下，該粒子相對於每1mm2的膜表面為1000個以上且為2000個以下。

(2)如(1)所述的聚酯膜，其中，所述粒子為有機粒子。

(3)如(1)或(2)所述的聚酯膜，其中，所述粒子以尼龍-6為主要成分。

(4)如(1)～(3)中任一項所述的聚酯膜，其中，塗布層(C)側表面的平面磨損試驗後的60°光澤度變化值小於30％。

(5)一種液晶顯示器用反射膜，其使用了(1)～(4)中任一項所述的聚酯膜。

根據本發明，可以提供同時具備高反射性和優異的表面形狀的聚酯膜，特別是在將該聚酯膜作為面光源內的反射板或反射器(reflector)使用時，能夠照亮液晶畫面，使液晶圖像更加鮮明且容易觀看，此外，能夠抑制與導光板的密合或刮削、及膜自身的刮削或損傷(它們在使用了邊光型光源的背光源中成為問題)，能夠形成沒有不均的畫面。

具體實施方式

以下，詳細地說明本發明。

[聚酯膜的構成]

本發明的聚酯膜具有聚酯層(A)和聚酯層(B)。考慮到制膜的容易性和效果，優選為3層構成，更優選為聚酯層(A)/聚酯層(B)/聚酯層(A)的3層構成。另外，必須在至少一面上具有含有粒子的塗布層(C)。

本發明的聚酯層(A)的厚度優選為2～20μm。聚酯層(A)的厚度小於2μm時，存在不能穩定地制膜的情況。聚酯層(A)的厚度大於20μm時，存在下述情況：在將該聚酯膜用作反射膜時，光不易到達聚酯層(B)，在後述的氣泡與聚酯的界面處反射的成分減少等，由此導致光反射率、亮度等光學特性降低。

[聚酯層(A)]

本發明的聚酯膜的聚酯層(A)優選以聚酯(a)為主要成分，也可以適當地含有各種添加劑。

[聚酯(a)]

構成聚酯層(A)的聚酯(a)可以通過1)二羧酸成分或其酯形成性衍生物(以下統稱為「二羧酸成分」)與二元醇成分的縮聚、2)在一分子內具有羧酸或羧酸衍生物骨架與羥基的化合物的縮聚、及1)與2)的組合而得到。

作為構成聚酯(a)的二羧酸成分，可舉出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等脂肪族二羧酸類、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸等二羧酸等，但不限於這些成分，還可以適當使用例如作為多官能酸的偏苯三甲酸、均苯四甲酸等。另外，這些成分可以單獨使用，也可以根據需要使用多種。

另外，作為構成上述聚酯樹脂的二元醇成分，可舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇等脂肪族二元醇類、1，3-苯二甲醇，1，4-苯二甲醇等芳香族二元醇類等二元醇等作為代表例，但不限於上述二元醇。另外，這些成分可以單獨使用，也可以使用多種。

聚酯(a)可以通過將上述化合物適當地組合併使其縮聚而得到。

聚酯(a)可以是結晶性的，也可以是非結晶性的，但為了形成後述的表面形狀，優選包含至少1種非結晶性聚酯。此處所述的非結晶性是指結晶熔化熱小於1cal/g的樹脂。

作為適用於聚酯(a)的聚酯，可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下有時簡稱為PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等。

通過使用上述樹脂作為聚酯(a)，從而能夠在維持無著色性的同時，在製成膜時賦予高機械強度。更優選的是，從廉價且耐水性、耐久性、耐化學藥品性優異的觀點考慮，優選為PET。

在本發明的聚酯膜中，相對於聚酯層(A)，聚酯(a)的含量優選為50質量％以上。若聚酯(a)的含量小於50質量％，則有時無法進行制膜，此外，即使能夠進行制膜，也存在膜的強度降低的情況，因此不優選。

[聚酯層(B)]

從亮度、反射率等光學特性的觀點考慮，本發明的聚酯膜層(B)優選含有聚酯(a)、氣泡成核劑(b)及氣泡。除此以外，更優選適當使用後述的聚酯(c)、分散劑。通過使用聚酯(a)和氣泡成核劑(b)，從而容易通過後述那樣的方法含有以氣泡成核劑(b)為核的氣泡，此外，通過使用聚酯(c)、分散劑，從而容易生成更加微細且大量的所述氣泡，因此，容易製造輕質且具有高反射特性的聚酯膜。

作為構成聚酯層(B)的樹脂，優選使用用於上述聚酯層(A)的聚酯(a)，這是因為其能夠維持無著色性，並在製成膜時賦予高機械強度。

從能夠得到制膜性、光反射性能、耐熱性、耐久性優異的聚酯膜的觀點考慮，以聚酯層(B)為基準，構成聚酯層(B)的聚酯(a)的含量優選為至少30質量％。若聚酯(a)的含量小於30質量％，則在膜內部無法在後述氣泡成核劑(b)等的周圍充分地生成氣泡，存在白色性、光反射特性差的情況。從制膜容易性的觀點考慮，聚酯(a)的上限優選為90質量％以下。

[氣泡成核劑(b)]

對於本發明的聚酯膜而言，為了實現白色性、反射特性，優選在聚酯層(B)內部具有氣泡，通過含有構成聚酯層(B)的聚酯(a)和氣泡成核劑(b)並進行雙軸拉伸，從而可以形成氣泡。

氣泡成核劑(b)可以是無機粒子，也可以是有機粒子，還可以並用這兩種粒子。

作為無機粒子的具體例，也可以使用碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈦、氧化銻、氧化鎂、碳酸鋇、碳酸鋅、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋁、氧化矽(二氧化矽)等。上述無機粒子中，從提高長期的制膜穩定性、反射特性的觀點考慮，優選為碳酸鈣、氧化鈦、硫酸鋇、二氧化矽，從粒徑小、容易分散的觀點考慮，最優選為氧化鈦。這些無機粒子可以單獨使用，也可以並用兩種以上。另外，也可以是多孔質、中空多孔質等形態，在不損害本發明的效果的範圍內，為了提高分散性，也可以實施表面處理，作為表面處理劑，可合適地使用矽烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、矽氧烷。

作為有機粒子的具體例，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、環戊二烯等之類的直鏈狀、支鏈狀或環狀的聚烯烴。該聚烯烴可以是均聚物也可以是共聚物，還可以並用兩種以上。上述成分中，從透明性優異且耐熱性優異的觀點考慮，作為結晶性聚烯烴，優選使用聚丙烯、聚甲基戊烯等，作為非晶性聚烯烴，優選使用環烯烴共聚物(有時也記為COC)等。所謂環烯烴共聚物，是選自由環烯烴、雙環烯烴、三環烯烴、四環烯烴及五環烯烴組成的組中的至少1種環烯烴與乙烯、丙烯等直鏈烯烴形成的共聚物。此處所述的非晶性樹脂是指結晶熔化熱小於1cal/g的樹脂。

作為環烯烴共聚物中的環烯烴的代表例，有雙環〔2，2，1〕庚-2-烯、6-甲基雙環〔2，2，1〕庚-2-烯、5，6-二甲基雙環〔2，2，1〕庚-2-烯等。

另外，作為環烯烴共聚物中的直鏈烯烴的代表例，有乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。

另外，在使用環烯烴共聚物樹脂作為有機粒子時，從反應性的觀點考慮，直鏈烯烴成分優選為乙烯成分。此外，從生產性·透明性·高Tg化的觀點考慮，環烯烴成分優選為雙環〔2，2，1〕庚-2-烯(降冰片烯)、其衍生物。

將聚酯層(B)的總質量設為100質量％時，氣泡成核劑(b)的添加量優選為10～50質量％，更優選為5～30質量％。若氣泡成核劑(b)的含量小於10質量％，則無法在膜內部充分地生成氣泡，存在白色性、光反射特性差的情況。另一方面，若氣泡成核劑(b)的含量大於50質量％，則膜的強度降低，在拉伸時容易發生斷裂，此外，有時在後加工時發生粉末的產生等不良情況。通過使氣泡成核劑(b)的含量在上述範圍內，從而能夠呈現出充分的白色性·反射性·輕質性。

另外，在使用有機粒子作為氣泡成核劑(b)時，為了使其均勻分散，添加分散劑是有效的。就本發明而言，特別優選為聚亞烷基二醇，其中更優選為聚乙二醇。另外，為了提高有機粒子的分散性，也優選使用對苯二甲酸丁二醇酯與聚丁二醇的共聚物等。作為添加量，相對於聚酯層(B)的質量，優選為3質量％以上且為20質量％以下，特別優選為5質量％以上且為15質量％以下。若分散劑的添加量過少，則添加的效果不明顯，若過多，則有可能損害膜母材原本的特性。可以將這樣的分散劑預先添加在膜母材聚合物中以母料聚合物(master polymer)(母料片)的形式進行製備。

[聚酯(c)]

聚酯(c)可以通過1)二羧酸成分或其酯形成性衍生物與二元醇成分的縮聚而得到。

需要說明的是，所謂本發明中的二元醇成分，不限於以二元醇的形式存在的成分，還包括以例如共聚物的形式、或者以這些樹脂的混合物的形式含有聚酯的構成成分的情況。

本發明的聚酯膜中，可以使用1種以上的聚酯樹脂作為聚酯(c)。

作為構成上述聚酯樹脂的二羧酸成分，可舉出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、二十烷二酸、庚二酸、壬二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等脂肪族二羧酸類、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、4，4』-二苯基二甲酸、4，4』-二苯基醚二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、蒽二甲酸、菲二甲酸、9，9』-雙(4-羧基苯基)芴酸等芳香族二羧酸等二羧酸、或者其酯衍生物等作為代表例，但不限於這些例子，也可以合適地使用例如作為多官能酸的偏苯三甲酸、均苯四甲酸及其酯衍生物等。另外，它們可以單獨使用，也可以根據需要使用多種。

另外，也優選使用在上述二羧酸成分的羧基末端附加1-丙交酯、d-丙交酯、羥基苯甲酸等含氧酸(oxyacid)類、及其衍生物、多個所述含氧酸類連接而成的化合物等而得到的二羧基化合物。

另外，作為構成該聚酯樹脂的二元醇成分，可舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇等脂肪族二元醇類、環丁二醇、環戊二醇、環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、環丙烷二甲醇、環丁烷二甲醇、環戊烷二甲醇、環己烷二甲醇、環庚烷二甲醇、環辛烷二甲醇等碳原子數為4以上且為8以下的脂環式二元醇、雙酚A、1，3-苯二甲醇，1，4-苯二甲醇、9，9』-雙(4-羥基苯基)芴等芳香族二元醇類等作為代表例，但不限於這些例子。另外，它們可以單獨使用，也可以根據需要使用多種。

上述二元醇中，作為聚酯(c)，從單體價格、容易與聚酯樹脂(尤其是PET)混合的觀點考慮，特別優選使用1，4-環己烷二甲醇(CHDM)。

本發明的聚酯膜中，相對於聚酯層(B)而言，聚酯(c)的含量優選為1.2～36質量％。更優選為2.4～26質量％。若聚酯(c)的含量小於1.2質量％，則氣泡成核劑(b)的微分散效果降低，反射性能降低，因此不優選。另外，若大於36質量％，則聚酯膜的耐熱性降低，存在暴露於高溫下時尺寸變化大的情況，因此不優選。本發明的聚酯膜中，通過使聚酯(c)的含量為1.2～36質量％，從而能夠製成進一步同時具備制膜穩定性、反射性及尺寸穩定性的聚酯膜。

[塗布層(C)]

本發明的聚酯膜中，在聚酯層(A)的表面具有塗布層(C)、且該塗布層含有無定形的多孔質粒子(d)是必須的。作為能夠用於本發明的多孔質粒子(d)的種類，從不易損傷其他部件、尤其是導光板的觀點考慮，優選為有機系粒子。例如，可以使用丙烯酸系樹脂粒子、有機矽系樹脂粒子、尼龍系樹脂粒子、苯乙烯系樹脂粒子、聚乙烯系樹脂粒子、聚醯胺系樹脂粒子、氨基甲酸酯系樹脂粒子、聚酯系樹脂粒子等、或它們的混合物等，從能夠適當調節硬度的觀點考慮，特別優選為尼龍粒子。

需要說明的是，此處所述的無定形的多孔質粒子是指下述粒子：各粒子並不固定於一定的形狀，其形狀根據各粒子的不同而不同，並且具有細孔。所謂細孔，是相對於粒子朝向粒子內部凹陷成凹狀的部分。可舉出例如為空洞形狀、且如針、曲線那樣朝向粒子內部或中心凹陷的形狀、或者上述凹陷貫通粒子而成的形狀等，另外，其尺寸、容積也可大小各異，沒有特別限定。通過使用如上所述具有細孔的粒子，從而即使不實施特別的加工，也能夠使後述的平面磨損試驗後的60°光澤度變化值小於30％。關於細孔的有無及粒子的形狀，可以通過以下方法進行確認：使用日本Microtome研究所(株)制旋轉式切片機，在刀片傾斜角度3°的條件下沿與膜平面垂直的方向將膜樣品切斷，使用TOPCON公司制掃描電子顯微鏡ABT-32，以在整個視野區域範圍內實質上顯現出1個粒子的方式，例如在2500～10000倍的觀察倍率下，此外適當調節圖像的對比度，對得到的膜截面進行觀察。

需要說明的是，對於細孔有無的判斷而言，以在所觀察的圖像中是否在粒子中存在斑點、斑紋的方式進行判斷，將存在斑點、斑紋的情況視為有細孔，將不存在的情況視為無細孔。作為無定形的多孔質粒子的例子，可舉出利用日本特開2006-328173號公報中記載的製法製得的粒子。

對於本發明的聚酯膜而言，在至少一面的表層上具有通過塗布設置的凹凸形狀、且從該突起的頂點到聚酯層(A)的最外表面的距離dh的平均值即Dh為10μm以上且為30μm以下是必須的，進一步優選為10μm以上且為20μm以下。Dh小於10μm時，在邊光型背光源中，導光板等其他部件與該膜密合，產生亮度不均。另一方面，大於30μm時，突起難以固定於膜主體，發生脫落。另外，該突起的與A層接觸的部分的長度(突起底部的寬度)dw的平均值即Dw為10μm以上且為35μm以下是必須的，進一步優選為10μm以上且為20μm以下。小於10μm時，在邊光型背光源中，導光板等其他部件與該膜密合，產生亮度不均。此外，無法使後述的平面磨損試驗後的60°光澤度變化值小於30％。另一方面，大於35μm時，突起難以固定於膜主體，發生脫落。此外，距A層dh/2的高度處的粒子在與A層平行的方向上的粒子長度(突起中央部的寬度)dv的平均值Dv為10μm以上且為35μm以下是必須的，進一步優選為10μm以上且為20μm以下。小於10μm時，在邊光型背光源中，導光板等其他部件與該膜密合，產生亮度不均。此外，無法使後述平面磨損試驗後的60°光澤度變化值小於30％。另一方面，大於35μm時，突起難以固定於膜主體，發生脫落。

另外，該突起相對於每1mm2的膜表面的突起個數N必須為1000個以上且為2000個以下。在將本發明的聚酯膜用作邊光型背光源的反射膜的情況下，為了即使在組裝時發生損傷也能夠均勻地顯示畫面，在聚酯膜上使Dh、Dw、Dv、及每1mm2的膜表面的個數N為上述範圍是必須的。

為了使Dh、Dw及Dv為上述範圍，使用平均粒徑為10μm以上且為30μm以下、優選10μm以上且為20μm以下的多孔質粒子。此外，優選使用水性塗劑。平均粒徑小於10μm時，使光澤度在上文所述的範圍內是困難的，因此有產生亮度不均的情況。另一方面，大於30μm時，就後述那樣的粘合劑厚度而言，粒子發生脫落，此外，即使能夠進行成膜也存在亮度降低的情況，因此不優選。

此處所述的水性塗劑表示塗劑的構成要素中的50質量％以上為水。另外，對於塗劑中含有的粘合劑成分而言，優選以乾燥濃度計為5質量％～20質量％。在粘合劑成分的乾燥濃度小於5質量％的情況下，粒子發生脫落。另一方面，在粘合劑成分的乾燥濃度大於20質量％的情況下，突起埋沒於粘合劑中，因此，存在尤其難以使Dh為上述範圍的情況，進而存在損害膜主體的光反射特性的情況。另外，優選在塗布後經過至少在180℃以上的氣氛溫度下實施2秒以上的乾燥工序。另外，通過含有5～20質量％的上述粒子，能夠使每1mm2膜表面的個數N為上述範圍。

作為本發明涉及的粘合劑樹脂層，沒有特別限定，優選為以有機成分為主體的樹脂，可舉出例如聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、氟系樹脂等。這些樹脂可以單獨使用，或者可以使用兩種以上的共聚物或者混合物。其中優選為聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂或者甲基丙烯酸樹脂，從耐熱性、粒子分散性、塗布性、與基材的折射率之差的觀點考慮，特別優選使用聚酯樹脂。

上述粘合劑樹脂層的厚度優選為0.1μm以上且為1μm以下，更優選為0.1μm以上且為0.5μm以下。在粘合劑樹脂層的厚度小於0.1μm的情況下，無法保持具有上述那樣的平均粒徑的粒子，存在粒子脫落的情況。另一方面，在粘合劑厚度大於1μm的情況下，難以使光澤度在前述範圍內，此外，對亮度等其他光學特性也造成不利影響，是不優選的。

對於本發明的聚酯膜而言，平面磨損試驗後的60°光澤度變化值優選小於30％，更優選小於10％。此處所述的平面磨損試驗，是在平面磨損試驗機(株式會社大榮科學精器製作所制PA-300A)中利用施加了1kg負荷的端面為1cm2(1cm×1cm)的四角柱以5cm對該膜表面往復摩擦10次的試驗。

另外，所謂本發明中的光澤度，是使用數字變角光澤度計UGV-5B(SUGA試驗機(株)制)，按照JIS Z-8741(1997)，在有光反射膜的塗布層的情況下從塗布層側、在沒有光反射膜的塗布層的情況下從聚酯(A)層側測得的值。需要說明的是，此處所述的60°光澤度，是將測定條件設為入射角＝60°、受光角＝60°時的值。

對於本發明的聚酯膜而言，Dh與Dw之比即Dh/Dw必須為0.70以上且為1.00以下。若Dh/Dw大於1.0，則存在突起由於與其他部件摩擦而受力從而變得容易脫落的情況，即，存在上述對膜表面進行了摩擦後的60°光澤度變化值變得不小於30％的情況。若Dh/Dw小於0.70，則存在粒子損傷其他部件、或者粒子被其他部件損傷的情況，在任意情況下，均存在對膜表面進行了摩擦後的60°光澤度變化值變得不小於30％的情況。

另外，對於本發明的聚酯膜而言，Dh與Dv之比即Dh/Dv必須為0.90以上且小於1.00。若Dh/Dw大於1.0，則存在突起由於與其他部件摩擦而受力從而變得容易脫落的情況，即，存在上述對膜表面進行了摩擦後的60°光澤度變化值變得不小於30％的情況。若Dh/Dv小於0.90，則存在粒子損傷其他部件、或者粒子被其他部件損傷的情況，在任意情況下，均存在對膜表面進行了摩擦後的60°光澤度變化值變得不小於30％的情況。

另外，對於本發明的聚酯膜而言，Dv與Dw之比即Dv/Dw必須為0.80以上且小於1.05。若Dh/Dw大於1.05，則存在突起由於與其他部件摩擦而受力從而變得容易脫落的情況，即，存在上述對膜表面進行了摩擦後的60°光澤度變化值變得不小於30％的情況。若Dv/Dw小於0.80，則存在粒子損傷其他部件、或者粒子被其他部件損傷的情況，在任意情況下，均存在對膜表面進行了摩擦後的60°光澤度變化值變得不小於30％的情況。

60°光澤度變化值為30％以上時，損傷能夠通過目視辨別，不僅如此，而且在作為背光源將該膜裝入的情況下，該損傷形成亮度不均而顯示在畫面上，因此是不優選的。

此處，本發明中的亮度是相對亮度，通過以下方式進行測定。將貼合在全新的Hisense Japan Co.，Ltd制32型液晶TV LHD32K15JP背光源內的反射膜變更為本發明的聚酯膜，然後開啟。在該狀態下待機1小時使光源穩定後，用CCD相機(SONY制DXC-390)拍攝液晶畫面部，並利用圖像解析裝置ISYSTEM制EYESCALE讀取圖像。之後，將拍攝的圖像的亮度等級控制為3萬階(step)，進行自動檢測後，轉換為亮度。作為亮度評價，將貼合的反射膜作為標準樣品(100％)，通過下式求出膜樣品的相對亮度，將該數值作為亮度。

亮度(％)＝(膜樣品的亮度(％))/(標準樣品的亮度(％))×100。

另外，使用上文中自動檢測出的亮度最大值、亮度最小值、亮度平均值，通過下式求出亮度不均。

亮度不均(％)＝(亮度最大值-亮度最小值)/亮度平均值×100

作為形成上述塗布層的方法，沒有特別限定，可以使用各種塗布方法，例如在線塗布法、反向塗布法、凹版塗布法、棒式塗布法、刮棒塗布法、模塗法或噴塗法。

[制膜方法]

作為一個例子，對聚酯(a)的獲得方法進行說明，但不限於該例子。作為二羧酸成分使用對苯二甲酸，作為二元醇成分使用乙二醇，以相對於得到的聚酯粒料為300ppm(換算為銻原子)的方式添加三氧化銻(聚合催化劑)，進行縮聚反應，可以得到聚對苯二甲酸乙二醇酯粒料(聚酯(a))。

對於氣泡成核劑(b)中的無機粒子而言，可以製備含有無機粒子的聚酯(a)母粒料(master pellet)，將其用於本發明的製造。

對氣泡成核劑(b)中的有機粒子的獲得方法進行說明，但不限於該例子。有機粒子可以通過利用已知的方法(例如日本特開昭61-271308、國際公開第2007/060723號小冊子)將上述環烯烴與烯烴聚合、或者購買市售的商品(例如「TOPAS」(POLYPLASTICS Co.，Ltd.制))而得到。

作為一個例子，對聚酯(c)的獲得方法進行說明，但不限於該例子。作為二羧酸成分使用對苯二甲酸，作為二元醇成分使用碳原子數為4以上且為8以下的脂環式二元醇，作為催化劑使用乙酸鎂、三氧化銻、亞磷酸，以成為300ppm(換算為銻原子)的方式添加上述催化劑，進行縮聚反應，可以得到將碳原子數為4以上且為8以下的脂環式二元醇與對苯二甲酸共聚而成的聚酯(c)。

作為一個例子，對分散劑的獲得方法進行說明，但不限於該例子。可優選用於本發明的分散劑是PBT(對苯二甲酸丁二醇酯)與PAG(主要為聚丁二醇)的嵌段共聚物，熔融指數(MI)為14(2.160g，240℃)。需要說明的是，共聚比率為對苯二甲酸丁二醇酯∶亞烷基二醇＝70mol％∶30mol％(例如「HYTREL」(Du Pont-Toray(株)制))。

作為一個例子，對多孔質粒子(d)的獲得方法進行說明，但不限於該例子。例如，可以如日本特開2006-328173號公報中記載的那樣，利用以下那樣的方法獲得。即，於185℃，將在乙二醇(溶劑)中混合15重量％的尼龍6的粒料而生成的混合物在具備攪拌機並利用二氧化碳進行了置換的混合槽內進行攪拌，直到尼龍6完全溶解為止。如圖1所示那樣，將得到的均勻溶液在保持為一定溫度的不鏽鋼製帶式輸送機上冷卻，製造尼龍6多孔質粒子。此時，不鏽鋼製帶式輸送機的溫度保持為75℃，其輸送帶速度(belt speed)為5.0m/分鐘。另外，在該帶式輸送機的表面上使均勻溶液形成1～1.5mm的液膜。利用刮刀將如上所述得到的尼龍6多孔質粒子與乙二醇的混合物從輸送帶分離，進一步利用離心分離機對乙二醇進行粗分離，進一步進行乾燥，可以得到尼龍6多孔質粒子粉末。如上所述得到粒子後，對該粒子粉末的一部分進行採樣，使用TOPCON公司制掃描電子顯微鏡ABT-32，以在整個視野區域範圍內實質上顯現出1個粒子的方式，例如在2500～10000倍的觀察倍率下，此外適當調節圖像的對比度，進行觀察，確認細孔的有無及粒子的形狀。對於細孔的有無的判斷而言，以在所觀察的圖像中是否在粒子中存在斑點、斑紋的方式進行判斷，將存在斑點、斑紋的情況視為有細孔，將不存在的情況視為無細孔，在有細孔的情況下，確定該粒子為多孔質粒子。

接下來，對本發明的聚酯膜的製造方法的一個例子進行說明，但本發明不限於該例子。

對於聚酯層(A)而言，將包含聚酯(a)及根據需要添加的各種添加劑的混合物充分進行真空乾燥，供給至已加熱的擠出機。對於各種添加劑的添加而言，可以使用預先均勻地熔融混煉而製成的母料，或者直接供給至混煉擠出機。

對於聚酯層(B)而言，將包含聚酯(a)和氣泡成核劑(b)、及根據需要添加的聚酯(c)、分散劑的混合物充分進行真空乾燥，供給至已加熱的擠出機。對於氣泡成核劑(b)的添加而言，可以使用預先均勻地熔融混煉而製成的母料，或者直接供給至混煉擠出機。

另外，在熔融擠出時，優選用網眼為40μm以下的過濾器過濾，然後導入至T模噴嘴內，利用擠出成形得到熔融片材。

在表面溫度已冷卻至10～60℃的鼓上，利用靜電將該熔融片材密合冷卻固化，製作未拉伸的A/B/A 3層膜。將該未拉伸的3層膜導入至已加熱至70～120℃、優選70～100℃的輥組，沿長度方向(縱向，即膜的行進方向)拉伸2～4倍，利用溫度為20～50℃的輥組進行冷卻。

將已沿縱向拉伸的片材導入至塗布裝置，通過刮棒塗布方式塗布包含上述樹脂粒子及上述粘合劑樹脂的、成為塗布層(C)的基礎的塗劑。

接著，一邊用夾具把持膜的兩端一邊導入至拉幅機，在已加熱至90～150℃的溫度的氣氛中，沿與長度方向成直角的方向(寬度方向)拉伸至2～4倍。此時，認為揮發成分從上述塗布層(C)中除去，塗布層(C)完成。對於拉伸倍率而言，長度方向和寬度方向分別為2～4倍，其面積倍率(縱向拉伸倍率×橫向拉伸倍率)優選為4～16倍，更優選為8～12倍。若面積倍率小於4倍，則氣泡及膜強度變得不充分，難以得到高反射特性。另一方面，若面積倍率大於16倍，則存在拉伸時容易發生破裂的情況。塗布層(C)可以如上述那樣以在線的方式進行塗布，也可以在後續工序中設置，但在線的方式容易使突起個數符合前述的範圍，並且廉價，因此是優選的。

使得到的雙軸拉伸膜的結晶取向結束，為了賦予尺寸穩定性，緊接著在拉幅機內以150～240℃的溫度進行1～30秒的熱處理，均勻地緩慢冷卻後，冷卻至室溫，然後根據需要，為了進一步提高與其他材料的密合性而實施電暈放電處理等，進行卷繞，由此可以得到本發明的聚酯膜。優選在上述熱處理工序中沿寬度方向或長度方向實施3～12％的鬆弛處理。

需要說明的是，通常熱處理溫度越高，熱尺寸穩定性也提高，但制膜工序中優選於高溫(190℃以上)進行熱處理。

另外，雙軸拉伸的方法可以是依次或同時中的任一種。另外，可以在雙軸拉伸後沿長度方向、寬度方向中的任一方向進行再拉伸。

本發明的聚酯膜在至少一面的表層上具有利用塗布而設置的凹凸形狀，並且在膜內部形成有氣泡，其反射率高且輕質，在用作液晶顯示器用反射板、特別是LED直下型顯示器用反射板時，與其他部件、特別是導光板的相容性好，並且，能夠以畫面均勻的方式得到高亮度。

[物性的測定以及效果的評價方法]

測定方法

本發明的物性值的評價方法以及效果的評價方法如下所述。

A.亮度及亮度不均

將貼合於全新的Hisense Japan Co.，Ltd制32型液晶TV LHD32K15JP背光源內的反射膜變更為作為測定對象的聚酯膜，然後開啟。此時，以塗布層(C)側成為上表面的方式進行設置。在該狀態下待機1小時使光源穩定後，用CCD相機(SONY制DXC-390)拍攝液晶畫面部，並用圖像解析裝置ISYSTEM制EYESCALE讀取圖像。之後，將拍攝的圖像的亮度等級控制為3萬階，進行自動檢測後，轉換為亮度。作為亮度評價，將貼合的反射膜作為標準樣品(100％)，通過下式求出膜樣品的相對亮度，將該數值作為亮度。

亮度(％)＝(膜樣品的亮度(％))/(標準樣品的亮度(％))×100。

另外，對於亮度不均而言，使用上文中自動檢測出的亮度最大值、亮度最小值、亮度平均值，通過下式求出。

亮度不均(％)＝(亮度最大值-亮度最小值)/亮度平均值×100

「AA」：優秀(小於2％)

「A」：良好(2％以上且小於5％)

「B」：差(5％以上且小於10％)

「C」：非常差(10％以上)

將上述「AA」及「A」視為合格。

B.突起尺寸(dh、Dh、dw、Dw、dv、Dv)

使用切片機，切出與膜TD方向(橫向)平行的方向的截面，蒸鍍鉑-鈀後，利用日本電子(株)制電場發射掃描電子顯微鏡「JSM-6700F」將塗布層(C)側的膜表面附近放大至5000倍並進行觀察，使用得到的圖像，對於該圖像上的各突起，分別針對20個突起測量從其頂部到A層最外表面的距離(突起高度)dh、該突起的與A層接觸的部分的長度(突起底部的寬度)dw、距A層dh/2的高度處的粒子在與A層平行的方向上的粒子長度(突起中央部的寬度)dv，算出dh的平均值作為Dh，算出dw的平均值作為Dw，算出dv的平均值作為Dv。

C.每1mm2膜表面的突起個數(N)

在塗布層(C)側的膜表面上蒸鍍鉑-鈀後，利用日本電子(株)制電場發射掃描電子顯微鏡「JSM-6700F」放大至2000倍並進行觀察，使用得到的圖像，對膜表面的突起個數(N)進行計數，根據圖像尺寸和倍率將其換算為1mm2，將換算而得到的值導出。將測定數設為n＝5，求出其平均值。在為經塗布的膜的情況下，對經塗布的面進行測定。

D.塗布層(C)的粒子的平均粒徑

使用切片機沿截面方向對膜進行切割，在得到的截面上蒸鍍鉑-鈀後，用日本電子(株)制電場發射掃描電子顯微鏡「JSM-6700F」將塗布層(C)側的膜表面附近放大至5000倍並進行觀察，使用得到的圖像，通過以下的步驟求出粒子的平均粒徑(式中為D)。

1)針對在該圖像中的截面內觀察到的全部粒子，分別求出其截面積S，通過下述式(1)分別求出粒徑d。

d＝2×(S/π)1/2……(1)

(其中π為圓周率)

2)使用得到的粒徑d，通過下述式(2)求出體積平均粒徑D。

D＝∑[4/3π×(d/2)3×d]/∑[4/3π×(d/2)3]……(2)

3)變更5處位置實施上述1)～2)，將其平均值作為平均粒徑。

E.塗布層(C)的粘合劑樹脂層厚度

使用切片機沿截面方向對膜進行切割，在得到的截面上蒸鍍鉑-鈀後，用日本電子(株)制電場發射掃描電子顯微鏡「JSM-6700F」將塗布層(C)側的膜表面附近放大至20000倍並進行觀察，使用得到的圖像，針對在該圖像中的截面內觀察到的粘合劑樹脂層厚度，利用標尺(scale)等測定任意5處，求出其平均值。

F.制膜性

在實施例·比較例中，將在進行制膜時膜破裂僅發生1次/天以下、且沒有由粒子脫落等導致的工序汙染的情況作為「AA」，將膜破裂僅發生1次/天以下、但能夠通過肉眼確認汙垢在輥表面蓄積的情況作為「A」，將膜破裂發生2次/天以上且3次/天以下的情況、或能夠通過肉眼確認汙垢在輥表面蓄積且蓄積明顯的情況作為「B」，將膜破裂發生4次/天以上的情況作為「C」。對於大量生產而言，「A」以上的制膜性是必須的，若為「AA」則進一步具有降低成本的效果。

G.平面磨損試驗後的60°光澤度變化值

在平面磨損試驗機(株式會社大榮科學精器製作所制PA-300A)中，利用施加了1地負荷的端面為1cm2(1cm×1cm)的四角柱以5cm對該膜表面往復摩擦10次。之後，使用數字變角光澤度計UGV-5B(SUGA試驗機(株)制)，按照JIS Z-8741(1997)，在有光反射膜的塗布層(C)的情況下從塗布層(C)側、在沒有光反射膜的塗布層(C)的情況下從聚酯(A)層側測得的值。需要說明的是，此處所述的60°光澤度，是將測定條件設為入射角＝60°、受光角＝60°時的值。測定平面磨損試驗後的部分和未實施試驗的部分的60°光澤度，將二者之差作為光澤度變化值。

實施例

以下，通過實施例等進一步具體地說明本發明，但本發明不限於這些實施例。

(原料)

·聚酯(a)

作為酸成分使用對苯二甲酸，作為二元醇成分成分使用乙二醇，以相對於得到的聚酯粒料為300ppm(換算為銻原子)的方式添加三氧化銻(聚合催化劑)，進行縮聚反應，得到特性粘度為0.63dl/g、羧基末端基團量為40當量/噸的聚對苯二甲酸乙二醇酯粒料(PET)。

·氣泡成核劑(b)無機粒子

氧化鈦及硫酸鋇使用DIC(株)等販售的氧化鈦或硫酸鋇母粒料(基材樹脂為聚酯(a))。

·氣泡成核劑(b)有機粒子

使用玻璃化轉變溫度為180℃的環烯烴系共聚物「TOPAS」(POLYPLASTICS Co.，Ltd.制)(表中記為COC)。

·聚酯(c)

作為酸成分使用對苯二甲酸，作為二元醇成分成分使用乙二醇，以相對於得到的聚酯粒料為300ppm(換算為銻原子)的方式添加三氧化銻(聚合催化劑)，進行縮聚反應，得到特性粘度為0.63dl/g、羧基末端基團量為40當量/噸的聚對苯二甲酸乙二醇酯粒料(PET)。另外，與PET一同使用CHDM(環己烷二甲醇)共聚PET。其是通過前述的方法共聚相對於二元醇成分為60mol％的環己烷二甲醇而得到的PET(表中簡記為TPA/EG/CHDM)。

·分散劑

使用PBT-PAG(對苯二甲酸丁二醇酯-聚亞烷基二醇)共聚物(Du Pont-Toray(株)制，商品名：HYTREL)。該樹脂為PBT(對苯二甲酸丁二醇酯)與PTMG(主要為聚丁二醇)的嵌段共聚物，熔融指數(MI)為14(2.160g，240℃)。需要說明的是，共聚比率為對苯二甲酸丁二醇酯∶亞烷基二醇＝70mol％∶30mol％(表中記為PBT/PTMG)。

·多孔質粒子(d)多孔質尼龍

於185℃，將在乙二醇(溶劑)中混合15重量％的尼龍6的粒料而生成的混合物在具備攪拌機並利用二氧化碳進行了置換的混合槽內進行攪拌，直到尼龍6完全溶解為止。如圖1所示那樣，將得到的均勻溶液在保持為一定溫度的不鏽鋼製帶式輸送機上冷卻，製造尼龍6多孔質粒子。此時，不鏽鋼製帶式輸送機的溫度保持為75℃，其輸送帶速度為5.0m/分鐘。另外，在該帶式輸送機的表面上使均勻溶液形成1～1.5mm的液膜。利用刮刀將如上所述得到的尼龍6多孔質粒子與乙二醇的混合物從輸送帶分離，進一步利用離心分離機對乙二醇進行粗分離，進一步進行乾燥，可以得到尼龍6多孔質粒子粉末。如上所述得到粒子後，對該粒子粉末的一部分進行採樣，使用TOPCON公司制掃描電子顯微鏡ABT-32，以在整個視野區域範圍內實質上顯現出1個粒子的方式，例如在2500～10000倍的觀察倍率下，適當調節圖像的對比度，進行觀察，確認細孔的有無及粒子的形狀。對於細孔的有無的判斷而言，以在所觀察的圖像中是否在粒子中存在斑點、斑紋的方式進行判斷，將存在斑點、斑紋的情況視為有細孔，將不存在的情況視為無細孔，在有細孔的情況下，確定該粒子為多孔質粒子。

·球狀粒子(d)PBT-PTMG粒子

使用由PBT-PAG(對苯二甲酸丁二醇酯-聚亞烷基二醇)共聚物(Du Pont-Toray(株)制，商品名：HYTREL)形成的球狀粒子。該樹脂為PBT(對苯二甲酸丁二醇酯)與PTMG(主要為聚丁二醇)的嵌段共聚物，熔融指數(MI)為14(2.160g、240℃)。需要說明的是，共聚比率為對苯二甲酸丁二醇酯∶亞烷基二醇＝70mol％∶30mol％。

·塗布層(C)中的粘合劑樹脂

使用高松油脂株式會社制的聚酯樹脂水分散液(25質量％聚酯樹脂，5質量％叔丁基溶纖劑，70質量％水)。

(實施例1～15)

在具有主擠出機和副擠出機的複合制膜裝置中，將表1中作為聚酯層(B)示出的原料的混合物於180℃的溫度真空乾燥3小時，然後供給至主擠出機側，於280℃的溫度進行熔融擠出後，利用30μm剖切過濾器(cut filter)進行過濾，然後導入至T模複合噴嘴。另一方面，對於聚酯層(A)而言，將由99.5質量％聚酯(a)和0.5質量％平均粒徑為2.0μm的SiO2粒子形成的母粒料於180℃的溫度真空乾燥3小時，然後供給至副擠出機，於280℃的溫度進行熔融擠出後，利用30μm剖切過濾器進行過濾，然後導入T模複合噴嘴。接下來，在該T模複合噴嘴內中，以在從主擠出機擠出的聚酯層(B)的兩側層合從副擠出機擠出的聚酯層(A)(A/B/A)的方式進行合流，然後呈片狀進行共擠出，製成熔融層合片材，在表面溫度保持為20℃的鼓上通過靜電法使該熔融層合片材密合冷卻固化，得到未拉伸層合膜。接著，按照常規方法利用已加熱至85℃的輥組對該未拉伸層合膜進行預熱後，使用90℃的加熱輥沿長度方向(縱向)進行拉伸，利用溫度為25℃的輥組進行冷卻，將該單軸拉伸膜導入至塗布裝置，通過刮棒塗布方式使用刮棒#8塗布塗布液，塗布包含上述脂粒子和上述粘合劑樹脂的、成為塗布層(C)的基礎的塗劑。之後，一邊用夾具把持經塗布的單軸拉伸膜的兩端一邊導入至拉幅機內的溫度為95℃的預熱區域，緊接著連續地在105℃的溫度的加熱區域中沿與長度方向成直角的方向(寬度方向)進行拉伸。進而緊接著在拉幅機內的熱處理區域中於200℃實施熱處理20秒，進而於180℃的溫度沿寬度方向進行4％的鬆弛處理，進一步於140℃的溫度沿寬度方向進行1％的鬆弛處理。接下來，均勻地緩慢冷卻後，進行卷繞，得到聚酯膜。需要說明的是，上述塗布液是按照表1所示的比率將高松油脂株式會社制的聚酯樹脂水分散液(表中記為聚酯粘合劑)、粒子、水混合而製成的。另外，各種特性也歸納示於表1。在該工序中，多孔質尼龍粒子以分散於塗布液中的狀態存在，但是，推測在塗布液中發生了粒子與構成塗布液的水、樹脂成分的吸附，因此，能夠用1～2μm的粘合劑把持尺寸大於10μm的粒子。至此，通過在拉伸·熱固定的工序中對粒子進行加熱，從而使粒子變形，形成無定形的多孔質粒子。如上所述，本發明的聚酯膜可穩定地制膜，即使受到損傷光澤度變化也小，呈現出表面形狀(降低亮度不均的效果)優異的特性。

(比較例1～13)

在具有主擠出機和副擠出機的複合制膜裝置中，以表2所示的原料的混合物和條件與實施例1～15同樣地嘗試製造聚酯膜，但比較例8無法進行制膜。將各種特性示於表2。對於能夠進行制膜的例子，儘管在沒有損傷的情況下裝入背光源時沒有產生亮度不均，但將產生損傷後的膜裝入背光源時，損傷部分的光澤度與周圍的光澤度不同，因此產生了亮度不均。

產業上的可利用性

本發明的聚酯膜的經濟性、制膜性、反射性、表面形狀優異，通過使用該聚酯膜，能夠廉價地提供亮度特性和與其他部件的相容性優異的面光源。

本發明的聚酯膜可適用於需要白色性、反射性、隱蔽性的用途，作為特別優選的用途，可舉出為實現光反射而裝入至面光源中的板狀材料。具體而言，優選用於液晶畫面用的邊光源的反射板、直下型光源的反射板、及冷陰極射線管、LED照明周圍的反射器。