具有耐放射線性的高透明聚丙烯片材形成用組合物以及由其形成的耐放射線性和電子射...的製作方法

2023-09-11 07:30:15 2

專利名稱：具有耐放射線性的高透明聚丙烯片材形成用組合物以及由其形成的耐放射線性和電子射 ...的製作方法
技術領域：
本發明涉及適於製造耐放射線性優異、高透明且具有良好的熱成型性的聚丙烯片材的聚丙烯組合物。更詳細地說，涉及用作醫療器具、衛生商品、文具等的包裝材料的聚丙烯片材及其成型品。
背景技術：
近年，對於醫療器具、衛生商品等成套商品，在容器中填充內容物，密封蓋材後進行滅菌的方式得到普及。作為該滅菌方法，除了高壓滅菌器(OA)滅菌、環氧乙烷氣體(EOG)滅菌之外，還通過照射γ射線、電子射線等放射線進行滅菌。對於OA滅菌，耐熱性是必要的，容器變形經常成為問題，此外，對於EOG滅菌，殘留氣體的致癌性被指摘，有減少趨勢，γ射線或電子射線滅菌受到關注。
但是，對於聚烯烴類材料，在其分子結構上，分子鏈容易被放射線切斷，通常殺菌線量基準的20kGy左右的放射線照射就會使其明顯分解、劣化，存在下述問題拉伸、耐衝擊性等機械物性降低；一般以抗氧化等目的添加的各種穩定劑或改性劑等變性而產生顯著變色。此外，利用這些醫療用成套商品、衛生商品包裝時，為了防止誤給藥，要求內容物的可視性，從而要求包裝材料具有透明性。另外，容器形成性是實用上必須的要求事項。
但是，聚丙烯為結晶性樹脂，通常為半透明的。作為使其表現出透明性的方法，添加成核劑是一般的方法。但是由於添加成核劑會使聚丙烯片材的結晶度增大，有在賦形成容器形狀時難以賦形的缺點。進一步地，由於成核劑具有獨特的臭味，特別是在食品容器等中，臭味被指摘。
例如，為了解決由於放射線照射在聚丙烯類材料中所產生的問題，提出了下述各種聚烯烴組合物。
專利文獻1中公開了一種透明性優異的樹脂組合物，其是相對於丙烯均聚物或丙烯-乙烯無規共聚物的混合物100重量份，混合山梨糖醇衍生物0.15～0.3重量份、琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物0.01～1.5重量份、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.01～0.5重量份和硬脂酸鈣0.01～0.5重量份而得到的。
專利文獻2中公開了成型性、透明性、耐衝擊性優異的樹脂組合物，其是相對於通過自由基引發劑將類似於專利文獻1的聚丙烯樹脂混合物降解而得到的物質100重量份，混合山梨糖醇類成核劑0.10～0.5重量份製成的。
專利文獻3中公開了抑制了放射線照射後剛性、耐熱性或耐衝擊性降低的樹脂組合物，其是相對於聚丙烯樹脂100重量份，混合受阻胺類化合物0.01～3重量份、磷酸類抗氧化劑0.01～3重量份、β晶核劑0.05～5重量份而得到的。
專利文獻4中公開了由於放射線殺菌而著色、物性降低、由於溶出物增加而引起的衛生毒性得到改善的聚烯烴組合物，其是相對於聚烯烴100重量份，混合琥珀酸與N-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶的縮合物0.05～0.3重量份、和磷酸類抗氧化劑四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯苯基二亞膦酸酯等0.01～0.3重量份而得到的。
雖然放射線照射後的物性降低都得到抑制，但是由於專利文獻1、2中為了表現出透明性而使用了山梨糖醇類成核劑，在用T型模頭成型機將樹脂組合物成型為片狀時，附著物堆積於冷卻輥上，有獨特的臭味，因此在用於食品容器時，臭味被指摘的同時，成核劑的添加量較多，為0.1重量％或以上，不能否認色調變差。此外，專利文獻2中，由於不使用抗氧化劑，擠塑成型時樹脂急劇劣化，成型品的物性不穩定。
專利文獻3中，雖然添加了成核劑但由於是β晶核劑，未發現透明性的改善效果。專利文獻4中，雖然使用磷類抗氧化劑四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯苯基二亞膦酸酯，但是已知其由於水解會產生引起臭味的物質，不適於醫療容器。此外，用作穩定劑的受阻胺類化合物有的向成型品表面的遷移性較高，由所謂滲料白化的產生所導致的外觀不良有時被指摘。
此外，γ射線滅菌和電子射線滅菌是即使填充、密封內容物後，進一步實施最終包裝後也可以簡單地對內容物進行滅菌的方法。作為包裝材料，要求即使在γ射線、電子射線下也不劣化的放射線適性；為了防止誤給藥或誤使用，內容物能夠可見的透明性；由於開封時的用力過大所導致的內容物的掉落、能夠不損壞而簡單地開封的易開封性，進一步還要求柔軟感。至今，作為滿足上述要求的塑料材料，僅使用耐放射線性比較優異的聚氯乙烯(PVC)或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。但是，聚氯乙烯存在廢棄時產生氯類氣體的問題，對其的需求有減少的趨勢。此外，聚對苯二甲酸乙二醇酯類材料存在剛性高，在容器邊緣易損壞的問題。這樣，還沒有滿足各種條件的表現出易開封性的材料。此外，對於聚丙烯(PP)，雖然對其的使用進行了研究但是耐放射線性較差，由於劣化所導致的黃變、衝擊適性降低、溶出物等成為問題的同時，還不滿足透明性，不能達到實用的水平。
專利第2770201號公報[專利文獻2]專利第3339033號公報[專利文獻3]特開平7-149967號公報[專利文獻4]特開昭63-29892號公報發明內容本發明是鑑於上述問題而提出的，其目的在於提供通過使由T型模頭擠出的熔融聚丙烯與金屬帶、輥等相接觸，從兩面急冷或使用水槽等從兩面急冷的擠出成型法製成的、可適用於用作醫療器具、衛生商品、文具等的包裝材料的高透明聚丙烯片材的、具有適當的擠出成型性，放射線照射後的物性或色調變化得到抑制的同時，無滲料白化等外觀不良現象，臭味少的耐放射線性聚丙烯組合物。
進一步地，本發明的目的在於提供含有將上述耐放射線性聚丙烯組合物成型而成的片材的包裝體、特別是包裝後實施γ射線滅菌等的醫療用容器。
為了達到上述目的，本發明人進行了深入研究後發現，γ射線或電子射線等放射線照射後所表現的物性或色調變化量與特定的添加劑及其添加量相對應。而且，將在丙烯類聚合物中以特定的比例配合作為穩定劑的磷類抗氧化劑、受阻胺類化合物和硬脂酸鈣而得到的聚丙烯組合物成型為片材時，通過使用帶急冷法，可以製成耐放射線性聚丙烯片材，該耐放射線性聚丙烯片材表現出透明性的同時，被控制於低結晶狀態，熱成型性得到改善，放射線照射後的物性或色調變化少，無滲料白化等外觀不良現象，臭味少，從而完成了本發明。
此外發現，通過製成多層，可以實現與蓋材的易密封化-易剝離化。
根據本發明，可以提供下述聚丙烯組合物以及由其形成的各種成型品。
1、聚丙烯組合物，其特徵在於，相對於(A)聚丙烯均聚物、乙烯含量為5重量％或以下的丙烯-乙烯無規共聚物、或它們的樹脂混合物100重量份，配合(B)磷類抗氧化劑0.01～0.125重量份、(C)受阻胺類化合物0.01～0.1重量份、和(D)硬脂酸鈣0.01～0.1重量份，並且其熔體流動速率為0.5～10g/10分鐘。
2、上述1所述的聚丙烯組合物，其特徵在於，還配合有(E)有機過氧化物。
3、聚丙烯片材，其特徵在於，包含上述1或2所述的聚丙烯組合物。
4、聚丙烯片材，其特徵在於，通過將上述1或2所述的聚丙烯組合物熔融並從T型模頭擠出，一邊從兩面進行急冷一邊成型為片狀而得到。
5、上述4所述的聚丙烯片材，其特徵在於，所述從兩面進行急冷是使所述熔融聚丙烯與金屬帶、輥接觸、或使用水槽。
6、上述4或5所述的聚丙烯片材，其特徵在於，將所述成分(A)～(D)混合後，添加(E)有機過氧化物，並進行熔融混煉。
7、上述4～6中任一項所述的聚丙烯片材，其特徵在於，用γ射線以25kGy的照射量對0.3mm厚的片材進行3小時滅菌後，該片材的黃色度(YI值)的變化率為滅菌前的30％以內。
8、上述4～7中任一項所述的聚丙烯片材，其特徵在於，通過照射γ射線進行滅菌後在0℃下的杜邦衝擊強度的變化率為滅菌前的40％以內。
9、上述4～8中任一項所述的聚丙烯片材，其特徵在於，對於片材厚度t(mm)的霧度為1375t3-487.5t2+62.5t或以下。
10、上述4～6中任一項所述的聚丙烯片材，其特徵在於，固體密度為895kg/m3或以下。
11、具有多層結構的層壓體，其特徵在於，至少包含與蓋材(蓋材)粘接的層、和由上述4～10中任意一項所述的聚丙烯片材形成的基材層。
12、層壓體，其特徵在於，所述與蓋材粘接的層是由上述4～10中任一項所述的聚丙烯片材形成的。
13、成型體，其特徵在於，包含上述4～12中任一項所述的聚丙烯片材。
14、包裝體，其特徵在於，包含上述4～12中任一項所述的聚丙烯片材。
15、醫療用容器，其特徵在於，包含上述4～12中任一項所述的聚丙烯片材。
本發明的聚丙烯組合物具有適當的擠出成型性，通過使用將該聚丙烯組合物熔融從T型模頭擠出，使其與金屬帶、輥等接觸從兩面急冷或使用水槽等從兩面急冷的擠出成型法，可以提供放射線照射後的物性或色調變化得到抑制，同時無滲料白化等外觀不良現象，臭味少的成型品。
本發明的聚丙烯組合物可適用於生產面向醫療器具、衛生商品、文具等的包裝材料的高透明聚丙烯片材。
由本發明的聚丙烯組合物成型而得到的成型品，放射線照射後的物性或色調變化得到抑制同時無滲料白化等外觀不良現象，臭味少。因此，可以適用作醫療器具、衛生商品、文具等的包裝材料，特別是用作醫療用容器。
本發明的聚丙烯片材的耐γ射線、電子射線等的放射線滅菌適性優異，與聚氯乙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯類材料相比具有柔軟感，還兼具易成型性，作為包裝體是有用的。此外，廢棄時不會產生氯氣等有毒氣體，環境適性優異。
具體實施例方式
下文對本發明進行詳細的說明。
I.聚丙烯組合物本發明的聚丙烯組合物(下文有時稱為「本發明的組合物」)的特徵在於，
相對於(A)聚丙烯均聚物、乙烯含量為5重量％或以下的丙烯-乙烯無規共聚物或它們的樹脂混合物100重量份(下文有時統稱為「丙烯類聚合物」)，配合(B)磷類抗氧化劑0.01～0.125重量份、(C)受阻胺類化合物0.01～0.1重量份、和(D)硬脂酸鈣0.01～0.1重量份，並且其熔體流動速率(下文有時稱為「MFR」)為0.5～10g/10分鐘。
上述成分(B)、(C)和(D)是作為添加劑配合的成分。
對各成分進行說明。
(A)丙烯類聚合物本發明中所使用的(A)成分丙烯類聚合物是丙烯均聚物、乙烯含量為5重量％或以下的丙烯-乙烯無規共聚物或它們的樹脂混合物。
此外，丙烯-乙烯無規共聚物的乙烯含量必須為5重量％或以下。若乙烯含量超過5重量％，則成型得到的片材的粘合性增大，與冷卻輥接觸的片材難以剝離，嚴重時產生片材纏繞於冷卻輥上的現象，同時不能得到充分的剛性。優選乙烯含量為3～5重量％。
對本發明中所使用的(A)丙烯類聚合物的製備方法沒有特別限定，可以是由淤漿聚合法、本體聚合法、氣相聚合法得到的聚合物。聚合法可以是一步聚合，也可以是多步聚合。
(B)磷類抗氧化劑本發明的組合物中，相對於(A)丙烯類聚合物100重量份，必須配合磷類抗氧化劑0.01～0.125重量份作為穩定劑，優選配合0.05～0.125重量份，特別優選配合0.05～0.1重量份。若(B)磷類抗氧化劑的配合比例小於0.01重量份，則由於在擠塑機內發生顯著劣化，有可能不能得到適當的擠出成型性。另一方面，若超過0.125重量份，則照射放射線後色調有可能顯著變差。
對磷類抗氧化劑沒有特別限定，可以將公知的在該領域中一般使用的磷類抗氧化劑組合1種或多種來使用。具體地說，可以舉出二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基亞磷酸酯、環新戊烷四基(サイクリツクネオペンタンデトライル)雙(2，4-二叔丁基苯基亞磷酸酯)、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯基)氟亞磷酸酯、三壬基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三(單壬基苯基)亞磷酸酯、三(單壬基苯基)亞磷酸酯、三(二壬基苯基)亞磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、三(2，5-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三[2-(1，1-二甲基丙基)苯基]亞磷酸酯、三[2，4-二-(1，1-二甲基丙基)苯基]亞磷酸酯、三(2-環己基苯基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三(辛硫基乙基)亞磷酸酯、三(辛硫基丙基)亞磷酸酯、三(甲苯基(クレヅル)硫丙基)亞磷酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)亞磷酸酯、4，4′-亞丁基-雙(3-甲基-4-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亞磷酸酯、4，4′-亞丁基-雙(3-甲基-4-6-叔丁基苯基二辛基)亞磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-二(十三烷基)亞磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、雙(2，4-二叔丁基苯基)螺季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)螺季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)螺季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)螺季戊四醇二亞磷酸酯、2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯等亞磷酸酯類化合物；四(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4，4-亞聯苯基亞膦酸酯等亞膦酸酯化合物(四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二亞膦酸酯除外)等。
從抗氧化性能、臭味或色調方面考慮，特別優選三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
(C)受阻胺類化合物本發明的組合物中，相對於(A)丙烯類聚合物100重量份，必須配合受阻胺類化合物0.01～0.1重量份作為穩定劑，優選配合0.03～0.100重量份，特別優選配合0.03～0.07重量份。若(C)受阻胺類化合物的配合比例小於0.01，則由於在擠塑機內發生顯著劣化，有可能不能得到適當的擠出成型性。另一方面，若超過0.1重量份，則由於它們在聚丙烯片材表面上發生滲料而白化，外觀有可能不好。
對受阻胺類化合物沒有特別限定，可以將公知的在該領域中一般使用的受阻胺類化合物組合1種或多種來使用。具體地說，為用作被稱為HALS的受阻胺類耐侯、耐光穩定劑的化合物，可以舉出例如，含有6元雜環的雜環受阻胺類化合物，所述6元雜環含有受阻胺氮原子和任意的其它雜原子，所述其它雜原子優選為氮或氧。作為其具體例子，可以舉出例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、4-苯甲醯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，2，3，4-四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-丁烷四羧酸酯、1，4-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2，3-丁二酮、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)偏苯三酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基正辛酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)硝基乙酸酯、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-羥基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、1，1′-(1，2-乙烷二基)雙[3，3，5，5-四甲基哌嗪酮(ピペラジノン)、4-苯甲醯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、2-(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2-正丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二甲酯與1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮聚物、聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基-{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]、N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺-2，4-雙[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪縮合物、1-[2-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基}乙基]-4-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基}-2，2，6，6-四甲基哌啶、8-苄基-7，7，9，9-四甲基-3-辛基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]-十一烷-2，4-二酮、8-乙醯基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-二酮、1，6，11-三[{4，6-雙(N-丁基-N(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基}氨基]十一烷、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、N-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-N-氨基氧雜醯胺(オキザアミド)、聚[6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2，4-二基][4-(2，2，6，6-四乙基哌啶基)亞氨基]六亞甲基-[4-(2，2，6，6-四乙基哌啶基)亞氨基]、聚甲基丙基-3-氧基-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]矽氧烷、聚甲基丙基-3-氧基-[4-(1，2，2，6，6-五甲基)哌啶基)]矽氧烷、1，5-二氧雜螺[5，5]十一烷-3，3-二羧酸酯與2，2，6，6-四甲基哌啶-4-ア一ル的縮合物、1，1′，1″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基-三{(環己基亞氨基)-2，1-乙烷二基}]-三[3，3，5，5-四甲基哌嗪-2-酮]、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]丙醯胺、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與1，2-二溴乙烷的縮聚物等。這些雜環受阻胺類化合物可以單獨使用，也可以並用。
從穩定性或滲料性方面考慮，特別優選琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇。
要說明的是，僅添加(B)磷類抗氧化劑或(C)受阻胺類化合物的任意一方時，不能得到充分的擠出成型性。
(D)硬脂酸鈣本發明的組合物中，相對於(A)丙烯類聚合物100重量份，還必須配合(D)硬脂酸鈣0.01～0.1重量份作為穩定劑。配合比例小於0.01重量份時，由於由聚合聚丙烯時所使用的催化劑的載體中所含有的金屬氯化物生成的酸性物質，有可能腐蝕擠塑機的螺杆等。此外，若超過0.1重量份，則成型片材時發煙顯著等，不能得到與配合量相應的效果。
另外，雖然也可以使用除上述成分(B)～(D)之外的添加劑，但是酚類抗氧化劑由於照射放射線後的色調顯著變差，配合時相對於(A)聚丙烯類樹脂100重量份，其配合比例優選小於0.005重量份。
此外，對於成核劑，考慮到臭味的問題優選不添加，添加時配合比例優選小於0.05重量份。
將這些成分(B)～(D)和添加劑添加到(A)丙烯類聚合物中時，可以使用一般的方法，例如，優選將這些成分(B)～(D)和添加劑添加到(A)丙烯類聚合物中後，用擠塑機進行混煉的方法等。
本發明組合物的熔體流動速率必須在0.5～10g/10分鐘的範圍。這是因為，若熔體流動速率小於0.5g/10分鐘，則由於組合物熔融時的粘度過高，有時難以擠出成型，若超過10g/10分鐘，則樹脂熔融時的粘度過低，有時不能得到片狀物，優選熔體流動速率為2～8g/10分鐘為了使本發明的組合物的熔體流動速率在0.5～10g/10分鐘的範圍內，可以對製備上述丙烯類聚合物時的聚合階段的氫濃度進行調整，或通過添加下述有機過氧化物進行熔融混煉來進行調整。
(E)有機過氧化物本發明的組合物中還可以配合(E)有機過氧化物。
對有機過氧化物的添加方法沒有特別限定，可以與上述成分(A)～(D)和添加劑一起混合。此外，也可以將成分(A)～(D)和添加劑混合後，在使用擠塑機的期間添加。通過添加有機過氧化物，可以調整本發明的組合物的熔體流動速率。
(E)有機過氧化物可以使用公知的在該領域中一般使用的有機過氧化物。作為代表性的有機過氧化物，可以舉出過氧化甲基乙基、過氧化甲基異丁基等過氧化物；過氧化異丁醯、過氧化乙醯等二醯基過氧化物；過氧化氫二異丙苯、其它氫過氧化物；2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷、1，3-雙-(過氧化叔丁基異丙基)苯等二烷基過氧化物；1，1-二過氧化叔丁基-環己烷、其它過氧縮酮；過氧化叔丁基乙酸酯、過氧化叔丁基苯甲酸酯等烷基過酸酯；過氧化叔丁基異丙基碳酸酯、其它過碳酸酯等。
(E)有機過氧化物的配合比例根據所得到的聚丙烯的熔體流動速率的設定值等不同而不同，不能一概而論，但是相對於(A)丙烯類聚合物100重量份，優選為0.001～1.0重量份，更優選為0.005～0.5重量份。若配合比例小於0.001重量份，則有可能不能調整MFR。另一方面，若超過1.0重量份，則在擠塑機內產生MFR顯著增大的部分，不能調整成均一的MFR，有可能產生突起等外觀不良。
除了上述成分(A)～(E)之外，本發明的組合物中根據需要可以添加各種添加劑。作為該添加劑，可以舉出防粘連(AB)劑、增滑劑、抗靜電劑等。
II.聚丙烯片材及其製造方法本發明的聚丙烯片材(下文有時稱為本發明的片材)的特徵在於包含上述本發明的聚丙烯組合物。特別是本發明的聚丙烯片材是將上述本發明的聚丙烯組合物熔融從T型模頭擠出，一邊從兩面急冷一邊成型為片狀而得到的。通過如此製造，所得到的片材是高透明的，並且耐放射線性優異。
也可以將本發明組合物中的上述成分(A)～(D)混合後，添加上述(E)有機過氧化物，將熔融混煉的組合物熔融形成片材。如此能夠在後添加(E)有機過氧化物，在將片製成多層時調整各層用的組合物的MFR方面是有用的。
製造本發明的片材時，將熔融的聚丙烯組合物從T型模頭擠出後從兩面進行急冷時，優選使熔融的聚丙烯與金屬帶、輥等接觸或使用水槽。
製造本發明的片材時，優選使用將本發明的聚丙烯組合物導入卷裝於多個冷卻輥的無接頭帶和鏡面冷卻輥之間後，在上述無接頭帶和鏡面輥上將上述熔融組合物壓接成型為片狀的同時進行急冷的帶急冷法。通過帶急冷法，可謀求低結晶性，表現出透明性。
具體地說，可以使用特開平9-136346號公報、特開平11-115037號公報等中所記載的方法。
從T型模頭擠出的本發明的組合物(片材)優選在0℃～50℃的輥和帶溫度下急冷，進一步優選10～30℃。若溫度低於露點則水分凝結於帶，有可能在片材上產生冰滴斑，若高於50℃，則有時不能得到良好的透明性。
III.片材、層壓體、成型體、包裝體和醫療用容器本發明的片材優選具有下述各種物性。
(a)用γ射線以25kGy的照射量對0.3mm厚的片材進行3小時滅菌後，該片材的黃色度(YI值)的變化率為滅菌前的30％以內；(b)通過照射γ射線進行滅菌後在0℃下的杜邦衝擊強度的變化率為滅菌前的40％以內；(c)對於片材厚度t(mm)的霧度為1375t3-487.5t2+62.5t或以下；(d)固體密度為895kg/m3或以下。
(a)用γ射線以25kGy的照射量對0.3mm厚的片材進行3小時滅菌後，該片材的黃色度(YI值)的變化率為滅菌前的30％以內，由此抑制了各種穩定劑或改性劑等的變質，使黃變減少，得到抑制外觀受損的效果。在此，黃色度(YI值)可以是通過透射法(以透明的樣品為對象)或反射法(以半透明或不透明的樣品為對象)的任意一種方法測定的值，更優選由兩種測定方法得到的值為30％以內。
(b)使通過照射γ射線進行滅菌後在0℃下的杜邦衝擊強度的變化率為滅菌前的40％以內，更優選為30％以內，由此抑制了分子的分解、劣化，得到維持片材的衝擊適性的效果。
(c)通過使對於片材厚度t(mm)的霧度為1375t3-487.5t2+62.5t或以下，得到使片材具有透明性的效果。其中，霧度也稱為全霧度(全ヘイズ)，是通過JIS K7105中的霧度測定方法測定的值。例如，片材的厚度為300μm(0.3mm)時，霧度為12或以下。
霧度是將入射於樣品(片材)的光設為(A)、將入射的光被樣品(片材)反射的光設為(E)、將平行透過的光設為(B)、將擴散透過的光設為(C)時，由霧度(％)＝(C)/{(C)+(B)}×100表示的值。
通過使片材的(d)固體密度為895kg/m3或以下，抑制了聚丙烯的結晶，使熔點較低，得到使其具有易成型性的效果。其中，固體密度是使用密度梯度管測定的。
本發明的片材通過具有上述特性，以往的聚丙烯類樹脂不能實現的耐γ射線、耐電子射線等放射線滅菌適性優異，與聚氯乙烯(PVC)類或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)類材料相比具有柔軟感，熱成型性優異。
本發明的片材的厚度應該根據使用目的進行適當選擇，但是通常為100～1000μm，優選為200～500μm。若薄於100μm，則實際使用時有可能不適於熱成型，若超過1000μm，則有可能不能得到透明性。
本發明的層壓體的特徵在於具有多層結構，該多層結構至少包含與蓋材粘接的層和基材層，所述基材層由將上述本發明的聚丙烯組合物成型而得到的片材形成。
通過在基材層中使用具有耐放射線性的片材，加入內容物密封后，並進一步實施最終包裝後，即使對內容物進行γ射線滅菌或電子射線滅菌，也不會使包裝材料劣化或失去透明性。
進一步地，與蓋材粘接的層也優選由將本發明的聚丙烯組合物成型而得到的片材形成。通過這種結構，可以得到耐放射線性更優異，且與蓋材的密封性和剝離性更優異的包裝體。
作為與蓋材粘接的層的形成用材料，優選乙烯量為2.0～5.5重量％、熔點為125～150℃的丙烯-乙烯無規共聚物的含量為50～100重量％；熔點為90～125℃的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)或者低密度聚乙烯(LDPE)、或它們的混合物的含量為0～50重量％的材料。與蓋材粘接的層的形成材料中的無規共聚物可以不由本發明的組合物構成，但是要求更優異的耐放射線性時，優選使用本發明的組合物。與蓋材粘接的層的厚度通常比基材層薄。
與蓋材粘接的層不由本發明的片材形成時，通過由上述材料形成且具有下述厚度，耐放射線性、γ射線或電子射線照射後的片材的透明性、黃變、拉伸特性等的變化，能夠與由本發明的片材構成與蓋材粘接的層的情況等同。
對於與蓋材粘接的層的厚度，若是由本發明的組合物構成的則不加以限定，但是由其以外的組合物形成時，優選與蓋材粘接的層的厚度為100μm或以下，並且相對於總層厚，與蓋材粘接的層的厚度的比例為25％或以下。若超過25％，則與蓋材粘接的層的物性為支配性的，有可能不能充分地表現出目標耐γ射線效果。
雖然對形成本發明的層壓體的各層的方法沒有特別限定，但優選共擠出、擠出層壓等。
除了基材層和與蓋材粘接的層之外，本發明的層壓體根據需要還可以含有具有各種功能的層。作為該層，可以舉出抗靜電層、除霧層等。
本發明的成型體的特徵在於，其含有上述本發明的片材。
作為本發明的成型體的例子，可列舉預充式注射器、醫療器具、衛生商品等具有填充內容物的凹部的容器。該容器通常具有將蓋密封於容器的外周的凸緣部。這種成型體可通過熱板成型真空成型、壓空成型、真空壓空成型等熱成型進行賦形。
本發明的包裝體的特徵在於，其含有上述本發明的片材。
本發明的包裝體是，例如，在上述本發明層壓體與蓋材粘接的層上載置內容物，在內容物上載置由滅菌紙、滅菌無紡布、含有PO類密封劑的膜等形成的蓋材，將內容物周圍與蓋材粘接的層與蓋材熱封，密封內容物而形成的。
要說明的是，對於本發明的包裝體，為了使蓋材和與蓋材粘接的層容易粘接或容易剝離，優選如國際專利申請第PCT/JP2005/014287那樣構成蓋材和與蓋材粘接的層。
本發明的醫療用容器的特徵在於，其含有上述本發明的片材。
本發明的醫療用容器所包裝的內容物是注射器、填充有藥液的注射器、紗布、鑷子、手術刀等醫療器具。將這些醫療器具密封於本發明的醫療用容器中後，可以通過從容器的外部照射γ射線或電子射線進行滅菌。
本發明的醫療用容器由於含有熱成型性優異的本發明的片材，可以容易地製成適合內容物的形狀。此外，由於含有耐放射線適性優異的本發明的片材，內容物密封后即使通過γ射線或電子射線進行滅菌處理，容器也不劣化，不會有損透明性。
下文舉出實施例對本發明進行更具體的說明，但是本發明不受這些實施例的限定。
製備例1
丙烯均聚物的製備(1)固體催化劑成分的製備在用氮置換了的內容積為5L的具有攪拌器的三頸瓶中投入二乙氧基鎂160g(1.4mol)，進一步加入經過脫水處理的庚烷500mL。加熱至40℃，加入四氯化矽28.5mL(0.225mol)，攪拌20分鐘，加入鄰苯二甲酸二乙酯127mmol。將溶液升溫至80℃，接著使用滴液漏鬥滴加四氯化鈦461mL(4.2mol)。使內溫為110℃，攪拌2小時進行擔載操作。然後，使用脫水庚烷進行充分洗滌。進一步加入四氯化鈦768mL(7.0mol)，使內溫為110℃，攪拌2小時進行第2次擔載操作。然後，使用脫水庚烷進行充分洗滌，得到固體催化劑成分(固體狀鈦催化劑成分)。
(2)預聚合在用氮置換了的內容積為1L的具有攪拌器的三頸瓶中投入含有上述(1)得到的固體狀鈦催化劑成分60g(37.6mmol-Ti)的庚烷漿料，進一步加入脫水庚烷，使總量為500mL。一邊將其控制於40℃一邊進行攪拌，加入三乙基鋁24.8mmol、環己基二甲氧基矽烷6.2mmol。在40℃下用120分鐘吸收規定量的丙烯，用氮置換殘留丙烯，使用庚烷進行充分洗滌，得到85g預聚合催化劑成分(密封量0.43g-PP/g-固體狀Ti催化劑成分)。
(3)聚合將內容積為10L的具有攪拌機的不鏽鋼製高壓釜充分乾燥，進行氮置換後，向內部加入經過脫水處理的庚烷6L。將該高壓釜的溫度升至80℃，加入三乙基鋁12mmol，接著加入環己基甲基二甲氧基矽烷1.2mmol。接著，導入氫0.005MPa後，導入丙烯，使總壓為0.78MPa。體系內穩定後，加入以Ti計為0.5mmol的上述(2)得到的預聚合催化劑成分，開始聚合。1小時後，向體系內投入甲醇50mL終止聚合，降溫、減壓。取出內容物進行過濾，在70℃的乾燥氮氣流中乾燥12小時，得到丙烯均聚物1.9kg。在135℃四氫化萘中測得該聚合物的特性粘度[η]為2.04dl/g。
製備例2
丙烯-乙烯無規共聚物的製備(1)鎂化合物的製備用氮氣充分置換具有攪拌器的反應槽(內容積500L)，投入乙醇97.2kg、碘640g和金屬鎂6.4kg，一邊攪拌一邊在回流條件下反應至體系內不再產生氫氣，得到固體狀反應產物。通過將含有該固體狀反應產物的反應液減壓乾燥，得到目標鎂化合物(固體催化劑的載體)。
(2)固體催化劑成分的製備在用氮氣充分置換了的具有攪拌器的反應槽(內容積500L)中加入上述(1)得到的鎂化合物(未粉碎)30kg、精製庚烷(正庚烷)150L、四氯化矽4.5L和鄰苯二甲酸二正丁酯5.4L。使體系內保持90℃，一邊攪拌一邊投入四氯化鈦144L，在110℃反應2小時後，分離固體成分，用80℃的精製庚烷洗滌。進一步加入四氯化鈦228L，在110℃反應2小時後，用精製庚烷充分洗滌，得到固體催化劑成分。
(3)前處理向內容積為500L的具有攪拌器的反應槽中投入精製庚烷230L，供給上述(2)得到的固體催化劑成分25kg，相對於固體催化劑成分中的鈦原子，以1.0mol/mol的比例供給三乙基鋁，以1.8mol/mol的比例供給二環戊基二甲氧基矽烷。然後，導入丙烯，使丙烯分壓為0.3kg/cm2G，在25℃反應4小時。反應結束後，用精製庚烷將固體催化劑成分洗滌數次，進一步供給二氧化碳，攪拌24小時。
(4)聚合向內容積為200L的具有攪拌器的聚合裝置中，以換算為成分中的鈦原子是3mmol/hr的速度供給上述(3)得到的處理過的固體催化劑成分，以4mmol/kg-PP供給三乙基鋁，以1mmol/kg-PP供給二環戊基二甲氧基矽烷，在聚合溫度為80℃、聚合壓力(總壓)為28kg/cm2的條件下使丙烯和乙烯反應。此時，使聚合裝置內的乙烯濃度為2.5mol％、氫濃度為0.4mol％，以得到所期望的乙烯含量和分子量。乙烯濃度和氫濃度是通過氣相色譜得到的聚合裝置內的氣體部分的組成分析值。得到的共聚物的乙烯含量為4.5重量％。
製備例3
丙烯-乙烯無規共聚物的製備除了將聚合時的乙烯濃度設為1.5mol％、氫濃度設為1.8mol％調整乙烯含量和MFR之外，與製備例2同樣操作製備丙烯共聚物。得到的共聚物的乙烯含量為2.5重量％。
製備例4
丙烯-乙烯無規共聚物的製備除了將聚合時的乙烯濃度設為2.9mol％、氫濃度設為1.0mol％調整乙烯含量和MFR之外，與製備例2同樣操作製備丙烯-乙烯無規共聚物。得到的共聚物的乙烯含量為4.9重量％。
製備例5
丙烯-乙烯無規共聚物及其組合物的製備除了將聚合時的乙烯濃度設為2.3mol％、氫濃度設為5.8mol％調整乙烯含量和MFR之外，與製備例2同樣操作得到丙烯-乙烯無規共聚物。
在所得到的共聚物100重量份中，混合作為酚類抗氧化劑的季戊四醇四[3-3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ公司制，商品名Irg1010)0.09重量份、作為磷類抗氧化劑的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ公司制，商品名Irg168)0.09重量份、硬脂酸鈣(日本油脂社制)0.03重量份、水滑石(協和化學社制，商品名DHT-4A)0.03重量份，進行制粒。如此得到的聚丙烯組合物的乙烯含量為4.2重量％，MFR為7.9g/10分鐘。
實施例1
聚丙烯組合物的製備向製備例1得到的丙烯均聚物粉末100重量份中，混合作為磷類抗氧化劑的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名Irg168)0.1重量份、作為受阻胺化合物的琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名チヌビン622LD)0.04重量份、硬脂酸鈣(日本油脂(株)制)0.07重量份，用50mm單螺杆擠塑機(GMZ-50)在設定溫度為230℃、轉速為80rpm的條件下進行熔融混煉，得到顆粒(聚丙烯組合物)。得到的聚丙烯組合物的MFR為3.2g/10分鐘。
實施例2
聚丙烯組合物的製備向製備例2得到的丙烯-乙烯無規共聚物(MFR為0.7)中，添加與實施例1相同的添加劑處方，與實施例1同樣地進行制粒，得到顆粒(聚丙烯組合物)。得到的聚丙烯組合物的乙烯含量為4.5重量％，MFR為0.7g/10分鐘。
實施例3
聚丙烯組合物的製備向製備例3得到的丙烯-乙烯無規共聚物(MFR為1.5)中添加與實施例1相同的添加劑處方，與實施例1同樣地進行制粒，得到顆粒(聚丙烯組合物)。所得到的聚丙烯組合物的乙烯含量為2.5重量％，MFR為1.5g/10分鐘。
實施例4
聚丙烯組合物的製備向製備例3的共聚物中加入與實施例1相同的添加劑處方，與實施例1同樣地進行制粒時，配合2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷(吉富フアインケミカル制，商品名ルパゾ一ル101)0.028重量份作為有機過氧化物，得到顆粒(聚丙烯組合物)。所得到的聚丙烯組合物(有機過氧化物分解物)的乙烯含量為2.5重量％，MFR為6.7g/10分鐘。
比較例1
聚丙烯組合物的製備在製備例1製備的丙烯均聚物粉末100重量份中，混合酚類抗氧化劑季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名Irg1010)0.1重量份替代琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、作為磷類抗氧化劑的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名Irg168)0.1重量份、硬脂酸鈣(日本油脂(株)制)0.07重量份，得到聚丙烯組合物。
比較例2
聚丙烯組合物的製備在製備例3製備的共聚物的粉末100重量份中，混合三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名Irg168)0.1重量份、作為受阻胺化合物的琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名チヌビン622LD)0.15重量份、硬脂酸鈣(日本油脂(株)制)0.07重量份，得到聚丙烯組合物。
比較例3
聚丙烯組合物的製備在製備例3製備的共聚物的粉末100重量份中，混合三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名Irg168)0.1重量份、作為受阻胺化合物混合聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基}亞氨基]六亞甲基{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基}亞氨基](チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名キマソ一プ944LD)0.15重量份來替代琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、硬脂酸鈣(日本油脂(株)制)0.07重量份，得到聚丙烯組合物。
對於實施例1～4和比較例1～3製備的顆粒(聚丙烯組合物)以及由這些顆粒形成的片材，測定下述各物性。結果如下述表1所示。
片材成型方法
將熔融的聚丙烯組合物從T型模頭擠出，導入卷裝於下述成型機內的多個冷卻輥的無接頭帶和鏡面冷卻輥之間，通過上述無接頭帶和鏡面冷卻輥將組合物壓接成片狀的同時，進行急冷得到厚度為0.3mm的片材。
(1)所使用的成型機金屬輥/金屬帶冷卻式單層片材成型機(φ65mm)(2)設定溫度C1/C2/C3/C4/C5/D＝200/200/220/230/240℃，其中，C表示擠塑機料筒的設定溫度，D表示模頭的設定溫度，數字表示從料鬥一側的位置。
(3)無接頭帶和鏡面冷卻輥的溫度15℃放射線照射條件
用γ射線照射機設備1號機(ラジエ工業(株)制，利用60Co的放射線照射裝置)以25kGy對顆粒和片材照射γ射線3小時。
物性試驗方法
(1)顆粒物性(i)MFR根據JIS K7210，在測定溫度為230℃、負荷為2.16kg的條件下測定。
(ii)黃色度(YI)根據JIS K7105測定。
(2)片材物性(i)全霧度根據JIS K7105測定。
(ii)拉伸彈性模量根據JIS K7127測定。其中，表1中的「拉伸彈性模量(MD)」表示沿平行於片材成型時的樹脂流動方向的方向拉伸時的測定值，「拉伸彈性模量(TD)」表示沿垂直於樹脂流動方向的方向拉伸時的測定值。
(iii)杜邦衝擊強度(23℃)根據JIS K7124測定，在擊芯徑(擊芯徑)為15.8mmφ、平臺徑(アンビル徑)為30mmφ的條件下，在23℃測定。
(iv)黃色度(YI)根據JIS K7105，用反射法測定。
(v)滲料白化目視判斷滲料白化的有無。
表1


表1中的商品名表示下述物質Irg168三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，磷類抗氧化劑Irg1010季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，酚類抗氧化劑チヌビン622LD琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物，チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，受阻胺化合物キマソ一プ944LD聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基}亞氨基]六亞甲基{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基}亞氨基]，チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，受阻胺化合物Ca-St日本油脂(株)制，硬脂酸鈣ルパゾ一ル1012，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷，吉富フアインケミカル制，有機過氧化物實施例5
聚丙烯組合物的製備對製備例4得到的共聚物進行制粒時加入與實施例1相同的添加劑處方，配合2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷(吉富フアインケミカル制，商品名ルパゾ一ル101)0.028重量份作為有機過氧化物。如此得到的聚丙烯組合物的乙烯含量為4.9重量％，MFR為7.2g/10分鐘。
實施例6～9和比較例4～6
使用下表2所示的片材形成材料，通過表2所述的制膜法製造單層或多層片材，對各種物性進行測定或評價。結果如下表2所示。
片材成型方法
(1)帶急冷法(ベルト急冷法)與上述實施例1中所使用的方法相同。
(2)氣刀法(エアナイフ法)是對50℃～100℃的流延輥吹拂空氣冷卻片材的方法。
放射線照射條件
與上述實施例1相同。
物性試驗方法
(i)杜邦衝擊強度(0℃)根據JIS K7124，在擊芯徑為15.8mmφ、平臺徑為30mmφ的條件下，在0℃測定。
(ii)YI透射根據JIS K7105，用透射法測定。
(iii)YI反射根據JIS K7105，用反射法測定。
(iv)霧度(％)通過JIS-K7105中的霧度測定方法測定。
(v)熱成型性使用CKD公司制的CFF-360熱板成型機，以上熱板溫度為145℃、下熱板溫度為145℃(1階段)、145℃(2階段)、150℃(3階段)對片材進行3階段加熱，以20shot/min的周期進行壓空成型(圧空整形)，評價模具再現性。評價基準如下○模具再現性優異。
×模具再現性差。
(vi)密封性使用美國杜邦公司制タイベツク作為蓋材，使密封時間為2.5秒，使密封壓力恆定為5.5kg/cm2，密封溫度由140℃以2℃的間隔升溫至蓋材熔斷溫度(154℃)，進行評價。評價基準如下○有適當的密封條件溫度。
×蓋材即使熔斷也不能密封。
(vii)剝離性對在上述密封條件下密封的樣品(密封溫度為146℃的樣品)滅菌前後的剝離性進行評價。評價基準如下○蓋材不斷裂，可以簡單地剝離。
×蓋材斷裂或沒有密封。
表2


表2中的符號表示下述物質。
E105GM株式會社プライムポリマ一制擠出聚丙烯等級的聚丙烯HE30日本聚乙烯社制；ノパテツクLDLDPE低密度聚乙烯由表2的結果可知，實施例的單層片材或多層片材(層壓體)γ射線滅菌前後的杜邦衝擊強度(0℃)的變化率小，YI透射和YI反射在γ射線滅菌前後的變化率也小，霧度沒有因γ射線滅菌而降低，保持透明性，耐放射線性優異。而且熱成型性也優異。
此外，可知與蓋材粘接的層使用本發明的片材時，可得到密封性和剝離性優異的多層片材(實施例8)。
產業實用性由本發明的聚丙烯組合物形成的片材耐放射線適性優異，因此特別是在密封內容物後由外部照射放射線時是有用的。
本發明的包裝體與蓋材的剝離性優異，作為各種包裝容器是有用的。
本發明的包裝體作為醫療用具等的密封內容物後實施γ射線或電子射線滅菌的情況下所使用的包裝容器是特別有用的。
權利要求
1.聚丙烯組合物，其特徵在於，相對於(A)聚丙烯均聚物、乙烯含量為5重量％或以下的丙烯-乙烯無規共聚物、或它們的樹脂混合物100重量份，配合(B)磷類抗氧化劑0.01～0.125重量份、(C)受阻胺類化合物0.01～0.1重量份、和(D)硬脂酸鈣0.01～0.1重量份，並且其熔體流動速率為0.5～10g/10分鐘。
2.權利要求1所述的聚丙烯組合物，其特徵在於，還配合有(E)有機過氧化物。
3.聚丙烯片材，其特徵在於，包含權利要求1或2所述的聚丙烯組合物。
4.聚丙烯片材，其特徵在於，通過將權利要求1或2所述的聚丙烯組合物熔融並從T型模頭擠出，一邊從兩面進行急冷一邊成型為片狀而得到。
5.權利要求4所述的聚丙烯片材，其特徵在於，所述從兩面進行急冷是使所述熔融聚丙烯與金屬帶或輥接觸、或使用水槽。
6.權利要求4所述的聚丙烯片材，其特徵在於，將所述成分(A)～(D)混合後，添加(E)有機過氧化物，並進行熔融混煉。
7.權利要求4所述的聚丙烯片材，其特徵在於，用γ射線以25kGy的照射量對0.3mm厚的片材進行3小時滅菌後，該片材的黃色度(YI值)的變化率為滅菌前的30％以內。
8.權利要求4所述的聚丙烯片材，其特徵在於，通過照射γ射線進行滅菌後在0℃下的杜邦衝擊強度的變化率為滅菌前的40％以內。
9.權利要求4所述的聚丙烯片材，其特徵在於，對於片材厚度t(mm)的霧度為1375t3-487.5t2+62.5t或以下。
10.權利要求4所述的聚丙烯片材，其特徵在於，固體密度為895kg/m3或以下。
11.具有多層結構的層壓體，其特徵在於，至少包含與蓋材粘接的層、和由權利要求4所述的聚丙烯片材形成的基材層。
12.層壓體，其特徵在於，所述與蓋材粘接的層是由權利要求4所述的聚丙烯片材形成的。
13.成型體，其特徵在於，包含權利要求4所述的聚丙烯片材。
14.包裝體，其特徵在於，包含權利要求4所述的聚丙烯片材。
15.醫療用容器，其特徵在於，包含權利要求4所述的聚丙烯片材。
全文摘要
提供具有適當的擠塑成型性，抑制了放射線照射後的物性或色調變化的同時無滲料白化等外觀不良現象，臭味少的耐放射線性聚丙烯組合物。該聚丙烯組合物的特徵在於，相對於(A)聚丙烯均聚物、乙烯含量為5重量％或以下的丙烯－乙烯無規共聚物或它們的樹脂混合物100重量份，配合(B)磷類抗氧化劑0.01～0.125重量份、(C)受阻胺類化合物0.01～0.1重量份、和(D)硬脂酸鈣0.01～0.1重量份，且其熔體流動速率為0.5～10g/10分鐘。
文檔編號C08J5/18GK101029157SQ20071008436
公開日2007年9月5日 申請日期2007年2月27日 優先權日2006年2月27日
發明者河野孝之, 小高博, 高間秀幸, 船木章 申請人:普瑞曼聚合物有限公司, 出光統一科技株式會社