氧化組合物及用於染色,持久性整形或者漂白角蛋白纖維的用途的製作方法

2023-09-12 00:57:30

專利名稱：氧化組合物及用於染色,持久性整形或者漂白角蛋白纖維的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於處理角蛋白纖維的氧化組合物，包括至少一種含有至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶類型的酶的酶氧化體系和至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物，以及涉及其用於染色，持久性整形或者漂白角蛋白纖維特別是人頭髮的用途。
已知使用含有公知為氧化顯色鹼的氧化染料母體，特別是對-苯二胺，鄰-，或對-氨基苯酚和雜環鹼的染料組合物實施對角蛋白纖維特別是人頭髮的染色。氧化染料母體，或者氧化顯色鹼是無色的或者略帶顏色的化合物，當與氧化產物結合時，通過氧化縮合過程可以產生有色化合物和染料。
還已知用這些氧化顯色鹼獲得的色光可以通過將它們與成色劑或色調改性劑混合而改變，後者特別選自芳香族間-二胺，間-氨基苯酚，間-二苯酚和一些雜環化合物。
用作氧化顯色鹼和成色劑的各種各樣的分子可獲得多種顏色。
此外，利用這些氧化染料獲得的＂持久性＂著色應該滿足一些要求。因此，其應該沒有毒性缺陷，其應該以期望的強度獲得色光，並且就外部因素(光，壞天氣，衝洗，持久性波浪形，出汗或者摩擦)來說其應該具有好的保持力。
染料還應該能夠遮蔽灰白頭髮，並且最後，它們應該儘可能是非選擇性的，即它們應該使得順著相同角蛋白纖維的顏色可能的差異最小化，事實上它們可以在發梢和髮根之間被不同致敏(即損傷)。
一般在過氧化氫作為氧化劑存在下在鹼性介質中對角蛋白纖維進行氧化染色。但是，在過氧化氫的存在下使用鹼性介質具有導致纖維的大量降解，以及角蛋白纖維的可察覺的脫色的缺點，這總是不期望的。
角蛋白纖維的氧化染色也可以使用除了過氧化氫之外的氧化體系進行，例如酶體系。因此，已經有人提議，特別是專利申請EP-A-0 310 675中，在對於所述酶的給體的存在下，使用含有氧化染料母體和例如吡喃糖氧化酶，葡萄糖氧化酶或尿酸酶這樣的酶的組合物將角蛋白纖維染色。儘管在不導致可與在過氧化氫存在下進行的染色操作引起的降解可相比較的角蛋白纖維降解的條件下使用這些染料製劑，它們產生的著色，不管是就顏色沿著纖維分布的均勻度C″和諧性＂)來說，還是就色度(光亮度)，染色力或者對頭髮可能遇到的各種侵襲因素的抵抗性來說，都不完全令人滿意。
已知獲得頭髮持久性整形的最常見的技術包括，在第一階段中，使用含有一種合適的還原劑的組合物打開角蛋白-S-S-二硫鍵(半胱氨酸)(還原步驟)，接著，在將這樣處理過的頭髮的頭衝洗之後，在第二階段中，通過對處於預先張力(捲髮卷等)下的頭髮施用一種氧化組合物重新構成所述二硫鍵(氧化步驟，也已知為固定步驟)，這樣最後給出期望髮型的頭髮。因此，這項技術同樣可使頭髮捲曲或者使其直發或者去除捲曲。與用於臨時整形的簡單的標準技術例如hairsetting相反，通過例如上述化學處理對頭髮的新髮型保持的時間非常長，並且特別是耐水或香波洗滌作用。
為了進行持久性波浪型操作的第一步可以使用的還原組合物一般含有作為還原劑的亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽，烷基膦，或者優選地硫醇。在硫醇中，通常使用的是半胱氨酸及其各種衍生物，半胱胺及其衍生物，硫羥乳酸或者氫硫基乙酸，它們的鹽和它們的酯，特別是氫硫基乙酸甘油酯。
關於進行固定步驟需要的氧化組合物，通常實際上使用以含水過氧化氫，亞溴酸鈉或過酸鹽例如過硼酸鈉為基礎的組合物，它們具有容易損傷頭髮的缺點。
已知迄今為止持久性波浪形操作技術的問題是對頭髮施用引起發質的長期不利的變化。引起發質的這些不利變化的主要原因是其化妝性質例如光澤和觸覺的降低，和其力學性質的退化，更特別的是其力學強度的退化，這是由於在還原步驟和氧化步驟之間的洗滌過程中角蛋白纖維溶脹，這也可以通過其孔隙率的增加而反映出來。頭髮變脆弱並且在接下來的處理例如吹風乾燥中變得發脆。
在漂染頭髮的過程中遇到角蛋白纖維不利的變化這一同樣的問題。
已知的是角蛋白纖維的持久性整形或漂白也可以在使用氧化體系例如酶體系而不是過氧化氫的溫和條件下進行。因此，特別是在專利申請EP-A-0 310675中已經公開過在所述酶的給體的存在下使用含有例如吡喃糖氧化酶，葡萄糖氧化酶或尿酸酶這樣的酶的組合物將角蛋白纖維持久性整形或漂白的方法。雖然在不導致與常規持久性波浪形或漂白方法引起的降解可比較的角蛋白纖維降解的條件下使用，但是這些氧化製劑無論如何會導致就捲曲保持的時間，就接下來處理持久性波浪形或漂白過的頭髮的相容性，就持久性波浪形頭髮的力學性質的降低，特別是頭髮多孔性的降低，和就化妝性質例如感覺的降低，或者就沿著角蛋白纖維的漂白的均勻性來說都是不充分的結果。
另外，發現現有技術中一般在該類型的酶氧化組合物中使用以在施用點更好地將其固定的增稠劑，不能使酶活性保持在足夠地長的時間內進行緩釋。
本發明的目的是解決上面提到的問題。
本發明人完全驚奇地出入意料地發現在含有至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶的酶氧化組合物中使用馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物，能夠獲得酶活性長時間的更好的保持。
還發現新的組合物，含有至少一種酶氧化體系，所述酶氧化體系包括至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶型的酶，和至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物，在氧化染料(氧化顯色鹼和/或成色劑)的存在下，該組合物可構成備好待用的染料製劑，其導致更均勻染色以及和現有技術至少一樣強和易染色性，而沒有產生任何明顯的降解，其相對是非選擇性的並且其經得起頭髮可能遇到的各種侵害因素(光，壞天氣，洗滌，持久性波浪形，出汗或者摩擦)。
本申請人還發現，在角蛋白纖維的持久性整形的方法中使用含有至少一個包括至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶型的酶的酶氧化體系和至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物的氧化組合物有可能解決上述技術問題，特別是，該類型的氧化組合物延長了捲髮保持的時間，大大降低了持久性波浪形頭髮的孔隙率並且就接下來的處理來說改善了持久性波浪形頭髮的兼容性。
本申請人還驚奇地發現，在漂白角蛋白纖維的方法中使用含有至少一種包括至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶型的酶的酶氧化體系和至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物的氧化組合物有可能解決上述技術問題，特別是對隨後的處理來說改善了漂白頭髮的兼容性。該類型的氧化組合物對頭髮提供了更均勻的漂白效果並且改善了美發性質，例如感覺。
這些發現構成本發明的基礎。
因此本發明的第一個主題是用於處理角蛋白纖維特別是人角蛋白纖維，更特別是人發的化妝用氧化組合物，在適合角蛋白纖維的介質中，含有(a)至少一種包括至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶型的酶的酶氧化體系，(b)至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物。
本發明的主題還有改善用於染色，持久性整形或漂白角蛋白纖維特別是人頭髮的氧化組合物的酶活性的持久保持的方法，該組合物含有作為氧化體系的至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或一種過氧化物酶，特徵在於，向所述氧化組合物加入有效量的一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物。
根據本發明優選的一種方法包括一種尿酸酶型的氧化還原酶和作為給體的尿酸和用1，9-癸二烯交聯的馬來酣甲基乙烯基醚交聯的共聚物。
酶氧化體系2-電子或4-申子氧化還原酶或過氧化物酶在所述酶的給體的存在下使用在根據本發明的組合物中使用的2-電子氧化還原酶，並且特別選自吡喃糖氧化酶，葡萄糖氧化酶，甘油氧化酶，乳酸氧化酶，丙酮酸氧化酶，尿酸酶，膽鹼氧化酶，肌氨酸氧化酶，膽紅素氧化酶和胺基酸氧化酶。
根據本發明，所述2-電子氧化還原酶優選選自動物，微生物或生物技術來源的尿酸酶。
舉例來說，可以特別提到從公豬肝提取的尿酸酶，來自球形節桿菌(Arthrobacter globiformis)的尿酸酶，和來自黃色麴黴(Aspergillus flavus)的尿酸酶。
所述2-電子氧化還原酶可以以純晶體形式或者以在對所述2-電子氧化還原酶呈惰性的稀釋劑中稀釋的形式使用。
根據本發明的所述2-電子氧化還原酶相對於染料，持久性整形或漂白組合物總重量，優選佔大約0.01-20％(重量)，更優選佔相對於該重量的大約0.1-5％(重量)。
也可以以其活性的函數確定酶的量。
可以通過需氧條件下給體的氧化作用確定根據本發明的2-電子氧化還原酶的酶活性。
一單位U相當於pH8.5和25℃溫度下導致每分鐘產生一微摩爾的H2O2的酶的量。根據本發明的2-電子氧化還原酶的量優選是對於每100克染料，持久性整形或漂白組合物含大約10至108單位U。
根據本發明，術語給體理解為指所述2-電子氧化還原酶起作用也需要的各種底物。
給體(或底物)對於所述酶的性質取決於所用的2-電子氧化還原酶的性質。例如，作為吡喃糖氧化酶的給體，可以提到D-葡萄糖，L-山梨糖和D-木糖；作為葡萄糖氧化酶的給體，可以提到D-葡萄糖；作為甘油氧化酶的給體，可以提到甘油和二羥基丙酮；作為乳酸氧化酶的給體，可以提到乳酸及其鹽；作為丙酮酸氧化酶的給體，可以提到丙酮酸及其鹽；作為尿酸酶的給體，可以提到尿酸及其鹽；作為膽鹼氧化酶的給體，可以提到膽鹼及其與酸的加成鹽，例如膽鹼鹽酸鹽和甜菜醛；作為肌氨酸氧化酶的給體，可以提到肌氨酸，N-甲基-L-亮氨酸，N-甲基-DL-丙氨酸和N-甲基-DL-頡氨酸；最後，作為膽紅素氧化酶，可以提到膽紅素。
根據本發明使用的給體(或底物)優選佔相對於根據本發明的染料，持久性整形或漂白組合物總重量的大約0.01-20％(重量)，更優選佔相對於該重量的大約0.1-5％(重量)。
根據本發明的組合物中使用的4-電子氧化還原酶可以特別選自漆酶，酪氨酸酶，鄰苯二酚氧化酶和多元酚氧化酶。
根據本發明一個具體且優選的實施方案，所述4-電子氧化還原酶選自漆酶。
這些漆酶可以特別選自植物來源的，動物來源的，真菌來源的(酵母，黴菌和真菌)或細菌來源的漆酶，來源生物體可以是單細胞或多細胞的。也可以通過生物技術獲得漆酶。
在根據本發明使用的植物來源的漆酶中，可以提到植物進行葉綠素合成產生的漆酶，例如專利申請FR-A-2 694 018提到的那些。
可以特別提到漆樹科(Anaeardiacea)植物的提取物中存在的漆酶，例如，Magnifera indica的提取物，Schinus molle的提取物或者Pleiogynium timoriense的提取物；羅漢松(Padocarpacea)植物的提取物中存在的漆酶；迷迭香(Rosmarinus off.)的提取物中存在的漆酶；馬鈴薯(Solanum tuberosum)的提取物中存在的漆酶；鳶尾屬植物(Iris sp.)的提取物中存在的漆酶；咖啡屬(Coffea sp.)的提取物中存在的漆酶；胡蘿蔔(Oaucus carrota)的提取物中存在的漆酶；曼長春花(Vinca minor)的提取物中存在的漆酶；美國油梨(Persea americans)的提取物中存在的漆酶；長春花(Catharanthus roseus)的提取物中存在的漆酶；芭蕉屬(Musa sp.)的提取物中存在的漆酶；蘋果(Malus pumila)的提取物中存在的漆酶；Gingko biloba的提取物中存在的漆酶；Monotropa hypopithys(水晶蘭)的提取物中存在的漆酶，七葉樹屬(Aesculus sp.)的提取物中存在的漆酶；歐亞槭(Acerpseudoplatanus)的提取物中存在的漆酶；桃(Prunus persica)的提取物中存在的漆酶和Pistacia palaestina的提取物中存在的漆酶。
在根據本發明使用的任選通過生物技術獲得的真菌來源的漆酶中，可以提到從變色多孔菌(Polyporus versicolor)，從Rhizoctonia praticola和從Rhusvernicifera獲得的漆酶，例如，在專利申請FR-A-2 112 549和EP-A-504 005中公開的；專利申請WO95/07988，WO95/33836，WO95/33837，WO96/00290，WO97/19998和WO97/19999中公開的漆酶，它們的內容構成本發明說明的完整部分，例如，從下面微生物獲得的漆酶Scytalidium，Polyporuspinsitus，Myceliophthora thennophila，茄屬絲核菌(Rhizoctonia solani)，Pyriculariaorizae，和它們的變體。還可以提到來自下面微生物的漆酶Trametesversicolor，木蹄層孔菌(Fomes fomentarius)，嗜溫性毛殼黴(Chaetomiumthermophile)，粗糙鏈孢黴(Neurospora crassa)，Colorius versicol，灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)，木質硬孔菌(Rigidoporus lignosus)，有害木層孔菌(Phellinusnoxius)，平菇(Pleurotus ostreatus)，構巢麴黴(Aspergilus nidulans)，Podosporaanserina，雙孢蘑菇(Agaricus bisporus)，透明靈芝(Ganoderma lucidum)，蘋果枯腐病黴(Glomerella cingulata)，辣乳菇(Lactarius piperatus)，Russula delica，Heterobasidion annosum，陸生革菌(Thelephora terrestris)，芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)，Cerrena unicolor，毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)，Ceriporiopsis subvermispra，Coprinus cinereus，Panaeolus papilionaceua，Panaeolussphinctrinus，群交裂褶菌(Schizophyllum commune)，Dichomitius squalens，和它們的變體。
更優選選擇任選通過生物技術獲得的真菌來源的漆酶。
根據需氧條件下丁香醛嗪(syringaldazine)的氧化作用確定根據本發明使用的並且其底物中含有丁香醛嗪的漆酶的酶活性。一個Lacu單位相當於pH5.5和30℃溫度下每分鐘催化1mmol的丁香醛嗪轉化的酶的量。一個U單位相當於使用丁香醛嗪為底物，30℃和pH6.5下，在530nm波長下，每分鐘產生0.001δ吸光度的酶的量。也可以通過對-苯二胺的氧化作用確定根據本發明使用的漆酶的酶活性。一個ulac單位相當於使用對-苯二胺為底物(64mM)，30℃和pH5下，在496.5nm波長下，每分中產生0.001δ吸光度的酶的量。
一般情況下，根據本發明的所述4-電子氧化還原酶優選佔相對於染料，持久性整形或漂白組合物總重量的大約0.01-20％(重量)，更優選佔相對於該重量的大約0.1-5％(重量)。
特別地，當使用一種或多種漆酶時，根據本發明的染料，持久性整形或漂白組合物中存在的漆酶的量將隨著使用的漆酶的性質的功能而變化。優選地，漆酶的量對於每100g染料，持久性整形或漂白組合物大約在0.5和2000Lacu之間(即大約10,000和40x106U單位之間或者在20和20x106ulac單位之間)。
根據本發明的染料，持久性整形或漂白組合物中使用的過氧化物酶可以特別選自屬於「酶命名法」(Enzyme Nomenclature，Academic Press Inc.，1984)一書中描述的1.11.1亞類的酶。這些酶中的一些需要存在一種給體才起作用。這特別是對於下面的酶的情況NADH過氧化物酶(1.11.1)[給體＝NADH]，脂肪酸過氧化物酶(1.11.1.3)[給體＝脂肪酸，例如棕櫚酸)，NADPH過氧化物酶(1.11.1.2)(給體＝NADPH)，細胞色素-c過氧化物酶(1.11.1.5)[給體＝亞鐵細胞色素c]，碘化物過氧化物酶(1.11.1.8)(給體＝碘化物]，氯化物過氧化物酶(1.11.1.10)[給體＝氯化物]，L-抗壞血酸過氧化物酶(1.11.1.11)[給體＝L-抗壞血酸)和穀胱甘肽過氧化物酶(1.11.1.9)(給體＝穀胱甘肽)。
其它過氧化物酶在沒有給體下起作用；這是對於過氧化氫酶(1.11.1.6)和單純過氧化物酶(1.11.1.7)的情況。
根據本發明，優選使用單純過氧化物酶(1.11.1.7)。
在過氧化氫存在下所有的過氧化物酶起作用，其以其天然形式提供或者通過酶解途徑原位產生[在空氣存在下的2-電子氧化酶和給體]。
使用的過氧化物酶可以是植物，動物，真菌或細菌來源。它們也可以通過生物技術而獲得。
因此，過氧化物酶可以例如從蘋果，杏，大麥，黑蘿蔔，甜菜根，捲心菜，胡蘿蔔，玉米，棉花，大蒜，葡萄，薄荷，大黃根，大豆，菠菜，inky cap，牛奶(cowls milk)或者微生物例如過氧化醋桿菌(Acetobacter peroxidans)，Staphylococcus faecalis或Arthromyces ramosus獲得。
單純過氧化物酶(1.11.1.7)的活性單位可以定義為pH6和20℃下在20秒內從1，2，3-三羥基苯生成1毫克紅培酚的單純酶的量。例如，購自Sigma的black radish過氧化物酶P6782每毫克具有大約250單位的活性。
因此該類型酶的工作濃度範圍是對於每100克組合物在25和5x106單位之間。
根據本發明的過氧化物酶優選佔相對於染料，持久性整形或漂白組合物總重量的大約0.0001-20％(重量)，更優選佔相對於該重量的大約0.001-10％(重量)。
馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物從馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物水解和中和獲得的凝膠在處理頭髮或皮膚的化妝組合物中是已知的。它們公開於GAF ChemicalsCorporation公司的專利US-5 034 220，5 032 391，5 024 779和5 254 636。導致這些聚合物合成的聚合方法也公開於該公司的專利US-5 034 488。
通過在自由基引發劑的存在下，在合適的溶劑中，聚合馬來酐，烷基乙烯基醚和交聯劑，來製備馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物。
優選地，使用的溶劑是含有大約45-65％(重量)環己烷和大約35-55％(重量)乙酸乙酯的助溶劑體系。
在0℃和150℃之間的溫度下，優選在50℃和100℃之間的溫度下，更優選在60℃和80℃之間的溫度下進行聚合作用。
交聯劑的量一般是相對於單烷基乙烯基醚大約1至大約5摩爾的範圍。
這些交聯劑選自，例如，脂肪族二元醇的二乙烯基醚和聚乙二醇的二乙烯基醚，還選自1，7-辛二烯，1，9-癸二烯，二乙烯基苯，N，N』-二(亞甲基丙烯醯胺)，聚乙二醇二丙烯酸酯，二丙烯酸丙二醇酯，三甲醇丙烷三丙烯酸酯，和丙烯酸酯化的多元醇。更特別使用1，9-癸二烯。
優選以相對於單體重量的0.001％和1％(重量)之間的比例使用的自由基引發劑特別選自偶氮二(異丁腈)，偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和苯甲醯基，十二烷醯基，辛醯基，乙醯基，乙醯基苯甲醯基或二-叔丁基過氧化物，或者這些化合物的混合物。
過濾和乾燥後這樣獲得的共聚物是粉末形式。
在鹼性水溶液中水解並中和，所述鹼性水溶液是例如10％氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液，或者30％的氨水溶液，或者例如一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，氨基甲基丙醇或氨基甲基丙二醇這樣的鏈烷醇胺的溶液。
根據本發明，使用帶有No.7轉子的Brookfield RTV粘度計以20rpm在25℃下測定的含有0.5％至1％(重量)的pH在5和10之間的所述水解和中和的共聚物的水溶液的粘度優選在45000和70000mPa.s之間。
根據本發明優選的馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物也具有小於850微米的粒度，優選小於75微米，更特別地在1和15微米之間。
根據本發明特別優選的一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物是，例如，用1，9-癸二烯交聯的馬來酐/甲基乙烯基醚共聚物，使用帶有No.7轉子的Brookfield RTV粘度計以20rpm在25℃下測定，其pH7的0.5％(重量)的水溶液的粘度在45000和70000mPa.s之間，粒度小於75微米，該共聚物是I.S.F.公司以Stabileze QM商品名出售的。
在根據本發明的組合物中，馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物的濃度範圍可以是相對於組合物總重量的大約0.001％-10％(重量)，並且優選大約0.01％和5％(重量)之間。
此外，本發明的一個主題是用於角蛋白纖維特別是人角蛋白纖維例如頭髮的氧化染色的備好待用型組合物，在適合染色的介質中含有至少一種氧化染料，並且其特徵在於其含有(a)至少一種包括至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶型的酶的酶氧化體系，(b)至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物。
可以根據本發明使用的氧化染料選自氧化顯色鹼口/或成色劑。
根據本發明的備好待用型組合物優選含有至少一種氧化顯色鹼。
這些氧化顯色鹼的性質不是關鍵的。它們可以特別選自鄰-和對-苯二胺，二元鹼，鄰-和對-氨基苯酚和下面的雜環鹼，以及所有這些化合物與酸的加成鹽。可以特別提到-(I)下面式(I)的對-苯二胺，和其與酸的加成鹽； 其中-R1代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4一羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，被一個含氮基團取代的C1-C4烷基，苯基或者4′-氨基苯基；-R2代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4一羥基烷基，C1-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或者被一個含氮基團取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子，滷原子，例如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，C1-C4一羥基烷基，C1-C4羥基烷氧基，乙醯基氨基(C1-C4)烷氧基，C1-C4甲磺醯基氨基烷氧基或者氨基甲醯基氨基(C1-C4)烷氧基，-R4表示氫或滷素原子或C1-C4烷基。
在上述式(I)的含氮基團中，可特別提到的是氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨基團。
在上述式(I)的對-苯二胺類化合物中，可特別提到的是對-苯二胺，對-甲代苯二胺，2-氯-對-苯二胺，2，3-二甲基-對-苯二胺，2，6-二甲基-對-苯二胺，2，6-二乙基-對-苯二胺，2，5-二甲基-對-苯二胺，N，N-二甲基對-苯二胺，N，N-二乙基-對-苯二胺，N，N-二丙基-對-苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-二(β-羥乙基)-對-苯二胺，4-氨基-N，N-二(β-羥乙基)-2-甲基苯胺，4-氨基-2-氯-N，N-二(β-羥乙基)苯胺，2-β-羥乙基-對-苯二胺，2-氟-對-苯二胺，2-異丙基-對-苯二胺，N-(β-羥丙基)-對-苯二胺，2-羥甲基對-苯二胺，N，N-二甲基3-甲基-對-苯二胺，N，N-(乙基β-羥乙基)-對-苯二胺，N-(β，γ-二羥基丙基)-對-苯二胺，N-(4』-氨基苯基)-對-苯二胺，N-苯基-對-苯二胺，2-β-羥基-乙氧基-對-苯二胺，2-β-乙醯氨基乙氧基-對-苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺和2-甲基1-N-β-羥乙基-對-苯二胺，及其與酸的加成鹽。
在上述式(I)的對-苯二胺類化合物之中，對-苯二胺，對-甲代苯二胺，2-異丙基-對-苯二胺，2-β-羥乙基-對-苯二胺，2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺，2，6-二甲基-對-苯二胺，2，6-二乙基-對-苯二胺，2，3-二甲基-對-苯二胺，N，N-二(β-羥乙基)-對-苯二胺，2-氯-對-苯二胺及其與酸的加成鹽是特別優選的。
-(II)根據本發明，應理解術語二元鹼(double bases)是指含有至少二個帶有氨基和/或羥基的芳環的化合物。
在本發明的染料組合物中用作氧化顯色鹼的二元鹼中，可特別提到的是下式(II)的化合物，及其與酸的加成鹽 其中-Z1和Z2，可以相同或不同，表示可被C1-C4烷基或連接臂Y取代的羥基或-NH2基團；-連接臂Y表示含有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，該亞烷基鏈可被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子例如氧，硫或氮原子間斷或終止，並且可任選地被一個或多個羥基或C1-C4烷氧基基團取代；-R5和R6表示氫或滷素原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7，R8，R10，R10，R11和R12可以相同或不同，並表示氫原子，連接臂Y或C1-C4烷基；當然，式(II)化合物每分子僅含有一個連接臂Y。
在上述式(II)的含氮基團中，可特別提到的是氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨基團。
在上述式(II)的二元鹼中，可更加特別提到的是N，N』-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N-二(4′-氨基苯基)乙二胺，N，N′-二(4-氨基苯基)-1，4-丁二胺，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)-1，4-丁二胺，N，N′-二(4-甲基氨基苯基)-1，4-丁二胺，N，N-二乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷，及其與酸的加成鹽。
在這些式(II)的二元鹼中，特別優選的是N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷，或其與酸的一種加成鹽。
-(III)下式(III)的對氨基苯酚，及其與酸的加成鹽 其中-R13表示氫原子，滷素原子例如氟，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，-R14表示氫原子，滷素原子例如氟，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基。
在上述式(III)的對氨基苯酚中，可以更加特別提到的是對氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥基甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥基甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚，及其與酸的加成鹽。
-(IV)可用於本發明的作為氧化顯色鹼的鄰氨基苯酚特別選自2-氨基苯酚，2-氨基-1-羥基-5-甲苯，2-氨基-1-羥基-6-甲苯和5-乙醯氨基-2-氨基苯酚，及其與酸的加成鹽。
-(V)在本發明的染料組合物中用作氧化顯色鹼的雜環鹼中，可更特別提到的是吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物，及其與酸的加成鹽。
在這些吡啶衍生物中，可以更特別提到的是，例如在專利GB1,026,978和GB1,153,196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其與酸的加成鹽。
在這些嘧啶衍生物中，可以更特別提到的是，例如在德國專利DE2359399或日本專利JP88-169571和JP91-10659或專利申請WO96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羥基4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和吡唑並-嘧啶衍生物，例如在專利申請FR-A-2750048中提到的那些，其中可以提到的是吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇，2-(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇，2-[(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇，2-[(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇，5，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶，及其加成鹽，和其互變異構形式(當存在互變平衡時)，及其與酸的加成鹽。
在這些吡唑衍生物中，可以更特別提到的是在專利DE3843892和DE4133957和專利申請WO94/08969，WO94/08970，FR-A-2733749和DE19543988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4』-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基5-(2』-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，及其與酸的加成鹽。
按照本發明，該氧化顯色鹼的存在量優選為組合物總重量的約0.0005％-12％(重量)，更優選為相對於該重量的約0.005％-8％(重量)。
可以使用的成色劑是通常用於氧化染料組合物的那些成色劑，即間-苯二胺，間-氨基苯酚和間-二苯酚，單或多羥基化的萘衍生物，芝麻酚和它的衍生物和雜環化合物，例如，吲哚成色劑，二氫吲哚成色劑和吡啶成色劑，及其與酸的加成鹽。
這些成色劑可以特別選自2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1，3-對苯二酚，1，3-二羥基-2-甲苯，4-氯-1，3-對苯二酚，2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯，2-氨基4-(β-羥基乙基氨基)-1-茴香醚，1，3-苯二胺，1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯，芝麻酚，α-萘酚，6-羥吲哚，4-羥吲哚，4-羥基-N-甲基吲哚，6-羥基二氫吲哚，3-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶翁氯，2，6-二羥基-4-甲基吡啶，1H-3-甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，及其與酸的加成鹽。
當存在成色劑時，相對於備好待用的染料組合物的總重量這些成色劑的存在量優選為約0.0001-10％(重量)，更優選為相對於該重量約0.005-5％(重量)。
通常，可用於本發明的染料組合物(氧化顯色鹼和成色劑)中的與酸的加成鹽特別選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和醋酸鹽。
本發明的染料組合物除含有上述定義的氧化顯色鹼和任意混合的成色劑外，還含有直接染料以豐富反射的色調。這些直接染料可特別選自中性的、陽離子的或陰離子的硝基染料，偶氮染料或蒽醌染料，其量為組合物總重量的約0.001％-20％(重量)，優選0.01％/-10％(重量)。
本發明的主題還包括使用定義如上的備好待用染料組合物染色角蛋白纖維的方法，特別是人的角蛋白纖維例如頭髮的方法。
依據這種方法，將至少一種定義如上的備好待用的染色組合物施用於纖維一定時間以足以顯出所需的顏色，然後，清洗纖維，任意地用洗髮劑洗滌，再次清洗並乾燥。
在角蛋白纖維上顯出顏色所需的時間通常為3-60分鐘，更確切為5-40分鐘。
根據本發明的一個具體的實施方案，該方法包括第一步驟，即分別儲存下述組合物一方面，組合物(A)包括在適合於染色的介質中的至少一種如上定義的氧化染料，另一方面，組合物(B)包括在適合於染色的介質中的至少一種含有至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶類型的酶的酶氧化體系和至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯的共聚物，然後，在使用時將這些組合物混合在一起，再將該混合物施用於角蛋白纖維。
根據本發明的另一個具體實施方案，將馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物加入到組合物(A)中。
本發明的另一個主題是一種多隔室染色裝置或「試劑盒」或任何其他的多隔室包裝系統，第一隔室裝有如上定義的組合物(A)，第二隔室裝有如上定義的組合物(B)。這些裝置可以裝有將所需混合物施於頭髮的裝置，例如在本申請人的專利FR-2,586,913中描述的裝置。
本發明的主題還是，為了得到角蛋白纖維的持久整形，特別是持久的波浪形頭髮，處理角蛋白纖維特別是人發的新方法，該方法包括下列步驟(i)將還原組合物用於要處理的角蛋白纖維，該角蛋白纖維在施用組合物之前、期間或之後處於機械拉緊狀態下，(ii)任選地將角蛋白纖維清洗，(iii)將如上定義的氧化組合物用於任選清洗的角蛋白纖維，(iv)將角蛋白纖維再次任選地清洗。
該方法的第一步驟(i)包括將還原組合物施用於頭髮。組合物的施用可以一縷頭髮一縷頭髮地進行或一起進行。
還原組合物包括，例如至少一種還原劑，它可特別選自氫硫基乙酸，半胱氨酸，半胱胺，氫硫基乙酸甘油酯，硫羥乳酸或硫羥乳酸或氫硫基乙酸鹽。
將頭髮置於所需最終形狀(例如捲曲)的拉緊狀態下的通常步驟可用任何適當的方法進行，特別是機械方法，該方法對保持頭髮在拉緊狀態下是已知的，例如用捲髮卷，捲髮夾子等等。
頭髮還可以不用外部工具，而簡單地用手指成型。
在進行下列任選清洗步驟(ii)之前，應將已施用了還原組合物的頭髮常規地停留幾分鐘，通常為5分鐘至1小時，優選10-30分鐘，以便還原劑有足夠的時間適當地作用於頭髮。
在該方法的任選第二步驟(步驟(ii))中，用含水組合物徹底地清洗浸有還原組合物的頭髮。
接著，在第三步驟(步驟(iii))中，將本發明的氧化組合物施用於清洗過的頭髮上，其目的是為了將頭髮固定出給定的新形狀。
與施用還原組合物的情況一樣，然後將已施用了氧化組合物的頭髮常規地停留或等待持續幾分鐘，通常為3-30分鐘，優選5-15分鐘。
如果頭髮是通過外部工具來保持拉緊狀態，那麼這些工具(捲髮卷，捲髮夾子等等)可以在固定步驟前後從頭髮上除去。
最後，在本發明方法的最後步驟(步驟(iv))中，該步驟是任選的，通常用水徹底清洗浸有氧化組合物的頭髮。
最後得到柔軟並容易梳理的頭髮。該頭髮是波浪狀的。
本發明的氧化組合物還可以用於漂白角蛋白纖維，特別是人發的方法。
根據本發明的漂白方法包括以下步驟在有或沒有輔助氧化劑的存在下將本發明的氧化組合物施用於角蛋白纖維。通常，本發明漂白方法的第二步驟是清洗角蛋白纖維的步驟。
根據本發明，對於用於持久整形或漂白角蛋白纖維的備好待用染料組合物和氧化組合物，適合於角蛋白纖維的介質(或載體)通常由水或水和至少一種有機溶劑的混合物組成，以便溶解在水中溶解不充分的化合物。作為有機溶劑，可提到的是，例如C1-C4鏈烷醇如乙醇和異丙醇多元醇及其醚例如甘油，2-丁氧基乙醇，丙二醇，丙二醇單甲醚，二甘醇單乙醚和單甲基醚，和芳族醇例如苄醇或苯氧乙醇，類似物和它們的混合物。
相對於染料組合物的總重量，溶劑存在的比例優選為約1％-40％(重量)，更優選約5％-30％(重量)。
按照本發明，用於持久整形或漂白角蛋白纖維的備好待用染料組合物和氧化組合物的pH是這樣選擇的，以致2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶的酶活性沒有受到不利的影響。pH通常在約5和11之間，優選在6.5和10之間。可以使用通常用於角蛋白纖維染色的酸化劑或鹼化劑來調節至期望值。
在酸化劑中，可以提到的是，例如無機或有機酸如鹽酸，正磷酸，硫酸，羧酸如乙酸，酒石酸，檸檬酸或乳酸，和磺酸。
在鹼化劑中，可以提到的是，例如氨水，鹼性碳酸鹽，鏈烷醇胺如一，二和三乙醇胺，2-甲基-2-氨丙醇及其衍生物，氫氧化鈉，氫氧化鉀和下式(IV)的化合物 其中W是被羥基或C1-C4烷基任意取代的亞丙基殘基；R15，R16，R17和R18可以相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
根據本發明的用於持久整形或漂白角蛋白纖維的備好待用染料組合物和氧化組合物還可以含有各種各樣的通常用於染色、持久整形或漂白頭髮的組合物中的助劑，例如陰離子的，非離子的，兩性的或兩性離子表面活性劑或它們的混合物，除本發明之外的那些陰離子聚合物，非離子的、兩性的或兩性離子的聚合物或它們的混合物，無機或有機增稠劑，抗氧化劑，穿透劑，螯合劑，香料，緩衝劑，分散劑，調節劑，例如聚矽氧烷，成膜劑，防腐劑和不透明劑。
當然，本領域的技術人員將會注意選擇這種或這些任選的輔助化合物，以致與本發明的組合物有實質聯繫的有益性能不會或基本上不會受到預計加入的化合物的不利影響。
根據本發明用於持久整形或漂白角蛋白纖維的備好待用染料組合物和氧化組合物可以是各種各樣的形式，例如任意加壓的液體形式，乳劑形式或凝膠劑，或者適合於染色，持久整形或漂白角蛋白纖維，特別是人發的任何其他形式。
在備好待用染料組合物情況下，由於氧化染料和2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶存在於所述的組合物中，因此必須是無氧氣的，以避免在所述組合物存儲期間氧化染料的任何過早氧化。
下列實施例說明了本發明，而沒有實質上的限制。
實施例1研究一方面在含有現有技術的增稠劑(Aculyn22)的介質中，另一方面在本發明的介質(即Stabileze QM)中尿酸酶的酶活性的保持。
根據本發明的組合物B與根據現有技術的組合物A對比(活性物質的數量用克表示)。
調節Aculyn22和Stabileze QM的量，得到最終組合物的相同的和化妝品可接受的稠度。
使用Clark電極通過血氧定量法監視氧化載體中尿酸酶活性，該Clark電極在尿酸通過尿酸酶氧化成尿囊素過程中記錄了溶解的氧濃度的降低。
可將在載體中的溶解的氧的消耗率與在尿酸酶標準溶液中得到的結果相比，這樣就可以推論出在所研究的介質中的酶活性。
結果對每個活性測定進行3次試驗。
在下圖(1)中以平均值±5％的置信區間已經給出了結果。
從結果看出，在尿酸酶活性的保持方面，Stabileze QM明顯優於現有技術。
實施例2，3和4製備下列備好待用的染料組合物(數量用克表示)
同時，製備現有技術的組合物5，6和7，這些組合物與組合物2，3和4的不同僅在於存在2.5％Aculyn22而不是1％Stabileze。
在室溫下將每個備好待用的染料組合物2，3，4，5，6和7施用於幾縷有90％白髮的自然灰發和幾縷含有90％白髮的持久波浪形灰發上30分鐘。然後清洗頭髮，用標準洗髮香波洗滌，然後乾燥。
結果施用組合物2，3和4得到的幾縷頭髮以相對分辨不出區別的色光(shades)均勻染色，該色調與用現有技術組合物5，6和7的幾縷頭髮是一樣的強烈和易染色的。
權利要求
1.處理角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維，更特別是人發的化妝用氧化組合物，含有在適合於角蛋白纖維的介質中的(a)至少一種含有至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或過氧化物酶類型的酶的酶氧化體系，(b)至少一種馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物。
2.根據權利要求1的組合物，其特徵在於2-電子氧化還原酶與對於所述酶的給體一起使用，並且所述酶選自吡喃糖氧化酶，葡萄糖氧化酶，甘油氧化酶，乳酸氧化酶，丙酮酸氧化酶，尿酸酶，膽鹼氧化酶，肌氨酸氧化酶，膽紅素氧化酶和胺基酸氧化酶。
3.根據權利要求2的組合物，其特徵在於2-電子氧化還原酶選自動物、微生物或生物技術來源的尿酸酶。
4.根據權利要求2或3的組合物，其特徵在於對於所述2-電子氧化還原酶的給體選自尿酸和它的鹽。
5.根據權利要求1的組合物，其特徵在於4-電子氧化還原酶選自漆酶，酪氨酸酶，鄰-苯二酚氧化酶和多元酚氧化酶。
6.根據權利要求5的組合物，其特徵在於4-電子氧化還原酶選自植物來源、動物來源、真菌來源或細菌來源的漆酶和生物技術得到的漆酶。
7.根據權利要求6的組合物，其特徵在於漆酶是植物來源的，並選自存在於漆樹科植物(Amacardiacea plants)；羅漢松植物(Podocarpacea plants)；迷迭香(Rosmarinus off.)；馬鈴薯(Solanum tuberosum)；鳶尾屬(Iris sp.)；咖啡屬(Coffeasp.)；胡蘿蔔(Daucus carrota)；蔓長春花(Vmca minor)；美國油梨(Perseaamericana)；長春花(Catharanthus roseus)；芭蕉屬(Musa sp.)；蘋果(Malus pumila)；Gingko biloba；Monotropa hypopithys(Indian pipe)；七葉樹(Aesculus sp.)；歐亞槭(Acer pseudoplatanus)；桃(Prunus persica)和Pistacia pdaestina的提取液中的漆酶。
8.根據權利要求6的組合物，其特徵在於該漆酶是真菌來源的或由生物技術獲得的。
9.根據權利要求8的組合物，其特徵在於該漆酶選自下列微生物得到的漆酶變色多孔菌(Polyporus versicolor)，Rhizoctonia praticola，Rhus vernicifera，Scytalidium，Polyporus pinsitus，myceliophthora thermophila，茄屬絲核菌(Rhizoctonia solani)，pyricularia orizae，Trametes versicolor，木蹄層孔菌(Fomesfomentarius)，嗜溫性毛殼黴(Chaetomium thermophile)，粗糙鏈孢黴(Neurosporacrassa)，colorius versicol，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，木硬孔菌(Rigidoporuslignosus)，有害木層孔菌(phellinus noxius)，平茹(Pleurotus ostreatus)，構巢麴黴(Aspergillus nidulans)，podospora anserina，二孢蘑菇(Agaricus bisporus)，透明靈芝(Ganoderma lucidum)，蘋果枯腐病黴(glomerella cingulata)，辣乳菇(Lactariuspiperatua)，Russula delica，heterobasidion annosum，陸生革菌(thelephora terrestris)，芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)，cerrena unicolor，毛革蓋菌(coriolushirsutus)，ceriporiopsis subvermispora，Coprinus cinereus，panaeolus papilionaceus，panaeohs sphinctrinus，群交裂褶菌(Schizophyllum commune)，dichomitiussclualens，和它們的變體。
10.根據權利要求1的組合物，其特徵在於該過氧化物酶是單一的過氧化物酶。
11.根據權利要求1的組合物，其特徵在於該過氧化物酶是過氧化氫酶。
12.根據權利要求1的組合物，其特徵在於過氧化物酶與所述酶的給體一起使用，並且所述酶選自NADH過氧化物酶，脂肪酸過氧化物酶，NADPH過氧化物酶，細胞色素-C過氧化物酶，碘化物過氧化物酶，氯化物過氧化物酶，L.抗壞血酸過氧化物酶和穀胱甘肽過氧化物酶。
13.根據權利要求1和10-12之任一項的組合物，其特徵在於過氧化物酶是動物、植物、真菌或細菌來源的或由生物技術獲得的。
14.根據權利要求13的組合物，其特徵在於過氧化物酶是從蘋果，杏，大麥，黑蘿蔔，甜菜根，捲心菜，胡蘿蔔，玉米，棉花，大蒜，葡萄，薄荷，大黃根，大豆，菠菜，墨蓋(inky cap)，cowls milk或微生物例如過氧化醋桿菌(Acetobacter peroxidans)，Staphylococcus faecalis或arthromyces ramosus得到的。
15.根據權利要求1-9之任一項的組合物，其特徵在於2-電子或4-電子氧化還原酶的量為組合物總重量的0.01％-20％(重量)。
16.根據權利要求15的組合物，其特徵在於2-電子或4-電子氧化還原酶的量為組合物總重量的0.1％-5％(重量)。
17.根據權利要求1和10-14之任一項的組合物，其特徵在於過氧化物酶的量為組合物總重量的0.0001％-20％(重量)。
18.根據權利要求17的組合物，其特徵在於過氧化物酶的量為組合物總重量的0.001％-10％(重量)。
19.根據權利要求1-18之任一項的組合物，其特徵在於溶解在水中濃度為0.5％-1％、pH在5和10之間下水解和中和的馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物，在25℃下使用具有7號轉子的Brookfield RTV粘度計在20rpm下測定的粘度為45000-70000mPa.s。
20.根據權利要求19的組合物，其特徵在於馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物的粒度小於850微米。
21.根據權利要求20的組合物，其特徵在於馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物的粒度小於75微米。
22.根據權利要求21的組合物，其特徵在於馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物的粒度為1-15微米。
23.根據上述權利要求之任一項的組合物，其特徵在於馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物是與1，9-癸二烯交聯的馬來酐/甲基·乙烯基醚共聚物。
24.根據上述權利要求之任一項的組合物，其特徵在於馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物的濃度為組合物總重量的0.001％-10％(重量)。
25.根據權利要求24的組合物，其特徵在於馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物的濃度為組合物總重量的0.01％-5％(重量)。
26.根據上述權利要求之任一項的備好待用組合物，該組合物用於角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維如頭髮的氧化染色，該組合物還含有在適合於角蛋白纖維的介質中的至少一種氧化染料。
27.根據權利要求26的組合物，其特徵在於氧化染料是選自鄰-和對-苯二胺，二元鹼，鄰-和對氨基苯酚和雜環鹼，以及這些化合物與酸的加成鹽的氧化顯色鹼。
28.根據權利要求26或27的組合物，其特徵在於氧化顯色鹼的存在濃度為組合物總重量的0.0005％-12％(重量)。
29.根據權利要求26的組合物，其特徵在於氧化染料是選自間-苯二胺，間-氨基苯酚，間-二苯酚，單或多羥基化的萘衍生物，芝麻酚和它的衍生物和雜環成色劑，和這些化合物與酸的加成鹽的成色劑。
30.根據權利要求29的組合物，其特徵在於成色劑的存在濃度為組合物總重量的0.0001％-10％(重量)。
31.根據權利要求26-30之任一項的組合物，其特徵在於氧化顯色鹼和成色劑與酸的加成鹽選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和醋酸鹽。
32.根據權利要求26-31之任一項的組合物，其特徵在於它還含有相對於組合物總重量的重量比為0.001％-20％(重量)的直接染料。
33.根據上述權利要求之任一項的組合物，其特徵在於適合於角蛋白纖維(或載體)的介質由水或水和至少一種有機溶劑的混合物組成。
34.根據權利要求33的組合物，其特徵在於有機溶劑的存在比例為組合物總重量的1％-40％(重量)，優選5％-30％(重量)。
35.根據權利要求1-34之任一項的組合物，其特徵在於pH為5-11，優選為6.5-10。
36.根據上述權利要求之任一項的組合物，其特徵在於它還含有至少一種通常用於頭髮染色、持久整形或漂白的組合物的化妝品助劑，該助劑選自陰離子、非離子、兩生或兩性離子表面活性劑或其混合物，除本發明的那些以外的陰離子聚合物，非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無機或有機增稠劑，抗氧化劑，穿透劑，整合劑，香料，緩衝劑，分散劑，調理劑，成膜劑，防腐劑和不透明劑。
37.染色角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維如頭髮的方法，其特徵在於將至少一種如權利要求26-36之任一項定義的備好待用染料組合物施用於所述纖維，所用時間足以顯出所需的顏色。
38.根據權利要求37的方法，其特徵在於該方法包括第一步驟，即分別儲存下述組合物一方面，組合物(A)包括在適合於染色的介質中的至少一種如權利要求26-31之任一項定義的氧化染料，另一方面，組合物(B)包括在適合於角蛋白纖維的介質中的至少一種酶，任選存在所述酶的至少一種給體，然後，在使用時將這些組合物混合在一起，再將該混合物施用於角蛋白纖維；組合物(A)或組合物(B)含有如權利要求19-25之任一項定義的馬來酐/C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物。
39.多隔室染色裝置或＂試劑盒＂，其特徵在於它包括含有如權利要求38定義的組合物(A)的第一隔室和含有如權利要求38定義的組合物(B)的第二隔室。
40.處理角蛋白纖維，特別是人發，以獲得持久波浪頭髮形式的纖維持久整形的方法，該方法包括下列步驟(i)將還原組合物用於要處理的角蛋白纖維，該角蛋白纖維在施用組合物之前、期間或之後處於機械拉緊狀態下，(ii)將角蛋白纖維任選地清洗，(iii)將權利要求1-25和33-36的任一項定義的氧化組合物用於任選清洗過的角蛋白纖維，(iv)將角蛋白纖維再次任選地清洗。
41.處理角蛋白纖維，特別是人發，以漂白這些纖維的方法，包括施用如權利要求1-25和33-36的任一項定義的、任選地含有輔助氧化劑的氧化組合物，接著是角蛋白纖維清洗步驟。
42.改善用於染色、持久整形或漂白角蛋白纖維，特別是人發的氧化組合物中的酶活性持久保持的方法，該組合物含有作為氧化體系的至少一種2-電子或4-電子氧化還原酶或一種過氧化物酶，其特徵在於將有效量的馬來酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯共聚物加到所述的氧化組合物中。
43.根據權利要求42的方法，其特徵在於該氧化體系含有至少一種尿酸酶和尿酸，還在於將有效量的用1，9-癸二烯交聯的馬來酐/甲基·乙烯基醚共聚物加到所述氧化組合物中。
全文摘要
本申請涉及用於處理角蛋白纖維,特別是人的角蛋白纖維,尤其是人發的氧化化妝品組合物,該組合物含有在適合於角蛋白纖維的載體中的:(a)至少一種酶氧化體系,該體系含有至少一種2－電子或4－電子氧化還原酶或過氧化物酶類型的酶,(b)至少一種馬來酐/(C
文檔編號A61K8/96GK1336168SQ01124848
公開日2002年2月20日 申請日期2001年5月15日 優先權日2000年5月15日
發明者S·克拉夫特陳科, G·普洛斯 申請人:萊雅公司