一種固體酸催化吡唑啉酮衍生物的合成方法
2023-10-11 05:15:29
一種固體酸催化吡唑啉酮衍生物的合成方法
【專利摘要】一種吡唑啉酮衍生物的合成方法，通過各種取代的芳香醛或者脂肪醛與1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮與芳香醛在固體酸固體酸PVP-HSO4催化作用下，發生縮合反應，生成一系列的吡唑啉酮衍生物。該方法具有反應時間短、收率高、操作簡單以及環境友好等優點，其催化劑也可以循環再利用。
【專利說明】一種固體酸催化吡唑啉酮衍生物的合成方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於有機合成領域，具體設計到吡唑啉酮衍生物的合成。
【背景技術】
[0002]吡唑啉酮類衍生物是有機合成重要的中間體，具有廣泛地生物活性而越來越受到的化學家的關注，可作為抗炎劑、退熱劑、抗菌劑、抗抑鬱劑等。其中4，4』 -芳亞甲基-雙(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)還在殺菌劑、農藥、殺蟲劑、染料等方面甚至在作為金屬離子提取劑方面也有所應用。
[0003]4,4/ -芳亞甲基-雙(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)的合成方法報導有很多，這些報導往往存在高溫、過量的試劑/催化劑、反應時間長、目標產物收率低、反應過程的腐蝕性以及後處理繁瑣等弊端。
【發明內容】
[0004]本發明主要解決的技術問題是提供一種具有反應條件溫和、反應時間短、收率良好、催化劑可循環使用和無毒廉價的催化劑的優點的吡唑啉酮製備方法，從而為吡唑啉酮類衍生物的合成提供了一條新的經濟的合成路線，豐富了吡唑環化合物的合成方法。
[0005]為解決上述技術問題，本發明採用的技術方案為:一種4-[(5_羥基-3-甲基-1-苯基-1H-4-吡唑基)-苯基-甲基]-5-甲基-2-芳/烷基-1，2- 二氫-吡唑啉-3-酮的製備方法，以上製備步驟如下:
[0006](I)催化劑固體酸PVP-HSO4的合成步驟為:在100mL三口燒瓶中加入2.22g聚乙烯吡咯烷酮和IOml乙醇，然後緩慢滴加2.2g質量分數為98%的濃H2SO4，室溫攪拌反應8h，減壓旋去乙醇，得到紅色粘稠物，於65°C真空乾燥8h，得到紅色粉末.密封保存待用。其反應式如下:
[0007]
【權利要求】
1.催化劑固體酸PVP-HSO4合成方法，包括以下步驟: (I)催化劑固體酸PVP-HSO4的合成步驟為:在100mL三口燒瓶中加入2.22g聚乙烯吡咯烷酮和IOml乙醇，然後緩慢滴加2.2g質量分數為98 %的H2SO4，室溫攪拌反應8h，減壓旋去乙醇後得到紅色粘稠物，於65°C真空乾燥8h，得到紅色粉末.密封保存待用。
2.固體酸PVP-HSO4催化合成吡唑啉酮衍生物，包括以下步驟: (1)採用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮與醛，以乙醇為溶劑，在固體酸PVP-HSOjtK作用下發生縮合反應，回流7min~60min,生成4_[ (5-羥基-3-甲基-1-苯基-1H-4-吡唑基)-苯基-甲基]-5-甲基-2-芳/烷基-1，2-二氫-吡唑啉-3-酮； (2)步驟(1)反應完全後，冷卻，加入一定量的水，攪拌一段時間，抽濾後乾燥，必要時用矽膠柱層析進一步提純以獲得純產品； (3)根據權利要求(1I)所述的用固體酸PVP-HSOJt化合成4-[(5_羥基-3-甲基_1_苯基-1H-4-吡唑基)-苯基-甲基]-5-甲基-2-芳/烷基-1，2- 二氫-吡唑啉-3-酮其特點在於1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮與醛的摩爾比為2: 1，催化劑的用量應該為5~30mol%，反應時間由反應由TLC檢測。
【文檔編號】B01J31/06GK103894229SQ201210572556
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月26日 優先權日:2012年12月26日
【發明者】臧洪俊, 李大慶, 吳長春, 於年琴, 程博聞 申請人:天津工業大學