在粘合劑和密封劑中作為增塑劑的對苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯的製作方法

2023-10-10 22:11:39

專利名稱：在粘合劑和密封劑中作為增塑劑的對苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯的製作方法
在粘合劑和密封劑中作為增塑劑的對苯二甲酸2-乙基己
基·甲基酯本說明書包括2010年6月21日提交的美國臨時申請61/356671作為參考。本發明涉及基於特定基料的粘合劑和密封劑，其基於整個粘合劑或密封劑包含至少O. 32重量％對苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。此外，本發明公開了一種製備它們的方法及其用途。基於聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲矽烷基化聚氨酯、甲矽烷基化聚脲、甲娃燒基化聚釀、甲娃燒基化多硫化物和甲娃燒基封端的丙稀酸酷的粘合劑和密封劑具有非常寬的應用範圍且以適合特定最終應用的配製劑用於例如建築和民用工程中，用於飛機或汽車工業中以及用於船舶建造中。該配製劑的關鍵組分通常為增塑劑，其可以佔整個配 製劑的40%以上。根據DIN 55945，增塑劑為具有低蒸氣壓的惰性有機固體和液體。通過其溶解能力和溶脹能力，它們降低了該聚合物的硬度、使填料/聚合物混合物相容並提高低溫彈性。粘合劑和密封劑中的增塑劑也尤其用於提高所生產的薄膜的可延伸性。希望粘合劑和密封劑非常容易加工，而且充分抗流掛；換言之，希望所用增塑劑儘可能降低例如在將密封劑由盒排出時加工所需要的力，但同時不使抗流掛性持續受損。該性能由流點決定。此外，粘合劑和密封劑意欲在交聯之後獲得伸長率和拉伸強度之間的最佳平衡並且在引入接頭或基材中之後應最佳地適於光滑化。在所述化合物和方法仍未最終解決優化基於聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲矽烷基化聚氨酯、甲矽烷基化聚脲、甲矽烷基化聚醚、甲矽烷基化多硫化物和甲矽烷基封端的丙烯酸酯的粘合劑和密封劑的性能的基本問題的條件下，本發明的目的是開發基於這些聚合物的易於加工的其他配製劑。在該類配製劑中，粘合劑和密封劑應具有低流點以及良好機械性能，此外應得到最佳光滑度。該目的按照本發明已經藉助如下粘合劑或密封劑實現，其包含(A)至少一種選自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲矽烷基化聚氨酯、甲矽烷基化聚脲、甲矽烷基化聚醚、甲矽烷基化多硫化物和甲矽烷基封端的丙烯酸酯的化合物和(B)基於整個粘合劑或密封劑為至少O. 32重量％的對苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。已經驚人地發現本發明的粘合劑和密封劑與現有技術相比在拉伸性能保持恆定下具有改進的流動性能且易於光滑化。術語「粘合劑和密封劑」是指可以用於在兩種或更多種製品或物體之間產生連接或者適合填充在一種或多種製品或物體之中、之上或之間的開口、接縫或空間(例如凹槽、孔洞、裂縫、接頭、相鄰或重疊製品之間的空間、孔隙和接縫)的任何組合物。因此，密封劑例如用於填充由相鄰或重疊結構體產生的空間，例如窗戶接頭和衛生接頭或者汽車、飛機或船舶建造中的接頭，還有施工接頭、民用工程接頭和地板接頭。在特殊實施方案中，密封劑也可以用於使表面光滑或者以密封化合物形式用於防止水分、化學品或氣體通過上述開口、接頭或孔穴侵入或溢出，上述性能不構成所述粘合劑和密封劑的必要特徵。粘合劑和密封劑在施用過程中或施用之後通過化學或物理方法在該組合物的一種或多種組分中固化。在本發明的特殊實施方案中，粘合劑和密封劑是自固化的。這意味著在施用之後該組合物無需用於固化方法的外部因素如加熱或輻射即可固化。在其他實施方案中，它們可以是一種或多種在乾燥過程中物理固化的聚合物(例如聚丙烯酸酯)在水或其他溶劑中的乳液。然而，此外還可以使所用預聚物因環境水分而進行聚合，正如例如對異氰酸酯封端的聚氨酯或異氰酸酯封端的聚脲預聚物的情形一樣。本發明的粘合劑和密封劑也可以是雙組分或多組分體系，它們在緊臨施用之前或者在施用過程中相互接觸和/或相互混合，如此誘發的反應導致該體系固化(實例是雙組分聚氨酯或聚脲體系)。因此，本發明的粘合劑或密封劑可以優選為單組分體系或雙組分體系。用作組分A)的聚合物通常為通過聚合至少一種類型單體而得到的產物。當聚合物含有兩種或更多種類型單體時，這些單體可以以任何形式排列在聚合物中，即它們可以無規分布地存在或者以嵌段存在。對本發明必要的是所用組分(A)為至少一種選自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲矽烷基化聚氨酯、甲矽烷基化聚脲、甲矽烷基化聚醚、甲娃燒基化多硫化物和甲娃燒基封端的丙稀酸酷的聚合物。
聚氨酯和聚脲由至少一種多元醇和/或多胺組分以及多異氰酸酯組分合成且可以任選包含擴鏈劑。聚氨酯或聚脲預聚物的製備模式對本發明並不重要。因此，它可以為一步操作，其中使多元醇和/或多胺、多異氰酸酯和擴鏈劑同時相互反應，這例如可以以分批反應進行，或者可以為兩步反應，其中例如首先形成的產物為預聚物，其隨後與擴鏈劑反應。聚氨酯或聚脲也可以包含其他結構單元，後者更具體可以為脲基甲酸酯、縮二脲、二氮雜環丁二酮(uretdione)或氰脲酸酯。然而，上述基團僅為是實例，且本發明的聚氨酯和聚脲還可以包含其他結構單元。支化度對於本發明也不重要，並且因此可以使用線性和高度支化聚合物二者。在本發明的一個優選實施方案中，聚合物中存在的異氰酸酯組分與多元醇和/或多胺組分之和的摩爾比為O. 01-50，優選O. 5-3. O。異氰酸酯組分優選為脂族、脂環族、芳脂族和/或芳族化合物，優選二異氰酸酯或三異氰酸酯，並且還可以包括這些化合物的混合物。這裡認為優選的是它為六亞甲基-1，6- 二異氰酸酯(HDI)，HDI 二氮雜環丁二酮，HDI異氰脲酸酯，HDI縮二脲，HDI脲基甲酸酯，I-異氰酸酯基_3，3，5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環己烷(Iroi)，2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)和/或4，4』 _、2，4』 -和/或2，2』 -二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，聚合MDI，碳二亞胺改性的4，4' -MDI，間苯二亞甲基二異氰酸酯(MXDI)，間-或對-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(m-TMXDI，p-TMXD I ),4, 4; -二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)，萘-1，5- 二異氰酸酯，環己烷-1，4- 二異氰酸酯，氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)，1-甲基_2，4-二異氰酸酯基環己烷，四甲氧基丁烷-1，4-二異氰酸酯，丁烷-1，4- 二異氰酸酯，I, 6- 二異氰酸酯基_2，2，4-三甲基己烷，I, 6- 二異氰酸酯基-2，4，4-三甲基己烷，I-異氰酸酯基-I-甲基-4(3)-異氰酸酯基甲基環己烷(MCI)和1，12-十二烷二異氰酸酯(C 12DI)。它還可以為4-二氯苯基二異氰酸酯，二環己基甲烷-4，4' - 二異氰酸酯，間苯二異氰酸酯，對苯二異氰酸酯，4-氯-1，3-亞苯基二異氰酸酯，1，6-六亞甲基二異氰酸酯，1，10-十亞甲基二異氰酸酯，賴氨酸烷基酯二異氰酸酯，3，3』 - 二甲基-4，4' - 二苯基甲烷二異氰酸酯，苯二亞甲基二異氰酸酯，四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯，1，5-四氫萘二異氰酸酯，三異氰酸酯基甲苯，亞甲基二(環己基)_2，4' -二異氰酸酯和4-甲基環己烷-1，3-二異氰酸酯。更具體而言，合適的是每分子具有兩個或三個異氰酸酯基團的多異氰酸酯。或者，該組分可以包括多異氰酸酯的混合物，其中該混合物中異氰酸酯組分的平均NCO官能度尤其可以為2. 1-2. 3,2. 2-2. 4,2. 6-2. 8或2. 8-3. O。同樣可以使用衍生的多異氰酸酯，實例是磺酸化異氰酸酯、被保護的異氰酸酯、異氰脲酸酯和縮二脲異氰酸酯。多元醇和/或多胺組分優選包括聚醚酯多元醇，脂肪酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚丁二烯多元醇和聚碳酸酯多元醇，並且還可以包括這些化合物的混合物。多元醇和/或多胺優選含有2-10個，更優選2-3個羥基和/或氨基並且具有32-30 000g/mol,更優選90-18 000g/mol的重均分子量。合適的多元醇優選為在室溫下為液體、玻璃狀固體/無定形化合物或結晶化合物的多羥基化合物。典型實例可以包括雙官能聚丙二醇。還可以優選使用氧化乙烯和氧化丙烯的含羥基的無規共聚物和/或嵌段共聚物。合適的聚醚多元醇是聚氨酯化學中本身已知的聚醚，例如藉助KOH催化或DMC催化使用起始劑分子由氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃或表氯醇製備的多元醇。
更具體而言，特別合適的還有聚(氧基四亞甲基)二醇(聚THF)、1，2-聚丁二醇或其混合物。特別合適的是聚氧化丙烯、聚氧化乙烯和氧化丁烯及其混合物。另一類可以用作多元醇組分且端部含有羥基的共聚物具有如下通式(並且例如可以藉助根據Macromolecules 2004，37，4038-4043的「受控」高速陰離子聚合製備)
,R
CH2
II ,
--CH2:~~~~CH——O--
η其中R相同或不同且優選表示OMe、OiPr、Cl或Br。更具體而言，額外適合作為多元醇組分的是在25°C下為液體、玻璃狀無定形或結晶化合物且可以通過二羧酸或三羧酸如己二酸、癸二酸、戊二酸、壬二酸、辛二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、3，3-二甲基戊二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸和/或二聚脂肪酸與低分子量二醇、三醇或多元醇，如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、二聚脂肪醇、甘油、季戊四醇和/或三羥甲基丙烷縮合而製備的聚酯二醇和聚酯多元醇。另一類合適的多元醇是例如基於己內酯的聚酯，其也稱為「聚己內酯」。可以使用的其他多元醇是聚碳酸酯多元醇、二聚脂肪醇和二聚二醇，還有基於植物油及其衍生物如蓖麻油及其衍生物或環氧化大豆油的多元醇。還合適的是含有羥基的聚碳酸酯，它們可以通過使碳酸衍生物，例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光氣與二醇反應而得到。特別合適的例如是乙二醇，I, 2-和1，3-丙二醇，I, 3-和1，4- 丁二醇，I, 6-己二醇，I, 8-羊二醇，新戍二醇，I, 4- 二羥基甲基環己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，雙酚A，四溴雙酚A，甘油，三羥甲基丙烷，1，2，6-己三醇，1，2，4-丁三醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，對環己二醇，甘露醇，山梨醇，甲基糖苷和1，3，4，6-雙無水己糖醇。可以以包括「Poly-bd 」在內的商品名購買的羥基官能聚丁二烯也可以用作多元醇組分，正如其氫化類似物一樣。額外合適的是羥基官能多硫化物，其以商品名「Thiokol NPS-282」銷售，還有羥基官能聚矽氧烷。
特別適合作為可以按照本發明使用的多胺組分的是肼，肼水合物和取代肼，如N-甲基肼，N，N' -二甲基肼，己二酸、甲基己二酸、癸二酸、羥基丙酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸的醯肼，脲氨基亞烷基醯肼，如13-脲氨基丙醯肼，脲氨基亞烷基-卡巴嗪酯(carbazinester),例如2_脲氨基乙基-卡巴嗪酯和/或氨基半縮脲(anminosemicarbazid)化合物,如13-氨基乙基脲氨基碳酸酯。適合製備聚氨酯和聚脲的還有基於聚酯、聚烯烴、聚縮醛、聚硫醚、聚醚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯醯胺、聚己內醯胺、聚碳酸酯、聚己內酯和聚丙烯酸酯的含有至少兩個胺基團的多胺。多胺如以商品名JefTamine (為聚醚多胺)銷售的那些也合適。作為多元醇組分和/或多胺組分還合適的是已知為擴鏈劑且在聚氨酯和聚脲的製備中與過量異氰酸酯基團反應的品種；它們通常具有400以下的分子量(Mn)且通常以多元醇、氨基多元醇或脂族、脂環族或芳脂族多胺形式存在。合適擴鏈劑的實例如下· 鏈烷二醇，如乙二醇，1，2_ 和 1，3_ 丙二醇，1，4_ 和 2，3_ 丁二醇，1，5_ 戊二醇，I, 3- 二甲基丙二醇，I, 6-己二醇，新戍二醇(neopentylglykol),環己燒二甲醇,2-甲基-I, 3-丙二醇，己二醇，2，5_ 二甲基_2，5-己二醇，乙二醇，I, 2-或1，3-丙二醇，I, 2_、I, 3-或 1，4- 丁 _■醇，I, 2-、I, 3-、I, 4-或 1，5-戍 _■醇，I, 2-、I, 3-、I, 4-、I, 5-或 1，6-己二醇，羥基新戊酸新戊酯，新戊二醇(neopentylglycol)，二丙二醇，二甘醇，I, 2_、I, 3-或1，4-環己二醇，I, 2-、1，3-或1，4-環己烷二甲醇，三甲基戊二醇，乙基丁基丙二醇，二乙基辛二醇，2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇，2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇，2-苯基-2-甲基_1，3-丙二醇，2-丙基-2-乙基_1，3-丙二醇，2- 二叔丁基-1，3-丙二醇，2- 丁基-2-丙基_1，3_丙二醇，I- 二輕基甲基雙環[2. 2. I]庚燒，2，2_ 二乙基-I, 3_丙二醇,2，2_ 二丙基-1，3-丙二醇，2-環己基-2-甲基-1，3-丙二醇，2，5- 二甲基-2，5-己二醇，2，5- 二乙基-2，5-己二醇，2-乙基-5-甲基-2，5-己二醇，2，4-二甲基-2，4-戊二醇，2，3-二甲基-2，3- 丁二醇，1，4- 二(2'-輕基丙基)苯和1，3- 二(2'-輕基丙基)苯，以及· ε-羥基己酸δ-羥基丁酯，Y-羥基丁酸ω-羥基己酯，己二酸(β-羥基乙)酯或對苯二甲酸二羥基乙)酯，以及 脂族二胺、芳族二胺和脂環族二胺，更具體為亞甲基二胺，乙二胺，1，2_和
I,3- 二氨基丙烷，I, 4- 二氨基丁烷，屍胺(1，5- 二氨基戊烷)，1，6-六亞甲基二胺，異佛爾酮二胺，哌嗪，1，4-環己基二甲基胺，4，4』 - 二氨基二環己基甲烷，氨基乙基乙醇胺，2，2，4-三甲基六亞甲基二胺，2，4，4-三甲基六亞甲基二胺，八亞甲基二胺，間-或對-苯二胺，1，3-或1，4-苯二亞甲基二胺，氫化苯二亞甲基胺，二(4-氨基環己基)甲烷，4，4'-亞甲基二(鄰氯苯胺)，二(甲硫基)甲苯二胺，二乙基甲苯二胺，Ν，Ν' -二丁基氨基二苯基甲烷，二(4-氨基-3-甲基環己基)甲烷，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞甲基二胺的異構體混合物，2-甲基五亞甲基二胺，二亞乙基三胺和4，4-二氨基二環己基甲烷，以及還有籲乙醇胺、肼乙醇、2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇。最後應提到的是多元醇組分和/或多胺組分可以含有雙鍵，這例如可以來自長鏈脂族羧酸或脂肪醇。用烯屬雙鍵官能化例如也可以通過引入任選被烷基_、芳基-和/或芳烷基取代且也源於不飽和酸如馬來酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸及其相應酯的乙烯屬和/或烯丙屬基團而進行。
對本發明而言，優選多元醇組分和/或多胺組分為聚丙烯二醇、聚丙烯三醇、聚丙烯多元醇、聚乙烯二醇、聚乙烯三醇、聚乙烯多元醇、聚丙烯二胺、聚丙烯三胺、聚丙烯多胺、聚THF- 二胺、聚丁二烯二醇、聚酯二醇、聚酯三醇、聚酯多元醇、聚酯醚二醇、聚酯醚三醇、聚酯醚多元醇，更優選聚丙二醇、聚丙三醇、聚THF 二醇、聚己二醇氨基甲酸酯二醇、聚己內醯胺二醇和聚己內醯胺三醇。這些組分也可以是所述化合物的混合物。在一個特別優選的實施方案中，聚氨酯或聚脲含有分子量為1000-10000g/mol，更具體為2000-6000g/mol，非常優選3000-5000g/mol的多元醇。這些多元醇特別優選為聚THF 二醇、聚丙二醇以及氧化乙烯和氧化丙烯的無規共聚物和/或嵌段共聚物。更具體而言，它們可以是在一個優選實施方案中已經通過DMC催化製備且在一個特別優選的實施方案中已經通過KOH催化製備的聚醚多元醇。在一個優選實施方案中，作為擴鏈劑使用分子量為60-500，更具體為60-180的二醇，特別優選二醇的雙低聚體(dioligomere)。此外，對於本發明粘合劑和密封劑的性能特別有利的是聚氨酯或聚脲含有2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)和/或4，4』 _、2，4』 -和/或2，2』 - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和/或I-異氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環己烷(IPDI)，更具體為TDI的異構體 混合物，其中特別優選2，4-異構體比例大於40%。本發明的聚氨酯或聚脲還可以包含交聯劑組分、鏈終止劑組分和其他反應性組分。一些交聯劑已經在具有至少3個NCO反應性氫的擴鏈劑中列出。所述化合物更具體可以為甘油、四(2-羥基丙基)乙二胺、季戊四醇、三羥甲基丙烯、山梨醇、蔗糖、三乙醇胺和具有至少3個反應性氫的聚合物(例如具有至少3個胺基的聚醚胺，聚合物三醇等)。合適的鏈終止劑尤其為具有反應性氫的化合物，如單醇、單胺、單硫醇和單羧酸。一個具體實施方案使用單醇，其中C1-C12醇(尤其是甲醇至十二烷醇)，高級醇，聚合物如具有OH基團和結構單元如甘油或蔗糖的聚醚和聚酯，其中除了一個OH基團外所有的已經反應，在反應過程中未引入其他反應性氫。在一種特別UV穩定的變型中，作為多元醇組分優選使用具有至少兩個OH基團的聚酯、具有至少兩個OH基團的聚碳酸酯、具有至少兩個OH基團的聚碳酸酯酯、聚THF、聚丙二醇、氧化乙烯和氧化丙烯的無規共聚物和/或嵌段共聚物。包含聚氨酯的粘合劑和密封劑可以進一步包含穩定性添加劑，以防止例如UV輻射和氧化；更具體使用HALS類型添加劑。例如可以提到4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。對於聚氨酯和聚脲，作為潛在固化劑可以使用5惡唑烷類，更具體為由二乙醇胺和異丁醛或新戊醛形成的T惡唑烷和/或由異佛爾酮二胺形成的醛亞胺(aldemine)，例如Incozol HP以及亞胺類,例如Vestamin A139,低分子量脂族二胺,例如己二胺,和/或聚醚多胺如Jeffamine 和異丁醛或新戊醛，和/或多胺如六亞甲基二胺，或被羥基新戊醛酯保護的 Jeffamin 。在一個優選實施方案中，本發明的粘合劑或密封劑包含含有游離異氰酸酯基團的聚氨酯或聚脲。所述化合物在這裡更具體為異氰酸酯封端的預聚物。異氰酸酯基團能夠與水(包括來自大氣的水分)反應，形成與其他聚氨酯或聚脲分子的異氰酸酯基團反應的胺基，並形成脲鍵，由此固化該粘合劑或密封劑。在另一實施方案中，聚脲或聚氨酯粘合劑和密封劑構造成雙組分體系。第一組分可以包含多異氰酸酯和/或NCO預聚物且第二組分可以包含多元醇、多胺和/或擴鏈劑。在混合兩種組分之後，這兩種成分相互反應，由此固化該粘合劑或密封劑。在本發明的另一實施方案中，例如使聚氨酯預聚物和聚脲預聚物與至少一種合適的含有雙鍵的官能化可聚合化合物如甲基丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥丙基酯、4-羥基丁基乙烯基醚和異戊二烯醇反應。甲矽烷基化聚氨酯和甲矽烷基化聚脲由至少一種多元醇或多胺組分、至少一種多異氰酸酯組分和至少一種甲矽烷基化組分構成。作為優選的多元醇或多胺組分以及多異氰酸酯組分，所有對於聚氨酯和聚脲的上述製備所述的化合物是合適的。就存在的甲矽烷基化組分而言，合適的是I.伯和/或仲氨基矽烷；α或γ位
·
例如H2N-CH2-Si (0R2) 3H2N- (CH2)3-Si(OR2)3R，NH- (CH2) 3_Si (OR2) 3R，NH-CH2-CHMe-CH2-Si (OR2) 3其中OR2相互獨立地表示烷氧基，其中R2為具有1-5個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基，和/或OR2為苯氧基，萘氧基，在鄰_、間-和/或對位被C1-C2tl燒基、燒基芳基、燒氧基、苯基、取代苯基、硫代燒基、硝基、齒素、臆、竣基烷基、羧醯胺、-NH2和/或NHR基團取代的苯氧基，其中R為線性、支化或環狀C1-C2tl烷基，例如甲基、乙基、丙基(正、異)、丁基(正、異、仲)或環己基或苯基，其中R』為線性、支化或環狀C1-C2tl烷基，例如甲基、乙基、丙基(正、異)、丁基(正、異、仲)或環己基或苯基，2.異氰酸酯基矽烷；α或Y位3.通過伯氨基矽烷在α -和Y-位的麥可加成並閉環形成乙內醯脲而得到的產物，例如 US 5，364，955。對於存在的甲矽烷基化組分，參考專利申請WO 2006/088839 Α2和W2008/061651 Al，還參見專利EP I 685 171 BI，這些文獻的內容在此引入本說明書中。存在於甲矽烷基化聚氨酯或甲矽烷基化聚脲中且對本發明目的而言優選的甲矽烷基化組分更具體為如下通式的矽烷Y-R1-Si (Me) n (OR2) 3_n其中Y 表示-NC0、-NHR、-NH2*-SH，R表不具有1_20個碳原子的燒基或芳基,例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、丁基(正、異、仲)、環己基、苯基和萘基，R1表示具有1-10個碳原子的二價烴單元，例如亞乙基、甲基亞乙基，Me表示甲基，OR2相互獨立地表示烷氧基，其中R2為具有1-5個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基，和/或OR2為苯氧基,萘氧基,在鄰-、間_和/或對位被C1-C2tl燒基、燒基芳基、燒氧基、苯基、取代苯基、硫代燒基、硝基、齒素、臆、竣基燒基、羧醯胺、-NH2和/或NHR基團取代的苯氧基，其中R為線性、支化或環狀C1-C2tl烷基，例如甲基、乙基、丙基(正、異)、丁基(正、異、仲)或苯基，以及η 表示 0、1、2 或 3。然而，作為甲矽烷基化組分還可以在該聚合物中存在所述化合物中的至少兩種的混合物。在一個優選實施方案中，令人感興趣的甲矽烷基化組分更具體為包含異氰酸酯基團或氨基的烷氧基矽烷。包含氨基的合適烷氧基矽烷更具體為選自如下的化合物3_氨基丙基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基二乙氧基娃燒、3_氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基甲基二乙氧基娃燒、3-氛基-2-甲基丙基二甲氧基娃燒、4_氛基丁基二甲氧基娃燒、4_氛基丁基甲基二甲氧基矽烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基矽烷、4-氨基-3，3- 二甲基丁基三甲氧基矽烷、4-氨基-3，3- 二甲基丁基二甲氧基甲基矽烷、氨基甲基三甲氧基矽烷、氨基甲基二甲氧基甲基矽烷、氨基甲基甲氧基二甲基矽烷、氨基甲基三乙氧基矽烷、氨基甲基二乙氧基甲基娃燒、氣基甲基乙氧基~■甲基娃燒、N-甲基-3-氣基丙基二甲氧基娃燒、N-甲基_3-氣基丙基_■甲氧基甲基娃燒、N-乙基-3-氣基丙基二甲氧基娃燒、N-乙基_3-氣基丙基二甲氧基甲基娃燒、N- 丁基_3_氛基丙基二甲氧基娃燒、N- 丁基_3_氛基丙基二甲氧基甲基矽烷、N-環己基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-環己基氨基甲基三乙氧基矽烷、環己基氨基甲基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基 三甲氧基矽烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基甲基矽烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基娃燒、N-乙基-3-氣基-2-甲基丙基_■甲氧基甲基娃燒、N-乙基-3-氣基丙基二甲氧基甲基矽烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-4-氨基丁基三甲氧基矽烷、N-苯基氨基甲基二甲氧基甲基矽烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基矽烷、N-環己基氨基甲基二甲氧基甲基矽烷、N-環己基氨基甲基三甲氧基矽烷、N-甲基氨基甲基二甲氧基甲基矽烷、N-甲基氨基甲基三甲氧基矽烷、N-乙基氨基甲基二甲氧基甲基矽烷、N-乙基氨基甲基三甲氧基矽烷、N-丙基氨基甲基二甲氧基甲基矽烷、N-丙基氨基甲基三甲氧基矽烷、N- 丁基氨基甲基二甲氧基甲基娃燒、N- 丁基氨基甲基二甲氧基娃燒、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基娃燒、N-(2-氛基乙基)-3_氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、3_[2_(2_氛基乙基氨基)乙基氨基]丙基三甲氧基矽烷、二(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺、二(二甲氧基(甲基)甲矽烷基丙基)胺、二(三甲氧基甲矽烷基甲基)胺、二(二甲氧基(甲基)甲矽烷基甲基)胺、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、N-甲基氨基甲酸[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]酯、N-三甲氧基甲矽烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯、N-二甲氧基(甲基)甲矽烷基甲基氨基甲酸酯及其在矽上具有乙氧基或異丙氧基或正丙氧基或正丁氧基或異丁氧基或仲丁氧基而不是甲氧基的類似物。包含異氰酸酯基團的合適烷氧基矽烷更具體為選自如下的化合物異氰酸酯基丙基二乙氧基娃燒、異氛酸酷基丙基二甲氧基娃燒、異氛酸酷基丙基甲基_■乙氧基娃燒、異氛酸酯基丙基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸酯基甲基三甲氧基矽烷、異氰酸酯基甲基三乙氧基娃燒、異氛酸酷基甲基甲基_■乙氧基娃燒、異氛酸酷基甲基甲基_■甲氧基娃燒、異氛酸酷基甲基二甲基甲氧基矽烷或異氰酸酯基甲基二甲基乙氧基矽烷，還有其具有異丙氧基或正丙氧基的類似物。此外，對於按照本發明優選使用的甲矽烷基化聚氨酯及其製備，參考專利申請US3，632，557，US 5, 364, 955, WO 01/16201，EP 931800，EP 1093482 BI, US 2004 260037，US2007167598，US 2005119421，US 4857623，EP 1245601,WO 2004/060953 和 DE 2307794，這些文獻的內容在此弓I入本說明書中。按照本發明可以使用的丙烯酸酯是包括至少一種選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的單體的化合物，其中優選至少70重量％的聚合物由至少一種選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯類的化合物構成。該丙烯酸酯組分的單體優選包括至少一種選自如下的化合物乙基二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸4-叔丁基環己基酯、丙烯酸二氫環戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、氰基丙烯酸酯、檸康酸酯、衣康酸酯及其衍生物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸正庚基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、 (甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯，γ-(甲基丙烯醯氧基丙基)三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸的氧化乙烯加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟甲基酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙基酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙基酯。在一個特殊實施方案中，所述單體為選自(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的兩種或更多種單體。另一實施方案使用至少兩種或所有上述單體的共聚物，選擇比例以使所得共聚物具有粘合劑和密封劑所需的操作性能。熟練人員知曉具有所需操作性能的合適共聚物。更具體而言，優選丙烯酸正丁基酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，它們以使所得共聚物具有的玻璃化轉變溫度位於對應均聚物的那些之間的摩爾比使用。總之，本發明的丙烯酸酯可以是共聚物或均聚物。此外，丙烯酸聚合物還可以包含其他烯屬不飽和單體，實例是異戊二烯醇或羥基丁基乙烯基醚。實例此時包括單-和多不飽和烴單體，乙烯基酯(例如C1-C6飽和單羧酸的乙烯基酯)，乙烯基醚，單烯屬不飽和單羧酸和多羧酸以及這些單羧酸和多羧酸的烷基酯(例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如C1-C12烷基酯，更具體為C1-C4烷基酯)，氨基單體和腈類，乙烯基化合物和烷基亞乙烯基化合物以及不飽和羧酸的醯胺。還合適的是不飽和烴單體，包括苯乙烯化合物(例如苯乙烯、羧化苯乙烯和α -甲基苯乙烯)，乙烯，丙烯，丁烯和共軛二烯烴(丁二烯、異戊二烯以及丁二烯和異戊二烯的共聚物)。乙烯基和滷代亞乙烯基單體包括氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯。乙烯基酯的實例包括脂族乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯，以及飽和單羧酸的烯丙基酯，如乙酸烯丙基酯、丙酸烯丙基酯和乳酸烯丙基酯。乙烯基醚包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚。典型的乙烯基酮包括甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和異丁基乙烯基酮。單烯屬不飽和二羧酸的二烷基酯實例是馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、馬來酸二辛酯、馬來酸二異辛酯、馬來酸二壬酯、馬來酸二異癸酯、馬來酸二-十三烷基酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丙酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二辛酯、富馬酸二異辛酯、富馬酸二癸酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯和衣康酸二辛酯。單烯屬不飽和單羧酸尤其為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和巴豆酸。單烯屬不飽和二羧酸包括馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸檬酸。作為單烯屬不飽和三羧酸，對本發明而言可以使用例如烏頭酸及其滷素取代衍生物。此外，可以使用上述酸的酸酐和酯(例如馬來酸酐和檸檬酸酐)。烯屬不飽和單羧酸、二羧酸和三羧酸的腈類的實例包括丙烯腈、α -氯丙烯腈和甲基丙烯腈。羧酸的醯胺可以是丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺以及其他α-取代的丙烯醯胺和N-取代醯胺，例如N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、烷基化N-羥甲基丙烯醯胺和N-羥甲基甲基丙烯醯胺(例如N-甲氧基甲基丙烯醯胺和N-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺)。所用氨基單體可以是取代和未取代的丙烯酸氨基烷基酯，氨基單體的鹽酸鹽，以及甲基丙烯酸酯，如丙烯酸β-氨基乙基酯、甲基丙烯酸β-氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基甲基酯、丙烯酸甲基氨基乙基酯和甲基丙烯酸二甲基氨基甲基酯。在本發明上下文中，對於陽離子性單體可以提到適合聚合且含有伯、仲或叔氨基的α-和烯屬不飽和化合物，實例是甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基新戊基·酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙基酯和甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯，或這些化合物的有機和無機鹽，和/或烷基銨化合物如甲基丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、丙烯酸β-乙醯胺基二乙氨基乙基酯氯化物和甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨。這些陽離子性單體可以單獨使用或者與上述其他單體結合使用。含羥基單體的實例還包括(甲基)丙烯酸β -羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸β -羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸Y -羥基丙基酷和所述的。可以按照本發明使用的甲矽烷基封端的丙烯酸酯由至少一種丙烯酸酯組分和至少一種甲矽烷基組分構成。甲矽烷基封端的丙烯酸酯例如可以由鏈烯基封端的丙烯酸酯通過加氫甲矽烷基化反應而得到，鏈烯基封端的丙烯酸酯可以通過原子轉移自由基聚合(ATRP)製備或者可以由鏈烯基封端的丙烯酸酯與包含甲矽烷基的單體反應而製備，鏈烯基封端的丙烯酸酯可以經由原子轉移自由基聚合(ATRP)製備。適合合成該丙烯酸酯組分的單體是所有對聚丙烯酸酯的上述製備所述的化合物。當甲矽烷基組分通過加氫甲矽烷基化連接於丙烯酸酯組分時，合適的甲矽烷基組分更具體包括三甲基氯矽烷、二甲基二氯矽烷、甲基三氯矽烷、六甲基二矽氮烷、三氯矽烷、甲基二氯矽烷、二甲基氯矽烷、苯基二氯矽烷以及還有三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、甲基_■乙氧基娃燒、甲基_■甲氧基娃燒和苯基_■甲氧基娃燒，還有甲基_■乙酸氧基娃燒、苯基_■乙醯氧基矽烷、二(二甲基酮肟基(ketoxymat))甲基矽烷和二(環己基酮肟基)甲基矽烷。此時更具體優選的是齒代娃燒和燒氧基娃燒。當甲矽烷基組分通過包含甲矽烷基的單體連接於該丙烯酸酯組分時，合適的甲矽烷基組分更具體包括3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基甲基二甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷和(甲基)丙烯醯氧基甲基甲基二乙氧基矽烷。
本發明的甲矽烷基封端的丙烯酸酯優選具有500-200 000g/mol,更優選5000-100 000g/mol的重均分子量。對於按照本發明優選使用的甲矽烷基封端的丙烯酸酯，參考專利申請EP 1498433以及 Chem. Rev. (2001),101,2921-2990, Atom Transfer Radical Polymerization,Krzysztof Matyjaszewski 和 Jianhui Xia, 以及 Progress in Polymer Science32(2007),93-146, Controlled/living radical polymerization Features,developments, and perspectives, Wade A. Braunecker, Krzysztof Matyjaszewski,El sevier,這些文獻的內容在此引入本說明書中。可以按照本發明使用的多硫化物為在聚合物中具有硫化物鍵的有機聚合物。這些例如可以為有機二滷化物與二硫化鈉反應的產物。有機二滷化物的實例包括脂族二滷化物(例如雙-氯乙基縮甲醛)和滷乙烯。因此，例如雙-氯乙基縮甲醛與二硫化鈉溶液的反應得到具有下列結構的聚合物 -[CH2CH2OCH2OCH2CH2SJn-其中「η」表示該聚合物中的單體數且「X」表示在該單體中連續的硫化物鍵數(X可以在相同分子的單體內變化)。這類高分子量聚合物隨後可以反應成具有硫醇端基的更短鏈聚合物(例如通過與NaSH和Na2SO2還原性反應並隨後酸化)。以此方式得到的具有硫醇端基的液體橋接多硫化物在特殊實施方案中具有的分子量為1000-8000。然後可以固化液體聚合物而形成彈性體固體，例如通過使用氧化試劑如氧化鉛、二氧化錳、對醌二肟和過氧化鋅將硫醇端基氧化成二亞硫酸酯橋。對本發明而言，該多硫化物粘合劑和密封劑包括所有可以通過固化轉化成固體的多硫化物聚合物。在具體實施方案中，該多硫化物粘合劑和密封劑包含30-90重量％至少一種液體多硫化物聚合物、2-50重量％填料、2-10重量％環己烷多羧酸衍生物、1-3重量％水清除劑和6-15重量％其他成分如附著力促進劑、溶劑和固化劑。製備多硫化物粘合劑和密封劑的實例公開於US 3，431，239中，該方法作為參考引入本說明書中。多硫化物粘合劑和密封劑可以作為單組分或雙組分體系使用。優選可以按照本發明使用的甲矽烷基化多硫化物由至少一種多硫化物組分和至少一種甲矽烷基化組分構成且優選由下列簡化式表示(CH3) 3-Si-S- (C2H4OCH2OC2H4Sx) n-C2H40CH20C2H4S_Si- (CH3) 3這些優選的甲矽烷基化多硫化物通過下列方法製備(n+1) Cl-R-Cl+ (η+1) Na2Sx--- HS- (R-Sx) n_R_SH+ (η+1) 2NaCl_HCl HS- (R-Sx) n-R-SH+Me3SiCl--- Me3Si-S- (R-Sx) n-R-S_SiMe3其中R表示烷基或醚基。對於其使用按照本發明為優選的甲矽烷基化多硫化物，參考出版物「ALPISAliphatische Polysulfide，，，Hiithing & Wepf, Basle, 1992, Heinz Lucke, ISBN3-85739-1243，其內容在此弓I入本說明書中。可以按照本發明使用的甲矽烷基化聚醚由至少一種聚醚組分和至少一種甲矽烷基化組分構成。包含來自Kaneka的所謂MS-Polymer 和/或來自Asahi Glass Chemical的Excestar的建築密封膠已經上市了一段時間，其中「MS」表示「改性聚矽氧烷」。這些甲矽烷基封端的聚醚特別適合本發明。它們是由具有矽烷端基的聚醚鏈構成的聚合物，通過端雙鍵的加氧甲娃燒基化製備。娃燒端基由連接於聚釀鏈並且其上連接有兩個燒氧基和一個烷基或三個烷氧基的矽構成。作為與水分反應的結果，烷氧基發生水解而形成醇，並且所得Si-OH基團隨後縮合形成Si-O-Si網絡。適合甲矽烷基封端的聚醚的聚醚組分尤其包括使用起始劑分子由氧化苯乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃或表氯醇製備的多元醇。尤其合適的是聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化乙烯和四氫呋喃或其混合物。此時特別優選分子量為500-100 OOOg/mol，尤其是3000-20 000g/molο為了引入雙鍵，使該聚醚與包含選自氯、溴和碘的滷原子且具有端雙鍵的有機化合物反應。特別適合該目的的是烯丙基氯、烯丙基溴、乙烯基(氯甲基)苯、烯丙基(氯甲基)苯、烯丙基(溴甲基)苯、烯丙基氯甲基醚、烯丙基(氯代甲氧基)苯、丁烯基氯甲基醚、1,6-乙烯基(氯代甲氧基)苯，特別優選使用烯丙基氯。所得具有端雙鍵的聚醚通過加氫甲矽烷基化而反應形成甲矽烷基封端的聚醚。特 別適合該反應的加氫甲矽烷基化劑包括三氯矽烷、甲基二氯矽烷、二甲基氯矽烷、苯基二氯娃燒以及二甲氧基娃燒、二乙氧基娃燒、甲基~■乙氧基娃燒、甲基_■甲氧基娃燒和苯基_■甲氧基娃燒，還有甲基_■乙酸氧基娃燒、苯基_■乙酸氧基娃燒、_■ (_■甲基麗]3虧基)甲基娃燒和_■(環己基麗I虧基)甲基娃燒。就此而目特別優選齒代娃燒和燒氧基娃燒。此外，參考專利申請US 3，971，751，EP 0319896，US 4618653，EP 0184829，EP0265929, EP 1285946, EP 0918062, Adhesives and Sealants-Technology, Applicationsand Markets, David J. Drunn, ISBN 1-85957-365-7, Rapra Technology Limited, 2003 以及Congress proceedings 27 April 2005 Stick 4th European Congress on Adhesive andSealant Raw Materials, Innovative Raw Materials for Structural Adhesives, ISBN3-87870-156-X, Vincenz Network, 2005，這些文獻的內容在此弓I入本說明書中。除了組分(A)和(B)外，本發明組合物還可以包含額外的其他組分。這些尤其可以為下列助劑和添加劑-附著力促進劑，實例是環氧娃燒、野基娃燒、娃燒與伯氣基娃燒的加合物、服基娃烷、氨基矽烷、二氨基矽烷，還有它們的呈單體或低聚物形式的類似物以及脲-矽烷；例如Dynasylan AMEO>Dynasylan AMMO>Dynasylan DAMO-T> Dynasylan 1146、Dynasylan 1189、Silquest A-Link 15、環氧樹脂、鈦酸烷基酯、鈦螯合物、芳族多異氰酸酯、酚醛樹脂；它們
例如符合如下通式
I1
R2-Si-O-R4
R2其中R1. R2和R3相互獨立地為滷素、胺、氫、烷氧基、醯氧基、烷基、芳基、芳烷氧基、烷基芳基或芳烷基，還有具有稀屬基團、齒化物、氣基、擬基、環氧基和縮水甘油氧基、醋、B虧基、疏基和硫橋基(sulphido)、異氛酸醋基、圈1基、丙稀酸氧基、甲基丙稀酸氧基和乙稀基的焼基，還有具有稀屬基團、齒化物、氣基、擬基、環氧基和縮水甘油氧基、醋，B虧基、疏基和硫橋基、異氰酸酯基、酐基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基和乙烯基的芳基，還有具有稀屬基團、齒化物、氣基、擬基、環氧基和縮水甘油氧基、酷，I虧基、疏基和硫橋基、異氰*酸酷基、野基、丙稀酸氧基、甲基丙稀酸氧基和乙稀基的燒基芳基，還有具有稀屬基團、齒化物、氣基、擬基、環氧基和縮水甘油氧基、酷，I虧基、疏基和硫橋基、異氰酸酯基、酐基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基和乙烯基的芳烷基，以及R4為烷基和芳基。-水清除劑，例如乙烯基三乙氧基矽烷，乙烯基三甲氧基矽烷，α-官能矽烷如Ν-(甲矽烷基甲基)-0-甲基氨基甲酸酯，更具體為N-(甲基二甲氧基甲矽烷基甲基)-0-甲基氨基甲酸酯，(甲基丙烯醯氧基甲基)矽燒，甲氧基甲基矽烷，N-苯基-、N-環己基-和N-烷基矽烷，原甲酸酯，氧化鈣或分子篩；·-催化劑，實例是有機錫化合物如二月桂酸二丁基錫和二乙醯丙酮酸二丁基錫、有機鉍化合物或鉍配合物形式的金屬催化劑；含氨基的化合物，實例是1，4- 二氮雜雙環[2. 2. 2]辛烷和2，2』-二嗎啉代二乙基醚、1,8-二氮雜雙環[5. 4. O] i^一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環[4. 3.0]壬-5-烯，還有氨基矽烷。其他合適的金屬催化劑包括鈦、鋯、鉍、鋅和鋰催化劑，還有金屬羧酸鹽，其中還可以使用不同金屬催化劑的組合；-尤其起對抗熱、光和UV輻射的穩定劑作用的光穩定劑和老化抑制劑，實例是起自由基清除劑作用的酚類抗氧化劑，如2，6- 二叔丁基對甲酚、2，6- 二叔丁基苯酚、2，4- 二甲基-6-叔丁基苯酚、2，2'-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、5-四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷和1，I, 3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁燒，以及基於胺的抗氧化劑(例如苯基-β -萘基胺、α -萘基胺、N，N' - 二仲丁基對苯二胺、吩噻嗪和N，N' - 二苯基對苯二胺)；-阻燃劑，例如Al(OH) 3、碳酸鎂鈣、溴化烷基和芳基化合物；-生物殺傷劑，如殺藻劑、殺真菌劑或真菌生長抑制劑物質,例如Ag、Ag+、釋放CH2O-的化合物；-填料，例如任選塗有脂肪酸或脂肪酸混合物，例如硬脂酸鹽的重質碳酸鈣或沉澱碳酸鈣，更具體為細碎的塗敷碳酸鈣，碳黑，尤其是工業製造的碳黑，高嶺土，鋁氧化物，矽石，更具體為來自熱解方法的高度分散矽石，PVC粉末或中空珠粒。優選的填料是碳黑，碳酸隹丐，如沉澱或天然白堊如來自 Omya 的 Omya 5 GU> Omyalite 95 T> Omyacarb 90 T> Omyacarb
2T-AV ,來自 Specialty Minerals Inc 的 Ultra P-Flex. ,來自 Solvay 的 Socal U1S2、Socal 312、Winnofil 312,來自Shiraishi的Hakuenka ,來自熱解方法的高度分散娃石，以及這些填料的組合。同樣合適的是礦物如矽質土，滑石，無水石膏、半水合物或二水合物形式的硫酸鈣(石膏)，細碎石英，矽膠，沉澱或天然硫酸鋇，二氧化鈦，沸石，白榴石，鉀長石，biotide，儔矽酸鹽、環狀矽酸鹽、鏈矽酸鹽、頁矽酸鹽和矽酸鎂鋰(hectosilicate)，低溶解性硫酸鹽如石膏、無水石膏或重晶石(BaSO4)，還有鈣礦物如方解石，粉末形式的金屬(例如鋁、鋅或鐵)和硫酸鋇，-流變改性劑，如增稠劑，例如脲化合物和單胺，例如正丁基胺、甲氧基丁基胺和聚醯胺蠟，膨潤土，矽樹脂(silicone)，聚矽氧烷，氫化蓖麻油，金屬皂如硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鋇，沉澱矽石，氣相二氧化矽以及聚(氧基-1，2-亞乙基)-α -氫-Ω -羥基與氧基-1，2-亞乙基-α -氫-Ω -羥基壬基苯氧基縮水甘油醚低聚物的聚合物和5-異氰酸酯基-I-(異氰酸酯基甲基)-1，3，3-三甲基環己烷或羥乙基纖維素或聚丙烯酸聚合物和共聚物；-表面活性物質，例如潤溼劑、流平劑、脫氣劑、消泡劑和分散劑；-例如碳、聚乙烯或聚丙烯、SiO2、纖維素的纖維；-顏料，例如二氧化鈦；-溶劑，例如水，溶劑石腦油，甲基酯，芳族烴類如多烷基苯、甲苯和二甲苯，基於酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸烯丙酯和乙酸纖維素的溶劑，以及基於酮如甲基乙基酮、甲基異丁基酮和二異丁基酮的溶劑，還有丙酮，以及上述溶劑中至少兩種的混合物；
還有用於粘合劑和密封劑中的其他物質。作為其他組分，本發明的粘合劑和密封劑可以包含其他增塑劑。這些尤其可以為如下通式的對苯二甲酸C4-C8烷基酯
COOR1
入
O
Too.R1和R2各自為具有4-8個飽和且未被取代的碳原子的支化或未支化烷基或環烷基，並且R1和R2各自可以表示相同或不同基團。就此而言合適的是基本上任何被上述定義覆蓋的烷基或環烷基。實例包括2-乙基己基、正辛基、2-甲基戊基、異丁基、正丁基、叔丁基、戍基、異戍基、新戍基、己基、庚基和異庚基。在不同實施方案中，對苯二甲酸酯可以選自較小的對苯二甲酸酯，例如對苯二甲酸C4-C7烷基酯、對苯二甲酸C4-C6烷基酯、對苯二甲酸C6-C8烷基酯或對苯二甲酸C5-C8烷基酯，或選自對苯二甲酸C4-C5烷基酯、對苯二甲酸C5-C6烷基酯、對苯二甲酸C6-C7烷基酯或對苯二甲酸C7-C8烷基酯。在一個具體實施方案中，R1和R2各自為正丁基，得到對苯二甲酸二正丁酯。在另一實施方案中，R1和R2可以各自為異丁基，得到對苯二甲酸二異丁酯。在特別優選的實施方案中，R1和R2為2-乙基己基，得到對苯二甲酸二 -2-乙基己基酯，其也被稱為對苯二甲酸二 -2-乙基己基酯(DEHT)。這類產物可以以名稱DEHT-Eastman 168市購。此外，該增塑劑也可以為下列化合物中的至少一種甘油三乙酸酯(三醋精)，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯，鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二正壬酯、鄰苯二甲酸正壬基·烷基酯、鄰苯二甲酸二正十一烷基酯、鄰苯二甲酸二^一烷基酯(DUP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、具有線性C6-Cltl基團的鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二 -十三烷基酯(DTDP)、鄰苯二甲酸十一烷基·十二烷基酯、鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、鄰苯二甲酸壬基十一烷基酯、鄰苯二甲酸Texanol苄基酯、聚酯鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、正丁基鄰苯二甲醯基正丁基glycosat、鄰苯二甲酸二辛酯(dicaprylphthalat)、鄰苯二甲酸丁基 環己基酯(BCP)、鄰苯二甲酸二環己基酯或鄰苯二甲酸丁基·辛基酯、己二酸二辛酯(DOA)、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二異壬酯(DINA)、己二酸二異辛酯(DIOA)、己二酸二異癸酯、己二酸二-十三烷基酯(DITA)、己二酸
二丁氧基乙基酯、己二酸二丁氧基乙氧基酯、己二酸二正辛酯、聚酯己二酸酯、聚乙二醇己二酸酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯(TOTM)、偏苯三酸三異辛酯(TIOTM)、偏苯三酸三異壬酯、偏苯三酸三異癸酯、偏苯三酸三正己酯、壬二酸二辛酯(DOZ)、戊二酸二 -2-乙基己基酯、癸二酸二 -2-乙基己基酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二丁氧基乙基酯、檸檬酸三乙酯、乙醯基檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙醯基檸檬酸三正丁酯、乙醯基檸檬酸三正己酯、正丁基檸檬酸三正己酯、苯甲酸異癸酯、二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、1，4-環己烷二甲醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、Cltl-C21鏈烷酸苯酚酯或烷基磺酸苯酚酯、乙酸與氫化蓖麻油的反應產物、季戊四醇四苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、磷酸三芳基酯，己二酸、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯和/或癸二酸酯與二醇的聚合物，鄰苯二甲酸丁基 苄基酯、鄰苯二甲酸烷基 苄基酯、鄰苯二甲酸C7-C9丁基酯、二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸2-乙基己基酯、苯甲酸C9酯、苯甲酸Cltl酯、Texanol苯甲酸酯、乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、鄰苯二甲酸二庚酯(DHP)、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二異丁酯。脂族或芳族二羧酸或三羧酸與包含2-丙基庚醇的Cltl醇組分或包含2-丙基庚醇和Cltl醇2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-異丙基庚醇、2-異丙基-4-甲基己醇、2-異丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4- 二甲基戊醇中至少一種的Cltl醇混合物的酯也可以用作增塑劑，脂族或芳族二羧酸或三羧酸選自檸檬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和偏苯三酸。使用表述「醇組分」以考慮在本發明的Cltl酯混合物中所述Cltl醇以酯化形式存在的情形。本發明Cltl酯混合物的Cltl醇組分主要包含2-丙基庚醇或2-丙基庚醇與一種或多種其異構體2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-異丙基庚醇、2-異丙基-4-甲基己醇、2-異丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4-二甲基戊醇的混合物。這些化合物在下文簡稱為「丙基庚醇異構體」。在本發明的Cltl醇組分中可以存在例如源於醇2-乙基-2，4- 二甲基己醇、2-乙基-2-甲基庚醇和/或2-乙基-2，5- 二甲基己醇的2-丙基庚醇組分的其他異構體，它們與2-丙基庚醇呈異構體。由於這些異構體在羥醛縮合過程中形成醛前體的速率低，這些前體僅以痕量(若有的話)存在於Cltl醇組分中且基本在包含本發明Cltl醇組分的增塑劑的增塑劑性能不起作用。在一個優選實施方案中，該粘合劑或密封劑包含至少一種式(I)的環己烷多羧酸衍生物作為增塑劑
權利要求
1.粘合劑或密封劑，包含 (A)至少一種選自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲矽烷基化聚氨酯、甲矽烷基化聚脲、甲矽烷基化聚醚、甲矽烷基化多硫化物和甲矽烷基封端的丙烯酸酯的化合物，以及 (B)基於整個粘合劑或密封劑為至少O.32重量％的對苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。
2.根據權利要求I的粘合劑或密封劑，其特徵在於它至少包含下列組分10-90%組分(A)，O. 32-40%組分(B)，0-40%增塑劑，0-80%填料，0-10%流變改性劑。
3.根據權利要求I或2的粘合劑或密封劑，其特徵在於它包含至少一種其他增塑劑作為其他組分。
4.根據權利要求3的粘合劑或密封劑，其特徵在於所述增塑劑包含對苯二甲酸二-2-乙基己基酯。
5.根據權利要求1-4中任一項的粘合劑或密封劑,其特徵在於它包含至少一種選自助劑和添加劑、分散劑、成膜助劑、顏料、流變助劑、水清除劑、附著力促進劑、催化劑、光穩定齊U、老化抑制劑、阻燃劑和/或生物殺傷劑的組分作為其他組分。
6.根據權利要求1-5中任一項的粘合劑或密封劑，其特徵在於它為單組分體系。
7.根據權利要求1-5中任一項的粘合劑或密封劑，其特徵在於它為雙組分體系。
8.製備根據權利要求1-7中任一項的粘合劑或密封劑的方法，其特徵在於 a)引入組分(A)、組分⑶和任選至少一種選自填料、增塑劑、觸變劑、抗氧化劑和UV吸收劑的化合物， b)任選加入至少一種選自溶劑和附著力促進劑的化合物並將所述組分均勻混合。
9.根據權利要求8的製備粘合劑或密封劑的方法，其特徵在於所述方法不連續進行。
10.根據權利要求8的製備粘合劑或密封劑的方法，其特徵在於所述方法連續進行。
11.根據權利要求1-7中任一項的粘合劑或密封劑在產生待結合部件之間的材料粘接中的用途。
12.根據權利要求11的粘合劑或密封劑的用途，用於產生由石頭、混凝土、灰漿、玻璃、金屬、陶瓷、塑料和/或木材製成的待結合部件之間的材料粘接。
13.根據權利要求11或12的粘合劑或密封劑的用途，其特徵在於待結合部件之一為表面且另一待結合部件為地毯覆蓋層、PVC覆蓋層、層壓材料、橡膠覆蓋層、軟木覆蓋層、油氈覆蓋層、木材覆蓋層或瓦片。
14.根據權利要求11或12的粘合劑或密封劑的用途，其特徵在於所述材料粘接為施工接頭、膨脹接頭、地板接頭、.牆接頭、建築隔牆接頭、防雨板接頭、玻璃窗、窗用玻璃、結構窗、天窗、窗戶密封或衛生領域中的密封接頭。
15.根據權利要求11或12的粘合劑或密封劑的用途，其特徵在於待結合部件為電氣、機械、汽車、貨車、大篷車、火車、拖車、飛機、船舶和鐵路建造中的部件。
全文摘要
本發明涉及一種粘合劑或密封劑，其包含(A)至少一種選自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲矽烷基化聚氨酯、甲矽烷基化聚脲、甲矽烷基化聚醚、甲矽烷基化多硫化物和甲矽烷基封端的丙烯酸酯的化合物以及(B)相相對於粘合劑或密封劑的總量為至少0.32重量%的對苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。本發明還涉及一種生產該粘合劑或密封劑的方法以及其在膠接結合部件中的用途。
文檔編號C09J11/06GK102959031SQ201180030667
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月20日 優先權日2010年6月21日
發明者B·瓦爾特, T·奧斯特曼, B·布萊特沙伊德, J·華格納 申請人:巴斯夫歐洲公司