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用於水泥複合製品的塗層體系的製作方法

2023-10-04 01:40:14

專利名稱:用於水泥複合製品的塗層體系的製作方法
用於水泥複合製品的塗層體系 相關申請的交叉引用 本申請依次要求於2007年1月30日遞交的題名為COATINGSYSTEM FOR CEMENT COMPOSITE ARTICLES的國際申請PCT/US07/02585以及於2006年1月31日遞交的題名為 COATINGCOMPOSITION FOR CEMENT COMPOSITE ARTICLES的美國臨時專利申請60/764, 242 的優先權,這兩篇專利文獻中公開的內容通過引用插入本文。
背景技術:
水泥複合製品越來越普遍地使用在建築材料中。這些製品中許多由諸如水泥、木 質(纖維素)纖維、天然(玻璃)纖維和聚合物等廉價的材料製造。這些製品通常被製成 水泥纖維板基材的形式,如壁板和牆板的形式。使用諸如擠壓法等方法或使用Hatschek機 器可以製造基材或製品。 在北方的氣候條件下,因吸入水泥纖維板基材中的水反覆凍融引起的損壞代表了 一種值得注意的問題。持續地受到溼氣、凍_融循環、UV照射以及大氣中的二氧化碳的影 響可以造成由水泥纖維板組合物製成的製品隨時間發生物理、化學變化。塗層體系或塗層 組合物可以防止受到諸如UV光、二氧化碳和水等環境的影響,或者可以有助於減少因受到 這些環境的影響而可能發生的損壞。可以獲得若干種這樣的體系來保護水泥纖維板製品。 然而,需要一種塗層體系和塗層組合物,當塗布有該組合物的製品經歷溼附著力測試和多 次的凍-融循環時,提供良好的密封性、具有迅速固化的能力或可以提供改善的結果。

發明內容
本發明一方面提供了一種被塗製品,其包含水泥纖維板基材和塗覆到所述基材上 的可輻射固化非水性塗層體系,其中,所述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物(olefinic compound);和一種或多種可溶於或可分散於所述一種或多種烯屬化合物中的非烯屬樹脂。
本發明另一方面提供了一種被塗製品,其包含水泥纖維板基材和塗覆到所述基材 上的可輻射固化非水性塗層體系,其中,所述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種 或多種可溶於或可分散於所述一種或多種烯屬化合物中的除聚氯乙烯(PVC)樹脂以外的 非烯屬樹脂。 本發明另一方面提供了一種被塗製品,其包含水泥纖維基材和塗覆到所述基材上
的可輻射固化非水性塗層體系,其中,所述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或
多種可溶於或可分散於所述一種或多種烯屬化合物中的非烯屬、非氯化樹脂。 本發明另一方面提供了一種被塗製品,其包含水泥纖維基材和塗覆到所述基材上
的可輻射固化非水性塗層體系,其中,所述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或
多種可溶於或可分散於所述一種或多種烯屬化合物中的非烯屬氯化樹脂。 所公開的塗層體系可以以一層或多層形式塗覆,可以基本上不含揮發性溶劑或載
體,或者可選包含光弓I發劑體系。 另一方面,本發明提供了一種製備被塗製品的方法,所述方法包括提供水泥纖維
5板基材,在所述基材的至少一部分上塗布非水性塗層體系,然後使所述塗層固化,其中所述 非水性塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或多種溶於或分散於所述一種或多種 烯屬化合物中的非烯屬樹脂。 另一方面,本發明提供了一種製備被塗製品的方法,所述方法包括提供水泥纖維 板基材,在所述基材的至少一部分上塗布非水性塗層體系,然後使所述塗層固化,其中,所 述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或多種溶於或分散於所述一種或多種烯屬 化合物中的除PVC樹脂以外的非烯屬樹脂。 另一方面,本發明提供了一種製備被塗製品的方法,所述方法包括提供水泥纖維 板基材,在所述基材的至少一部分上塗布非水性塗層體系,然後使所述塗層固化,其中,所 述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或多種溶於或分散於所述一種或多種烯屬 化合物中的非烯屬、非氯化樹脂。 另一方面,本發明提供了一種製備被塗製品的方法,所述方法包括提供水泥纖維 板基材,在所述基材的至少一部分上塗布非水性塗層體系,然後使所述塗層固化,其中,所 述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或多種溶於或分散於所述一種或多種烯屬 化合物中的非烯屬氯化樹脂。 本發明上面的概述並不旨在描述本發明的每一個公開的實施方式或每一種實施 方式。下面的描述更具體地舉例說明了所闡釋的實施方式。在整個申請的好幾處地方,通 過列舉的實施例提供了指導,這些實施例可以按不同的組合來使用。在每一個示例中,所列 出的內容僅僅作為代表性的一組內容且不應該被解釋為唯一的內容。 下面的附圖和描述中提供了本發明的一個或多個實施方式的詳細內容。從描述和 附圖以及從權利要求書中,本發明的其他特徵、目的和優勢是清晰可見的。


圖1是經塗布的纖維水泥製品的示意性截面圖。
附圖中相同的參考標記表示相同的元件。附圖中的元件並不是成比例的。
具體實施例方式
下述術語不定冠詞"一 (a或an)"、定冠詞"該(the)"、以及"至少一個"和"一個 或多個"可以相互交換地使用。 以端點描述的數值範圍包括此範圍內所包含的所有數字(如,1到5包括1、1. 5、 2、2. 75、3、3. 80、4、5等)。 術語"包含"以及其變化形式出現於說明書或權利要求中時並不具有限制意義。因 而,例如,包含蠟化合物的組合物意指該組合物包含一種或多種蠟化合物。
術語"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"分別指丙烯酸的酯和甲基丙烯酸的酯。它們 可以被稱為(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)或(甲基)丙烯酸的酯((meth) acrylate ester)。 術語"不含氯亞烷基"當與單體、低聚物或聚合物一起使用時指不含由氯乙烯聚合 衍生得到或可由氯乙烯聚合衍生得到的-CHCICH廠基團的材料。應當理解到,這樣的塗層 體系被認為不含氯亞烷基基團,在塗層體系中僅包含偶然量的氯亞烷基基團,但該含量不會以可測方式改變隨後塗覆的乳膠面漆附著到塗層體系上的程度(與不含氯亞烷基的其 它類似塗層體系相比)。 術語"非水性"當與塗料組合物一起使用時指組合物不含水,或者僅含有少量水,
但該含量不足以使組合物為水性,即水本身不足以作為塗層體系的載體。 術語"非烯屬化合物"當與單體、低聚物和聚合物一起使用時指不是烯屬化合物的材料。 術語"烯屬基團"指反應性的乙烯型不飽和官能團。術語"烯屬化合物"指含有烯 屬基團的任何單體、低聚物或聚合物,如烯類化合物(vinyls)、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基 醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不飽和油(包括甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯)、不飽和脂肪酸、 不飽和聚酯及其類似物。應當理解到,這樣的塗層體系將被認為含有非烯屬化合物,該塗層 體系包含偶然量的烯屬基團,但其含量不足以使塗層體系在適當的光引發劑和能量源的存 在下或者在適當的電子束能量源的存在下可輻射固化。 術語"反應性位點"或"反應性基團"指這樣的基團,該基團可以反應形成使兩個 或更多個分子連結或以其它方式化學連接的共價鍵。 本發明提供了一種用於水泥纖維板基材的塗層體系,該水泥纖維板基材諸如為水 泥纖維板壁板產品或其他水泥複合製品。該塗層體系是塗覆到基材的可輻射固化的塗層體 系,其中塗層體系包含一種或多種烯屬化合物和一種或多種可溶於或可分散於所述一種或 多種烯屬化合物中的非烯屬樹脂。所述非烯屬樹脂可以未被氯化(例如不含氯亞烷基基團 或接枝的氯原子),可以是除PVC以外的樹脂,或者可以被氯化(包括PVC樹脂)。
參考圖1,以意性截面圖示出了本發明的被塗製品10。製品IO包括水泥纖維板基 材12。基材12通常是相當重的且可以具有例如約lg/cm3到約1. 6g/cm3或更高的密度。基 材12的第一主表面14可以被壓紋以具有小的峰或脊16和槽18,如類似於粗鋸的木材。主 表面14可以具有多種其他表面構型,且可以類似於多種除粗鋸的木材之外的其它建築材 料。所公開的塗層體系的一層或多層20位於最上面且部分滲透表面14,並且理想地在製造 製品10的場所被塗覆到製品10。層20有助於保護基材12免受暴露於溼氣、凍_融循環、 UV照射或大氣中的二氧化碳這些的一種或多種影B向。層20還可以提供牢固粘附的基底層, 在該基底層上可以形成一層或多層牢固粘附的最終的面漆22。理想地,最終的面漆22是裝 飾性的且是耐候性的,並且可以在製造製品10的場所或者在制品10已經被附裝到建築物 表面或其他表面上之後塗覆到製品10上。 可以利用所公開的可輻射固化的塗層體系塗布所公開的製品的一個或多個表面。 塗層體系包含一種或多種可被塗覆一層或多層的塗料組合物。塗層體系可以以多個實施方 式來提供。在一個示例性實施方式中,塗層體系包含第一塗料組合物,其包含至少一種烯 屬化合物;以及第二塗料組合物,其包含至少一種非烯屬樹脂。兩種塗料組合物可以按順 序地或同時被塗覆到基材並利用輻射按順序地或同時固化。在另一示例性實施方式中,塗 層體系包含至少一種烯屬化合物和至少一種非烯屬樹脂,其可被塗覆到基材上並且可以採 用輻射固化。如申請人2007年1月30日遞交的題名為"METHOD FOR COATING A CEMENT FIBERBOARD ARTICLE"的共同待決的國際申請PCT/US07/61327中所述的,所公開的塗層體 系具體用於在傳送系統上(例如在傳送帶、輥子、風動工作檯等等上)運送水泥纖維製品的 同時塗布水泥纖維製品的底面。
所公開的塗層體系中的烯屬化合物似乎起到反應性滲透劑(reactiv印enetrant) 的作用。這可以通過如下來更好地理解在將塗層體系塗布到基材之後,但在進行輻射固化 之前觀察該塗層體系。烯屬化合物似乎改善潤溼性或滲透性,以及可以有助於將塗層體系 中的其它組分引入到基材內的孔中。烯屬化合物似乎還有助於在固化之後使所固化的塗層 粘附基材。非烯屬樹脂可以限制固化的塗層體系的潤溼性、滲透性和交聯密度,並且可以有 助於防止塗層體系中的其它組分深入地滲透到基材的孔中而使得這些組分不能充分輻射 固化。非烯屬樹脂還可以例如通過提高隨後塗覆塗層的潤溼(即鋪展)或咬和(即層間粘 合)從而提高隨後塗覆的塗層(例如乳膠面漆)對被塗基材的粘附性。
優選的塗層體系還可以包括下面的一個或多個額外特徵
-增大了製品耐吸水性(吸收到製品中);-提高了製品的表面完整性(如,起到強化纖維和水泥基體的作用,更像其他複合 材料中的粘合劑);-避免製品在凍/融條件下膨脹;或 _通過使纖維層粘合在一起來增強制品邊緣的完整性。 多種水泥纖維板基材可用在所公開的製品中。所公開的基材通常包括水泥和填 料。示例性的填料包括木材、玻璃纖維、聚合物或其混合物。採用諸如擠壓法、Hatschek法等 方法或者本領域已知的其他方法製造基材。例如,參見美國專利申請2005/0208285A1 (對 應於國際專利申請W02005/071179A1);澳大利亞專利申i青2005100347 ;國際專利申 請W001/68547A1 ;國際專利申請W098/45222A1 ;美國專利申請2006/0288909A1和 2006/0288909A1 ;以及澳大利亞專利申請198060655Al。這樣基材的非限制性實例包括壁 板產品、板及其類似物,它們的應用包括圍牆、屋頂、地面、牆板、淋浴擋板、搭板、豎向牆板、 底部外側板(soffit panel)、裝飾板、成形邊緣卵形仿製品以及石料仿製品或灰泥仿製品。 基材的一個或兩個主表面可以被成形或壓紋以看起來像有紋理的或粗鋸的木材或其他建 築產品,或者可以被切成扇形或被切割成類似卵形。未塗布的基材表面通常含有多個橫截 面尺寸是微米或亞微米尺度的孔。 多種合適的纖維水泥基材可以從市場上購得。例如,若干種優選的纖維水泥壁板 產品可以從Mission Viejo, CA的James Hardie Building Productslnc.購得,包括那 些以HARDIEHOME 銷售的壁板、以HARDIPANEL 銷售的豎向牆板、以HARDIPLANK 銷售的 搭板、以HARDIESOFFIT 銷售的板、以HARDITRM 銷售的厚板和以HARD I SHINGLE 銷售 的壁板。這些產品都可以獲得延長的保證期,據稱能抵抗溼氣破壞、只要求簡單的維護、不 開裂、不腐爛或分層、抵抗因過長時間暴露於溼氣、雨、雪、鹽霧和白蟻而引起的損壞、不易 燃並且具有木材的溫暖感以及纖維水泥的耐久性。其他合適的纖維水泥壁板基材包括來 自Iserlohn, Germany的Knauf USG Systems Gmb服Co. KG的AQUAPANEL 水泥板產品;來 自Mission Viejo, CA的C卿lank的CEMPLANK 、 CEMPANEL 和CEMTRIM 水泥板產品; 來自Valley Forge, PA的CertainTeedCorporation的WEATHERBOARDS 水泥板產品;來 自Carson, CA的MaxiTile Inc.的MAXITILE 、 MAXISHAKE 禾P MAXISLATE 水泥板產品; 來自Norcross, GA的Nichiha U. S. A. , Inc.的BREST0NE 、 CINDERSTONE 、 LEDGESTONE 、 NEWPORT BRICK 、 SIERRAPREMIUM 和VINTAGE BRICK 水泥板產品;來自中國張家港 Evernice Building Materials Co. , Ltd.的EVERNICE 水泥板產品以及來自印度的Everest Industries Ltd.的E BOARD 水泥板產品。 多種烯屬化合物可用在所公開的塗層體系中。烯屬化合物不同於非烯屬樹脂,其 可以溶解所選擇的非烯屬樹脂,並且是具有至少一個不飽和位點的含碳化合物(其可以可 選在引發劑的存在下反應生成聚合或交聯產物)。烯屬化合物的非限制性實例包括諸如 (甲基)丙烯酸酯、烯類化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不飽和油(包括甘油單酯、 二酯和三酯)、不飽和脂肪酸及其類似物,或其混合物。烯屬化合物還包括具有至少一個不 飽和位點的低聚物和聚合物,其可以可選在引發劑的存在下反應生成聚合或交聯產物。這 種低聚物和聚合物的非限制性實例包括不飽和醇酸樹脂和其它不飽和聚酯。
烯屬單體的實例包括未被取代的或被取代的C「(^醇的(甲基)丙烯酸酯,所述醇 諸如為三丙二醇、異冰片醇、異癸醇、苯氧基乙醇、三羥乙基異氰尿酸酯、三羥甲基丙烷乙氧 化物(TMPTA)、二-三羥甲基丙烷乙氧化物(二TMPTA)、己二醇、乙氧基化的新戊醇、丙氧基 化的新戊醇、乙氧基化的苯酚、聚乙二醇、雙酚A乙氧化物、三羥甲基丙烷、丙氧基化的丙三 醇、季戊四醇、二-季戊四醇、四氫糠醇、e-羧乙醇或其組合。例如,烯屬單體可以為(甲 基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的環己烷二甲醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化 物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、己 二醇二 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊 四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲 基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸P-羧乙酯、雙酚A 乙氧化物二 (甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊 二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或其組合。優選的烯 屬單體包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲 基)丙烯酸酯、雙酚A乙氧化物二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙 烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基 丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其組合。烯屬單體 可以包含C「(^醇基,諸如羥甲基、l-羥乙基、2-羥乙基、l-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基、 l-羥丁基、4-羥丁基、l-羥戊基、5-羥戊基、l-羥己基、6-羥己基、l,6-二羥己基、l,4-二 羥丁基等等。 示例性的烯丙基醚單體包含一個或多個通常鍵合到核心結構基團上的烯丙醚基, 該核心結構基團可以基於多種多元醇。適當多元醇的非限制性實例包括新戊二醇、三羥甲 基丙烷、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三亞甲基二醇、三乙二醇、三羥甲基乙烷、季戊 四醇、丙三醇、二丙三醇、1,4-丁二醇、1,6_己二醇、l,4-環己烷二甲醇以及上述針對(甲 基)丙烯酸酯描述的其它多元醇中的任意一種。其它示例性烯丙基醚單體包括羥乙基烯丙 基醚、羥丙基烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基乙 烷單烯丙基醚、三羥甲基乙烷二烯丙基醚、丙三醇單烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、季戊四 醇單烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、1,2,6-己三醇單烯丙基醚、1, 2,6-己三醇二烯丙基醚等等。優選的烯丙基醚包括多丙氧基化形式的烯丙基醚和多乙氧基 化形式的烯丙基醚。 示例性的乙烯基醚單體包含一種或多種乙烯基醚基團,其包括4-羥丁基乙烯基醚、1 , 4-環己烷二甲醇單乙烯基醚、1 , 4-環己烷二甲醇二乙烯基醚、乙二醇單乙烯基醚、乙 二醇二乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等等。 優選的乙烯基醚單體包括丙氧基化形式的乙烯基醚單體或乙氧基化形式的乙烯基醚單體。
美國專利4, 742, 121、5, 567, 767、5, 571, 863、5, 688, 867、5, 777, 053、5, 874, 503 和6, 063, 864以及PCT公開申請WO 94/07674Al、 WO 00/23495A1和WO 03/101918A2中描 述了示例性不飽和醇酸樹脂和其它不飽和聚酯。它們可以通過縮合一種或多種羧酸(諸 如單官能、雙官能或多官能不飽和的或飽和的羧酸)或其衍生物(諸如酸酐、C卜8烷基酯等 等)與一種或多種醇(包括單官能、雙官能或多官能醇)而製成。羧酸或其衍生物可以例如 是不飽和羧酸或其衍生物和飽和羧酸或其衍生物的混合物。不飽和羧酸或其衍生物可以例 如具有約3至約12個、約3至約8個或約4至約6個碳原子。代表性的不飽和羧酸或其衍 生物包括馬來酸、富馬酸、氯馬來酸、衣康酸、擰康酸、亞甲基戊二酸(methylene glutaric acid)、中康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯或酸酐。代表性的不飽和羧酸或其衍生物包括馬 來酸、富馬酸、富馬酸酯及其酸酐。不飽和羧酸或其衍生物的用量相對於用於製備不飽和聚 酯的酸或酸酐例如可以為約2至約90摩爾% ,約5至約50摩爾% ,或約10至約25摩爾% 。 飽和羧酸或其衍生物可以例如具有約8至約18個、約8至約15個、或約8至約12個碳原 子。代表性的不飽和羧酸及其衍生物可以是芳族的、脂族的或其組合,其包括琥珀酸、戊二 酸、S -甲基戊二酸、己二酸、癸二酸、庚二酸、鄰苯二甲酸酐、鄰_苯二甲酸、間苯二甲酸、對 苯二甲酸、二氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸或酸酐、四氯鄰苯二甲酸、氯 茵酸或酸酐、十二烷二羧酸、降冰片烯二羧酸酐(nadic anhydride)、順式-5-降冰片烯-2, 3_ 二羧酸或酸酐、二甲基_2, 6-環烷二羧酸酯、二甲基_2, 6-環烷二羧酸、環烷二羧酸或酸 酐和1,4-環己烷二羧酸。其它代表性的羧酸包括乙基己酸、丙酸、l,2,4-苯三酸、苯甲酸、 1,2,4-苯三羧酸、1,2,4,5-苯四羧酸及其酸酐。代表性的芳族飽和羧酸包括鄰苯二甲酸、 間苯二甲酸及其衍生物。芳族羧酸或其衍生物的用量相對於用於製備不飽和聚酯的酸或酸 衍生物例如可以為約10至約98摩爾% ,約20至約90摩爾% ,或約40至約85摩爾% 。代 表性的脂族飽和羧酸包括1,4-環己烷二元羧酸、六氫鄰苯二甲酸、己二酸及其衍生物。飽 和羧酸或其衍生物的用量相對於用於製備不飽和聚酯的酸或酸衍生物例如可以為約0至 約90摩爾% ,約0至約50摩爾% ,或約0至約25摩爾% 。 適用於製備不飽和聚酯的醇包括如下化合物諸如具有l-6個、優選l-4個連接到 非芳族或芳族碳原子上的羥基的脂族、脂環族或芳脂族(araliphatic)醇。適當多元醇的 實例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-乙 基-1,3-丙二醇、2-甲基_1,3-丙二醇、2- 丁基-2-乙基丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1, 3_新戊二醇、2,2-二甲基-1,3-戊二醇、1,6-己二醇和1,2-和1,4-環己二醇、雙酚A、1, 2-和1,4-雙(羥甲基)環己烷、雙(4-羥基環己基)甲烷、己二酸雙-(乙二醇酯)、醚醇 (諸如二乙二醇和三乙二醇)、二丙二醇、全氫化的雙酚、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三 羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基己烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露醇和山梨 糖醇以及具有1-8個碳原子的鏈終止單醇(諸如丙醇、丁醇、環己醇、苯甲醇、羥基新戊酸) 及其混合物。優選的多元醇包括丙三醇、三羥甲基丙烷、甲基丙二醇、新戊二醇、二乙二醇和 季戊四醇。醇的用量相對於用於製備不飽和聚酯的醇和酸或酸衍生物的總量可以例如為約 10至約90摩爾% ,為約20至約60摩爾% ,或為約35至55摩爾% 。
10[OO44] 先前提到的烯屬化合物(如,己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲 基)丙烯酸酯和二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯)的子集具有多個(如兩個或更多 個)反應基。這些單體或低聚物可以起到交聯劑的作用。 所公開的塗層體系優選包含相對於該塗層體系中的非揮發性組分的總重約20至 約95重量%、優選約30至約90重量%、更優選約40至約85重量%、最優選約50至約80 重量%的烯屬化合物。在一個示例性實施方式中,烯屬化合物包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯單體與不飽和聚酯的混合物,其中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體佔該混合物的大部分。
多種非烯屬樹脂可用在所公開的塗層體系和方法中。代表性的非烯屬樹脂包括除 PVC以外的樹脂、非氯化樹脂和氯化樹脂(包括PVC)。優選的非烯屬樹脂是熱塑性樹脂,因 為它們往往更易於溶解在烯屬化合物中。還希望得到以細微離散形式(例如粉末狀、小球 狀或片狀)或分散形式的非烯屬樹脂以便於該樹脂溶解在烯屬化合物中。示例性的除PVC 以外的樹脂以及示例性的非氯化樹脂包括丙烯酸聚合物、纖維素酯和其它纖維素聚合物、 氟聚合物、烴樹脂、飽和的醇酸樹脂和其它飽和的聚酯、矽酮聚合物和非氯化的乙烯基聚合 物(諸如聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)。應當注意到,上述非烯屬樹脂中的一些(例 如氟聚合物樹脂和矽酮樹脂)可以顯著地降低被固化塗料組合物的表面能。這可能阻礙以 下隨後塗覆的面漆(例如乳膠面漆)的粘附性。在這種情況下,可以選擇具有較低表面能 的面漆,或者該塗料組合物可被用作組合的密封劑/面漆而不需頂塗,或者可以減少該非 烯屬樹脂相對於會提供較高表面能固化塗層的非烯屬樹脂的用量。 多種非氯化、非烯屬樹脂可用在所公開的塗層體系中。示例性的商用丙烯酸聚合 物包括PARAL0ID A系列、AE系列、AT系列、AU系列、B系列、BPM系列、BTA系列、EXL系 列、HIA系列、K系列和KM系歹l」,所有這些都得自Rohm and Haas Company。丙烯酸聚合物 往往容易溶解在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體中,其代表優選的非烯屬子類。示例性的商 用纖維素聚合物包括來自Eastman Chemical Company的EASTMANCA系列的纖維素乙酸酯 和三乙酸酯、CAB和CMCAB系列的纖維素醋酸丁酸酯和CAP系列的纖維素醋酸丙酸酯,以及 來自Eastman ChemicalCompany的TENITE 系列的乙酸酯和丁酸酯。示例性的商用氟聚 合物包括來自Arkema的KYNAR 系列的聚偏氟乙烯和來自Solvay Solexis, Inc的HYLAR 系列的聚偏氟乙烯樹脂。示例性的商用烴樹脂包括來自Arakawa Chemical的ARKON 樹 脂;來自Arizona Chemical Co.的SYLVAC0AT 、 SYLVAPRINT 、 SYLVAGUM 、 SYLVARES 和 Z0NATAC 樹脂;PICC0 和PLAST0LYN 系列的芳族樹脂、PICC0TAC 系列的脂族/芳族樹 脂、EASTOTACTM、REGALITETM、REGALREZTM禾卩"DCPD"(二環戊二烯)系列的氫化樹脂和ENDEX 、 KRISTALEX 、 PICCOLASTIC 和PICC0TEX 系列的苯乙烯或改性苯乙烯純單體樹脂,所有這 些都來自Eastman Chemical Company ;來自ExxonMobil Chemical的ESC0REZ 烴樹脂; 來自Sartomer Chemical的N0RS0LENE A系列、S系列和W系列樹脂和WINGTACK 樹脂; 來自Yasuhara Chemical Co的CLEAR0N 樹脂。示例性的飽和聚酯樹脂包括來自Bayer Chemical Co.的DESM0PHEN 飽和聚酯、來自DSM的URALAC 飽和聚酯和來自Reichhold Inc的AR0PLAZTM樹脂。示例性的矽酮聚合物包括DOW CORNING Z-6018羥基官能化的矽 酮中間體。示例性的非氯化、飽和的乙烯基聚合物包括各種來自Dow Chemical Co.的低 密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯或超低密度聚乙烯,諸如ATTAIN 、 D0W 、 D0WLEX 、 ELITE 、 FLEX0MER 和TUFFLIN 系列樹脂;和各種來自ExxonMobil Chemical
11的EXXONMOBIL 和EXCEED 聚乙烯。示例性聚丙烯樹脂包括可得自Dow Chemical Co.和 ExxonMobil Chemical的那些樹脂。示例性聚苯乙烯樹脂包括來自Total Petrochemicals 的高衝擊聚苯乙烯。 各種氯化樹脂也可以一起或作為替代品用在所公開的塗層體系中。示例性的氯化 樹脂包括PVC分散體樹脂、氯化的PVC(CPVC)樹脂和氯化的聚烯烴。PVC分散體樹脂通常 包含在液體增塑劑中的樹脂顆粒(或各種樹脂和下腳料樹脂(missed resin)顆粒的混合 物)。PVC分散體樹脂可以例如包含PVC均聚物、共聚物及其組合,還包含各種添加劑。PVC 分散體樹脂可以通過乳液聚合、微懸浮聚合或通過從以上兩種技術借鑑的方法製成。PVC 分散體樹脂通常具有非常細的顆粒(例如平均粒徑為約0. 1 m至約1. 5 m)。通常,PVC 分散體樹脂顆粒具有很小的孔隙率或不具有孔隙率,並且具有非常高的表面積。當向分散 體樹脂添加足夠的增塑劑(例如約40phr或更多)時,得到的液體懸浮液被稱為塑料溶膠 (plastisol)或有機溶膠(organosol)。氯乙烯與諸如乙酸酯和丙烯酸酯的其它單體的共 聚物可被用於製備分散體樹脂。PVC分散體樹脂通常通過懸浮聚合製成,其具有約25 m至 75iim的平均粒徑。該PVC分散體樹脂優選不含烯屬不飽和度。示例性的商用PVC分散體 樹脂包括來自PolyOne Corporation, Avon Lake, OH的GEON 樹脂(例如GEON 137、 171 和172)和來自HydroPolymers, Oslo, Norway的NORVINYL 樹脂(例如NORVINYL S6261、 S6571、S7060和S8060)。示例性的CPVC樹脂可得自Lubrizol, Inc。示例性的氯化聚烯烴 可得自Eastman Chemical Company。 所公開的塗層體系中可以使用非烯屬樹脂的混合物,這包括非烯屬、非氯化樹脂 的混合物;非烯屬、非氯化樹脂與非烯屬、氯化樹脂的混合物;和非烯屬、氯化樹脂的混合 物。 所公開的塗層體系優選包含相對於該塗層體系中非揮發性組分的總重為約5至 約80重量%、更優選約10至約70重量%、還要更優選約20至約50重量%、最優選約20 至約35重量%的非烯屬樹脂。當非烯屬樹脂是氟聚合物或矽酮時,優選較低用量,例如約 0. 5%至約30%。 烯屬化合物可通過輻射固化,例如通過可見光、紫外光、電子束、微波、Y輻射、紅 外輻射等等固化。引發體系對於電子束固化來說不是必需的,但對於其他輻射源而言,通常 會基於固化能量(如UV、可見光或其他能量)的特定類型以及所採用的固化機理(如自由 基、陽離子或其他固化機理)來選擇引發體系。因而在一個優選的實施方式中,塗層體系是 可電子束固化的且並不需要引發劑。在另一個優選的實施方式中,塗層體系是可UV固化、 可自由基聚合的,其包含UV光引發體系,該光引發體系響應UV光產生自由基並由此固化塗 層。 引發劑的非限制性的示例包括過氧化合物、偶氮化合物、產生陽離子的引發劑、裂 解型引發劑、奪氫型引發劑等等。示例性的過氧化合物包括過苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔 戊酯、異丙苯過氧化氫、過氧化辛酸叔戊酯、甲基乙基甲酮過氧化物、苯甲醯過氧化物、環己 酮過氧化物、2,4-戊二酮過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫和二 (2-乙基己 基)_過氧化二碳酸酯。優選地,固化劑是過苯甲酸叔丁酯、甲基乙基甲酮過氧化物或異丙 苯過氧化氫。甲基乙基甲酮過氧化物便於作為鄰苯二甲酸二甲酯中的溶液採用,如來自 Ato-Chem的LUPERS0L DDM-9。
示例性的偶氮化合物包括2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮雙(2_甲基 丁腈)和2, 2-偶氮雙(2-甲基丙腈)。 示例性的產生陽離子的光引發劑包括產生超酸的光引發劑,如三芳基碘鎗鹽、三 芳基硫鎗鹽等等。優選的三芳基硫鎗鹽是六氟磷酸三苯基硫鎗鹽(triphenyl sulfonium hexafluorophosphate)。 示例性的裂解型光引發劑包括a , a-二乙氧基苯乙酮(DEAP) ;二甲氧基苯基苯 乙酮(IRGACURE 651);羥基環己基苯基甲酮(IRGACURE 184) ;2-羥基-2-甲基-1-苯 基丙-l-酮(DAR0CUR 1173);雙(2, 6-二甲氧基苯甲醯基)-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦和 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的25 : 75共混物(IRGACURE 1700)、羥基環己基苯基 甲酮和二苯甲酮的50 : 50共混物(IRGACURE 500) 、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧 化膦和2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的50 : 50共混物(DAROCUR 4265)、雙丙烯醯 膦(bis acryl phosphine) (IRGACURE 819)和氧化膦(IRGACURE 2100),所有這些都可 以從Ciba Corporation, Ardsley, N. Y獲得。其他裂解型引發劑包括來自BASFCorporation 的2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦(LUCIRINTMTPO)和來自Sartomer (Exton, Pa.) 的低聚2-羥基-2-甲基-[4- (1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮和2-羥基-2-甲基-1-苯 基丙-1-酮的70 : 30共混物(KIP 100)。優選的裂解型光引發劑是羥基環己基苯基甲酮、 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、二苯甲酮、2, 4, 6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙 丙烯醯膦以及2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]-丙-1-酮和2-羥基-2-甲 基-1-苯基丙-1-酮的70 : 30的共混物。 奪氫型光引發劑的非限制性的示例包括二苯甲酮、被取代的二苯甲酮(如 Fratelli-Lamberti的ESCACURETMTZT)和其他二芳基甲酮,如貼噸酮、噻噸酮、米蚩酮、二苯 基乙二酮、醌以及上述所有物質的取代衍生物。當期望用可見光固化塗層體系時,樟腦醌是 可以使用的化合物的一個實例。 對於具有烯屬化合物(混合含有兩個或更多個(甲基)丙烯酸酯官能團、烯丙基 醚官能團和乙烯基醚官能團)的塗料組合物或塗層體系來說,可以採用組合的固化過程。 例如,具有(甲基)丙烯酸酯官能團和乙烯基醚官能團的塗料組合物通常可以包含用於聚 合(甲基)丙烯酸酯基團的a-裂解型光引發劑或奪氫型光引發劑以及用於聚合乙烯基醚 基團的產生陽離子的光引發劑。 如果期望,塗料組合物或塗層體系還可以包含共引發劑或光引發劑增效劑。共 引發劑的非限制性的示例包括(1)脂族叔胺,如甲基二乙醇胺和三乙醇胺;(2)芳胺,如戊 基X寸二甲氨基苯甲酸酯(amylparadimethylaminobenzoate) 、2-正丁氧基乙基_4_( 二甲 氨基)苯甲酸酯、2-(二甲氨基)乙基苯甲酸酯、乙基-4-(二甲氨基)苯甲酸酯和2-乙 基己基-4-( 二甲氨基)苯甲酸酯;(3)(甲基)丙烯酸酯化的胺,如都來自UCBRadCure Specialties的EBECRYL 7100以及UVECRYL P104和P115 ;以及(4)氨基官能化的丙 烯酸酯或甲基丙烯酸酯樹脂或低聚物的共混物,如都來自UCB RadCure Specialties的 EBECRYL 3600或EBECRYL 3703。也可以使用上述四類共引發劑的各種組合。
在可見光或UV輻射固化體系中,所公開塗層體系中存在的光引發劑的優選量可 以為非揮發性組分約0. 2wt^到約15wt%。更優選地,光引發劑可以為非揮發性組分的約 0. 5wt^到約10wt^,最優選地,光引發劑可以為非揮發性組分的約0. 75wt^到約5wt%。
用於固化塗層體系的其他方法可以與本文描述的方法一起使用。上述其他固化方 法包括熱固化、化學固化、厭氧性固化、潮氣固化、氧化固化等等。這類方法要求組合物中包 含相應的固化引發劑或固化劑。例如,熱固化可以通過過氧化物引起;金屬固化組合(metal curing package)可以引起氧化固化;或多官能胺(如,異佛爾酮二胺)可以通過氨基與丙 烯酸酯反應性不飽和基團的Michael加成而實現化學交聯固化。如果這些額外的引發劑存 在於塗層體系中的話,那麼它們通常構成可固化塗層體系的約O. 1-12重量%。通過這些方 法實現固化的手段對本領域的技術人員來說是已知的或可以使用標準方法來確定。
所公開的塗層體系如上所述是非水性的,其基於塗層體系的總重優選包含小於 10%、小於5%或小於2%的水。這使得固化塗料組合物更容易並且可以省略乾燥烘箱。如 果需要,該塗層體系可以包含次要量的溶劑或增溶劑以協助將一種或多種非烯屬樹脂溶解 在所述一種或多種烯屬化合物中,或者使非烯屬樹脂形成分散體的配方變得或表現得類似 於非烯屬樹脂形成溶液的配方。如果使用的話,那麼這種溶劑或增溶劑優選是低揮發性 (V0C)有機材料或非VOC材料。塗層體系還可以包含可選的聚結劑(coalescent),許多聚 結劑是本領域已知的。可選的聚結劑優選為低VOC聚結劑,諸如美國專利6, 762, 230中描 述的那些。然而,優選的是塗層體系是100%的固體配製品。 本文中,塗層體系中使用的其他可選組分在Koleske等人的Paint andCoatings Industry (油漆和塗料工業),2003年4月,第12-86頁中進行描述。可以採用典型的性能 增強添加劑來改變性能,這些添加劑包括表面活性試齊U、顏料、著色齊U、染料、表面活性齊IJ、 分散劑、消泡劑、增稠劑、熱穩定劑、勻化劑、聚結劑、抗微生物劑、防黴劑、防堵孔劑、固化指 示齊U、增塑齊U、填料、沉澱抑制齊U、紫外光吸收齊U、光學增亮劑等等。這些添加劑的用量和類 型是本領域普通技術人員已知的,或者可以採用標準方法確定。 所公開的塗層體系或塗料組合物優選具有改進的(即較低的)V0C。希望塗層體 系或塗料組合物具有基於該塗層體系的總重量的小於約5%的VOC,優選具有小於約2%的 VOC,更優選具有小於約0. 5%的V0C。 可以通過施用來自3M公司的7. 62cm(3英寸)S0CTCH 光背面遮蔽紙膠帶 250(flatback masking tape 250)來評估幹粘著力。該膠帶被緊緊地按壓在木板表面 上,其中膠帶的長軸沿著可能存在的任何壓紋圖案的方向。在膠帶的全長上施加最小 20.67kPa(5psi)的作用力長達10秒從而使該膠帶被緊緊地按壓在木板上。以與木板成90 度的角度向上提拉該膠帶,從而將其快速撕下(不超過1秒)。所轉移的塗層量(如果存 在)被表示為接觸塗層面積的百分率,注意塗層失效的種類。例如,失效可能發生在界面塗 層之間、塗層和木板表面之間,或者在木板本身內部。優選的塗層體系或塗料組合物具有小 於15%的塗層去除量,更優選小於10%的塗層去除量。另外,失效優選存在於木板中,這由 相當大量的板的纖維粘附到被去除塗層上來標示。 在實驗室條件下進行的溼粘著力測試和"凍融"循環用來模擬在北方氣候條件下 所經受的長期的室外暴露條件。可以進行溼粘著力測試來評估已被水飽和的經塗層的水 泥纖維板基材。根據此測試過程,被塗基材(如,纖維水泥板)在室溫下的水中浸泡24小 時。浸泡後,從水中取出該板並在室溫下保持24小時。根據幹粘著力測試過程,將6英寸 (15.24cm)長的SOCTCH 250膠帶施用到板的表面。然後根據幹粘著力測試過程,通過以相 對於板90度的角度迅速撕掉膠帶來將其去除,並對該膠帶進行評估以確定被去除塗層的百分率和塗層失效的種類。優選的塗層體系或塗料組合物具有小於25%的塗層去除量,更 優選小於15%的塗層去除量。此外,失效優選在板內,這由相當大量的板的纖維粘附到被去 除塗層上來標示。 當根據ASTM D6944-03,測試方法A進行測試時,優選被塗製品能夠經受住至少30 次的凍-融循環。如所描述的,此ASTM測試法敘述了30次循環的順序。然而,並不是簡單 地在30次循環結束時將試樣評估為"通過",而是期望此測試延長到包括額外的循環。更 優選地,被塗製品能夠經受住至少75次的凍-融循環,最優選地能夠經受住至少125次的 凍_融循環,最好能經受住至少175次的凍-融循環。 所公開的方法包括塗覆塗層體系,該塗層體系可以以至少一種塗料組合物的單層 形式塗覆或者可以以至少一種塗料組合物的多次塗覆形式塗覆。所選塗料組合物的具體塗 覆模式和塗覆順序可以容易地由製備上述組合物或應用上述組合物領域的普通技術人員 確定。下面提供了這些塗層體系的示例性描述。
用於製備被塗製品的具體的塗覆路線包括 塗覆塗層體系,並且使該塗層體系進行輻射固化(如,電子束或UV固化);禾口
塗覆塗料組合物,塗覆一種或多種另外的塗料組合物,並且使所得塗層體系進行 輻射固化(如,電子束或UV固化)。 在使用多層塗層塗覆塗料組合物的情況下,允許各塗層在界面處混合。底漆(例 如含乳膠的底漆)或面漆(例如含乳膠的面漆)或底漆、面漆二者都可以直接塗覆到塗層 體系上。如果需要,這可以在製造水泥纖維板基材的場所進行。 當組合物中的一種或多種存在載劑(例如溶劑)的情況下,在任意上述塗覆途徑 中可以使被塗製品進行快幹以除去至少一部分可能存在的任何載劑。優選地,塗覆固含量 為約75至100重量%、優選為約85至100重量%的塗料組合物。可以在環境溫度下或高 溫下通過任意數量的塗覆技術來塗覆塗層體系,所述塗覆技術包括但不限於,刷塗(如,使 用毛刷塗布機)、直接輥塗、逆輥式塗布、覆塗(flood coating)、浸塗、真空塗布、簾式塗布 和噴塗。各種技術都具有獨特的一組優勢和劣勢,這取決於基材輪廓、形態和可容忍的塗 布效率。塗層體系優選在所選擇的塗覆溫度下具有約50至約50000cP、更優選約200至約 20000cP、還要更優選約500至約5000cP、最優選約750至約4000cP的粘度,該粘度利用 BR00KFIELDTM粘度計採用在5rpm下操作的31號錠子(spindle)測定。較低的粘度有利於 對均勻膜的控制。所公開的塗層體系可以例如有利地通過輥塗或噴塗而被塗覆到水泥纖維 板基材。可以通過改變塗覆速率和溫度來控制所塗膜的厚度。水泥纖維板基材上的塗層體 系的幹膜厚度(DFT)可以在但不限於約0. 2至約4密耳(約0. 005至約0. lmm)的範圍內, 更優選在約0. 3至約3密耳(約0. 008mm到約0. 08mm)的範圍內。 優選地,被塗製品的至少一個主要表面被塗層體系塗布。更優選地,被塗布製品的 主要表面以及至多四個次要表面(包括任意邊緣)被塗布。最優選地,被塗製品的所有(例 如兩個)主要表面、以及至多四個次要表面(包含任意邊緣)都被塗布.
本文所述塗層體系和塗料組合物可以代替現有技術中已經被歸類為"密封劑"、 "底漆"和"面漆"的塗層來使用,或者與其一起使用。然而,此體系和組合物本身可能並不 恰好合適地歸於任何一類,因而上述術語不應具有限制性。 另外,注意到所公開的塗層體系和塗料組合物可以與諸如以下申請中公開的那些
15其它塗料組合物一起使用2007年1月30日遞交的美國申請11/669131和11/669134 二者 以及2007年1月30日遞交的國際申請PCT/US07/02347、PCT/US07/02802、PCT/US07/61326 和PCT/US07/61327。
實施例 如下列舉了可用在本發明塗層體系中的示例性塗層體系。這並不是意欲窮舉塗層 體系的實例。該實施例包括如下組合物 組合物A :—種或多種烯屬化合物(例如單體、低聚物或聚合物)和一種或多種氯 化樹脂。上述塗層體系的實例可以通過混合如下製成(i)烯屬單體或低聚物(例如可得 自Sartomer的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA));和(ii)PVC分散體(例如得自PolyOne Corporation的GEON 137U71或172或得自Hydro Polymers的NORVINYL S6261、 S6571、 S7060或S8060)。 組合物B :—種或多種烯屬化合物(例如單體、低聚物或聚合物)、一種或多種氯化 樹脂和引發劑。上述塗層體系的實例可以通過混合如下製成(i)烯屬單體或低聚物(例如 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)) ;(ii)PVC分散體(例如得自PolyOne Corporation的 GEON 137、 171或172或得自Hydro Polymers的NORVINYL S6261、S6571、S7060或S8060); 和(iii)引發齊U (例如DAROCURE 1173 (D_l 173))。
組合物C :適用於本發明的另一塗層體系的實例可以通過如下製成在混合容器 中組合下表1中所示原料,然後攪拌至均勻。
表1 成分(供應商) 份
三丙二醇二丙烯酸酯(Sartomer) 41. 9
N0RS0LENE S85烴樹脂(Sartomer) 37. 5
由馬來酸酐/間苯二甲酸/鄰苯二甲 20.6
酸/2_甲基-1, 3-丙二醇的9/26/24/41混
合物製成的不飽和聚酯 利用輥塗機在纖維水泥板上塗覆後約25-30微米的組合物C,然後利用電子束裝 置使該組合物固化。在固化的塗層上方塗布幹膜厚度為約45微米的多階乳膠聚合物面漆 層(諸如美國專利申請公開US2007/0110981A中所表示的),乾燥,然後如上所述進行幹粘 著力和溼粘著力評估。該塗層體系不存在幹粘著力損失,並且具有小於10%的溼粘著力損 失。所得塗層體系當經受重複凍_融循環是具有優異的耐塗層降解性。
本發明的示例性實施方式還包括
1. —種被塗製品,其包含
水泥纖維板基材;禾口 塗覆到所述基材上的可輻射固化非水性塗層體系,
其中,所述塗層體系包含
—種或多種烯屬化合物;禾口 —種或多種可溶於或可分散於所述一種或多種烯屬化合物中的除聚氯乙烯樹脂 以外的非烯屬樹脂。
2.如實施方式1所述的製品,其中,所述非烯屬樹脂溶於或分散於所述烯屬化合 物中。 3.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述塗層體系進一步包含引發體系。 4.如實施方式3所述的製品,其中,所述塗層體系包含UV光引發劑。 5.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述塗層體系基本上不含揮發性溶劑
或載劑。 6.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括單體。 7.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸
酯、烯類化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不飽和油、不飽和脂肪酸、不飽和聚酯、不
飽和醇酸樹脂或其組合。 8.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異 冰片酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙 烯酸酯、烷氧基化的環己烷二甲醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基) 丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、己二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙 氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸P _羧乙酯、雙酚A乙氧化物二 (甲 基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或其組合。 9.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異 冰片酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙酚A乙氧化 物二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、 丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其組合。 10.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括丙烯酸酯或甲基 丙烯酸酯單體與不飽和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體佔所述混
合物的大部分。 11.如實施方式1至5中任意一個所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括低聚物。
12.如實施方式1至5中任意一個所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括不飽和 聚酯或不飽和醇酸樹脂。 13.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括細微離散的熱 塑性塑料。 14.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括非氯化的樹 脂。 15.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括丙烯酸聚合 物、纖維素聚合物、氟聚合物、烴樹脂、飽和的聚酯、飽和的醇酸樹脂、矽酮聚合物或非氯化 的飽和乙烯基聚合物。 16.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括聚苯乙烯。
17.如實施方式1至13中任意一個所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括氯化
17的樹脂。 18.如實施方式17所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括氯化的聚氯乙烯或 氯化的聚烯烴。 19.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述塗層體系上方塗覆有含乳膠的底 漆或含乳膠的面漆。 20.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述水泥纖維板基材是側壁產品。
21.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述被塗製品在輻射固化後可以經受 至少30次凍-融循環。 22.如實施方式21所述的製品,其中,所述被塗製品在輻射固化後可以經受至少 75次凍-融循環。 23.如實施方式21所述的製品,其中,所述被塗製品可以經受至少175次凍-融循 環。 24.如任意前述實施方式所述的製品,其中,所述塗層體系中的VOC相對於該塗層 體系的總重小於約5%。 25.如實施方式24所述的製品,其中,所述塗層體系中的V0C相對於該塗層體系的 總重小於約2%。 26. —種製備被塗製品的方法,所述方法包括提供水泥纖維板基材,在所述基材 的至少一部分上塗布非水性塗層體系,然後使所述塗層輻射固化,所述非水性塗層體系包 含一種或多種烯屬化合物;和一種或多種溶於或分散於所述一種或多種烯屬化合物中的 非烯屬樹脂。 27.如實施方式26所述的方法,其中,所述塗層體系進一步包含引發體系。 28.如實施方式27所述的方法,其中,所述塗層體系包含UV光引發劑。 29.如實施方式26-28中任意一個所述的方法,其中,所述塗層體系基本上不含揮
發性溶劑或載劑。 30.如實施方式26-29中任意一個所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括單體。
31.如實施方式30所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸酯、烯 類化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不飽和油、不飽和脂肪酸、不飽和聚酯、不飽和醇 酸樹脂或其組合。 32.如實施方式30所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異冰片 酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸 酯、烷氧基化的環己烷二甲醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯 酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、己二醇二 (甲基)丙 烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯 酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基 化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸P-羧乙酯、雙酚A乙氧化物二 (甲基) 丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯 酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或其組合。 33.如實施方式30所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異冰片 酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯 酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧 基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其組合。 34.如實施方式26-33中任意一個所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯單體與不飽和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體 佔所述混合物的大部分。 35.如實施方式26至29中任意一個所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括低聚物。
36.如實施方式26至29中任意一個所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括不飽 和聚酯或不飽和醇酸樹脂。 37.如實施方式26-36中任意一個所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括細微 離散的熱塑性塑料。 38.如實施方式26-37中任意一個所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括非氯 化的樹脂。 39.如實施方式38所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括丙烯酸聚合物、纖維 素聚合物、氟聚合物、烴樹脂、飽和的聚酯、飽和的醇酸樹脂、矽酮聚合物或非氯化的飽和乙 烯基聚合物。 40.如實施方式38所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括聚苯乙烯。 41.如實施方式26至37中任意一個所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括氯
化的樹脂。 42.如實施方式41所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括氯化的聚氯乙烯或 氯化的聚烯烴。 43.如實施方式26-42中任意一個所述的方法,其中,含乳膠的底漆或含乳膠的面 漆被塗覆到所述塗層體系上。 44.如實施方式26-43中任意一個所述的方法,其中,所述水泥纖維板基材是側壁
A 口 廣PR o 45.如實施方式26-44中任意一個所述的方法,其中,所述被塗製品在輻射固化後 可以經受至少30次凍-融循環。 46.如實施方式26-44中任意一個所述的方法,其中,所述被塗製品在輻射固化後 可以經受至少75次凍-融循環。 47.如實施方式26-44中任意一個所述的方法,其中,所述被塗製品可以經受至少 175次凍-融循環。 48.如實施方式26-47中任意一個所述的方法,其中,所述塗層體系中的V0C相對 於該塗層體系的總重小於約5%。 49.如實施方式26-47中任意一個所述的方法,其中,所述塗層體系中的V0C相對 於該塗層體系的總重小於約2%。 說明書中引用的所有專利、專利申請和文獻都通過引用全文插入本文。如果存在 任何不一致,以本發明的公開內容(包括其內的任何定義)為準。參考各種具體的和優選 的實施方式和技術對本發明進行描述。然而,應該理解到可以進行許多變化和修改而仍落 入本發明的範圍內。
權利要求
一種被塗製品,其包含水泥纖維板基材;和塗覆到所述基材上的可輻射固化非水性塗層體系,其中,所述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或多種可溶於或可分散於所述一種或多種烯屬化合物中的非烯屬樹脂。
2. 如權利要求1所述的製品,其中,所述非烯屬樹脂溶於或分散於所述烯屬化合物中。
3. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述塗層體系進一步包含引發體系。
4. 如權利要求3所述的製品,其中,所述塗層體系包含UV光引發劑。
5. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述塗層體系基本上不含揮發性溶劑或載劑。
6. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括單體。
7. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸酯、烯類化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不飽和油、不飽和脂肪酸、不飽和聚酯、不飽和醇酸樹脂或其組合。
8. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的環己烷二甲醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸P-羧乙酯、雙酚A乙氧化物二 (甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或其組合。
9. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其組合。
10. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體與不飽和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體佔所述混合物的大部分。
11. 如權利要求1至5中任意一項所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括低聚物。
12. 如權利要求1至5中任意一項所述的製品,其中,所述烯屬化合物包括不飽和聚酯或不飽和醇酸樹脂。
13. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括細微離散的熱塑性塑料。
14. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括非氯化的樹脂。
15. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括丙烯酸聚合物、纖維素聚合物、氟聚合物、烴樹脂、飽和的聚酯、飽和的醇酸樹脂、矽酮聚合物或非氯化的飽和乙烯基聚合物。
16. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括聚苯乙烯。
17. 如權利要求1至13中任意一項所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括氯化的樹脂。
18. 如權利要求17所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括聚氯乙烯分散體樹脂。
19. 如權利要求17所述的製品,其中,所述非烯屬化合物包括氯化的聚氯乙烯或氯化的聚烯烴。
20. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述塗層體系上塗覆有含乳膠的底漆或含乳膠的面漆。
21. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述水泥纖維板基材是側壁產品。
22. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述被塗製品在輻射固化後可以經受至少30次凍-融循環。
23. 如權利要求22所述的製品,其中,所述被塗製品在輻射固化後可以經受至少75次凍-融循環。
24. 如權利要求22所述的製品,其中,所述被塗製品可以經受至少175次凍-融循環。
25. 如任意前述權利要求所述的製品,其中,所述塗層體系中的VOC相對於該塗層體系的總重小於約5%。
26. 如權利要求25所述的製品,其中,所述塗層體系中的VOC相對於該塗層體系的總重小於約2%。
27. —種製備被塗製品的方法,所述方法包括提供水泥纖維板基材,在所述基材的至少一部分上塗布非水性塗層體系,然後使所述塗層輻射固化,所述非水性塗層體系包含一種或多種烯屬化合物;和一種或多種溶於或分散於所述一種或多種烯屬化合物中的非烯屬樹脂。
28. 如權利要求27所述的方法,其中,所述塗層體系進一步包含引發體系。
29. 如權利要求28所述的方法,其中,所述塗層體系包含UV光引發劑。
30. 如權利要求27-29中任意一項所述的方法,其中,所述塗層體系基本上不含揮發性溶劑或載劑。
31. 如權利要求27-30中任意一項所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括單體。
32. 如權利要求31所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸酯、烯類化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不飽和油、不飽和脂肪酸、不飽和聚酯、不飽和醇酸樹脂或其組合。
33. 如權利要求31所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的環己烷二甲醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸P-羧乙酯、雙酚A乙氧化物二 (甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或其組合。
34. 如權利要求31所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、 三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙酚A乙氧化物二 (甲 基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、 二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其組合。
35. 如權利要求27-34中任意一項所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯單體與不飽和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體佔所 述混合物的大部分。
36. 如權利要求27至30中任意一項所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括低聚物。
37. 如權利要求27至30中任意一項所述的方法,其中,所述烯屬化合物包括不飽和聚 酯或不飽和醇酸樹脂。
38. 如權利要求27-37中任意一項所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括細微離散 的熱塑性塑料。
39. 如權利要求27-38中任意一項所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括非氯化的 樹脂。
40. 如權利要求39所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括丙烯酸聚合物、纖維素聚 合物、氟聚合物、烴樹脂、飽和的聚酯、飽和的醇酸樹脂、矽酮聚合物或非氯化的飽和乙烯基 聚合物。
41. 如權利要求39所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括聚苯乙烯。
42. 如權利要求27至38中任意一項所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括氯化的 樹脂。
43. 如權利要求42所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括聚氯乙烯分散體樹脂。
44. 如權利要求42所述的方法,其中,所述非烯屬化合物包括氯化的聚氯乙烯或氯化 的聚烯烴。
45. 如權利要求27-44中任意一項所述的方法,其中,含乳膠的底漆或含乳膠的面漆被 塗覆到所述塗層體系上。
46. 如權利要求27-45中任意一項所述的方法,其中,所述水泥纖維板基材是側壁產formula see original document page 4
47. 如權利要求27-46中任意一項所述的方法,其中,所述被塗製品在輻射固化後可以 經受至少30次凍-融循環。
48. 如權利要求27-46中任意一項所述的方法,其中,所述被塗製品在輻射固化後可以 經受至少75次凍-融循環。
49. 如權利要求27-46中任意一項所述的方法,其中,所述被塗製品可以經受至少175 次凍-融循環。
50. 如權利要求27-49中任意一項所述的方法,其中,所述塗層體系中的VOC相對於該 塗層體系的總重小於約5%。
51. 如權利要求27-49中任意一項所述的方法,其中,所述塗層體系中的VOC相對於該 塗層體系的總重小於約2%。
全文摘要
本發明涉及一種被塗製品,其包含水泥纖維板基材和塗覆到該基材上的可輻射固化的非水性塗層體系。所述塗層體系包含一種或多種烯屬化合物和一種或多種可溶於或可分散於所述一種或多種烯屬化合物中的非烯屬樹脂。所述非烯屬樹脂可以是氯化的或非氯化的。
文檔編號C04B41/63GK101772472SQ200780100128
公開日2010年7月7日 申請日期2007年8月1日 優先權日2007年8月1日
發明者T·霍華德·基利萊, 丹尼爾·W·德查尼, 凱文·W·埃文森, 拉裡·B·勃蘭登博格 申請人:威士伯採購公司

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