羥基聚合物酯的製備方法及其用途的製作方法
2023-10-04 14:51:24 2
專利名稱：羥基聚合物酯的製備方法及其用途的製作方法
發明概述本發明包括製備氨基、烷基氨基和季銨酸的羥基聚合物酯的新型方法及其在幾個工業領域中的用途，所述用途包括作為紙和紙板製造中的添加劑。該羥基聚合物，優選澱粉的酯化在半無水(semianhydrous)條件下通過加熱羥基聚合物和反應物的勻化混合物實施。
背景技術：
澱粉是可再生和經濟的原材料，並且是造紙工業中以重量計算第三最常使用的組分。澱粉的主要作用是改進紙的強度。澱粉也在表面施膠中用作膠粘劑以及在塗料配方中用作粘合劑。澱粉對纖維素纖維的結合一般通過向澱粉主鏈加入陽離子取代基而得到改善。含有氨基或銨基的帶正電的陽離子澱粉對於帶負電的表面和顆粒即纖維素纖維和礦物性顏料具有強烈的親和性。
陽離子澱粉也用於紡織行業以改進織物的紡織品感覺。在廢水處理中，陽離子澱粉的使用改進了絮凝過程中陰離子雜質的保留。
專利US6365140公開了將低分子量陽離子澱粉用於化妝品以及用於含角蛋白基質的處理。專利公開WO 02/07684中描述了另一種包含陽離子澱粉甜菜鹼酯(betainate)的化妝處理組合物，該專利還公開包括角蛋白物質的化妝處理方法和洗滌皮膚的用途。
已經發展了幾種方法用於澱粉的陽離子化。一般通過用2，3-環氧丙基三甲基氯化銨或3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨在鹼性水性漿液或乾燥方法中酯化澱粉實施陽離子化。普通的陽離子化試劑可產生不希望的反應副產物。
通常已知的製備澱粉羧酸酯的方法涉及在有機溶劑例如吡啶或1，4-二氧雜環己烷中使用醯基氯或酸酐。專利公開WO 00/15669說明了在1，4-二氧雜環己烷和吡啶中使用甜菜鹼醯基氯進行的澱粉的酯化。專利FR 2805270涉及新型陽離子聚合物和聚合基體，其在有機體中可降解並具有可控的降解速率，可直接使用或用作不同化合物特別是具有生物活性分子的賦形劑。FR 2805270還描述了在吡啶和DMF中由麥芽糖糊精和甜菜鹼醯基氯製備所述聚合物和基體的方法。
使用不希望的並且相對昂貴的溶劑和試劑產生環境問題和導致澱粉酯的價格變高，而且可能在最終產物中留下痕量有害物質。因此，通常的酯化方法不能滿足高容量低成本澱粉酯的需求，特別是當澱粉酯的應用可能涉及食品產品、化妝品或藥物時。
通過加熱澱粉和磷酸的無機鹽的乾燥混合物製備澱粉磷酸酯的方法是公知的。一般的製造方法示例於專利US2884412和US2865762中。這些方法包括用鹼金屬磷酸鹽或其它磷酸鹽試劑在水性漿液中浸漬澱粉顆粒，不使其膠凝化而乾燥澱粉顆粒至含水量少於20％，然後加熱乾燥的顆粒至約120-175℃的反應溫度。專利US6365002描述了相似的乾燥磷酸化方法，其中通過磷酸化陽離子澱粉製造了用於造紙的兩性澱粉添加劑。該兩性澱粉磷酸酯提供了有利的紙性能和改進的最終溼性能。
在Starch/Strke 48(1996)275-279中公布了製備高度交聯和水不溶檸檬酸澱粉酯的類似方法。在酯化方法中澱粉和檸檬酸鈉鹽的乾燥混合物在110-140℃加熱2-24h。如此製造的水不溶地澱粉檸檬酸酯用作可生物降解的金屬離子交換劑。
在專利公開DE 4208946中，製備了含有胺基酸酯的水不溶澱粉醋酸酯用於製造可生物降解的塑料。但是，該方法涉及使用酸酐並產生N-醯化形式的胺基酸酯。胺基酸的N-醯化通常是不希望的反應，在需要存在游離氨基的應用中減小了澱粉胺基酸酯的官能度。
專利NL 6717509、US 3499886、US 3511830、US 3513156和US3620913公開了澱粉鄰氨基苯甲酸酯的製備及其作為紙助留劑的用途。澱粉的酯化在有機溶劑或水性漿液中通過使用靛紅酸酐進行。靛紅酸酐(即鄰氨基苯甲酸的N-羧基酸酐)通常由鄰氨基苯甲酸和光氣製造。水解產物具有生物活性。
Tappi 44，1962，750公布了雙醛澱粉採用甜菜鹼醯肼進行衍生製備化學紙漿助留劑。但是如此形成的澱粉腙是有毒的並且其製備是複雜和難於實施的。
專利US 2170272描述了用於織物和紙施膠目的的澱粉糊的稀化，所述稀化通過在胺基酸的酸鹽例如鹽酸甜菜鹼的存在下加熱澱粉糊進行。該稀化工藝對於含有90％以上水的澱粉糊在約85℃的溫度進行，從而沒有包括胺基酸的酯化。在該專利方法中胺基酸的用途是固定用於澱粉的稀化(即酸解)的強酸，這樣在通過蒸煮進行稀化以前酸鹽和澱粉的乾燥混合物可以安全儲存。
發明詳述本發明包括製造澱粉和其它羥基聚合物的氨基、烷基氨基和季銨酸酯的新型方法。所述酯可以代替幾個應用中的常規產品。本發明的方法不包括不希望的物質，並且例如根據本發明製造的澱粉酯比傳統的陽離子澱粉醚更容易生物降解。
在本發明中，羥基聚合物，優選澱粉，和天然或合成氨基、烷基氨基或季銨酸在酸化劑存在下在沒有額外溶劑的乾燥方法中進行酯化。所述酸化劑，優選無機或有機酸，對於兩性離子胺基酸的酯化是必需的，因為當單獨與乾燥羥基聚合物加熱時比較中性的銨和胺基酸的內鹽並不大量地形成酯。
氨基、烷基氨基或季銨酸，以後稱為胺基酸，優選選自甜菜鹼、三甲銨基丙內鹽(propiobetaine)、三甲銨基丁內鹽、巴豆甜菜鹼(crotonobetaine)、三甲銨基戊內鹽(valerobetaine)、乳酸2-甜菜鹼基酯(2-betainyllactate)、肉鹼、乙醯基肉鹼、脫氫肉鹼(dehydrocarnitine)、琥珀醯單膽鹼、甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、酪氨酸、纈氨酸、苯基丙氨酸、半胱氨酸、脯氨酸及其混合物。甜菜鹼、肉鹼和丙氨酸是優選的。
酸化劑優選是無機或有機酸，選自HCl、H2SO4、NaHSO4、H3PO4、HNO3、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、乳酸、乙醇酸(glycolic acid)、甘油酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸、水楊酸、甲磺酸、對甲苯磺酸及其混合物。優選的酸化劑是HCl、H3PO4、乳酸、乙醇酸和甘油酸。
酸化劑和胺基酸的氨基、烷基氨基或銨基團形成鹽，從而從胺基酸內鹽釋放出酸性基團用於酯化。
也可能發生酸化劑的酯化，特別是當使用羧酸時。同樣，使用某些無機酸(例如磷酸和硫酸)作為酸化劑產生與胺基酸酯在一起的無機酯，從而導致羥基聚合物酯的兩性性質。酸化劑與胺基酸一起酯化通常是有益的。例如，用乳酸或乙酸額外取代澱粉穩定了澱粉溶液防止退減作用，並且通過使用疏水酸作為酸化劑可以改變澱粉酯的疏水性。羥基酸例如乳酸作為酸化劑可以在澱粉上接枝聚酯支鏈。
用於本方法的優選羥基聚合物是未改性的澱粉，雖然也可以使用改性澱粉。但是，也可以使用例如改性或未改性的纖維素、脫乙醯殼多糖、瓜耳膠、黃原膠、聚乙烯醇及其混合物。
在一個根據本發明的優選酯化方法中，將羥基聚合物與胺基酸和酸化劑混合，例如通過使用少量水以便用酸浸漬羥基聚合物。在溫和的溫度下乾燥勻化的溼混合物。對於顆粒狀澱粉的情況，乾燥溫度優選低於澱粉的膠凝化溫度。在酯化之前，反應混合物的含水量優選少於25％水，甚至更優選少於5％水。通過在80-230℃優選在110-160℃加熱乾燥和均勻的澱粉、胺基酸和酸化劑的混合物例如1-50h優選3-25h來進行酯化反應。反應時間可在幾秒到幾天的範圍變化並取決於反應器類型、反應溫度和壓力以及試劑的選擇。胺基酸酯化的反應效率(RE)通常為10-50％。根據用途，未反應的酸化劑和未反應的胺基酸可以留在最終製品中或者可對澱粉酯進行純化，例如把它懸浮於水中並用乙醇、丙酮或其它適當地溶劑沉澱。
對於胺基酸酯可實現不同的取代度(DS)。本發明的方法最適合製造DS＜0.1的胺基酸酯。此外，製造DS＞0.1的澱粉胺基酸酯是可行的，特別是當希望得到低分子量羥基聚合物酯的時候。
本發明的酯化方法可能同時導致羥基聚合物的降解。例如，在加熱過程中澱粉部分水解並且一些酸化劑例如HCl催化澱粉鏈的轉糖解(transglycolysation)作用。在一些其中需要低粘度和高濃度溶液的應用中，優選充分水平的水解。最終羥基聚合物酯的分子量強烈依賴於反應溫度和時間，以及試劑的選擇和加熱階段期間反應混合物的含水量。當希望獲得高分子量澱粉酯的時候，通過向反應混合物中加入多價羧酸例如檸檬酸、琥珀酸、丙二酸或EDTA或者其它交聯劑例如乙二醛或表氯醇，可以同時進行交聯。這給產品提供了寬範圍的分子量。
在造紙中為了獲得足夠高的澱粉固體含量，在陽離子化之前常規陽離子澱粉通常被稀化(thinned)(即酸解或氧化)，這向工藝中增加了額外的步驟和花費。在本發明的方法中，在酯化過程中同時進行澱粉的稀化。因此，不需要單獨的澱粉稀化工藝，未改性的澱粉可合適地用作原材料。但是這並不排除使用稀化的或其它改性的澱粉。
本發明的方法只包括沒有風險並且經濟的原材料，而且產物是完全可生物降解的。酯化方法可使用各種設備例如烘箱、乾燥器、微波反應器、捏合機、流化床、擠出機等進行，這使得酯的生產可以容易並且經濟的放大。本發明的澱粉酯適合用於造紙例如作為最終溼添加劑以及適合用於紙施膠應用中。由於可生物降解，具有生理可接收的性能並且沒有不希望的原材料，所以本發明的澱粉胺基酸酯尤其可用作的食品添加劑、用於紙或紙板、用於排出物處理、用於化妝品和製藥中。
可以理解本發明的要素可以包括於各種形式的實施方案中，而本文只公開了這些實施方案中的一小部分。對於本領域的技術人員來，說顯而易見存在其它不偏離本發明精神的實施方案。因此所描述的實施方案不應被認為是限制性的。例如雖然對於本發明的方法澱粉是優選的材料，但也可以使用一些其它的羥基聚合物例如纖維素、脫乙醯殼多糖、瓜耳膠、黃原膠或聚乙烯醇，並且澱粉或其它羥基聚合物也可以進行改性例如稀化。
實施例實施例1.用鹽酸甜菜鹼酯化澱粉將鹽酸甜菜鹼(9.96g；0.3摩爾當量)溶於150g水中並與馬鈴薯澱粉(35g；1.0摩爾當量)混合。把水蒸發掉並將混合物在真空烘箱中在140℃加熱16h。將該第一中間產物在150ml水中勻化，蒸發至乾燥並在真空烘箱中在140℃加熱16h。將該第二中間產物再次在150ml水中勻化，蒸發至乾燥並在真空烘箱中在140℃加熱24h。通過將粗產物溶於水中並用乙醇沉澱而將其純化。乾燥澱粉酯的甜菜鹼酯(betainate)DS為0.16(RE53％)，平均分子量為300000g/mol。
實施例2.用甜菜鹼和硫酸酯化澱粉將甜菜鹼內鹽(12.66g；0.35摩爾當量)和硫酸(9.08g；0.30摩爾當量)溶於100ml水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(50.0g；1.0摩爾當量)混合。在45℃以下的溫度將水蒸發掉。在老化烘箱中在130℃加熱乾燥的混合物161h。通過將粗產物在水中漿液化並用乙醇沉澱，而將其純化三次。乾燥澱粉酯的甜菜鹼酯DS為0.12(RE34％)，平均分子量為60000g/mol.
實施例3.用甜菜鹼和磷酸酯化澱粉將甜菜鹼內鹽(1012g；0.14摩爾當量)和磷酸(786g；0.13摩爾當量)溶於41水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(10.0kg；1.0摩爾當量)在Ldige VT50接觸乾燥器中混合。將41水加入混合物中並在45℃在100mbar乾燥含水漿料。當水含量達到1％以後，在減壓下在125℃加熱混合物14h。通過將粗產物在101水中漿液化用151乙醇沉澱並過濾，而將其純化兩次。乾燥的淺黃色澱粉酯的甜菜鹼酯DS為0.03(RE21％)，平均分子量為34000g/mol。
實施例4.用甜菜鹼和乙酸酯化澱粉將甜菜鹼內鹽(2.89g；0.20摩爾當量)和乙酸(2.97g；0.40摩爾當量)溶於30ml水中.將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(20.0g；1.0摩爾當量)混合。在45℃將水蒸發掉。在老化烘箱中在160℃加熱混合物2h。加入乙酸(20ml)並在160℃再加熱混合物2h。通過將粗產物在100ml水中漿液化並用200ml乙醇沉澱，而將其純化兩次。乾燥澱粉酯的甜菜鹼酯DS為0.01(RE5％)，乙酸酯DS為0.10。
實施例5.用甜菜鹼和DL-乳酸酯化澱粉將甜菜鹼內鹽(1085g；0.15摩爾當量)和DL-乳酸(1112g；0.20摩爾當量)溶於41水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(10.0kg；1.0摩爾當量)在Ldige VT50接觸乾燥器中混合。將3.51水加入混合物中並在45℃在100mbar乾燥含水漿料。當水含量達到5％以後，在125℃加熱混合物19h。通過將粗產物在101水中漿液化用151乙醇沉澱並過濾，而將其純化兩次。乾燥的澱粉酯的甜菜鹼酯DS為0.02(RE13％)，乳酸酯DS為0.08(RE40％)。
實施例6.用鹽酸(±)-肉鹼酯化澱粉將鹽酸(±)-肉鹼(24.40g；0.20摩爾當量)溶於120ml水中。將上述溶液與馬鈴薯澱粉(100.0g；1.00摩爾當量)混合。在45℃蒸發水至含水量為2％。在老化烘箱中偶爾攪拌的情況下在140℃加熱混合物4h。通過將粗產物在300ml水中漿液化用600ml乙醇沉澱並過濾，而將其純化兩次。乾燥澱粉酯的肉鹼酯(carnitate)DS為0.03(RE15％)，平均分子量為18000g/mol。
實施例7.用氫溴酸三甲銨基丙內鹽(propiobetaine )酯化澱粉將氫溴酸propiobetaine(1.67g；0.20摩爾當量)溶於15ml水中。將上述溶液與馬鈴薯澱粉(5.00g；1.00摩爾當量)混合。在45℃蒸發掉水份。在老化烘箱中在140℃加熱混合物21h。通過將粗產物在300ml水中漿液化用600ml乙醇沉澱並過濾，而將其純化三次。乾燥澱粉酯的propiobetaine DS為0.04(RE20％)。
實施例8.用L-丙氨酸和磷酸酯化澱粉將L-丙氨酸(825g；0.18摩爾當量)和磷酸(903g；0.165摩爾當量)溶於21水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(9.0kg；1.0摩爾當量)在Ldige VT50接觸乾燥器中混合。將6.51水加入混合物中並在45℃在100mbar乾燥含水漿料。當水含量達到3％以後，在減壓下在125℃加熱混合物1h15min。通過將粗產物在121水中漿液化用181乙醇沉澱並過濾，而將其純化兩次。乾燥的澱粉酯的L-丙氨酸酯DS為0.03(RE17％)，平均分子量為90000g/mol。
實施例9.用DL-丙氨酸和DL-乳酸酯化澱粉將DL-丙氨酸(825g；0.15摩爾當量)和DL-乳酸(1112g；0.20摩爾當量)溶於41水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(10.0kg；1.0摩爾當量)在Ldige VT50接觸乾燥器中混合。將3.51水加入混合物中並在45℃在100mbar乾燥含水漿料。當水含量達到5％以後，在125℃加熱混合物4.5h。通過將粗產物在101水中漿液化用151乙醇沉澱並過濾，而將其純化兩次。乾燥的澱粉酯的DL-丙氨酸酯DS為0.02(RE13％)，乳酸酯DS為0.04(RE20％)。
實施例10.用甘氨酸和DL-乳酸酯化澱粉將甘氨酸(3.48g；0.15摩爾當量)和乳酸(5.56g；0.20摩爾當量)溶於60ml水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(50.0g；1.0摩爾當量)混合。在45℃以下的溫度將水蒸發掉。當水含量達到3％以後，在125℃在Brabender捏合機中加熱混合物4h。通過將粗產物在20ml水中漿液化用30ml乙醇沉澱，而將其純化兩次。乾燥澱粉酯的甘氨酸酯DS為0.01(RE7％)，乳酸酯DS為0.06(RE30％)。
實施例11.用L-脯氨酸和磷酸酯化澱粉將L-脯氨酸(2.49g；0.35摩爾當量)和硫酸(2.12g；0.35摩爾當量)溶於25ml水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(10.0g；1.0摩爾當量)混合。在45℃以下將水蒸發掉。當水含量達到3％以後，在110℃在老化烘箱中加熱混合物3h。通過將粗產物在水中漿液化並用乙醇沉澱，而將其純化。乾燥澱粉酯的L-脯氨酸酯DS為0.08(RE23％)，平均分子量為470000g/mol。
實施例12.用甜菜鹼和DL-乳酸酯化瓜耳膠將甜菜鹼(0.72g；0.2摩爾當量)和DL-乳酸(0.83g；0.3摩爾當量)溶於60ml水中。將上述溶液與瓜耳膠(5.0g；1.0摩爾當量)混合併在旋轉蒸發器中乾燥混合物。當水含量達到25％以後，在老化烘箱中在160℃加熱混合物18h。通過將粗產物在20ml水中漿液化並用30ml乙醇沉澱，而將其純化。乾燥瓜耳膠酯的甜菜鹼酯DS為0.02(RE10％)，乳酸酯DS為0.25(RE83％)。
實施例13.用乳酸2-甜菜鹼基酯、新戊酸和DL-乳酸酯化澱粉將乳酸2-甜菜鹼基酯(1.64g；0.14摩爾當量)、新戊酸(0.88g；0.14摩爾當量)和DL-乳酸(2.56g；0.46摩爾當量)溶於20ml水中。將上述溶液與乾燥的天然馬鈴薯澱粉(10.0g；1.0摩爾當量)混合。在45℃將水蒸發掉。在140℃在老化烘箱中加熱混合物5.5h。通過將粗產物在25ml水中漿液化並用50ml丙酮沉澱，而將其純化兩次。乾燥澱粉酯的乳酸2-甜菜鹼基酯DS為0.08(RE50％)，乳酸酯DS為0.20(RE43％)。沒有檢測到新戊酸酯。
實施例14.用肉鹼和DL-乳酸酯化羥丙基纖維素將鹽酸肉鹼(0.78g；0.35摩爾當量)溶於20ml水中並用NaHCO3(0.33g；0.35摩爾當量)中和。用DL-乳酸(0.47g；0.47摩爾當量)酸化上述溶液並與羥丙基纖維素(5.0g；1.0摩爾當量；分子羥丙基取代4.9；MW 100000)混合。在旋轉蒸發器中乾燥混合物。當水含量達到5％以後，在老化烘箱中在140℃加熱混合物5.5h。粗產物的肉鹼酯DS為0.06(RE16％)，乳酸酯DS為0.27(RE57％)。
實施例15.澱粉甜菜鹼酯乳酸酯和澱粉丙氨酸酯乳酸酯在纖維素纖維上的保留通過DDJ(Dynamic Drainage Jar，動態濾水儀)測定澱粉甜菜鹼酯在纖維材料上的吸附趨勢。DDJ測試根據Tappi標準T261cm-90進行。
測試中使用的澱粉1.澱粉甜菜鹼酯乳酸酯。DS甜菜鹼酯0.019；DS乳酸酯0.083；粘度(10％溶液，在微波烘箱中蒸煮8min)20mPas2.澱粉丙氨酸酯乳酸酯。DS丙氨酸酯0.019；DS乳酸酯0.043.次氯酸鹽氧化的澱粉(hypochlorite oxidised starch)。
DScoo-0.035；粘度(10％溶液，在微波烘箱中蒸煮8min)20mPas4.陽離子化的和被次氯酸鹽氧化的澱粉。DS陽離子0.018；粘度(10％溶液，在微波烘箱中蒸煮8min)20mPas測試配料樺木纖維素60％松木纖維素40％稠度(concistency)2.05％pH6.2Schopper Riegler值18步驟所有澱粉都以3％濃度在微波烘箱中蒸煮8min。然後用去離子水將澱粉稀釋到1％濃度。將澱粉按劑量加入到配料中，攪拌2min並用自來水稀釋至稠度為0.6％。用DDJ-儀器(100rpm)測試每個待測樣品，收集濾液並進行分析。從濾液測定澱粉濃度和陽離子需求量。
濾液中澱粉濃度和澱粉保留水平的結果清楚地表明澱粉甜菜鹼酯和澱粉丙氨酸酯進入纖維的吸附與常規陽離子澱粉的吸附相比是相似的。氧化的澱粉(陰離子的)的吸附很明顯要差。吸附趨勢也可以從陽離子需求值看出。氧化的澱粉使陽離子需求值顯著下降，與氧化的澱粉對陽離子需求量的影響相比，澱粉甜菜鹼酯和常規的陽離子澱粉對陽離子需求量的影響並不是非常強烈。
權利要求
1.製備含氨基、烷基氨基或季銨基團的羥基聚合物酯的方法，其特徵在於在80℃或更高的溫度加熱無溶劑的反應混合物，所述混合物包括羥基聚合物，氨基、烷基氨基或季銨酸以及酸化劑，並且含有少於25％的水。
2.權利要求1的方法，其特徵在於該反應在80-230℃的溫度下進行，有利地在110-160℃的溫度下進行。
3.權利要求1或2的方法，其特徵在於該酯化之前反應混合物含有少於5％的水。
4.權利要求1-3任意一項的方法，其特徵在於該反應時間為1-50小時。
5.權利要求1-4任意一項的方法，其特徵在於所述氨基、烷基氨基或季銨酸含有至少一個羧酸基團和至少一個伯、仲或叔胺基或季銨基團。
6.權利要求1-5任意一項的方法，其特徵在於所述酸化劑是選自HCl、H2SO4、NaHSO4、H3PO4、HNO3、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、乳酸、乙醇酸、甘油酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸、水楊酸、甲磺酸、對甲苯磺酸及其混合物的無機或有機酸。
7.權利要求1-6任意一項的方法，其特徵在於所述氨基、烷基氨基或季銨酸選自甜菜鹼、三甲銨基丙內鹽、三甲銨基丁內鹽、巴豆甜菜鹼、三甲銨基戊內鹽、乳酸2-甜菜鹼基酯、肉鹼、乙醯基肉鹼、脫氫肉鹼、琥珀醯單膽鹼、甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、酪氨酸、纈氨酸、苯基丙氨酸、半胱氨酸、脯氨酸及其混合物。
8.權利要求1-7任意一項的方法，其特徵在於通過向反應混合物中加入交聯劑增加羥基聚合物酯的分子量，所述交聯劑例如檸檬酸、琥珀酸、丙二酸或者其它多價羧酸或乙二醛。
9.權利要求1-8任意一項的方法，其特徵在於所述羥基聚合物選自未改性或改性的澱粉、纖維素、脫乙醯殼多糖、瓜耳膠、黃原膠、聚乙烯醇及其混合物，優選未改性的澱粉。
10.根據權利要求1-9任意一項製造的羥基聚合物酯，優選澱粉酯，在紙或紙板製造中、作為食品添加劑、在廢水處理中、作為織物施膠劑或在化妝品組合物中的用途。
全文摘要
本發明包括製備氨基、烷基氨基和季銨酸的羥基聚合物酯的新型方法及其在幾個工業領域中的用途，包括作為紙和紙板製造中的添加劑的用途。羥基聚合物，優選澱粉，其酯化在半無水條件下通過加熱羥基聚合物和反應物的勻化混合物實施。
文檔編號C08B3/00GK1791616SQ200480013751
公開日2006年6月21日 申請日期2004年5月19日 優先權日2003年5月21日
發明者A·拉伊內, J·凱基, H·J·G·蒂克赫德, K·努爾米, T·尼曼, J·伊利－考哈羅馬 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司