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具有抗汙性能並用於與水有關、特別是與海洋有關的應用的製品的製作方法

2023-10-25 11:05:52

專利名稱:具有抗汙性能並用於與水有關、特別是與海洋有關的應用的製品的製作方法
技術領域:
本發明涉及具有抗汙性能並用於與水有關、特別是與海洋有關的應用的製品,並 且還涉及用於減緩水生生物體在可沒入水中的或可半沒入水中的結構上的生長的方法。本發明涉及抗汙(「antifouling」)船舶塗料領域。抗汙船舶塗料是用於防止動 物或植物向船舶水下體上固定的終塗層。它們出於安全、保持船舶的機動性、降低燃料消 耗、對抗腐蝕和結構加重的原因而使用。
背景技術:
「生物汙垢」的問題是材料在海洋介質中浸沒所產生的主要問題。該現象的防止產 生顯著的維護成本。實際上,「生物汙垢」或「汙垢」的形成產生於在海水中的浸沒過程中,其中有機和 無機分子層極快地吸附到材料表面上。該吸附材料層或「生物膜」充當懸浮地存在於海洋 介質中的細菌的粘附媒介。海洋細菌對表面的這種定殖是快速的,並且在幾小時到幾天後達到靜止狀態。最 後,其它海洋生物體在表面上定殖,附著的細菌吸收這些其它生物體。結合到表面上的這些 活生物體的整體構成「生物汙垢」,英文為「fouling」。海洋汙垢的粘附涉及浸沒在海中的任何結構船舶、管線、冷卻塔和線路、港口結 構、海洋傳感器、水產養殖體系等。導致的損害是多種多樣的。實際上,例如生物體在這些 結構上結殼,其對結構的性能具有負面影響。特別是,對於船殼,多種海洋生物體的結殼提高船殼和海水之間的摩擦,這降低速 度並可導致更大的燃料消耗。因此,船舶的未被抗汙體系保護的底部可以在海中度過少於 六個月以後被每平方米150kg的汙垢所覆蓋。為了避免該經濟損失,也為了更好地抑制腐蝕現象,將抗汙塗料施加於暴露於水 的結構的浸沒部分上,該塗料的目的是防止或顯著降低海洋生物體的結殼導致的積垢。抗 汙塗料的原理基於活性物質在該表面和海水之間的界面的受控釋放。只要在表面釋放的活 性物質的濃度是有效且規則的,則該塗料的有效性得以保持。因此,大部分抗汙塗料含有殺 生物產品,該產品經常是有機金屬化合物(基於錫、銅或鋅)或有機化合物(殺真菌劑、殺 藻劑、殺細菌劑),它們由於其有毒活性而防止海洋汙垢的粘附。然而,與這些塗料的使用有關的問題是它們向海洋介質中釋放對海洋動物群和植 物群有害的物質。此外,塗層變得越來越粗糙並逐漸降解,這提高燃料消耗並提高浸沒的結 構發射的流體力學噪聲。這種新的困難已通過使用自拋光抗汙塗料而得以解決。除了具有殺生物劑,這些 塗料在船舶的移動導致的腐蝕以及海水導致的表面水解的作用下具有規則的且受控的隨 著時間的厚度損失。與海水接觸的塗層的緩慢腐蝕使得可以恆定地用殺生物劑將表面更 新。
自1960年代以來開發的自拋光抗汙塗料基於錫鹽。它們是由三丁基錫(TBT)甲 基丙烯酸酯共聚物配製的自拋光抗汙塗料,其具有恆定的滲濾率。接枝到丙烯酸樹脂粘合 劑上的TBT通過在水中的水解而緩慢釋放。這種塗料的實例記載於文獻FR-A-2266733、 FR-A-2557585、EP-A-0051930 和 GB-A-2118196 中。三丁基錫(TBT)是非常有效的,因此是在抗汙塗料中最經常使用的殺生物劑,但 是已證實該產品的降解分子和它的代謝物具有嚴重且持續的汙染性。由於這些原因,國際 海事組織禁止使用錫基抗汙塗料。目前使用的抗汙塗料主要基於含銅化合物和/或合成化合物,但是也基於有機矽 類型的聚合物。至於銅基塗料,儘管它們比錫鹽的毒性低,但是它們實際上經常用大比例的氧化 亞銅進行配製(參見例如文獻EP-A-051930或FR-A-2557585),主要的粘合劑基於通常為丙 烯酸樹脂類型的特殊聚合物。然而,它們僅僅針對海洋動物群有效,為了對抗藻類的生長, 必須加入除草劑,這會對環境造成新的威脅。該替代方案因此不能提供這樣的可持續解決方案它用於保護環境,以免在不含 錫但是富含銅的塗料的大量使用後遭受嚴重的重離子(特別是銅離子)排放。用於防止與海水接觸的結構表面的積垢的另一種方案在於將這些表面用至少一 種保護塗層覆蓋,與水接觸的該塗層的外層是有機矽彈性體。這些塗層由稱為「汙垢釋放塗 層」的塗料製備。這些新的抗汙塗料的原理是形成具有低表面能的很光滑的表面,生物體非 常難以黏附於其上。當這樣的表面靜止時,海洋生物體可以沉積於其上。然而,由於基於有 機矽的終塗層的低表面張力和光滑性,這些生物體通過船舶的運動導致的摩擦作用或者水 的運動的力很簡單地去除。這也意味著,如果存在圍繞著船殼的水的足夠的運動,就發生自 然的自清潔作用。由於這些性能,即使船舶在海中或在水中的來往較少,運動較少,也有利於更寬的 清潔間隔。這是由於海洋生物體難以粘附到表面上;這也使得清潔變得更容易。這些形成抗汙塗層的基於有機矽的塗料因此是非常有創新性的-它們對於海洋環境是完全友好的無金屬廢物,並且-它們改善船舶的滑行,從而將其燃料消耗(並因而將其溫室氣體排放)降低1至5%。存在很多記載這樣的塗層的專利,例如專利FR-A-2 083 0 和US-A-3702 778, 其中的外塗層(稱為「top coat")是熱固化或冷固化的有機矽彈性體。例如,提交於1992年3月6日的美國專利申請No. 07/847401記載了三組分抗汙 體系,其包含至少一種環氧樹脂底漆、一種固定層或粘合底漆(「粘合層」)和一種基於有機 矽彈性體的抗汙層(「外塗層」)。最後的環氧樹脂底漆層通常是薄層,並且是為了獲得固 定層能夠粘附的清潔且新鮮的表面而施加。固定層包含有機聚矽氧烷和固化組分。抗汙層 包含有機聚矽氧烷、矽酸烷基酯和固化劑或者獨立的錫基催化劑。將環氧樹脂底漆層直接 施加到載體上。固定層施加於環氧樹脂底漆層上。然後將有機矽抗汙塗層在固定層部分固 化後在固定層上施加並固化。基於有機矽彈性體的抗汙層(外塗層)也可以包含改善「抗汙」效果的流體,特別 是
-甲基苯基聚矽氧烷油(US-A-4025 693),-基於烴的液體化合物,例如聚烯烴,-增塑劑,-潤滑油(FR-A-2375 305),-液體石蠟和礦脂類型的蠟質物質(JP-A-83/013673),-熱塑性聚合物例如PVC,-氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(Κ0ΚΑΙJP-A-79/026 826),或者-陽離子、陰離子、非離子、兩性表面活性劑(JP-A-85/258271)。為了形成有機矽彈性體塗層,使用的有機矽配製劑通常包含有機矽油,通常是具 有羥基化末端的反應性聚二甲基矽氧烷,其任選地用矽烷預官能化從而具有烷氧基末端; 包含交聯劑和縮聚催化劑,其通常是錫鹽或鈦酸烷基酯;包含增強填料和任選的其它添加 劑,例如增量填料、粘合促進劑、著色劑等。這些可在環境溫度下硫化的有機聚矽氧烷組合物是公知的,並且分成不同的兩 類單組分組合物(RTV-I)和雙組分組合物(RTV-2)。術語「RTV」是「室溫硫化」 (Room Temperature Vulcanising)的首字母縮寫。在交聯過程中,水(在RTV-I的情況下通過環境水分提供,或者在RTV-2的情況下 引入組合物的一部分中)使得發生縮聚反應,這導致形成彈性體網絡。通常,單組分組合物(RTV-I)在它們暴露於來自空氣的水分時發生交聯,也就是 說它們不能在封閉的介質中交聯。例如,單組分有機矽組合物的常溫固化遵循乙醯氧基矽 烷、酮亞胺氧基矽烷(Mtiminoxysilane)、烷氧基矽烷等類型的反應性官能團的水解機理, 然後進行形成的矽烷醇基團與其它殘餘的反應性官能團之間的縮合反應。水解通常藉助水 蒸氣進行,所述水蒸氣從暴露於大氣的表面擴散到材料中。通常,縮聚反應的速度非常慢; 這些反應因此通過合適的催化劑進行催化。作為使用的催化劑,最常使用基於錫、鈦、胺的 催化劑或者這些催化劑的組合物。基於錫(參見特別是FR-A-2 557 582)和鈦(參見特別 是FR-A-2 786 497)的催化劑是非常有效的催化劑。具有-Si (OR)末端的單組分有機矽彈 性體有時稱為烷氧基彈性體。至於雙組分組合物,它們以兩種組分的形式銷售和儲存,第一組分含有基礎聚合 物材料,第二組分含有催化劑。將兩種組分在使用時混合併且該混合物交聯成較硬的彈性 體的形式。這些雙組分組合物是公知的,並且尤其記載於Walter Noll的著作「Chemistry and Technology of Silicones」(有機矽化學與技術)1968,第二版,第395至398頁中。這些組合物基本上包含4種不同的成份-α , ω-二羥基二有機聚矽氧烷反應性聚合物,-交聯劑,通常為矽烷、矽酸鹽或聚矽酸鹽,-錫催化劑,以及-水。通常,縮合催化劑基於有機錫化合物。實際上,已提出很多基於錫的催化劑作為 RTV-I或RTV-2的交聯催化劑。常規的縮聚催化劑包含二烷基錫化合物,尤其是二烷基錫 二羧酸酯,例如二丁基錫二月桂酸酯和二乙酸酯,鈦酸烷基酯化合物例如鈦酸四丁酯或四 異丙酯,鈦的螯合物(ΕΡ-Α-0 885933、US-5-519 104、US-A-4, 515,932、US-A-4, 563,498、US-A-4, 528,353)。然而,儘管基於烷基錫的催化劑非常有效,通常無色、為液體且可溶於矽油,但是 具有有毒的缺點(CMR2生殖毒性)。為了可持續發展,因而需要開發不含有毒催化劑的新的抗汙塗料。例如,可固化有機矽組合物的一個重要特徵是使用時間(「適用期」或「工作時 間」),即在該時間期間該組合物可以在混合後使用而不固化。該時間應當足夠長以便使其 可以使用,但是也應該足夠短以獲得硬塗層。例如,對於「粘合層」或「外塗層」類型的塗層, 當外部溫度在20和30°C之間時通常需要2至4小時的工作時間。此外,一種調節該工作時 間的手段是作為催化劑或交聯劑使用的組分的性質。出於所有這些原因,目前開發了用於對抗與水有關的、特別是與海洋有關的汙垢 粘附的新策略。

發明內容
本發明的目的是提供通過塗層而具有抗汙性能的製品,該塗層由不含違禁組分 (殺生物劑或催化劑)且不含錫的抗汙塗料獲得。因而,本發明涉及具有抗汙性能並用於與水有關、特別是與海洋有關的應用的制 品,其包含a)載體,b)任選地,至少一個在所述載體上的底漆層,其包含至少一種抗腐蝕產品,b)至少一個有利於粘附的層或「粘合層」,其沉積於所述底漆層上或者當不存在底 漆層時沉積於所述載體上,以及c)至少一個抗汙層或「外塗層」,其沉積於所述有利於粘附的層或「粘合層」上,所述製品的特徵在於該抗汙層和/或有利於粘附的層由不含錫的可固化聚有機 矽氧烷組合物製備,所述組合物的特徵在於它一方面包含有機矽基料B,該有機矽基料B能 夠通過縮聚反應硬化成有機矽彈性體,另一方面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑, 該催化劑是式(I)的金屬鹽或配合物A [Zn(L1)rl (L2)r2J(I)其中rl彡1且r2彡0,並且rl+r2 = 2,-符號L1表示配體,該配體是二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇 鹽陰離子或者酮酯衍生的乙醯乙酸酯根陰離子,並且-符號L2表示與L1不同的陰離子配體。為了實現該目的,本申請人令人驚訝且出人意料地發現,對應於通式⑴的鋅的 配合物使得能夠製備可在抗汙應用中用作「粘合層」或「外塗層」的塗層。根據本發明獲得 的塗層具有在如此處理的載體上的顯著的粘附性能,同時產生具有低表面能的很光滑的經 處理表面,在該表面上生物體很難粘附。根據本發明的催化劑在待交聯的有機矽體系中以很低的含量使用,並使得可以根 據含量使工作時間適應於應用,同時保證所獲得的彈性體的出色的硬度。根據本發明的催 化劑可以為固態或液態。它可以單獨加入或者在合適的溶劑中加入。當它在溶劑中時,可 以加入有機矽油,然後將溶劑蒸發以便將該催化劑轉移到有機矽介質中。獲得的混合物充當起催化作用的基料。根據本發明的一種優選實施方案,二羰基配體L1是衍生自下式的酮酯的 酮酯根陰離子或者衍生自二酮的二酮根陰離子RiCOCHR2COR3(2)其中-R1代表線形或支化的、取代或未取代的C1-C3tl烴基或者取代或未取代的芳族基 團,-R2是氫或者烴基,通常為烷基,有利地具有至多4個碳原子;-R3代表線形、環狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基,取代或未取代的芳族基 團,或者基團-0R4,其中R4代表線形、環狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基,並且,-R1和R2可以連接以形成環,並且-R2和R4可以連接以形成環。在對於本發明的組合物特別有利的式(2)的β-二酮中,可以列舉選自以下的 β-二酮2,4_戊烷二酮(acac) ;2,4-己烷二酮;2,4_庚烷二酮;3,5_庚烷二酮;3-乙 基-2,4-戊烷二酮;5-甲基-2,4-己烷二酮;2,4_辛烷二酮;3,5_辛烷二酮;5,5_ 二甲 基-2,4-己烷二酮;6-甲基-2,4-庚烷二酮;2,2_ 二甲基-3,5-壬烷二酮;2,6_ 二甲基-3, 5-庚烷二酮;2-乙醯基環己酮(Cy-acac) ;2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烷二酮(t-Bu-acac); 1,1,1,5,5,5_六氟-2,4-戊烷二酮(F-acac)];苯甲醯丙酮;二苯甲醯甲烷;3-甲基-2, 4-戊二酮;3-乙醯基-戊烷-2-酮;3-乙醯基-2-己酮;3-乙醯基-2-庚酮;3-乙醯 基-5-甲基-2-己酮;硬脂醯苯甲醯甲烷;辛醯苯甲醯甲烷;4-叔丁基-4』 -甲氧基-二苯 甲醯甲烷;4,4,-二甲氧基-二苯甲醯甲烷和4,4』 - 二叔丁基-二苯甲醯甲烷。根據本發明的另一種優選實施方案,β - 二羰基配體L1是選自下列化合物的衍生 物陰離子的β-酮酯根陰離子乙醯乙酸的甲酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、正丁酯、仲丁酯、異 丁酯、叔丁酯、異戊酯、正己酯、正辛酯、1-甲基庚酯、正壬酯、正癸酯和正十二烷基酯,或者 專利申請FR-A-1435882中記載的那些。為了更詳細地說明構成根據本發明的金屬配合物A的元素的種類,重要的是指出 L2是可以選自以下陰離子的陰離子配體氟根(F—)、氯根(Cl—)、三碘根(Γ) (Ι3Γ,二氟氯酸 根(1-) [ciF2r、六氟碘酸根(Γ) [irg-、氧氯酸根(Γ) (CIO)—、二氧氯酸根(Γ) (Cio2)-、三氧 氯酸根(D (C103)_、四氧氯酸根(Γ) (C104)_、氫氧根(0ΗΓ、硫氫根(SH)_、硒氫根(SeH)_、過 氧根(02)_、臭氧根(03)_、氫氧根(0ΗΓ、氫二硫根OB2)_、甲氧根(CH30)_、乙氧根(C2H5O)-, 丙氧t艮(C3H70)_、甲iif艮(CH3S)-、乙iif艮(C2H5S)-、2-氯乙氧f艮(C2H4C10)_、苯氧f艮(C6H5O)\ 苯硫根(C6H5S)_、4_硝基苯氧根[C6H4(NO2)0]_、甲酸根(HC02)_、乙酸根(CH3CO2)_、丙酸根 (CH3CH2CO2) _、疊氮根(N3) _、氰根(CN) _、氰酸根(NCO) _、硫氰酸根(NCS) _、硒氰酸根(NCSe) _、 氨根(NH2)-、膦根(PH2)_、氯氨根(C1HN)_、二氯氨根(Cl2N)_、[甲氨根(1_) ] (CH3NH)_、二亞胺 根(ΗΝ = ΝΓ、聯氨根(Η2Ν-ΝΗΓ、二磷烯根(HP = ΡΓ、亞膦酸根(Η2Ρ0)_、亞磷酸根(H2PO2)_、 羧酸根、烯醇根、氨基化物(amidures)、烷基根(alkylate)和芳基根(arylato)。根據一種特別優選的實施方式,L2是選自以下陰離子的陰離子配體乙酸根、 草酸根、丙酸根、丁酸根、異丁酸根、二乙基乙酸根、苯甲酸根、2-乙基己酸根、硬脂酸根、8甲氧根、乙氧根、異丙氧根、叔丁氧根、叔戊氧根、8-羥基喹啉根、環烷酸根、芳庚酚酸根 (tropolonate)和氧陰離子 02_。根據一種優選實施方案,縮聚催化劑A選自下列配合物(3) :Zn (DPM) 2 或[Si (t-Bu-acac) 2],其中 DPM = (t-Bu-acac) = 2,2,6,6_ 四甲 基-3,5-庚烷二酮根陰離子或者2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子,(4) : [Zn(EAA)2],其中EAA =乙醯乙酸乙酯根陰離子或者乙醯乙酸乙酯的烯醇鹽 陰離子,(5) :[&! (Wr-AA)2],其中ift-AA =乙醯乙酸異丙酯根陰離子或者乙醯乙酸異丙 酯的烯醇鹽陰離子,以及
催化劑(6)具有如下優點在環境溫度(25°C )下為液體,並且可溶於有機溶劑甚 至烷烴以及有機矽油中。根據本發明的縮聚催化劑A的量在總物料的0. 01和10重量%之間,優選0. 1至 5 %,無論是單組分還是雙組分製劑。用於與水有關的環境中並且是汙垢的對象的任何材料都可以是用於本發明的載 體。可能的載體為船舶的建造材料,例如鋼、鋁、木材、用樹脂浸漬的玻璃纖維以及任何其它 複合材料。也可以塗布用於管道的材料,例如混凝土、塑料、鋼、鐵和其它金屬。含水的容器, 其中包括遊泳池,是汙垢的對象。用於製造所述容器的材料與用於製造管道的材料相同或 相似。當使用根據本發明的抗汙層(或「外塗層」)時,可以將其與多種有利於粘附的層 (或「粘合層」)結合使用。例如,它可以是聚氨酯、任選地含氯的合成橡膠或天然橡膠,例如 氯丁橡膠或者氯丁二烯橡膠,丁縮醛/有機矽橡膠(Κ0ΚΑΙ JP-A-78/137 231,JP-A-78/137 233和JP-A-78/137234)。根據另一種途徑,例如專利US-5,449,553中所記載,記載了 「粘 合層」並且它由在空氣的溼度下可固化的組合物製備,該組合物包含基於錫的縮聚催化 劑、交聯劑例如矽酸乙酯以及一種共聚物,該共聚物來自於具有甲矽烷基羥基末端的有機 聚矽氧烷與可聚合單體例如苯乙烯或共軛二烯烴如1,3_ 丁二烯的反應產物。根據專利 EP-1670866中記載的另一個實例,「粘合層」由包含以下組分的組合物形成(i) 0至60%溼重量的顏料和填料;並且(ii)餘量為基於粘合劑的相,其包含-1至90%溼重量的一種或多種具有胺官能團的聚矽氧烷,-1至90%溼重量的一種或多種具有環氧官能團的聚矽氧烷,以及-0至20%溼重量的粘合促進劑,其選自具有羥基官能團的聚矽氧烷、具有羥基烷 基官能團的聚矽氧烷以及具有C1-C4烷氧基官能團的聚矽氧烷。根據一種特別優選的實施方式,用於形成抗汙層的可硬化聚有機矽氧烷組合物還包含催化有效量的至少一種根據本發明的如上所定義的縮聚催化劑A以及有機矽基料B, 該有機矽基料B包含-至少一種能夠通過縮聚交聯成彈性體的聚有機矽氧烷油C,-至少一種化合物L,它在形成彈性體網絡時在抗汙層的表面滲出,從而改善「抗 汙」效果,-至少一種交聯劑D,-任選地,至少一種粘合促進劑E,-任選地,至少一種不含矽、有機和/或含矽礦物填料F,-任選地,至少一種顏料、發色母體或著色劑H,以及-任選地,至少一種溶劑K。當形成彈性體網絡時在抗汙層的表面滲出從而改善「抗汙」效果的化合物L的實 例為例如a)對應於以下通式(II)的聚有機矽氧烷油
權利要求
1.具有抗汙性能並用於與水有關、特別是與海洋有關的應用的製品,其包含a)載體,b)任選地,至少一個在所述載體上的底漆層,其包含至少一種抗腐蝕產品,c)至少一個有利於粘附的層或「粘合層」,其沉積於所述底漆層上或者當不存在底漆層 時沉積於所述載體上,以及d)至少一個抗汙層或「外塗層」,其沉積於所述有利於粘附的層或「粘合層」上,所述製品的特徵在於該抗汙層和/或有利於粘附的層由不含錫的可固化聚有機矽氧 烷組合物製備,所述組合物的特徵在於它一方面包含有機矽基料B,該有機矽基料B能夠通 過縮聚反應硬化成有機矽彈性體,另一方面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑,該催 化劑是式(I)的金屬鹽或配合物A [Zn(L1)rl (L2)r2] (1)其中rl≥1且r2≥0,並且rl+r2 = 2,-符號L1表示配體,該配體是β - 二羰基陰離子或者β - 二羰基化化合物的烯醇鹽陰 離子或者酮酯衍生的乙醯乙酸酯根陰離子,並且 -符號L2表示與L1不同的陰離子配體。
2.根據權利要求1的製品,其中縮聚催化劑A選自以下配合物(3):[ai(t-Bu-acac)2],其中(t-Bu-acac) = 2,2,6,6_ 四甲基 _3,5_ 庚烷二酮根陰離 子或者2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子,(4) [Zn (EAA)2],其中EAA =乙醯乙酸乙酯根陰離子或者乙醯乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子,(5) [Si(Wr-AA)2],其中ift-AA=乙醯乙酸異丙酯根陰離子或者乙醯乙酸異丙酯的 烯醇鹽陰離子,
3.根據權利要求1的製品,其特徵在於用於形成抗汙層的可硬化聚有機矽氧烷組合物 包含催化有效量的至少一種根據權利要求1至2任意之一定義的縮聚催化劑A以及有機矽 基料B,該有機矽基料B包含-至少一種能夠通過縮聚交聯成彈性體的聚有機矽氧烷油C,-至少一種化合物L,它在形成彈性體網絡時在抗汙層的表面滲出,從而改善「抗汙」效果,-至少一種交聯劑D, -任選地,至少一種粘合促進劑E, -任選地,至少一種不含矽、有機和/或含矽礦物填料F, -任選地,至少一種發色母體或著色劑H,以及 -任選地,至少一種溶劑K。
4.抗汙塗層在用於與水有關的應用中的載體上的施用方法,其特徵在於它包含下列步驟a)任選地,至少一個底漆層在所述載體上的施用,其包含至少一種抗腐蝕產品,b)有利於粘附的層或「粘合層」在所述底漆層上的施用,或者當不存在底漆層時在所述 載體上的施用,c)所述有利於粘附的層的硬化,d)抗汙層或「外塗層」在該有利於粘附的層上的施用,以及e)所述抗汙層的硬化,所述方法的特徵在於抗汙層和/或有利於粘附的層由以上權利要求任意之一的可硬 化聚有機矽氧烷組合物製備。
5.根據權利要求1至3任意之一的可硬化聚有機矽氧烷組合物用於形成塗料的有利於 粘附的塗層「粘合層」或者抗汙塗層「外塗層」的用途,所述塗料用於保護製品免遭水生生 物體的粘附。
全文摘要
本發明涉及具有抗汙性能並用於與水有關、特別是與海洋有關的應用的製品,以及用於減緩水生生物體在可沒入水中的或可半沒入水中的結構上的生長的方法。
文檔編號C08G77/08GK102056995SQ200980120365
公開日2011年5月11日 申請日期2009年4月28日 優先權日2008年4月30日
發明者C·馬利維爾尼, D·布朗克, R·費哈特 申請人:藍星有機矽法國公司

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釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀