β-紫羅蘭醇-β-D-葡糖苷的製備方法及其在菸草加香中的應用的製作方法

2023-10-26 05:56:57

專利名稱：β-紫羅蘭醇-β-D-葡糖苷的製備方法及其在菸草加香中的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷的製備及其在菸草中加香應用。￠-紫羅蘭醇-D-葡糖苷在常溫下具有良好的熱穩定性，加熱到160°C開始裂解，熱裂解能夠產生巨豆三烯、￠-紫羅蘭醇、￠-紫羅蘭酮、二氫獼猴桃內酯、二氫異佛爾酮、異佛爾酮和
3-氧代-P -紫羅蘭酮等多種香味成分。P -紫羅蘭醇葡糖苷應用於菸草中具有良好的加香效果。
背景技術：
糖苷是許多天然香味成分的前體物質，具有良好的穩定性，在一定條件下可以釋放出相應的香味化合物。糖苷類潛香物質的研究是開發性質穩定，能夠在使用過程中均勻釋放香氣的新型香原料的重要途徑。此類潛香物質的應用能夠在加工、儲存過程中避免香味物質的揮發，但在加熱條件下能發生裂解，釋放出相應的致香成分，從而達到穩定釋放，適用於高溫加工工藝生產，因此在食品、菸草和醫藥等領域具有良好的應用前景(Xie W C，Tan Z C， Gu X H， et al. Thermal decomposition of two synthetic glycosides byTGj DSC and simultaneous Py-GC-MS analysis [J]. Journal of Thermal Analysisand Calorimetry, 2007，87 (2) : 505-510 ;Xie W C，Tang J，Gu X H，et al. Thermaldecomposition study of menthyl-glycoside by TGA/SDTA，DSC and simultaneousPy-GC - MS analysis [J]. J. Anal. App I. Pyrolysis, 2007，78: 180-184)。￠-紫羅蘭醇-D-葡糖苷天然存在於百香果等植物中，是其重要的香味前體，能夠釋放出具有玫瑰樣和覆盆子樣香氣的巨豆三烯類化合物(Herderich M, Winterhalter P，Schreier P. ^ -ionyl-^ -D-glucopyranoside: A Natural Precursor of IsomericMegastigma-4，6，8-trienes in Purple Passionfruit (PassifIora edulis Sims) [J].Natural Product letters, 1993,2(3): 227-230.)。由於 P -紫羅蘭醇--D-葡糖苷天然存在的含量極小，天然提取與分離的難度大，成本高，無法實現其真正應用。

發明內容
本發明的目的正是基於上述現有技術狀況而提供的一種P -紫羅蘭醇-P -D-葡糖苷的製備方法及其在菸草加香中的應用，是通過化學合成法製備能釋放出菸草特徵香味成分的P -紫羅蘭醇-P - D-葡糖苷，並將其應用於菸草加香，改善菸草的感官品質。本發明針對￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷的特性，提供了一種適於工業化生產的製備方法，同時將產物在菸草中進行了應用，掌握了其菸草加香特性。紫羅蘭醇-D-葡糖苷的分子結構如下
權利要求
1.一種￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷的製備方法，其特徵在於首先採用溴代四乙醯葡萄糖與3 -紫羅蘭醇進行糖苷化反應，然後採用甲醇鈉的甲醇溶液進行脫乙醯化，進而得到@ -紫羅蘭醇-P -D-葡糖苷，具體步驟如下 (1)糖苷化反應將￠-紫羅蘭醇溶於0.1-1. OM的NaOH水溶液中，充分分散後，向反應體系中緩慢滴加含有相當於P -紫羅蘭醇30%-80%摩爾分數量的溴代四乙醯葡萄糖和相當於@ -紫羅蘭醇20%-100%摩爾分數量的相轉移催化劑的二氯甲烷混合溶液，滴加完畢後，繼續20°C -60°C條件下反應5-24h ;反應結束後，加入二氯甲烷萃取，並依次用飽和碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液、冰水洗滌後，分離出有機相，除去二氯甲烷後得到粗產物；將粗產物進行梯度洗脫矽膠柱層析，收集Rf =0.61的組分，即得到￠-紫羅蘭醇-P-D-四乙醯葡糖苷； (2)脫乙醯化反應將￠-紫羅蘭醇-P-D-四乙醯葡糖苷充分分散於甲醇中，並向其中緩慢滴加相當於P -紫羅蘭醇-P -D-四乙醯葡糖苷5%-25%的甲醇鈉的甲醇溶液，滴加完畢後，繼續攪拌反應l_3h;反應結束後，除去甲醇，殘留物進行梯度洗脫矽膠柱層析，收集Rf=0.51的組分，即得到￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷。
2.根據權利要求I所述的P-紫羅蘭醇-P -D-葡糖苷的製備方法，其特徵在於相轉移催化劑為十六烷基三甲基溴化銨或者是四丁基溴化銨。
3.根據權利要求I所述的P-紫羅蘭醇-P -D-葡糖苷的製備方法，其特徵在於糖苷化反應步驟中梯度洗脫用的洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯混合溶劑，洗脫過程中按極性由小到大的順序調整二者的比例。
4.根據權利要求I所述的￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷的製備方法，其特徵在於收集Rf =0.61的組分，所用TLC展開劑為石油醚乙酸乙酯=4:1。
5.根據權利要求I所述的P-紫羅蘭醇-P -D-葡糖苷的製備方法，其特徵在於脫乙醯化反應步驟中的梯度洗脫用的洗脫劑為乙酸乙酯和甲醇混合溶劑，洗脫過程中按極性由小到大的順序調整二者的比例。
6.根據權利要求I所述的￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷的製備方法，其特徵在於收集Rf =0.51的組分，所用TLC展開劑為乙酸乙酯甲醇=8:1。
7.—種權利要求I中所述的￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷在菸草加香中的應用，其特徵在於將￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷加入捲菸中，能夠有效有效釋放出￠-紫羅蘭醇、^ -紫羅蘭酮和巨豆三烯等特徵香味成分，同時還能增加巨豆三烯酮的釋放量，從而有效豐富捲菸煙氣的香韻，改善煙氣的香氣質、香氣量、雜氣、細膩柔和程度。
8.根據權利要求7中的￠-紫羅蘭醇-P-D-葡糖苷在菸草加香中的應用，其特徵在於P -紫羅蘭醇-P -D-葡糖苷按10-500ppm的添加量加入到捲菸中。
全文摘要
一種β-紫羅蘭醇-β-D-葡糖苷的製備方法，其特徵在於首先採用溴代四乙醯葡萄糖與β-紫羅蘭醇進行糖苷化反應，然後採用甲醇鈉的甲醇溶液進行脫乙醯化，進而得到β-紫羅蘭醇-β-D-葡糖苷。將β-紫羅蘭醇-β-D-葡糖苷加入捲菸中，能有效豐富捲菸煙氣的香韻，改善煙氣的香氣質、香氣量、雜氣、細膩柔和程度。本發明的優點在於通過本發明所述的合成方法能夠成功實現β-紫羅蘭醇-β-D-葡糖苷的化學合成，反應條件溫和，後處理簡單，安全可靠，適於實施工業化生產。本發明所合成的β-紫羅蘭醇-β-D-葡糖苷應用於菸草加香中，能夠有效改善菸草的感官品質，而且具有良好的捲菸加香穩定性和均勻性。
文檔編號A24B3/12GK102617658SQ20121006038
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月9日 優先權日2012年3月9日
發明者何保江, 劉洋, 劉珊, 宗永立, 曾世通, 李鵬, 胡軍 申請人:中國菸草總公司鄭州菸草研究院