氣體脫硫吸附劑及其製備方法和含硫氣體的脫硫方法
2023-10-05 16:45:49 2
專利名稱：氣體脫硫吸附劑及其製備方法和含硫氣體的脫硫方法
技術領域：
本發明涉及一種氣體脫硫吸附劑，該氣體脫硫吸附劑的製備方法，由所述方法製備的氣體脫硫吸附劑，以及含硫氣體的脫硫方法。
背景技術：
隨著人們對環境保護的日益重視，環保法規日漸嚴格。近年來，降低硫排放被認為是改善空氣品質的最重要措施之一。一方面，對於目前很多工業裝置的尾氣，特別是以煤為燃料的大型電廠的煙道氣中含有大量的硫化物，這些硫化物必須經過脫除才能達到排放要求。另一方面，由天然氣井中開採出的天然氣的硫含量往往比較高，通常高達104ppm，這些天然氣必須經過深度脫硫才能達到民用的要求。
氣體吸附脫硫技術具有處理量大、脫硫深度高以及對各種硫化物適應性高等優勢，在脫除天然氣中的含硫化合物方面具有廣闊的應用前景。
CN1559680A公開了一種在一定的溫度、壓力條件下脫除天然氣中、煙道氣中的硫化物、硫氧化物、硫醚等有毒有害物質的固體脫硫催化劑，以催化劑重量的百分含量為基準ZnO含量為6. 5%至65%、Ni0含量為O. 5%至2%、CaA103含量為11%至40%、1102含量為O. 5%至2%、CoO含量為O. 9%至2%、MoO含量為O. 7%至3%、Al2O3含量為20%至 70%。該專利申請的固體脫硫催化劑可用於脫除天然氣中、煙道氣中的硫化物、硫氧化物、 硫醚等有毒有害物質。然而，該固體脫硫催化劑對於硫含量比較高的含硫氣體原料的脫硫能力略差。
CN101970106A公開了一種顆粒脫硫材料，其包含一種或多種鎳化合物、氧化鋅載體材料以及一種或多種鹼金屬化合物，其中，鎳的含量為O. 3-10重量％，鹼金屬的含量為O.2-10重量％。該專利申請的脫硫材料可以用於以降低的烴氫解水平使烴氣體料流脫硫。 然而，該脫硫材料的耐磨損性能和抗壓強度均比較差，不利於工業中使用。
CN101249440A公開了一種含芳烴原料的加氫吸附脫硫催化劑，該催化劑的重量百分含量為還原態鎳含量為5 70%，氧化鋅含量為30 95%，氧化鋁含量為O 50%。 然而，該專利申請的所述催化劑存在成型方面的困難，限制了其使用範圍。
CN1868572A公開了一種鐵系複合金屬氧化物催化劑，該催化劑用於直接氧化脫硫。該催化劑組成以重量百分比計氧化鐵含量為20 60%，氧化鋁含量為15 45%，氧化鈦含量為15 45%，氧化鋅含量為I 15%，氧化釩含量為I 15%。該催化劑具有較高的活性和較 好的選擇性，對H2S含量範圍為I 85%之間的酸性氣體可直接進行處理， 在常壓或低壓(O. 4MPa)、180°C、空速為1500 30001^條件下，H2S的轉化率可達95. 0%以上。該催化劑可以高效去除氣體中所含的大量硫化氫，然而，該催化劑的脫硫深度略低，無法直接將常規的含硫氣體中的硫含量降低至IOppm以下。
CN1712500A公開了一種高溫煤氣複合氧化物脫硫劑，該脫硫劑的主要活性組元為氧化鋅，次要活性組分為工業氧化銅、鹼式碳酸銅及天然錳礦，其中氧化鋅的含量為33 50%、氧化錳含量為O 10%和氧化銅含量為O 15%。雖然該脫硫劑具有很好的機械強度合物化性能，能夠適用於固定床、流化床、氣流床脫硫反應器，但是該脫硫劑對原料中硫 的適應性不夠，對於含硫有機物的去除活性略低。發明內容
本發明的目的是為了克服現有的氣體脫硫吸附劑的上述缺陷，提供一種新的氣體 脫硫吸附劑及其製備方法。
本發明提供了一種氣體脫硫吸附劑，其中，該吸附劑含有碳化鑰、氧化鋅、氧化矽 源、氧化鋁和金屬促進劑，所述金屬促進劑為選自VB族金屬的氧化物、VIB族金屬的氧化 物、VIIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。
本發明還提供了一種氣體脫硫吸附劑的製備方法，該方法包括將碳化鑰、氧化鋅 源、氧化矽源、氧化鋁源、金屬促進劑和酸性液體混合接觸，並將得到的混合物進行成型、幹 燥和焙燒，所述金屬促進劑為選自VB族金屬的氧化物、VIB族金屬的氧化物、VIIB族金屬的 氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。
本發明還提供了由上述方法製備的氣體脫硫吸附劑。
本發明還提供了一種含硫氣體的脫硫方法，該方法包括使含硫氣體與氣體脫硫 吸附劑接觸，其中，所述氣體脫硫吸附劑為本發明的所述氣體脫硫吸附劑。
根據本發明的所述氣體脫硫吸附劑具有較高的脫硫活性和原料適應性，可用於對 各種硫含量的含硫氣體原料進行脫硫，特別是硫含量較高的含硫氣體原料，例如天然汽、油 田氣以及各種常規的含硫尾氣(如煙道氣)等；並且，採用本發明的所述氣體脫硫吸附劑對 含硫氣體進行處理後可以獲得硫含量符合要求氣體。
而且，本發明的所述氣體脫硫吸附劑具有改善的物化性能(如耐磨損強度、比表 面積)和較長的使用壽命，具有很好的實際工業應用價值。
另外，本發明的所述氣體脫硫吸附劑可以用於低溫和高溫下脫硫，便於工業應用。
此外，本發明的所述氣體脫硫吸附劑的製備方法簡單，易於實現工業化，而且生產 成本較低。
具體實施方式
本發明提供了一種氣體脫硫吸附劑，其中，該吸附劑含有碳化鑰、氧化鋅、氧化矽 源、氧化鋁和金屬促進劑，所述金屬促進劑為選自VB族金屬的氧化物、VIB族金屬的氧化 物、VIIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。
在優選情況下，以所述吸附劑的總重量為基準，碳化鑰的含量為3-20重量％，氧 化鋅的含量為30-80重量％，氧化矽源的含量為5-25重量％，氧化鋁的含量為5-30重 量％，所述金屬促進劑的含量為3-20重量％。
在更優選的情況下，以所述吸附劑的總重量為基準，碳化鑰的含量為3-12重 量％，氧化鋅的含量為40-65重量％，氧化矽源的含量為12-25重量％，氧化鋁的含量為 10-25重量％，所述金屬促進劑的含量為5-10重量％。
根據本發明的所述氣體脫硫吸附劑，所述碳化鑰可以為各種市售的碳化鑰產品， 例如可以購自國藥化學試劑公司。所述碳化鑰優選具有100-500納米的顆粒直徑。
根據本發明，所述氧化矽源可以為氧化矽和/或氧化矽含量大於50重量％的天然礦物。優選情況下，所述氧化矽源為高嶺土、硅藻土、膨脹珍珠巖、白土、矽質巖、水解氧化 矽、大孔氧化矽和矽膠中的至少一種，更優選為高嶺土和/或硅藻土。當所述氧化矽源選用 高嶺土和/或硅藻土時，所述氣體脫硫吸附劑具有進一步改善的物化性能。
根據本發明的所述氣體脫硫吸附劑，所述金屬促進劑優選為選自釩、鉻、鈷、鎳、鐵 和錳中的至少一種金屬的氧化物，最優選為氧化鉻和/或氧化釩。當所述金屬促進劑為氧 化鉻和/或氧化釩時，所述氣體脫硫吸附劑具有較高的脫硫活性和再生性能。
本發明還提供了一種氣體脫硫吸附劑的製備方法，該方法包括將碳化鑰、氧化鋅 源、氧化矽源、氧化鋁源、金屬促進劑和酸性液體混合接觸，並將得到的混合物進行成型、幹 燥和焙燒，所述金屬促進劑為選自VB族金屬的氧化物、VIB族金屬的氧化物、VIIB族金屬的 氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。
對於所述碳化鑰，相對於100重量份的氧化矽源，所述碳化鑰的用量可以為 20-120重量份，優選為30-100重量份。所述碳化鑰和所述氧化矽源均與前文描述的相同。
對於所述氧化鋅源，相對於100重量份的所述氧化矽源的用量，所述氧化鋅源的 用量可以為100-1000重量份，優選為300-800重量份。所述氧化鋅源可以為氧化鋅和/或 在所述焙燒的條件下能夠轉化為氧化鋅的氧化鋅前體。所述氧化鋅前體可以為硫化鋅、硫 酸鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、醋酸鋅和硝酸鋅中的至少一種。
對於所述氧化鋁源，相對於100重量份的所述氧化矽源的用量，所述氧化鋁源的 用量可以為50-300重量份，優選為80-250重量份。所述氧化鋁源可以為氧化鋁和/或在 所述焙燒的條件下能夠轉化為氧化鋁的氧化鋁前體。所述氧化鋁前體可以為鋁溶膠、具有 擬薄水鋁石結構的水合氧化鋁、具有一水鋁石結構的水合氧化鋁、具有三水鋁石結構的水 合氧化鋁和具有拜耳石結構的水合氧化鋁中的至少一種。
對於所述金屬促進劑，相對於100重量份的所述氧化矽源的用量，所述金屬促進 劑的用量為30-150重量份，優選為30-100重量份。所述金屬促進劑與前文描述的相同。所 述金屬促進劑可以以含或不含結晶水的形式使用。
對於所述酸性液體，酸的用量優選使得所述碳化鑰、氧化鋅源、氧化矽源、氧化鋁 源、金屬促進劑和酸性液體的混合物的PH值為1-5，更優選為1. 5-4。所述酸性液體可以為 酸或酸的水溶液。所述酸可以為水溶性無機酸和/或水溶性有機酸，例如可以為鹽酸、硝 酸、磷酸和醋酸中的至少一種。
根據本發明的所述氣體脫硫吸附劑的製備方法，所述碳化鑰、氧化鋅源、氧化矽 源、氧化鋁源、金屬促進劑和酸性液體的混合物可以是溼混合物、膏狀混合物、捏塑體或漿 液等形式。通過所述成型，將所述混合物成型為擠出物、片、丸粒、球或微球狀顆粒。例如， 當所述混合物為捏塑體或膏狀混合物時，可使該混合物成型(優選擠出成型)為顆粒，優選 直徑為1. 0-8. 0mm，長度為2. 0-5. Omm的圓柱形擠出物，然後使所得的擠出物進行乾燥、焙 燒；當所述混合物為溼混合物時，可使該混合物稠化，經過乾燥後成型；當所述混合物為漿 液時，通過噴霧乾燥形成粒度為20-200微米的微球，達到成型的目的，為了便於噴霧乾燥， 乾燥前眾液的固含量優選為10-50重量更優選為20-50重量％。
所述乾燥的方法和條件已為本領域技術人員所公知，例如，乾燥的方法可以是晾 幹、烘乾、鼓風乾燥等。所述乾燥的溫度可以是室溫至400°C，優選為100-350°C。
所述焙燒的條件也為本領域技術人員所公知，一般來說，焙燒的溫度可以為400-700°C，優選為450-6500C ;焙燒的時間至少可以為O. 5小時，優選為O. 5-100小時，更 優選為O. 5-10小時。
根據本發明的所述氣體脫硫吸附劑的製備方法，在將所述碳化鑰、氧化鋅源、氧化 矽源、氧化鋁源、金屬促進劑和酸性液體混合接觸的過程中，各種物料的投料的順序沒有特 別的限定。在一種實施方式中，首先可以將所述氧化鋁源與所述酸性液體混合接觸，對所述 氧化鋁源進行酸化，其中，酸鋁摩爾比優選控制為O. 05-0. 3 ;然後，將經過酸化的氧化鋁源 與所述氧化矽源、所述氧化鋅源、所述金屬促進劑和碳化鑰混合接觸。在另一種實施方式 中，首先可以將所述氧化矽源、所述氧化鋁源和所述酸性液體接觸形成漿液，並進行老化; 然後，將老化後得到的漿液與所述氧化鋅源、所述金屬促進劑和碳化鑰混合接觸。
本發明還提供了由上述方法製備的氣體脫硫吸附劑。
本發明還提供了一種含硫氣體的脫硫方法，該方法包括使含硫氣體與氣體脫硫 吸附劑接觸，其中，所述氣體脫硫吸附劑為本發明提供的所述氣體脫硫吸附劑。
根據本發明的所述含硫氣體的脫硫方法，所述含硫氣體與氣體脫硫吸附劑接觸的 條件可以包括溫度為350-450°C。
在所述接觸結束之後，所述方法優選還包括將經過接觸後的脫硫吸附劑進行再 生。再生的方法可以包括先用惰性氣體(如氮氣)進行吹掃，然後通入含氧氣體(氧含量 可以為30-60體積％ )進行高溫氧化。
在本發明中，所述含硫氣體可以為各種常規的含硫氣體，例如可以為天然汽、油田 氣、各種常規的含硫尾氣(如煙道氣)等。所述含硫氣體中的硫可以以硫化氫、二氧化硫、 氧硫化碳(COS)、二硫化碳(CS2)等形式存在。
以下通過實施例對本發明作進一步說明。
在以下實施例和對比例中，氣體脫硫吸附劑的組成採用XRD (X射線衍射)法分析。
實施例1
本實施例用於說明本發明的所述氣體脫硫吸附劑及其製備方法。
將4. 21千克氧化鋅粉末(購自Headhorse公司，純度約為99. 7重量％)、0· 81千 克五氧化二釩(購自國藥化學試劑公司，純度約為98重量％)和6. 57千克去離子水混合， 攪拌30分鐘後得到氧化鋅和五氧化二釩的混合漿液。
取氧化鋁1. 92千克(購自山東鋁廠，含幹基1. 40千克)、2· 48千克的硅藻土(購 自南京催化劑分公司，含幹基2. 40千克)和6. 6千克去離子水，然後加入500毫升30重 量％的鹽酸(化學純，購自北京化工廠)攪拌酸化I小時。然後加入氧化鋅和五氧化二釩 的混合漿液以及1. 21千克碳化鑰(購自國藥化學試劑公司，純度約為98重量％，平均粒徑 約為200納米)，並攪拌I小時，得到pH值為3的載體漿液。
所述載體眾液採用Niro Bowen Nozzle Tower 型號的噴霧乾燥機進行噴霧乾燥， 噴霧乾燥壓力為6. 0-6. 5MPa，入口溫度為340°C以下，出口溫度約為120°C。由噴霧乾燥得 到的微球在400°C下焙燒I小時，得到氣體脫硫吸附劑Al。
該氣體脫硫吸附劑Al的化學組成為氧化鋅含量為42重量％，碳化鑰含量為12 重量％,氧化招含量為14重量％,娃藻土含量為24重量％,五氧化二鑰;含量為8重量％。
對比例I
將4. 21千克氧化鋅粉末(購自Headhorse公司，純度約為99. 7重量％)、2· 48千克的娃藻土(購自南京催化劑分公司，含幹基2. 40千克)和6. 57千克去離子水混合,攪拌 30分鐘後得到氧化鋅和硅藻土的混合漿液。
取氧化鋁3. 01千克(購自山東鋁廠，含幹基2. 20千克)和6. 6千克去離子水在 攪拌下混合，然後加入500毫升30重量％的鹽酸(化學純，購自北京化工廠)攪拌酸化I 小時。然後加入氧化鋅和硅藻土的混合漿液，並攪拌I小時，得到PH值為2的載體漿液。
所述載體眾液採用Niro Bowen Nozzle Tower 型號的噴霧乾燥機進行噴霧乾燥, 噴霧乾燥壓力為6. 0-6. 5MPa，入口溫度為340°C以下，出口溫度約為120°C。由噴霧乾燥得 到的微球在550°C下焙燒I小時得到吸附劑載體。
將4. 4千克的吸附劑載體用含2. 40千克六水合硝酸鎳(購自北京化學試劑公司， 純度為約98.5%)和0.7千克去離子水的水溶液浸潰，得到的吸附劑前體。然後，將該吸附 劑前體在180°C下乾燥2小時後，在空氣氣氛、550°C的條件下焙燒I小時，得到氣體脫硫吸 附劑BI。
該氣體脫硫吸附劑BI的化學組成為氧化鋅含量為42重量％，氧化鎳含量為12 重量％,氧化招含量為22重量％,娃藻土含量為24重量％。
實施例2
本實施例用於說明本發明的所述氣體脫硫吸附劑及其製備方法。
將5. 02千克氧化鋅粉末(購自Headhorse公司，純度約為99. 7重量％ )、0· 91千 克的碳化鑰(購自國藥化學試劑公司，純度約為98重量％，平均粒徑約為200納米)和6. 20 千克去離子水混合，攪拌30分鐘後得到氧化鋅和碳化鑰的混合漿液。
取氧化鋁2. 33千克(購自山東鋁廠，含幹基1. 7千克)和2. 25千克的高嶺土(購 自南京催化劑分公司，含幹基1. 80千克)在攪拌下混合，然後加入去離子水6. 6千克混合 均勻後，加入440毫升30重量％的鹽酸(化學純，購自北京化工廠)攪拌酸化I小時。然 後加入氧化鋅和碳化鑰的混合漿液以及O. 61千克三氧化二鉻，並攪拌I小時，得到pH值為 3的載體漿液。
參照實施例1的方法將所述載體漿液進行噴霧乾燥成型和焙燒，得到氣體脫硫吸 附劑A2。
該氣體脫硫吸附劑A2的化學組成為氧化鋅含量為50重量％，碳化鑰含量為9重 量％，氧化鋁含量為17重量％，高嶺土含量為18重量％，三氧化二鉻含量為6重量％。
對比例2
將5. 02千克氧化鋅粉末(購自Headhorse公司，純度約為99. 7重量％ )和6. 20 千克去離子水混合，攪拌30分鐘後得到氧化鋅漿液。
取氧化鋁2. 88千克(購自山東鋁廠，含幹基2. 10千克)和2. 50千克的高嶺土 (購自南京催化劑分公司，含幹基2. 00千克)在攪拌下混合，然後加入去離子水6. 6千克 混合均勻後，加入440毫升30重量％的鹽酸(化學純，購自北京化工廠)攪拌酸化I小時。 然後加入氧化鋅漿液，並攪拌I小時，得到PH值為3的載體漿液。
參照對比例I的方法將所述載體漿液進行噴霧乾燥成型和引入氧化鎳，得到氣體 脫硫吸附劑B2。
該氣體脫硫吸附劑B2的化學組成為氧化鋅含量為50重量％，氧化鎳含量為9重量％，氧化鋁含量為21重量％，高嶺土含量為20重量％。
實施例3
本實施例用於說明本發明的所述氣體脫硫吸附劑及其製備方法。
將6. 23千克氧化鋅粉末(購自Headhorse公司，純度約為99. 7重量％ )0.61千克的碳化鑰(購自國藥化學試劑公司，純度約為98重量％，平均粒徑約為200納米)和8. 20 千克去離子水混合，攪拌30分鐘後得到氧化鋅和碳化鑰的混合漿液。
取氧化鋁2. 19千克(購自山東鋁廠，含幹基1. 60千克)和1. 60千克的白土(購自南京催化劑分公司，含幹基1. 20千克)在攪拌下混合，然後加入去離子水4. 6千克混合均勻後，加入360毫升30重量％的鹽酸(化學純，購自北京化工廠)攪拌酸化I小時。然後加入氧化鋅和碳化鑰的混合漿液以及O. 40千克五氧化二釩(購自國藥化學試劑公司，純度約為98重量％ )，並攪拌I小時，得到pH值為4的載體漿液。
參照實施例1的方法將所述載體漿液進行噴霧乾燥成型和焙燒，得到氣體脫硫吸附劑A3。
該氣體脫硫吸附劑A3的化學組成為氧化鋅含量為62重量％，碳化鑰含量為6重量％，氧化招含量為16重量％,白土含量為12重量％,五氧化二鑰;含量為4重量％。
對比例3
將6. 23千克氧化鋅粉末(購自Headhorse公司，純度約為99. 7重量％ )和8. 20 千克去離子水混合，攪拌30分鐘後得到氧化鋅漿液。
取氧化鋁2. 19千克(購自山東鋁廠，含幹基1. 60千克)和2. 00千克的白土(購自南京催化劑分公司，含幹基1. 60千克)在攪拌下混合，然後加入去離子水4. 6千克混合均勻後，加入360毫升30重量％的鹽酸(化學純，購自北京化工廠)攪拌酸化I小時。然後加入氧化鋅漿液，並攪拌I小時，得到PH值為3的載體漿液。
參照實施例1的方法將所述載體漿液進行噴霧乾燥成型和引入氧化鎳，得到氣體脫硫吸附劑B3。
該氣體脫硫吸附劑B3的化學組成為氧化鋅含量為62重量％，氧化鎳含量為6重量％，氧化招含量為16重量白土含量為16重量％。
測試例
(I)氣體脫硫吸附劑A1-A3和B1-B3的比表面積採用氮物理吸附方法，在麥克公司 2020ASSP吸附儀上進行；
(2)氣體脫硫吸附劑A1-A3和B1-B3的強度採用直管磨損法進行評價，其評價方法參考RIPP29-90的標準方法(見《石油化工分析方法》(RIPP試驗方法)楊翠定等編，科學出版社，1990年出版)，其中，磨損指數越小，表明耐磨損強度越高；
不同氣體脫硫吸附劑的測試結果如下表I所示。
表I
權利要求
1.一種氣體脫硫吸附劑，其特徵在於，該吸附劑含有碳化鑰、氧化鋅、氧化矽源、氧化鋁和金屬促進劑，所述金屬促進劑為選自VB族金屬的氧化物、VIB族金屬的氧化物、VIIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。
2.根據權利要求1所述的吸附劑，其中，以所述吸附劑的總重量為基準，碳化鑰的含量為3-20重量％，氧化鋅的含量為30-80重量％，氧化矽源的含量為5-25重量％，氧化鋁的含量為5-30重量％，所述金屬促進劑的含量為3-20重量％。
3.根據權利要求1所述的吸附劑，其中，以所述吸附劑的總重量為基準，碳化鑰的含量為3-12重量％，氧化鋅的含量為40-65重量％，氧化矽源的含量為12-25重量％，氧化鋁的含量為10-25重量％,所述金屬促進劑的含量為5-10重量％。
4.根據權利要求1-3中任意一項所述的吸附劑，其中，所述碳化鑰的顆粒直徑為100-500 納米。
5.根據權利要求1-3中任意一項所述的吸附劑，其中，所述氧化矽源為氧化矽和/或氧化矽含量大於50重量％的天然礦物。
6.根據權利要求5所述的吸附劑，其中，所述氧化矽源為高嶺土、硅藻土、膨脹珍珠巖、白土、矽質巖、水解氧化矽、大孔氧化矽和矽膠中的至少一種。
7.根據權利要求1-3中任意一項所述的吸附劑，其中，所述金屬促進劑為選自釩、鉻、鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種金屬的氧化物。
8.一種氣體脫硫吸附劑的製備方法，該方法包括將碳化鑰、氧化鋅源、氧化矽源、氧化鋁源、金屬促進劑和酸性液體混合接觸，並將得到的混合物進行成型、乾燥和焙燒，所述金屬促進劑為選自VB族金屬的氧化物、VIB族金屬的氧化物、VIIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。
9.根據權利要求8所述的方法，其中，相對於100重量份的氧化矽源，所述碳化鑰的用量為20-120重量份，所述氧化鋅源的用量為100-1000重量份，所述氧化鋁源的用量為50-300重量份，所述金屬促進劑的用量為30-150重量份，酸的用量使得所述混合物的pH值為 1-5。
10.根據權利要求8或9所述的方法，其中，所述酸性液體為酸或酸的水溶液，所述酸為水溶性無機酸和/或水溶性有機酸。
11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述酸為鹽酸、硝酸、磷酸和醋酸中的至少一種。
12.根據權利要求8或9所述的方法，其中，所述氧化鋁源為氧化鋁和/或在所述焙燒的條件下能夠轉化為氧化鋁的氧化鋁前體。
13.根據權利要求12所述的方法，其中，所述氧化鋁前體為鋁溶膠、具有擬薄水鋁石結構的水合氧化鋁、具有一水鋁石結構的水合氧化鋁、具有三水鋁石結構的水合氧化鋁和具有拜耳石結構的水合氧化鋁中的至少一種。
14.根據權利要求8或9所述的方法，其中，所述氧化鋅源為氧化鋅和/或在所述焙燒的條件下能夠轉化為氧化鋅的氧化鋅前體。
15.根據權利要求14所述的方法，其中，所述氧化鋅前體為硫化鋅、硫酸鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、醋酸鋅和硝酸鋅中的至少一種。
16.根據權利要求8所述的方法，其中，所述乾燥的溫度為室溫至400°C，所述焙燒的溫度為400-700°C，所述焙燒的時間為O. 5-100小時。
17.由權利要求8-16中任意一項所述的方法製備的氣體脫硫吸附劑。
18.一種含硫氣體的脫硫方法，該方法包括使含硫氣體與氣體脫硫吸附劑接觸，其特徵在於，所述氣體脫硫吸附劑為權利要求1-7和17中任意一項所述的氣體脫硫吸附劑。
全文摘要
本發明涉及一種氣體脫硫吸附劑，其中，該吸附劑含有碳化鉬、氧化鋅、氧化矽源、氧化鋁和金屬促進劑，所述金屬促進劑為選自VB族金屬的氧化物、VIB族金屬的氧化物、VIIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。本發明還涉及一種氣體脫硫吸附劑的製備方法和由該方法製備的氣體脫硫吸附劑，該方法包括將碳化鉬、氧化鋅源、氧化矽源、氧化鋁源、金屬促進劑和酸性液體混合接觸，並將得到的混合物進行成型、乾燥和焙燒。本發明還涉及採用氣體脫硫吸附劑對含硫氣體進行脫硫的方法。本發明的所述氣體脫硫吸附劑具有改善的物化性能、較長的使用壽命、較高的脫硫活性和原料適應性。
文檔編號B01D53/02GK103028365SQ20111029480
公開日2013年4月10日 申請日期2011年9月29日 優先權日2011年9月29日
發明者田輝平, 林偉, 朱玉霞, 王磊, 徐志成, 王振波 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院