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生產反應性環糊精的方法,具有該反應性環糊精的紡織品材料和所述環糊精衍生物的用途的製作方法

2023-10-05 18:41:29 1

專利名稱:生產反應性環糊精的方法,具有該反應性環糊精的紡織品材料和所述環糊精衍生物的用途的製作方法
技術領域:
本發明涉及製備反應性環糊精的方法,環糊精衍生物或它們的混合物,用它們上漿整理的紡織品材料,以及它們的用途。
環糊精一般被理解為環直鏈澱粉和環葡聚糖,它們在澱粉被軟化芽孢桿菌和/或環狀芽孢桿菌的降解中通過環糊精糖基轉移酶的作用作為環狀糊精形成。它們由α-1,4-連接成環狀結構的6、7或8個葡萄糖單元組成,從而分別形成了α-,β-和γ-環糊精,並且是可以用通式I表示的一類化合物 通式I該環糊精具有其中n為5、6、7或8的環尺寸。取代基R被定義為OH基團。
環糊精鍵接成晶格,並且互相層疊,使得它們形成了連續的分子內通道,其中疏水客體分子可以以不同量引入,直至飽和,例如氣體,醇或烴類。該過程被稱之為「分子包封」(「molekulareVerkapselung」,Rmpp「Chemie Lexikon」,第2卷,1995,9th增訂版)。憑藉該性能,環糊精用於生產食品,化妝品,藥物和殺蟲劑以及固相萃取。
已知有大量的反應性環糊精衍生物及其製備方法。EP-A-0 483 380披露了其中利用縮醛鍵將環糊精(在以下的式中使用縮寫CD)鍵接於聚合物的方法。在這些環糊精的衍生物的製備中,將保護或未保護形式的醛基引入到環糊精化合物中。這些化合物然後與聚合物的親核羥基反應。該鍵接的缺點是縮醛對於酸性條件的穩定性低。
還已知的是,β-環糊精在含水條件下與表氯醇在路易斯酸條件下反應。A.Deratani和B.Ppping發表在Makromol.Chem.,RapidCommun.13,237-41(1992)中的文章描述了能夠使用Zn(BF4)2作為催化劑讓β-環糊精在含水條件下與表氯醇在路易斯酸條件下反應,形成環糊精-氯醇(3-氯-2-羥丙基-環糊精衍生物)。該衍生物能夠在鹼性條件下與親核體,例如OH-離子反應。該反應的缺點是,在路易斯酸條件下,僅能獲得非常低的表氯醇引入率。為此,要使用大量過量的表氯醇。然而,這些大量產生了毒性或致癌副產物,它們必須要進行分離和破壞。
DE-A-44 29 229披露了含有至少一具有至少一個親電子中心的含氮雜環的環糊精衍生物的製備和用途。該含氮雜環通常是三嗪類和喹喔啉類,它們用作例如鍵接於例如膜、箔、薄膜、紡織品、皮革、色譜分離相等的反應性錨固劑。在用β-環糊精上漿整理的這些材料的情況下,不是所有固定環糊精中的空穴可以進入。
這種反應性錨固劑在紡織品染色中是公知的。在該方法的情況下,在鍵接的過程中也形成了副產物-所謂的水解產物,它不能再使用,因此不得不作為廢物丟棄。
本發明的問題因此是提供僅產生少量的有害或不能再用的副產物且沒有現有技術的其它已知缺點,而同時適合於與纖維素和蛋白材料,尤其纖維反應的方法。
本發明因此涉及製備反應性環糊精的方法,在該方法中,環糊精CD與雙官能烷基化合物X-間隔基-Y反應,其中X是與CD反應的基團,間隔基是含有2-25個碳原子的烴基和Y是與基團Z反應的基團,或是能夠與纖維素或蛋白材料反應的基團-Reactiv,和任選在進一步的步驟中,在Y是與基團Z反應的基團的情況下,所得產物與反應性錨固化合物Z-Reactiv反應,從而形成反應性環糊精。
根據本發明,環糊精被認為是含有6-8個葡萄糖單元的那些化合物,以及它們的衍生物,取代產物和混合物。
根據本發明的方法能夠按一步進行,直接產物是利用間隔基-(CH2)n-提供反應性錨固官能團的環糊精。或者,該方法按兩步進行,在第一步中引入提供反應性官能團的間隔基,然後,其本身與反應性錨固化合物Z-Reactiv反應。
反應性錨固官能團指的是能夠進入纖維素和/或蛋白材料的化學鍵內和因此能夠通過間隔基化學鍵接環糊精的化學活性基團。這些反應性錨固官能團對於本領域的技術人員來說是已知的,並且-為了其它目的-用於紡織品用反應性染料的染色。
雙官能烷基化合物X-(CH2)n-Y被認為是具有兩個不同官能團,其一能夠與環糊精反應,而另一個能夠與反應性錨固化合物反應,或本身是能夠與蛋白或纖維材料進行化學反應的反應性錨固官能團的那些化合物。這些官能團的實例是滷素,伯胺和仲胺,羥基,巰基,異氰酸酯基,磺醯基,羧基,重氮基和芳基等。
作為間隔基,可以使用含有1-25個碳原子的脂族、環脂族或芳族烴基。優選的是含有至多20個碳原子的直鏈或支化脂族基團,尤其-(CH2)n-,n是1-20,優選1-8和尤其2-6的整數。同樣優選的是環狀和芳族間隔基,如-(C6H10)-和-(C6H4)-,以及芳烷基,如-CH2-(C6H4)-或-(CH2)2-(C6H4)-。
雙官能烷基化合物的官能團被安排在末端位置,使得它們彼此儘可能遠地隔開。結果,所述雙官能烷基化合物完成了它們作為間隔基的功效,即在環糊精和它所想要粘附的材料之間產生了最大間隔的有機化合物。這顯著改進了環糊精的可進入性,以便它們加載有用或有害的物質。
作為雙官能烷基化合物,優選使用滷代氨基烷基化合物(鹽形式)或滷代烷芳基化合物,例如2-氯乙基苯,3-氯丙基苯,氯乙基銨鹽或溴丙基銨鹽。在這種情況下,胺官能團提供了用於粘附反應性錨固化合物的連接點,然後使環糊精便於偶聯於纖維素或蛋白材料。
在本發明的第二步中使用的那類反應性錨固化合物包括例如2-溴丙烯酸,2,3-二溴丙酸,2-氯丙烯酸,甲基丙烯酸或丙烯酸,或乙烯基碸的反應性衍生物。作為反應性基團,這些化合物在前一步驟中作為醯氯或醯溴使用。還適合的是反應性三嗪和喹喔啉衍生物,尤其它們的滷化化合物,如在DE-A-44 29 229中所述。
當雙官能烷基化合物是滷代烷基苯時,反應性錨固劑與苯環的偶聯有利地通過用與具有能夠與纖維素或蛋白材料反應的另外的官能團的適合芳族重氮化合物的重氮化來進行。這種官能團例如是如在紡織品工業中已知用於紡織品的反應性染色的磺酸基團和硫酸氫根基團。適合的化合物的實例是硫酸氫2-[(對氨基苯基)磺醯基]乙基酯,其在轉化為重氮鹽之後,能夠偶聯於用雙官能烷基化合物官能化的環糊精的苯基或取代苯基上,然後利用硫酸氫根官能團,反應性地鍵接於棉。
以下利用路線1簡要地說明了該兩種方法變型。
路線1新型反應性環糊精衍生物的合成在以上所示路線圖中的縮寫CD表示環糊精。根據用兩步法進行的第一個方法變型,所使用的環糊精分子首先與雙官能烷基化合物反應。如上所述,該雙官能烷基化合物例如是具有滷代氨基官能團(氨基-CD)或滷代芳基官能團(芳基-CD)的化合物。例如,可以描述具有滷代氨基官能團的雙官能烷基化合物;如可從

圖1看出的那樣,雙官能烷基化合物的滷素官能團與環糊精的游離OH基團反應(在起始化合物中胺官能團以銨鹽的形式被保護)。
圖1具有氨基官能團的環糊精的合成的一般反應機理,其中n是1-20的整數。
該反應在50-100℃的溫度,優選在80-100℃的溫度下進行。使用鹼性水溶液作為反應介質。除了NaOH以外,還可以使用KOH,LiOH或CsOH。優選的是KOH和NaOH。
該反應在常壓下進行,使得有利地不必使用加壓容器來進行該反應工序,而這在迄今已知的現有技術中是必要的,以便獲得高收率。
反應時間為1-12小時,優選的是2-7小時的反應時間。
環糊精與所用雙官能烷基化合物的比率為至多1∶15,優選至多1∶8,尤其1∶5,基於所用起始原料的相對摩爾量。選擇反應工序,使得pH隨反應時間的遷移而降低,不必使用現有技術已知的緩衝體系。這樣確保了改進的反應工序,沒有因為去除助劑而引起的進一步產物損失。當pH不再降低時,反應結束。在真空下除去溶劑,殘留物再結晶。
根據該反應工序,可以在環糊精和氨基或芳族結構部分之間引入任何所需尺寸的間隔基-即雙官能烷基化合物含有任意合乎需要的數目的碳原子。該氨基和芳環因此可供進一步反應使用。
在第二反應步驟中,在根據本發明的方法中,反應性錨固劑,或Z-Reactiv與該方法第一步的純化產物反應。如可從圖2中看出的那樣,作為反應性錨固劑,例如可以使用二溴丙醯氯。反應在無水有機溶劑中在30-70℃的溫度下進行。
該反應也在常壓下進行,使得有利地不必使用加壓容器來進行該反應工序,而這在迄今已知的現有技術中是必要的,以便獲得高收率。
反應時間為1小時到12小時;優選的是2小時到7小時的反應時間。
圖2用於將2,3-二溴丙醯氯鍵接於氨基-CD產物上的反應在另一個實施方案中,能夠在一步反應中使用間隔基將環糊精直接偶聯於反應性錨固劑。該反應條件幾乎與兩步反應的那些相同。然而,與之相反,在這種情況下可以使用含水溶劑。
本發明還涉及具有鍵接於間隔基和能夠與纖維素和/或蛋白材料反應的反應性錨固官能團-Reactiv的反應性環糊精。
與包括例如用含氮雜環鍵接的β-環糊精的體系相比,該體系的優點是所有固定環糊精的空穴的更好的可進入性。
作為間隔基,可以使用含有1-25個碳原子的脂族、環脂族或芳族烴基。優選的是含有至多20個碳原子直鏈或支化脂族基團,尤其-(CH2)n-,n是1-20,優選1-8和尤其2-6的整數。同樣優選的是環狀和芳族間隔基,如-(C6H10)-和-(C6H4)-,以及芳烷基,如-CH2-(C6H4)-或-(CH2)2-(C6H4)-。
這裡使用的反應性錨固官能團-Reactiv是官能團,如2,3-二溴-丙醯基,2-溴丙烯醯基,2-氯丙烯醯基,甲基丙烯醯基,丙烯醯基或乙烯基碸基,磺酸基團或硫酸氫根基團,以及三嗪基和喹唑啉基,尤其它們的滷化衍生物。
本發明還涉及用反應性環糊精上漿整理的材料,其中反應性環糊精通過利用間隔基官能團的反應性錨固官能團鍵接於該材料的游離OH或NH2官能團。
上漿整理材料包括由含天然蛋白或含纖維素的複合物或合成複合物組成的材料。該上漿整理材料尤其是紡織品材料。
術語「紡織品材料」被理解為包括纖維,長絲,紗線,紡絲材料,堆疊材料(Haufwerk)和片材以及阻擋膜。
在本發明的上下文中術語「環糊精」被認為包括α-,β-和γ-環糊精,包括它們的混合物以及其已知的衍生物形式,只要它們能夠根據本發明反應。
在本發明的上下文中的術語「環糊精衍生物」被認為包括了尤其部分甲基化,乙基化,取代或未取代的環糊精或它們的混合物。
在本發明的上下文中,術語「取代環糊精衍生物」是指環糊精可以被C1-14烷基,C2-14鏈烯基,OH,羰基,羧基或胺基取代一次或多次。
紡織品材料被認為包括了天然和合成材料或含合成纖維的材料。天然紡織品材料被認為包括了棉,毛織物,亞麻布和絲織品。纖維素型紡織品纖維是棉,亞麻布,嫘縈短纖維或人造絲。它們還包括粘膠,亞銅(Cupro)和醋酸酯。術語「合成纖維」被認為包括了通過聚合、縮聚或加聚由簡單的結構單元生產的完全合成纖維。它們包括彈性纖維,彈性二烯(Elastodien),含氟纖維,聚丙烯酸樹脂,改性聚丙烯腈系纖維,聚醯胺,芳族聚醯胺,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚酯,聚乙烯,聚丙烯和聚乙烯醇。含合成纖維的材料是既包括純合成纖維又包括天然材料(如以纖維素為基礎的那些)的那些材料。
通過根據本發明的方法製備的反應性環糊精通過反應性錨固劑以共價鍵連接於該材料的基質。
本發明還涉及用根據本方法的反應性環糊精上漿整理的材料在吸收和輸送藥物活性物質中的用途。由於用間隔基鍵接的所有環糊精或衍生物能夠完全利用的事實,所以它們能夠有利地引入和控制地輸送相對大量的活性物質。另外,憑藉用環糊精引入及其結合特性,通常或在某些情況下可以省去製劑中的助劑。作為活性物質,例如這裡可以提及藥物活性成分,除草劑,殺真菌劑,殺蟲劑,生物殺傷劑,芳香劑,香料,調味料,穩定劑,染料或類似物。
另外,該上漿整理材料能夠用於從空氣中引入有害物質,或作為過濾器,或用於在廢水純化和水純化中從水相中引入疏水或部分疏水物質。
該反應性環糊精此外能夠用於將化合物,如攜帶親核基團,尤其游離羥基的不溶性聚合物或生物聚合物轉化為改性聚合物,使得它們具有使在水中溶解度低的物質增溶的性能。作為聚合物,這裡例如可以提及纖維素,纖維素衍生物,明膠,殼多糖,聚烷基胺類或聚乙烯醇類。
其它應用有引入能夠以該方式穩定和以可控方式釋放的化合物。此外,用反應性環糊精上漿整理的材料能夠吸收選擇性物質。
實施例以下的實施例用來更詳細地說明本發明,然而,決不限制本發明。
實施例1起始物質,具有氨基官能團(氨基-CD)或芳族結構部分(Ar-CD)環糊精的合成a.環糊精用1-氯-3-氨基丙烷衍生化將2.06g(0.022mol)的1-氯-3-氨基丙烷(鹽酸鹽形式),5.00g(0.0044mol)β-環糊精和0.88g(0.022mol)的NaOH溶解在250ml蒸餾水中,並在100℃下回流6小時。在反應完成之後,pH仍然呈弱鹼性。然後去除水,直至乾燥狀態。為了純化,使用少量的蒸餾水進行再結晶。獲得了白色結晶粉末(氨基-CD(a))。
b.環糊精用1-溴-4-氨基丁烷衍生化將3.35g(0.022mol)的1-溴-4-氨基丁烷(鹽酸鹽形式),5.00g(0.0044mol)β-環糊精和0.88g(0.022mol)的NaOH溶解在250ml蒸餾水中,並在100℃下回流6小時。在反應完成之後,pH仍然呈弱鹼性。然後去除水,直至乾燥狀態。為了純化,使用少量的蒸餾水進行再結晶。獲得了白色結晶粉末。
c.環糊精用1-氯-2-苯基乙烷衍生化將3.09g(0.022mol)的1-氯-2-苯基乙烷,5.00g(0.0044mol)β-環糊精和0.88g(0.022mol)的NaOH溶解在100ml丙酮和100ml蒸餾水的混合物中,並在90℃下回流6小時。在反應完成之後,pH仍然呈弱鹼性。然後去除溶劑混合物,直至乾燥狀態。為了純化,使用少量的蒸餾水進行再結晶。獲得了白色結晶粉末。
然後按使用正是這些反應性錨固劑染色的通常做法來進行結合。
實施例2氨基-CD的進一步加工與反應性錨固劑的連接1、2,3-二溴丙醯氯將5.00g(0.0035mol)的由實施例1.a獲得的氨基-CD與4.41g(0.018mol)的2,3-二溴丙醯氯在250ml的無水二噁烷中製漿,再於50℃下處理5小時。在處理期之後,在真空中除去溶劑。獲得了白色結晶粉末(1),參看圖2。
圖2用於將2,3-二溴丙醯氯鍵接於氨基-CD(a)的反應 產物1
使用所得粉料,將環糊精共價鍵接於纖維素和蛋白材料上。
2、2-甲基丙烯醯氯將5.00g(0.0035mol)的氨基-CD(a)與1.84g(0.018mol)的2-甲基丙烯醯氯在250ml的乾燥二噁烷中製漿,再於50℃下處理5小時。在處理期之後,在真空中除去溶劑。獲得了白色結晶粉末(2)。
實施例3使用所得粉料,將環糊精共價鍵接於纖維素和蛋白材料上。
以該方式生產的反應性CD衍生物可以通過與用於反應性染料的普通染色技術類似的簡單方式施加於紡織品載體材料(例如棉布,毛織品)上。所用棉布和ECE毛織品從Testex Prüftextilien(Windheckenweg 53,D-53902 Bad Münstereifel/Germany)那裡購買。
1、與產物1連接將5g棉布浸漬在10g的由實施例2.1獲得的1在100ml軟化水中形成的溶液中。使用1.0mol/l NaOH溶液將該溶液的pH調至10.0。在完全潤溼之後,將織物浸軋(帶液率80%),在80℃的Matthis乾燥機中乾燥10分鐘和在160℃下固定7分鐘。該織物然後用一次熱水和三次冷水進行徹底漂洗。通過測定從鹼性酚酞溶液拔染的顏色來檢測棉布上的共價鍵接的環糊精。
環糊精使鹼性酚酞溶液脫色(J.Chem.Soc.Perkin Trans.2,1992)。因此,可以利用鹼性酚酞溶液的脫色來測定環糊精的固著。
2、與產物2連接將5g ECE-毛織品浸漬在10g的由實施例2.2獲得的2在100ml軟化水中形成的溶液中。使用1.0mol/l NaOH溶液將該溶液的pH調至10.0。在完全潤溼之後,將織物浸軋(帶液率80%),在80℃的Matthis乾燥機中乾燥10分鐘和在160℃下固定7分鐘。該織物然後用一次熱水和三次冷水進行徹底漂洗。通過測定從鹼性酚酞溶液拔染的顏色來檢測毛織品上的共價鍵接的環糊精。
實施例4Ar-CD的進一步加工在冷卻的同時(T<5℃),將5.06g(0.018mol)的硫酸氫2-[(對氨基苯基)磺醯基]乙酯溶解在54ml的1摩爾濃度鹽酸(0.054mol)中。在強力攪拌和冷卻的同時,添加1.24g(0.018mol)的亞硝酸鈉,使溫度不超過5℃。在亞硝酸鹽添加的末尾,使用碘澱粉試紙測試游離亞硝酸。添加亞硝酸,直到在添加之後5分鐘試驗仍然獲得了正結果為止。用少量的脲破壞過量亞硝酸。
然後,在0-5℃下,還添加5.00g(0.0035mol)的由實施例1.c獲得的Ar-CD。該溶液用碳酸鈉中和,產物使用精細研磨的氯化鈉鹽析。過濾產物,從少量的水中再結晶出來。獲得了淺黃色晶體粉末(3)。
實施例5將5g的棉布浸漬在10g的由實施例4獲得的3在100ml軟化水中形成的溶液中。使用1.0mol/l NaOH溶液將該溶液的pH調至10.0。在完全潤溼之後,將織物浸軋(帶液率80%),在80℃的Matthis乾燥機中乾燥10分鐘和在160℃下固定7分鐘。該織物然後用一次熱水和三次冷水進行徹底漂洗。通過測定從鹼性酚酞溶液拔染的顏色來檢測棉布上的共價鍵接的環糊精。
實施例6CD用硫酸氫2-[(對氨基苯基)磺醯基]乙酯衍生化在冷卻的同時(T<5℃),將5.06g(0.018mol)的硫酸氫2-[(對氨基苯基)磺醯基]乙酯溶解在54ml的1M鹽酸(0.054mol)中。在強力攪拌和冷卻的同時,然後添加1.24g(0.018mol)的亞硝酸鈉,使溫度不超過5℃。在亞硝酸鹽添加的末尾,使用碘澱粉試紙測試游離亞硝酸。添加亞硝酸,直到在添加之後5分鐘試驗仍然獲得了正結果為止。用少量的脲破壞過量亞硝酸。
將含有5.00g(0.0044mol)的β-環糊精的鹽酸溶液(10ml的1M鹽酸)加入到所得溶液中,再回流5小時。該溶液用碳酸鈉中和,產物使用精細研磨的氯化鈉鹽析。過濾產物,從少量的水中再結晶出來。獲得了淺黃色晶體粉末(4)。
實施例7
將5g的棉布浸漬在10g的由實施例6獲得的4在100ml軟化水中形成的溶液中。使用1.0mol/l NaOH溶液將該溶液的pH調至10.0。在完全潤溼之後,將織物浸軋(帶液率80%),在80℃的Matthis乾燥機中乾燥10分鐘和在160℃下固定7分鐘。該織物然後用一次熱水和三次冷水進行徹底漂洗。通過測定從鹼性酚酞溶液拔染的顏色來檢測棉布上的共價鍵接的環糊精。
權利要求
1.製備反應性環糊精的方法,其特徵在於,環糊精CD與雙官能烷基化合物X-間隔基-Y反應,其中X是與CD反應的基團,間隔基是含有1-25個碳原子的脂族、環脂族或芳族烴基和Y是與基團Z反應的基團,或是能夠與纖維素或蛋白材料反應的基團-Reactiv,和任選在進一步的步驟中,在Y是與基團Z反應的基團的情況下,所得產物與反應性錨固化合物Z-Reactiv反應,從而形成反應性環糊精。
2.根據權利要求1的方法,其特徵在於間隔基是-(CH2)n-和n是1-8的整數。
3.根據權利要求2的方法,其特徵在於n是2-6的整數。
4.根據前述權利要求的任一項的方法,其特徵在於雙官能烷基化合物的官能團布置在末端位置。
5.根據前述權利要求的任一項的方法,其特徵在於X是滷素,Y是氨基,雙官能烷基化合物以鹽的形式存在,和Z是醯滷基團。
6.根據權利要求5的方法,其特徵在於X是氯或溴和n是2或3。
7.根據權利要求5或6的方法,其特徵在於作為反應性錨固化合物Z-Reactiv,使用2-溴丙烯酸,2-氯丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸,2,3-二溴丙酸,2,3-二氯dimoxalinsure或乙烯基碸的醯滷,或氰脲醯氯。
8.根據權利要求1-4的任一項的方法,其特徵在於X是滷素和Y是苯基。
9.根據權利要求8的方法,其特徵在於反應性錨固化合物是重氮化合物,Z是重氮官能團。
10.根據權利要求9的方法,其特徵在於重氮化合物具有磺酸基團或硫酸氫根基團作為用於與纖維素或蛋白材料反應的-Reactiv。
11.根據權利要求1-4的任一項的方法,其特徵在於環糊精與如權利要求1所定義的化合物X-間隔基-Reactiv按一步反應。
12.根據權利要求11的方法,其特徵在於X是重氮基團和基團-Reactiv具有磺酸基團或硫酸氫根基團。
13.根據權利要求11或權利要求12的方法,其特徵在於環糊精與硫酸氫2-[(對氨基苯基)磺醯基]乙酯反應。
14.具有鍵接於間隔基和能夠與纖維素和/或蛋白材料反應的反應性錨固官能團的反應性環糊精,其中該間隔基是含有1-25個碳原子的脂族、環脂族或芳族烴基。
15.根據權利要求13的反應性環糊精,其特徵在於環糊精是α-,β-或γ-環糊精或衍生物。
16.根據權利要求14或權利要求15的反應性環糊精,其特徵在於間隔基是-(CH2)n-和n是1-8。
17.根據權利要求16的反應性環糊精,其特徵在於n是3-6。
18.根據權利要求16或權利要求17的反應性環糊精,其特徵在於環糊精和反應性錨固官能團布置在-(CH2)n-基團的末端位置。
19.根據權利要求14-18的任一項的反應性環糊精,其特徵在於反應性錨固官能團是2,3-二溴-丙醯基,2-溴丙烯醯基,2-氯丙烯醯基,甲基丙烯醯基,丙烯醯基或乙烯基碸基,具有滷代三嗪基或滷代喹喔唑啉醯基(Halogenchinoxazolinoylgruppe),或磺醯基團或硫酸氫根基團。
20.用根據權利要求14-19的任一項的反應性環糊精上漿整理的材料,其特徵在於該材料包括通過反應性錨固官能團和間隔基-(CH2)n-鍵接於游離OH,NH2或NH官能團的環糊精。
21.根據權利要求20的天然或合成紡織品材料。
22.根據權利要求21的材料,其特徵在於它是纖維素或蛋白性質的。
23.根據權利要求21或權利要求22的材料,其呈纖維,長絲,紗線,堆疊材料或片材形式。
24.根據權利要求20-23的任一項的材料用於結合/釋放藥物活性物質或芳香劑或香料的用途。
25.根據權利要求20-22的任一項的材料用於醫學診斷領域的用途。
26.根據權利要求20-23的任一項的材料作為結合來自液體或氣體介質中的有用或有害物質的材料的用途。
全文摘要
本發明涉及製備反應性環糊精的方法。所述方法包括讓環糊精與通式X-(CH
文檔編號D06M15/03GK1585843SQ02822323
公開日2005年2月23日 申請日期2002年11月14日 優先權日2001年11月14日
發明者A·施密德特, H·-J·布施曼, D·克尼特爾, E·肖爾邁爾 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司

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專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀