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濾色器用著色組合物的製作方法

2023-10-08 05:14:39 2


專利名稱::濾色器用著色組合物的製作方法
技術領域:
:本發明涉及彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等中使用的用於製造濾色器的著色組合物。
背景技術:
:近年來,液晶顯示裝置在電視監控用途、個人計算機監控用途、移動辦公用途等中被加以應用。對於在液晶顯示裝置中使用的濾色器來說,其對對比度比、亮度、色純度等各種物性的要求日益增高,進而對於在形成用於構成濾色器的各色濾波器節(colorfiltersegment)時的著色組合物的塗布均勻性、感度、顯影性、圖案形狀等的要求水平也逐步提高。另外,從液晶顯示裝置長期使用的角度出發,對濾色器的耐熱性和耐光性等質量方面的要求也加強了。特別是,隨著液晶顯示裝置的普及,從清楚地表現出顯示的明暗且想要看到更清晰的圖案的觀點出發,對濾色器的對比度比的提高的要求特別強烈。濾色器的對比度比是對從正面觀看顯示時的視覺辨認性(以下稱為"正面視覺辨認性")進行量化後的指標,所謂對比度比高是指正面視覺辨認性良好。然而,對濾色器的質量要求進一步提高,不僅是正面視覺辨認性,而且已經幵始要求將從幾乎所有方向觀看顯示時的視覺辨認性(以下稱為"全方位視覺辨認性")進一步提高。以往,人們認為通過進行顏料粒子的微細化,可提高全方位視覺辨認性,例如,在日本特開2005-316244號公報中公開了如下方法,艮P,通過將滷化銅酞菁顏料的一次粒徑和長寬比控制在特定範圍的大小,然後將其用低滷化銅酞菁的磺酸衍生物進行表面處理,從而提高對比度比。以往,如日本特開2005-316244號公報中公開的那樣,可以適宜地進行將顏料的一次粒徑微細化來實現對比度比的提高。然而,由於顏料粒子的微細化程度與因熱而發生顏料的結晶成長的容易性存在比例關係,所以將顏料的一次粒徑過度微細化時,存在因熱導致的顏料結晶成長使得對比度比降低的問題。進而,作為斜向觀看顯示時的視覺辨認性(以下稱為"斜向視覺辨認性"。)評價指標的延遲也變差,還會引起全方位視覺辨認性變得不佳的現象,對於將顏料的一次粒徑微細化的方法而言,不能獲得全方位視覺辨認性良好的濾色器。另一方面,如日本特開平08-248217號公報中公開的那樣,在濾色器用油墨中有時會使用三聚氰胺樹脂。在日本特開平08-248217號公報中,作為三聚氰胺樹脂的例子,可以列舉出聚酯-三聚氰胺樹脂、環氧-三聚氰胺樹脂、聚酯-環氧-三聚氰胺樹脂等,但是從改善全方位視覺辨認性的觀點考慮,即使是使用該熱固化性樹脂也不能發揮出效果,而與全方位視覺辨認性的改善沒有關係。
發明內容本發明的課題在於改善濾色器的全方位視覺辨認性。為此,本發明希望提供一種濾色器用著色組合物,其能夠兼顧地使作為正面視覺辨認性指標的對比度比提高、並且使作為斜向視覺辨認性指標的延遲接近於零。本發明人等發現,通過使受熱後著色組合物發生固化比顏料發生結晶成長要早,結果使得顏料不發生結晶成長,從而改善固化後的著色組合物(濾色器)的全方位視覺辨認性,最終完成了本發明。艮P,根據本發明,提供一種濾色器用著色組合物,其特徵在於,該著色組合物含有由樹脂、該樹脂的前體或它們的混合物構成的顏料載體;顏料;以及具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物,其中所述三聚氰胺化合物的含量以所述顏料的重量為基準計為2~30重量%。在本發明的濾色器用著色組合物中,作為具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物,可以使用下述通式1所示的三聚氰胺化合物或其縮合物,通式1formulaseeoriginaldocumentpage5通式1中,R廣R4分別獨立地為CH20CH3、CH20C4H9、H或CH2OH。此外,具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物中的游離甲醛的量優選為1.5~3.0重量%。本發明的濾色器用著色組合物由於含有特定量的具有羥甲基亞氨基(-NHCH2OH)的三聚氰胺化合物,因此通過使用本發明的濾色器用著色組合物,可以實現對比度比的提高以及延遲的理想狀態,能夠獲得全方位視覺辨認性得到了提高的濾色器。圖1是用於測定對比度比的測定裝置的示意圖。具體實施例方式首先對本發明的濾色器用著色組合物進行說明。本發明的濾色器用著色組合物是含有由樹脂、該樹脂的前體或它們的混合物構成的顏料載體;顏料;以及具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的著色組合物。而且,具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的含量以顏料的重量為基準計是230重量%。換而言之,相對於100重量份顏料,三聚氰胺化合物的含量為230重量份。具有羥甲基亞氨基(-NHCH2OH)的三聚氰胺化合物的熱固化方向是立體的,並且由含有該化合物的著色組合物形成的塗膜的熱固化速度快,且開始熱固化的起點數目多,因此在顏料的結晶成長還沒進行時就發生熱固化。其理由大致有兩點。第一個理由是通過使用具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物,可以增加反應起點的數目。具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的分子尺寸小,在一定重量中存在多個反應起點。為此,熱固化速度快,可以全面地進行熱固化。第二個理由是具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物在受熱時,能發揮出熱能的放大效果。具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的熱固化通過受熱而開始,存在著溫度低時熱能量減少、溫度高時熱能量增多這樣的比例關係。具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物受熱時,受到化合物中存在的非共價電子對的影響而發生起因於電子移動的能量,熱能放大,因此即使在低溫時熱固化仍會進行,且固化速度會加快。具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物優選在化合物中含有0.5~4.0重量%的游離甲醛。這是因為具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物中的游離甲醛成為熱固化的催化劑,會促進熱固化反應。游離甲醛的量小於1.5重量%時,不能充分地促進熱固化反應,而超過3.0重量%時,存在著具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物本身的保存性變得不穩定、且所發揮的固化性能隨時間而發生變化的趨勢。具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物中的游離甲醛的量可以利用曰本工業標準調查會規定的規格編號JISL1041中記載的方法進行測定。作為具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物,可以使用下述通式1所示的三聚氰胺化合物或其縮合物。通式1RiHR2ZN\c^N^C^NvvCH2OH、^^N、<、R4通式1中,R廣R4分別獨立地為CH20CH3、CH20C4H9、H或CH20H。上述通式1所示的三聚氰胺化合物由於具有羥甲基亞氨基,所以保持穩定性不是很好,因此優選使用其縮合物。縮合物的重均聚合度優選為1.56.0。上述通式1所示的三聚氰胺化合物的縮合物可以從市售品中購得,6例如由日本Carbide工業株式會社生產的商品名"NikalacMS掘"、"NikalacMX-002"、"NikalacMX-750"、"NikalacMX畫706"、"NikalacMX-042"、"NikalacMX-035"。以著色組合物中的顏料重量為基準計,具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的含量為2~30重量%,優選為5~20重量%。所述範圍能取得如下平衡,即有相反趨勢的由有機顏料的結晶成長導致的固化塗膜的對比度比降低、以及由顏料粒子的凝聚導致的固化塗膜的對比度比降低的平衡。所述範圍是不僅使因顏料粒子的凝聚而導致的固化塗膜的對比度比不會降低、且還能控制固化塗膜的對比度比降低的最佳量。在具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的含量超過30重量%時,會引起著色組合物中的顏料粒子的凝聚。相反地,在具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的含量小於2重量%時,因熱而發生的顏料結晶成長使得對比度比變差,固化塗膜的延遲也變差。作為顏料,可以使用公知的顏料,但在使用二酮吡咯並吡咯系顏料、蒽醌系顏料、偶氮系顏料和/或銅酞菁系顏料時,本發明的效果增大。上述顏料在使粒徑、晶體結構等最優化時,可以發揮出良好的對比度比和延遲,與其它顏料相比是優良的。此外,當顏料因熱而發生結晶成長為恆定時,在因熱而發生結晶成長之前全方位視覺辨認性良好的顏料,在因顏料的結晶成長而導致的熱固化後的視覺辨認性惡化的程度更大。為此,在使用原本是全方位視覺辨認性良好的上述顏料(二酮吡咯並吡咯系顏料、蒽醌系顏料、偶氮系顏料和/或銅酞菁系顏料)時,本發明的效果會變得更大。作為二酮吡咯並吡咯系顏料可以列舉出例如C.I.顏料紅254、255、264、272等。此外,蒽醌系顏料可以列舉出例如C丄顏料紅177等。此外,作為偶氮系顏料,優選為金屬配位化合物,可以列舉出例如C.I.顏料黃150等。此外,作為酞菁系顏料可以列舉出例如C丄顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等,作為滷化銅酞菁系顏料可以列舉出例如C丄顏料綠7、36、37、58等。顏料優選在微細化後使用。顏料的微細化可以通過下述方法進行。即,將由顏料、水溶性的無機鹽和水溶性的溶劑這至少三種成分構成的混合物形成為粘土狀的混合物,用捏和機等進行強力混煉而將顏料微細化後投入水中,用高速混合機等攪拌製成漿料狀。然後,反覆進行漿料的過濾和水洗,從而除去水溶性的無機鹽和水溶性的溶劑。在顏料的微細化工序中,還可以添加樹脂、顏料分散劑等。作為水溶性的無機鹽,可以列舉出氯化鈉、氯化鉀等。這些無機鹽在顏料的3重量倍以上、且優選在20重量倍以下的範圍內使用。無機鹽的量小於3重量倍時,無法獲得所需大小的微細化顏料。而超過20重量倍時,在後續工序中水溶性無機鹽和水溶性溶劑的洗滌處理增多,而顏料的實質性的微細化處理量減少。本發明的著色組合物中所含的顏料載體是使顏料分散的載體,是由樹脂、該樹脂的前體或它們的混合物構成的。樹脂是在可見光區域400700nm的全波長區域中透光率優選為80%以上、更優選為95%以上的透明樹脂。樹脂包括活性能量線固化性樹脂、熱塑性樹脂。樹脂的前體包括經活性能量線照射固化而生成樹脂的單體或低聚物。樹脂及樹脂的前體可以單獨使用一種,或將二種以上混合使用。相對於100重量份顏料,顏料載體優選使用50-700重量份,更優選使用100-400重量份。作為活性能量線固化性樹脂,可以使用下述樹脂該樹脂使具有異氰酸酯基、醛基等反應性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸與具有羥基、羧基、氨基等反應性取代基的高分子發生反應,從而將(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基等光交聯性基團導入至該高分子中而得到。另外,還可以使用通過(甲基)丙烯酸羥基垸基酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸化合物將含有苯乙烯-馬來酸酐共聚物或a-烯烴-馬來酸酐共聚物等酸酐的線狀高分子進行半酯化而得到的物質。作為熱塑性樹脂,可以列舉出例如丁縮醛樹脂、苯乙烯一馬來酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯系樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚丁二烯、聚乙烯、聚丙烯、聚醯亞胺樹脂等。顏料載體優選含有使下述通式2所示的化合物(a)和其它的具有烯鍵式不飽和雙鍵的化合物(b)共聚而形成的樹脂。該共聚樹脂由於對幾乎所有的顏料都可發揮優異的分散效果,所以可在著色組合物中起到防止顏料凝聚、維持顏料微細地分散的狀態的作用。因此,當使用在含有上述樹脂的顏料載體中分散顏料而製成的本發明的著色組合物來形成濾波器節時,可以形成顏料凝聚物少的濾波器節,並可以製造透過率高且亮度高的濾色器。在通式2中,R,4表示氫原子或甲基。R45表示亞烷基。R,6表示氫原子或者可以含有苯環等取代基的碳原子數為120的烷基。m表示115的整數。作為上述共聚樹脂的構成成分的通式2所示的化合物(a)由於苯環的7u電子效應,對顏料表面的吸附/取向性良好。尤其在化合物(a)為對枯烯基苯酚的氧化乙烯或氧化丙烯改性(甲基)丙烯酸酯時,還增加了其立體效果,並且對顏料而言可以形成更良好的吸附/取向面,所以效果更高。另外,R,5表示的亞烷基的碳原子數優選為2或3。此外,R16表示的垸基的碳原子數為1~20,但是優選為1~10。當R!6表示的垸基的碳原子數為1~10時,該烷基構成了位阻而抑制了樹脂彼此之間的接近,促進了對顏料的吸附/取向,但是如果碳原子數超過10,烷基的立體位阻效果變高,並且也會顯示出妨礙苯環向顏料表面的吸附/取向的趨勢。這是因為隨著烷基的鏈長變長,位阻變得明顯,如果碳原子數超過20,苯環的吸附/取向極度下降。作為化合物(a),可以列舉出苯酚氧化乙烯改性(甲基)丙烯酸酯、對枯烯基苯酚氧化乙烯改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚氧化乙烯改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚氧化丙烯改性(甲基)丙烯酸酯等。作為化合物(b),可以列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯、(甲基)丙烯酸(異)丁酯、(甲基)丙烯酸(異)戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲通式2基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯酸性磷醯基(Acidphosphoxy)乙基(甲基)丙烯酸酯、酸性磷醯基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-酸性磷醯基乙基(甲基)丙烯酸酯、酸性磷醯基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。上述共聚樹脂中的化合物(a)的比例優選為0.1~50重量%,更優選為10~35重量%。如果化合物(a)的比例小於0.1重量%,則無法獲得充分的顏料的分散效果,而如果大於50重量%,則與著色組合物中其它成分的相容性下降,有時會引起單體或光聚合引發劑的析出。上述共聚樹脂的重均分子量(Mw)優選為5000~100000,更優選為10000~50000。作為顏料載體的單體、低聚物,可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸P-羧乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三環癸基(甲基)丙烯酸酯、羥甲基化三聚氰胺的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯、尿垸丙烯酸酯等各種丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、羥乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基甲醯胺、丙烯腈等,這些可以單獨使用或將二種以上混合使用。本發明的著色組合物可以通過將顏料與具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物以及根據需要的下述光聚合引發劑一起分散於顏料載體中而製得。顏料向顏料載體中的分散可以使用三輥混煉機、兩輥混煉機、混砂機、捏和機、超微粉碎機(attritor)等各種分散手段來進行。含有兩種以上的顏料的著色組合物可以通過將顏料預先混合,並將所得的顏料混合物微細地分散於顏料載體中來製造。此外,含有兩種以上的顏料的著色組合物也可通過對將各個顏料分別微細地分散於顏料載體中而得到的物質進行混合來製造。將顏料分散於顏料載體中時,可以適當地使用顏料衍生物、樹脂型顏料分散劑、表面活性劑等分散助劑。由於分散助劑使得顏料的分散優異、且防止分散後的顏料再凝聚的效果好,因此使用利用分散助劑而將顏料分散在顏料載體中而形成的著色組合物時,能夠得到透明性優異的濾色器。分散助劑可以以相對於100重量份的顏料為0.1-30重量份的量使用。樹脂型顏料分散劑具有具備對顏料吸附的性質的顏料親和性部位、和與顏料載體具有相容性的部位,起著對顏料吸附以使顏料在顏料載體中的分散達到穩定的作用。作為樹脂型顏料分散劑,具體來說,可以使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等多元羧酸酯、不飽和聚醯胺、多元羧酸、多元羧酸(部分)胺鹽、多元羧酸銨鹽、多元羧酸垸基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚氨基醯胺磷酸鹽、含羥基多元羧酸酯、它們的改性物、通過聚(低級亞烷基醯亞胺)與具有游離羧基的聚酯進行反應而形成的醯胺或其鹽等的油性分散劑;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯一馬來酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮等水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改性聚丙烯酸酯系、氧化乙烯/氧化丙烯加成化合物、磷酸酯系等。這些顏料分散劑可以單獨使用,或者混合2種以上使用。作為表面活性劑,可以列舉出聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的鹼鹽、硬脂酸鈉、烷基萘磺酸鈉、垸基二苯基醚二磺酸鈉、十二烷基硫酸單乙醇胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二垸基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、十二垸基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的單乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等陰離子性表面活性劑;聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酯等非離子性表面活性劑;烷基季銨鹽及它們的氧化乙烯加成物等陽離子性表面活性劑;烷基二甲基氨基醋酸甜菜鹼等垸基甜菜鹼、烷基咪唑啉等兩性表面活性劑,這些表面活性劑可單獨使用,或混合2種以上使用。在著色組合物中,當通過紫外線照射而使該組合物固化時,添加光聚合引發劑等。作為光聚合引發劑,可以使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁垸-l-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙垸-l-酮等苯乙酮系光聚合引發劑,苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、節基二甲基縮酮等苯偶因系光聚合引發劑,二苯甲酮、苯甲醯基安息香酸、苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫化物等二苯甲酮系光聚合引發劑,噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮系光聚合引發劑,2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-8-三嗪、2-(萘-l-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-l-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4,-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系光聚合引發劑、硼酸鹽系光聚合引發劑、咔唑系光聚合引發劑、咪唑系光聚合引發劑等。相對於100重量份的顏料,光聚合引發劑可以以5150重量份的量使用。上述光聚合引發劑可以單獨使用,或者混合2種以上使用,也可以並用a-醯氧基酯、醯基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、苯偶醯、9,10-菲醌、莰醌、乙基蒽醌、4,4,-二乙基間苯二甲醯基苯(4,4'-diethylisophthalophe顏e)、3,3,,4,4,-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、4,4,-二乙基氨基二苯甲酮等化合物作為增感劑。相對於100重量份的光聚合引發劑,增感劑可以以0.1150重量份的量使用。本發明的著色組合物中,為了使顏料充分地分散於顏料載體中,在玻璃基板等透明基板上以乾燥膜厚達到0.55pm的方式進行塗布而容易12地形成濾波器節,可以含有溶劑。作為溶劑,可以列舉出例如環己酮、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、l-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二甘醇二甲醚、乙苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纖劑、甲基正戊基酮、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚甲苯、甲乙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油系溶劑等,這些溶劑可以單獨或混合使用。相對於IOO重量份的顏料,溶劑可以以5004000重量份的量使用。另外,在本發明的著色組合物中,為了使組合物的隨時間變化的粘度穩定,可以含有儲藏穩定劑。作為儲藏穩定劑,可以列舉出例如苄基三甲基氯化物、二乙基羥基胺等氯化季銨鹽、乳酸、草酸等有機酸及其甲醚、叔丁基焦兒茶酚、三乙基膦、三苯基膦等有機膦、亞磷酸鹽等。相對於IOO重量份的顏料,儲藏穩定劑可以以0.15重量份的量使用。本發明的著色組合物可以製成溶劑顯影型或鹼性顯影型著色抗蝕劑材料、照相凹版膠印印刷用油墨、絲網印刷用油墨、噴墨油墨等形態。著色抗蝕劑材料是使顏料分散在含有上述熱塑性樹脂、熱固性樹脂或活性能量線固化性樹脂和上述單體、上述光聚合引發劑的組合物中而得到的材料。本發明的著色組合物優選利用離心分離、燒結過濾器、膜過濾器等手段,將5pm以上的粗大粒子、優選為lpmi以上的粗大粒子、更優選為0.5(am以上的粗大粒子以及混入的灰塵去除。由著色組合物形成的塗膜的固化速度及開始固化的起點、固化後的塗膜硬度可以通過利用剛體振子試驗測定對數衰減率、並計算最大對數衰減率時間以及對數衰減率比,從而定量地表示出來。利用剛體振子粘彈性測定器(RPT-3000W型A&D公司)進行剛體振子試驗。該裝置可以直接地在塗膜狀態下對塗膜乾燥時或交聯時的粘性、交聯性進行評價,因此是適合於對用動態粘彈性測定器難以測定的不能膜化的樣品粘彈性動作進行把握的測定裝置。剛體振子試驗的結果因測定條件的不同有時會有顯著差異,因此要在一定條件下進行測定。本發明中,使用刀刃RBE-160作為與塗膜接觸的邊緣,使用FRB-100型作為振子進行測定。此外,塗膜的厚度也會影響到剛體振子試驗的結果,所以在本發明中,使用旋轉塗布機以乾燥膜厚達到1.0(im的方式進行塗布,在減壓乾燥處理後將振子置於塗膜上直接進行測定。以升溫速度4(TC/分鐘由室溫開始進行升溫,測定從達到230。C時開始0分鐘到60分鐘範圍內的對數衰減率。在塗膜的剛體振子試驗中,使溫度為23(TC來測定0分鐘到60分鐘範圍的理由是雖然顏料因熱而發生結晶成長的溫度根據顏料構造的不同而不能一概而論,但是多數顏料在23(TC會充分地發生結晶成長。溫度低於23(TC時,無法充分確認顏料的結晶成長,或者有時不發生結晶成長,因此是不恰當的。此外,溫度高於23(TC時,不僅顏料發生結晶成長,有時還會發生升華,因此是不恰當的。此外,對於將溫度保持在230。C的時間,從顏料的結晶成長所需時間、濾色器的製造工序中的加熱處理時間的觀點出發,證實了如果時間比60分鐘短,則塗膜發生充分固化時,即使進一步加熱,塗膜的對比度比也不會發生變化,因此,將時間設為60分鐘。在邊將塗膜在23(TC下保持1小時邊測定對數衰減率的上述剛體振子試驗中,讀取下面的3個點(1)因塗膜中的具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的固化反應開始而使對數衰減率上升的點、(2)因具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的固化反應最劇烈而使對數衰減率達到最大的點、(3)具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的固化反應結束而使得對數衰減率下降並穩定的點。最大對數衰減率到達時間是從(O試驗開始至(2)到達對數衰減率達到最大的點所需的時間。最大對數衰減率到達時間是用於評價塗膜固化速度的指標,優選為13分鐘以下。最大對數衰減率到達時間比13分鐘長時,塗膜的固化速度慢,不能發揮出通過塗膜固化來防止顏料結晶成長的效果,因此塗膜的對比度比和延遲變差。對數衰減率比是(2)對數衰減率達到最大的點與(3)剛在230°C下保持1小時後的對數衰減率之比,利用下述式計算。對數衰減率比=(剛在23(TC下保持1小時後的對數衰減率)/最大對數衰減率對數衰減率比是用於評價塗膜的固化反應的穩定性和塗膜的硬度的指標,優選為60%以下。對數衰減率比超過60%時,因塗膜的固化反應不穩定、或者塗膜的硬度低而無法發揮抑制顏料的結晶成長的效果,所以塗膜的對比度比和延遲變差。本發明的著色組合物可以在濾色器的製造中使用。濾色器可以通過如下方法來製造使用本發明的著色組合物,利用印刷法或光刻法在透明基板或反射基板上形成從紅色、綠色、藍色、青色、黃色以及品紅色中選擇的26色的濾波器節。作為透明基板,可以使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、在表面上塗布了二氧化矽的鹼石灰玻璃等玻璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板。作為反射基板,可使用矽、和在上述透明基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等而得到的基板。利用印刷法的各色濾波器節的形成,由於可以僅通過對作為上述各種印刷油墨而製備的著色組合物的印刷和乾燥進行重複來進行圖案化,因此作為濾色器的製造法,其成本低,且批量生產性優異。另外,由於印刷技術的發展,能夠進行具有高尺寸精度和平滑度的微細圖案的印刷。為了進行印刷,優選形成油墨在印刷版上或氈板(blanket)上不乾燥、不固化的這樣的組成。另外,油墨在印刷機上的流動性的控制也很重要,可以利用分散劑或體質顏料對油墨粘度進行調整。利用光刻法形成各色濾波器節時,在透明基板上利用噴霧塗布或旋轉塗布、狹縫塗布、輥塗等塗布方法將作為上述溶劑顯影型或鹼性顯影型著色抗蝕劑材料而製備的著色組合物進行塗布,以使得乾燥膜厚達到0.5~5pm。根據需要,對乾燥的膜通過以與該膜接觸或非接觸狀態設置的具有規定圖案的掩模進行紫外線曝光。其後,浸漬在溶劑或鹼性顯影液中或者通過噴霧器等將顯影液噴霧以除去未固化部而形成所需圖案,之後對於其它顏色重複相同的操作,從而可以製造濾色器。進而,為了促進著色抗蝕劑材料的聚合,還可根據需要實施加熱。利用光刻法能夠15製造比上述印刷法精度更高的濾色器。在顯影時,使用碳酸鈉、氫氧化鈉等水溶液作為鹼性顯影液,還可以使用二甲基苄胺、三乙醇胺等有機鹼。另外,還可以在顯影液中添加消泡劑或表面活性劑。另外,為了提高紫外線曝光靈敏度,還可以在將上述著色抗蝕劑材料塗布乾燥後,對水溶性或鹼可溶性樹脂、例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸樹脂等迸行塗布並乾燥,形成防止因氧導致的聚合阻礙的膜之後,進行紫外線曝光。在透明基板或反射基板上形成濾波器節之前,如果預先形成黑矩陣(blackmatrix),則可以進一步提高液晶顯示面板的對比度。作為黑矩陣,也可以使用鉻或鉻/氧化鉻的多層膜、氮化鈦等無機膜、以及分散有遮光劑的樹脂膜,但是並不限於這些。另外,也可以在上述的透明基板或反射基板上預先形成薄膜電晶體(TFT),然後形成濾波器節。通過在TFT基板上形成濾波器節,可以提高液晶顯示面板的開口率,提高亮度。在濾色器上,可根據需要形成外層塗布膜或柱狀襯墊、透明導電膜、液晶取向膜等。濾色器通過使用密封劑與對置基板粘合,從設置在密封部的注入口注入液晶後將注入口密封,根據需要在基板的外側粘合偏振膜和相位差膜,製造液晶顯示面板。該液晶顯示面板可以在使用扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、平面轉換(IPS)、垂直取向(VA)、光學補償彎曲排列(OCB)等濾色器迸行彩色化的液晶顯示模式中使用。以下根據實施例說明本發明,但本發明不限於實施例。另外,實施例和比較例中"份"意味著"重量份"。首先,對實施例和比較例中使用的丙烯酸樹脂溶液、三聚氰胺化合物溶液和微細化顏料的製備進行說明。丙烯酸樹脂的重均分子量是利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的以苯乙烯換算計的重均分子量。此外,三聚氰胺化合物中的游離甲醛的量利用JISL1041記載的方法進行測定。製備例1:丙烯酸樹脂溶液的製備在可分離的四口燒瓶中安裝有溫度計、冷卻管、氮氣導入管、滴管和攪拌裝置的反應容器中,加入環己酮70.0份,升溫到80°C,將反應容器內用氮置換後,使用滴管用2小時將甲基丙烯酸正丁酯13.3份、甲基丙烯酸-2-羥乙酯4.6份、甲基丙烯酸4.3份、對枯烯基苯酚氧化乙烯改性丙烯酸酯(東亞合成株式會社制"ARONIXM110")7.4份、2,2,-偶氮二異丁腈0.4份的混合物進行滴加。滴加結束後,進一步繼續反應3小時,得到重均分子量為26000的丙烯酸樹脂的溶液。冷卻至室溫後,取樣樹脂溶液約2g,在18(TC下加熱乾燥20分鐘,測定不揮發成分,根據該測定結果,減壓乾燥或添加環己酮以使得在之前合成的樹脂溶液中不揮發成分達到20重量%,從而製備丙烯酸樹脂溶液。製備例2:具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物溶液的製備在具備溫度計、回流冷卻器和攪拌棒的四口燒瓶中加入甲醇132份,用氫氧化鈉水溶液將pH調整到12.0。向其中加入低聚甲醛(92"/。CH20)135份,在6(TC保溫30分鐘,使低聚甲醛溶解在甲醇中。然後,加入三聚氰胺130份,用氫氧化鈉水溶液將pH調整到14.0。在回流溫度下,邊將甲醇蒸餾除去到體系外,邊反應1小時,進而在常壓下進行濃縮直至內部溫度為11(TC。向反應中間產物中添加甲醇495份,用鹽酸將pH調整到5.0,在50。C反應5.0小時後,用氫氧化鈉水溶液將pH調整到10.0。接著,將生成的中和鹽過濾,將濾液在常壓下進行濃縮直至內部溫度為H(TC,得到具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物溶液。向所得的具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物溶液中以使固體成分達到20重量%的方式添加環己酮。利用JISL1041記載的方法測定游離甲醛的量,結果是3.0重量%。此外,根據由GPC測定的以聚苯乙烯換算計的重均分子量來測定具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的聚合度,結果是重均聚合度為5.5。製備例3:MS-001溶液的製備向通式1所示的三聚氰胺化合物(根據廠商目錄(makercatalog)和紅17外分光法,Ri是CH20CH3,R2是H,R3是CH20H,Ra是H)的縮合物溶液(日本Carbide工業株式會社制"NikalacMS-001"、重均聚合度為5.7,游離甲醛的量為1.5重量%、固體成分為60重量%)中添加環己酮使得固體成分達到20重量%,從而得到MS001溶液。製備例4:MW-30溶液的製備將通式1中的R廣R4、H和CH2OH均是CH2OCH3的三聚氰胺化合物的縮合物(日本Carbide工業株式會社制"NikalacMW-30",重均聚合度為1.5,游離甲醛的量為0.3重量%、固體成分為100重量%)溶解在環己酮中,得到固體成分為20重量。/。的MW-30溶液。製備例5:M100C溶液的製備將聚酯三聚氰胺樹脂(住友化學公司制"SumimalM100C",固體成分為100重量%2.0)溶解在環己酮中,得到固體成分為20重量%的M100C溶液。製備例6:MX-730溶液的製備向通式1中的R廣R4和CH20H均是H的三聚氰胺化合物的縮合物(曰本Carbide工業株式會社制"NikalacMX-730",重均聚合度為2.4,游離甲醛的量為1.0重量%,固體成分為80重量。/。)中添加環己酮使得固體成分為20重量%,從而得到MX-730溶液。製備例7:MS-11溶液的製備向通式1中的R廣R4和H均是CH2OH的三聚氰胺化合物的縮合物(日本Carbide工業株式會社審U"NikalacMS-ll",重均聚合度為1.8,游離甲醛的量為4.0重量%,固體成分為60重量%)中添加環己酮使得固體成分20重量%,從而得到MS-11溶液。製備例8:微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料的製備在不鏽鋼製l加侖捏和機(井上製作所制)中加入二酮吡咯並吡咯系紅色顏料(C.I.顏料紅254)500份、氯化鈉500份和二甘醇250份,在8(TC混煉8小時,得到紅色銅。將所得的紅色銅投入到10升的溫水中,邊加熱到8(TC邊攪拌2小時製成漿料狀,反覆水洗、過濾,除去氯化鈉及二甘醇後,在80'C乾燥一晝夜,得到450份的微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料。製備例9:微細化蒽醌系紅色顏料的製備在不鏽鋼製l加侖捏和機(井上製作所制)中加入蒽醌系紅色顏料(C丄顏料紅177)500份、氯化鈉500份和二甘醇250份,在8(TC混煉8小吋,得到紅色銅。將所得的紅色銅投入到10升的溫水中,邊加熱到8CTC邊攪拌2小時製成漿料狀,反覆水洗、過濾,除去氯化鈉及二甘醇後,在8(TC乾燥一晝夜,得到430份的微細化蒽醌系紅色顏料。製備例9:微細化滷化銅酞菁系綠色顏料的製備在不鏽鋼製l加侖捏和機(井上製作所制)中加入滷化銅酞菁系綠色顏料(C丄顏料綠36)500份、氯化鈉500份和二甘醇250份,在80°C混煉8小時,得到綠色銅。將所得的綠色銅投入到10升的溫水中,邊加熱到80。C邊攪拌2小時製成漿料狀,反覆水洗、過濾,除去氯化鈉及二甘醇後,在8(TC乾燥一晝夜,得到470份的微細化滷化銅酞菁系綠色顏料。製備例10:微細化銅酞菁系藍色顏料的製備在不鏽鋼製1加侖捏和機(井上製作所制)中加入銅酞菁系藍色顏料(C.I.顏料藍15:6)500份、氯化鈉500份和二甘醇250份,在80°C混煉8小時,得到藍色銅。將所得的藍色銅投入到IO升的溫水中,邊加熱到8(TC邊攪拌2小時製成漿料狀,反覆水洗、過濾,除去氯化鈉及二甘醇後,在8(TC乾燥一晝夜,得到460份的微細化銅酞菁系藍色顏料。製備例11:微細化偶氮系黃色顏料的製備在不鏽鋼製l加侖捏和機(井上製作所制)中加入偶氮系黃色顏料(C丄顏料黃150)500份、氯化鈉500份和二甘醇250份,在80。C混煉8小時,得到黃色銅。將所得的黃色銅投入到IO升的溫水中,邊加熱到8(TC邊攪拌2小時製成漿料狀,反覆水洗、過濾,除去氯化鈉及二甘醇後,在8(TC乾燥一晝夜,得到400份的微細化銅酞菁系黃色顏料。實施例1將以下所示配合組成的混合物均一地攪拌混合,使用直徑為O.lmm的氧化鋯珠,用皮可研磨機(picomill)分散IO小時後,用5pm過濾器過濾,製備顏料分散體。顏料分散體的組成微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料15.0份顏料分散劑5.0份(AjinomotoFine-Techno株式會社制"AJISPERPB821")環己酮80.0份然後,將下述組成的混合物攪拌混合使其均一後,用lpm過濾器過濾,製備紅色著色組合物。紅色著色組合物的組成顏料分散體光聚合引發劑(CibaJapan公司制"IRGACURE907")增感劑(保土谷化學株式會社制"EAB-F")二季戊四醇五丙烯酸酯和六丙烯酸酯(東亞合成公司制"AronixM-400")丙烯酸樹脂溶液具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物溶液環己酮60.0份1.2份0.4份4.2份14.0份1.0份23.2份實施例2除了將丙烯酸樹脂溶液的配合量從14.0份變為10.5份,將三聚氰胺化合物溶液的配合量從1.0份變為4.5份以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例3除了將丙烯酸樹脂溶液的配合量從14.0份變為6.0份,將三聚氰胺化合物溶液的配合量從1.0份變為9.0份以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例4除了將丙烯酸樹脂溶液的配合量從14.0份變為2.0份,將三聚氰胺化合物溶液的配合量從1.0份變為13.0份以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例5除了將三聚氰胺化合物溶液變為MS-001溶液以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例6除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化蒽醌系紅色顏料以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例7除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化蒽醌系紅色顏料以外,其餘與實施例2同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例8除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化蒽醌系紅色顏料以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例9除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化蒽醌系紅色顏料以外,其餘與實施例4同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例10除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化蒽醌系紅色顏料以外,其餘與實施例5同樣地進行,製備紅色著色組合物。實施例11除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化滷化銅酞菁系綠色顏料以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備綠色著色組合物。實施例12除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化滷化銅酞菁系綠色顏料以外,其餘與實施例2同樣地進行,製備綠色著色組合物。實施例13除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化滷化銅酞菁系綠色顏料以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備綠色著色組合物。實施例14除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化滷化銅酞菁系綠色顏料以外,其餘與實施例4同樣地進行,製備綠色著色組合物。實施例15除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化滷化銅酞菁系綠色顏料以外,其餘與實施例5同樣地進行,製備綠色著色組合物。實施例16除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化銅酞菁系藍色顏料以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備藍色著色組合物。實施例17除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化銅酞菁系藍色顏料以外,其餘與實施例2同樣地進行,製備藍色著色組合物。實施例18除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化銅酞菁系藍色顏料以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備藍色著色組合物。實施例19除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化銅酞菁系藍色顏料以外,其餘與實施例4同樣地進行,製備藍色著色組合物。實施例20除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化銅酞菁系藍色顏料以外,其餘與實施例5同樣地進行,製備藍色著色組合物。實施例21除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化偶氮系黃色顏料以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備黃色著色組合物。實施例22除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化偶氮系黃色顏料以外,其餘與實施例2同樣地進行,製備黃色著色組合物。實施例23除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化偶氮系黃色顏料以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備黃色著色組合物。實施例24除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化偶氮系黃色顏料以外,其餘與實施例4同樣地進行,製備黃色著色組合物。23實施例25除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化偶氮系黃色顏料以外,其餘與實施例5同樣地進行,製備黃色著色組合物。比較例1除了將丙烯酸樹脂溶液的配合量從14.0份變為14.5份,將三聚氰胺化合物溶液的配合量從1.0份變為0.5份以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例2除了將丙烯酸樹脂溶液的配合量從14.0份變為0.5份,將三聚氰胺化合物溶液的配合量從1.0份變為14.5份以外,其餘與實施例1同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例3除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化蒽醌系紅色顏料以外,其餘與比較例1同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例4除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化蒽醌系紅色顏料以外,其餘與比較例2同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例5除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化滷化銅酞菁系綠色顏料以外,其餘與比較例1同樣地進行,製備綠色著色組合物。比較例6除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化滷化銅酞菁系綠色顏料以外,其餘與比較例2同樣地進行,製備綠色著色組合物。比較例7除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化銅酞菁系藍色顏料以外,其餘與比較例1同樣地進行,製備藍色著色組合物。比較例8除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化銅酞菁系藍色顏料以外,其餘與比較例2同樣地進行,製備藍色著色組合物。比較例9除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化偶氮系黃色顏料以外,其餘與比較例1同樣地進行,製備黃色著色組合物。比較例10除了將微細化二酮吡咯並吡咯系紅色顏料變為微細化偶氮系黃色顏料以外,其餘與比較例2同樣地進行,製備黃色著色組合物。比較例11除了將三聚氰胺化合物溶液變為MW-30溶液以外,其餘與實施例2同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例12除了將三聚氰胺化合物溶液變為MW-30溶液以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例13除了將三聚氰胺化合物溶液變為MW-30溶液以外,其餘與實施例4同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例14除了將三聚氰胺化合物溶液變為M100C溶液以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例15除了將三聚氰胺化合物溶液變為MX-740溶液以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備紅色著色組合物。比較例16除了將三聚氰胺化合物溶液變為MS-ll溶液以外,其餘與實施例3同樣地進行,製備紅色著色組合物。在下述表l-A和表l-B中,揭示了實施例l-25及比較例1~16中製備的著色組合物的顏料種類、丙烯酸樹脂溶液的量、三聚氰胺化合物溶液的種類及量。使用所得的著色組合物,在0.7mm厚的100mmxl00mm的玻璃基板上,使用旋轉塗布機,按照如下所述調整膜厚來形成塗膜紅色著色組合物在F10光源下的x值為0.582,綠色著色組合物在F10光源下的y值為0.505,藍色組合物在F10光源下的y值為0.181,黃色著色組合物在F10光源下的x值為0.438;然後在230。C烘焙60分鐘後,用下述方法測定塗膜的亮度,計算對比度比。將結果示於下述表2-A和表2-B。用圖l對塗膜的對比度比的測定法進行說明。由液晶顯示器用背光燈單元(7)發出的光通過偏振片(6)而發生偏振,通過玻璃基板(5)上塗布的著色組合物的乾燥塗膜(4)而到達偏振片(3)。若偏振片(6)和偏振片(3)的偏振面平行,則光透過偏振片(3),但當偏振面正交時,光被偏振片(3)隔斷。然而,被偏振片(6)偏振後的光在通過著色組合物的乾燥塗膜(4)時,發生因顏料粒子導致的散射等並且在偏振面的局部產生偏移,則兩塊偏振片的偏振面平行時透過偏振片(3)的光量減少,而當兩塊偏振片的偏振面正交時一部分光透過偏振片(3)。將該透過光作為偏振片上的亮度用亮度計(1)進行測量,根據下式計算兩塊偏振片的偏振面平行時的亮度(平行亮度)與兩塊偏振片的偏振面正交時的亮度(正交亮度)的比值(對比度比)。對比度比=平行亮度/正交亮度因此,當因塗膜(4)中的顏料而發生散射時,平行亮度降低,且正交亮度增加,所以對比度比就降低。另外,作為亮度計(1)使用TOPCON公司制"BM-5A"色彩亮度計,作為偏振片使用市售的偏振片(日東電工公司制"NPF-G1220DUN")。此外,在測定時,為了隔斷不需要的光,在測定部分貼上開有lcm見方的孔的黑色掩模(2)。塗膜延遲的測定使用在用於測定對比度比時製成的形成有塗膜的基板,使用透射型分光偏振光橢圓率測量儀(spectrodlipsometer,日本分光公司制"M-220")進行測定。具體而言,如下測定延遲從形成有塗膜的基板的法線方向傾斜45。的方位,對紅色塗膜照射590nm的光、對綠色塗膜照射545nm的光、對藍色塗膜照射450nm的光、對黃色塗膜照射545nm的光進行測定。將結果示於下述表2-A和表2-B。延遲若在0士4的範圍,則不能說得到了充分改善。這是由於從斜向進行實際的視覺判斷時,會出現明顯不同的結果。延遲優選是0士2,更優選是0。使用E型粘度計(東機產業公司制"R110")在25'C測定著色組合物的6rpm和60rpm下的粘度,計算觸變性指數(T.I.)。結果示於下述表2畫A和表2-B。觸變性指數是用於評價粘度特性的指標,1.0為理想的,是非常優異的狀態。在工業上可以使用的著色組合物的觸變性指數在1.0~1.6的範圍,更優選在1.0-1.4的範圍。在0.7mm厚的100mmxl00mm的玻璃基板上,使用旋轉塗布機將所得的著色組合物以lpm的厚度(乾燥膜厚)製備塗膜,進行減壓乾燥。用本說明書中記載的方法和條件測定塗膜的最大對數衰減率時間和對數衰減率比,結果示於下述表2-A和表2-B。表1-A顏料丙烯酸樹脂溶液量(份)三聚氰胺化合物溶液三聚氰胺化合物溶液量(份)實施例1二酮吡咯並吡咯系紅色顏料14.0三聚氰胺化合物溶液*11.0實施例2二酮吡咯並吡咯系紅色顏料10.5三聚氰胺化合物溶液*14.5實施例3二酮吡咯並吡咯系紅色顏料6.0三聚氰胺化合物溶液*19.0實施例4二酮吡咯並吡咯系紅色顏料2.0三聚氰胺化合物溶液*113.0實施例5二酮吡咯並吡咯系紅色顏料6,0MS001溶液9.0實施例6蒽醌系紅色顏料14.0三聚氰胺化合物溶液*11.0實施例7蒽醌系紅色顏料10,5三聚氰胺化合物溶液*14.5實施例8蒽醌系紅色顏料6.0三聚氰胺化合物溶液"9.0實施例9蒽醌系紅色顏料2.0三聚氰胺化合物溶液*113.0實施例10蒽醌系紅色顏料6.0MS001溶液9.0實施例11滷化銅酞菁系綠色顏料14.0三聚氰胺化合物溶液*11.0實施例12滷化銅酞菁系綠色顏料10.5三聚氰胺化合物溶液"4.5實施例13滷化銅酞菁系綠色顏料6.0三聚氰胺化合物溶液*19.0實施例14滷化銅酞菁系綠色顏料2.0三聚氰胺化合物溶液*113.0實施例15滷化銅酞菁系綠色顏料6.0MS001溶液9,0實施例16銅酞菁系青色藍色顏料14.0三聚氰胺化合物溶液"1.0實施例17銅酞菁系青色藍色顏料10.5三聚氰胺化合物溶液"4.5實施例18銅酞菁系青色藍色顏料6.0三聚氰胺化合物溶液*19.0實施例19銅酞菁系青色藍色顏料2.0三聚氰胺化合物溶液*113.0實施例20銅酞菁系青色藍色顏料6.0MS001溶液9.0實施例21偶氮系黃色顏料14.0三聚氰胺化合物溶液*11.0實施例22偶氮系黃色顏料10.5三聚氰胺化合物溶液*14.5實施例23偶氮系黃色顏料6.0三聚氰胺化合物溶液n9.0實施例24偶氮系黃色顏料2.0三聚氰胺化合物溶液"13.0實施例25偶氮系黃色顏料6.0MSOOl溶液9.0*1:製備例2中製備的具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物溶液表I-B顏料丙烯酸樹脂溶液量(份)三聚氰胺化合物溶液三聚氰胺化合物溶液量(份)比較例1二酮吡咯並吡咯系紅色顏料14.5三聚氰胺化合物溶液*10.5比較例2二酮吡咯並吡咯系紅色顏料0.5三聚氰胺化合物溶液*114.5比較例3虔:醌系紅色顏料14.5三聚氰胺化合物溶液*10.5比較例4蒽醌系紅色顏料0.5三聚氰胺化合物溶液*114.5比較例5滷化銅酞菁系綠色顏料14.5三聚氰胺化合物溶液*10.5比較例6滷化銅酞菁系綠色顏料0.5三聚氰胺化合物溶液*114.5比較例7銅酞菁系青色藍色顏料14.5三聚氰胺化合物溶液*10.5比較例8銅酞菁系青色藍色顏料0.5三聚氰胺化合物溶液*114.5比較例9偶氮系黃色顏料14.5三聚氰胺化合物溶液*10.5比較例10偶氮系黃色顏料0.5三聚氰胺化合物溶液"14.5比較例ll二酮吡咯並吡咯系紅色顏料10.5MW30溶液4.5比較例12二酮吡咯並吡咯系紅色顏料6.0MW30溶液9.0比較例13二酮吡咯並吡咯系紅色顏料2.0MW30溶液13.0比較例14二酮吡咯並吡咯系紅色顏料6.0M100C溶液9.0比較例15二酮吡咯並吡咯系紅色顏料6.0MX-730溶液9.0比較例16二酮吡咯並吡咯系紅色顏料6.0MS-ll溶液9.0*1製備例2中製備的具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物溶液29表2-Atableseeoriginaldocumentpage30表2-B對比度比延遲T.I.x(F10)y(Fio)最大對數衰減率時間(分鐘)對數衰減率比比較例17300一71.10.5820.31820.050%比較例2745013.50.5820.3181.020%比較例311000一71.10.5820.28521.052%比較例4980013.40.5820.2851.522%比較例57500一5U0.2830.50520.555%比較例6760032.50.2830.5051.021%比較例74000一51.10.1630.18122.054%比較例8410032.00.1630.1811.520%比較例99010一41.10.4380.50923.050%比較例10930021.70.4380.5092.025%比較例117300一71.10.5820.31815.045%比較例127350_61.30.5820.31813.343%比較例137300一51.30.5820.3189.840%比較例147350_61.30.5820.31815.245%比較例57350—61.30.5820.31814.544%比較例167400一51.20.5820.31814.043%如表2-A和表2-B所示,對比度比和延遲依賴於具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的添加量,對於添加量以顏料的重量為基準計為2~30重量%的實施例1~25而言,對比度比非常高,延遲接近於零。對於具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的添加量小於2重量%的比較例l、3、5、7、9而言,由於無法抑制顏料的結晶成長,因此對比度比變低。對於具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物的添加量大於30重量%的比較例2、4、6、8、IO而言,由於著色組合物的分散穩定性變差,因此對比度比變低。此外,由實施例3和比較例12、14-16的結果,可以確認通過含有具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物,能改善塗膜的對比度比和延遲。31艮P,從最大對數衰減率時間和對數衰減率比的值、塗膜的對比度比以及延遲的評價結果的關係可以確認,直至反應的達到時間(最大對數衰減率時間)長時,為顏料的結晶成長帶來餘地;對數衰減率比增大(塗膜的熱固化後的硬度變低)時,為顏料的結晶成長帶來餘地且塗膜的對比度比和延遲降低。權利要求1、一種濾色器用著色組合物,其特徵在於,該著色組合物含有由樹脂、該樹脂的前體或它們的混合物構成的顏料載體;顏料;以及具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物,其中所述三聚氰胺化合物的含量以所述顏料的重量為基準計為2~30重量%。2、根據權利要求1所述的濾色器用著色組合物,其特徵在於,所述三聚氰胺化合物是下述通式1所示的三聚氰胺化合物或其縮合物,通式1formulaseeoriginaldocumentpage2通式1中,R廣R4分別獨立地為CH20CH3、CH20C4H9、H或CH20H。3、根據權利要求1所述的濾色器用著色組合物,其特徵在於,所述三聚氰胺化合物中的游離甲醛的量為1.5~3.0重量%。4、根據權利要求13中任一項所述的濾色器用著色組合物,其特徵在於,顏料與顏料載體的含有比例為相對於100重量份顏料,顏料載體為50-700重量份。全文摘要本發明提供了一種濾色器用著色組合物,其特徵在於,該著色組合物含有由樹脂、該樹脂的前體或它們的混合物構成的顏料載體;顏料;具有羥甲基亞氨基的三聚氰胺化合物,其中三聚氰胺化合物的含量以所述顏料的重量為基準計為2~30重量%。文檔編號C09D17/00GK101481560SQ200910002028公開日2009年7月15日申請日期2009年1月8日優先權日2008年1月11日發明者二井洋文,齋藤悠生,西田充志申請人:東洋油墨製造株式會社

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