用於染色角蛋白纖維的酶促泡沫組合物的製作方法
2023-10-17 06:04:49
專利名稱：用於染色角蛋白纖維的酶促泡沫組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及用來漂白或染色角蛋白纖維(如頭髮、毛皮、生皮和羊毛)的酶促泡沫組合物，用於染色這樣的纖維的方法，和包含氧化酶和起泡劑的組合物在染色頭髮和其它角蛋白纖維方面的用途。
背景技術：
人們常常染髮以覆蓋隨年齡增長而出現的灰色頭髮。此外，在最近幾十年，在西方國家，純粹美容目的的染髮已變得越來越普遍，即將頭髮染成與自然色不同的顏色以獲得所需的″外貌″。
總的來說，當今的市售染髮組合物主要可以分成三大類-暫時性染髮劑，-半永久性染髮劑，和-永久性氧化染髮劑。
暫時性染髮劑只是計劃在短時間內改變頭髮自然色，並且常常通過沉積染料於頭髮表面而起作用。這樣的染髮劑易於用普通的洗髮劑除去。
當利用半永久性染髮劑時，所染成的顏色可以經受住5次或更多次的洗髮劑洗滌。利用對頭髮角蛋白具有高親和性的染料可以實現這一目的，並且該染料可以滲透入毛幹內部。
永久性染髮劑具有極強的抗日光、洗髮劑和其它頭髮處理劑的抗性，並且只需當新頭髮長出時大約一個月重染一次。就這些染色系統來說，染料直接在頭髮內部和頭髮表面形成。少量芳香染料前體(如對苯二胺和鄰氨基苯酚)滲透到頭髮深層，其中的染料前體被氧化劑氧化形成有色的高分子化合物。這些有色的化合物大於染料前體並且不能自頭髮中洗去。
通過在染髮組合物中包含稱為改性劑(或成色劑)的化合物，可以獲得許多頭髮色彩。兒茶酚和間苯二酚是這樣的改性劑的例子。
傳統上，H2O2(過氧化氫)用作為氧化劑(染髮助劑)，但也用作為漂白劑。包含H2O2的染色組合物常常因H2O2的漂白作用而被稱為″調淡染料″。
然而，在染料組合物中使用H2O2有一些缺點，如H2O2傷害頭髮。此外，氧化染色常常要求高pH值(一般為大約pH 9-10)，這一高pH值也對頭髮造成傷害並且刺激頭皮。所以，不提倡過於頻繁地用包含H2O2的染料組合物染髮。
為了克服使用H2O2的缺點，建議利用氧化酶來替代H2O2。
美國專利3,251,742(Revlon)描述了通過染料原位形成給人的頭髮染色的方法。在基本上中性的pH值(pH 7-8.5)下，利用氧化酶來進行顏色形成反應。文中提出以漆酶、酪氨酸酶、多酚酶和兒茶酚酶(catacolases)作為合適的氧化酶。
EP專利0504005(Perma S.A.)涉及了不需存在H2O2的、用於染髮的組合物。該組合物包含能夠在緩衝液中催化聚合染料和染料前體(如固色劑和成色劑)形成的酶，其中組合物的pH值為6.5-8，該酶在這一pH值範圍內具有最佳活性。Rhizoctonia praticola漆酶和Rhusvernicifera漆酶具有6.5-8的最佳pH值，並可以按照這一專利用來形成聚合染料。
然而，當利用這樣的氧化酶染色角蛋白纖維(如人發)時，問題隨之出現，即其中氧成為酶促反應的限制因子，因為反應進行得較快，尤其是對於漆酶來說。這一情況尤其出現在具有較高粘性的組合物中，如髮膠和摩絲。其結果是，反應在位於頭髮/空氣界面的頭髮部分上廣泛地進行，因為界面上的漆酶已經自空氣中獲得了足夠的氧氣供應。相反地，在這一界面之下(即空氣和頭皮之間)的頭髮的主要部分沒有獲取在耗盡存在於反應介質中的氧氣之後進行酶促氧化所需的足夠的氧氣，因此反應進行得較為緩慢(或者最終完全停止)，並且相比於表面頭髮纖維來說，這一部分頭髮染色得相對較少。
因此，當利用染髮的氧化酶時，需要在全部頭髮上獲得比現存染髮組合物(含有氧化酶)更為均勻和更為快速的染色效果。
發明概述本發明的目的是提供漂白或染色頭髮和其它角蛋白纖維的改善的酶基組合物，尤其是提供可能通過利用氧化酶獲得優點(如減少的頭髮傷害，而同時產生改善的均勻性染髮效果)的組合物。
現已令人詫異地發現包含氧化酶和起泡劑的染髮組合物產生改善的均勻性染色效果，尤其是使遠離空氣界面的頭髮部分的染色效果得到改善。本發明的這種泡沫組合物用來向否則將很快遭受氧氣供應不足境況的頭髮部分提供酶促氧化過程所需的氧氣，從而確保氧化可以在全部頭髮上均勻地進行。其結果是，獲得了更均勻的染髮效果，即減少了不同頭髮區域的頭髮顏色強度的變化。
因此，第一方面，本發明涉及適於給角蛋白纖維染色的酶促泡沫組合物，該組合物包含1)至少一種氧化酶，2)至少一種起泡劑，3)至少一種染料前體和可選擇地4)至少一種改性劑。
本發明的第二方面涉及給角蛋白纖維染色的方法，該方法包含在足以使染料前體氧化成有色化合物的條件下使纖維與酶促泡沫組合物接觸一段時間。
本發明的另一方面涉及酶促泡沫組合物在角蛋白纖維(尤其是頭髮、毛皮、生皮或羊毛)的氧化染色方面的用途。
附圖的簡要描述
圖1顯示用本發明的泡沫配方染色時在顏色均勻性方面的效果(參見實施例1)。第一和第二個柱顯示包含泡沫SDS-甜菜鹼-pPD-漆酶的染色組合物的偏離係數(CV)(以ΔL*和ΔE*確定)；第三和第四個柱顯示包含泡沫SDS-pPDP-漆酶的染色組合物的CV；第五和第六個柱(參考)顯示包含pPD-漆酶-水的染色組合物的CV。
圖2顯示利用本發明的泡沫配方染色時在顏色均勻性方面的效果(參見實施例1)。第一個柱顯示包含泡沫SDS-甜菜鹼-oAP-漆酶的染色組合物的偏離係數(CV)(以ΔL*和ΔE*確定)；第二個柱顯示包含泡沫SDS-OAP-漆酶的染色組合物的CV；第三個柱(參考)顯示包含oAP-漆酶-水的染色組合物的CV。
圖3顯示利用酪氨酸酶作為氧化酶的染髮效果。
發明詳述包含1)至少一種氧化酶和2)至少一種起泡劑的本發明組合物尤其是適於染色角蛋白纖維(如頭髮、毛皮、生皮或羊毛)的組合物。對於角蛋白纖維染色，本發明組合物還包含3)至少一種染料前體和可選擇地4)至少一種改性劑。組合物的優選用途是作為人染髮的永久性染料。
氧化酶是氧化還原酶，即按照國際生物化學和分子生物學協會(IUBMB)的建議書(1992)分類的酶分類號為E.C.1(氧化還原酶)的、催化氧化還原反應的酶。
在氧化還原酶組中，通過作用於作為受體的氧(O2)和/或過氧化物來催化底物(電子或氫供體)的氧化反應的酶是優選的。這樣的酶包括在包含氧化酶的酶類別中分類的酶包括E.C.1.1.3，E.C.1.2.3，E.C.1.3.3，E.C.1.4.3，E.C.1.5.3，E.C.1.7.3，E.C.1.8.3和E.C.1.9.3，分類號為E.C.1.10.3的漆酶和相關酶，以及分類號為E.C.1.11的過氧化物酶。
按照本發明，三類氧化還原酶尤其值得考慮a)漆酶或相關酶，其作用於分子氧並產生水(H2O)而無需過氧化物(如H2O2)；b)氧化酶，其作用於分子氧(O2)並產生過氧化物(H2O2)；和c)過氧化物酶，其作用於過氧化物(如H2O2)並產生水(H2O)。
此外，還考慮包含一種以上的得自單一組或不同組的酶(屬於三類酶)的組合的酶系統。在本說明書中，雖然為簡單起見常常提到單一酶，但是應該理解說明書一般適用於多種酶的如此組合。此外，雖然一般按照與染髮有關的優選方面來描述本發明，但是應該理解說明書一般適用於可用於染色其它類型角蛋白纖維的本發明的泡沫組合物。
尤其優選的酶是漆酶和相關酶，術語″漆酶和相關酶″包括酶分類號E.C.1.10.3.2(漆酶)所包含的酶和E.C.1.10.3.1所包含的兒茶酚氧化酶，酶分類號E.C.1.3.3.5所包含的膽紅素氧化酶和酶分類號E.C.1.14.99.1所包含的一元酚一氧合酶。漆酶是催化苯酚和芳香胺氧化的含有多銅的酶。漆酶介導的氧化自合適的酚底物中產生芳氧基中間體產物；如此產生的中間體的最終偶合提供了二聚、寡聚和聚合反應產物的組合。某些反應產物可以用來形成適於染髮的染料。
漆酶可以得自微生物(如真菌或細菌)或植物。優選地，所利用的漆酶得自真菌。更優選地，它得自多孔菌屬菌種的菌株(尤其是菌株篩孔多孔菌或變色多孔菌)，毀絲黴屬菌種的菌株(如嗜熱毀絲黴)，絲核菌屬菌種的菌株(尤其是菌株Rh.praticola或立枯絲核菌)，Pyricularia菌種的菌株(尤其是P.oryrae)或Scytalidium的菌株(如S.thermophilium)。漆酶也可以得自植物，如鹽膚木屬樹種(如Rhus vernicifera)。
在本發明的具體實施方案中，氧化還原酶是漆酶，如多孔菌屬菌種漆酶，尤其是在WO 96/00290中描述的篩孔多孔菌漆酶(也稱為絨毛栓菌漆酶)(得自Novo Nordisk生物技術公司)，或毀絲黴屬菌種漆酶，尤其是在WO 95/33836中描述的嗜熱毀絲黴漆酶(得自NovoNordisk生物技術公司)。
此外，漆酶可以是Scytalidium sp.的漆酶，如在WO 95/33837和WO 97/19998(得自Novo Nordisk生物技術公司)(其內容與本文一併參考)中描述的S.thermophilium的漆酶，或Pyricularia sp.的漆酶(如可以以商品名SIGMA No.L5510購自SIGMA的Pyriculariaoryzae的漆酶)，或鬼傘屬菌種的漆酶(如灰蓋鬼傘的漆酶，尤其是灰蓋鬼傘IFO 30116的漆酶)，或絲核菌屬菌種的漆酶，如立枯絲核菌的漆酶，尤其是在WO 95/07988中描述的、最佳pH範圍為6.0-8.5的中性立枯絲核菌的漆酶(得自Novo Nordisk A/S)。
漆酶也可以得自真菌，如金錢菌屬，層孔菌屬，香茹屬，側耳屬，麴黴屬，壺菌屬，柄孢殼屬，射脈菌屬(如射脈菌(WO 92/01046))，革蓋菌屬菌種(如毛革蓋菌(JP 2-238885))或葡萄孢屬。
膽紅素氧化酶可以優選得自漆斑菌屬菌種菌株，如疣孢漆斑菌。
產生過氧化物(H2O2)的氧化酶典型地與過氧化物酶組合使用，以除去或至少減少所產生的過氧化物。
合適的氧化酶包括葡萄糖氧化酶(E.C.1.1.3.4)、己糖氧化酶(E.C.1.1.3.5)，L-胺基酸氧化酶(E.C.1.4.3.2)、木糖醇氧化酶、半乳糖氧化酶(E.C.1.1.3.9)，吡喃糖氧化酶(E.C.1.1.3.10)和醇氧化酶(E.C.1.1.3.13)。
如果利用L-胺基酸氧化酶，那麼它可以得自木黴屬菌種，如Trichoderma harzianum，如在WO 94/25574中描述的L-胺基酸氧化酶(得自Novo Nordisk A/S)，或綠色木黴。
合適的葡萄糖氧化酶可以得自麴黴屬菌種，如黑麴黴的菌株，或得自枝孢屬菌種的菌株，尤其是Cladosporium oxysporum。
得自紅色海草角叉菜(一般稱為愛蘭苔)(Sullivan和Ikawa，(1973)，生物化學與生物物理學學報，309，p.11-22；Ikawa，(1982)，酶學方法論，89，碳水化合物代謝D部分，145-149)的己糖氧化酶氧化廣譜碳水化合物，如D-葡萄糖、D-半乳糖、麥芽糖、纖維二糖、乳糖、D-葡萄糖6磷酸酯、D-甘露糖、2-脫氧-D-葡萄糖、2-脫氧-D-半乳糖酶、D-果糖、D-葡萄糖醛酸和D-木糖。
起泡劑可以以單一試劑形式或兩或多種試劑結合的形式存在。起泡劑典型地選自皂類和陰離子、陽離子、非離子、兼性、糖表面活性劑和/或兩性表面活性劑及其混合物。起泡劑可以以佔最終組合物重量的0.1％-15％，優選為0.2-13％，更優選為0.25-10％，如0.5-8％的量存在。適於用作為起泡劑的陰離子表面活性劑的例子是皂類，如鹼或乙醇胺、異丙醇2-甲基-2-氨基-1，3-丙二醇脂肪酸鹽(如月桂酸鹽、肉豆蔻酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽、異硬脂酸鹽、山萮酸鹽、油酸鹽、亞油酸鹽等)形式的皂類；脂肪醇醚硫酸鹽，如十二烷基醚硫酸鈉；脂肪醇硫酸鹽，如十二烷基硫酸鈉(SLS和SDS)；磺基丁二酸鹽，如磺基丁二酸二辛基鈉；α-烯屬磺酸酯；烷基醯胺醚硫酸鹽；脂肪酸縮合產物烷基醚磷酸鹽和單酸甘油酯硫酸鹽。適於用作為起泡劑的非離子表面活性劑的例子尤其是常常用作為泡沫穩定劑、增稠劑和助促進劑的非離子脂肪酸和脂肪胺，如脂肪酸鏈烷醇醯胺和二鏈烷醇醯胺和脂肪酸鏈烷醇醯胺聚乙二醇醚和脂肪胺氧化物。適於與陰離子表面活性劑結合使用作為起泡劑的兼性表面活性劑的例子是烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉鎓甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、醯氨基烷基甜菜鹼、N-烷基-β-氨基丙酸酯等。
糖表面活性劑形式的起泡劑的例子包括(a)烷基和/或鏈烯基寡糖苷和/或(b)脂肪酸-N-烷基多羥基烷基醯胺。
烷基-和/或鏈烯基寡糖苷(a)可以具有通式(I)R1-O-[G]p(I)其中R1=C4-22烷基和/或鏈烯基，G＝具有5或6個碳原子的糖殘基，和p＝1-10。
脂肪酸-N-烷基多羥基烷基醯胺(b)可以具有通式R2CO-N(R3)-[Z] (II)其中R2CO＝C6-22脂肪族醯基殘基，R3＝H、具有1-4個碳原子的烷基或羥烷基，和[Z]＝具有3-12個碳原子和3-10個OH基的直鏈或支鏈多羥基烷基殘基。
它也包括a)通式為R1-O-[G]p的烷基和鏈烯基寡糖苷，和b)C12-22第二2，3-烷基硫酸酯的鹼和/或鹼土金屬鹽，其中R1＝C4-22烷基和/或鏈烯基；G＝具有5或6個碳原子的糖殘基，和p＝1-10。(I)(II)的重量比優選為1∶99-99∶1。
也包括脂肪酸-N-烷基多羥基烷基醯胺；和蔗糖酯、脫水山梨糖醇酯和/或聚山梨酸酯的糖表面活性劑。
糖表面活性劑也可以包含10-40％(重量)的通式為R1-O-[G]p的烷基和/或鏈烯基寡糖苷，10-40％(重量)的通式為R2-O-(G)p的烷基和/或鏈烯基寡糖苷，和80-20％(重量)的通式為R3-(OCH2CH2)nO-SO3M的烷基醚硫酸鹽，其中R1＝C8-11烷基或鏈烯基；(G)＝葡萄糖基；p＝1-10，優選為1-3；R2＝C12-22烷基或鏈烯基；R3＝C6-22烷基或鏈烯基；M＝鹼或鹼土金屬，或銨或鏈烷醇銨離子，優選為Na或Mg；和n＝1-20，優選為2-7。優選地，R2和R3獨立地是C12-14烷基。
糖表面活性劑的另一例子是聚丙三醇脂肪酸酯聚氧亞烷基醚R R1R2R3N+-CH(Y)-CH2-O-CH2-C(CH3)2-C(OH)(H)-C(＝O)-NH-CH2-CH2-OHX-(I)，其中R、R1、R2＝C1-24烷基或C8-24鏈烯基R3＝C1-18亞烷基X＝單價有機或無機陰離子；和Y＝OH或H。
糖表面活性劑也可以包括(A)1-5％(重量)的脂肪醇聚乙二醇醚，1-5％的格爾伯特醇和1-5％的多元醇偏酯，(B)1-5％的陰離子聚合物，(C)15-30％的脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯，(D)15-30％的烷基寡糖苷和通式為R1CO-N(R2)-Z的脂肪酸-N-烷基多羥基烷基醯胺的硫酸化產物，其中R1CO＝C6-22脂肪族醯基；R2＝H、C1-4烷基或C1-4羥烷基；Z＝包含3-10個羥基的C3-12多羥基烷基。
糖表面活性劑也可以選自通式(I)的烷基寡糖苷和通式(II)的羧酸N-多羥基烷基醯胺R1-O(G) (I)R2CO-NR3-Z(II)其中R1＝可選擇地羥基化的C1-8烷基；G＝具有5或6個碳原子的糖殘基；p＝1-10；R2CO＝C1-8脂肪族醯基R3＝H、C1-8烷基或C1-8羥烷基；Z＝包含3-10個OH基團的C3-12多羥基烷基。
優選的起泡劑的例子是SDS(十二烷基硫酸鈉)、十二烷基醚硫酸鈉和皂類。
也需要加入起穩定劑、助促進劑和增稠劑作用的其它添加劑，例如一或多種選自以下物質的化合物脂肪酸鏈烷醇醯胺、二鏈烷醇醯胺或脂肪鏈烷醇醯胺、聚乙二醇醚(如乙氧基化月桂酸一乙醇醯胺)或脂肪胺氧化物(如烷基二甲基氨氧化物)。
本發明的組合物還可以包括能夠使泡沫穩定的水溶性聚合物作為穩定劑，例如一或多種纖維素衍生物如陽離子化的纖維素、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素，兼性樹脂，乙烯基乙醚順丁烯二酸酯聚合物，聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸樹脂鏈烷醇胺。
為了給角蛋白纖維(如頭髮)染色，本發明的染色組合物也包含至少一種染料前體，該前體通過氧化酶轉變為有色化合物(即染料)。如果不加以限制，染料前體可以是屬於三個主要化學家族的芳香化合物芳香二胺，氨基苯酚(或氨基萘酚)和苯酚。靛紅衍生物染料前體的例子可在DE 4,314,317-A1中找到。此外，許多吲哚或二氫吲哚衍生物染料前體公開在WO 94/00100中。這些文件中所提到的染料前體與本文一併參考。
合適的染料前體的例子包括得自包括下列物質的組中的化合物對苯二胺(pPD)，對甲代苯二胺，氯代對苯二胺，對氨基苯酚，鄰氨基苯酚，3，4-二氨基甲苯，2，5-二氨基甲苯，2-甲基-1，4-二氨基苯，4-甲基-鄰苯二胺，2-甲氧基-對苯二胺，2-氯代-1，4-二氨基苯，4-氨基二苯胺，1-氨基-4-β-甲氧基乙氨基苯，1-氨基-4-雙-(β-羥乙基)-氨基苯，1，3-二氨基苯，2-甲基-1，3-二氨基苯，2，4-二氨基甲苯，2，6-二氨基吡啶，1-羥基-2-氨基苯，1-羥基-3-氨基苯，1-甲基-2-羥基-4-氨基苯，1-甲基-2-羥基-4-β-羥乙基氨基苯，1-羥基-4-氨基苯，1-羥基-4-甲基氨基苯，1-甲氧基-2，4-二氨基苯，1-乙氧基-2，3-二氨基苯，1-β-羥基乙氧基-2，4-二氨基苯，3，4-二氨基-苯醯肼，3，5-二氨基-苯醯肼，3-羥基酪胺和兒茶素；吩嗪，如4，7-吩嗪二羧酸，2，7-吩嗪二羧酸，2-吩嗪羧酸，2，7-二氨基吩嗪，2，8-二氨基吩嗪，2，7-二氨基-3，8-二甲氧基吩嗪，2，7-二氨基-3-甲氧基吩嗪，2，7-二氨基-3-甲氧基吩嗪，3-二甲基-2，8-吩嗪二胺，2，2』-[(8-氨基-7-甲基-2-吩嗪基)氨基]-乙醇，2，2』-[(8-氨基-7-甲氧基-2-吩嗪基)氨基]-乙醇，2，2，-[(8-氨基-7-氯代-2-吩嗪基)亞氨基]二-乙醇，2-[(8-氨基-7-甲基-2-吩嗪基)氨基]-乙醇，2，2，-[(8-氨基-2-吩嗪基)亞氨基]二-乙醇，3-氨基-7-(二甲氨基)-2，8-二甲基-5-苯基-氯化物，9-(二乙氨基)-苯並[a]吩嗪-1，5-二醇，N-[8-(二乙氨基)-2-吩嗪基]-甲磺醯胺，N-(8-甲氧基-2-吩嗪基)-甲磺醯胺，N，N，N』，N』-四甲基-2，7-吩嗪二胺，3，7-二甲基-2-吩嗪胺；對氨基苯甲酸，如對氨基苯甲酸乙酯，對氨基苯甲酸甘油酯，對氨基苯甲酸異丁基酯，對二甲基氨基苯甲酸氨基酯，對二甲基氨基苯甲酸辛酯，對二乙氧基氨基苯甲酸氨基酯，對二丙氧基氨基苯甲酸乙酯；乙醯水楊酸，和靛紅衍生物，如2，3-二氨基苯甲酸。
其它染料前體的例子包括通式1的氨基苯甲酸化合物
其中R是氨基、單或二取代的氨基或OR′，其中R′是H、烷基、鏈烯基、炔基、滷烷基、硝基、苯甲基、苯基或取代的苯基，X、Y和Z之每一個可以獨立地是氫、烷基、鏈烯基、炔基、滷烷基、硝基、苯甲基、苯基、取代的苯基、氨基、羥基或巰基，條件是X，Y和Z基團中至少一個是氨基或其鹽。其中R′是甲基、乙基或異丙基酯的化合物是優選的。
在一個實施方案中，氧化還原酶將染料前體直接氧化為有色化合物。染料前體可以單獨地或與其它染料前體結合使用。
然而，一般認為當利用二胺或氨基苯酚作為染料前體時，在共聚反應中的至少一種中間體必須是鄰或對二胺或氨基苯酚。這樣的例子描述在美國專利3,251,742(Revlon)中，其內容與本文一併參考。
可選擇地，本發明的染色組合物(尤其是染髮組合物)也包含由此可以獲得許多色彩的改性劑(成色劑)。改性劑通常用於染髮組合物中，因為對於大多數人來說，在沒有改性劑的情況下由染髮組合物產生的顏色通常是不可接受的。
改性劑典型地是間芳香二胺、間氨基苯酚、多酚、氨基萘或萘酚。改性劑(成色劑)在存在氧化酶的情況下與染料前體反應，並將其轉化為有色化合物。改性劑(成色劑)的例子包括間苯二胺、2，4-二氨基茴香醚、1-羥基萘(α-萘酚)、1，4-二羥基苯(對苯二酚)、1，5-二羥基萘、1，2-二羥基苯(焦兒茶酚)、1，3-二羥基苯(間苯二酚)、1，3-二羥基-2-甲基苯、1，3-二羥基-4-氯苯(4-氯間苯二酚)、1，2，3-三羥基苯、1，2，4-三羥基苯、1，2，4-三羥基-5-甲基苯和1，2，4-三羥基甲苯。
按照本發明的組合物還可以包含通常用於染髮組合物和其它化妝產品中的添加劑和賦形劑，如溼潤劑、油類、增稠劑、抗氧化劑、緩衝劑、防腐劑、香料、著色劑等。
第二方面，本發明涉及利用上述組合物給角蛋白纖維(尤其是頭髮、毛皮、生皮和羊毛)染色的方法。可以利用一或多種染料前體並可選擇地與一或多種改性劑結合來實施該染色方法。為這一目的用於本發明組合物中的染料前體和其它成分的量與通常的商用量一致。典型地在或接近室溫(優選地在所使用酶的最適溫度左右)和在3.0-9.0(優選為4.0-8.5，尤其是6.0-8.0)pH範圍內進行染髮。合適的染料前體和可選擇的改性劑如上所述。
雖然預期本發明方法典型地將利用作為泡沫(包含氧化酶、起泡劑、染料前體和可選擇的改性劑)施用於頭髮或其它纖維上的單一預混合的組合物來進行，以便獲得最均勻的效果，但也預期該方法可以另外通過混合兩或多種單獨組合物和/或成分來進行，以便產生包含所有必要成分的所需泡沫組合物。
本發明以下列非限定性實施例來進一步說明。材料和方法除特別說明外，所用材料和方法如下。
材料頭髮6″De Meo純天然白髮(De Meo Brothers Inc.，USA)酶得自描述在WO 95/33837中的嗜熱毀絲黴的漆酶(來自NovoNordisk生物技術公司)，劑量為每ml反應液0.1mg酶。
染料前體所用的染料前體選自下列物質對苯二胺(pPD)鄰氨基苯酚(oAP)緩衝液0.1M硼酸鹽緩衝液，pH7.0，具有60ppm Ca++分析儀器Minolta CR200色度計日光燈管1000 LUX(D65)方法製備泡沫組合物利用泡沫分配器或摻合器製備泡沫，在生產期間通過攪拌來輕輕混合泡沫組合物，以避免在該階段形成泡沫。利用下列配方「最小類型」SDS 0.4％染料前體 0.5％緩衝液 高達100％以每ml染料溶液0.1mg酶蛋白的量在配方中加入酶。「筒單類型A」SDS 2.0％磷酸甜菜鹼 2.0％染料前體 0.5％緩衝液 高達100％以每ml染料溶液0.1mg酶蛋白的量在配方中加入酶。對照「蒸餾水」因為泡沫只能以每g頭髮約2.5g的最大量使用，所以對照中的前體濃度減少50％染料前體0.25％緩衝液 高達100％以每ml染料溶液0.1mg酶蛋白的量在配方中加入酶。
將總量為5ml的對照染料溶液加入到頭髮中(蒸餾水)。
頭髮顏色評價利用參數L*(「0」＝黑色，」100」＝白色)、a*(「-」＝綠色，「+」＝紅色)和b*(「-」＝藍色，「+」＝黃色)在Minolta CR200色度計上測定頭髮束的定量顏色。
ΔL*、Δa*和Δb*是L*、a*和b*分別與未處理的頭髮的L*、a*和b*比較的Δ值(例如ΔL*＝L*樣品-L*未處理的頭髮)。
ΔE*由式ΔE*＝平方根(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)計算，並且表示總的定量顏色變化。
實施例實施例1配製成泡沫的包含漆酶的染髮組合物將1g頭髮束掛在傾斜的金屬板上，用泡沫配方(按上述方法製備)進行染色。將泡沫狀的染料溶液揉進頭髮束中，而將對照溶液傾倒在150ml玻璃燒杯中的頭髮束上。在每一頭髮束上施用1-2g染料配方。在30℃下染色30分鐘，每種配方使用兩束頭髮。在施用染料配方之後，將頭髮束懸掛在標本架上，並在染色期間將其放置在加熱櫥中。留下對照不動。在染色之後，漂洗和洗滌頭髮束一次，然後乾燥之。
利用上述兩種泡沫配方用兩種不同的染料前體染色的結果顯示在圖1和圖2中。
圖1顯示用包含前體pPD的泡沫配方進行染色對顏色均勻性的效果。分別在兩束頭髮上試驗上述兩種泡沫配方，在自頭髮梢到頭髮根之各處測量每束頭髮12次之後，以ΔE*和ΔL*的「CV」(偏離係數)來表示染色均勻性。
圖1清楚地顯示用泡沫配方染色的頭髮束的顏色均勻性較好。它們的CV大大低於用「蒸餾水」對照溶液染色的頭髮束。
在圖2中可看到同樣的效果，其中染料前體是oAP。在這一試驗中，每種配方只有一束頭髮，並且泡沫也改善了顏色均勻性。實施例2配製成泡沫的包含酪氨酸酶的染髮組合物材料頭髮 De Meo純天然白髮，1g頭髮束。酶 得自Sigma的酪氨酸酶。
濃度0.9mg e.p/ml配方(e.p＝活性酶蛋白)染料前體 對苯二胺(PPD)或對甲苯-二胺(PTD)濃度0.1％配方緩衝液 0.1M硼酸鹽緩衝液，pH7.0，具有60ppm Ca++泡沫配方 每ml配方0.02g MiniRiskTM香波MiniRiskTM包含15％ SDS方法1)在攪拌下用15分鐘將前體溶於0.1M硼酸鹽緩衝液中。2)輕輕混合MiniRiskTM、0.1M硼酸鹽緩衝液和酶。3)然後在配方中加入前體並輕輕混合。4)利用泡沫分配器製備配方泡沫。5)通過將泡沫揉進頭髮中，以每g頭髮大約2.5g的最大量施用泡沫。6)在30℃下將頭髮束在金屬板上懸掛30分鐘，以便染色。7)在30分鐘之後，漂洗頭髮3分鐘，用MiniRiskTM香波洗滌15秒，然後再次漂洗並風乾一夜。8)在頭髮乾燥之後，利用Minolta色度計測定頭髮顏色，未處理的頭髮束用作為對照。
結果顯示在圖3中，其中可以看到當與作為染料前體的PPD或PTD結合時，用酪氨酸酶可獲得頭髮染色。雖然PPD的ΔE值有點高於PTD的ΔE值，但是它仍然屬於可接受的水平，尤其是根據一般不將酪氨酸酶視為適於頭髮著色目的的酶這一事實考慮。因此這一例子顯示當按照本發明使用時，用酪氨酸酶可以獲得可接受的染髮效果。
權利要求
1.一種適於給角蛋白纖維染色的組合物，該組合物包含1)至少一種氧化酶，2)至少一種起泡劑，3)至少一種染料前體和可選擇地4)至少一種改性劑。
2.權利要求1的組合物，其中的氧化酶是選自漆酶和相關酶、氧化酶和過氧化物酶的氧化還原酶。
3.權利要求2的組合物，其中的氧化酶是漆酶。
4.權利要求3的組合物，其中的漆酶得自真菌。
5.權利要求4的組合物，其中的漆酶得自多孔菌屬菌種的菌株，尤其是菌株篩孔多孔菌或變色多孔菌，毀絲黴屬菌種的菌株，尤其是嗜熱毀絲黴，絲核菌屬菌種的菌株，尤其是Rh.praticola或立枯絲核菌，或Scytalidium的菌株，尤其是S.thermophilium，Pyricularia菌種的菌株，尤其是P.oryzae，或得自Collybia，層孔菌屬，香菇屬，側耳屬，麴黴屬，鏈孢黴屬，柄孢殼屬，射脈菌屬，如射脈菌，革蓋菌屬菌種，如毛革蓋菌，葡萄孢屬，或鬼傘屬菌種的菌株。
6.權利要求1-5之任一的組合物，其中的起泡劑選自皂類和陰離子、非離子、兼性和兩性表面活性劑。
7.權利要求6的組合物，該組合物包含至少一種選自十二烷基硫酸鈉和十二烷基醚硫酸鈉的起泡劑。
8.上述權利要求之任一的組合物，該組合物包含至少一種選自芳香二胺、氨基苯酚、苯酚、氨基萘和萘酚的染料前體。
9.上述權利要求之任一的組合物，該組合物包含至少一種選自間二胺、間氨基苯酚和多酚的改性劑。
10.一種給角蛋白纖維染色的方法，該方法包括在足以使染料前體氧化為有色化合物的條件下使纖維與包含下列物質的泡沫組合物接觸一定的時間1)至少一種氧化酶，2)至少一種起泡劑，3)至少一種染料前體和可選擇地4)至少一種改性劑。
11.權利要求10的方法，其中染色在3.0-9.0、優選為4.0-8.5、尤其是6.0-8.0的pH範圍內進行。
12.權利要求10或11的方法，其中的泡沫組合物如權利要求2-9之任一所限定。
13.泡沫組合物在角蛋白纖維，尤其是頭髮、毛皮、生皮或羊毛的氧化染色方面的用途，其中所說的組合物包含1)至少一種氧化酶，2)至少一種起泡劑，3)至少一種染料前體和可選擇地4)至少一種改性劑。
14.按照權利要求13的用途，其中的泡沫組合物如權利要求2-9之任一所限定。
全文摘要
本發明涉及適於給角蛋白纖維(如頭髮、毛皮、生皮或羊毛)染色的酶促泡沫組合物,該組合物包含:1)至少一種氧化酶,典型地為一種選自漆酶和相關酶、氧化酶和過氧化物酶的氧化還原酶;2)至少一種如選自皂類和陰離子、非離子、兼性和兩性表面活性劑的起泡劑;3)至少一種如選自二胺、氨基苯酚和苯酚的染料前體;和可選擇地4)至少一種如選自間芳香二胺、間氨基苯酚和多酚的改性劑。本發明也涉及利用泡沫組合物給角蛋白纖維染色的方法,和泡沫組合物在角蛋白纖維染色方面的用途。本發明的泡沫組合物提供了一種改善的均勻染色效果。
文檔編號D06P3/32GK1270506SQ9880926
公開日2000年10月18日 申請日期1998年9月18日 優先權日1997年9月19日
發明者N·H·索蘭森 申請人:諾沃挪第克公司