從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法

2023-10-21 08:38:22 3

從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法
【專利摘要】在從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法中，提供了纖維素醚，將水加入纖維素醚，隨後通過蒸發從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇和水。可替換地，可以使蒸汽或蒸汽的混合物噴射穿過或通過纖維素醚，以從纖維素醚中除去滷醇。
【專利說明】從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法。本發明還涉及製備具有降低濃度的這種鄰亞烷滷醇的低分子量羥烷基烷基纖維素的方法。
[0002]引言
[0003]低分子量纖維素醚廣泛使用於製藥應用或食品中，例如作為片劑上、藥物膠囊中或淺色食品組合物中的塗膜材料。這些應用中優選的纖維素醚為甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素。
[0004]對於非常廣範圍的使用領域，製備了具有不同取代度的纖維素醚。在纖維素醚化學中，烷基取代度通常由DS描述。DS是每個葡糖酐單元中取代的OH基的平均數目。例如，甲基取代度稱為DS (M)。通常，羥烷基取代度由MS描述。MS是每摩爾葡糖酐單元對應的形成類醚鍵的醚化反應試劑的平均摩爾數。例如，採用醚化反應試劑環氧乙烷的醚化稱為MS(HE)，採用醚化反應試劑環氧丙烷的醚化稱為MS (HP)。根據Zeisel方法(文獻:G.Bartelmus和R.Ketterer, Z.Anal.Chem.286 (1977) 161-190)，實現側基的測定。
[0005]通過醚化度和取代基的類型可以確定產物的多個性質，例如，熱絮凝點、溶解度、粘度、成膜能力、保水能力和粘合力。
[0006]例如，在 Houben ffeyl, Methoden der Organischen Chemie, MakromolekulareStoffe[有機化學方法，大分子物質]，第4版，第E20卷，第2042頁(1987)中發表了製備(製備方法和工藝步驟)的化學基礎和原理的綜述和物質的列舉以及多種衍生物的性質和潛在應用的描述。
[0007]存在廣泛多種的製備低分子量纖維素醚的方法，其可分成兩個製備步驟:1)纖維素醚原料的製備，和2)進行解聚反應以製備低分子量的纖維素醚。在第一步中，通過鹼化纖維素紙漿和醚化所製備的鹼纖維素從而形成高分子量的纖維素醚，來製備纖維素醚。在接著的第二步中，通常通過酸催化降解形成低分子量的纖維素醚，來實現纖維素醚的解聚。
[0008]氯丙醇(propylene chlorohydrin) (PCH)的形成尤其是在例如輕丙基甲基纖維素(HPMC)的製備期間的一個成問題的次要副產物。最特別地，可以在該過程進行期間通過施用氯化氫(HCl)利用HCl與環氧丙烷、與斷裂的羥丙基側基或與丙二醇的反應，來形成它以降低HPMC的粘度。另一來源是在製備HPMC的過程進行期間於取代反應器中形成PCH，這時除了環氧丙烷和氯甲烷(MeCl)與鹼纖維素的預期反應以形成纖維素上的甲氧基取代和羥丙基取代，作為副反應，環氧丙烷和鹽也相互反應。
[0009]當該HPMC意圖用於食品或藥物應用(對於所述應用，法規限制了可以存在的PCH含量)時，含PCH的HPMC成為了一個問題。例如，對於E464 (HPMC)，歐洲經濟共同體食品法規目前要求存在的PCH水平不超過0.lppm。
[0010]在Food Safety Information Papers 中:由 White TechnicalResearch Group 制 備的得 自 Corn Refiner Association, inc.的 ChemicalResidues217/795-4437, 11/16/00，提到通過澱粉與環氧丙烷的反應製備羥丙基澱粉，該羥丙基化的澱粉通常與三氯氧化磷進行另外的交聯，以製備具有改進的官能度的羥丙基化的、交聯的澱粉。提到了氯丙醇是三氯氧化磷與殘餘的環氧丙烷在鹼性條件下反應的控制的副產物。在文中還進一步提到，氯丙醇、錳、乙酸和磷酸酯是得自澱粉改性反應的化學殘留物，它們可以通過洗滌和乾燥減少到規定的水平。該文敘述了在改性的食物澱粉中的氯丙醇的限度應為<5ppm。
[0011]歐洲專利EP0210917B1涉及了由具有較高聚合度的原料纖維素醚製備具有降低的平均聚合度的纖維素醚的方法。本專利公開了在製備方法中，使原料纖維素醚以粉末形式與如此用量的氯化氫的水溶液接觸，以使得水量為3wt%-8wt%，基於原料纖維素醚和氯化氫水溶液的總量，並且從該混合物中除去氯化氫。文件教導了當水量過少時，從而反應速度有所增加，但是有時所得產物為黃色。另一方面，當水量過大時，除了降低了反應速度之外，還可能形成纖維素醚顆粒的團聚物。
[0012]美國專利4，431，800公開了製備不含氯丙醇的、羥丙基化的澱粉，其中在澱粉中和之前從反應混合物中除去過量的環氧丙烷。環氧丙烷的這一移除防止了氯丙醇的形成，從而減輕了對於將其移除的需要。在該專利說明書的引言部分，描述了儘管氯醇的存在可以通過大量的洗滌降低到可接受的水平，但是該洗滌產生了顯著的澱粉損失。
[0013]美國專利4，783，242公開了蒸餾系統和從水介質中除去可揮發組分的方法，包括用於接收含有可揮發組分的水介質的蒸餾柱和使蒸汽通過該柱，以使得蒸汽直接與水介質接觸，從而蒸發至少一部分的組分。該專利的可揮發組分可以包括，例如，三氯乙烷、氯丙醇、溴、二氯甲烷、苯、甲苯、和它們的混合物。
[0014]為了滿足對於容許存在於食品或藥物產品的PCH水平(如，根據對於E464 (HPMC)的EEC食品法規，PCH水平不超過0.1ppm)的嚴格要求，需要改進的方法，以控制和/或降低在用於製備這些產品的那些纖維素醚(如HPMC)中的PCH水平，
[0015]發明概述
[0016]
【發明者】現已發現如果在乾燥之前將額外的水加入纖維素醚，或如果使用蒸汽或蒸汽混合物代替空氣、氮氣或真空作為乾燥介質，則可以從纖維素醚中有效地除去鄰亞烷滷醇。
[0017]在本發明的第一方面，提供了從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法。該方法包括提供纖維素醚，其特徵在於將水加入纖維素醚，隨後通過蒸發從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇和水。
[0018]在本發明的第二方面，提供了從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法。該方法包括提供纖維素醚，其特徵在於使蒸汽或蒸汽混合物噴射穿過(sparged across)或通過(through)纖維素醚.[0019]在本發明的第三方面，提供了製備具有降低濃度的鄰亞烷滷醇的羥烷基烷基纖維素的方法，其包括如下步驟:a)提供羥烷基烷基纖維素jPb)使羥烷基烷基纖維素與酸接觸，從而將所述羥烷基烷基纖維素部分解聚成具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素；所述方法的特徵在於在所述解聚步驟b)之後，所述方法包括下列步驟:c)將水加入所述具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素的反應混合物中，和d)通過蒸發從所述反應混合物中除去鄰亞烷滷醇和水。
[0020]在本發明的第四方面，提供了製備具有降低濃度的鄰亞烷滷醇的羥烷基烷基纖維素的方法，其包括如下步驟:a)提供羥烷基烷基纖維素jPb)使所述羥烷基烷基纖維素與酸接觸，從而將所述羥烷基烷基纖維素部分解聚成具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素；所述方法的特徵在於在所述步驟b)之後，所述方法包括下列步驟:c)使蒸汽或蒸汽的混合物噴射穿過或通過所述具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素。
[0021]令人驚訝地，例如，當將另外的10?丨％的水加入HPMC中時，在臥式犁鏵式混合機(horizontal plough share mixer)(如 Gebr.Loedige Maschinenbau GmbH and
Littleford Day Inc.的 Ploughshare? 混合機或 DRUVATHER'M?.反應器，或AVA-Huep GmbH&C0.KG的HTK)中於100°C在真空下，HPMC中的PCH水平可以顯著更快地下降。或者，作為另一實例，如果採用60pSi(15(TC)的飽和蒸汽進行噴射與如果採用130°C的氮氣進行噴射相比，前者可顯著更快地除去該PCH。
[0022]本發明的具體說明 [0023]本發明解決了從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇，尤其是從含羥丙基的纖維素醚(如從羥丙基甲基纖維素(HPMC))中除去氯丙醇(PCH)的問題。在本發明最廣泛的方面，本發明的特徵在於將水加入含有鄰亞烷滷醇的纖維素醚中，隨後通過蒸發除去至少部分的或全部的水。連同水一起，也除去了鄰亞烷滷醇。作為加水和通過蒸發除去水的替換方法，可以通過使蒸汽或蒸汽的混合物噴射穿過或通過纖維素醚，來除去鄰亞烷滷醇。在這種情況中，通過蒸汽從纖維素醚中分離鄰亞烷滷醇，並且採用蒸汽流除去鄰亞烷滷醇。
[0024]本申請所使用的術語蒸汽指水的氣相或指霧(mist)(定義為從水的氣相凝結得到的水)或指霧和水的氣相的混合物(溼蒸汽)。蒸汽包括飽和蒸汽(其為與液態水平衡的蒸汽)，並且包括過熱的蒸汽(它是在給定壓力溫度高於其沸點的蒸汽)。本申請所使用的術語蒸汽混合物指包括上述蒸汽和除氣態水之外的氣體的任何混合物。蒸汽混合物的實例為蒸汽和熱空氣的混合物、蒸汽和氮氣的混合物、和蒸汽和另一惰性氣體的混合物。
[0025]在第一替換方法的情況中，即，其中加入水和通過蒸發除去水，可選擇的是，在將水加入纖維素醚之前，至少部分地乾燥或至少部分地研磨乾燥(mill-dried)該纖維素醚。
[0026]在第二替換方法的情況中，即，其中使蒸汽或蒸汽混合物噴射穿過或通過纖維素醚，可選擇的是，在使蒸汽或蒸汽混合物噴射穿過或通過纖維素醚之前和/或之後，至少部分地乾燥或至少部分地研磨乾燥該纖維素醚。
[0027]如果纖維素醚沒有完全溶解於水介質中，則以上兩種本發明的替換方法是尤其有利的。纖維素醚還可以作為固體、水溼(water-moist)的纖維素醚、糊(paste)、或作為固體纖維素醚在水中的淤漿或分散體(即由液相(主要是水)和固相(主要是纖維素醚)組成的兩相混合物)的形式存在。
[0028]在本發明的尤其優選的實施方式中，纖維素醚包含羥丙基化的纖維素或由羥丙基化的纖維素醚組成，例如羥丙基甲基纖維素或羥丙基纖維素。尤其優選的並且從商業角度考慮的是羥丙基甲基纖維素。
[0029]當考慮羥丙基化的纖維素時，所關注的鄰亞烷滷醇包含氯丙醇(PCH)的兩種異構體或由氯丙醇(PCH)的兩種異構體組成，即其異構體1-氯-2-丙醇(1C2P)和2-氯-1-丙醇(2C1P)。
[0030]為了加速和/或改進鄰亞烷滷醇從纖維素醚中的移除，可取的是，在加入水時和/或在蒸發鄰亞烷滷醇和水或至少一部分水時，混合或攪拌該纖維素醚。出於相同原因，也可取的是，在使蒸汽或包含蒸汽的混合物噴射穿過或通過纖維素醚時，混合或攪拌該纖維素醚。在上下文中術語混合和/或攪拌也包括如流態化、來回移動(moving around)和類似處理的方式。
[0031]本發明還解決了製備具有降低濃度的鄰亞烷滷醇的低分子量羥烷基烷基纖維素的問題，尤其是在製備低分子量的含羥丙基的纖維素醚如羥丙基甲基纖維素(HPMC)時使其具有降低濃度的氯丙醇(PCH)。在本發明最廣泛的方面，本發明的特徵在於製備羥烷基烷基纖維素的方法包含如下步驟:
[0032]a)提供輕燒基燒基纖維素；和
[0033]b)使羥烷基烷基纖維素與酸接觸，從而將所述羥烷基烷基纖維素部分解聚成具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素；所述方法的特徵在於在所述解聚步驟b)之後，所述方法包括下列步驟:
[0034]c)將水加入所述具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素的反應混合物中，和
[0035]d)通過蒸發從所述反應混合物中除去鄰亞烷滷醇和水。
[0036]作為加入水和通過蒸發除去水的替換方法，通過使蒸汽或蒸汽混合物噴射穿過或通過纖維素醚，可以除去鄰亞烷滷醇。在這種情況中，採用蒸汽流除去鄰亞烷滷醇。在本發明最廣泛的方面，本發明的替換方法包含如下步驟:
[0037]a)提供輕燒基燒基纖維素；
[0038]b)使所述羥烷基烷基纖維素與酸接觸，從而將所述羥烷基烷基纖維素部分解聚成具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素；和
[0039]特徵在於在所述步驟b)之後，所述方法包括下列步驟:
[0040]c)使蒸汽或蒸汽的混合物噴射穿過或通過所述具有較低分子量和較低粘度的羥
烷基烷基纖維素。
[0041]在第一替換方法的情況中，S卩，其中加入水和通過蒸發除去水，可選擇的是，在步驟b)之後和在步驟c)之前，至少部分地乾燥或至少部分地研磨乾燥具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素。
[0042]在第二替換方法的情況中，即，其中使蒸汽或蒸汽混合物噴射穿過或通過羥烷基烷基纖維素，可選擇的是，在步驟b)之後和在步驟c)之前，至少部分地乾燥或至少部分地研磨乾燥具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素，和/或在步驟c)之後，至少部分地乾燥或至少部分地研磨乾燥具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素。
[0043]如果纖維素醚沒有完全溶解於水介質中，則以上兩種本發明的替換方法是尤其有利的。在兩種替換方法中，優選的是，以固體或水溼的固體或至少兩相的混合物(其中所述混合物包含液相和固相或由液相和固相組成，其中所述固相包含羥烷基烷基纖維素或由羥烷基烷基纖維素組成)的形式提供羥烷基烷基纖維素，或在步驟b)之前，將水加入羥烷基烷基纖維素。換言之:在兩種替換方法中，有利的是，羥烷基烷基纖維素不作為溶液存在，而是以固體形式存在。羥烷基烷基纖維素還可以作為固體、水溼的羥烷基烷基纖維素、糊或作為固體羥烷基烷基纖維素在水中的淤漿或分散體(即由液相(水)和固相(羥烷基烷基纖維素)組成的兩相混合物)的形式存在。
[0044]根據本發明，步驟c)中的水的加入可以在任何合適的在其中發生混合的設備中進行，包括但不限於混合器(blenders)、攪拌的反應器、流化床、滾筒(tumblers)、管材(pipes)或管道(ducts)。在本發明的替換方法中，在步驟d)中的蒸汽或蒸汽混合物的噴射也可以在任何合適的在其中發生混合的設備中進行，包括但不限於混合器、攪拌的反應器、流化床、滾筒、管材或管道。
[0045]根據本發明的方法，加入的水的溫度可以為10°C至100°C。然而，優選加入的水是熱的，更特別地，加入的水的溫度高於纖維素醚的溶解溫度。在尤其優選的本發明的實施方式中，加入的水的溫度為45°C至100°C。熱水的優點在於防止了羥烷基烷基纖維素，尤其是HPMC的水合。熱水和蒸汽在足夠高的溫度，以避免纖維素醚的溶解。優選地，在水的情況中，該溫度為45°C至沸點，更優選為55°C至沸點，在蒸汽的情況中，該溫度優選為至多180°C，更優選為至多150°C。然而，已發現儘管優選使用熱水和蒸汽，但是當使用較低溫度(如10°C或更高的溫度)的水時，也從纖維素醚中有效地除去了鄰亞烷滷醇。
[0046]在各本發明的替換方法中，以液態水或冷凝蒸汽加入的水的量優選地得到水含量為2wt%至50wt%，更優選為8wt%至50wt%，基於纖維素醚和水的總量。
[0047]在第一替換方法的情況中，S卩，其中加入水和通過蒸發除去水，如果在產品中不要求低的鹽含量，則加入的水可以含有鹽。
[0048]作為熱水或蒸汽的使用的替換，或除了熱水或蒸汽的使用之外，在使羥烷基烷基纖維素與酸接觸之前，可以將羥烷基烷基纖維素加熱，優選地加熱至高於45°C的溫度，更優選地加熱至50°C至100°C的溫度。在兩種本發明的替換方法中，優選在步驟b)之後，S卩，使羥烷基烷基纖維素與酸接觸之後，在達到羥烷基烷基纖維素的目標粘度時停止解聚反應。可以通過使用鹼性化合物部分地或基本上中和該酸，來停止解聚反應。作為替換，可以通過施加真空從而利用蒸發除去酸，來停止解聚反應。當使用蒸發停止解聚反應時，必須確保從低分子量羥烷基烷基纖維素中基本上除去該酸(例如HCl)。
[0049]在部分解聚之前，纖維素醚的粘度通常為大於50mPa.S，優選為500mPa.s至 200，OOOmPa.S，更優選為 500mPa.s 至 100，OOOmPa.S，最優選為 1，OOOmPa.s 至80，OOOmPa *s，在Haake RS600中以2.55s4的剪切速率於20°C在1.5wt%的水溶液中確定。
[0050]在部分解聚之後，纖維素醚的粘度通常為1.2mPa *s至200mPa *s,優選為2mPa *s至 IOOmPa.s』 更優選為 2.5mPa.s 至 50mPa.s』 根據 ASTM D2363 - 79 (Reapproved2006)在20°C以2wt%水溶液進行測定。
[0051]在兩種本發明的替換方法的情況中，可以在步驟b)之後和在步驟c)之前、或在步驟c)期間停止解聚。例如，在第二替換方法的情況中，即，其中步驟c)包括噴射蒸汽，可以將蒸汽噴入容器中，同時抽真空，以除去蒸汽和酸二者。來自蒸汽的熱改進了揮發性酸的移除。可替換地，可以加入鹼性化合物用於中和，如可以加入呈粉末的碳酸氫鉀，同時使蒸汽噴射通過容器。
[0052]在本發明的優選實施方式中，在已提供羥烷基烷基纖維素之後，直至停止解聚之前，不將水、蒸汽或溼氣(moisture)加入到具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素的反應混合物或羥烷基烷基纖維素中。在完成粘度的降解之後，完成溼氣的加入(作為液態水或蒸汽)。保持粘度降解的高動力學速率和最小化顏色不佳的顆粒(off-colourparticle) (OCP)的形成是有利的。此外，在粘度降解反應器中的非常高的水量可能對於纖維素醚粉末的處理和流動性具有不利的影響。
[0053]在本發明的尤其優選的實施方式中，羥烷基烷基纖維素包含羥丙基化的烷基纖維素或由羥丙基化的烷基纖維素組成，優選包含羥丙基甲基纖維素或由羥丙基甲基纖維素組成。尤其優選羥丙基甲基纖維素。當考慮羥丙基化纖維素或羥丙基甲基纖維素時，所關注的鄰亞烷滷醇包含氯丙醇(PCH)或由氯丙醇(PCH)組成，所述氯丙醇包括其異構體1-氣 _2-丙醇(1C2P)和 2-氣-1-丙醇(2C1P)。
[0054]為了加速和/或改進鄰亞烷滷醇從具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素中的移除，可取的是，在加入水時和/或在蒸發鄰亞烷滷醇和水或至少一部分水時，混合或攪拌具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素。出於相同原因，也可取的是，在使蒸汽或包含蒸汽的混合物噴射穿過或通過具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素時，混合或攪拌具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素。
[0055]本發明的一部分也是具有小於1.0ppm、優選小於0.5ppm、尤其優選小於0.1ppm的鄰亞烷齒醇的纖維素醚或羥烷基烷基纖維素，其中所述纖維素醚或羥烷基烷基纖維素已各自根據上述方法之一進行處理或製備。
[0056]也是本發明一部分的是各自包含如前所述的纖維素醚或羥烷基烷基纖維素的產品O
[0057]下文中的實施例意圖解釋本發明的使用，而非限制本發明:
實施例
[0058]氯丙醇的測定
[0059]1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的測定方法是基於採用二乙醚進行的分析物的提取和隨後通過以選擇性離子監測(SIM)模式工作的具有質量選擇檢測器的氣液色譜根據內標定量化(internal standard quantification)進行的定量。以各自獨立的異構體或以2個異構體的總和(mg/kg)來記錄氯丙醇的含量。
[0060]設備:
[0061 ] 氣相色譜Agi lent6890或7890，其與質量選擇檢測器Agi lent5973或5975或等效物連接。
[0062]色譜柱:
[0063]DB624 (失活的熔融石英)，30m，1.4 μ m的膜
[0064]0.25 內徑，得自 J&ff Scientific, P/N122-1334, Agilent, USA
[0065]色譜條件:
[0066]最終進樣器溫度為225°C，最終烘箱溫度為230°C，1.4mL/min的恆定氦氣流
[0067]質譜條件:
[0068]傳輸線26(TC，MS 源 23(TC，MS Quad 150 °C
[0069]選擇性離子監測(SM)的離子:
[0070]氣代鄰二甲苯:目標定量離子(Target ion) =116amu ;輔助定量離子(Qualifierion)=98amu
[0071]1C2P:目標定量離子=79amu ;輔助定量離子=81amu
[0072]2C1P:目標定量離子=58amu ;輔助定量離子=31amu
[0073]內標溶液:
[0074]通過系列稀釋，在0.5ml甲醇和245.5ml 二乙醚中的0，0000008 (8E-7)克氘代鄰二甲苯(CAS56004-61-6)
[0075]標準溶液:
[0076]採用二乙醚的1-氯-2-丙醇、2-氯-1-丙醇的系列稀釋液
[0077]樣品製備:
[0078]稱重約Ig的樣品進入玻璃瓶。定量地向樣品中加入5.0mL內標溶液，混合2小時。在5 μ L等份的注射之前，使樣品靜置15分鐘。
[0079]實施例1 (對比) [0080]DS (甲基)為1.93和MS (羥丙基)為0.28和粘度為5.9mPa *s(根據ASTMD2363 -79 (Reapproved2006)在20°C以2wt%水溶液進行測定)的羥丙基甲基纖維素(HPMC)含有
0.132ppm的1-氯-2-丙醇(1C2P)和0.082ppm的2-氯-1-丙醇(2C1P)。該樣品的溼含量小於 3wt%。將 HPMC 的樣品置於 Loedige M_5 (Gebr.Loedige Maschinenbau GmbH) 5 升實驗室混合機中。該混合機是直徑為190_、長度為172mm的夾套式轉筒(jacketed drum),提供的標稱體積為5升、有效工作體積為3.5升。攪拌器由以188rpm工作的2個全槳(fullshovels)和2個半槳(half shovels)組成。混合機還具有以3360rpm工作的定速切碎機(chopper)。夾套溫度設置在100°C。使容器上的壓力連接到完全真空(≥980毫巴壓力差)，定期取出樣品用於分析。在表1中給出了結果。即使在4小時之後，在真空加熱樣品僅緩慢地降低了 PCH的水平。
[0081]表1:在真空下於Loedige中的PCH的蒸發
[0082]
【權利要求】
1.從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法，所述方法包括提供所述纖維素醚，其特徵在於將水加入所述纖維素醚，隨後通過蒸發從所述纖維素醚中除去所述鄰亞烷滷醇和水。
2.從纖維素醚中除去鄰亞烷滷醇的方法，其特徵在於使蒸汽或蒸汽混合物噴射穿過或通過所述纖維素醚。
3.權利要求1的方法，其中在將水加入所述纖維素醚之前，至少部分地乾燥或至少部分地研磨乾燥所述纖維素醚。
4.權利要求2的方法，其中在使所述蒸汽或蒸汽的混合物噴射穿過或通過所述纖維素醚之前和/或之後，至少部分地乾燥或至少部分地研磨乾燥所述纖維素醚。
5.權利要求1或2的方法，其中所述纖維素醚包含羥丙基甲基纖維素或由羥丙基甲基纖維素組成，所述鄰亞烷滷醇包含氯丙醇或由氯丙醇組成。
6.製備具有降低的濃度的烷基滷醇的羥烷基烷基纖維素的方法，其包括如下步驟: a)提供羥烷基烷基纖維素；和 b)使所述羥烷基烷基纖維素與酸接觸，從而將所述羥烷基烷基纖維素部分解聚成具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素； 所述方法的特徵在於在所述解聚步驟b)之後，所述方法包括下列步驟: c)將水加入所述具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素的反應混合物中，和 d)通過蒸發從所述反應混合物中除去鄰亞烷滷醇和水。
7.製備具有降低 的濃度的鄰亞烷滷醇的羥烷基烷基纖維素的方法，其包括如下步驟: a)提供羥烷基烷基纖維素； b)使所述羥烷基烷基纖維素與酸接觸，從而將所述羥烷基烷基纖維素部分解聚成具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素； 所述方法的特徵在於在步驟b)之後，所述方法包括下列步驟: c)使蒸汽或蒸汽的混合物噴射穿過或通過所述具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素。
8.權利要求6或7的方法，其中所述羥烷基烷基纖維素以固體形式提供，或以水溼的固體的形式提供，或以至少兩相的混合物的形式提供，所述混合物包含液相和固相或由液相和固相組成，所述固相包含所述羥烷基烷基纖維素或由所述羥烷基烷基纖維素組成，或其中在步驟b)之前，將水加入所述羥烷基烷基纖維素。
9.權利要求6的方法，其中所述加入的水的溫度高於所述纖維素醚的溶解溫度。
10.權利要求6或7的方法，其中在使所述羥烷基烷基纖維素與所述酸接觸之後，當達到所述羥烷基烷基纖維素的目標粘度時，停止所述解聚。
11.權利要求10的方法，其中在提供所述羥烷基烷基纖維素之後，直至已停止解聚反應，不將水、蒸汽或溼氣加入所述羥烷基烷基纖維素或所述具有較低分子量和較低粘度的羥烷基烷基纖維素的反應混合物中。
12.具有小於1.0ppm的鄰亞烷滷醇的纖維素醚，其中已根據權利要求1或2的方法處理所述纖維素醚。
13.具有小於1.0ppm的鄰亞烷滷醇的羥烷基烷基纖維素，其中已根據權利要求6或7的方法製備所述羥烷基烷基纖維素。
14.包含權利要求12的纖維素醚的產品。
15.包 含權利要求13的羥烷基烷基纖維素的產品。
【文檔編號】C08B1/06GK103687652SQ201280035563
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年7月17日 優先權日:2011年7月27日
【發明者】R.A.恩格爾曼, D.W.齊特洛, 小羅伯特.E.謝德, C.B.馬龍, M.斯普雷, A.C.阿瑟 申請人:陶氏環球技術有限責任公司