一種塗布玻璃板的方法
2023-10-07 04:14:19 1
專利名稱：：一種塗布玻璃板的方法一種塗布玻璃板的方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於製備塗層玻璃板的方法，所述玻璃板至少一個表面的至少一部分上具有多孔塗層。塗層玻璃板(coatedglassplate)是已知的。例如，抗反射塗層板用在裝裱照片、水彩畫或水彩繪畫、圖畫、銅板畫(etch)、海報等的圖畫框中。當以常規角度(90°)注視玻璃時，未經處理的玻璃板通常具有為約8%的強光反射。這種反射在較銳角時急劇增加。這降低了圖畫的清晰度，因而是不令人希望的。通常在浸塗工藝中塗敷塗層將玻璃板浸漬在具有塗層流體的容器中並以一定速度拉出。儘管這種方法在一些情況下是令人滿意的，但是它需要相對穩定的塗層流體，因為這種容器中的流體的使用百分率非常低。另外，這種方法的效率低，因為必須將玻璃板置於容器中，並且在一段時間後玻璃板僅被塗布少許。而且，塗層被塗敷到玻璃兩側，而這並不一定是必需的。本發明的目的在於，提供一種用於製備塗層玻璃板的方法。本發明提供了一種通過如下製備塗層板的方法將塗層通過在所需寬度的玻璃上方的塗層夾縫(slit)塗敷到所述玻璃上，從而在乾燥和固化後得到50至400nm的塗層厚度，並且所述夾縫在所述幹塗層厚度的5至10000倍的距離處。在優選的實施方式中，本發明涉及一種具有多孔塗層的玻璃板，特別地涉及抗反射塗層。進一步優選的實施方式涉及在浮法玻璃生產線中串聯使用的塗布方法。所遇到的問題之一在於，浮法玻璃在製造工藝過程中會被汙染，尤其是與浮動浴(floatbath)接觸的那側。在本發明的另一實施方式中，抗反射塗層在製造後直接塗敷到不與浮動浴接觸的那側。在本發明的另一實施方式中，本發明提供了一種製備塗層玻璃板的方法，所述方法包括如下步驟(1)清潔所述玻璃，優選僅清潔待塗布那側。(2)通過在所需寬度玻璃板上方的塗層夾縫在所述玻璃板至少一側的至少一部分上提供塗層，從而在乾燥和固化後得到50至400nm的塗層厚度，並且所述夾縫在所述幹塗層厚度的5至10000倍的距離處；所述塗層包括納米粒子、粘合劑和溶劑；(3)乾燥所述塗層。優選地，所述塗層具有2至50nm的算術平均粗糙度，並且在425至675nm的波長下每個反射塗層側面具有約2%或更小的最低反射率。在另一實施方式中，本發明提供了一種通過如下製備抗反射玻璃板的方法通過在所需寬度玻璃板上方的凹版塗布工藝(gravurecoatingprocess)將塗層塗敷到所述玻璃上，從而在乾燥後得到50至400nm的塗層厚度，並且凹版輥塗敷1至8(im溼塗層厚度，同時所述塗層室被設計成實質上避免溶劑蒸發。出乎意料的是，採用這種凹版塗布技術，可以在相對高的速度下塗敷具有非常均勻厚度的薄塗層。這種技術對於需要較高生產率但可以接受均勻度較低塗層的應用來說，是優選的。這種應用的實例是，用於批量生產太陽能電池的玻璃。然而，應當注意到，通過夾縫的塗層也可以用於太陽能電池的生產，因為這種技術得到非常均勻的塗層厚度儘管這種技術沒有凹版技術快速。在本發明的優選實施方式中，塗敷具有抗反射層(其中該層通過凹版塗布輥塗敷)玻璃板的方法在玻璃工廠(優選用於太陽能電池的玻璃)中串聯使用。本文針對通過夾縫的塗層所描述的實施方式也可適用於採用凹版輥的塗層。在一個實施方式中，固化後的塗層厚度通過溼厚度乘以塗層溶液中的固體濃度來估算。抗反射玻璃板的透明度優選較高。對於普通的浮法玻璃(在2mm的厚度下具有1至1.5%的吸收率)，在2mm厚度、425至675nm的波長下，透明度通常為約94%或更高，優選為96%或更高，更優選為約97%或更高，甚至更優選為98%或更高。採用本發明的方法得到的塗層玻璃板優選用在裝裱中，諸如用於照片、繪畫、海報、刻蝕工藝版畫、圖畫、發表案例等的框架。在本發明的另一實施方式中，玻璃板用在建築安裝中，諸如用於窗戶、隔板或其它玻璃結構。在一個實施方式中，使玻璃彎曲，並可以使其形成多層，從而改善強度。在另一實施方式中，玻璃被用於太陽能電池。抗反射性質使得不僅在近似常規的角度具有實質上更高的效率，而且在銳角也具有實質上更高的效率。後種情況與多層抗反射塗層相比是優點。發明人所提到的玻璃板具有廣泛的含義，其包括石英、聚碳酸酯或其它板，諸如具有高透明度的材料，優選在2mm的厚度下具有約80%或更高透明度的材料，更優選在2mm的厚度下具有約90%或更高透明度的材料。通常，玻璃板的厚度為0.5mm或更厚，優選為lmm或更厚，最優選為約1.8mm或更厚。一般而言，玻璃板的厚度為約10mm或更薄，優選為6mm或更薄，更優選為約4mm或更薄，最優選為約3mm或更薄。然而，玻璃的厚度並不重要，其可以為10cm或更薄。在另一實施方式中，基材是無機的，更具體為普通玻璃或石英。最優選普通浮法玻璃，因為它是一種廉價且可廣泛獲得的材料。抗反射玻璃板意指，在所述玻璃的至少一側的至少一部分上具有低光反射塗層的玻璃板(正如所定義的)。抗反射玻璃板通常具有10cmX10cm或更大的尺寸，優選具有約20cmX20cm或更大的尺寸。最大尺寸主要由實際需要考慮的事項來決定，通常為2米X3米或更小。在一個實施方式中，抗反射玻璃板優選具有約20cmX30cm或其數倍的尺寸(例如優選30cmX40cm)，最優選具有90cmX130cm或其數倍的尺寸。在另一實施方式中，抗反射玻璃板優選具有30英寸X40英寸(約72cmX96cm)或其數倍的尺寸，諸如約60英寸X40英寸(約144cmX96cm)。在本發明的一個實施方式中，塗層玻璃被塗布，然後被回火。這個實施方式具有如下優點回火步驟還固化塗層，因此節省了能源。優選地，採用抗反射塗層塗布所述表面的至少一部分。通常，約20%或更寬的表面寬度被塗布，優選約50%或更寬，甚至更優選約90%或更寬的表面寬度採用抗反射塗層塗布。優選地，抗反射塗層如下當在425nm至675nm(可見光區域)的波長下對一個塗層側面測量時，最低反射率為約2%或更小，優選為約1.5%或更小，最優選為約1%或更小。在425nm至675nm的區域對一側的平均反射率可以為約2.5%或更低，優選為約2%或更低，更優選為約1.5或更低，甚至更優選為約1%或更低。通常，反射中的最小值可以在425至675nm的波長下，優選在450nm或更長的波長下，更優選在500nm或更長的波長下。優選地，最小值在650nm或更短的波長下，更優選在600nm或更短的波長下。對於人眼來說，最小反射的最佳波長大約為550nm，因為這是人眼最敏感的波長(顏色)。在需要色度的情況下，可以選擇在較短或較長波長下的最小值。可以採用本領域技術人員已知的任何合適的反射計或色度計測量反射率。通常，在425至675nm的波長上反射率表現為斜線或曲線。最小值被定義為，曲線的最小值或斜率的較低末端，在675nm或在425nm處。通常，例如在圖畫或太陽能電池基板粘合到玻璃的另一側的情況下，玻璃板的至少一側需要被塗布。然而，在本發明的一個實施方式中，玻璃板的兩側都具有抗反射塗層。這可以通過塗布玻璃板的兩側來實現。還可以將兩塊一側被塗布的玻璃板層壓起來，從而未經塗布側彼此層壓。優選的是，使用中的玻璃板的兩個最外側具有抗反射塗層。然而，還可以組合不同技術，從而得到各種功能。其它可用功能包括，防霧塗層、防汙塗層、防粘塗層、自清潔塗層、潤滑塗層、抗靜電塗層、低發散塗層(諸如低熱發散塗層)等。優選地，玻璃板(兩側具有塗層)在顯示最小值的波長下的反射率為約3%或更低，優選為約2%或更低，更優選為約1%或更低。在425至675nm波長範圍內的平均反射率通常為約4%或更低，優選為約3%或更低，甚至更優選為約2%或更低。低光反射(抗反射)塗層是一種如下塗層，該塗層減少在425至675nm之間的一個波長處光從物品的反射，所述反射在常規入射角測量。在經塗布的製品和未經塗布的製品上實施測量。優選地，反射率減少了約30%或更多，優選減少了約50%或更多，更優選減少了約70%或更多，甚至更優選減少了約85%或更多。反射的降低以百分率表示，等於100X(未經塗布製品的反射率一經塗布製品的反射率)/(未經塗布製品的反射算術平均粗糙度可以通過原子力顯微鏡(AFM)測量，並且優選約為2nm或更大，更優選約為5nm或更大，甚至更優選約為10nm或更大，甚至還要更優選約為20nm或更大。算術平均粗糙度通常約為50nm或更小，優選為45nm或更小。本發明的塗層可以具有空隙，從而具有納米孔結構。空隙有助於得到抗反射性質。通常，塗層包括約20體積％或更高的空隙體積。空隙體積在本文中被定義為，大體上被環境空氣填充的粒子/粘合劑之間的開放空間。優選地，空隙為約30體積％或更高；甚至更優選，空隙為約40體積％或更高；還要更優選，空隙為約50voiy。或更高。通常，塗層具有約90%或更少的在所述塗層中的空隙，在另一實施方式中，具有約80體積％或更少；在另一實施方式中，具有約70voP/。或更少。用於製備本發明塗層玻璃板的方法優選包括如下步驟(1)在浮法玻璃生產線上生產玻璃，(2)任選地清潔所述玻璃，(3)在所述玻璃板的至少一側的至少一部分上提供塗層，所述塗層通過在所需寬度板上方的塗層夾縫塗敷，從而在乾燥和固化厚得到50至400nm的塗層厚度，所述夾縫在所述幹塗層厚度的5至10000倍的距離處；所述塗層包括納米尺寸的粒子、粘合劑和溶劑，(4)乾燥所述塗層，並且如果需要的話固化所述塗層。優選地，所述塗層具有2至50nm的算術平均粗糙度，並且在425至675nm的波長下每個反射塗層側面具有約2%或更小的最低反射率。對於許多塗布工藝，清潔是重要的步驟，因為少量汙染物(諸如灰塵、油脂或其它有機化合物)會導致抗反射塗層或其它塗層具有缺陷。清潔可以以各種方式進行，諸如烘烤(如果使用無機基材的話，加熱至600至70CTC);和/或採用清潔液體(例如在軟化水中的肥皂、醇或酸性或鹼性除垢體系)清潔。當使用清潔液體時，通常將玻璃板在2(TC至40(TC的溫度下任選地應用空氣流進行乾燥。然而，在玻璃已充分清潔的情況下或者在塗層玻璃所希望的應用中不需要高品質塗層的情況下可以免除清潔。在玻璃板的至少一側的至少部分上提供塗層。在本發明的方法中，塗層通過在所需寬度的板上方的夾縫塗敷，從而在乾燥和固化後得到50至400nm的塗層厚度，所述夾縫在所述幹塗層厚度的5至10000倍的距離處。這項塗布技術可以用在連續工藝或半連續工藝中。而且，其優點在於，不需使用大量塗層組合物。另外，塗層組合物可以連續使用，而質量控制問題或長時間儲存的問題較少。因此，可以使用穩定性較低的塗層溶液。這是一個明顯的優點，因為普通的矽石基塗層往往具有1至4周的保質期。在上述時間後，需要替換溶液，這很困難並且可能會導致大量廢物問題。塗層在乾燥前通常具有1至5/xm的厚度。所需溼厚度依賴於塗層的固含量，這同樣並不重要。通常在乾燥和固化後測量塗層厚度，但也可以僅在乾燥後測量，即在蒸發非反應性溶劑後測量。溼塗層的厚度受塗層的粘度、夾縫的寬度、夾縫與玻璃板的距離、當塗層流過夾縫時施加到其上的壓力和塗布的速度的影響。當塗層基本上乾燥時(即相對於固體材料具有約20wt。/。或更少的非反應性溶劑)，其厚度優選約為300nm或更薄，優選約為200nm或更薄，最優選約為170nm或更薄。一般而言，乾燥、未經固化塗層的厚度約為50nm或更厚，優選約為60nm或更厚，最優選約為70nm或更厚。厚度採用光譜法(反射法或橢圓光度法)測量或者通過電子顯微鏡直接觀察斷面來測量。塗布裝置的夾縫具有所需待塗布部件的長度。通常，板的整個長度被塗布。在一個實施方式中，僅外部的mm.未被塗布。通常，夾縫是直的，但是如果需要的話其可以被彎曲，從而保持到板的距離在整個塗布長度上基本上相同。通常，通過毛細作用力或者通過輕微壓力(例如儲存罐中的塗層材料的表面略高於夾縫的高度)使塗層在夾縫頂部形成液珠。然後，液珠與板接觸，並且塗層粘附到玻璃上，這是因為粘合力大於液珠內部的內聚力。然後，可以將板沿著夾縫拉伸，或者將夾縫沿著板拉伸，或者可以進行上述兩種動作，從而塗布所需長度的板。為了增大毛細作用力(例如為了較高的流動速率)，優選採用高表面張力的材料(諸如PTFE或其它氟化材料)來塗覆夾縫。高表面張力導致液珠較大，從而導致塗布工藝較容易。在優選的實施方式中，基材的角度有助於液體塗層"流動"，從而得到更均勻的塗層。所述角度優選約為2度或更高，更優選約為5度或更高，甚至更優選為IO度或更高。所述角度可以高達約90度(即垂直)。在一個實施方式中，板優選近似垂直，因為塗層可以在玻璃板上達到最佳均化。夾縫的寬度優選為約0.1mm或更寬，更優選為約0.25mm或更寬，甚至更優選為約0.5mm或更寬。優選地，夾縫的寬度為約5mm或更窄，甚至更優選為2mm或更窄。優選地，夾縫與待塗敷表面之間的距離是幹塗層厚度的5倍或更高，優選約是幹塗層厚的10倍，更優選約是幹塗層厚度的20倍。優選地，所述距離約為10000倍或更低，優選約為IOOO倍或更低。在本發明的優選實施方式中，採用各種措施增強溶劑的蒸發和/或在塗布玻璃後除去蒸發出的溶劑。例如，通風櫥和/或空氣流可被用於協助除去溶劑。在一個實施方式中，將被塗布乾燥的板進行固化步驟。在另一實施方式中，本方法包括其它步驟，將塗層玻璃板在塗布和乾燥後但在固化所述塗層以前進行質量控制步驟。在塗布以後但在固化以前，可辨別出抗反射性質，但與固化後的塗層板略有不同。例如，在固化時，塗層收縮，這使得最小反射率的波長發生位移。如果玻璃板不符合規定要求，那麼在固化前可取出這些板，從而節省固化成本。而且，可以清潔這些板並在本發明的方法中再次使用。本發明中所用塗層包括納米尺寸的粒子、粘合劑和溶劑。合適粒子的實例是如下粒子，所述粒子包括氟化鋰、氟化鈣、氟化鋇、氟化鎂、二氧化鈦、氧化鋯、銻摻雜的氧化錫、氧化錫、氧化鋁和二氧化矽。優選使用包括二氧化矽的粒子，最優選使用至少90Wt。/。由二氧化矽組成的粒子。在本發明的一個實施方式中，塗層包括平均長徑比大於1.5的粒子，因為這樣的玻璃板具有有利的低光反射率。優選地，粒子的長徑比大於2，更優選大於4，甚至更優選大於6，甚至還要更優選大於8，最優選大於10。通常，長徑比約為IOO或更小，優選約為50或更小。粒子的尺寸可以通過如下測定將粒子的稀懸浮液分散在表面上，粒子的尺寸可以通過如下來測定使粒子的稀懸浮液分散在表面上，並利用顯微技術(優選掃描電子顯微鏡(SEM)或原子力顯微鏡(AFM))來測量單個粒子的尺寸。優選地，通過測量IOO個單個粒子的尺寸來確定平均尺寸。長徑比為粒子的長度與寬度的比。在棒狀和蠕蟲狀粒子的情況下，長度為粒子兩點間最遠的距離，而寬度為垂直於粒子的中心軸測量的最大直徑。在顯微鏡下觀察粒子的投影來測量長度和寬度二者。在一個實施方式中，使用棒狀粒子或蠕蟲狀粒子，優選使用蠕蟲狀粒子。蠕蟲狀粒子是中心軸偏離直線的粒子。蠕蟲狀粒子的實例為已知的可得自NissanChemical的商品Snowtex(IPA-ST-UP，直徑為9-15nm，長度為40-300nm的粒子)。優選地，粒子是納米粒子。優選地，納米粒子的長度小於1000nm，更優選小於500nm，甚至更優選小於350nm。在優選的實施方式中，塗層包括的粒子基本上是球形(即具有約1.2或更小，優選約1.1或更小的平均長徑比)，並且所述粒子通常具有約10nm或更大，優選20nm或更大的尺寸，最優選40nm或更大的尺寸。通常，粒子具有200nm或更小，優選150nm或更小，甚至更優選約100nm或更小的尺寸。關於其它特性，對上述非球形粒子的描述同樣適用於球形粒子。使用較大球形的粒子的優點在於由球形粒子間的間隔形成的納米孔的體積相對於由非球形粒子間的間隔的體積要小，因此，由球形粒子形成的塗層很少會由於毛細作用力而被納米孔填充，從而不會導致抗反射性能的損失。在另一實施方式中，塗層包括上述粒子的混合物。塗層優選包括粘合劑，其主要作用在於，保持表面活性粒子附著並粘合在玻璃板上。優選地，粘合劑與粒子和基材形成共價鍵。為了這個目的，粘合劑在固化前優選包括帶有烷基或垸氧基的無機化合物，但其它化合物也是適當的。而且，優選粘合劑本身發生聚合，從而形成基本上連續的聚合網絡。在本發明的一個實施方式中，塗層的粘合劑基本上由無機粘合劑組成，由此塗層具有良好的機械性質和對基材良好的粘合性，從而導致例如抗衝擊性較高、抗擦傷性較高和抗撕裂性優良。所述無機粘合劑優選包括一種或多種無機氧化物，例如二氧化矽。粘合劑優選是交聯的無機材料，其共價鍵合粒子和基材。無機粘合劑可以在交聯反應後並在加熱未反應粘合劑(例如垸氧基矽烷、矽酸烷基酯或矽酸鈉)後起作用。優選三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷用作垸氧基矽烷。優選地，使用矽酸乙酯粘合劑。由於加熱步驟，這些矽化合物轉化成二氧化矽。在另一實施方式中，粘合劑是有機塗層，其中粒子具有反應性有機基團，任選地，存在的其它塗層材料具有與粒子上的反應性基團具有反應性的基團。在玻璃板具有有機性質並且不能忍受高達40(TC的烘烤溫度的情況下，這個實施例是優選的。在一個實施方式中，粒子上的反應性基團是(甲基)丙烯酸酯，在其它塗層材料上的反應性基團是烯屬不飽和基團，優選(甲基)丙烯酸酯。合適塗層的實例在WO2004/104113中進行描述。優選地，塗層包括一定量的非反應性溶劑，從而將粒子和粘合劑的粘度調整至可以在玻璃板上塗敷薄層的數值。優選地，塗層的粘度約為純非反應性溶劑的數值，並且塗層中固體的含量約為5wt7。或更低，優選約為4%或更低，更優選約為3%或更低。為了得到經濟的方法，固體的含量通常約為0.5wtM或更高，優選約為1wt。/。或更高，更優選約為2wt。/。或更高。優選地，粘度約為2.0mPa.s或更高，優選為2.2mPa.s或更高，甚至更優選約為2.4mPa.s或更高。通常，粘度約為20mPa.s或更低，優選約為10mPa.s或更低，更優選約為6mPa.s或更低，甚至更優選約為3mPa.s或更低。粘度可以採用UbbelohdePSLASTMIPno1(型號27042)進行根據粘合劑的化學性，許多溶劑是可用的。溶劑的合適實例包括水、非極性有機溶劑和醇。在一個實施方式中，採用無機粘合劑時，有機溶劑被用作溶劑，更優選水和醇的混合物被用作溶劑。塗層組合物中的固體濃度可以為1至20重量(wt)y。，優選為1至5wt%。最終塗層中的粒子的wt%(基於100%的固體)例如大於50wt。/。，優選大於60wt。/。，最優選大於70wt。/。。固體的濃度是在將塗層組合物塗敷到製品上以後不會揮發的所有組分的濃度。塗層組合物可以包括一種化合物，從而催化前驅體轉化成粘合劑。在烷氧基矽垸或矽酸乙酯粘合劑作為前驅體的情況下，優選酸(例如乙酸)用作催化劑。催化劑優選在塗敷前即刻添加到塗層組合物中。在可UV固化材料的情況下，光敏引發劑通常被用作催化劑。塗層組合物還可以包括疏水性無機粘合劑前驅體。這種前驅體的添加可以導致所得塗層具有疏水性，甚至具有超疏水性，同時仍保持抗反射功能。優選地，所得疏水塗層的靜態水接觸角大於90°，更優選的靜態水接觸角大於140°。上述疏水性粘合劑的前驅體添加劑的實例可以為，但不限於，lH，lH,2H,2H-(全氟辛基)三乙氧基矽烷(參見式l)formulaseeoriginaldocumentpage13(式l)對於有機粘合劑，優選全有機溶劑體系，但是可以存在一些水。合適溶劑的實例包括，1,4-二氧雜環己烷、丙酮、氯仿、環己烷、二乙酸乙酯(diethylacetate)、丙醇、乙醇、甲醇、丁醇、甲基乙基甲酮、甲基丙基甲酮、四氫呋喃、甲苯和四氟異丙醇。優選的溶劑是甲醇、甲基乙基甲酮、異丙醇或l-甲氧基丙-2-醇。本發明的優點在於，塗層對溼氣不敏感。因此，與三層塗層相反，不需對被塗布玻璃板的間隙進行溼度控制，例如30%至80%的溼度是可接受的。而且，無機塗層對於在塗布和固化之間的時間延遲也不敏感。可UV固化的有機塗層通常在塗敷之後直接固化，但是這並不重要。優選地，塗層組合物均勻塗敷到製品上，最終導致固化後的厚度約為50nm或更厚，優選約為70nm或更厚，更優選約為90nm或更厚。優選地，固化後的厚度約為300nm或更薄，優選約為200nm或更薄，更優選約為160nm或更薄，最優選約為140nm或更薄。在本發明的一個實施方式中，塗層組合物在對所述玻璃板進行回火步驟以前塗敷到玻璃板上。通常實施回火步驟，從而在普通玻璃板中引入內部應力，當玻璃板破碎時由於所述應力其碎成小片。回火步驟通常按照本領域技術人員已知方式來實施，其包括加熱至高達600°C。根據本發明塗層的一個優點在於，所述塗層可以忍受上述回火工藝，並且可以在所述回火工藝過程中固化。因此，在這種情況下，可以一步實施固化和回火工藝。在本發明的一個實施方式中，塗層在玻璃板製造商的生產線上(半)連續塗敷，此後在玻璃進行回火步驟的同時固化塗層。本發明通過以下實施例進一步闡述，但並不局限於此。實施例部分A中描述了以具有高、低長徑比的粒子為基礎的無機塗層體系的製備。部分B中描述了利用UV固化的有機/無機雜化塗層的製備。部分C中描述了抗反射塗層體系的性質。由NissanChemical供應的矽土粒子及其性質列在表1中。表l.矽土粒子的類型和性質tableseeoriginaldocumentpage14*蠕蟲狀粒子具有如下長徑比直徑為9至15nm，長度為40至300run部分A通過如下製備塗層配製品將反應性無機粘合劑(垸氧基矽垸)接枝到矽土粒子(型號IPA-ST-UP)的表面上，然後與預水解的粘合劑混合(混合物B，參見表2);或者將粒子(型號MT-ST)與預水解的粘合劑直接混合。預水解的烷氧基矽烷粘合劑通過如下製備將烷氧基矽烷、水和乙酸加入溶劑中。在室溫下72小時後，將混合物用溶劑稀釋至所需濃度，並加入鹽酸，從而pH為l(混合物B)。表2表示所用化學品的用量。表2tableseeoriginaldocumentpage15通過將烷氧基矽垸加入氧化物粒子在溶劑中的懸浮液中，從而將反應性無機粘合劑前驅體基團接枝到蠕蟲狀矽土納米粒子上。表3表示所用化學品的用量。攪拌後，將水加入混合物中，並將混合物加熱至S(TC並保持在該溫度下4小時。在冷卻後，將混合物用溶劑稀釋至所需濃度。此時，將一定量的混合物B加入反應混合物中，從而得到適於浸漬工藝的所需最終配製品(實例配製品1)。通過將預水解的粘合劑(混合物B)和水加入球形氧化物粒子在溶劑中的懸浮液中來製備以球形納米矽土粒子為基礎的實例配製品2。此時，將所得混合物用溶劑稀釋至所需濃度用於塗敷基材。表3表示所用量。表3.無機AR液體塗層配製品所用化合物(以重量百分率計)。所給定矽土粒子的重量百分率以等同的乾重(即固體的重量百分率)計。tableseeoriginaldocumentpage15A2:基材上無機AR塗層或膜的製備通過如下過程在載玻片上製備配製品1和2的薄膜。將玻璃板洗滌並完全乾燥，從而準備用於塗布工藝。然後，在載玻片上塗布配製品1或2。塗層通過2mm的夾縫塗敷，在400pm的距離處沿著玻璃板拉伸所述夾縫。玻璃板被保持成80°的角度。在溶劑蒸發後，在45(TC的烘箱中固化乾燥的無機塗層4小時，從而確保完全固化。塗層的厚度為約200nm。Bl.採用可聚合基團改性矽土粒子自由基聚合基團通過如下接枝到蠕蟲狀矽土納米粒子上將含有丙烯酸酯基的三甲氧基矽烷化合物(例如丙烯酸3-(三甲氧基甲矽烷基)丙酯)以及對-甲氧基-苯酚(抑制丙烯酸酯基團聚合的化合物)、酸和催化量的水加入矽土納米粒子在異丙醇中的懸浮液中。在每次添加後，立刻攪拌配製品。在最終添加後，將混合物在室溫下攪拌至少l小時。表4表示所用化學品的用量。表4.用於改性蠕蟲狀矽土納米粒子的化合物(以重量百分比計)。所給定矽土粒子的重量百分率以等同的乾重(即固體的重量百分率)計。tableseeoriginaldocumentpage16B2.無機/有機雜化AR配製品的製備通過加入各種粘合劑、光引發劑、穩定劑和溶劑，從而將經丙烯酸酯改性的矽土粒子溶液配製成實例配製品3。表5表示所用化學品的用量。在室溫下攪拌至少6小時後，配製品3待用。表5.實例配製品3tableseeoriginaldocumentpage17B3.可UV固化硬質塗層可UV固化硬質塗層(HC)配製品(3)包括(52wt。/。固含量)經丙烯酸酯表面改性的矽土粒子(MT-ST，粒子尺寸10-15nm)、二季戊四醇五丙烯酸酯(28wt。/。固含量)、乙氧基化的(9)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(18wt。/。固含量)、來自Ciba的光引發劑Irgacure184(2wt。/。固含量)和一定量的甲醇作為溶劑，從而所有固體的最終濃度為約50wt。/。。B4.在基材上製備塗層或膜通過如下過程在玻璃板或聚碳酸酯板上製備各種混合物的薄膜。將玻璃板或聚碳酸酯板洗滌並完全乾燥，從而準備用於塗布工藝。如果優選的話，可以在塗敷實例配製品3以前塗敷硬質塗層。然後，如實施例A2所述，在玻璃板或聚碳酸酯板上塗布硬質塗層配製品。在溶劑蒸發後，以0.8J/cm2的劑量在空氣中採用UV輻射(FusionUVSystems,D-bulb)固化薄硬質塗層。為了將實例配製品3塗敷到硬質塗層上或直接塗敷到玻璃板或聚碳酸酯板上，採用配製品3塗布玻璃板或聚碳酸酯板。在溶劑蒸發後，在2.0J/cn^的劑量下在氮氣下採用UV輻射(FusionUVSystemD-bulb)固化薄層。權利要求1.一種用於製備塗層玻璃的方法，所述方法包括，將多孔塗層通過塗層夾縫塗敷到所述玻璃上，其中，在乾燥並固化後得到50至400nm的塗層厚度，所述夾縫位於與所述玻璃相距所述幹塗層厚度的5至10000倍處。2.如權利要求l所述的方法，其中，所述方法在浮法玻璃生產線上串聯使用。3.如權利要求2所述的方法，其中，所述塗層在製造後直接塗敷到不與流體金屬接觸的那側。4.如權利要求1至3中任意一項所述的方法，其中，所述玻璃相對於水平線的角度為約10°或更大。5.—種用於製備塗層玻璃的方法，所述方法包括(i)清潔所述玻璃；(ii)在所述玻璃的至少一側的至少一部分上通過塗層夾縫提供塗層，從而所述夾縫在根據如下方程計算的塗層厚度的5至10000倍的距離處，所述塗層厚度的方程為溼塗層厚度乘以塗層溶液中的固體濃度；並且(iii)乾燥並固化所述塗層。6.—種用於製備塗層玻璃的方法，所述方法包括，將多孔塗層通過塗層夾縫塗敷到所述玻璃上，其中，所述夾縫的寬度為約0.1mm至約2mm。7.如前述權利要求中任意一項所述的方法，其中，所述塗層溶液包括金屬氧化物的納米粒子。8.如前述權利要求中任意一項所述的方法，其中，所述塗層溶液包括金屬氧化物的納米粒子。9.通過前述權利要求中任意一項所述方法得到的塗層玻璃。全文摘要本發明涉及一種用於製備玻璃板的方法，所述方法包括，將多孔塗層通過在所需寬度的玻璃上方的塗層夾縫塗敷到所述玻璃上，其中，在乾燥並固化後得到50至400nm的塗層厚度，所述夾縫在距幹塗層厚度5至10000倍的距離處。文檔編號G02B1/00GK101384923SQ200780005443公開日2009年3月11日申請日期2007年2月12日優先權日2006年2月14日發明者延斯·克裡斯託·蒂斯,納尼·喬格·阿福斯坦申請人:帝斯曼智慧財產權資產管理有限公司