效應顏料的製作方法
2023-10-06 23:05:34
專利名稱：效應顏料的製作方法
技術領域：
本發明涉及基於合成雲母薄片的具有高的白度的泛黃穩定性銀白色效應顏料，以及涉及其用途，特別是用於塗料(paint)、漆(lacquer)、印刷油墨、塑料中，用作用於塑料和紙的雷射標記的摻雜劑，用作食品和藥物領域中的添加劑和用於化妝品配製劑中的用途。
背景技術：
銀白色光澤或效應顏料用於許多技術領域中，特別是用於汽車塗料、裝飾塗料的領域中，用於塑料中，用於塗料、印刷油墨中和用於化妝品配製劑中。基於天然雲母(白雲母)和合成雲母的銀白色效應顏料(珠光顏料)是已知的。
市場上可得的銀白色效應顏料通常由天然雲母薄片構成，所述薄片採用二氧化鈦薄層覆蓋。由於天然形成，白雲母總是包含外來成分，例如鐵化合物，它們通常導致輕微著色。相反，合成金雲母可以通過以其幾乎不含外來成分的方式製備。它因此通常沒有著色。合成雲母因此提供天然雲母的良好替代物，尤其是為了開發銀白色效應顏料更是如此。
可商購的合成雲母通常由氧化物、碳酸鹽和氟化物通過熔體方法製備。在熔體冷卻之後，可以使用特定的機械粉碎方法由熔體之後形成的粗糙雲母碎料開始以有利的方式製備雲母薄片。將薄片分級，獲得某種粒度級和厚度。它們可以隨後用作製備效應顏料的基材材料。在這種情況下，隨後用金屬氧化物塗覆雲母薄片。這類顏料可在市場上獲得。這些顏料的突出之處在於寬的粒度和厚度分布。
二氧化鈦塗覆的合成雲母薄片也描述於專利文獻，例如U.S.3,087,828、EP 0 723 997 B1、WO 2002/033007和CN 1664021A中。
然而，基於塗有TiO2的合成雲母薄片的從現有技術已知的效應顏料的缺點是在聚合物體系中這些顏料的低的泛黃穩定性和強散射效應的出現。
發明內容
本發明的目的因此是提供具有高的白度和光澤的銀白色效應顏料，它們同時具有高的泛黃穩定性並且不具有上述缺點。
現已令人驚奇地發現，用二氧化鈦和低溶解性鹼土金屬化合物的高折射率塗層塗覆具有精確限定的粒度的合成雲母薄片得到銀白色效應顏料，其突出之處不但在於其白度而且在於其高的泛黃穩定性。與從現有技術已知的TiO2塗覆的合成雲母薄片相比，這樣製備的效應顏料此外還顯示-純白色的主色-非常亮且強的光澤和-高的遮蓋力。
本發明因此涉及具有高的白度的泛黃穩定性銀白色效應顏料，其特徵在於它們基於合成雲母薄片，所述合成雲母薄片具有等效直徑分布和厚度分布，根據該等效直徑分布，90％的顆粒在2-40μm範圍內，根據該厚度分布，90％的顆粒在100-3500nm範圍內，並且所述合成雲母薄片具有折射率≥1.9的包含二氧化鈦和一種或多種低溶解性鹼土金屬化合物和/或氧化鋅的塗層。
本發明另外涉及根據本發明的銀白色效應顏料用於塗料、漆、印刷油墨、塑料、鈕狀(button)糊劑、陶瓷材料、玻璃中，用於將種子包衣，用作塑料的雷射焊接用添加劑，用作塑料和紙的雷射標記或雷射焊接中的摻雜劑，用作食品和藥物領域的著色用添加劑和用於化妝品配製劑中的用途。另外，根據本發明的顏料也適合於製備顏料組合物，和製備幹製劑，如顆粒劑、屑片、丸粒、壓塊等。所述幹製劑尤其適合用於印刷油墨和化妝品配製劑。
對於根據本發明的銀白色效應顏料而言必要的因素是基礎基材和其粒度。可在市場上獲得的，例如從Sky Chemical和Topy Kogyo獲得的基於合成雲母的效應顏料的突出之處在於非常寬的粒度和厚度分布。
然而，為了達到根據本發明的銀白色效應顏料的高白度，起始基材的粒度的精確設置是重要的。存在有大約25種白度公式用於定義白度，不但涉及對純粉末狀材料，如顏料或填料的測量，而且涉及對包含顏料或填料的應用介質的測量。白度通常在白色顏料和填料中起重要作用。測定白度的方法在ASTM E 313-73中給出。各種白度用於將通過眼睛獲得的生理和精神上的感覺與物理測定的亮度相聯繫。此外，白度公式也或多或少考慮彩色組分。術語「白度」本身不是可直接達到的測量量。它是可以根據公式藉助於顏色測量值計算的值，這取決於應用領域。這些公式的不同之處在於它們對某些彩色組分給予或多或少的重視。
用於根據本發明的銀白色效應顏料的適合的雲母薄片具有等效直徑分布，根據該等效直徑分布，90％的顆粒在2-40μm，優選5-40μm，尤其是3-35μm，非常尤其優選5-30μm範圍內。除等效直徑分布之外，雲母薄片的厚度分布也起作用。因此，適合的基礎基材優選具有的厚度分布是，根據該厚度分布，90％的顆粒在100-3500nm，優選200-2600nm，尤其是250-2200nm範圍內。
合成雲母薄片的縱橫比(直徑/厚度比)優選為5-200，尤其是7-150，非常尤其優選10-100。
具有這些尺寸的合成雲母薄片可以通過本領域技術人員已知的研磨方法和分級方法製備。
合成雲母優選是在組成的通常化學容限內的氟金雲母。
隨後用高折射率層塗覆具有精確設置的粒度的合成雲母薄片，所述高折射率層除了包含二氧化鈦外還包含至少一種低溶解性鹼土金屬化合物。該層的折射率是≥1.9，優選≥2.0，尤其是≥2.1。該高折射率塗層可以由TiO2和低溶解性鹼土金屬化合物和/或氧化鋅的混合物構成或由兩個單獨的層構成。在這種情況下，將低溶解性鹼土金屬化合物或氧化鋅的薄層施加到TiO2層上。
高折射率塗層通常具有20-130nm，優選30-100nm，尤其是40-70nm的層厚度。
在高折射率塗層中的二氧化鈦可以為金紅石或銳鈦礦變型，優選為金紅石形式。金紅石的製備方法例如在現有技術中描述於U.S.5,433,779、U.S.4,038,099、U.S.6,626,989、DE25 22 572 C2、EP 0 271 767 B1中。在將TiO2沉澱到雲母薄片上之前，優選施加薄二氧化錫層(＜10nm)，用作添加劑，以獲得作為金紅石相形式的TiO2。
除二氧化鈦之外，高折射率塗層還包含一種或多種低溶解性鹼土金屬化合物作為另外的重要成分。所述高折射率塗層優選由TiO2和低溶解性鹼土金屬鈦酸鹽、鹼土金屬錫酸鹽和/或鹼土金屬鋯酸鹽構成。或者，氧化鋅也可以與所述鹼土金屬化合物結合使用或代替所述鹼土金屬化合物使用。在單獨的層的情況下，將低溶解性鹼土金屬鈦酸鹽，鹼土金屬錫酸鹽和/或鹼土金屬鋯酸鹽和/或氧化鋅施加到所述TiO2層上，該TiO2層優選為金紅石形式。
在一個尤其優選的實施方案中，在高折射率塗層中，鹼土金屬鈦酸鹽由鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶或鈦酸鋇組成，鹼土金屬錫酸鹽由錫酸鎂、錫酸鈣、錫酸鍶或錫酸鋇組成，和鹼土金屬鋯酸鹽由鋯酸鎂、鋯酸鈣、鋯酸鍶或鋯酸鋇組成。此外，所述鹼土金屬化合物的混合物也是可能的。
尤其優選的效應顏料具有高折射率塗層，該塗層包含二氧化鈦和至少一種選自以下物質的低溶解性鹼土金屬化合物MgTiO3、CaTiO3、SrTiO3、BaTiO3、MgSnO3、CaSnO3、SrSnO3、BaSnO3、MgZrO3、CaZrO3、SrZrO3或BaZrO3。
優選的效應顏料具有由以下物質構成的高折射率塗層-TiO2(銳鈦礦)+鈦酸鈣-TiO2(金紅石)+鈦酸鈣-TiO2(銳鈦礦)+鋯酸鈣-TiO2(金紅石)+鋯酸鈣
-TiO2(銳鈦礦)+錫酸鈣-TiO2(金紅石)+錫酸鈣-TiO2(銳鈦礦)+氧化鋅-TiO2(金紅石)+氧化鋅-TiO2(銳鈦礦)+氧化鋅+鈦酸鈣-TiO2(金紅石)+氧化鋅+鈦酸鈣-TiO2(銳鈦礦)+鈦酸鈣+氧化鋅-TiO2(金紅石)+鈦酸鈣+氧化鋅。
高折射率塗層優選僅由二氧化鈦和氧化鋅和/或一種或多種低溶解性鹼土金屬化合物，尤其是鹼土金屬鈦酸鹽、鹼土金屬錫酸鹽和/或鹼土金屬鋯酸鹽構成。尤其優選的塗層由90.0-99.8wt％二氧化鈦和0.2-10wt％氧化鋅和/或一種或多種低溶解性鹼土金屬化合物，優選低溶解性鹼土金屬鈦酸鹽、鹼土金屬錫酸鹽和/或鹼土金屬鋯酸鹽構成。在氧化鋅和低溶解性鹼土金屬化合物的混合物的情況下，氧化鋅∶鹼土金屬化合物的重量比為9∶1-1∶9，尤其是1∶1-5∶1。該類層優選由鈦酸鈣和氧化鋅構成。這些層可以在此相繼地施加或還可以混合層形式施加。在此，可以直接地將氧化鋅層施加到二氧化鈦層上或作為外層施加到鹼土金屬化合物上。
二氧化鈦和低溶解性鹼土金屬化合物可以在單個層中作為混合物形式存在，或者可以作為兩個單獨的層施加到基材上。如果高折射率塗層由兩個層構成，則二氧化鈦層優選具有20-100nm，優選30-80nm，尤其是40-60nm的層厚度。包含低溶解性鹼土金屬化合物和/或氧化鋅的第二層通常具有1-30nm，優選3-15nm，尤其是4-10nm的層厚度。不管該層是否由一種或多種鹼土金屬化合物或氧化鋅構成或由鹼土金屬化合物和氧化鋅的混合物構成或是否包含鹼土金屬化合物和氧化鋅的單獨層，第二層的總厚度不應該超過30nm。
根據本發明的銀白色效應顏料可以相對容易地製備。
首先，根據與薄片的等效直徑和厚度有關的要求，通過沉降、傾析、氣流分級和/或篩分，將商購的合成雲母顆粒或合成雲母碎料進行機械粉碎和分級。
然後用高折射率塗層塗覆所述雲母薄片，所述高折射率塗層優選通過溼法化學方法施加，可能使用為製備珠光顏料而開發的溼法化學塗覆方法。這類方法例如描述於DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 2009 566、DE22 145 45、DE22 15 191、DE22 44 298、DE23 13 331、DE25 22 572、DE31 37 808、DE31 37 809、DE31 51 343、DE3151 354、DE31 51 355、DE32 11 602、DE32 35 017中，或也描述於本領域技術人員已知的其它專利文獻和其它出版物中。
優選藉助通過氯化物或硫酸鹽法的溼法化學方法，用二氧化鈦塗覆合成雲母薄片。
為了製備鹼土金屬層，將水溶性鹼土金屬鹽，或水溶性鹼土金屬鹽和水溶性鋅、鈦、錫和/或鋯鹽的混合物添加到在適合的pH值下的包含TiO2塗覆的合成雲母薄片的水懸浮液中。還可能使用基於短鏈醇，如甲醇、乙醇、丙醇或異丁醇的含水溶劑代替水作為溶劑。適合的鹼土金屬鹽尤其是鹼土金屬氯化物，此外還有鹼土金屬硝酸鹽和其它的水溶性鹼土金屬化合物。在鹼土金屬鈦酸鹽、鋯酸鹽和錫酸鹽的製備期間，通常在純含水介質中使用鈦、錫和/或鋯的相應的氯化物、硫酸鹽和硝酸鹽。
為了製備鹼土金屬層，優選使用過氧化物法，其中，除了可溶性鹼土金屬化合物和鈦、錫和/或鋯的可溶性化合物之外，還將過氧化氫添加到所述二氧化鈦塗覆的雲母薄片的懸浮液中。
根據本發明的銀白色效應顏料通常如下製備將合成雲母薄片懸浮在水中並在一定的pH值下添加一種或多種可水解的鈦鹽，所述pH值適合於沉澱並且經選擇滿足所述金屬氧化物或金屬氧化物水合物直接地沉積到薄片上，而沒有顯著的二次沉澱發生。通常通過同時計量添加鹼和/或酸，使所述pH值保持恆定。通常進行隨後的用氧化鋅和/或鹼土金屬鈦酸鹽、錫酸鹽和/或鋯酸鹽的塗覆，而沒有先前對TiO2塗覆的雲母顏料進行後處理。通常通過添加溶解的鹼土金屬氯化物，鈦、錫和/或鋯的溶解的氯化物，和過氧化氫進行塗覆。
優選將鈦酸鈣施加到TiO2塗覆的雲母薄片上。這類鈦配合物的沉澱例如描述於G.Pfaff，Z.Chem.28(1988)76和Z.Chem.29(1989)和Ioc.cit中。
在過濾和洗滌之後，首先在50-150℃，優選80-120℃的溫度下乾燥經塗覆的基材20-60分鐘，隨後在600-1200℃，優選700-1000℃，尤其是700-900℃下鍛燒0.3-1小時，優選0.5-0.8小時。
TiO2層的塗覆此外還可以在流化床反應器中通過氣相塗覆進行，其中，例如，可以相應地使用EP0 045 851 A1和EP0 106 235 A1中提出的用於製備珠光顏料的方法。
除高的白度之外，這樣製備的銀白色效應顏料與可商購的基於合成雲母的銀白色效應顏料相比還突出表現在顯著更高的泛黃穩定性和顯著更低的表面活性。除高的泛黃穩定性之外，這樣製備的顏料還不但在粉末中而且在應用體系，如塑料、漆或印刷油墨中，具有非常好的光穩定性。
當將這樣製備的效應顏料在塑料薄板、漆膜或印刷品中進行直接視覺對比時，提高的白度可以最好地得到證實。在此將基於天然雲母的具有類似形態的效應顏料用作對比，所述顏料具有相同的由二氧化鈦和鹼土金屬鈦酸鹽、錫酸鹽和/或鋯酸鹽構成的層結構。
與常規的銀白色效應顏料相比，根據本發明的效應顏料的高的泛黃穩定性可以在丙醇和鄰苯二甲酸二丁酯中的顏料懸浮液與沒食子酸丙酯溶液的反應中通過視覺或通過比色法得到證實，其中監測和比較向黃色的變色(視覺)或b值(L*a*b*顏色體系)向+b的移動(比色法，例如使用Johne-Reil-hofer儀器)。
另外為了提高光、水和氣候老化穩定性，通常可行的是將製成的銀白色效應顏料進行後塗覆或後處理，這取決於應用領域。合適的後塗覆或後處理例如是描述於德國專利22 15 191、DE-A31 51 354、DE-A32 35 017或DE-A33 34 598中的方法。這一後塗覆進一步提高化學穩定性，或者使顏料的處理，尤其是引入各種介質中的操作簡化。為了改進溼潤性、分散性和/或與應用介質的相容性，可以將包含Al2O3或ZrO2或其混合物或混合相的功能性塗層施加到顏料表面上。另外，有機或有機/無機結合的後塗覆是可能的，例如採用矽烷的後塗覆，例如在EP0090259、EP0 634 459、WO99/57204、WO96/32446、WO99/57204、U.S.5,759,255、U.S.5,571,851、WO01/92425中或在J.J.Ponjeé，Philips Technical Review，第44卷，第3期，第81頁及後幾頁，和P.H.Harding，J.C.Berg，J.Adhesion Sci.Technol.，第11卷，第4期，第471-493頁中描述的那樣。
因為除高的泛黃穩定性之外，根據本發明的銀白色效應顏料還將亮且強的光澤與純白色主色相結合，採用它們可以在各種應用介質中達到尤其有效的效果。
不言而喻，根據本發明的效應顏料也可以有利地作為與以下物質的共混物形式用於各種應用有機染料、有機顏料或無機顏料，如透明和不透明的白色、彩色和黑色顏料，和薄片狀鐵的氧化物，全息顏料，LCP(液晶聚合物)，基於金屬氧化物塗覆的雲母、玻璃、Fe2O3、Al2O3和SiO2薄片的透明、彩色和黑色光澤顏料等。
根據本發明的銀白色效應顏料可以按任何重量比與商購的顏料和填料混合。所述比例優選是1∶1-9∶1。如果根據本發明的效應顏料與填料混合，則混合比也可以是99∶1-1∶99。
在各種應用中，根據本發明的效應顏料也可以與任何類型的另外的著色劑，例如有機和/或無機吸收顏料和染料，多層幹涉顏料，如Timiron、Iriodin(Merck KGaA)、Sicopearl(BASF AG)、ChromaFlair(Flex Products Inc.)、BiOC1顏料、珠光粉、金屬顏料，例如得自Eckart的那些。混合比和濃度在此不受限制。
根據本發明的銀白色效應顏料與許多有色體系相容，優選選自塗料、漆和印刷油墨領域的有色體系。為了製備印刷油墨，例如，用於凹版印刷、柔性版印刷、膠版印刷、膠版罩印上清漆的印刷油墨，許多粘結劑，尤其是水溶性品級的粘結劑是適合的，例如由BASF、Marabu、Prll、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Foll mann、Ruco或Coates Screen INKS GmbH公司銷售的那些。印刷油墨可以是水基或溶劑基的。另外，根據本發明的效應顏料還適合用於紙和塑料的雷射標記，和適合用於農業領域中的應用，例如用於溫室薄膜，和例如用於將帆布著色。
根據本發明的效應顏料可以用於將如下物質著色漆、印刷油墨、塑料、農業薄膜、種子包衣、食品色素、鈕狀糊劑、藥劑包衣或化妝品配製劑，如唇膏、指甲油、壓實粉、洗髮劑、肥皂、散粉和凝膠劑。基於待著色的應用體系的總固體含量，該待著色的應用體系中顏料的濃度通常為0.1-70wt％，優選0.1-50wt％，尤其是0.5-10wt％。它通常依賴於具體的應用。
在包含根據本發明的銀白色效應顏料的塑料中，優選以0.01-50wt％，尤其是0.1-7wt％的量包含所述顏料，可以獲得尤其顯著的銀白色效應。
在表面塗料領域中，尤其是在汽車塗料中，以0.1-20wt％，優選1-10wt％的量使用效應顏料，包括對於三塗層體系而言。
在表面塗料中，根據本發明的效應顏料具有的優點是，通過單一層罩面漆(單塗層體系或在雙塗層體系中的底塗層)獲得目標光澤。與例如包含基於雲母的多層顏料或基於具有寬厚度分布的基材的常規珠光顏料(而不是根據本發明的效應顏料)的漆相比較，包含根據本發明的顏料的罩面漆顯示更清楚的深度效應和更顯著的白色和光澤效應。
根據本發明的效應顏料也可以有利地用於裝飾性和護理性化妝品中。使用濃度從在洗髮劑中的0.01wt％延伸到在散粉情況下的100wt％。在根據本發明的顏料與填料，優選與球形填料如SiO2的混合物的情況下，在配製劑中的濃度可以是0.01-70wt％。化妝品產品，如指甲油、壓實粉、洗髮劑、散粉和凝膠劑，突出之處在於尤其令人感興趣的顏色效應和高的光澤。
另外，根據本發明的顏料可以用於浴用添加劑、牙膏中和用於食品的整飾，例如硬糖、酒膠糖(wine gum)如豆形軟糖、果仁糖、甘草精、糖果、硬棒糖(sticks of rock)、牛奶凍、起泡飲料、汽水等的本體著色和/或包衣，或用作例如藥物領域中糖衣丸和片劑中的包衣。
根據本發明的顏料可以另外與商購的填料混合。可以提及的填料是，例如，天然和合成雲母、尼龍粉末、純或填充的蜜胺樹脂、滑石、玻璃、高嶺土，鋁、鎂、鈣、鋅的氧化物或氫氧化物、BiOC1、硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳，和這些物質的物理或化學組合。關於填料的顆粒形狀方面沒有限制。根據要求，它可以是，例如，薄片狀、球形或針形的。
根據本發明的銀白色效應顏料在配製劑中與任何類型的化妝品原材料和助劑組合當然也是可能的。這些尤其包括油、脂肪、蠟、成膜劑、防腐劑和一般性確定應用性能的助劑，例如增稠劑和流變添加劑，例如膨潤土、鋰蒙脫石、二氧化矽、矽酸鈣、明膠、高分子量碳水化合物和/或表面活性助劑等。
包含根據本發明的效應顏料的配製劑可以屬於親脂性、親水性或疏水性類型。在具有離散的水相和非水相的多相配製劑的情況下，根據本發明的效應顏料可以在每種情況下僅存在於所述兩相之一中或者同時在兩個相中分布。
配製劑的pH值可以為1-14，優選2-11，尤其優選5-8。
對配製劑中根據本發明的銀白色效應顏料的濃度不設置任何限制。取決於應用，它們可以在0.001％(衝洗掉型產品，例如淋浴凝膠劑)和100％(例如用於特定應用的光澤效應製品)之間。
根據本發明的效應顏料另外也可以與化妝品活性成分組合。適合的活性成分是，例如，驅蟲劑、UV A/BC防護過濾劑(例如OMC、B3和MBC)、抗老化活性成分、維生素和其衍生物(例如維生素A、C、E等)、自曬黑劑(例如尤其是DHA、赤蘚酮糖)，和另外的化妝品活性成分，例如紅沒藥醇、LPO、依克多因(ectoin)、餘甘子、尿囊素、生物類黃酮和其衍生物。
在粘結劑體系的著色中，所述粘結劑體系例如用於凹版印刷、膠版印刷或絲網印刷用的塗料和印刷油墨，或作為印刷油墨用前體，以經高度著色的糊劑、顆粒劑、丸粒等形式使用根據本發明的效應顏料已經證明是尤其適合的。通常以2-35wt％，優選5-25wt％，尤其是8-20wt％的量將效應顏料引入印刷油墨中。膠版印刷油墨可以以最高至40wt％或更高的量包含所述顏料。印刷油墨的前體，例如以顆粒劑形式，作為丸粒、壓塊等形式，除了粘結劑和添加劑之外還包含最高至98wt％根據本發明的顏料。包含根據本發明的顏料的印刷油墨與具有常規效應顏料的印刷油墨相比顯示更純的色調。根據本發明的效應顏料的顆粒厚度較小，因此導致尤其好的可印刷性。
根據本發明的效應顏料另外適合製備尤其用於印刷油墨的可流動顏料組合物和幹製劑，所述顏料組合物和幹製劑包含一種或多種根據本發明的顏料、粘結劑和，任選地，一種或多種添加劑。
本發明因此還涉及包含根據本發明的銀白色效應顏料的配製劑。
特別地，本發明涉及除根據本發明的效應顏料之外還包含至少一種選自以下物質的成分的配製劑吸收劑、收斂劑、抗微生物物質、抗氧化劑、防汗劑、消泡劑、抗頭皮屑活性成分、抗靜電劑、粘結劑、生物添加劑、漂白劑、螯合劑、除臭劑、潤膚劑、乳化劑、乳液穩定劑、染料、保溼劑，成膜劑，填料、氣味物質、調味物質、驅蟲劑、防腐劑、防腐蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩衝物質、還原劑、表面活性劑、推進劑氣體、不透明劑、UV過濾劑和UV吸收劑、變性劑、粘度調節劑、香料和維生素。
具體實施例方式
以下實施例旨在解釋本發明，而不限制它。
實施例實施例1將100g等效直徑分布為2-40μm的合成氟金雲母懸浮在去離子水中。使用濃度在此是50g/l。將pH值調節到2.0，並將該懸浮液加熱到75℃。首先，添加100ml的2％的四氯化錫溶液。通過用32％的氫氧化鈉溶液進行反滴定將pH值保持恆定在2.0。隨後通過添加鹽酸將pH值調節到1.8。然後在保持恆定在1.8下的pH值下計量加入240ml的30％的四氯化鈦溶液。
通過消耗預定體積的溶液給出TiO2水合物層的終點。然後通過添加32％的氫氧化鈉溶液將pH值調節到9.0。隨後在75℃下於30分鐘的過程中計量加入50ml由CaCl2、氯化鈦和過氧化氫形成的水溶液(7.2g的CaCl2×2H2O，0.08mol的TiCl4，6ml的30％的過氧化氫溶液，用水補足到50ml的體積)，在此期間保持pH值恆定。將反應產物過濾出，洗滌、乾燥並在900℃下鍛燒，獲得銀白色的效應顏料，該顏料具有非常高的白度(用得自Merck KGaA，Darmstadt的Iriodin103進行視覺對比和比色法對比，在聚丙烯薄板中)並且對泛黃是穩定的(通過沒食子酸丙酯試驗進行視覺上和比色法測定)。
使用實施例實施例A淋浴凝膠劑A相
B相
C相
製備對於A相來說，將幹涉顏料攪拌入水中。在攪拌下緩慢撒入(scatter in)Keltrol T並攪拌直到它已經溶解。相繼添加B相和C相，同時緩慢地攪拌，直到所有物質均勻地分布。將pH值調節到6.0-6.4。
實施例B指甲油
製備將幹涉顏料與清漆基料一起稱量出，使用刮刀手工充分混合，並隨後在1000rpm下攪拌10分鐘。
實施例C漆體系90wt％Hydroglasur BG/S無色(水基塗料，得自Ernst Diegel GmbH)10wt％得自實施例1的銀白色效應顏料通過在80℃下噴霧進行塗覆在80℃下預乾燥5分鐘在180℃下烘烤20分鐘實施例D塑料在轉鼓混合器中用5g粘合劑均勻地溼潤1kg聚苯乙烯顆粒劑。然後添加42g得自實施例1的綠色幹涉顏料，並混合所述顆粒劑2分鐘。在常規條件下在注塑機中將這些顆粒劑轉化成尺寸為4×3×0.5cm的階形薄片。該階形薄片的突出之處在於它們的顯著的閃爍效應。
實施例E糖果的著色原材料泡騰糖果，白色噴霧溶液
94％得自Kaul的含醇紫膠溶液6％得自實施例1的銀白色效應顏料用幹涉顏料/紫膠溶液噴淋所述泡騰糖果，直到已經達到所需的顏色施加。可以使用冷空氣進行隨後的乾燥。
得自實施例A-E的產物突出之處在於它們的高光澤、純色和高的光穩定性。
權利要求
1.效應顏料，其特徵在於合成雲母薄片具有折射率≥1.9的包含二氧化鈦和氧化鋅和/或一種或多種低溶解性鹼土金屬化合物的塗層，所述合成雲母薄片具有一定的等效直徑分布和厚度分布，根據所述等效直徑分布，90％的顆粒在2-40μm範圍內，根據所述厚度分布，90％的顆粒在100-3500nm範圍內。
2.根據權利要求1的效應顏料，其特徵在於所述雲母薄片的縱橫比(直徑/厚度比)為5-200。
3.根據權利要求1或2的效應顏料，其特徵在於所述合成雲母是氟金雲母。
4.根據權利要求1-3中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述低溶解性鹼土金屬化合物是鹼土金屬鈦酸鹽、鹼土金屬錫酸鹽、鹼土金屬鋯酸鹽或所述化合物的混合物。
5.根據權利要求1-4中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述鹼土金屬鈦酸鹽由鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶或鈦酸鋇組成。
6.根據權利要求1-5中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述鹼土金屬錫酸鹽由錫酸鎂、錫酸鈣、錫酸鍶或錫酸鋇組成。
7.根據權利要求1-6中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述鹼土金屬鋯酸鹽由鋯酸鎂、鋯酸鈣、鋯酸鍶或鋯酸鋇組成。
8.根據權利要求1-7中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述高折射率塗層由90-99.8wt％二氧化鈦和0.2-10wt％氧化鋅和/或一種或多種低溶解性鹼土金屬化合物構成。
9.根據權利要求1-8中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述雲母薄片具有二氧化鈦構成的第一層和鈦酸鈣構成的第二層。
10.根據權利要求1-9中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述雲母薄片具有二氧化鈦構成的第一層和氧化鋅構成的第二層。
11.根據權利要求1-10中一項或多項的效應顏料，其特徵在於所述合成雲母薄片具有選自以下的塗層-TiO2(銳鈦礦)+鈦酸鈣-TiO2(金紅石)+鈦酸鈣-TiO2(銳鈦礦)+鋯酸鈣-TiO2(金紅石)+鋯酸鈣-TiO2(銳鈦礦)+錫酸鈣-TiO2(金紅石)+錫酸鈣-TiO2(銳鈦礦)+氧化鋅-TiO2(金紅石)+氧化鋅-TiO2(銳鈦礦)+氧化鋅+鈦酸鈣-TiO2(金紅石)+氧化鋅+鈦酸鈣-TiO2(銳鈦礦)+鈦酸鈣+氧化鋅-TiO2(金紅石)+鈦酸鈣+氧化鋅。
12.製備根據權利要求1-11中一項或多項的效應顏料的方法，其特徵在於所述合成雲母薄片的塗覆通過在含水介質中金屬鹽的水解分解而通過溼法化學方法進行。
13.根據權利要求1-11中一項或多項的效應顏料用於塗料、鈕狀糊劑、漆、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃中，用於將種子包衣，用作塑料和紙的雷射標記用的摻雜劑，用作塑料的雷射焊接用添加劑，用作食品和藥物領域中的著色用添加劑，用於化妝品配製劑中，和用於製備顏料組合物和幹製劑的用途。
14.包含一種或多種根據權利要求1-11中一項或多項的效應顏料的配製劑。
15.根據權利要求14的配製劑，其特徵在於，除所述效應顏料之外，它們還包含至少一種選自以下物質的成分吸收劑、收斂劑、抗微生物物質、抗氧化劑、防汗劑、消泡劑、抗頭皮屑活性成分、抗靜電劑、粘結劑、生物添加劑、漂白劑、螯合劑、除臭劑、潤膚劑、乳化劑、乳液穩定劑、染料、保溼劑，成膜劑，填料、氣味物質、調味物質、驅蟲劑、防腐劑、防腐蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩衝物質、還原劑、表面活性劑、推進劑氣體、不透明劑、UV過濾劑和UV吸收劑、變性劑、粘度調節劑、香料和維生素。
16.顏料組合物，其包含一種或多種粘結劑，非必要的一種或多種添加劑，和根據權利要求1-11中一項或多項的效應顏料。
17.包含根據權利要求1-11中一項或多項的效應顏料的幹製劑。
全文摘要
本發明涉及基於合成雲母薄片的具有高的白度的泛黃穩定性銀白色效應顏料，和涉及其用於塗料、漆、印刷油墨、塑料、鈕狀糊劑、陶瓷材料、玻璃中，用於將種子著色，用作塑料和紙的雷射標記中的摻雜劑，用作塑料的雷射焊接用添加劑，用作食品和藥物領域中的著色用添加劑，用於化妝品配製劑中，和用於製備顏料組合物和幹製劑的用途。
文檔編號C04B22/00GK101085882SQ20071010961
公開日2007年12月12日 申請日期2007年6月7日 優先權日2006年6月8日
發明者G·普法夫, J·迪茨, S·舍恩, D·瓦特 申請人:默克專利股份有限公司