一種2-苯基-4,6-二氯嘧啶的生產方法

2023-10-27 03:01:52 1

專利名稱：一種2-苯基-4,6-二氯嘧啶的生產方法
技術領域：
本發明涉及一種除草劑安全劑的生產方法,具體地說，是2-苯基-4， 6-二氯嘧啶的生 產方法。
背景技術：
2-苯基-4,6-二氯噴啶商品名解草啶，是一種嘧啶類除草劑安全劑，是除草劑丙草 胺的安全劑，是除草劑中一個重要的解毒劑品種，是由瑞士汽巴一嘉基公司(Ci'ba-Geigy AG，後為諾華公司，現為Syngenta公司)於1983年開發註冊的品種。Ep55693公開了 解草啶的一種製備方法，工藝複雜，路線較長，不適合工業化。而US3940395公開的方 法是由2—苯基一4，6 — 二羥基嘧啶與三氯氧磷反應得到解草啶。但是，由於使用三氯 氧磷，產生大量含磷廢水，環保處理困難，隨著磷資源的消耗，產品成本也越來越高。

發明內容
本發明的目的是提供一種新的生產解草啶生產方法。
經過大量的研究，我們發現使用光氣(包括使用三光氣)可以方便的將2-苯基-4, 6-二羥基嘧啶轉化成解草啶。 本發明的技術方案如下
一種2-苯基-4, 6-二氯嘧啶的生產方法，它由下列步驟組成
步驟l.將2-苯基-4，6-二羥基嘧啶加到非質子極性有機溶劑中，溶劑的用量為每 摩爾的2-苯基-4, 6-二羥基嘧啶用溶劑2000-3000ml，
步驟2.在步驟1得到的溶液中加入叔胺類有機鹼，叔胺類有機鹼的加入量為每摩 爾的2-苯基-4， 6-二羥基嘧啶加叔胺類有機鹼0. 01-1. 5摩爾
步驟3.將步驟2得到的反應體系，在30-135。C，攪拌下通入光氣，反應4-16小 時，光氣的通入量為每摩爾2-苯基-4, 6-二羥基嘧啶通入光氣1-8摩爾，
步驟4.反應結束後，用氮氣趕去過量的光氣，冷卻後過濾，濾液用水洗至中性， 用乾燥劑乾燥後，蒸餾或減壓蒸餾回收溶劑，即得到2-苯基-4,6-二氯嘧啶。'
上述的2-苯基-4，6-二氯嘧啶的生產方法，所用光氣可用三光氣替代，如此步驟2
和步驟3改用如下步驟，其它步驟不變
步驟2*.在步驟1得到的溶液中加入三光氣，三光氣加入的量為每摩汆2-苯基 -4, 6-二羥基嘧啶加入三光氣0. 4-3摩爾，
步驟3*.將步驟2*得到的反應體系加熱到3(TC-14(TC，攪拌下，滴加叔胺類有機 鹼，叔胺類有機鹼滴加入的量為每摩爾2-苯基-4,6-二羥基嘧澱滴加叔胺類有機鹼 0.01-1. 5摩爾，反應4-18小時。
上述的2-苯基-4， 6-二氯嘧啶的生產方法，所述的非質子極性有機溶劑可以是氯代 烷、氯代芳烴、垸基醚、腈或酯類。
上述的2-苯基-4， 6-二氯嘧啶的生產方法，所述的叔胺類有機鹼可以是三垸基胺、 N, N-二垸基芳胺或鹼性的含氮雜環化合物。
本發明的有益效果是(1)本發明的生產解草啶的方法，使用叔胺催化劑對反應起 催化作用，促進了反應的進行。(2)本發明的生產解草啶的方法，在反應過程中由於使 用了光氣代替三氯氧磷杜絕了含磷廢水的排放，保護了水資源，同時也降低了成本。
具體實施例方式
反應方程式如下:
下列合成實施例可用來進一步說明本發明，並不意味著限制本發明。 實施例1
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%，用來吸收尾氣。在燒 瓶中依次投入20g 2_苯基-4， 6_二羥基嘧啶(99%)、氯苯250ml和咪唑2g，升溫回流， 以約0.1L/min的速率經導氣管通入光氣，取樣跟蹤，直至高效液相色譜(HPLC)顯示 二羥基嘧啶消失，約需16小時完成。停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，冷卻，過濾、, 濾液用水洗至中性，無水硫酸鈉乾燥後脫去氯苯，得到解草啶22.8g。含量97.1%。
實施例2
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%，用來吸收尾氣。在燒 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6-二羥基嘧啶(99%)、 1，2—二氯乙垸200ml和N，N-二甲 基苯胺19g，升溫回流，以約0.1L/min的速率經導氣管通入光氣，取樣跟蹤，直至HPLC 顯示二羥基嘧啶消失，約需15小時完成。停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，冷卻， 脫去溶劑二氯乙垸，加入300ml甲苯，用100ml水洗滌，分層，無水硫酸鈉乾燥後脫去 甲苯，得到解草啶22.3g。含量96.5%。
實施例3
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%，用來吸收尾氣。在燒 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6-二羥基嘧啶(99%)、 二氯甲烷300ml和4-二甲氨基吡啶 14.3g，升溫回流，以約0.1L/min的速率經導氣管通入光氣，取樣跟蹤，直至HPLC顯 示二羥基嘧啶消失，約需10小時完成。停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，冷卻，過 濾，濾液用水洗至中性，無水硫酸鈉乾燥後脫去二氯甲烷，得到解草啶21.9g。含量97.3 %。
實施例4
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%，用來吸收尾氣。在燒 瓶中依次投入20g 2-苯基-4, 6-二羥基嘧啶(99%)、乙二醇二甲醚250ml和N，N-二異丙 基乙胺3.4g，升溫回流，以約0.1L/min的速率經導氣管通入光氣，取樣跟蹤，直至HPLC 顯示二羥基嘧啶消失，約需12小時完成。停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，脫去溶 劑乙二醇二甲醚，加入300ml甲苯，用100ml水洗滌，分層，無水硫酸鈉乾燥後脫去甲 苯，得到解草啶22.5g。含量98.1%。
實施例5
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%,用來吸收尾氣。在燒
瓶中依次投入20g 2-苯基-4, 6-二羥基嘧啶(99。/o)、乙腈250ml和N，N-二甲基苯胺19g， 升溫回流，以約OJL/min的速率經導氣管通入光氣，取樣跟蹤，直至HPLC顯示二羥 基嘧啶消失，約需16小時完成。停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，脫去溶劑乙腈， 加入300ml甲苯，用100ml水洗滌，分層，無水硫酸鈉乾燥後脫去甲苯，得到解草啶 20.5g。含量98.1%。
實施例6
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%，用來吸收尾氣。在燒 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6_二羥基嘧啶(99%)、乙酸乙酯250ml和三光氣43g，升 溫到回流，慢慢滴加入三乙胺Ug,直至HPLC顯示二羥基嘧啶消失，約需19小時完 成。停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，冷卻，過濾，濾液用水洗至中性，無水硫酸鈉 乾燥後脫去氯苯，得到解草啶23.5g。含量95.0%。
實施例7
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%，用來吸收尾氣。在'燒 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6-二羥基嘧啶(99%)、氯苯300ml和三光氣12g,升溫到 回流，慢慢滴加入三乙胺l.lg,直至HPLC顯示二羥基嘧啶消失，約需19小時完成。 停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，冷卻，過濾，濾液用水洗至中性，無水硫酸鈉乾燥 後脫去氯苯，得到解草啶20.5g。含量96.0%。
實施例8
在通風良好的通風櫃中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣 管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液鹼，濃度10%—20%，用來吸收尾氣。在'燒 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6-二羥基嘧啶(99%)、氯苯300ml和三光氣90g,升溫到 回流，慢慢滴加入三乙胺2.2g，直至HPLC顯示二羥基嘧啶消失，約需19小時完成。 停止反應，用氮氣趕走過量的光氣，冷卻，過濾，濾液用水洗至中性，無水硫酸鈉乾燥 後脫去氯苯，得到解草啶22.5g。含量95.0%。
權利要求
1.一種2-苯基-4，6-二氯嘧啶的生產方法，其特徵是它由下列步驟組成步驟1.將2-苯基-4，6-二羥基嘧啶加到非質子極性有機溶劑中，溶劑的用量為每摩爾的2-苯基-4，6-二羥基嘧啶用溶劑2000-3000ml，步驟2.在步驟1得到的溶液中加入叔胺類有機鹼，叔胺類有機鹼的加入量為每摩爾的2-苯基-4，6-二羥基嘧啶加叔胺類有機鹼0.01-1.5摩爾，步驟3.將步驟2得到的反應體系，在30-135℃，攪拌下通入光氣，反應4-16小時，光氣的通入量為每摩爾2-苯基-4，6-二羥基嘧啶通入光氣1-4摩爾，步驟4.反應結束後，用氮氣趕去過量的光氣，冷卻後過濾，濾液用水洗至中性，用乾燥劑乾燥後，蒸餾或減壓蒸餾回收溶劑，即得到2-苯基-4，6-二氯嘧啶。
2. 根據權利要求1所述的2-苯基-4，6-二氯嘧啶的生產方法，其特徵是所用光 氣用三光氣替代，如此步驟2和步驟3改用如下步驟，其它步驟不變步驟2*.在步驟1得到的溶液中加入三光氣，三光氣加入的量為每摩爾2-苯基 -4, 6-二羥基嘧啶加入三光氣0. 4-3摩爾，步驟3*.將步驟2*得到的反應體系加熱到30°C-140°C，攪拌下，滴加叔胺類有機 鹼，叔胺類有機鹼滴加入的量為每摩爾2-苯基-4,6-二羥基嘧啶滴加叔胺類有機鹼 0.1-1.5摩爾，反應4-16小時。
3. 根據權利要求1或2所述的2-苯基-4,6-二氯嘧啶的生產方法，其特徵是所述的非質子極性有機溶劑可以是氯代烷、氯代芳烴、烷基醚、腈或酯類。
4. 根據權利要求l或2所述的2-苯基-4，6-二氯嘧啶的生產方法，其特徵是所 述的叔胺類有機鹼可以是三垸基胺、N, N-二烷基芳胺或鹼性的含氮雜環化合物。
全文摘要
一種2-苯基-4，6-二氯嘧啶的生產方法，它是將2-苯基-4，6-二羥基嘧啶加到非質子極性有機溶劑中，在叔胺類有機鹼存在下，在30-155℃，攪拌下通入光氣，反應4-16小時，反應結束後，用氮氣趕去過量的光氣，冷卻後過濾，濾液用水洗至中性，用乾燥劑乾燥後，蒸餾或減壓蒸餾回收溶劑，即得到2-苯基-4，6-二氯嘧啶。本發明的有益效果是(1)本發明的生產解草啶的方法，使用叔胺催化劑對反應起催化作用，促進了反應的進行。(2)本發明的生產解草啶的方法，在反應過程中由於使用了光氣代替三氯氧磷杜絕了含磷廢水的排放，保護了水資源，同時也降低了成本。
文檔編號C07D239/30GK101357904SQ20081019616
公開日2009年2月4日 申請日期2008年9月12日 優先權日2008年9月12日
發明者張一塵, 張中澤, 田慶海, 陸明若 申請人:江蘇常隆化工有限公司