包含高消光、高染料得率青色成色劑的可掃描照相元件的製作方法

2023-05-04 21:41:01 1

專利名稱：包含高消光、高染料得率青色成色劑的可掃描照相元件的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種可掃描彩色照相或光熱照相元件，所述元件包含滷化銀乳劑層和除在處理期間正常的發色染料以外，釋放高消光染料如亞甲藍的、締合的高染料得率青色成色劑。
因此，一直需要這樣的成色劑，(a)它能夠形成照相元件中增加的染料密度；(b)能夠增加對比度，從而通過在照相元件中使用更高濃度的影像改善化合物而產生改善的影像；和(c)在不降低影像質量的情況下能夠降低照相元件中滷化銀的濃度。此外，利用形成更高密度的成色劑能夠使成色劑的沉積最少化，這將改善影像解析度。
藉助增加的活性和藉助由成色劑形成或釋放的染料的增加的消光作用，能夠取得更高的密度。
與光熱照相體系特別相關的另一問題是取得足夠的染料密度，尤其是對於青色和黃色染料。光熱照相體系涉及可熱處理的光敏元件，其是這樣構造的，以致使在曝光之後，它們能夠藉助加熱而在基本上幹的狀態下進行處理。然而，由於在顯影幹的或基本幹的彩色光熱照相體系中涉及更大的挑戰，因此，迄今為止，絕大多數的活動僅局限於黑白光熱照相體系，尤其是健康成像和縮微膠片領域。
最後，在構造光敏成像元件中的另一問題是形成具有可比較密度形成能力和在所有三種彩色記錄中一致的穩定性的青色、黃色和品紅色染料記錄，這在光熱照相體系中是特別困難的。在其中染料影像要求受保護的顯影劑和形成染料的成色劑通過基本幹的明膠進行反應的光熱照相體系中，遺留的主要問題是怎樣促進感光速度和方便地形成各種染料影像。為了解決這個問題，需要包含穩定的、高染料得率成色劑的光熱照相元件，與迄今為止發現的成色劑相比，所述成色劑顯示出與氧化顯影劑更大的反應性，並提供更高消光作用的染料。
優選的是，本發明的HDY成色劑形成兩種混合消光的染料，其消光比通過成色劑獨自形成的染料的消光大1.5倍。
本發明尤其適用於打算用於掃描的膠片或供彩色光熱照相膠片使用。首先，在如上面解釋的彩色光熱照相體系中，取得更高的染料密度是一個更大的問題。其次，在僅僅是掃描的膠片中，允許有更多的色調改變。
在一實施方案中，HDY成色劑用來產生青色色調，例如通過釋放亞甲藍或類似的染料。釋放亞甲藍的HDY成色劑可由市售亞甲藍，通過還原(reduction)、光氣化作用、並附著至適當的成色劑中間體上而容易地合成。在一實施方案中，業已發現，與受保護的對苯二胺顯影劑有關，在光熱照相元件的青色記錄中，使用這樣的HDY青色成色劑將是有利的。
另外，本發明還涉及包含光敏滷化銀乳劑層的光熱照相元件，所述乳劑層結合有由結構式I表示的成色劑。此外，本發明還涉及本發明HDY成色劑的製備方法。
本發明要求用下式表示的至少一種化合物塗布基材的至少一個表面
COUP-(T)m-L-DYE′ (I)式中COUP是能夠與氧化的彩色顯影劑偶聯以形成第一青色染料的照相成色劑殘基；T是定時基團；m是0 to 2的整數，優選0 or 1；L是選自如下的連接基團-OC(＝O)-，-OC(＝S)-，-SC(＝O)-，和-SC(＝S)-，並且其中DYE』是在從COUP偶聯位置釋放時，形成第二染料(「DYE化合物」)或染料前體(「P-DYE」)如無色染料的基團，該前體隨後轉化成第二染料，該第二染料與第一染料色彩相同(青色)。所述成色劑COUP通過任選的定時基團和連接基團(優選OC＝O)，在偶聯位置連接至DYE』基團的氮原子上。在一實施方案中，DYE』由下式表示 式中R2和R3是獨立選擇的、為在DYE化合物中獲得青色調而選擇的有機或無機取代基，所述DYE化合物主要在600-700nm範圍內吸收。優選的是，R2和R3是C1-C10(具有1-10個碳原子)有機取代基，更優選的是，獨立地選自如下的基團取代或未取代的烷基、芳基、烷氧基、羥基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基和乙醯氨基，這些基團優選具有1-10個碳原子，更優選具有1-6個碳原子；並且其中多個有機R2基團或多個有機R3基團可形成飽和的、不飽和的、或芳族的環，包括碳環和雜環(優選C1-C10環)。優選的是，n和p均為1，並且R2和R3對於結構式II中的氮是對位；n和p獨立地為0-4的整數；和Q為O，S，或NR′，式中R′為H或取代或未取代的烷基或芳基。
最後，本發明還提供成像元件和成像方法。在一實施方案中，使彩色光熱照相元件進行曝光，然後對該元件進行加熱顯影。
本發明的一實施方案涉及發色光熱照相元件，包括輻射敏感滷化銀、受保護的顯影劑、至少一種在所述化合物與受保護的顯影劑的氧化產物反應時形成影像染料的青色成色劑、親水粘合劑，其中所述青色成色劑在形成影像期間提供改善的密度。
彩色光熱照相元件包含在熱激活時分解(即脫保護)的受保護的顯影劑，以釋放出反應形成染料的顯影劑。該熱激活作用在至少60℃，優先至少80℃，更優選至少100℃的溫度下進行。在幹處理實施方案中，熱激活作用優選在80-180℃，優選在100-160℃進行。在不是完全乾的顯影(「基本幹」)體系中，熱激活優選在60-140℃，在附加水的存在下進行，附加水的用量以不足以使所有成像層充分溶脹為準。優選的是，附加水既不是強酸性的，也不是強鹼性的，其pH值在5和9之間。在本發明一優選的實施方案中，光熱照相元件包含至少一種有機銀鹽(包括配合物)，它起銀給體的作用。
另外，本發明還涉及影像形成方法，包括如下步驟對具有與本發明青色成色劑締合的受保護顯影劑的、成像曝光的光熱照相元件進行熱顯影。所述受保護顯影劑在熱激活時分解以釋放顯影劑；氧化形式的顯影劑與所述成色劑反應以形成顯影影像。在本發明一實施方案中，通過對顯影影像進行掃描，便由所述顯影影像形成第一電子影像顯示(或「電子記錄」)，對所述第一電子記錄進行數位化處理以形成數字影像，對所述數字影像進行改進以形成第二電子影像顯示，然後儲存、輸送、列印或顯示所述第二電子影像，由此可形成正像。
另外，本發明還涉及包含光敏光熱照相元件的、一次性使用(OUTC)的照相機，所述元件包含在其上塗布一成像層的載體，所述成像層包含受保護的顯影劑和青色HDY成色劑，所述受保護的顯影劑分解以釋放顯影劑。在所述元件的成像層中，釋放出的顯影劑與本發明的青色成色劑反應。另外，本發明還涉及一種形成影像的方法，包括如下步驟使帶有加熱器的一次性照相機中的光敏照相元件進行成像曝光，以便對照相機中曝光的元件進行熱處理。
在本發明一實施方案中，包含光敏滷化銀乳劑層的照相元件結合有結構式III表示的成色劑。 式中COUP是能夠與氧化的彩色顯影劑偶聯以形成第一青色染料的照相成色劑殘基；T是定時基團；m是0 to 2的整數；L是選自如下的連接基團-OC(＝O)-，-OC(＝S)-，-SC(＝O)-，和-SC(＝S)-，其中T(當m不為0時)或L(當m為0時)連接至COUP的偶聯位置；並且R2和R3為獨立地選擇的有機或無機取代基，優選獨立地選自如下的基團取代或未取代的烷基、芳基、烷氧基、羥基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、和乙醯氨基，這些基團優選具有1-10個碳原子、更優選具有1-6個碳原子；並且其中多個R2和R3基團可形成飽和、不飽和、或芳族環，包括碳環和雜環；n和p獨立地為0-4的整數，優選均為1或2；和Q為O、S或NR′，其中R′為H或者取代或未取代的烷基或芳基。
本發明的COUP是成色劑的母體部分。也就是在形成彩色影像染料的常規方法中，與氧化的彩色顯影劑結合的成色劑部分。各種母成色劑更為充分的描述如下。
更具體地說，L(或T，如果存在的話)是在偶聯位置，用來將COUP基團連接至附著形式的第二染料上的基團。L具有這樣的結構，以便在顯影過程中，在成色劑與彩色顯影劑氧化偶聯時，-L-DYE′或-(T)m-L-DYE′能夠從該成色劑上分裂(與去偶聯基團一樣)。COUP與氧化的顯影劑結合以形成第一染料，並且片段-L-DYE′或-(T)m-L-DYE′隨後從COUP上除去。合適的L基團是-OC(O)-，-OC(S)-，-SC(O)-，-SC(S)。如果存在的話，所述基團允許所述片段從COUP或定時基團上分裂，並且在處理期間從DYE』上分裂。另外，這樣的基團還起使染料色調移位的作用，以致使，當成色劑在照相元件中是完整的時，該成色劑不會受透過元件的透射光過度的幹擾。
T是定時基團，當以m從0-2表示時，該基團可以不存在，或者可以表示一個或兩個這樣的定時基團。所述基團在本領域中是熟知的，如(1)利用半縮醛分裂反應的基團(US4,146,396，JP-A60-249148；60-249149)；(2)利用沿共軛體系電子轉移反應的基團(US4,409,323；4,421,845；JP-A57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；(3)利用亞氨基縮酮分裂的基團(U.S.4,546,073)；(4)在成色劑反應之後起成色劑或還原劑作用的基團(U.S.4,438,193；U.S.4,618,571)；(5)利用分子內親核取代反應的基團(U.S.4,248,962)。本發明的L-DYE′基團任選地連接至其上的定時基團是能夠釋放L-DYE′基團的任何基團。前述基團(5)不適用作釋放L-DYE′的基團，但卻能夠用作兩個定時基團順序的第一個。其它的定時基團通常適於釋放-L-DYE』。如上在(2)中描述的和專利文獻所列出的定時基團是最為合適的。通常，這些基團由從COUP或另一定時基團至氧原子的鍵組成，氧原子在與環上甲基基團共軛的位置處連接至取代或未取代的芳族烴基或雜環上，所述環可以任選地被一個或兩個定時基團取代，其中甲基連接至L-DYE′或第二定時基團上。
包含芳族雜環的、所述基團的一個例子是 式中R9-R12獨立地為氫或不對由此形成的染料的偶聯和釋放反應或性能有副作用的取代基。
特別有用的定時基團由下式表示 式中A連接至成色劑上，並且定時基團另一端上的季碳連接至L鍵上，並且其中A為O、S、或亞磺醯氨基(N-SO2R23)；R21和R22獨立地為氫、或取代或未取代的烷基，如甲基、乙基、丙基、正丁基或異丁基，或芳基如未取代或取代的苯基；X7是不對成色劑起副作用的取代基；和n為0、1、2、3或4。
R23為一取代基，通常為烷基或芳基。通常R21和R22為氫。通常，X7為吸電子或給電子基團，例如烷基，如甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基和二十烷基，滷素，如氯和溴，硝基，氨基甲醯基，醯氨基，亞磺醯氨基，氨磺醯基，磺基，羰基，氰基，和烷氧基，如甲氧基和乙氧基，醯基，磺醯基，羥基，烷氧羰基，和芳氧基。
優選的定時基團包括 式中X7a為氫、氯、甲基亞磺醯氨基(NHSO2CH3)，-COOCH3，-NHCOCH3，-CONHCH3，-COHNCH2COOH，-COOH或CON(CH3)2。
基於芳族烴基的另一優選的定時基團具有如下結構式
式中Z選自硝基、氰基、烷磺醯基；氨磺醯基(-SO2NR2)；和亞磺醯氨基(-NRSO2R)；R為氫或取代基，如烷基；R13、R11和R12獨立地為氫或不對由此形成的染料的偶聯和釋放反應或性能產生副作用的取代基。
定時基團和DYE』任選地包含能夠改善反應、擴散、或置換速率的取代基，如滷素，包括氟、氯、溴或碘，硝基，1-20碳原子的烷基，醯基、羰基、羧烷基、烷氧羰基、烷氧碳醯氨基、烷基氨基甲醯基、磺烷基、烷基亞磺醯氨基、和烷磺醯基、增溶基團、和壓載基團(ballastgroups)等等。例如增溶基團將提高擴散速率，而壓載基團將降低擴散速率。
在本發明優選的實施方案中，成色劑由結構式IIIA表示。 式中A為O或S，Q為O、S或NR′，其中R′為氫、烷基、或芳基，並且R2、R3、n和p如上所述。
本發明的COUP是成色劑的母體部分。也就是在形成彩色影像染料的常規方法中，與氧化的彩色顯影劑結合的成色劑部分。各種母成色劑更為充分的描述如下。在本發明優選的實施方案中，COUP基團是釋放高消光染料或染料前體如無色染料的基團。同樣地，當考慮DYE』所需的N連接鍵時，在上面結構式IA中的連接基團可以認為是氨甲醯基。
在優選的實施方案中，DYE′產生青色染料，即在與氧化顯影劑反應時，產生與由COUP形成的染料相同的色彩。當青色DYE′部分通過醯氧基附加至成色劑上時，它將方便地移至不可見的UV光範圍內，並因此保持無色，除非和直到以成像方式從COUP分離為止。在優選的實施方案中，當DYE′基團被釋放時，它將形成無色染料。然後，藉助包括除去氫和一對電子的氧化作用，而使該無色染料轉換成彩色染料。
本發明成色劑的一種有用的實施方案由結構式IV表示 在上面結構式中，R4與R5相互連接，以便與和它們相連接的氮原子一起形成一環系，所述環系選自吩噻嗪、吩噁嗪、吩嗪或其衍生物。
上述R4和R5的衍生物優選包含相對於結構IV中氮原子，在至少對位和/或假對位的環系上的基團，該基團是電子給予性的。
優選的是，在對位或假對位上的基團是烷基、芳烷基、芳基、烷芳基、OR6、SR6或NR7R8，其中，R6、R7和R8各自獨立地為氫或通常包含1-8個碳原子、優選1-4個碳原子的烷基。另外，如果希望的話，上述基團也可存在於R4和R5的環的其它位置。
烷基基團通常包含1-22個碳原子、優選包含1-4個碳原子。一些烷基基團的例子是甲基、乙基、丁基、戊基、和已基。某些芳烷基基團的例子包括甲苯基、二甲苯基、和枯基。芳基包含6-14個碳原子並且包括苯基、萘基、和蒽基。烷芳基的例子是苄基。
根據本發明，所採用的優選的DYE』化合物由下式表示 式中Q為S或O或NR，並且上式的每個R10和R11獨立地為能夠給予電子的基團，並且優選選自SR12、OR13和NR14R15。R12、R13和R14各自獨立地為氫或通常包含1-8個碳原子的烷基。各個R15為通常包含1-8個碳原子的烷基。最優選的R10和R11基團是OH、N(CH3)2和N(C2H5)2。
在本發明範圍內，特別優選的青色DYE』的例子由下式表示，在釋放和氧化作用之後，該青色DYE』將形成亞甲藍。 在本發明範圍內的化合物可通過本領域技術人員來製備，如下面第一和第二染料在高染料得率成色劑中是相同的青色。相同的顏色指的是它們的吸收最大值彼此在75nm之內。第一染料直到顯影過程才形成。第二染料移向不可見光(無色)區，只要無色染料DYE』通過OC＝O連接至成色劑的其餘部分，但是，在釋放並通過空氣、氧化顯影劑、滷化銀或其它氧化劑氧化之後將變成彩色。
在與氧化彩色顯影劑反應時形成青色染料的成色劑描述於所述代表性專利和出版物中U.S.2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；2,474,293；2,423,730；2,367,531；3,041,236；和4,333,999。
優選的是，所述成色劑是在與氧化彩色顯影劑反應時形成青色染料的苯酚和萘酚，並具有連接至偶聯位置、即4-位碳原子上的-(Tm)-L-(Dye′)。(在下面結構式中，Y表示去偶聯基團，根據本發明它是如上所述的-(T)m-L-(Dye′)。所述成色劑部分優選的結構如下 式中R13，R15，R16，R17和R18表示壓載基團，R12和R14表示一個或多個滷素(例如氯，氟)、低級烷基(例如甲基、乙基、丁基)、低級烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、或壓載基團。W可以是C或S(當W為C時j為1，而當W為S時，j為2)，R19優選為烷基或烷氧基。
下面是用於本發明照相元件成色劑的例子。
除非另有說明，術語「取代的」或「取代基」意指除氫以外的任何基團或原子。另外，當使用術語「基團」時，意指當取代基包含可取代的氫時，不僅指包含取代基未取代的形式，而且還包含其進一步被在此提及的一個或多個任何取代基取代的形式，只要所述取代基不破壞照相用途所需的性能。合適地，所述取代基可以是滷素或可以通過碳、矽、氧、氮、磷或硫原子連接至分子的其餘部分上。例如，取代基可以是滷素，如氯、溴或氟；硝基；羥基；氰基；羧基；或可以進一步被取代的基團，如烷基，包括直鏈或支鏈或環狀的烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基、和十四烷基；鏈烯基，如乙烯、2-丁烯；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基、和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基、和4-甲苯氧基；碳醯氨基，如乙醯氨基、苯甲醯氨基、丁醯氨基、十四醯氨基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙醯氨基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁醯氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)-己醯氨基、α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)-十四醯氨基、2-氧代-吡咯烷-1-基、2-氧代-5-十四吡咯烷-1-基、N甲基十四醯氨基、N-丁二醯亞胺基、N-苯二醯亞氨基、2，5-二氧代-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2，5-二氧代-1-咪唑基，和N-乙醯基-N-十二烷氨基、乙氧基羰氨基、苯氧基羰氨基、苄氧基羰氨基、十六烷氧基羰氨基、2，4-二叔丁基-苯氧基羰氨基、苯基羰氨基、2，5-(二叔戊基苯基)羰氨基、對-十二烷基苯基羰氨基、對甲苯基羰氨基、N-甲脲基，N，N-二甲脲基、N-甲基-N-十二烷脲基、N-十六烷脲基、N，N-二十八烷脲基、N，N-二辛基-N′-乙脲基、N-苯脲基、N，N-二苯脲基、N-苯基-N-對甲苯脲基、N-(間-十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N′-乙脲基和叔丁基碳醯氨基；亞磺醯氨基，如甲基亞磺醯氨基、苯亞磺醯氨基、對甲苯亞磺醯氨基、對十二烷基苯亞磺醯氨基、N-甲基十四烷基亞磺醯氨基、N，N-二丙基-氨磺醯氨基、和十六烷基亞磺醯氨基；氨磺醯基，如N-甲基氨磺醯基、N-乙基氨磺醯基、N，N-二丙基氨磺醯基、N-十六烷基氨磺醯基、N，N-二甲基氨磺醯基；N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺醯基、N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨磺醯基、N-甲基-N-十四烷基氨磺醯基、和N-十二烷基氨磺醯基；氨基甲醯基，如N-甲基氨基甲醯基、N，N-二丁基氨基甲醯基、N-十八烷基氨基甲醯基、N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲醯基、N-甲基-N-十四烷基氨基甲醯基、和N，N-二辛基氨基甲醯基；醯基，如乙醯基、(2，4-二叔戊基苯氧基)乙醯基、苯氧基羰基、對十二烷氧基苯氧基羰基、甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四烷氧基羰基、乙氧基羰基、苄氧基羰基、3-十五烷氧基羰基、和十二烷氧基羰基；磺醯基，如甲氧基磺醯基、辛氧基磺醯基、十四烷氧基磺醯基、2-乙基已氧基磺醯基、苯氧基磺醯基、2，4-二叔戊基苯氧基磺醯基、甲基磺醯基、辛基磺醯基、2-乙基已基磺醯基、十二烷基磺醯基、十六烷基磺醯基、苯基磺醯基、4-壬基苯基磺醯基、和對甲苯基磺醯基；磺醯氧基，如十二烷基磺醯氧基、和十六烷基磺醯氧基；亞磺醯基，如甲基亞磺醯基、辛基亞磺醯基、2-乙基已基亞磺醯基、十二烷基亞磺醯基、十六烷基亞磺醯基、苯基亞磺醯基、4-壬基苯基亞磺醯基、和對甲苯基亞磺醯基；硫基，如乙硫基、辛硫基、苄硫基、十四烷硫基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、和對甲苯硫基；醯氧基，如乙醯氧基、苯甲醯氧基、十八烷醯氧基、對十二烷基醯氨基苯甲醯氧基、N-苯基氨基甲醯氧基、N-乙基氨基甲醯氧基、和環已基羰氧基；胺，如苯基苯氨基、2-氯苯氨基、二乙胺、十二烷基胺；亞氨基，如1-(N-苯基亞氨基)乙基、N-琥珀亞氨基、或3-苄基乙內醯脲基；磷酸酯，如磷酸二甲酯和乙基丁基磷酸酯；亞磷酸酯，如亞磷酸二乙和二已酯；雜環基，雜環氧基或雜環硫基，每一種雜環基均可以是取代的並且包含3-7元的雜環，所述雜環由碳原子和至少一個選自氧、氮和硫的雜原子組成，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯並咪唑氧基或2-苯並噻唑基；季銨，如三乙基銨；和甲矽烷氧基，如三甲基甲矽烷氧基。
如果希望的話，取代基本身可以另外地被所述取代基取代一次或多次。所用特定的取代基可以由本領域技術人員來選擇，以便對於特定的應用取得希望的照相性能，並且例如可包括疏水基團、增溶基團、保護基團、釋放或可釋放基團等等。當分子可以有兩個或多個取代基時，除另外提供以外，所述取代基可以一起連接形成一環，如稠合環。通常，上述基團及其取代基可以包括有至多48個碳原子、通常1-36個碳原子、常常低於24個碳原子的那些基團，但取決於所選特定的取代基，更多碳原子數的基團也是可能的。
本發明的材料可以本領域已知的任何方式以及任何方式的組合加以使用。通常，本發明的材料摻入熔體中並以在此所述層的形式塗布至載體上，以形成照相元件的一部分。
在本發明中使用的染料形成成色劑能夠以本領域任何已知的方式摻入成像部件中。這些方法包括但不局限於以水包油乳劑(在照相領域通常稱為「分散體」)的形式摻入、以逆相乳劑形式摻入、以固體顆粒分散體的形式摻入、以多相分散體的形式摻入、以分子分散體或「Fisher」分散體的形式摻入、或以聚合物加載的分散體或加載的乳膠分散體的形式摻入。HDY成色劑可以能夠形成希望的多色影像的任意濃度用於部件中，但優選的是，HDY成色劑以50和3000mg/m2之間的濃度應用於所述部件中。更優選的是，HDY成色劑以200和800mg/m2之間的濃度應用於所述部件中。
成像部件另外可包含摻入的溶劑。在一實施方案中，HDY成色劑以乳劑形式提供於所述溶劑中。在該實施方案中，可以使用照相技術中以「成色劑溶劑」已知的任一高沸點溶劑。在這種情況下，溶劑起製備助劑的作用。或者，所述溶劑可單獨地摻入。在這兩種情況下，溶劑還可進一步起成色劑穩定劑、染料穩定劑、反應性增強劑或慢化劑的作用，或起色調轉移劑的作用，所述這些均為照相領域中已知的。或者，也可以用輔助溶劑來幫助HDY成色劑在成色劑溶劑中的溶解。成色劑溶劑及其使用的細節描述於前述參考文獻和ResearchDisclosure，Item37038(1995)，章節IX，Solvents，和章節X1，Surfactants中。一些成色劑溶劑的具體例子包括但不局限於磷酸三甲苯酯、鄰苯二甲酸二丁酯、N，N-二乙基十二烷基醯胺、N，N-二丁基十二烷基醯胺、三(2-乙基已基)磷酸酯、乙醯基三丁基檸檬酸酯、2，4-二叔戊基苯酚、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯、和1，4-環已基二亞甲基二(2-乙基己酸酯)。成色劑溶劑和載體的選擇將影響形成的染料色調，如由Merkel等人在US4,808,502和4,973,535中所披露的。通常，已發現，具有氫鍵給予能力的材料能夠使染料向紅移，而具有氫鍵接受能力的材料能夠使染料向藍移。另外，使用具有低極化性的材料本身將能夠促進染料色調向藍移，以及促進染料的聚集。可以確定的是，成色劑壓載基團經常使染料和染料-成色劑混合物能夠起自溶劑的作用，並伴隨著色調的移動。各種材料的極化性、以及氫鍵給予和接受能力由Kamlet等人在J Org.Chem，48，2877-87(1983)中描述。
當形成的影像打算是用於人眼觀視時，至少一個成像層為青色染料形成層、至少一個另外的成像層為品紅染料形成層，並且至少一個第三成像層為黃色染料形成層。因此，優選的是，每一存在的成色劑均與受保護顯影劑活性締合。然而，如果是對形成的影像進行掃描的話，可能會產生其它明顯不同著色的染料。明顯不同著色意指所形成的染料其最大吸收波長差出至少50nm。優選的是，這些染料的最大吸收波長差出至少65nm，更優選的是，其最大吸收波長差出至少80nm。除青色染料以外，另外優選的是，形成品紅和黃色染料。優選的是，採用青色染料形成顯影劑、品紅染料形成顯影劑和黃色染料形成顯影劑，以便由同一成色劑相應地形成青色、品紅色和黃色染料。在另一實施方案中，可另外地使用黑色染料形成顯影劑。在另一實施方案中，能夠單獨地採用青色染料形成、品紅染料形成和黃色染料形成的多種顯影劑，以形成更大的色域或以更大的位深形成各種顏色。
青色染料是通常在580-700nm處有最大吸收的染料，其中優選最大吸收在590-680nm、更優選峰值吸收在600-670nm，最優選的峰值吸收在605-655nm。品紅染料是通常在500-580nm有最大吸收的染料，其中優選最大吸收在515-565nm、更優選的峰值吸收在520-560nm、最優選的峰值吸收在525-555nm。黃色染料是通常在400-500nm處有最大吸收的染料，其中優選最大吸收在410-480nm、更優選的峰值吸收在435-465nm、最優選的峰值吸收在445-455nm。
在優選的實施方案中，彩色負片元件僅用於掃描，以便產生三個獨立的電子彩色記錄。因此，所產生影像染料的實際色調並不重要。唯一重要的是在各個層單元中產生的染料影像應與剩餘的各層單元所產生的染料影像不同。為提供這種區別的能力，打算使各層單元包含一種或多種所選擇的染料影像形成成色劑，以便產生其吸收半峰帶寬位於不同光譜區域內的影像染料。藍色、綠色或紅色光記錄層單元形成在光譜的藍、綠或紅色區域內有吸收半峰帶寬的黃色、品紅色或青色染料，正如常規供印相使用的彩色負片元件那樣，或者形成從近紫外(300-400nm)至可見光並且至近紅外(700-1200nm)、在光譜任何其它常規區域內有吸收半峰帶寬的黃色、品紅色或青色染料，這些並不重要，只要在層單元中影像染料的吸收半峰帶寬在基本上沒有共存波長範圍上分布。術語「基本上沒有共存波長範圍」指的是每個影像染料均顯示出在至少25(優選50)nm光譜區域內分布的吸收半峰帶寬，所述光譜區域不被另一影像染料的吸收半峰帶寬佔據。理想地，影像染料顯示出相互排斥的吸收半峰帶寬。
通常將對照相元件中一種或多種顯影劑和一種或多種染料形成成色劑的濃度和用量進行選擇，以便能夠形成在最大吸收處具有至少0.7、優選至少1.0、更優選至少1.3、最優選至少1.6密度的染料。另外，在400-900nm區域內，所述染料通常具有70-170nm的半高帶寬(HHBW)。優選的是，HHBW小於150nm、更優選小於130nm、並且最優選小於115nm。優選染料色調的其它細節由McInerney等人在U.S.5,679,139，5,679,140，5,679,141和5,679,142中描述。
除HDY成色劑以外，在照相元件中還可以使用其它的成色劑。去偶聯基團是本領域熟知的。所述基團能夠確定成色劑的化學當量，即它是2-當量還是4-當量的成色劑，或者對成色劑的活性進行改性。藉助在從成色劑中釋放之後進行各種功能，如形成染料、染料色調調節、顯影加速或抑制、漂白加速或抑制、電子轉移促進、色彩校正等等，所述基團可有利地對其中塗布成色劑的層、或照相記錄材料中的其它層產生影響。
在偶聯位置存在氫將提供4-當量的成色劑，而存在另一去偶聯基團通常將提供2-當量成色劑。所述去偶聯基團的代表性例子包括例如氯、烷氧基、芳氧基、雜氧基、磺醯氧基、醯氧基、醯基、雜環基、亞磺醯氨基、巰基四唑、苯並噻唑、巰基丙酸、膦醯氧基、芳硫基、和芳基偶氮基。這些去偶聯基團描述於現有技術中，例如，U.S.2,455,169，3,227,551，3,432,521，3,476,563，3,617,291，3,880,661，4,052,212和4,134,766；和英國專利和公開申請UK1,466,728，1,531,927，1,533,039，2,006,755A和2,017,704A中。
影像染料形成成色劑可以包括在元件中，如成色劑中，所述成色劑在與氧化的彩色顯影劑反應時形成青色染料，其描述於代表性的專利及出版物中，如″Farbkuppler-eine Literature Ubersicht″(發表於Agfa Mitteilungen，卷III，156-175頁(1961))，以及U.S.2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,818,667；4,818,672；4,822,729；4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；5,051,347；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305 5,202,224；5,206,130；5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0246 616；EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO 0 295 632；EPO 0307 927；EPO 0 333 185；EPO 0 378 898；EPO 0 389 817；EPO 0487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034；EPO 0 545 300；EPO 0556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569 979；EPO 0608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 651 286；EPO 0 690 344；德國OLS 4,026,903；德國OLS 3,624,777和德國OLS 3,823,049。通常所述成色劑是苯酚類、萘酚類、或吡唑並吡咯。
與氧化的彩色顯影劑反應時形成品紅染料的成色劑描述於代表性的專利及出版物中，如″Farbkuppler-eine Literature Ubersicht″(發表於Agfa Mitteilungen，卷III，126-156頁(1961))，以及U.S.2,311,082和2,369,489；2,343,701；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015；4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116；4,942,117；4,942,118；U.S.4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361；5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058；5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；5,418,123；5,424,179；EPO 0257 854；EPO 0 284 240；EPO 0341204；EPO 347,235；EPO 365,252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428 902；EPO 0 459 331；EPO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO 0 487 081；EPO 0 489 333；EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534 703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145；EPO 0 571 959；EPO 0 583 832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748；EPO 0 602 749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629 912；EPO 0 646 841，EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO O 686 872；WO 90/10253；WO 92/09010；WO 92/10788；WO92/12464；WO 93/01523；WO 93/02392；WO 93/02393；WO 93/07534；英國申請2,244,053；日本申請03192-350；德國OLS 3,624,103；德國OLS 3,912,265；和德國OLS 40 08 067。通常所述成色劑是，在與氧化的彩色顯影劑反應時形成品紅染料的吡唑啉酮、吡唑並吡咯、或吡唑並苯並咪唑。
除本發明的HDY成色劑以外，在與氧化的彩色顯影劑反應時形成青色染料的、可使用的成色劑描述於代表性的專利及出版物中，如「Farbkuppler-eine Literature Ubers icht」(發表於AgfaMitteilungen；卷III；112-126頁(1961))；以及U.S.2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO 0 327 976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；EPO0 379 309；EPO 0 415 375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO0 542 463；EPO 0 568 037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777；EPO0 570 006；EPO 0 573 761；EPO 0 608 956；EPO 0 608 957；和EPO0 628 865。所述成色劑通常是開鏈的酮亞甲基化合物。
在與氧化的彩色顯影劑反應時形成無色產物的成色劑描述於代表性的專利及出版物中,如UK.861,138；U.S.3,632,345；3,928,041；3,958,993和3,961,959。通常，所述成色劑是在與氧化的彩色顯影劑反應時形成無色產物的含環羰基化合物。
除前述以外，所謂「通用的」或「洗掉的」成色劑也可以使用。這些成色劑不對影像染料的形成產生影響。因此，可以使用例如具有未取代氨基甲醯基的萘酚或被低分子量取代基在2-或3-位取代的萘酚。這種成色劑例如描述於US5,026,628，5,151,343，和5,234,800中。
利用可能包含已知壓載基團或去偶聯基團的任何成色劑的組合，可能是有用的，所述基團如U.S.4,301,235；U.S.4,853,319和U.S.4,351,897中所述。所述成色劑可以包含增溶基團，如US4,482,629所述。該成色劑還可以與「不正當」著色的成色劑結合使用(例如調節中間層校正量)，以及與掩蔽成色劑一起用於彩色負片應用，所述掩蔽成色劑如描述於如下文獻中EP213 490；日本公開申請58-172,647；U.S.2,983,608；4,070,191；和4,273,861；德國申請DE2,706,117和DE2,643,965；UK1,530,272；和日本申請58-113935。如果希望，所述掩蔽成色劑可以轉移或被保護。
通常，以與銀的摩爾比為0.05-1.0、通常為0.1-0.5，使成色劑包括在滷化銀乳劑層中。通常，以溶劑對成色劑0.1-10、典型地0.1-2.0的重量比，將成色劑分散於高沸點有機溶劑中，但有時也採用沒有永久成色劑溶劑的分散體。
本發明的材料可以與釋放照相有用基團(PUGS)的材料結合使用，所述基團將加速或是改善各處理步驟，例如漂白或定影步驟，以便改進影像的質量。如描述於EP193,389；EP301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784中的漂白加速劑釋放型成色劑可能是有用的。另外可以預期的是，使用與下列物質結合的組合物成核劑、顯影加速劑或其前體(UK 2,097,140；UK2,131,188)；電子轉移劑(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；防灰霧劑和防顏色混合劑如氫醌、氨基苯酚、胺、沒食子酸的衍生物；兒茶酚；抗壞血酸；醯肼；亞磺醯氨基苯酚；以及不形成顏色的成色劑。
另外，本發明的材料可以與包含膠體銀溶膠或黃色、青色、和/或品紅色濾光染料的濾光染料層結合使用，所述濾光染料層呈水包油膠體分散體形式、乳膠分散體或固體顆粒分散體形式。另外，它們還可以與「抹汙」成色劑一起使用(例如如U.S.4,366,237；EP 96,570；U.S.4,420,556；and U.S.4,543,323中所述)。另外，所述組合物可以例如日本申請61/258,249或U.S.5,019,492所述的保護形式被保護或塗布。
另外，本發明材料還可以與釋放PUGS如「顯影抑制劑釋放型」化合物(DIR’s)的影像改善化合物結合使用。與本發明組合物一起使用的DIR′s是本領域已知的，其例子描述於如下文獻中U.S.3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及專利公開GB1,560,240；GB2,007,662；GB2,032,914；GB2,099,167；DE2,842,063,DE2,937,127；DE3,636,824；DE3,644,416以及如下歐洲專利出版物EP272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
這樣的化合物還披露於″Development-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for Color Photography，″C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum 於Photographic Science andEngineering，Vol.13，174頁(1969)。通常，顯影劑抑制劑釋放型成色劑(DIR)包括成色劑部分和抑制劑去偶聯部分(IN)。抑制劑釋放型成色劑可以是延時型(DIAR成色劑)，其還包括使抑制劑進行延遲釋放的定時部分或化學開關部分。典型抑制劑部分的例子是噁唑、噻唑、二唑、三唑、噁二唑、噻二唑、噁噻唑、噻三唑、苯並三唑、四唑、苯並咪唑、吲唑、異吲唑、巰基四唑、硒基四唑、巰基苯並噻唑、硒基苯並噻唑、巰基苯並噁唑、硒基苯並噁唑、巰基苯並咪唑、硒基苯並咪唑、苯並二唑、巰基噁唑、巰基噻二唑、巰基噻唑、巰基三唑、巰基噁二唑、巰基二唑、巰基噁噻唑、碲基四唑或苯並異二唑。在優選的實施方案中，抑制劑部分或基團選自下列結構式 式中R1選自1-8碳原子的直鏈和支鏈烷基、苄基、苯基、和烷氧基，以及不包含所述取代基，包含一個或多於一個所述取代基的這樣的基團；RII選自RI和-SRI；RIII是1-5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，m從1-3；並且RIV選自氫、滷素和烷氧基，苯基和碳醯氨基，-COORV和-NHCOORV，其中RV選自取代和未取代的烷基和芳基。
儘管典型的是，包括在顯影劑抑制劑釋放型成色劑中的成色劑部分形成相應於位於其中的層的影像染料，但它也可以與不同薄膜層結合的形式形成不同的顏色。另外也可以使用的是，包括在顯影劑抑制劑釋放型成色劑中的成色劑部分形成無色產物和/或在常規處理期間已知將從照相材料中洗掉的產物(所謂「通用」成色劑)。
如成色劑這樣的化合物在處理期間在化合物反應時可以直接釋放PUG或間接通過定時或連接基團釋放PUG。定時基團將產生PUG的延時釋放，如利用分子內親核取代反應的基團(U.S.4,248,962)；使用沿共軛體系的電子轉移反應的基團(U.S.4,409,323；4,421,845；4,861,701，日本申請57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；在成色劑反應之後起成色劑或還原劑作用的基團(U.S.4,438,193；U.S.4,618,571)和將如上所述特徵相結合的基團。通常，所述定時基團為如下結構式之一

式中IN是抑制劑部分，RIII選自硝基、氰基、烷基磺醯基、氨磺醯基、和亞磺醯氨基，a為0或1，RVI選自取代或未取代的烷基和苯基。每個定時基團的氧原子連接至DIAR相應成色劑部分的去偶聯位置上。
另外，定時或連接基團也可以通過沿非共軛鏈的電子轉移而起作用。各種名稱的連接基團是本領域已知的。它們經常被稱為能夠利用半縮醛或亞氨基縮酮裂解反應的基團，或被稱為能夠利用由於酯水解所致的裂解反應的基團，如U.S.4,546,073所述。這種沿非共軛鏈的電子轉移通常將導致較快速的分解並產生二氧化碳、甲醛、或其它低分子量副產物。所述的這些基團列舉在EP464,612，EP523,451，U.S.4,146,396，日本公開60-249148和60-249149中。
實施本發明有用的、典型的彩色負片結構由下面元件SCN-1加以說明元件SCN-1

載體結構的細節在本領域中是熟知的。有用載體的例子是聚(乙烯基乙縮醛)薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚(對苯二甲酸乙二酯)薄膜、聚(萘二甲酸乙二酯)薄膜、聚碳酸酯薄膜、和相關的薄膜和樹脂材料，以及紙、布、玻璃、金屬、和其它能夠經受預期處理條件的載體。所述元件可包含附加層、如濾光層、中間層、面層、底層、防光暈層、等等。包括底層以增強粘結作用的透明和反射載體結構披露於ResearchDisclosure的第XV章(1996年9月，Number 389，Item 38957)中，下文稱之為「Research Disclosure I」。
另外也有用的本發明的照相元件包括如描述於ResearchDisclosure，Item 34390，1992年11月中的磁性記錄材料，或透明磁性記錄層，如包含在透明載體底面上的磁性顆粒的層，如U.S.4,279,945，和U.S.4,302,523所述。
在上述方案中，藍色、綠色和紅色記錄層單元BU、GU和RU的每個均由一層或多層親水膠體層組成並且包含至少一種輻射敏感的滷化銀乳劑，包括顯影劑，和在某些實施方案中包括常用的染料影像形成成色劑。優選的是，將綠色和紅色記錄層單元分成至少兩個記錄層子單元，以提供增加的記錄寬容度和減少的影像顆粒性。在最為簡單的預期結構中，所述層單元或層子單元的每一個均由包含乳劑和成色劑的單一親水層組成。當存在於層單元或層子單元中的成色劑塗布於親水膠體層而不是含乳劑的層中時，該含成色劑的親水膠體層將用來接受在顯影期間來自乳劑的氧化彩色顯影劑。在這種情況下，包含成色劑的層通常是含乳劑層的下一個鄰接親水膠體層。
為了保證優異的影像清晰度，並有利於製備和在照相機中的應用，優選的是，將所有敏化層設置在載體的共同面上。當呈捲筒形式時，元件將這樣進行卷繞，以致使，當在照相機中解卷時，在照到帶這些層的載體的面之前，暴光光線首先照到所有敏化層。此外，為保證曝光至元件上的影像優異的清晰度，在載體上面層單元的總厚度應當進行控制。通常，在載體曝光面上敏化層、中間層和保護層的總厚度小於35微米。在另一實施方案中，可採用設置在載體兩側上的敏化層，如在雙面有感光藥膜的膠片中。
在本發明優選的實施方案中，涉及設計用於掃描的膠片，該處理過的照相膠片僅包含有限量的彩色掩蔽成色劑、摻入的永久Dmin調節染料和摻入的永久防光暈染料。通常，所述膠片包含的彩色掩蔽成色劑總量至多0.6mMol/m2、優選至多0.2mMol/m2、更優選至多0.05mMol/m2、最優選至多0.01mMol/m2。
摻入的永久Dmin調節染料的總量通常至多0.2mMol/m2、更優選至多0.1mMol/m2、更優選至多0.02mMol/m2、最優選至多0.05mMol/m2。
摻入的永久防光暈密度以藍色、綠色或紅色密度計至多為0.6、更優選的是以藍色、綠色或紅色密度計至多為0.3、更優選的是以藍色、綠色或紅色密度計至多為0.1、最優選的是，以藍色、綠色或紅色StatusM密度計至多0.05。
對彩色掩蔽成色劑、永久防光暈密度和摻入的永久Dmin調節染料進行限制，在處理之後，將有助於降低膠片在350-750nm內的光學密度，並因此改善成像曝光和處理的膠片隨後的掃描和數位化。
總之，藉助控制摻入的彩色掩蔽成色劑、摻入的永久Dmin調節染料和防暈染料及載體的光學密度的量能夠限定Dmin和色調標度密度(tone scale density)，這不僅有助於限制掃描噪音(在高光學密度時噪音將增加)，而且還能夠改善被掃描膠片的總體信號-噪音特性。依靠提供顏色修正的數字修正步驟，將無需在薄膜中的顏色掩蔽成色劑。
在常規輻射-敏感滷化銀乳劑中的任何方便選擇均能夠摻入層單元中並用來提供本發明的光譜吸收比。最通常的是，可使用包含少量碘化物的高溴化物的乳劑。為實現更高的處理速率，可使用高氯化物乳劑。另外預期可以使用的有輻射-敏感氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀和碘溴氯化銀顆粒。所述顆粒為規則的或不規則的(例如片狀的)。片狀顆粒乳劑，其中片狀顆粒佔總顆粒投影面積至少50％(優選至少70％並且最佳至少90％)的乳劑特別適用於增加相對於顆粒性的感光速度。當考慮片狀顆粒時，所述顆粒需要兩個主平行面，其等效圓周直徑與其厚度之比至少為2。特別優選的片狀顆粒乳劑是這樣的乳劑，其中片狀顆粒的平均長徑比至少為5最佳大於8。優選的平均片狀顆粒厚度小於0.3微米(最優選小於0.2微米)。超薄片狀顆粒的乳劑，即平均片狀顆粒厚度小於0.7微米的乳劑是特別合適的。然而，在優選的實施方案中，佔多數的低反射性的顆粒是優選的。多數意指多於50％的顆粒投影面積由低反射性滷化銀顆粒提供。更為優選的是，多於70％的顆粒投影面積由低反射性滷化銀顆粒提供。低反射性滷化銀顆粒是平均顆粒厚度大於0.06、優選大於0.08、更優選大於0.10微米的那些顆粒。優選的是，所述顆粒形成表面潛像，以致使，當以本發明彩色負片形式在表面顯影劑中進行處理時，它們產生負像。
常規輻射敏感滷化銀乳劑的例子由上面引證的ResearchDisclosure I，I.乳劑顆粒及其製備提供。乳劑的化學敏化描述於第IV章化學敏化作用中，所述乳劑可取任何常規形式。用作化學敏化劑的化合物包括例如活性明膠、硫、硒、碲、金、鉑、鈀、銥、鋨、錸、磷或其組合。化學敏化作用通常是在pAg為5-10、pH為4-8，和30-80℃的溫度下進行的。光譜敏化作用和敏化染料(可取任何常規形式)由第V章光譜敏化作用和去敏化作用描述。染料可以添加至滷化銀顆粒乳劑和親水膠體中，其添加時間在將乳劑塗布至照相元件上之前(例如在化學敏化作用期間或之後)或同時。染料例如可以水溶液或醇溶液或固體顆粒分散體的形式添加。乳劑層通常也包括一種或多種防灰霧劑或穩定劑，如第VII章防灰霧劑和穩定劑所述，其可取任何常規的形式。
用於本發明的滷化銀顆粒可以根據本領域已知的方法製備，如描述於上面引證的Research Disclosure I，和James的The Theory ofthe Photographic Process中的那些方法。這些方法包括例如氨乳劑製備方法、中性或酸性乳劑製備方法、以及本領域已知的其它方法。這些方法通常包括將水溶性銀鹽與水溶性滷化物鹽在保護膠體存在下混合，並在沉澱形成滷化銀期間將溫度、pAg、pH值等控制在適當值。
在顆粒沉澱過程中，可以引入一種或多種摻雜劑(除銀和滷化物以外的顆粒夾帶物)，以改善顆粒性能。例如，披露於ResearchDisclosure I，Section I.乳劑顆粒及其製備，subsection G.顆粒改性條件和調節，第(3)、(4)和(5)段中的各種常規摻雜劑的任一種可以存在於本發明的乳劑中。此外，特別預期的是，用包含一個或多個有機配位體的過渡金屬六配位的配合物對顆粒進行摻雜，如01m等人的U.S.5,360,712所述。
特別可預期的是，向顆粒的面心立方晶格中摻入通過形成淺電子阱(下文稱之為SET)而能夠提高成像速度的摻雜劑，如ResearchDisclosure Item 36736(1994年11月出版)中所述。
通常本發明的照相元件(包括光熱照相元件和非光熱照相元件)提供乳劑形式的滷化銀。照相乳劑通常包括以照相元件一層的形式塗布乳劑的載體。有用的載體包括天然存在的物質如蛋白質、蛋白質衍生物、纖維素衍生物(例如纖維素酯)、明膠(鹼處理明膠，如牛骨或獸皮明膠，或酸處理明膠，如豬皮明膠)，去離子明膠、明膠衍生物(例如乙醯化明膠、鄰苯二甲酸酯化明膠、等等)，以及描述於ResearchDisclosure，I中的其它物質。另外可用作載體或載體補充劑的是親水性水可滲透的膠體。這些包括合成的聚合膠溶劑、載體、和/或粘結劑，如聚(乙烯醇)、聚(乙烯內醯胺)、丙烯醯胺聚合物、聚乙烯基乙縮醛、丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯和磺基烷基酯的聚合物、水解的聚乙烯基乙酸酯、聚醯胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯醯胺共聚物。載體可以在照相乳劑中有用的任何量存在於所述乳劑中。另外，乳劑可包括已知可用於照相乳劑的任何附加物。
儘管可以將任何有用量的光敏銀，如滷化銀用於本發明的元件中，但優選的是，其總量不超過4.5g/m2銀，優選更少。少於4.0g/m2銀是優選的，更為優選的是，少於3.5g/m2銀。較低的銀量將改善元件的光學性能，因此，利用所述元件能夠產生更清晰的影像。另外，所述較低的銀量的重要性在於它們能夠使元件迅速顯影和脫銀。相反地，在元件的每平方米載體表面積上需要至少1.0克塗布的銀覆蓋，以便實現至少2.7logE的曝光寬容度，同時使打算放大的影像保持足夠低的粒度位置。銀復蓋率超過1.5g/m2是優選的，而銀復蓋率超過2.5g/m2是更優選的。
通常，在單一染料影像形成層單元中塗布一層、兩層或三層獨立的乳劑層。當將兩層或更多乳劑層塗布在單一層單元中時，通常將它們選成敏感性不同。當將更為敏感的乳劑塗布至不太敏感的乳劑上時，與將兩種乳劑摻混相比，將獲得更高的速度。當將不太敏感的乳劑塗布至更為敏感的乳劑上時，與將兩種乳劑摻混相比，將獲得更高的對比度。優選的是，使最為敏感的乳劑最接近曝光輻射源，使最慢的乳劑最接近載體。
優選的是，將本發明層單元之一或多個分成至少兩個、更優選分成三個或多個子單元層。優選的是，彩色記錄單元中的所有光敏滷化銀乳劑具有在可見光譜相同區域內的光譜敏感性。在該實施方案中，儘管摻入所述單元中的所有滷化銀乳劑具有本發明的光譜吸收比，但可以預期的是，在它們之間，在光譜吸收比性能方面有著微小的差別。在更優選的實施方案中，對較慢滷化銀乳劑的敏化作用進行定製，以相應於位於其上的更快滷化銀乳劑產生的光屏蔽作用，以便當隨低至高光量進行曝光時，提供給照相記錄材料以成像均勻的光譜響應。因此，在再分層單元較慢的乳劑中，可以希望有較高比例的峰值光吸收光譜敏化染料，以便使下面層的光譜敏感性造成最大的屏蔽和增寬。
中間層IL1和IL2是具有作為其主要作用的顏色沾汙減少的親水膠體層，即防止氧化的顯影劑在與染料形成成色劑反應之前遷移至鄰近的記錄層單元中。通過簡單地增加氧化顯影劑必須經過的擴散通道長度，該中間層是部分有效的。為增加中間層阻止氧化顯影劑的有效性，通常的做法是，摻入氧化顯影劑。防汙劑(氧化顯影劑淨化劑)可選自Research Disclosure I，X.染料影像形成劑和改性劑，D.Huemodifiers/stabilization，第二段(2)中所披露的那些。當GU和RU中的一種或多種滷化銀乳劑是高溴化物乳劑，並因此對藍光具有明顯的天然敏感性時，優選將黃色濾光劑、如Carey Lea銀或黃色處理液可脫色染料摻入IL1中。合適的黃色濾光染料可選自ResearchDisclosure I，Section VIII.Absorbing and scatteringmaterials，B.Absorbing materials中。在本發明的元件中，在IL2和RU中不存在品紅色濾光材料。
防光暈層單元AHU通常包含處理液可除去或可脫色的光吸收材料，如顏料和染料之一或組合。合適的材料可選自ResearchDisclosure I，Section VIII.Absorbing materials。AHU另外通常的位置是在載體S和最靠近載體塗布的記錄層單元之間。
表面外塗層SOC是在加工和處理期間對彩色負性元件物理保護的親水膠體層。每個SOC還提供引入附加物的適當位置，所述附加物在彩色負性元件表面處或附近是最為有效的。在某些例子中，表面外塗層分成表面層和中間層，後者起表面中附加物和鄰接記錄層單元之間間隔層的作用。在另一常用變更形式中，附加物分布在表面層和中間層之間，其中中間層包含與鄰接記錄層單元相容的附加物。最通常的是，SOC包含附加物，如塗布助劑、增塑劑和潤滑劑、抗靜電劑和消光劑，如Research Disclosure I，Section IX.塗層物理性能改善附加物(Coating physical property modifying addenda)中所述。覆在乳劑層上的SOC另外優選地包含紫外吸收劑，如Research DisclosureI，Section VI.UV染料/光學增亮劑/發光染料，第(1)段中所述。
替代元件SCN-1的層單元順序，可以採用另一可供選擇的層單元順序，並且對於某些乳劑選擇而言是特別有吸引力的。利用高氯化物乳劑和/或薄(＜0.2微米平均顆粒厚度)片狀顆粒乳劑，能夠在沒有減藍記錄的藍光汙染下，進行BU、GU和RU所有可能的位置互換，這是由於這些乳劑在可見光譜中顯示出可以忽略不計的天然敏感性。出於同樣的理由，在中間層中無需引入藍光吸收劑。
當染料影像形成層單元中的乳劑層速度不同時，以銀計，通常需要將在最高速度的層中引入的染料影像形成成色劑限制在低於化學計算量。最高速度乳劑層的作用是恰好在最小密度之上-即在曝光區域內形成特性曲線部分，所述曝光區域在層單元的一層或多層剩餘乳劑層的靈敏度界限以下。以此方式，在不損害成像速度的情況下，將最高敏感速度乳劑層增加的顆粒性加至所產生的染料影像記錄將被最小化。
當層單元包含兩層或多層速度不同的乳劑層時，通過在層單元的各個乳劑層中形成染料影像，可能降低由電子記錄再創造的、被觀察的影像中的影像顆粒性；所述染料影像顯示出位於與層單元其它乳劑層染料影像不同光譜區域中的吸收半峰帶寬。該技術特別適合於其中層單元分成速度不同的子單元的元件。這使得每個層單元能夠產生多個電子記錄，相當於通過同樣光譜敏感性的乳劑層形成的不同的染料影像。藉助對染料影像的掃描形成的數字記錄用來再創造恰好在最小密度之上、被觀察的染料影像部分；所述染料影像由最高速度的乳劑層形成。在較高曝光量時，第二以及任選的第三電子記錄能夠通過對光譜不同的染料影像進行掃描而形成，其中所述染料影像由剩下的一層或多層乳劑層形成。這些數字記錄包含更少的噪音(更低的顆粒性)並且能夠在更慢乳劑層曝光臨界值以上的曝光範圍內用於再創造被觀察的影像。用於降低顆粒性的該技術由Sutton的U.S.5,314,794詳細披露。
本發明的彩色負性元件的每個層單元將產生小於1.5的染料影像特性曲線γ，這將有利於獲得至少2.7logE的曝光寬容度。多色照相元件的最小可接受的曝光寬容度為能夠精確地記錄可能在照相應用中出現的最白(例如新娘婚紗)和最黑(例如新禮服)。2.6logE的曝光寬容度恰好能夠適應典型的新娘和新郎婚紗的景色。優選的是至少3.0logE的曝光寬容度，因為這使得照相者在曝光量選擇時能夠有一舒適誤差限度。甚至更大的曝光寬容度將是特別優選的，這是因為已能夠利用更大曝光誤差獲得精確影像複製品。而在用於印相的彩色負性元件中，當γ值特別低時，印出的影像的視覺吸引性常常將損失，當彩色負性元件被掃描以產生數字染料影像記錄時，對比度可通過調節電子信號信息而得以增加。當本發明的元件用反射光束進行掃描時，所述光束將運行通過層單元兩次。通過使密度改變值(ΔD)加倍將有效地使γ值加倍(ΔD÷ΔlogE)。因此，低至1.0、甚至低至0.6的γ值是可以預期的，並且高達5.0logE或更高的曝光寬容度也是可行的。在0.25以上的γ值是優選的，並且在0.30以上的γ值將是更為優選的。特別優選的γ值在0.4-0.5之間。
在光熱照相實施方案中，通常，將一種或多種顯影劑前體用於實施本發明，所述顯影劑前體在製備期間引入成像元件中，其至少之一是與本發明的黃色HDY成色劑活性締合的。當使用術語「締合」時，預示著活性化合物在特定層中或與之鄰接，在處理期間，所述特定層能夠與其它的組分反應。在優選的實施方案中，通過使用與各彩色層活性締合的、引入的顯影劑而形成染料影像。更優選的是，引入的顯影劑是受保護的顯影劑。
能夠用於本發明照相元件的保護基團的例子包括但不局限於如下文獻中所述的保護基團U.S.3,342,599(Reeves)；ResearchDisclosure(129(1975)第27-30頁)(由Kenneth MasonPublications，Ltd.出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0107DQ，英格蘭)；U.S.4,157,915(Hamaoka等人)；U.S.4,060,418(Waxman和Mourning)；和U.S.5,019,492。能夠用於本發明照相元件的保護基團的其它例子包括但不局限於如下文獻中所述的保護基團U.S.3,342,599(Reeves)；ResearchDisclosure(129(1975)第27-30頁)(由Kenneth MasonPublications，Ltd.出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0107DQ，英格蘭)；U.S.4,157,915(Hamaoka等人)；U.S.4,060,418(Waxman和Mourning)；和U.S.5,019,492。特別有用的是描述於U.S.3,395,460，6,306,551和6,312,879；EP申請00311241.4和00311240.6中的那些保護基團。在本發明的一實施方案中，受保護顯影劑可以由下面結構式III表示DEV-(LINK1)l-(TIME)m-(LINK2)n-BIII式中，DEV是根據本發明的滷化銀彩色顯影劑；LINK1和LINK2是連接基團；TIME為定時基團；l為0或1；m為0，1或2；n為0或1；l+n為1或2；B為保護基團或B為-B′-(LINK2)n-(TIME)m-(LINK1)l-DEV式中B′還將保護第二顯影劑DEV。
在本發明的優選實施方案中，LINK1或LINK2為結構式IV 式中X表示碳或硫；Y表示氧、硫或N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基；P為1或2；Z表示碳、氧或硫，r為0或1；前提條件是，當X為碳時，p和r均為1，當X為硫時，Y為氧，p為2並且r為0；#表示連接PUG(對於LINK1)或TIME(對於LINK2)的鍵$表示連接TIME(對於LINK1)或T(t)取代碳(對於LINK2)的鍵。
舉例性的連接基團例如包括 或 TIME為定時基團。這樣的基團在本領域中是熟知的，如(1)披露於US5,262,291中的、利用芳族親核取代反應的基團；(2)利用半縮醛裂解反應的基團(U.S.4,146,396，日本申請60-249148；60-249149)；(3)利用沿共軛體系電子轉移反應的基團(U.S.4,409,323；4,421,845；JP-A-57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)利用分子內親核取代反應的基團(U.S.4,248,962)。
本發明並不局限於任何種類的顯影劑或受保護顯影劑，下面只是一些可以用於本發明以產生結構式III顯影劑的、照相上有用的受保護顯影劑的例子。
能夠使用的其它受保護顯影劑例如是披露於如下文獻中的那些受保護顯影劑US6,303,282 B1(Naruse等人)，US4,021,240(Cerquone等人)，US5,746,269(Ishikawa)，US6,130,022(Naruse)，和US6,177,227(Nakagawa)，和這些受保護顯影劑的取代衍生物。本發明並不局限於任何種類的顯影劑或受保護顯影劑，下面只是一些可以用於本發明以在加熱顯影期間產生顯影劑的、照相上有用的受保護顯影劑的例子。
為了適應掃描，業已提出了對彩色負性元件的許多改進，如Research Disclosure I，Section XIV.Scan facilitating features中所述。與上述彩色負性元件結構相容的這些體系預期可用於本發明。
另外還可預期的是，本發明的成像元件可以與非常規敏化方案一起使用。例如，不使用對光譜的紅色、綠色、和藍色區域敏感的成像層，光敏材料可以具有一層白色敏感層以記錄景色的亮度，和兩層彩色敏感層以記錄景色的色度。在顯影之後，得到的影像能夠進行掃描和數字再處理，以再次構成全色的原始景色，如U.S.5,962,205中所述。所述成像元件也可以包含伴隨顏色獨立曝光的全敏化乳劑。在該實施方案中，本發明的顯影劑將產生彩色的或非彩色的影像，與獨立曝光一起，這將能夠完全恢復原始景色彩色值。在這樣的元件中，通過顯影銀的密度、一種或多種常規成色劑的組合、或者「黑色」成色劑如間苯二酚成色劑，可以形成所述影像。獨立曝光可以順序地通過適當的濾光片、或者同時通過空間不連續的濾光元件系統(通常稱為「彩色濾光組」)而進行。
當形成常規黃色、品紅、和青色影像染料以讀出在常規曝光彩色照相材料化學顯影之後記錄景色曝光量時，元件的紅色、綠色、和藍色彩色記錄單元的響應可通過檢測其密度而精確地識別。密度測定法是利用選擇的彩色濾光器以便將RGB影像染料形成單元的成像響應分成相對獨立的通道時，試樣透射光的量度。通常使用Status M濾光器，以測定打算用於光學印相的彩色負片元件的響應，和打算用於直接透射觀察的彩色反轉片的Status A濾光器。在整體密度測定法中，不完整影像染料不希望側和尾部的吸收將導致少量通道的混合，其中，在非彩色特性曲線中，例如品紅通道的總響應部分可能來自黃色或青色影像染料記錄、或兩者的非峰值吸收。這樣的人為現象在測量膠片光譜敏感性時可以忽略不計。通過對整體密度響應的適當數學處理，這些不希望的非峰值密度作用能夠完全地被改正，以提供分析密度，其中給出的彩色記錄的響應與其它影像染料的光譜作用無關。分析密度測定概述於SPSE Handbook of Photographic Science andEngineering，W.Thomas編輯，John Wiley and Sons，New York，1973，Section 15.3，Color Densitometry，第840-848頁中。
影像噪音能夠降低，其中，通過對曝光和處理過的彩色負片元件進行掃描以獲得可操作的影像圖案的電子記錄，然後將調節的電子記錄恢復至可見形式，而獲得影像。影像清晰度和色彩可通過將層γ比設計在窄的範圍內，同時避免或最小化其它性能缺陷，而得以增加，其中，在再形成被觀察的影像之前，以電子形式設置彩色記錄。因而，不可能在印相中或通過操作電子影像記錄而從剩餘的影像信息中分離影像噪音，可能的情況是，調節顯示出低噪音的電子影像記錄，如由低γ比的彩色負片元件提供，以便以藉助已知的印相技術不可能取得的方式、改善總的曲線形狀和溫度特性。因此，影像能夠由電子影像記錄再次形成，所述電子影像記錄由所述彩色負片元件衍生得到，所述彩色負片元件優於由常規彩色負片元件類似地衍生得到的那些元件，所述常規彩色負片元件可用作光學印相用途。當紅色、綠色、和藍色彩色記錄單元每一個的γ比小於1.2時，將獲得所述元件優異的成像特性。在更優選的實施方案中，紅色、綠色、和藍色光敏彩色形成單元，其各自的γ比小於1.15。在甚至更為優選的實施方案中，紅色和藍色光敏彩色形成單元各自顯示出小於1.10的γ比。在最為優選的實施方案中，紅色、綠色、和藍色光敏化彩色形成單元各自顯示出小於1.10的γ比。在所有情況下，優選的是，各彩色單元顯示出小於1.15的γ比，更優選的是，其γ比小於1.10，更為優選的是，其γ比小於1.05。同樣優選的是，γ比大於0.8，更優選的是大於0.85，最優選的是，大於0.9。各層單元的γ比無需相同。這些低的γ比值表示層單元之間低的層間相互作用，也稱之為中間層像間作用，並且據信，在掃描和電子操作之後將導致改善的影像質量。在影像操作期間，由層單元間化學作用所導致的明顯有害的影像特性無需進行電子抑制。即使不是不可能，但這種作用常常很難用已知的電子影像操作方案來抑制。
具有優異光敏性的元件用於本發明是最好的。這些元件應當具有至少約ISO50的敏感度，優選具有至少約ISO100的敏感度，更優選具有至少約ISO200的敏感度。特別可以預期的是，具有高達ISO3200或更高的敏感度的元件。彩色負性照相元件的速度、或敏感度與處理後在影像模糊之上達到比密度所需的曝光量成反比。在每個彩色記錄中γ為0.65的彩色負性元件的照相速度已由American National StandardsInstitute(ANSI)以ANSI Standard Number PH 2.27-1981(ISO(ASASpeed))進行了具體定義，具體地說，涉及產生在綠色光敏和最少彩色膠片敏化彩色記錄單元的每一個中最小密度以上0.15密度所需的曝光量平均值。該定義與國際標準組織(ISO)膠片速度等級相一致。對於這種應用，如果彩色單元γ值相差0.65的話，在用其它定義方式確定速度之前，通過將γ對logE(曝光)曲線線性放大或縮小至0.65，而計算ASA或ISO速度。
另外，本發明預期還可以將本發明的照相或光熱照相元件用於常稱之為一次性使用照相機(或「帶膠片的鏡頭」單元)中。這些照相機與其中預先裝載的膠片一起出售並且整個照相機與留在照相機內的曝光過的膠片一起返回至處理者。在本發明中使用的一次性使用的照相機可以是本領域中已知的任何照相機。這些照相機能夠提供本領域已知的具體器件，如快門機構、膠片卷取機構、膠片前進機構、防水外殼、單個或多個鏡頭、鏡頭選擇機構、可變光圈、聚焦或焦距鏡頭、用於照明條件監測的機構、基於照明條件或使用者提供的儀器而調節快門次數或鏡頭特性的機構、和直接在膠片上記錄使用條件的照相機機構。這些器件包括但不局限於提供用於手動或自動地進卷並重新設定快門的簡化的機械，如U.S.4,226,517(Skarman)所述；提供自動曝光控制裝置，如Matterson等人在US.4,345,835中所述；防水，如Fujimura等人在U.S.4,766,451中所述；提供內部和外部的膠片盒，如Ohmura等人在U.S.4,751,536中所述；提供記錄膠片使用條件的機構，如Taniguchi等人U.S.4,780,7 35中所述；提供配合照相機的鏡頭，如Arai在U.S.4,804,987中所述；提供具有優異抗捲曲性的膠片支架，如Sasaki等人在US4,827,298中所述；提供檢像器，如Ohmura等人在U.S.4,812,863中所述；提供確定焦距和鏡頭速度的鏡頭如Ushiro等人U.S.4,812,866中所述；提供多個膠片的容器，如Nakayama等人在U.S.4,831,398中和Ohmura等人在U.S.4,833,495中所述；提供具有改善抗摩擦性的膠片，如Shiba在U.S.4,866,469中所述；提供卷取機械、轉軸或回彈套管，如Mochida在U.S.4,884,087中所述；提供在軸向可拆卸的膠片patrone或膠片盒，如Takei等人在U.S.4,890,130和5,063,400中所述；提供電子閃光機構，如Ohmura等人在U.S.4,896,178中所述；提供用於曝光的外部可操作部件，如Mochida等人在U.S.4,954,857中所述；提供帶有改進鏈輪孔的膠片支架和使所述膠片前進的機構，如Murakami在U.S.5,049,908中所述；提供內部反光鏡，如Hara在U.S.5,084,719中所述；和提供適合在緊緊卷繞卷上使用的滷化銀乳劑，如Yagi等人的EP0,466,417A中所述。
儘管膠片可以本領域已知的任何方式安裝在一次性使用的照相機中，但特別優選的是，將膠片安裝在通過止推盒(thrust cartridge)進行曝光的一次性照相機中。所述止推盒由Kataoka等人的U.S.5,226,613；Zander的U.S.5,200,777；Dowling等人的U.S.5,031,852；和Robertson等人的U.S.4,834,306披露。適於以此方式使用止推盒的、窄體式一次性照相機由Tobioka等人的U.S.5,692,221描述。
照相機可以包含內部處理能力，例如加熱元件。包括其在影像捕獲和顯示體系中應用的所述照相機的設計披露於Stoebe等人的U.S.6,302,599中。如在所述應用中披露的一次性照相機的用途在本發明中是特別優選的。
優選的是，利用任何已知技術使本發明的照相元件進行成像曝光，所述技術包括描述於Research Disclosure I，Section XVI中的那些。該技術通常涉及在光譜的可見光區內進行曝光，並且典型地，所述曝光是通過鏡頭的一個直接的影像的曝光，但曝光也能夠藉助發光裝置(如發光二極體、CRT等等)對儲存影像(如計算機儲存影像)進行曝光。另外，還藉助各種形式的能量使光熱照相元件進行曝光，所述能量包括電磁光譜的紫外和紅外光區以及電子束和β-輻射、γ射線、X-射線、α-粒子、中子輻射和通過雷射產生的、非相干(無規相)或相干(同相)形式的、其它形式的微粒子波狀輻射能。取決於照相滷化銀的光譜敏感性，曝光為單色、正色或全色的。
對於一些或所有下面的方法，上述元件可以起原材料的作用影像掃描以產生捕獲影像的電子複製，和所述複製隨後的數字處理以電子地操作、儲存、傳輸、輸出、或顯示所述影像。
如上所述，本發明的照相元件可以是Research Disclosure 17029中描述的類型的光熱照相元件，在此將其引入作為參考。所述光熱照相元件可以是Research Disclosure I中披露的A型或B型元件。A型元件包含活性締合的光敏滷化銀、還原劑或顯影劑、活化劑、以及塗布載體或粘結劑。在這些體系中，通過將光敏滷化銀中的銀離子還原成金屬銀而進行顯影。除有機化合物與銀離子的鹽或配合物以外，B型體系可包含A型體系的所有元件。在這些體系中，該有機配合物在顯影期間將被還原，以得到銀金屬。有機銀鹽被稱為銀給體。描述所述成像元件的參考文獻例如包括U.S.3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。
光熱照相元件包含基本上由照相滷化銀組成的光敏組分。在B型光熱照相材料中，據信，得自滷化銀的潛像銀，在處理時對於所述成像組合物而言起催化劑的作用。在這些體系中，照相滷化銀優選的濃度為光熱照相材料中每摩爾銀給體在0.01-100摩爾照相滷化銀的範圍內。
B型光熱照相元件包含氧化-還原影像形成組合物，所述組合物包含有機銀鹽氧化劑。有機銀鹽是對光相對穩定的銀鹽，而且當在暴露的光催化劑(即光敏滷化銀)和還原劑的存在下，加熱至80℃或更高溫度時，有助於形成銀影像。
合適的有機銀鹽包括帶有羧基的有機化合物的銀鹽。其優選的例子包括脂族羧酸的銀鹽和芳族羧酸的銀鹽。脂族羧酸的銀鹽的優選例子包括二十二烷酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、肉豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀和樟腦酸銀、其混合物等。另外，也能夠有效地使用可被滷原子或羥基取代的銀鹽。芳族羧酸和其它含羧基化合物的銀鹽的優選例子包括苯甲酸銀、取代的苯甲酸銀如3，5-二羥基苯甲酸銀，鄰甲基苯甲酸銀、間甲基苯甲酸銀、對甲基苯甲酸銀、2，4-二氯苯甲酸銀、乙醯氨基苯甲酸銀、對苯基苯甲酸銀等，沒食子酸銀、單寧酸銀、鄰苯二甲酸銀、對苯二甲酸銀、水楊酸銀、苯基乙酸銀、均苯四酸銀、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽等等，如U.S.3,785,830中所述，和含硫醚基團的脂族羧酸的銀鹽，如U.S.3,330,663所述。
此外，能夠使用包含亞氨基的化合物的銀鹽。這些化合物的優選例子包括苯並三唑的銀鹽及其衍生物，如JP30270/69和18146/70所述，例如，苯並三唑或甲基苯並三唑的銀鹽等，滷素取代的苯並三唑的銀鹽，如5-氯苯並三唑的銀鹽等，1，2，4-三唑的銀鹽、3-氨基-5-巰基苄基-1，2，4-三唑的銀鹽，1H-四唑的銀鹽，如U.S.4,220,709中所述，咪唑和咪唑衍生物的銀鹽等。
另外，還可以使用具有灰霧抑制性能的第二銀鹽。根據本發明，第二銀有機鹽或熱灰霧抑制劑包括硫醇或硫酮取代化合物的銀鹽，所述化合物具有含5或6個環原子的雜環核，其中特別預期的是，至少-個是氮原子，其它的環原子包括碳和至多兩個選自氧、硫和氮的雜原子。常用優選的雜環核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。這些雜環化合物的優選例子包括2-巰基苯並咪唑的銀鹽、2-巰基-5-氨基噻二唑的銀鹽、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的銀鹽、巰基三嗪的銀鹽、2-巰基苯並噁唑的銀鹽第二有機銀鹽可以是硫代醯胺的衍生物。具體的例子包括但不局限於下列化合物的銀鹽6-氯-2-巰基苯並噻唑、2-巰基噻唑、萘並(1，2-d)噻唑-2(1H)-硫酮、4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、2-噻唑烷硫酮、4，5-二甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、4-甲基-5-羧基-4-噻唑啉-2-硫酮、和3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮。
優選的是，第二有機銀鹽是巰基-三唑的衍生物。具體例子包括但不局限於3-巰基-4-苯基-1，2，4-三唑的銀鹽和3-巰基-1，2，4-三唑的銀鹽。
最優選的是，第二有機鹽是巰基-四唑的衍生物。在一優選的實施方案中，用於本發明的巰基四唑化合物由下面結構式VI表示 式中n為0或1，R獨立地選自取代或未取代的烷基、芳烷基、或芳基。取代基包括但不局限於C1-C6烷基、硝基、滷素、等等，所述取代基不會對銀鹽的熱灰霧抑制作用產生副作用。優選的是，n為1，而R為具有1-6個碳原子的烷基或者為取代或未取代的苯基。具體的例子包括但不局限於1-苯基-5-巰基四唑的銀鹽、1-(3-乙醯氨基)-5-巰基-四唑的銀鹽或1-[3-(2-磺基)苯甲醯氨基苯基]-5-巰基四唑的銀鹽。
對光敏滷化銀顆粒和有機銀鹽進行塗布，以致使在顯影期間它們近似於催化。它們能夠以連續層的形式進行塗布，但優選的是在塗布之前進行混合。常規的混合技術由上面引證的Research Disclosure，Item17029，以及U.S.3,700,458和JP-A-32928/75，13224/74，17216/75和42729/76闡明。
光熱照相元件可包含熱溶劑。有用的熱溶劑的例子包括N-水楊醯替苯胺、鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、N-鉀-鄰苯二甲醯亞胺、丁二醯亞胺、N-羥基-1，8-萘二甲醯亞胺、酞嗪、1-(2H)酞嗪酮、2-乙醯酞嗪酮、苯甲醯基苯胺、和苯亞磺醯胺。現有技術的熱溶劑例如披露於US6,013,420(Windender)中。色調劑和色調劑組合物的例子例如描述於Research Disclosure，(1978年6月)，Item 17029和U.S.4,123,282中。
所述光熱照相元件可包含已知有助於形成有用影像的附加物。光熱照相元件可包含顯影改性劑，所述改性劑起增加速度化合物、敏化染料、固化劑、抗靜電劑、增塑劑和潤滑劑、塗布助劑、增亮劑、吸收染料和濾光染料的作用，如Research Disclosure，(1978年12月)，Item 17643和Research Disclosure，(1978年6月)，Item 17029中所述。
在光熱照相元件成像曝光之後，得到的潛像可用多種方法進行顯影。最簡單的方法是將元件整體加熱至熱處理溫度。這種整體加熱只包括將光熱照相元件加熱至90℃-180℃範圍內的溫度，直至形成顯影影像為止，如在0.5-60秒鐘之內。通過增加或降低熱處理溫度，可以使用或短或長的處理時間。優選的熱處理溫度在100℃-160℃的範圍內。為給曝光的光熱照相元件提供希望的處理溫度，可使用光熱照相領域中已知的加熱裝置。加熱裝置如簡單的熱板、烙鐵、輥子、加熱鼓、微波加熱裝置、加熱的空氣、蒸汽等等。
可以預期的是，光熱照相元件處理器的設計與用於儲存和使用元件盒的設計相聯繫。此外，儲存在膠片或盒上的數據可以用來改進元件的處理條件或掃描。在成像體系中完成這些步驟的方法披露於普通轉讓的U.S.6,062,746(Stoebe等人)和U.S.6,048,110(Szajewski等人)中。另外也可以想像的是，使用一裝置，藉此處理器能夠用來在元件上寫信息，所述信息能夠用來調節處理、掃描、和影像顯示。該體系披露於現在已授權的Stoebe等人的U.S.6,278,510中。
熱處理優選在環境壓力和溼度的條件下進行。在正常壓力和溼度以外的條件也可以使用。
鑑於掃描技術的發展，對於待掃描的照相彩色膠片如EP0762 201的公開所述，掃描業已成為常用的事情。掃描能夠在無需從負片上除去銀或滷化銀的情況下完成，但可對所述掃描進行具體設置，以改善其質量。例如參見Simmons的US5,391,443。
然而，留下的滷化銀將散射光，降低清晰度並增加膠片的整體密度，並因此對掃描造成損害。此外，留存的滷化銀能夠相對環境/觀察/掃描光線進行印出，造成非成像密度，降低原始景色的信號噪音比，並使密度升得更高。最後，留存的滷化銀和有機銀鹽能夠與其它膠片化學劑保持活性締合，使所述膠片不適於用作檔案媒體。為使之成為檔案狀態，將這些銀源除去或穩定化是必需的。
此外，對於所產生的染料影像，在PTG膠片中塗布的銀(滷化銀、銀給體、和金屬銀)是不需要的，並且該銀是有價值的並特別希望將其回收。
因此，希望在隨後和處理步驟中除去一種或多種膠片包含銀的組分滷化銀、一種或多種銀給體、含銀熱灰霧抑制劑(如果存在)、和/或銀金屬。三種主要的來源是顯影的金屬銀、滷化銀、和銀給體。另外，還希望光熱照相膠片中的滷化銀穩定化。以銀總量和/或膠片中銀源為基礎，銀能夠完全或部分地穩定化/除去。
可利用照相技術中已知常用的定影化學劑來除去滷化銀和銀給體。有用化學劑的具體例子包括硫醚、硫脲、硫醇、硫酮、硫代醯胺、胺、季胺鹽、脲、硫代硫酸鹽、硫代氰酸鹽、亞硫酸氫鹽、胺氧化物、亞氨基二乙醇-二氧化硫加成配合物、兩性胺、二磺醯基甲烷、和這些化合物的碳環和雜環衍生物。這些化學劑能夠與銀離子形成可溶性配合物並能夠將膠片外的銀輸入接收載體中。接收載體可以是另一塗層(層壓材料)或常規的液體衝洗浴。
另外，也可以利用常用的穩定化學劑完成滷化銀和銀給體的穩定化。前述的銀鹽除去化合物在此可以使用。藉助穩定化，銀無需從膠片中除去，但定影劑和穩定化劑特別好的是單一化學劑。穩定化銀的物理狀態不再是大(＞50微米)顆粒，因為它是對於滷化銀和銀給體，因此，穩定化狀態在光散射時也是有利的，並且總體密度將下降，這使得影像更適合於掃描。
金屬銀的除去比滷化銀和銀給體的除去更為困難。通常，涉及兩個反應步驟。第一步是將金屬銀漂白至銀離子。第二步可以與上面滷化銀和銀給體所述的除去/穩定化步驟相同。金屬銀是不對PTG膠片的檔案穩定性折中的穩定狀態。因而，如果PTG膠片的穩定化作用優於除去銀，那麼漂白步驟可以跳過並使金屬銀留在膠片內。在除去金屬銀的情況下，漂白和定影步驟可一起進行(稱為漂白定影)或順序進行(漂白+定影)。
該方法包括一種或多種所述步驟的方案或排列。這些步驟可一個接一個地進行或可根據時間和場合延遲進行。例如，熱顯影和掃描可在遠程洗印亭中進行，然後在幾天之後在零售照相洗印室完成漂白和定影。在一實施方案中，完成影像的多個掃描。例如在熱處理之後，為了影像的軟顯示(soft display)或較低成本的硬顯示(harddisplay)而進行起始掃描，然後，在穩定化作用之後，為了歸檔和印製而完成更高質量或更高成本的二級掃描，其任選地以起始顯示的選擇為基礎。
為了進行說明，包括涉及常用乾熱顯影步驟的、光熱照相膠片處理的非窮舉列表如下
1.熱顯影掃描穩定化(例如，利用層壓材料)掃描獲得可回收的檔案膠片。
2.熱顯影定影浴水洗乾燥掃描獲得可回收的檔案膠片。
3.熱顯影掃描漂白定影浴乾燥掃描回收膠片中所有或部分的銀。
4.熱顯影漂白層壓材料定影層壓材料掃描(回收膠片中所有或部分的銀)。
5.熱顯影掃描漂白定影浴洗滌定影浴洗滌乾燥獲得可回收的檔案膠片。
6.熱顯影相對迅速、低質量的掃描。
7.熱顯影漂白洗滌定影洗滌乾燥相對慢的、高質量掃描。
在根據本發明的光熱照相膠片的優選的實施方案中，形成第一影像的處理時間(給消費者觀看的硬顯示或軟顯示)合適地是低於5分鐘，優選低於3.5分鐘，更優選低於2分鐘，最優選低於1分鐘；所述處理包括(i)使膠片熱顯影，(ii)掃描，和(iii)由顯影膠片形成正像。在一實施方案中，利用簡單的乾燥或表觀乾燥設備，所述膠片可能適合於在洗印亭中進行顯影。因此，可以想像的是，為了進行顯影和印製，消費者可能將成像曝光的照相膠片帶至位於許多不同位置的任一個的洗印亭，這與溼顯影室有關或無關，在其中，膠片能夠在不通過第三方技師任何操作下進行顯影和印相。其中含滷化銀彩色照相元件在成像曝光之後，能夠僅僅通過外部加熱和/或相對少量鹼性或酸性水而顯影，但同樣的膠片也適用於在自動洗印亭中進行顯影，優選的是無需第三方操作，這樣的光熱照相彩色膠片將具有重大的優點。假定所述洗印亭的可得性和可使用性，那麼，所述光熱照相膠片將可能在一天的任何時間，「根據需要」在幾分鐘內進行顯影，而無需第三方處理器、多容器設備等等的參與。任選地，所述照相處理可能根據需要，甚至一次一捲地進行顯影，而不需要在工業環境中證明能夠大量生產的設備的大體積處理。通過選擇形成與顯影彩色影像相一致的顯示元件，所述膠片的彩色顯影和隨後的掃描根據個別的消費者能夠容易地進行。洗印亭指的是自動的、獨立的機器，自備且(用於某些付款的找零)能夠對成像曝光膠捲以一卷一卷的形式進行顯影，無需如溼法化學室中所需的技師或其它第三方的介入。通常，消費者藉助計算機界面會開始並控制膠片的處理，以及任選的印相。這樣的洗印亭其尺寸通常小於6立方米、優選小於3立方米或更小，因此商業上可運送至不同的地方。所述洗印亭可以任選地包含用於彩色顯影的加熱器，用於數字記錄彩色影像的掃描儀，和用於將彩色影像輸送至顯示元件的裝置。
對本發明的光熱照相元件或照相元件也可以進行低體積處理(「基本上幹的」或「表觀上幹的」)，這被定義為施加顯影液的體積小於溶脹照相元件所需溶液體積一倍的照相衝洗。這種處理可通過施加溶液、外部層壓、和加熱的結合來進行。小體積處理體系可以包含上述類型I光熱照相體系的任一元件。此外，特別可以預期的是，利用下述方法，可以將不需要用於原始膠片元件中潛像的形成和穩定化的、前面部分描述的任何組分從膠片元件中一起除去，並在進行照相處理的曝光之後的任何時間進行接觸。
設計用於低體積衝洗的照相元件可以接受一些或全部下面的三種處理(I)通過任何方式直接將溶液施加至膠片上，所述方式包括噴淋法、噴墨法、凹塗法等。
(II)將輔助處理元件層壓至成像元件。該層壓材料可以用來提供處理化學劑、除去廢化學劑、或由潛像記錄膠片元件傳送影像信息。傳送的影像可以得自以成像方式被傳送至輔助處理元件上的染料、染料前體、或含銀化合物。
在處理期間對元件的加熱，可以通過任何方便的手段來完成，包括簡單的熱板、烙鐵、輥子、加熱筒、微波加熱裝置、加熱空氣、蒸汽等等。加熱可以在任何前面的處理I-III之前、期間、之後、或貫穿始終地完成。加熱可以在室溫至100℃的溫度範圍內進行。
一旦黃色、品紅色、和青色染料影像記錄(或類似物)在本發明處理過的照相元件中形成之後，可採用常規的技術對各彩色記錄的影像信息進行再生並對該記錄進行操作以便隨後產生顏色均衡的可視影像。例如，可能在光譜的藍色、綠色、和紅色光區域內順序地對光熱照相元件進行掃描，或者可能將藍色、綠色、和紅色光引至單一掃描光束內，所述光束被分開並通過藍色、綠色、和紅色濾光器以便形成用於各彩色記錄的獨立的掃描光束。簡單的技術用來沿串聯的橫向偏移的平行掃描通道對光熱照相元件進行逐點掃描。在掃描位置通過元件的光強度由傳感器記錄，所述傳感器將接收到的輻射轉換成電信號。最通常的是，另外還對該電信號進行處理，以形成影像有用的電子記錄。例如，能夠使電信號通過模擬-數字轉換器，並與影像內象素(點)位置所需的位置信息一起送至數字計算機中。在另一實施方案中，利用色度或色調信息對該電子信號進行編碼，以形成適合於再次將影像構成可視形式如計算機監視器顯示的影像、電視影像、印刷影像等等的電子記錄。
可以預期的是，本發明的許多成像元件將在從元件中除去滷化銀之前進行掃描。剩餘的滷化銀將產生混濁塗層，並且業已發現，所述體系改善的掃描影像質量，可通過用採用漫射發光光學的掃描儀而獲得。產生漫射發光的本領域已知的任何技術均可以使用。優選的體系包括反射體系，其採用漫射空腔，空腔的內壁是特定設計的，以產生高度漫射的反射；和透射體系，其中鏡光光束的漫射通過使用起散射光作用、置於光束內的光學元件而完成。這樣的元件可以是塑料或玻璃，其或者引入產生希望散射的組分，或者已給予表面處理以促進希望的散射。
在由掃描得到的信息形成影像時遇到的挑戰之一在於可用來觀察的信息的象素數僅僅是得自傳統上可比較的照相照片的一部分。因而，更為重要的是，在掃描成像時使可得的影像信息質量最大化。增強影像清晰度並使畸變的象素(即噪音)的影響最小化是增強影像質量的常用方法。對偏移象素信號影響最小化的常規技術在於通過調整鄰近象素的讀數而將每個象素的密度讀數調節至加權平均值，越接近的象素加權就越重。
本發明的元件可具有經受了參考曝光、由未曝光照相記錄材料一部分上的一個或多個區域衍生得到的密度校正區。如Wheeler等人的U.S.5,649,260，Koeng等人的U.S.5,563,717，和Cosgrove等人的U.S.5,644,647中所述。
包括使影像記錄質量最大化的技術在內，舉例性的掃描信號操作體系由下列文獻披露Bayer的U.S.4,553,156；Urabe等人的U.S.4,591,923；Sasaki等人的US.4,631,578；Alkofer的U.S.4,654,722；Yamada等人的U.S.4,670,793；Klees的U.S.4,694,342和4,962,542；Powell的U.S.4,805,031；Mayne等人的U.S.4,829,370；Abdulwahab的U.S.4,839,721；Matsunawa等人的U.S.4,841,361和4,937,662；Mizukoshi等人的U.S.4,891,713；Petilli的U.S.4,912,569；Sullivan等人的U.S.4,920,501和5,070,413；Kimoto等人的U.S.4,929,979；Hirosawa等人的U.S.4,972,256；Kaplan的U.S.4,977,521；Sakai的U.S.4,979,027；Ng的U.S.5,003,494；Katayama等人的U.S.5,008,950；Kimura等人的U.S.5,065,255；Osamu等人的U.S.5,051,842；Lee等人的U.S.5,012,333；Bowers等人的U.S5,107,346；Telle的U.S.5,105,266；MacDonald等人的U.S.5,105,469；和Kwon等人的U.S.5,081,692。在掃描期間顏色平衡調節的技術由Moore等人的U.S.5,049,984和Davis的U.S.5,541,645披露。
在絕大多數例子中，對從前得到的數字彩色記錄進行調節，以產生觀察用的令人愉快的顏色均衡的影像，並通過各種變換或加工而保持影像承載信號的顏色逼真度，以便或者在視頻監視器上或者當以常規彩色照片的形式印相時輸出。在掃描之後，變換影像承載信號的優選技術由Giorgianni等人的U.S.5,267,030披露。本領域熟知技術人員管理彩色數字影像信息能力的進一步說明由Giorgianni和Madden的Digital Color Management，Addison-Wesley，1998提供。
具體實施例方式
製備實施例下面的實施例將闡明在本發明中使用的、代表性的受保護化合物的合成。
無色亞甲藍氨基甲醯氯(1)的製備將亞甲藍(32g，0.1mol)，200mL二氯甲烷，和250mL溫水(40°)置於裝有機械攪拌器、溫度計、冷凝器、和氮氣入口的、2-L的圓底燒瓶中。以乾粉形式將連二亞硫酸鈉(35g，0.2mol)和碳酸氫鈉(16.8g，0.2mol)混合，然後在氮氣氛下慢慢地加至劇烈攪拌的上述溶液中。將該溶液攪拌幾分鐘，直至所有亞甲藍溶解和水相的藍色褪至幾乎無色為止。藉助將反應混合物輸送至分液漏鬥而分離出淺棕色二氯甲烷。在將溶液迅速過濾入包含三乙胺(17mL，0.12mol)和磁性攪拌棒的圓底燒瓶中之前，將少量硫酸鎂加至乾燥的粗無色染料中。在引入碳醯氯甲苯溶液(60mL 2M溶液，0.12mol)之前，通過冷水浴對燒瓶進行冷卻。攪拌幾分鐘之後，將溶液倒入分液漏鬥中、用水洗滌、在硫酸鎂上進行乾燥、通過小的矽膠墊進行過濾、並濃縮至粗固體。在乙腈中將該固體製成漿、過濾、洗滌、並乾燥成23.7g(68％)白色固體無色亞甲藍氨基甲醯氯(1)。
IC-1的製備 在15分鐘時間內，分幾部分將固體4-N，N-二甲基吡啶(DMAP，1.22g，10mMol)加至化合物2(2.53g，5mMol)和1(1.74g，5mMol)於20ml二氯甲烷中的、在5℃攪拌的懸浮液中。添加完之後，在5℃對該混合物攪拌30分鐘，並用二氯甲烷(20ml)稀釋。溶液用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌(2×20ml)，在硫酸鈉上進行乾燥，並通過柱色譜法濃縮提純(矽膠，二氯甲烷)，得到2.96g(3.6mMol，72％)的IC-1，m.p.91-92℃；ESMSES+，m/z819(M+1，基準)；ES-，m/z 817(M-1，基準)。
IC-2的製備 在15分鐘時間內，於5℃，分幾部分將固體DMAP(1.22g，10mMol)添加至化合物1(1.74g，5mMol)和3(3.21g，5mMol)於20ml二氯甲烷中的混合物中。接著，在室溫將得到的溶液保溫2小時並通過矽膠進行過濾，得到0.82g(0.85mMol，17％)的油狀IC-2；ESMSES+，m/z954(M+1，基準)；ES-，m/z952(M-1，基準)。
IC-3的製備 5的製備在15分鐘時間內，將純的氯甲基乙基醚(5.20g，55mMo1)滴加至化合物4(31.45g，50mMol)和1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU，8.37g，55mMol)於200ml乙腈中的混合物中，所述混合物是在氮氣氛下於5℃進行攪拌的。然後在室溫對反應混合物攪拌2小時，同時用三份DBU(每份1.52g(10mMol))和三份氯甲基乙基醚(每份0.95g(10mMol))進行周期性地處理。然後將混合物倒入1.5升水/500ml乙醚中，並攪拌18小時，以得到一固體。對產物進行過濾，用3×300ml水進行洗滌、簡單地進行通風乾燥並用600ml異丙基醚攪拌24小時。然後再次收集產物、用異丙基醚(2×100ml)，己烷(2×200ml)洗滌並在真空下乾燥3天。化合物5的得率為31.43g(46mMol，92％)。
IC-3的製備在1小時內，將DBU(8.46g，55.6mMol)於50ml二氯甲烷中的溶液滴加至在5℃進行攪拌的、化合物1(9.66g，27.8mMol)和化合物5(19.07g，27.8mMol)於150ml二氯甲烷中的混合物中。添加之後，在5℃對該混合物攪拌1小時並在室溫攪拌20小時，得到深棕色溶液。蒸餾掉溶劑、殘留物溶解於500ml乙酸乙酯中並慢慢地用25ml濃鹽酸進行酸化。於室溫對混合物攪拌2小時，然後倒入400ml飽和碳酸氫鈉水溶液中。使各層分離並用100ml乙酸乙酯對含水層進行萃取。合併的有機溶液用鹽水(2×300ml)進行洗滌，在硫酸鎂上進行乾燥並濃縮以得到油。粗產物通過柱色譜進行提純(矽膠，乙酸乙酯/己烷)，得到固體，通過用乙醇(200ml)煮沸進一步對該固體提純。在冷卻至室溫時，過濾出固體，用乙醇(2×10ml)進行洗滌並在真空下乾燥20小時。I C-3的得率為13.62 g(14.5mMol，52％)，m.p.123-125℃；ESMSEs+，m/z940(M+1，基準)；ES-，m/z938(M-1，基準)。
IC-12的製備 在5℃，將固體DMAP(0.24g，2mMol)加至化合物1(0.35g，1mMol)和化合物3(0.48g，1mMol)於5ml二氯甲烷中的混合物中。接著，在室溫將得到的溶液保溫2小時，並通過矽膠進行過濾，得到油。用10ml甲醇攪拌5天產生固體，收集固體、用2×2ml甲醇洗滌並在真空乾燥2小時。IC-12的得率為0.30g(0.38mMol，38％)；ESMSES+，m/z789(M+1，基準)。
照相實施例處理條件如實施例中所述。除非另有說明，滷化銀在顯影之後通過浸在Kodak Flexicolor Fix液中而除去。通常，省略該步驟將獲得測量密度約0.2的增加。
實施例1在7密耳厚聚(對苯二甲酸乙二酯)載體上製備塗層試樣，並且包含具有如下表1組分的、含乳劑層(內含物如下所示)，其中帶有明膠(0.22g/m2)和1，1′-(亞甲基二(磺醯基))二-乙烯固化劑(明膠總濃度的2％)的外塗層。兩塗層均包含有利於塗布的分布助劑。
表1

*以0.72mM/m2的沉積量塗布對比的常規成色劑CC-I；本發明的染料釋放成色劑IC-l以相同的摩爾濃度塗布。
常用組分銀鹽分散體SS-1向攪拌的反應容器中裝入431g石灰處理的明膠和6569g蒸餾水。製備包含214g苯並三唑，2150g蒸餾水，和790g 2.5摩爾濃度氫氧化鈉的溶液(溶液B)。根據需要，通過添加溶液B、硝酸、和氫氧化鈉，而將反應容器中混合物的pAg調節至7.25，pH調節至8.00。
以250cc/min的速度，將4L0.54摩爾濃度的硝酸銀溶液添加至罐中，並通過同時添加溶液B而將pAg保持在7.25。持續該過程直至硝酸銀用完，這時，藉助超濾使混合物濃縮。得到的銀鹽分散體包含苯並三唑銀的細顆粒。
銀鹽分散體SS-2向攪拌的反應容器中裝入431g石灰處理的明膠和6569g蒸餾水。製備包含320g 1-苯基-5-巰基四唑，2044g蒸餾水，和790g 2.5摩爾濃度氫氧化鈉的溶液(溶液B)。根據需要，通過添加溶液B、硝酸、和氫氧化鈉，而將反應容器中混合物的pAg調節至7.25，pH調節至8.00。
以250cc/min的速度，將4L 0.54摩爾濃度的硝酸銀溶液添加至罐中，並通過同時添加溶液B而將pAg保持在7.25。持續該過程直至硝酸銀用完，這時，藉助超濾使混合物濃縮。得到的銀鹽分散體包含1-苯基-5-巰基四唑的銀鹽細顆粒。
乳劑通過常規手段製備滷化銀乳劑E1，以便使之具有片狀形態、組分為98％溴化銀和2％碘化銀的組合物，並且等效圓直徑為0.42微米、厚度為0.06微米。
通過添加敏化染料而使乳劑對藍光在光譜上是敏感的，然後為了最佳性能而進行化學敏化。
成色劑分散體製備IC-1的油基成色劑分散體，所述分散體包含1∶1∶3重量比的、適當的染料釋放成色劑、鄰苯二甲酸二正丁酯和乙酸乙酯。向該油相添加明膠和表面活性劑的水溶液，並對混合物進行重複研磨，以得到為3％重量成色劑和6％重量明膠的最終成色劑分散體。用1重量份成色劑對1重量份溶劑的比率，用癸二酸二正丁酯分散對比的、常規成色劑CC-1。將2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯用作輔助溶劑，隨後通過水洗除去，從而得到為8％成色劑、9.14％明膠的最終組合物。
摻入的成色劑(Dev-1) 利用下式的氧化鋯珠，在含水混合物中對該材料球磨4天。對於1g摻入的顯影劑，使用0.1g三-異丙基萘磺酸鈉、10g水、和25ml所述珠。在某些情況下，在研磨之後，在過濾除去珠之前，用溫(40℃)明膠溶液(12.5％，10g)稀釋漿液。在使用之前將濾出液(含或不含明膠)儲存在冰箱中。
N-水楊醯替苯胺通過球磨法製備N-水楊醯替苯胺分散體。向總共20g的試樣中添加3.0gN-水楊醯替苯胺固體，0.20g聚乙烯吡咯烷酮，0.20g TritonX200表面活性劑，1.0g明膠，15.6g蒸餾水，和20mL氧化鋯珠。對漿液球磨48小時。研磨之後，通過過濾除去氧化鋯珠。在使用之前對漿液進行離心分離。為大規模製備，對N-水楊醯替苯胺進行介質研磨，以得到包含30％N-水楊醯替苯胺的最終分散體，其中相對於N-水楊醯替苯胺的重量添加4％Triton X200表面活性劑和4％聚乙烯吡咯烷酮。在某些情況下，用水將分散體稀釋至25％N-水楊醯替苯胺或添加明膠(總量的5％)並將N-水楊醯替苯胺的濃度調節至25％。另外也可以添加生物殺滅劑。
塗層評估
使得到的塗層通過步進式光楔曝光至通過Daylight 5A和Wratten2B濾光器濾光的3000K的3.04 log lux的光源中。曝光時間為0.5秒。曝光之後，通過與熱板接觸20秒而對該塗層進行熱處理。在不同的板溫度對多個塗層條進行處理，以便檢查所觀察到的大部分作用。在此列出了在150℃處理的數據。
根據收集到的數據，獲得了照相參數Drange通過顯影形成的最大和最小密度之間的密度差。Drange＝(Dmax-Dmin)。
γ得自特性曲線，在被一中間步驟分開的任何兩個測量的密度步驟之間最大2點的對比。
這些參數對於比較成色劑性能提供了有用的量度，如染料形成能力和利用曝光染料密度形成的速率，這些量度示於下表2。
表2

由上表2的結果可以看出，本發明的成色劑將形成比對比的染料密度大兩倍的染料密度。
實施例2以具有與實施例1類似的組分和形式，製備這組塗層，所不同的是，以0.9mM/m2，由鄰苯二甲酸二正丁酯中的分散體，塗布對比成色劑CC-1；成色劑IC-2(如下所述)代替成色劑IC-1，並以0.22mM/m2塗布，即以對比成色劑濃度的四分之一進行塗布。

所用乳劑為E-2，以0.86g/m2進行塗布。該乳劑對綠光敏感，並且是片狀乳劑，其組分為96％溴化銀和4％碘化銀。其等效圓直徑為1.2微米，厚度為0.12微米。使得到的塗層通過步進式光楔曝光至通過Daylight 5A和Wratten9濾光器濾光的3000K的3.04 log lux的光源中。曝光時間為0.01秒。利用加熱的圓筒處理器對塗布層進行處理，並且最佳條件為161℃，處理18秒。
根據收集到的數據，獲得了下表3中的照相參數(如上定義)。
表3

儘管以對比成色劑四分之一的用量進行塗布，但本發明的成色劑形成了更大的染料密度。
實施例3在7密耳厚的聚(對苯二甲酸乙二酯)載體上製備具有如下所示塗層形式的本發明的塗層，所述塗層包含含乳劑層(內含物如下所示)，所述乳劑層帶有明膠(3.2g/m2)和1，1′-(亞甲基二(磺醯基))二乙烯固化劑(明膠總濃度的2％)的外層。這兩層均包含有利於塗布的分布助劑。


如上所述製備這組塗層。另外，還以0.67mM/m2，由鄰苯二甲酸二正丁酯的分散體塗布對比成色劑CC-2和CC-3。所用乳劑為E-2，如實施例2所述，以0.86g/m2塗布。使得到的塗層通過步進式光楔曝光至通過Daylight 5A和Wratten 9濾光器濾光的3000K的3.04 log lux的光源中。曝光時間為0.1秒。利用加熱的圓筒處理器對塗布帶進行處理，並且最佳條件為151℃，18秒。

與對比成色劑CC-2相比，本發明的成色劑形成明顯更大的染料密度，所述CC-2具有相同的成色劑母體，但沒有釋放的高消光染料片段。本發明的成色劑還比成色劑CC-3性能更好，所述CC-3由於在與氧化顯影劑反應時形成的高消光染料，因此在本發明的體系中顯示出了很好的性能。
權利要求
1.一種包含光敏滷化銀乳劑層的照相元件，所述乳劑層與下式I表示的成色劑締合COUP-(T)m-L-DYE′(I)式中COUP是能夠與氧化的彩色顯影劑偶聯以形成第一青色染料的照相成色劑殘基；T是定時基團；M是0 to 2的整數；L是選自如下的連接基團-OC(＝O)-，-OC(＝S)-，-SC(＝O)-，和-SC(＝S)-，其中，當m不為0時T，或當m為0時L連接至COUP的偶聯位置上；和DYE』是從偶聯位置釋放時，形成第二染料或是轉換成第二染料的染料前體的基團，所述第二染料也是青色，DYE』基團由下式表示 式中R2和R3獨立地為有機或無機取代基，或者多個R2和/或多個R3可形成飽和的、不飽和的、或芳族的碳環或雜環，對R2和R3取代基，以及由其形成的任何環進行選擇，以使第二染料主要在600-700nm範圍內吸收光；n和p獨立地為0-4的整數；和Q為O、S或NR′，式中R′為H或取代或未取代的烷基或芳基。
2.權利要求1的照相元件，其中，DYE』為在釋放之後形成化合物HNR5R4的可釋放基團，式中R5和R4與連接至其上的氮原子一起相互連接形成一雜環，所述雜環選自吩噻嗪、吩噁嗪、和吩嗪、或其衍生物。
3.權利要求1的照相元件，其中，成色劑由下式表示
4.權利要求1的照相元件，其中，DYE』由下式表示 式中，R10和R11各自為能夠給予電子的基團。
5.權利要求4的照相元件，其中，R10和R11分別選自SR12、OR13、和NR14R15，式中每一R12、R13、和R14獨立地為氫或通常含1-8個碳原子的烷基，並且各個R15為通常含1-8個碳原子的烷基。
6.權利要求4的照相元件，其中，R10和R11選自OH、N(CH3)2、N(C2H5)2、和NHCH3。
7.權利要求5的照相元件，其中，DYE』由下式表示
8.權利要求1的照相元件，其中，COUP為在與氧化的彩色顯影劑反應時形成青色染料的苯酚或萘酚成色劑。
9.權利要求1的照相元件，其中成色劑是以下結構的形成青色的成色劑 式中，Y為連接至偶聯位置的--(T)m--L--DYE』單元；R13、R15、R16、R17和R18表示壓載基團，和R12；和R14表示一個或多個滷素、低級烷基、低級烷氧基、或壓載基團；W為C或S，R19為烷基或烷氧基，並且當W為C時j為1，或者當W為S時為2。
10.權利要求1的照相元件，其中所述元件是光熱照相元件，以使成像曝光的元件能夠通過熱處理而顯影。
11.根據權利要求10的照相元件，其中，光熱照相元件的滷化銀乳劑層還包含受保護顯影劑和非光敏銀鹽氧化劑。
12.一種形成影像的方法，包括使成像曝光的照相元件進行顯影的步驟，所述元件包含至少三個、在不同波長區域內具有其獨自敏感性的光敏單元，每個單元包含至少一種光敏滷化銀乳劑、粘合劑、和提供染料的成色劑，所述成色劑由下式表示COUP-(T)m-L-DYE′ (I)式中COUP是能夠與氧化的彩色顯影劑偶聯以形成第一青色染料的照相成色劑殘基；T是定時基團；m是0 to 2的整數；L是選自如下的連接基團-OC(＝O)-，-OC(＝S)-，-SC(＝O)-，和-SC(＝S)-，其中，當m不為0時T，或當m為0時L連接至COUP的偶聯位置上；和DYE』是在釋放時，形成第二染料或轉換成第二染料的前體的可釋放基團，所述第二染料也呈青色，其中DYE』由下式表示 式中R2和R3為獨立選擇的有機或無機取代基，並且其中多個R2和R3基團可形成飽和的、不飽和的、或芳族的碳環或雜環；n和p獨立地為0-4的整數；和Q為O，S，或NR′，式中R′為H或取代或未取代的烷基或芳基。
13.根據權利要求12的方法，其中所述元件是另外還包含受保護顯影劑的光熱照相元件，並且所述顯影步驟包括在80-180℃的溫度對所述成像曝光的元件處理0.5-60秒鐘。
14.根據權利要求12的方法，其中成像的形成包括如下步驟對成像曝光和顯影的成像元件進行掃描，以形成所述成像曝光的第一電子影像顯示。
全文摘要
一種彩色照相元件，包含至少三個光敏單元，在不同波長區域內所述單元具有其獨自的光敏性，其中至少一個單元包含光敏滷化銀乳劑、粘合劑、和由結構式I表示的成色劑COUP－(T)
文檔編號G03C7/305GK1427302SQ0215703
公開日2003年7月2日 申請日期2002年12月19日 優先權日2001年12月19日
發明者J·B·穆貝裡, W·K·斯盧薩雷克, D·T·索斯比, D·H·萊維, 楊希強 申請人:伊斯曼柯達公司