改進顏料螢光性的方法
2023-05-16 14:19:26
專利名稱：改進顏料螢光性的方法
技術領域：
本發明涉及一種增強有機顏料的螢光強度的方法，通過所述方法獲得的有機顏料，以及所述顏料作為著色劑的用途，特別是在標識應用中的用途，例如特殊效果印刷或防偽印刷。
顏料與染料的區別在於它們的物理性能而不是化學組成。與顏料不同，染料在其應用過程中不溶解，且在該過程中失去其晶體或顆粒結構。
通常基於有機染料的螢光著色劑是在彩色印刷油墨、油漆和塑料中常用的一類重要材料，用於賦予所希望的顏色。這些著色劑通常稱為工業螢光顏料，通過將螢光染料溶解在合適的介質例如樹脂基體中來獲得。該樹脂基體然後碎裂成特定的尺寸，通常是數十微米，從而可以用作顏料。
一般來說，有機顏料不顯示螢光性，或它們的螢光性僅僅是低強度的。現有技術僅僅描述了有限數目的螢光有機顏料，例如螢光顏料黃101，描述在W.Herbst和K.Hunger，Industrial OrganicPigments，第2版，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim，1997，571-572中。
與染料相比，顏料有許多優點，例如它們的良好耐光性或耐候性。
所以，希望賦予有機顏料以螢光性，從而獲得能夠用於例如特殊效果印刷或防偽印刷用途中的螢光有機顏料，顯示與顏料的物理特性固有的有利性能，從而成為上述螢光染料的另一種選擇。
美國專利5863459和5904878描述了一種增強黃色和橙色二芳基化物顏料的螢光性的方法，其中先將合成的顏料以乾粉形式分離出來，然後將乾燥的顏料加入有機溶劑或水中，獲得漿料，對該漿料在高壓下熱處理數小時。與未處理的顏料相比，當用光譜儀檢測油墨配料在基材上的螢光時，該現有技術方法獲得的光譜響應中最大增加約8％。在有機溶劑例如乙醇中處理顏料漿料，使得螢光強度是通過水處理獲得的螢光強度的約兩倍。該現有技術的缺點是必須在處理之前分離顏料，且該處理需要有機溶劑以便獲得可接受的結果。認為另一缺點是在苛刻條件下處理顏料。
所以，仍然需要這樣的螢光有機顏料，它們可以直接獲得，且容易進行無現有技術缺點的工藝，且該顏料顯示高強度的螢光。
已經發現，當用表面活性劑處理顏料時，有機顏料的螢光強度可以顯著提高。
因此，本發明的目的是提供一種製備具有增強螢光性的有機顏料的方法，該方法包括用表面活性劑處理顏料。
作為有機顏料，可以考慮例如偶氮顏料或多環顏料，例如在W.Herbst和K.Hunger，Industrial Organic Pigments，第2版，VCHVerlagsgesellschaft，Weinheim，1997，187頁起中描述的那些。
在本發明的優選實施方案中，有機顏料是偶氮顏料，優選黃色或橙色偶氮顏料，和特別是黃色或橙色二偶氮顏料。在這裡，優選在W.Herbst和K.Hunger，Industrial Organic Pigments，第2版，VCHVerlagsgesellschaft，Weinheim，1997，237-270頁中描述的那些黃色或橙色二偶氮顏料，特別是在該文獻中描述的二芳基黃或二芳基橙顏料，例如C.I.顏料黃12，C.I.顏料黃13，C.I.顏料黃14，C.I.顏料黃17，C.I.顏料黃55，C.I.顏料黃63，C.I.顏料黃81，C.I.顏料黃87，C.I.顏料黃90，C.I.顏料黃106，C.I.顏料黃113，C.I.顏料黃114，C.I.顏料黃121，C.I.顏料黃124，C.I.顏料黃126，C.I.顏料黃127，C.I.顏料黃136，C.I.顏料黃152，C.I.顏料黃170，C.I.顏料黃171，C.I.顏料黃172，C.I.顏料黃174，C.I.顏料黃176，C.I.顏料黃188，C.I.顏料橙15，C.I.顏料橙16和C.I.顏料橙44。
特別優選的是這樣一種方法，其中有機顏料選自C.I.顏料黃12，C.I.顏料黃13，C.I.顏料黃14，C.I.顏料黃17，C.I.顏料黃63，C.I.顏料黃83和C.I.顏料橙16，特別是C.I.顏料黃12，C.I.顏料黃14，C.I.顏料黃63和C.I.顏料橙16。
另外，特別優選的這樣一種方法，其中有機顏料選自C.I.顏料黃127、C.I.顏料黃174、C.I.顏料黃176和C.I.顏料黃188的混合偶合顏料。
在本發明範圍內可使用的合適的表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子、兩性或高分子表面活性劑，涵蓋所有類型的表面活性化合物，例如乙酸鹽、甜菜鹼、甘氨酸鹽、咪唑啉、丙酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基醚羧酸鹽、烷基芳基醚硫酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基醚硫酸鹽、磷酸酯、肌氨酸鹽、磺基琥珀酸鹽、酒石酸鹽、醯胺、氨基胺、胺鹽、胺、二胺、多胺、咪唑啉、季化物、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、醯胺乙氧基化物、胺乙氧基化物、酯乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、甘油酯乙氧基化物、羥烷基醯胺、和氧化胺。這些表面活性劑的細節描述在K.Lindner，Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe，Bd.l，Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft Stuttgart，1964，561-1086，或在Surfactants Europa-a directory of surfactantsavailable in Europe，第3版，G.L.Hollis編輯，The Royal Societyof Chemistry，1995。
可以使用一種表面活性劑或者兩種或多種表面活性劑的混合物。
優選陰離子、陽離子或非離子表面活性劑。
1、可以提及陰離子表面活性劑的例子是1.1 磺基琥珀酸二烷基酯，其中烷基部分是支鏈的或直鏈的，例如磺基琥珀酸二丙基酯，磺基琥珀酸二丁基酯，磺基琥珀酸二戊基酯，磺基琥珀酸雙(2-乙基己基)酯或磺基琥珀酸二辛基酯。
1.2 硫酸化或磺化脂肪酸或脂肪酸的脂肪酸酯，例如硫酸化油酸、反油酸或蓖麻油酸，以及它們的低級烷基酯，例如乙基、丙基或丁基酯。相應的硫酸化油也是十分合適的，例如橄欖油、菜籽油或蓖麻油。
1.3 環氧乙烷和/或環氧丙烷與飽和或不飽和脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺、脂環族醇或脂族-芳族烴的反應產物，它們被無機含氧酸或多元羧酸酯化封端。這些化合物優選是式R-A-(CH2CH2O)p-Q的化合物，其中R是具有8-22個碳原子的脂族烴基，或具有10-22個碳原子的脂環族或脂族-芳族烴基；A是-O-、-NH-或-CO-O-；Q是無機多元酸的酸基，或多元羧酸的基團，p是1-20的數，優選1-5。基團R-A-例如衍生自高級醇，例如癸醇、月桂醇、十三烷基醇、肉豆蔻醇、鯨醋醇、硬脂醇、油醇、花生醇、氫化松香醇或二十二烷醇；衍生自脂肪胺，例如月桂胺、肉豆蔻胺、硬脂胺、棕櫚胺或油胺；衍生自脂肪酸，例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、椰油脂肪(C8-C18)酸，癸烯酸、十二碳烯酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十二碳烯酸或4，7，11-二十二碳三烯-18-炔酸；或衍生自烷基酚，例如丁基酚、己基酚、正辛基酚、正壬基酚、對叔辛基酚、對叔壬基酚、癸基酚、十二烷基酚、十四烷基酚或十六烷基酚。
酸基Q通常衍生自低分子量的二羧酸，例如馬來酸、丙二酸、琥珀酸或磺基琥珀酸，並通過酯橋與基團R-A-(CH2CH2O)p-連接。但是，優選Q衍生自無機多元酸，例如正磷酸或硫酸。酸基Q優選是鹽的形式，例如是鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽的形式。這些鹽的例子是鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、三甲基胺、乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺鹽。
1.4 烷基芳基磺酸，其中烷基部分是支鏈的或直鏈的，例如是異丙基、正-或異-丁基、正-或異-戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基，和其中芳基部分是例如苯基或萘基。合適的烷基芳基磺酸的例子是癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸和十八烷基苯磺酸。
陰離子表面活性劑通常是其鹼金屬鹽(例如鈉或鉀鹽)、其銨鹽或其水溶性胺鹽的形式。
2.合適的陽離子表面活性劑是例如式R-N(R1R2)xHAc的胺，和鎓鹽化合物，例如下式的銨、鋶和鏻化合物[R-N(R1R2R3)]+×Ac-[R-S(R1R2R3)]+×Ac-，和[R-P(R1R2R3)]+×Ac-，優選胺類，其中R是具有8-22個、優選8-18個碳原子的脂族烴基；R1、R2和R3各自獨立地是具有1-4個碳原子的低級脂族烴基，例如甲基或乙基；芳烷基，例如苄基；或芳基，例如苯基；和Ac是陰離子基團，例如硫酸根、氯離子、溴離子或乙酸根。在胺類表面活性劑中，R1和R2可以另外是氫，R1和R2之一可以另外是具有8-22個、優選8-18個碳原子的脂族烴基。
所述陽離子表面活性劑通過常規公知的方法獲得，例如從下列物質獲得脂肪酸，例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、椰油脂肪(C8-C18)酸，癸烯酸、十二碳烯酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十二碳烯酸或4，7，11-二十二碳三烯-18-炔酸；或脂肪醇，例如癸醇、月桂醇、十三烷基醇、肉豆蔻醇、鯨醋醇、硬脂醇、油醇、花生醇、氫化松香醇或二十二烷醇；烷基或芳烷基滷化物，例如甲基溴、乙基溴、甲基氯、苄基溴、苄基氯、正丙基溴、正丁基溴、正戊基溴、正己基溴、正庚基溴、正辛基溴、正壬基溴、正癸基溴、正十二烷基溴、正十四烷基溴、正十六烷基溴或正十八烷基溴。
優選的胺類表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺(cocoamine)和N，N-二椰油甲基胺，特別是N，N-二甲基椰油胺。
3.非離子表面活性劑的例子是環氧乙烷加成物，選自環氧乙烷與高級脂肪酸、飽和或不飽和脂肪醇、脂肪胺、硫醇、脂肪酸醯胺、脂肪酸羥烷基胺或脂肪胺的加成產物，或與烷基酚或烷基噻吩的加成產物(該加成物優選含有5-100摩爾環氧乙烷/摩爾上述化合物)，以及環氧乙烷-環氧丙烷嵌段聚合物和乙二胺-環氧乙烷-環氧丙烷加成物。這些非離子表面活性劑包括3.1 含有20-100摩爾環氧乙烷/摩爾醇的並具有8-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪醇的反應產物，優選含有25-80摩爾、優選25摩爾環氧乙烷/摩爾醇的飽和直鏈C16-C18醇；3.2 含有5-20摩爾環氧乙烷/摩爾酸的並具有8-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸的反應產物；3.3 含有2-25摩爾環氧乙烷/摩爾酚羥基的並具有7-12個碳原子的烷基酚的反應產物，優選含有5-20摩爾環氧乙烷/摩爾酚羥基的單-或二-烷基酚的反應產物，例如含有5摩爾環氧乙烷的壬基酚乙氧基化物；3.4 含有5-20摩爾環氧乙烷/摩爾醯胺的並具有最多20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸醯胺的反應產物，優選含有8-15摩爾環氧乙烷/摩爾醯胺的油基醯胺；3.5 含有5-20摩爾環氧乙烷/摩爾胺的並具有8-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸胺的反應產物，優選含有8-15摩爾環氧乙烷/摩爾胺的油基胺；3.6 含有10-80％環氧乙烷且分子量為1000-80000的環氧乙烷-環氧丙烷嵌段聚合物；3.7 環氧乙烷-環氧丙烷與乙二胺的加成物。
根據本發明方法特別優選的表面活性劑是烷基芳基磺酸鹽、胺和烷基酚乙氧基化物，特別是十二烷基苯磺酸鹽、N，N-二甲基椰油胺、N，N-二椰油甲基胺和壬基酚乙氧基化物。
在本發明方法中，表面活性劑的用量優選是基於顏料量計的0.5-50％重量、更優選1-15％重量和特別是2-10％重量。
在本發明的優選實施方案中，C.I.顏料黃12用N，N-二甲基椰油胺、N，N-二椰油甲基胺、十二烷基苯磺酸或壬基酚乙氧基化物處理。
在本發明的另一優選實施方案中，C.I.顏料黃14用N，N-二甲基椰油胺處理。
在本發明的另一優選實施方案中，C.I.顏料黃63用N，N-二甲基椰油胺處理。
本發明的優選實施方案進一步涉及一種方法，其中C.I.顏料橙16用N，N-二甲基椰油胺處理。
在本發明方法中，優選在分離顏料之前和特別是在製備顏料的過程中用表面活性劑處理顏料。
如果待製備的螢光顏料是偶氮顏料，則優選用表面活性劑進行的處理通過在偶合反應之前將表面活性劑加入反應混合物中來進行，和特別是通過將表面活性劑加入含有偶合組分的溶液或懸浮液中來進行。含有偶合組分的溶液或懸浮液以及表面活性劑然後與按照常規方式預先二偶氮化的胺的溶液或懸浮液反應。偶合的顏料然後通過按照常規方法分離，例如過濾、水洗和乾燥。
與未經過表面活性劑處理的相同顏料的螢光強度相比，通過本發明方法獲得的顏料的螢光強度得到顯著提高。與未處理的顏料相比，在最大強度處的波長通常提高至少10％，優選至少15％和最優選至少20％。
本發明的再一個目的涉及通過上述本發明方法獲得的螢光有機顏料，在下文中稱為本發明的有機顏料，其中變量具有上述意義和優選含義。
本發明的另一個實施方案涉及一種通過本發明方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料黃12，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺、N，N-二椰油甲基胺、十二烷基苯磺酸或壬基酚乙氧基化物。
本發明的另一個實施方案涉及一種通過本發明方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料黃14，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺。
本發明的另一個實施方案涉及一種通過本發明方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料黃63，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺。
本發明的另一個實施方案涉及一種通過本發明方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料橙16，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺。
本發明的有機顏料可以進行後處理以便改進它們的性能，例如它們在油墨、油漆或塑料中的分散性。後處理的方法是顏料生產領域的技術人員公知的。
有用的後處理是使用天然或合成的含酸性基團的樹脂使本發明的顏料樹脂化。優選可溶於鹼性溶液和可以用酸沉積到顏料上的樹脂。這些優選的樹脂包括例如松香，可以是脂松香、木松香或牛油松香，松香衍生物，例如松香酯、氫化松香、歧化松香、二聚松香或聚合松香，酚樹脂和含羧基的馬來酸或富馬酸樹脂。樹脂可以作為酸或作為其金屬鹽或胺鹽的形式存在。在後處理中樹脂的用量可以在寬範圍內變化，可以是基於本發明有機顏料的重量計的1-60％重量，更優選25-55％重量。
本發明的另一目的涉及表面活性劑用於增強有機顏料的螢光性的用途，其中變量具有上述含義和優選含義。
本發明的另一個實施方案涉及本發明的螢光顏料作為著色劑的用途，優選在標識應用中的用途，一般通過公知的方法使用，例如(a)用於批量著色聚合物，其中聚合物可以是聚氯乙烯、醋酸纖維素、聚碳酸酯、聚醯胺、聚氨酯、聚醯亞胺、聚苯並咪唑、蜜胺樹脂、矽氧烷、聚酯、聚醚、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚氯丁二烯或聚異戊二烯，或所述單體的共聚物；(b)用於製備油漆、油漆體系(特別是汽車漆)、塗料組合物、紙張顏料、印刷顏料、油墨(特別是用於噴墨印表機)，和用於繪畫和書法目的，以及用於電子照相，例如用於幹複印機系統(Xerox方法)和雷射印表機；(c)用於防偽標識目的，例如用於支票、信用卡、現金本、增票、文件、身份證件等，其中要求達到特殊的無錯誤的顏色印刷；(d)作為著色劑的添加劑，例如顏料和染料，其中要求達到特殊的顏色色調，特別是明亮色調是優選的；(e)用於通過螢光標識物品的機械確認，優選用於分類物品的機械確認，例如包括塑料的再利用，各種印刷品或條碼是優選的；(f)用於生產對於多種顯示器、標語和標識目的的被動顯影元件，例如被動顯影元件、標語和交通標誌，例如交通燈、安全裝置；(g)在固態下用螢光標識；(h)用於裝飾和藝術目的；(i)用於改進無機基材例如氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化錫、氧化鎂(特別是「stone wood」)、矽酸鹽、粘土礦物、含鈣、含石膏或含水泥的表面，例如塗層或石膏表面；(j)作為流變改進劑；(k)在光學光收集系統中，在螢光太陽能收集器(參見Nachr.Chem.Tech.Lab.1980，28，716)，在螢光活化顯示器(參見Elektronik 1977，26，6)，在用於光誘導聚合製備塑料的冷光源中，例如檢測材料，例如在製備半導體電路的過程中，用於分析集成半導體元件的微觀結構，在光導體中，在攝影過程中，在顯示器、照明或影象轉化器系統中，其中通過電子、離子或UV輻射來激發，例如在螢光顯示器、Braun管或螢光燈中，自身或與其它半導體組合作為含有染料的集成半導體電路的一部分，例如以外延的形式，在化學光致發光系統中，例如在化學光致發光閃光燈，在照射免疫分析或其它光致發光檢測過程中，作為信號塗料，優選用於目視加重書寫或繪畫的筆畫或其它圖片，用於標出信號和其它用於達到特定目視顏色印象的物品，在染料雷射器中，優選作為產生雷射束的螢光染料，作為光記錄介質和作為Q-開關；(l)用於轉化光的頻率，例如用於將短波光轉化成長波可見光，或用於將非線性光學中的雷射頻率擴大到兩倍或三倍；(m)用於示蹤劑目的，例如在生物化學、醫學、技術和自然科學領域中，其中新的著色劑可以與基材共價連接或通過第二化合價例如氫鍵或疏水作用(吸收)；和(n)在高靈敏度檢測工藝中(參見Z.Analyt.Chem.1985，320，361)，特別是作為閃爍器中的螢光著色劑。
本發明顏料的用途列在(a)至(i)中。
以下實施例說明本發明的具體方面，並不在任何方面限制本發明的範圍，也不應該理解為如此。在實施例中，所有份數是以重量計，除非另有說明。重量份與體積份之間的關係是千克與升的關係。
實施例1(對比)將4.5份乙酸(100％)和13.3份鹽酸(36％)在60份水中的溶液加熱到60℃，在快速攪拌的同時將其加入28.7份N-乙醯乙醯苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到750份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到93℃，在該溫度下保持30分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例2將4.5份乙酸(100％)、13.3份鹽酸(36％)和3.5份N，N-二甲基椰油胺在60份水中的溶液加熱到60℃，在快速攪拌的同時將其加入28.7份N-乙醯乙醯苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到750份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到93℃，在該溫度下保持30分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例3將10份乙酸(100％)和4份N，N-二甲基椰油胺在50份水中的溶液加熱到70℃，在快速攪拌的同時將其加入28.7份N-乙醯乙醯苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到850份，並通過添加乙酸(100％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料被加熱到90℃，在該溫度下保持20分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例4將4.5份乙酸(100％)、13.3份鹽酸(36％)和4份十二烷基苯磺酸在50份水中的溶液加熱到70℃，在快速攪拌的同時將其加入28.7份N-乙醯乙醯苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到850份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持20分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例5將4.5份乙酸(100％)、13.3份鹽酸(36％)和4份含5摩爾環氧乙烷的壬基酚乙氧基化物在50份水中的溶液加熱到70℃，在快速攪拌的同時將其加入28.7份N-乙醯乙醯苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到850份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持20分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例6(對比)將4.5份乙酸(100％)和13.3份鹽酸(36％)在50份水中的溶液加熱到70℃，在快速攪拌的同時將其加入31.0份N-乙醯乙醯鄰聯甲苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到850份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持20分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例7將4.5份乙酸(100％)、13.3份鹽酸(36％)和4份N，N-二甲基椰油胺在50份水中的溶液加熱到70℃，在快速攪拌的同時將其加入31.0份N-乙醯乙醯鄰聯甲苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到850份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持20分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例8(對比)將4.5份乙酸(100％)和13.3份鹽酸(36％)在50份水中的溶液加熱到70℃，在快速攪拌的同時將其加入32.3份N-乙醯乙醯鄰氯代苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到850份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持20分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例9將4.5份乙酸(100％)、13.3份鹽酸(36％)和4份N，N-二甲基椰油胺在50份水中的溶液加熱到70℃，在快速攪拌的同時將其加入32.3份N-乙醯乙醯鄰氯代苯胺在14.5份氫氧化鈉(50％)的270份水溶液中的溶液中。所得的漿料通過添加水調節到850份，並通過添加氫氧化鈉(15％)調節到pH6.0。然後，該漿料與19.5份3，3』-二氯聯苯胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應，同時添加氫氧化鈉(15％)以便保持pH4.8。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持20分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例10(對比)將50份N-乙醯乙醯苯胺和24份氫氧化鈉(50％)在300份水中的溶液加入25份甲酸鈉在420份水中的溶液中。在快速攪拌的同時，向該溶液中加入20.9份乙酸(100％)。所得的漿料通過添加水和冰在17℃下調節到1500份。然後，該漿料與32.8份鄰聯茴香胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應。在反應期間加入冰，以防止升溫超過20℃。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持60分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
實施例11將50份N-乙醯乙醯苯胺和24份氫氧化鈉(50％)在300份水中的溶液加入25份甲酸鈉在420份水中的溶液中。在快速攪拌的同時，向該溶液中加入6份N，N-二甲基椰油胺在20.9份乙酸(100％)中的溶液。所得的漿料通過添加水和冰在17℃下調節到1500份。然後，該漿料與32.8份鄰聯茴香胺(它已經按照常規方式經亞硝酸鈉和鹽酸預先四偶氮化)反應。在反應期間加入冰，以防止升溫超過20℃。然後，偶合的顏料漿料加熱到90℃，在該溫度下保持60分鐘，然後通過添加水冷卻到70℃。然後，產物經過過濾、水洗以除去可溶性鹽，進行乾燥，並通過研磨轉化成粉末。
由實施例1-11所述的顏料組合物製備油墨，並檢測其螢光強度。
油墨如下製備向聚乙烯容器中加入200克的2.0-2.5毫米玻璃珠、31克的硝基纖維素清漆、51克乙醇和18克顏料。將該混合物在工業分散器上振動45分鐘。18克的所得研磨料通過再加入17克硝基纖維素清漆、9克乙醇和2.5克乙酸乙烯酯來過濾(strained)和還原。最終的油墨然後用K-棒塗在非吸收性紙上。
通過計算玻璃側邊的橫切面(drawdowns)和使用Perkin-ElmerLS-5B螢光儀檢測螢光光譜來檢測螢光強度。
下表列出了結果
表
附1顯示了根據本發明實施例1(曲線a無表面活性劑)和實施例2(曲線b有表面活性劑)獲得的C.I.顏料黃12與400-650nm之間的波長關係的光譜響應圖。
權利要求
1.一種製備具有增強螢光性的有機顏料的方法，該方法包括在有機顏料的製備過程中用表面活性劑處理該有機顏料。
2.根據權利要求1的方法，其中表面活性劑選自烷基芳基磺酸鹽、胺和烷基酚乙氧基化物。
3.根據權利要求1或2的方法，其中表面活性劑的用量是基於顏料量計的0.5-50％重量。
4.一種根據權利要求1-3任一項的方法獲得的具有增強螢光性的有機顏料。
5.權利要求4的有機顏料作為螢光顏料用於標識應用的用途。
6.表面活性劑用於增強有機顏料的螢光性的用途。
7.根據權利要求1-3任一項的方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料黃12，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺、N，N-二椰油甲基胺、十二烷基苯磺酸或壬基酚乙氧基化物。
8.根據權利要求1-3任一項的方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料黃14，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺。
9.根據權利要求1-3任一項的方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料黃63，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺。
10.根據權利要求1-3任一項的方法獲得的有機顏料，其中有機顏料是C.I.顏料橙16，表面活性劑是N，N-二甲基椰油胺。
全文摘要
本發明涉及一種製備具有增強螢光性的有機顏料的方法，該方法包括用表面活性劑處理所述顏料，和涉及通過所述方法獲得的螢光有機顏料。根據本發明的顏料可以用於其中要求耐久性螢光的標識用途。
文檔編號C09B67/08GK1474860SQ01818999
公開日2004年2月11日 申請日期2001年11月8日 優先權日2000年11月17日
發明者I·F·弗拉澤爾, S·K·威爾遜, I·A·麥克費爾森, I F 弗拉澤爾, 威爾遜, 麥克費爾森 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司