具有液晶性質的化合物和以該化合物為基礎的塗層用粘合劑的製作方法

2023-04-23 12:33:16 2

專利名稱：：具有液晶性質的化合物和以該化合物為基礎的塗層用粘合劑的製作方法本申請涉及具有與液晶(LC)同類性質的化合物和用來作為塗層粘合劑的聚合物液料，該塗層粘合劑包括了這種與液晶(LC)同類的化合物，本申請特別涉及具有與液晶(LC)同類性質的化合物，其中，該化合物中的部分或鏈段缺少過去所認為的中介性質的結構鏈段，然而，本發明化合物的結構鏈段卻提供了某些與中間相相似的性質，但令人驚奇的是，至今為止，這些結構沒有被認為是中介物。該液晶(LC)聚合物的性質與無定形或結晶聚合物的性質不同，通常具有商業價值，至今為止，該術語「平行原子層雜亂交錯」與「液晶」是同義的，已經知道，LC聚合物形成具有介於結晶聚合物和無定形聚合物之間的有序中間物的中間相，可參見Flory，P.J.的「聚合物科學的進展，液晶聚合物Ⅰ;Springer-Verlag，NewYork(1984)59卷;Schwarz，J.Mackromol的化學快訊(1986)1，21.另外，由Kwolek等人在大分子(Macromolecules)(1977)10，1390;及由Dobb等人，在聚合物科學的進展，液晶聚合物Ⅱ/Ⅲ(1986)255(4)，179中所說明的，已經知道中間相能夠給予塑料和纖維以強度、韌性和熱穩定性，最近，已經認識到，由交聯的液晶(LC)聚合物和低聚體所製備的聚合物網絡也具有明顯的增強性質。由於它們的固有的科學意義和它的許多實際的和可能的工業上的應用，LC聚合物已經被廣泛的進行了研究，許多公開了的研究集中在聚合物中與液晶性有關的各種化學結構的鑑定和分類上，這些研究已經導致形成了一般可以接受的一條原則聚合物的液晶性質一成不變地與「中介基團」的存在有關。中介基團是在某些情況下能給出液晶性質的、存在於聚合物中的化學結構。長篇的綜述文章目錄和中介基團的分類已經見諸於文章。最一般的是，中介性基團為含有至少二個芳香環的剛性鏈段，在對位由共價鍵或由剛性或半一剛性化學鍵相連接的化學結構，最好，剛性芳香環中的一個是在1.5-或2，6-位置相連的萘環，在幾種廣泛的中介性基團的分類中，最普通的是含有二個或者多個由包括下列所說的(並不限於這些)剛性或半剛性鍵共價連結的1，4-亞芳基(或者，第二通常為1，4-反式-環己烯基)，-CH＝N-，-O-CH2-，和由Ober等人在聚合物科學的進展59，104，在105～117，題目為在主鏈中具有撓性間隔團的液晶聚合物中所說明的各種中介物，該文章被結合於本發明來作為參照。直到最近，對可能作為塗層用粘合劑的LC聚合物的研究，仍然極少被人注意，Chen等人在J.coat.Technol.1988(塗層技術雜誌)第60卷(756)，P39中，說明了製備在聚合物主鏈中具有中介性的聚P-羥基苯甲酸(PHBA)鏈段(一種普通的LC單體)側基的醇酸樹脂，對於醇酸樹脂來說，所改進的乾燥時間和薄膜性質是很明顯的，Chen等人，在J.AppL.polym.Sci1988(聚合物科學應用雜誌)Vol36，P141也說明，已經製備了具有側基為聚PHBA基團的LC丙烯酸聚合物，該基團給出優異的噴漆和瓷漆性質。Wang等人，在polym.Mater.Sci.Eng1987)56，645，中說明已製備了用PHBA單元進行末端封端的低級酯二醇物，製成了交聯的瓷漆，具有優異的性能。Dimian等人polym.mater.Sci.Eng.1987，56.640中說明，已經合成了以中介物4，4'-對苯二醯二氧代二苯甲醯氯為基礎的LC低聚物二醇類。該LC二醇類被交聯以給出具有優異性能的瓷漆。日本專利已經指出PHBA提高了聚酯粉狀塗料的性能;Maruyama等人的日本公開75/40，629(1975);Nakamura等人的日本公開76/56/839(1976);Nogami等人的日本公開76/44，130(1976);以及Nogami等人的日本公開77/73，929(1977)。在對「中介性基團」進行歸類時，也就明顯或隱含地將其它基團歸類為「非中介性」了，這些基團是落在各種各樣中介性基團的界限之外的化學結構，一般認為它們在任何情況下不可能給出液晶性質，兩類非中介性基團特別有意義(1)單一的1，4-亞芳基單元，該單元在聚合物結構中用撓性而不是用剛性或半剛性鍵與其它芳香環相連接，和(2)以任意方式被連接的1.3-亞芳基環。類型(1)和由對苯二甲酸，對苯二酚、4-羥基苯甲酸得到的基團的例子是類型(2)的非中介性基團的實例是由間苯二甲酸、間苯二酚和3-羥基對苯甲酸來得到的那些在最近的出版物中[Kricheldor，Pakull和Buchner的Macromolecules，21，1929-1935(1988)]報導了某種含有二種電學上不相同的芳香族非-中介性基團的聚合物是「液晶」，該聚合物的結構是Krichedor等人認為他們的發現非常驚人，他們通過假設一種「在芳香族單體單元之間的特殊的共同作用效果、大概是電荷一轉移的相互作用」而解釋液晶性的形成，他們指出「…儘管缺少中介性基團，但還是生成了中間相4e(上述的式1)，很明顯，在雙酚和二苯(甲)酮醯亞胺之間的特殊的相互作用是造成可以觀察到的近晶相的主要原因，這種相互作用特別與某種弱電荷-轉移(CT)狀態相類似」。可以認為，孤立的雙酚單元並不是一種中介性基團，該基團在所得到的化合物顯示LC一類性質時，可以認為在某種意義上是中介性基團。確實，由於所得到的化合物具有LC一類性質，則該化合物的某些鍵或部分可以認為是意義上的中介物或中介性。在另一公開物中(Bilibin等人的Mackromol，chem.RapidCommun.6，209-213(1985)]報導了結構式如下所示的化合物。n＝6，7，8「…顯示出單變性介晶性，這可以通過在4-烷氧基苯甲酸熔體的情況下，中間分子的氫鍵來解釋」，也可以參見Fornasier等人的液晶8，787-796(1990)。本發明的目的是提供用作具有液晶(LC)類性質的塗層粘合劑的聚合物液料。本發明的另一目的是提供一種給予塗層用粘合劑以液晶(LC)性質的方法。本發明的再一個目的是提供溶劑分散性的聚合物液料，該液料用於具有液晶(LC)類性質的塗層粘合劑。本發明還有一個目的是提供一種方法，該方法提供具有新的觸變作用和耐一沉降性質的聚合物液料。本發明和進一步的目的和優點，通過參照下列說明而可以了解到。在本發明中公開了具有液晶(LC)類性質的新聚合物液料、溶劑分散性的聚合物液料，和調配的具有液晶類(LC)性質的塗層用組合物及給予塗層用粘合劑以液晶(LC)類性質的方法和關於提供具有觸變作用和耐一沉降性質的聚合物液料的方法，本發明的方法和新型聚合物液料提供了具有液晶(LC)類性質的塗層用粘合劑;結果，本發明的方法和聚合物液料提供了塗層用的粘合劑和具有改進的性能的塗層，該改進的性能包括了至今為止，一般與已知的中介性基團和在聚合物液料中的已知的液晶(LC)聚合物有關的硬度和抗衝擊性能。當塗敷於基質物上時，具有液晶(LC)類性質的本發明的某些聚合物液料，提供了在塗層厚度為大約1密耳的具有鉛筆硬度至少為大約3H和反面抗衝擊強度至少為大約60英寸一磅的塗層用粘合劑，在本發明的一個方面，該聚合物液料包括了一種具有如下所示的通式Ⅰ的分散性聚酯或具有如下所示的通式Ⅰ的分散性聚酯加合物Ⅰ.HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一種共價鍵Al′＝(CH2)n，或者一種共價鍵，或者一種共價鍵Al＝(CH2)n;，或者一種共價鍵而如果和如果V＝鍵，和如果Al′＝鍵並且如果W＝鍵，和如果Z＝鍵;則;或者一種共價鍵和，或者一種共價鍵其中，m＝1至20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵和Z＝鍵，m≥2n＝2至20。此處使用的術語「分散性」是指，該通式的聚酯或該聚酯加合物(胺鹽或者單一環氧乙烷加成產品，在25℃，在介質中是可分散的，該介質還可以包括一種分散劑，用作分散作用的介質可以是水，有機溶劑，交聯劑，活性稀釋劑和可以或包括通式Ⅰ的聚酯加合物，該分子式Ⅰ的聚酯加合物也可以作為分散劑及用來作為介質而起作用，而術語「聚酯」被用來與通式的化合物有關，由上述通式所定義的化合物具有的分子量為小於10，000，因此是低聚物。在本發明的另一方面中，本發明的聚合物液料包括了具有上述通式的末端為羥基或羧基的聚酯加合物和以有效量的用於交聯聚酯以提供塗層用粘合劑的一種交聯劑。許多形成本發明的部分聚合物液料的聚酯，在通常被用在塗料中的溶劑中，並不分散，當有一種佔優勢的含水介質時，為達到溶劑分散性，形成本發明的部分聚合物液料的聚合物，可以通過將某種鹼(例如某種胺)與具有酸性官能團的聚酯進行反應而將聚合物轉化成鹽(例如胺鹽)而製成水可還原的聚合物。在本發明的這一方面中，具有上述一般式的聚酯，該聚酯是某種二醇類，被轉化成具有4個至20個碳原子的某種多官能團的二酸、三或四酸或酸酐，這種轉化提供了某種羧基化的聚酯或者某種部分羧基化的聚酯，其中，在聚酯中的所有的羥基並不與酸或酸酐進行反應。在本發明的這一方面中，該一般式的聚酯是與至少大約10%或最好是大約25%的化學計量的酸或酸酐進行反應的，該化學計量是通式二醇聚酯的所有羥基進行羧基化所需要的量，以用來提供一種羧基化的聚酯，當該羧基化的聚酯與某種鹼(例如某種胺)相結合時，它形成了一種水分散性的鹽，這樣就提供了本發明的水分散性的聚酯和聚酯液料，最好，該鹼具有小於200℃的沸點。在本發明的另一方面中，本發明的聚合物液料在有機溶劑中的分散性可以通過(1)在上述通式的聚酯上接枝一種具有不大於25個碳原子的單一環氧乙烷，以提供在非水介質的有機溶劑中是分散性的改性聚酯或通過(2)在一種與有機溶劑相結合的活性稀釋劑中，將上述通式的聚酯進行分散等來實現，最廣泛的活性稀釋劑是具有由大約2至大約5個，最好是2個官能團，例如羧基和羥基，最好是羥基的一種烴類有機溶劑，通過它的官能團，該活性稀釋劑能夠與此處所說的交聯劑(最好是一種氨基塑料或者聚異氰酸酯)進行反應，並且，在25℃具有的粘度為由大約0.5帕[斯卡]·秒至大約25帕[斯卡]·秒，通過實施例的方法，該活性稀釋劑可以是(1)由某種芳香族羥基酸或者二酸，例如，對苯二甲酸，對位羥基苯甲酸或2，6-萘二甲酸與具有不多於25個碳原子的單一環氧乙烷，例如與通過聚酯上接枝一種單一環氧乙烷而製備改性聚酯的描述中相關的環氧乙烷的反應產物，或者是(2)由具有4至14個碳原子的直鏈脂肪族二酸與環己基二醇1，4-二羥甲基環己烷的反應產物，後者所具有的結構式為，或者是由1，6-環己烷二元羧酸與一種具有4至14個碳原子的直鏈二醇的反應產物。在包括了在聚酯上接枝該單一環氧乙烷以提供一種改性聚酯的本發明的這一方面中，該改性聚酯是該單一環氧乙烷的反應產物，該單一環氧乙烷的用量有效於製備在有機溶劑中具有分散性的聚酯，在本發明的這一方面中，如果該通式的聚酯是一種多元醇，例如二醇，則在聚酯與環氧乙烷進行反應，以在聚酯上進行接枝環氧乙烷之前，該二醇首先與如上所述的具有由大約4至20個碳原子的多官能團的羧酸或者酸酐進行反應，以使二醇聚酯進行羧基化(並使它成為羧基化聚酯)在聚酯上接枝有環氧乙烷的改性聚酯可以通過自身或者作為改性聚酯和上述一般式的聚酯的摻混物的一部分而分散到有機溶劑介質中，在摻混合物中，該改性聚酯的用量有效於製備在有機溶劑中可分散的摻混物，該用量隨溶劑和接枝到聚酯上的環氧乙烷的用量而變化，一般，對於已經與化學計量的環氧乙烷進行反應的聚酯來說，在具有至少大約50%重量的聚酯(改性的和未改性的)的分散體中，該聚酯和改性聚酯的摻混物將包括至少大約70%重量和最好為至少80%重量的改性聚酯。在本發明的使用作為與改性聚酯相對照的活性稀釋劑的方面，該活性稀釋劑可以用於分散不帶羥基的羧基聚酯，而最好是帶有羥基的聚酯，除了使用有機溶劑作為介質用於這類分散體以外，該活性稀釋劑可以用來作為介質的一部分，或者在這類分散體中起分散劑的作用。穩定的羥基聚酯的非水分散體，例如，上述通式的二醇聚酯在聚酯與稀釋劑的比例為由大約10∶1至大約1∶4和最好由大約4∶1至大約1∶4，以含固量為由大約40%重量至大約80%重量而形成的，該分散體提供了一種經調配的塗層組合物，它包括該通式的聚酯，交聯劑，活性稀釋劑，並且，最好將第二種分散劑附加到活性稀釋劑中，而最好是有機溶劑作為某種附加的介質，在本發明的包括活性稀釋劑與在非水介質中的聚合物液料的這一方面，並不受任何理論上的限制，據信，有時，該活性稀釋劑與該通式的聚酯和溶劑都有關係。這種關係伴隨著龐大的活性稀釋劑的結構，從而導至了空間穩定作用。此外，該活性稀釋劑是二-或多官能基團的，這些官能團，在聚合物液料固化成為塗層用粘合劑時，通過聚異氰酸酯和三聚氰胺樹脂而使其交聯。不使用帶有中介物的或被認為是具有中介性基團的聚酯，本發明仍然可以提供給予塗層用粘合劑以液晶性質的方法，其結果，在某些情況下，改進了與液晶聚合物液料有關的硬度和抗衝擊性，該方法包括混合下列組分不具有中介物的或能夠提供液晶性質的基團的聚酯，一種改性聚酯或上述通式的聚酯加合物，及一種交聯劑。在某些情況下，從而提供一種聚合物液料或一種調配成的塗層組合物，它形成的塗層粘合劑，在粘合劑厚度為大約1密耳情況下，具有的鉛筆硬度為至少3H，其反面抗衝擊性至少為大約60英寸一磅。本發明提供了具有「非牛頓」粘度和流變性能的聚合物液料和調配的塗層用組合物，該性能較好的適合於用作塗料塗層的聚合物液料。本發明提供了一類組合物，該組合物具有在低剪切速率下的高的粘度，其粘度在溫度為由大約25℃至大約60℃的範圍內，在剪切速率不大於1，000秒-1的情況下，至少為大約15帕[斯卡]·秒;而在高剪切速率下卻具有低的粘度，其粘度在溫度為由大約25℃至大約60℃的範圍內，在剪切速率為至少大約3，000秒-1的情況下，為不大於5帕[斯卡]·秒。並且，本發明的提供的聚合物液料和所調配的塗層用組合物，當固化時，聚合物液料的溫度提高到例如25℃以上時，則它們具有粘度提高的性能，這種性能較好的適合於聚合物液料以用作塗層粘合劑塗料。在高剪切速率下的低的粘度提供了一種塗層用組合物，該組合物藉助於高剪切速率下所提供的方法噴塗、輥塗、刷塗，而能夠快速地塗敷。此外，本發明提供了有關聚合物液料和所調配的塗層用組合物的構成，它們在臨界烘乾或者固化溫度下，當聚合物液料被加熱到高於大約25℃時能夠增厚和增加粘度，這樣就避免了在固化時，在溫度高於環境溫度下，該塗層組合物在烘箱中的沉降作用，對於許多瓷漆來說，由於在較高的溫度下，粘度大幅度下降，烘箱中的沉降作用是通常發生的問題。本發明提供了一種聚合物液料，它具有在某些溫度範圍內直至某一最高的溫度下，隨溫度而增大的粘度，因此該粘度在烘烤溫度下高到足以將沉降作用減少到最小。除了後者的特殊的粘度隨溫度而變化的性能之外，本發明的聚合物液料還有觸變性和剪切稀化性和顯示出低於某一溫度下(例如Tm/Tc)的屈服應力，雖然觸變性組合物不是新的，然而，在本發明的聚合物液料中，通過本發明所容許的「剪切稀化」的範圍，都是新穎的，並且，至今為止，在包括低聚物混合物的聚合物液料中沒有觀測到，該低聚物混合物實際上並不屬於分子量高於10，000聚合物類。本發明的聚合物液料的觸變性和屈服應力性質提高了本發明所調配的塗層組合物的抗沉降性能，從而他們將使得在應用條件下(如刷塗、輥塗、和噴塗)的較低的粘度，而在烘烤條件下(不必預一剪切或者在較低的剪切力下)能保持較高的粘度。儘管在固化時，較高的粘度對於抗沉降作用來說比較好，但是卻導至低的流平性。因此，為了得到良好的流平性和抗沉降作用，對於所調配的塗層用組合物來說，應該選擇某種中間粘度，這可以利用調節固化溫度或在最大的粘度範圍內調節溶劑的類型和用量等來作到。本發明的聚酯是芳香族化合物的反應產物，它選自由下列組分組成的一組，(Ⅰ)1，4-二取代的苯，它具有羥基或羧基取代基，例如，對苯二甲酸，對苯二酚，(Ⅱ)2，6-二取代的萘，它具有羥基或羧基取代基，如2，6-二羥基或二羧基萘，及(Ⅲ)它們與具有6至17個碳原子和4到15個亞甲基基團的線性二酸或二醇的混合物，該線性的酸或二醇的共-反應體，提供了在芳香基團之間的撓性間隔基團;而，令人驚奇的是，本發明的聚合物液料具有了液晶(LC)的類的性質。根據本發明分子式Ⅰ的聚酯，作為聚合物液料中的一部分，該液料包括，但是並不限於在含水的或有機溶劑介質中可分散的聚酯的胺鹽加合物，分子式Ⅰ的端基為羥基或者羧基的聚酯的環氧乙烷加合物以及摻混物，都可以用來製備聚合物液料或者製備用於塗層粘合劑的所調配的塗料，以改進其性能，例如，要求聚合物液料具有已知的中介性的基團，在本發明的某些方面，本發明的某些聚合物液料提供了塗層用粘合劑，使其在粘合劑厚度在大約1密耳的情況下，具有鉛筆硬度為至少大約3H，反面抗衝擊性為至少大約60英寸-磅。本發明的聚合物液料包括可與通式Ⅰ的聚酯、它的胺鹽或者分子式Ⅰ的端基為羧基或羥基的聚酯的環氧乙烷加合物反應的交聯劑，以提供具有反面衝擊性至少為大約60英寸-磅，和鉛筆硬度至少大約3H的塗層用粘合劑，該交聯劑具有二個或者多個官能團，即它含有至少二個和最好三個或多個的活性基團;其實例是多羧基酸、多元醇、氨基塑料樹脂，聚異氰酸酯樹脂，例如，甲苯二異氰酸酯的、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)的、及其縮二脲的、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的、異氰酸酯及它們的混合物的三聚物。該氨基塑料樹脂可以是三聚氰胺樹脂，例如，六(甲氧甲基)三聚氰胺樹脂(HMMM)。該聚異氰酸酯樹脂可以是用活性氫化合物，例如醇類、酚類、肟類或內醯胺類進行嵌段的嵌段聚異氰酸酯樹脂。溶劑和已知的添加劑，例如顏料，可以加入到聚合物液料中以提供一種調配的塗層用組合物，該組合物是一種分散體。在本發明的這一方面，它提供了一種用作塗層用粘合劑的聚合物液料，該塗層用粘合劑給出一種具有高硬度、韌性、和耐衝擊性的塗層薄膜，而這些性能是至今為止僅僅與包括已知的中介物和聚合物液料有關係。該調配的塗料被塗敷到基面或底物上之後，溶劑(如果存在)蒸發而留下沒有溶劑的薄膜，蒸發和交聯作用可以通過加熱，例如烘烤來加速，利用該聚合物液料所提供的某種改進的薄膜，具有改進的硬度、韌性和抗衝擊性，而且其塗層用粘合劑是本發明的特殊重要的部分。此外，本發明的一個重要方面是用於聚合物液料的原材料便宜而且容易得到，由於塗層粘合劑主要是提供所希望的薄膜特徵，該塗層用粘合劑的性能，主要是用所測量的硬度和抗衝擊性試驗來作特殊的說明。在本發明的說明書中，所使用的「聚合物」是指，具有重複的如一般式所確定的單體單元的聚合物，並且包括了本文所規定的低聚物。「聚酯」是指某種聚合物，它具有在該聚合物的主鏈上的鏈。「低聚物」是指，一種是聚合物的化合物，它具有的數均分子量不大於10，000，並具有重複的單體單元。「聚酯加合物」是指下列的一般式Ⅰ的聚酯的化學加成產物(1)通式Ⅰ的酸式聚酯或者通式Ⅰ的以羧基化羥基封端的聚酯的胺鹽;和(2)在通式Ⅰ的聚酯上、或者在通式Ⅰ的以羧基化羥基封端的聚酯上鍵合一種單一環氧乙烷。「交聯劑」是指含有官能基團的二或多官能基的物質，該官能基團能夠與在聚合物中存在的羥基或羧基形成共價鍵。氨基塑料和聚異氰酸酯樹脂是這一類的成員，三聚氰胺樹脂是氨基塑料樹脂的次分類。「改性聚酯」是指，如本文所說的、具有共價鍵改性的單一環氧乙烷基的一種聚酯，並且，在與單一環氧乙烷有關的，在本文中所使用的術語「接枝的」或「接枝作用」是指，這類環氧乙烷是被共價鍵合於聚酯上的，即，該環氧乙烷加合物是用將環氧乙烷加入到原有的聚酯中的方法所製備的。「聚合物液料」是指，在所調配的塗料中的所有的聚合物和樹脂組分，即，在薄膜形成之前，包括但是並不局限於改性聚酯。該聚合物液料可以包括如本文所說的一種交聯劑和活性稀釋劑。「塗層用粘合劑」是指，溶劑被蒸發之後和交聯之後、塗層的薄膜的聚合物部分。「調配的塗料」是指，聚合物液料、及溶劑、顏料、催化劑和添加劑，最好，它們的加入，能給予所調配的塗料以所希望的應用特徵和所希望的性能，例如不透明度和給予薄膜以顏色。「溶劑」是指，水和/或有機溶劑。「有機溶劑」是指，一種包括但不局限於碳和氫的液體，該液體在大約一個大氣壓下，具有在由大約35℃至大約300℃範圍內的沸點。「VOC」是指揮發性有機組分，及「低VOC」是指，對於每加化或對每升的不含水的、所調配的塗層用組合物，其揮發性有機組分分別為1磅或大約120克。「揮發性有機組分」，由美國環境保護局定義為任一參與大氣光化學反應的有機化合物，但是具有可以忽略的光化學活性的特殊結構的化合物可以排除在外，水和CO2不是VOC3。對於VOC類，一般已經設計並包括了下列組分，但是並不限於下列組分月桂烯、枯烯、丁炔、甲醛、四氯化碳、苯胺、二甲基硝基胺、甲酸、丙酮、氯仿、六氯乙烷、苯、三氯乙烷、甲烷、溴乙烷、乙烷、乙烯、乙炔、氯代甲烷、碘代甲烷、二溴代甲烷、丙烷、1-丙炔、氯代乙烷、氯乙烯、乙腈、乙醛、二氯甲烷、二硫化碳、硫代雙甲烷、溴仿、溴代二氯甲烷、2-甲基丙烷、1，1-二氯乙烷、1，1-二氯乙烯、光氣、氯代二氟甲烷、三氯代氟代甲烷、二氯代二氟代甲烷、四氟代甲烷、四甲基烴基鉛、2，2-二甲基丁烷、單甲基酯硫酸、二甲基丁酮、五氯代二烷、三氟代-三氟代乙烷，二氯代四氟代乙烷、六氯代環丙二烯、二甲基硫酸酯、四乙基烴基鉛、1，2-二溴代丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基-1，3-丁二烯、1，2-二氯代丙烷、甲基乙基酮，1，1，2-三氯代乙烷、二氯代乙烷、2，3-二甲基丁烷、四氯代乙烷、二甲基-3-亞甲基-二環-庚烷、A-蒎烯、六氯代-丁二烯、甲基萘、萘、喹啉、甲基萘、苯基-丙酮、二甲基苯、鄰位-甲酚、氯代-甲基苯、二氯代苯、三甲基苯、四甲基苯、二溴代-3-氯代丙烷、3-甲基丙烷、3-戊酮、甲基環戊烷、(1-甲基乙基)-苯、1-(甲基-乙烯基)-苯、1-苯基乙酮、硝基苯、甲基甲基乙基一苯、乙基苯、乙烯基苯、苄基氯、苄腈、苯醛、丙基苯、丁基苯、1，4-二乙基苯、2，4-二甲基苯酚、二甲基苯、氯代-甲苯、二氯代苯、二溴代乙烷、3-溴-1-丙烯、丁烷、1-丁烯、1，3-丁二烯、2-丙烯醛、溴代氯代乙烷、1，2-二氯代乙烷、丙腈、2-丙烯腈、2-甲基丙烷、2-戊酮、2，4-二甲基戊烷、1，3-二甲基苯、間位-甲酚、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、三甲基苯、二甲基苯酚、三氯代-苯、三甲基-吡啶、溴苯、甲基環己烷、甲苯、氯苯、苯酚、2-甲基吡啶、戊烯、2-戊烷、溴代-氯代丙烷、1H-吡咯、四氫呋喃、己烷、1，4-二氯代丁烷、環己烷、環己烯、吡啶、辛烷、1-辛烯、壬烷、正十二烷、丙烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丙烯、異喹啉、三氯代苯、丙醛、丁醛、1，4-(二惡烷)、1-壬烯、癸烷、二溴代氯代甲烷、2-氯代-丁二烯、四氯代乙烯、二甲基-亞甲基-二環-庚烷、1，2-二乙基苯、(1-甲基-丙基)-苯、乙酸乙酯、1，3-二乙基苯、環戊烯、庚烷、順式-二氯代乙烯、反式-二氯代乙烯、環戊烷、環庚烷、1，2-丙二烯、氧硫化碳、2，2，3-三甲基丁烷、四甲基苯、2，4，5-三甲基苯酚、2-甲基-2-丁烯、四甲基苯、2，4，6-三甲基苯酚、戊基苯、三甲基-戊烷、癸基-環戊甲矽一氧烷、1，3-二氯代苯、十六烷、2-甲基硫代苯、3，3-二甲基戊烷、3-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-丁烯、2，2，3-三甲基-戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，3，4-三甲基戊烷、2，6-二甲基苯酚、1，2，3-三甲基苯、2，3-二甲基-吡啶、2，3-二甲基己烷、3-氯代苯甲醛、3-甲基己烷、2，4-二甲基己烷、3-甲基庚烷、(Z)-2-丁烯、2-甲基己烷、三甲基二環-庚烷、(E)-2-庚烯、4-甲基壬烷、四氯代苯、丁烯、氯代硝基苯、二氯代苯、二氯代乙烯、四甲基苯、溴代丙烷、二氯代-1-丙烯、氯代苯胺、二甲基環己烷、二氯代硝基苯、二氯代萘、二甲基環戊烷、溴代乙基苯、二氯代-甲基-苯、苯二羧基甲醛、過氧化硝基苯甲醯、溴代氯代丙烷、二溴代-氯代-丙烷、五氯代丁二烯、二溴代氯代丙烷、2-丁氧基乙醇、溴代五氯代乙烷、四癸基環庚基甲矽氧烷、三甲基戊二醇、十二甲基環-己基甲矽-氧烷、六甲基環三-矽甲烷、辛基甲基環-四甲矽-氧烷、十六甲基環-辛基甲矽-氧烷、三癸烷、四癸烷。一種「高固體的調配的塗層組合物」是指，對於每一升所調配的塗層用組合物，該非水的調配的塗層組合物含有不多於400克的揮發性有機物質、並且，最好，相對於每升調配的塗層組合物不大於大約300克的VOC類材料，利用將此調配的塗料施加於基面或基質物上，蒸發出溶劑(如果溶劑存在的話)，並進行交聯，而生成「薄膜」。「空氣乾燥的所調配的塗料」是指，某種被調配的塗料，該塗料不必進行加熱或烘烤而能產生適宜的薄膜。「烘烤的調配塗料」是指，在加熱或烘烤下提供優異的薄膜性能的所調配的塗料。雖然許多聚合物和共聚物顯示出液晶(LC)類性質，但對於液晶的標準是各種各樣的，在某些情況下，X-射線結構分析可以證明液晶性，但是這種分析是昂貴的，而且有時所得到的結果模稜兩可。因此廣泛地利用降低費的技術來得到液晶存在的證據並對其加以研究。最普通的技術是-極化的顯微鏡測試法，-微分掃描量熱法(DSC)，-動力學機理-熱分析法(DMTA)，-寬角X-射線掃描法(WAXS)，及-流變性研究。在一給定的情況下，這類研究所得到的液晶證據的質量，可能從非常可信到很有問題。通常一種單一的技術，例如極化的顯微鏡測試法或DSC，可以提供強有力的，如果不是絕對無可挑惕的證據，證明所給出的聚合物是液晶。正因為上述情況，申請人沒有必要斷定本發明的聚合物、聚酯及其加合物和聚合物液料是液晶，它們可能是，但不一定，申請人認為，本發明的聚合物、聚酯及其加合物和聚合物液料顯示了液晶類的性質，或換句話來說，提供了具有所需要的硬度和抗衝擊性的聚合物液料。如果一種大體均勻的化合物或聚合物在兩個不同溫度通過DSC顯示出的第一級躍遷是最小的，則這裡所用的組合物或聚合物就是顯示出液晶類或液晶性。一般式的端基為羥基的聚酯-非水體系廣泛地說，本發明的一個方面是，式Ⅰ的端基為羥基的聚酯被分散在一種介質中，例如，一種通式Ⅰ的聚酯的單一環氧乙烷的加合物、一種有機溶劑、和帶有分散劑的(例如非離子表面活性劑或卵磷脂)交聯劑，以提供所調配的塗層用組合物，該組合物提供出具有上述所說的性質的獨特的塗層用粘合劑。該交聯劑是需要的，並且用量是能有效地提供塗層用粘合劑，而且，介質的用量是能有效地提供一種低VOC的調配的塗層用組合物的分散體。為了完成或穩定該分散體，可以需要分散劑，也可以不需要分散劑。本發明的一個方面是使用一種有機溶劑，以作為一種低VOC的非水的、所調配的塗層用組合物的一部分，本發明的聚合物液料包括一種交聯劑以及佔聚合物液料的重量的大約20%至大約92%重量的有機溶劑分散性的、具有液晶(LC)性質及具有通式Ⅰ的聚酯的端基為羥基的環氧乙烷加合物Ⅰ.HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵，或者一個共價鍵Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵而如果和如果V＝鍵，和如果Al′＝鍵並且如果W＝鍵，和如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵和，或者一個共價鍵其中，m＝1至20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵和Z＝鍵，m≥2n＝2到20。該上述的聚酯是端基為羥基的，其中和Al′＝(CH2)n或鍵和或鍵，而如果Al′＝鍵則或鍵，並且如果Ar＝鍵則或鍵該聚合物液料的剩餘部分最好可以包括其它的聚酯，可以用於這類非水體系中的交聯劑是氨基塑料，胺，規則的和嵌段的二-和聚異氰酸酯和環氧類。上述通式的、端基為羥基的聚酯，例如(n＝4-16，m＝2-5)該組分在最普通的有機溶劑中，例如二甲苯或甲苯，具有低的分散性，或者不具有分散性，然而，按照本發明，這些端基為羥基聚酯可以用帶有不多於25個碳原子的單一環氧乙烷加以改性，以提供一種聚酯的環氧乙烷加合物，該改性聚酯(或加合物)在有機溶劑中是分散性的，該被改性成環氧乙烷加合物的聚酯，或者可以單獨使用，或者作為一種通式的聚酯與交聯劑在一起的摻混物，以提供一種聚合物液料，後者是分散性的，例如分散於某種有機溶劑中。該包括了聚酯、改性聚酯、和交聯劑的摻混物，在提供聚合物液料方面是特別重要的，該聚合物液料是高固體的所調配的塗層用組合物的一部分。在製備端基為羥基的聚酯的環氧乙烷加合物中，如本說明書的其它部分所說的，最好是先對聚酯的端基上的羥基進行羧化，然後再與環氧乙烷進行反應。按照本發明，它是通式Ⅰ的聚酯的加合物。本發明的另外一個重要的方面是，端基為羥基的一般式聚酯或一般式二醇類聚酯，通過將二醇聚酯與某種活性稀釋劑的結合，則它們可以是非水分散體的部分，後者是包括了高固含量的塗層分散體。主要的活性稀釋劑是具有由大約2至大約5個，優選的為2個的官能團的(例如羧基和羥基，優選的是羥基)烴有機液體，通過它的官能團，該活性稀釋劑能夠與本文所說的交聯劑(優選的是一種氨基塑料或聚異氰酸酯)進行反應，而且，在25℃其粘度為由大約0.5帕[斯卡]·秒至大約25帕[斯卡]·秒。該活性稀釋劑包括(1)某種芳香族羥基酸或者二酸，例如對苯二甲酸、對羥基苯甲酸或2，6-萘二甲酸，與某種具有不多於25個碳原子的單一環氧乙烷，例如所說的與通過聚酯上接枝單一環氧乙烷而製備改性聚酯有關的環氧乙烷，而得到的反應產物，或者包括(2)，即具有4至14個碳原子的直鏈脂肪族二酸與具有結構式為的環己基二醇1，4-二羥甲基環己烷的反應產物，或者為1，6-環己烷二羧酸與具有4至14個碳原子的直鏈二醇的反應產物。在芳香族酸的情況下，該環氧乙烷和該芳香族酸，例如對苯二甲酸按照化學計量的用量，利用加熱和使用催化劑(例如三苯基苄基氯化磷(TPBPC))來進行反應，同時，不受任何理論的束縛，該單一環氧乙烷如本文所述，具有較龐大的結構，如並進一步形成一種稀釋劑，它表現出通過其空間穩定作用而穩定分散體。與此有關的這種特別有用的稀釋劑是對苯二甲酸與單環氧乙烷的反應產物，該單一環氧乙烷由Exxon化學公司出售，名稱為GlydexxN-10。該活性稀釋劑還表現出能與聚酯和溶劑相聯繫的，用於進一步起穩定作用的性質，此外，該活性稀釋劑是二官能團的，該官能團使其能夠在固化時參與於聚酯和交聯劑(例如三聚氰胺，聚異氰酸酯)的交聯反應中，由活性稀釋劑和一般式的二醇聚酯所生成的分散體是穩定的，其含固量為由大約40%重量至大約80%重量。按照本發明，該活性稀釋劑被用作分散體的一部分，聚合物液料包括端基為羥基的一般式的聚酯及一定量的活性稀釋劑和有效量的交聯劑樹脂，用於形成一種塗層用粘合劑，後者在粘合劑厚度為1密耳的情況下，具有至少大約3H的鉛筆硬度和至少大約60英寸-磅的反面抗衝擊性。一般當活性稀釋劑被用時，聚合物液料將具有至少大約10%重量，優選的為至少25%重量的活性稀烯劑。分散劑，例如，卵磷脂、某種非離子表面活性劑，或者，分子式Ⅰ的聚酯的加合物及有機溶劑也可以加入到所調配的塗層用組合物中，以穩定該體系。端基為羥基的一般式的聚酯-含水體系在本發明的另外一個方面中，該聚酯是端基為羥基或者為一種二醇，該聚酯可以在某種含水溶劑中製備成分散性的，為了在含水體系中分散該端基為羥基的聚酯，則將此端基為羥基的一般式的聚酯用多元酸或者酸酐進行羧化反應，最好是用於酸酐，該酸或該酸的酸酐的用量是化學計量的用量或少一點。在本發明的特別重要的方面是，由大約10摩爾%至大約50摩爾%的化學計量(所需要的酸或酸酐的用量，應能使聚酯中存在的每一個羥基與一個酸或酸酐分子進行反應)的多元酸在形成羧化的聚酯方面特別有效，為了提供水分散性，在聚酯被轉化成胺鹽之後，其所具有的酸值至少在大約30的範圍內。聚酯可以用1，2，4-苯三酸酐、苯二甲酸酐、琥珀酸酐，和馬來酸酐或多元酸，例如己二酸和間苯二酸來進行羧化反應，而1，2，4-苯三酸酐是優選的。在本發明的這一方面中，羧化的、端基為羥基的一般式的聚酯，將形成一種水分散性的聚合物液料，它包括了活性交聯劑樹脂與羧化的聚酯的胺鹽。該胺鹽含有約20-92%重量的水分散性羧化的聚酯的胺鹽(以聚合物液料的重量為基準)。該交聯劑在聚合物液料中以有效的用量用於交聯該羧化的聚酯，以形成一種塗層用粘合劑，該粘合劑在粘合劑厚度為1密耳的情況下，具有至少大約3H的鉛筆硬度和至少大約60英寸-磅的反應衝擊性。一般，該交聯劑將包括至少大約10%至大約50%重量的聚合物液料，可以在含水體系中使用的交聯劑，除了非嵌段的異氰酸酯不能用在含水體系中以外，一般與在含水體系中所使用的那一類相同，並且嵌段異氰酸酯可以在含水體系中使用，不過有一定的困難。一般式的端基為羧基的聚酯-含水體系在本發明的另一方面中，上述一般式的端基為羧基的聚酯形成一種水分散性的液料。在本發明的這個方面，該聚合物液料含有交聯劑以及含水的溶劑分散性聚酯，以聚合物液料的重量為基準，該聚酯佔大約20%至大約92%重量，是上述一般式的端基為酸的聚酯的胺鹽加合物，該聚酯胺鹽具有液晶性質，並形成一種塗層用粘合劑，該粘合劑在粘合劑厚度為1密耳時，具有至少大約3H的鉛筆硬度和至少大約60英寸-磅的反面衝擊性。在本發明的這一方面中，端基為酸的聚酯用一般式來確定，其中V和;或者，其中V，Ar′，Al′和Z都是共價鍵，則，在本發明的這一方面中，聚合物液料的剩餘部分最好可以包括其它的水分散性聚酯或其胺鹽，如前所述，在含水體系中使用的交聯劑，除了非嵌段異氰酸酯不能在含水體系中使用以外，一般與在非水體系中使用的那一類相同，而且，即使使用嵌段的異氰酸酯，在含水體系中仍具有困難性，以有效量使用的交聯劑，用於形成如上所述的具有硬度和抗衝擊性的塗層用粘合劑。一般式的端基為羧基的聚酯-非水體系在本發明的一個主要的方面中，就一般式Ⅰ的端基為羧基的聚酯來說，這些聚酯被分散在介質中，例如一般式Ⅰ的聚酯的單一環氧乙烷加合物、某種有機溶劑、和帶有分散劑(例如卵磷脂、或非離子表面活性劑)的交聯劑，以提供一種調配的塗層用組合物，後者將給出如上所述的塗層用粘合劑。該交聯劑可以形成部分介質，並且以有效的用量用於提供該塗層粘合劑，並且該介質對於低VOC調配的塗層組合物來說，以有效的用量用於提供分散體。為了完成或者穩定該分散體，可以需要分散劑或不需要分散劑。在本發明的一個重要的方面中，為了製備在許多非水體系中是分散性的、端基為酸的一般式的聚酯，是將它與含有不多於25個碳原子的單一環氧乙烷，在加熱下進行反應的生成改性的聚酯，它是這類聚酯的環氧乙烷加合物(如果一般式的聚酯是端基為羥基的話，則生成它的羧化的形式，例如用多元羧酸或酸酐，例如1，2，4-苯三酸、苯二酸、琥珀酸、和馬來酸酐與1，2，4-苯三酸酐來製備，這種羧化的形式再與環氧乙烷反應以生成這種加合物)，與通式Ⅱ和Ⅲ有關係的內容，可以參見文，該端基為羥基的聚酯可以羧化成其範圍在由大約5至大約230的酸值，接著，該羧化的聚酯再與單一環氧乙烷進行反應。如上所述的該酸性樹脂的環氧乙烷加合物具有非水體系，包括了端基為羥基的聚酯的單一環氧乙烷加合物。本發明的單一環氧乙烷加合物部分本發明考慮到包括分子式Ⅰ的聚酯的單一環氧乙烷的加合物的分散體來作為調配的塗層用組合物，作為分散體的介質可以包括單一環氧乙烷加合物、活性稀釋劑、交聯劑或有機溶劑。與端基為羧基的聚酯或者端基為羥基的聚酯(它在與單環氧乙烷進行反應之前被羧化)進行反應的該單一環氧乙烷，可以是環氧丙烷、環氧乙烷、環氧丁烷、苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、氧化苯乙烯或者C-6至C-20的單酸的縮水甘油酯。本發明中特別有用的是用下列一般式表示的一種C-10氧化酸的縮水甘油酯。式中，R表示混合的脂肪族基團，這三個R基團在環氧乙烷中具有總數為8個的碳原子。該環氧乙烷是市場上可以得到的，由Exxon化學公司出售，其名稱為GlydexxN-10。被接枝到端基為羧基或端基為羥基的一般式聚酯上的單環氧乙烷的量，對於每克分子的聚酯來說從0.2到2.0摩爾而變化，或者大於此值。但是所使用的單一環氧乙烷的量應該有效的用於製備例如在非水有機溶劑(如烴類溶劑，芳香族溶劑、酯和酮)中分散性的一般式的聚酯。一般在25℃，該改性聚酯將包括至少大約10摩爾%和優選的為由大約25至大約50摩爾%的環氧乙烷基團被鍵合在聚酯上。在脂肪族溶劑中，高分子量的脂肪族環氧乙烷是較有效的分散劑，為了在不太貴的烴類溶劑中加以分散，可以用環氧乙烷構成改性聚酯，該烴類溶劑非常適宜於有效地分散帶有長鏈環氧乙烷的改性聚酯。長鏈環氧乙烷可能對液晶性質或其它性質有相反的作用，這將導致使用較短鏈的環氧乙烷和改變成使用較強的溶劑，例如芳香族的或酮。本發明考慮使用溶劑摻混物和甚至使用多於一種的環氧乙烷以製備改性聚酯。該含有單一環氧乙烷接枝於其上的改性聚酯可以是用於一般式Ⅰ的聚酯(與其加合物相反)及交聯劑的分散體的介質。該含有單一環氧乙烷接枝於其上的改性聚酯也可以通過其自身，或者通過與一般式的未改性的聚酯混合成摻混物而被分散在非水溶劑介質中，其中，該改性聚酯的用量對將所說的聚合物液料摻混物分散到溶劑中是有效的。對於已經與化學計量的單一環氧乙烷進行反應的一般式的聚酯來說，在具有至少大約50%重量的改性的和未改性和聚酯分散體中，該摻混的聚酯和改性的聚酯將包括至少大約70%重量和優選的為至少大約80%重量的改性聚酯。將聚酯與其它樹脂進行摻混如上所述，一般式Ⅰ的聚酯或這些聚酯的胺或環氧乙烷加合物可以同其它的聚酯或其它的塗層用樹脂例如環氧樹脂一起被分散，例如，端基為羧基的聚酯同多官能團的環氧樹脂，後者起交聯劑作用，在包括多官能團環氧樹脂的摻混物中，該環氧乙烷加合物將包括由大約5至大約20摩爾%的聚合物液料。在有機溶劑體系中，該聚酯的環氧乙烷加合物可以同其它的活性樹脂與這種加合物進行分散，以提供具有液晶類性質的聚合物液料，在含水溶液體系中，該一般式的聚酯的胺鹽加合物，可以同其它的水分散性活性樹脂與這類胺鹽加合物相摻混，以提供一種聚合物液料，在這些情況下，如果其它的樹脂不是液晶，為了保持聚合物液料的液晶特徵，則該聚合物液料應佔最少大約30%重量，而優選的則為50%重量，這是指一般式聚酯的重量或者是指聚酯作為一部分的任意加合物中該聚酯的重量，即，在後者情況下的重量不包括聚酯中單一環氧乙烷部分的重量。這樣將提供一種聚合物液料，該液料將導致具有如上所說的粘度和抗衝擊性的塗層用粘合劑。作為本發明一部分的特殊重要的聚酯具有分子式Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ和Ⅴ的聚酯是本發明的重要部分，說明如下式Ⅱ或Ⅲ的環氧乙烷加合物，或分子式Ⅱ或Ⅲ組分，作為如上所述的活性烯釋劑的部分是本發明的特別重要的部分。(n＝4-16m＝2-5)n＝2-14m-2-5分子式Ⅳ和Ⅴ的胺酸鹽和其環氧乙烷加合物是本發明中特別重要的部分，其中，聚酯是端基為羧基的n＝4-15m＝1-5製備本發明的聚酯本發明最主要的聚酯是1，4-亞芳基單體，例如，對苯二甲酸、對苯二酚、或一種2，6-亞芳基單體，例如，2，6-二羥基萘，它們與線性和無支鏈的脂肪族二酸或二醇進行反應，後者的官能團將與該亞芳基的單體的官能團反應。本發明的聚酯可以通過二酸與二醇的縮合作用、由酯基轉移作用來製備，例如，對苯二酚二乙酸酯、或2，6-萘二乙酸酯與脂肪族二酸的酯基轉移作用。本發明的聚酯一般由對苯二甲酸二烷基酯與直鏈、飽和的脂肪族二醇的酯基轉移作用;對苯二酚二乙酸酯與直鏈、飽和的脂肪族二酸的酯基轉移作用;與直鏈飽和脂肪二酸的直接酯化作用;對苯二醯氯與直鏈、無支鏈的二醇的酯基轉移作用;2，6-萘二乙酸與直鏈飽和的無支鏈的二醇的酯基轉移作用;和用二環己基碳化二醯亞胺(DCC)的酯化作用;如前所說的二酸和二醇的酯化反應等來製備，該烷基是具有4個或小於4個碳原子的低級烷基。在後者反應中任意的醯滷可以用於代替醯基氯，及丙酸酯或丁酸酯(具有4個碳或小於4個碳的低級烷基)可以用於代替乙酸酯，在本發明的這一方面，該聚酯可以被定義為聚合物液料的反應產物，其中，聚酯是亞芳基單體(選自由下列組分組成的一組及它們的混合物)與具有6至17個碳原子的直鏈飽和脂肪族二醇或二酸的反應產物，該二醇或二酸與亞芳基單體是活性的，並且，其中R＝具有1至4個碳原子的烷基，或H，R2＝具有1至4個碳原子的烷基和x＝滷素。本發明的聚酯一般應該在芳香族取代基和直鏈無支鏈的取代基之間有規則地交錯，後者分開和間隔亞芳香基團。隨著亞芳基基團之間的間隔增加，使整個分子量增加，該較低數目的重複單元加大了聚酯的液晶類性質，在分子式Ⅱ到Ⅴ，當n＝6-10，相應於大約m＝1至大約5，該聚酯一般將具有的數均分子量在大約350至大約4，000，而最好為由大約400至大約1800的範圍。該聚合反應的程度或m的值，由單體在反應中的相對比例來控制，例如，3∶2克分子比例的單體大約產生一種聚酯，其中，用量多的單體，其m＝2一般式的聚酯轉化成胺鹽按照本發明，在將聚酯轉化成胺鹽中，該聚酯帶有羧酸官能團，或者如上所述，已經羧化了的端基為羥基的聚酯，用胺中和到PH大約5.5至大約11，最好為大約8至大約8.5以生成一種形成胺中和的聚酯的材料，該聚酯在含水介質中是分散性的。在聚酯與胺的反應中，該聚酯可以用少量至中等用量的可以與水混溶的(例如，丙氧基丙醇或乙醇)有機溶劑進行分散，並隨之將中和的胺與被分散的聚酯混合以生成聚酯的胺鹽，混合可以用溫和混合法或者用強力混和法。換言之，某種胺，例如某種液體胺，可以與聚酯和水混合，以生成一種聚酯的胺鹽分散體。在含水分介質中，所使用的交聯劑與聚酯的胺鹽在水中應該是穩定的，而且該交聯劑一般是三聚氰胺。在本發明中可以用於製備胺鹽的胺包括伯、仲和叔烷基胺也包括三乙基胺、NH3，N-乙基嗎啉、甲胺、二乙基胺、氨基醇、例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、3-氨基丙醇和它們的醚，例如，3-甲氧基丙基胺。用於提供防沉降、剪切稀化和觸變性質的方法。本發明的重要方面還包括用於提供具有防沉降觸變和剪切稀化性質的聚合物液料的方法和一種提供具有這些性能的聚合物液料的方法。在一個方面，本發明提供了一種用於提高聚合物液料的粘度的方法，該聚合物液料包括了低聚物，並且基本上不包含數均分子量大於10，000的聚合物，本文所使用的「基本上沒有聚合物」這一說法是指，該聚合物液料在固化之前，不具有大於2，000的數均分子量，或者其重均分子量大於6，000。按照本發明的這一方面，本發明提供了當聚合物液料被加熱到高於某一溫度時用以提高聚合物液料粘度的方法，從該溫度，聚合物液料被加熱並在加熱過程中使粘度提高，該溫度最好是象約25℃這麼低，較好是象約50℃這麼低，也可以是象約70℃這麼低。一般，其粘度在後者的溫度和100℃之間增大，對於提高聚合物液料粘度的方法，包括分散一般式Ⅰ的聚酯或這類聚酯的胺或其環氧乙烷加合物與交聯劑和第二種低聚物以提供在25℃的分散體。它提供出具有防沉降性質的聚合物液料，這些附加成分改進了低聚的聚合物液料並提供一種改性的聚合物液料，它包括一定量的一般式Ⅰ的組合物或它的有效用量的加合物，以用於提供一種改性的聚合物液料，後者具有由25℃、50℃或75℃進行加熱而提高的粘度。一般，為了實施本發明這一方面的方法，並提供新穎的聚合物液料並提供調配的塗層用組合物(後者是本發明的部分內容)，該聚合物液料將包括至少大約30%重量的一般式Ⅰ和/或它的加合物的聚酯組合物，這種新穎的所調配的塗層用組合物將是包括了分子式Ⅰ的聚酯和/或這類聚酯的胺鹽和/或這類聚酯的環氧乙烷加合物的一種分散體。該聚合物液料另外將包括一種交聯劑樹脂，並且也可以包括其它的具有數均分子量不大於大約10，000(低聚物)的聚合物組分。在本發明的非常重要的一個方面中，該聚合物液料的交聯劑樹脂和/或其它的低聚物組分及一般式的組分提供了一種低VOC的所調配的塗層用組合物。確實，該調配的塗層用組合物(或聚合物液料)不僅是低VOCS，而且可以是無溶劑的，即，基本上沒有有機溶劑(它是VOC)和/或水。作為調配的塗層用組合物，該無溶劑的所調配的塗層用組合物包括了催化劑、顏料、及其它的添加劑，在基本上無水和/或無溶劑這一方面，是指，用ASTM試驗D-1644-59，所測量的，水或VOC類分別不大於5%重量或二者結合起來不大於5%重量。該交聯劑和低聚物組分(除了一般式的組分或其加合物組分以外)彼此是反應的，以提供一種產生的塗料粘合劑，該粘合劑，在粘合劑厚度為大約1密耳，具有至少3H的鉛筆硬度和至少60英寸一磅的反面抗衝擊性。在本發明的這一方面中，該交聯劑包括了可以與一般式Ⅰ的聚酯或者其加合物進行反應的任意的二個或者多個官能團的物質。該交聯劑具有的數均分子量不大於10，000，這類物質包括氨基塑料、規則的胺或嵌段的胺、二異氰酸酯或聚異氰酸酯。可用於加入到交聯作用的樹脂中的低聚物組分，不是通式的組合物，包括由環己基二醇所得到的聚酯，例如K-Flex188和128，它們由KingIndustries，Norwalk.Connecticnt出售，K-Flex128是較低分子量的產品，所有加入的低聚物組分具有的數均分子量小於大約10，000。本發明的方法包括分散分子式Ⅰ和/或其加合物和交聯劑以提供一種低VOC的聚合物液料，它是一種基本上沒有數均分子量大於大約10，000的聚合物的分散體，該聚合物液料和所調配的塗層用組合物具有一種隨聚合物液料(或調配的塗料)從所選擇的溫度大約25℃，大約50℃或大約75℃開始升高而粘度增大的粘度，這種粘度的提高避免了在聚合物液料被塗敷之後或加熱以固化時的沉降作用。在本發明的另外一方面還提供了一種用於提高低VOC聚合物液料的剪切稀化作用的方法，該聚合物液料也可以是一種無溶劑的聚合物液料(如上所述的基本上沒有水和/或有機溶劑)。提高聚合物液料的剪切稀化的方法包括分散該帶有分子式Ⅰ的聚酯或其加合物的聚合物液料。該方法提供了一種包括以有效用量用於提高聚合物的剪切稀化作用的分子式Ⅰ的聚酯或其加合物的高固含量、低VOC的改性聚合物液料，本發明的方法提供了一種在溫度為由大約25℃至大約100℃的範圍內，剪切速率至少為大約3，000秒-1具有不大於大約5帕[斯卡]·秒的粘度的改性聚合物液料，優選的為不大於1.2帕[斯卡]·秒，更優選的為不大於0.2帕[斯卡]·秒，最優選的剪切稀化是在25℃，較優選的是在50℃或75℃。利用該方法，為了達到所提供的剪切稀化，該聚合物液料將不需要大於大約90%重量的一般式Ⅰ的聚酯或其加合物(聚合物液料具有剩餘量是大約10%重量的交聯劑)，而將包括至少大約40%重量的這些聚酯或其加合物，以便不僅提供如上所說的剪切稀化，而且還提供一種塗層用粘合劑，後者在粘合劑厚度1密耳下，具有至少3H的鉛筆硬度和至少60英寸一磅的反面抗衝擊性。在本發明的這一方面中，交聯樹脂是具有數均分子量不大於10，000並且可以與如上所述的一般式Ⅰ的聚酯或其加合物進行反應的，具有任意二個或多官能團的物質。可以加入到一般式組合物中的低聚物組分包括了K-Flex128和188。結合剪切稀化方法和在提高溫度下增加粘度的方法，提供了一種真正獨特的聚合物液料，特別在本發明的這一方面中，提供了一種低VOC調配的塗層用組合物成一種「無溶劑」的塗層用組合物。在提高溫度下，不必使用聚合物特別是至今為止為人們所知道的中介物的聚合物，就達到提高了粘度，從而提供了至今為止在本
技術領域：
中未知的與用於安全塗層塗料有關的塗層用粘合劑的本發明的方法和重要的與獨特的聚合物液料。此外，從環境保護這一方面來說，當本發明提供了低VOC或「無溶劑」的調配的塗層用組合物時，這一重要性更為增加。按照本發明的聚合物液料可以與調配的塗料一起使用，後者是在室溫下被乾燥並烘烤的所調配的塗料。下列實施例，列出了按照本發明的製備低聚物、聚合物及塗料的典型方法。實施例Ⅰ對苯二酚二乙酸酯與二酸的酯基轉移作用以製備端基為COOH-的低聚物所生成的部分7c7e7g二酸中的n6810m=2.將克分子比例為2∶3的對苯二酚二乙酸酯與直鏈飽和的脂肪二酸(其中n＝6，8或10)，二水合乙酸鋅(0.0065PPM)和氧化銻(0.025PPM)放入裝有攪拌器、溫度計、冷凝器、和迪安一達克榻分水器及氮氣進入口的三口燒瓶中。攪拌下，反應物在1小時內被加熱至230℃，並保持此溫度，再另外攪拌2小時，然後將樣品溶解在CH2Cl2中，用乙醇沉澱、過濾，用乙醇洗滌，並在烘箱中在40℃下乾燥，時間為24小時，收率是70-80%。對於7g，NMR和FT-IR為NMR(CDCL3)1.35，V.S.(-CH2-)，1.75，s.bro.(-CH2CH2-COO-)，2.4，m(-CH2-COOH)，2.6，s.(-CH2OOO-C6H4-)，7.25，s.(苯).FT-IR，3000cm-1，s.bro.(-COOH)，2919和2851cm-1，s，(-CH2-)，1747和1191cm-1s，(-COO-).實施例Ⅰa對苯二酚與二酸的直接酯化作用，用於製備端基為OH-或COOH-的低聚物(nHO或CnHO)以克分子比為3∶2的對苯二酚和飽和脂肪族二酸(對於對苯二酚封端的)或克分子比為2∶3(對於端基為COOH基的)，二甲苯(大約8%重量，與H2所得到的恆沸物)和對-甲苯磺酸(P-TSA)(0.2%重量)混合加入一個裝有攪拌器、溫度計、冷凝器、迪安一達克榻分水器及氮氣進入口的三口燒瓶中，將此混合物在1小時的時間內加熱至140℃，並在此溫度下保持另外的6個小時，然後將溫度升高到170℃，並在此溫度下保持4個小時。該樣品用熱的甲苯重結晶，用丙酮洗滌，真空汽提，(在80℃)，時間為18個小時，收率為大約60-85%。實施例Ⅱ2，6-二羥基萘與二酸的酯化反應，以製備端基為COOH-的低聚物形成的組份8e8g對於二酸中的n810m=2將克分子比例為2∶3的2，6-二羥基萘，直鏈飽和脂肪族二酸(其中n＝8，或10)的混合物，對甲苯磺酸(P-TSA)(0.2%重量)和芳香族150(大約10%重量)，在裝有攪拌器、迪安-達克榻分水器、冷凝器、溫度計和N2進入口的三口燒瓶中，在N2氣下，加熱到230℃2小時。在迪安-達克榻分水器中，收集蒸餾物，將反應產物冷卻至70～80℃，在加熱下和攪拌下溶解於CH2CL2中，將此熱溶液倒入到乙醇中，沉澱該白色產品。將產品過濾，用兩部分乙醇洗滌，在40℃下乾燥過夜。收率為60～70%。對於8g，NMR和FT-IR為NMR(CDCL3)1.3s.(-CH2-)，1.75bro(-CH2CH2-COO-)，2.7w(CH2-COOH)，2.8w(-CH2COO-C6H4-)，5-7多級(萘);FT-IR3041cmbro.(-COOH);2926和2852cm-1s.(-CH2-)，1757和1215s.(-COO-)，GPC結果對於8eMn＝1.85×103，Mw＝3.45×103對於8gMn＝1.64×103，Mw＝3.94×103實施例Ⅲ2，6-二羥基萘與二酸，利用二環己基碳化二亞胺(DCC)的酯化反應。m=2所形成的組份9e9g10e10g對於二酸中的n810810將0.6-二羥基萘(0.05克分子)，脂肪族二酸(其中，n＝8和10)(0.075克分子)，二環己基碳化二亞胺(DCC)(0.0733克分子)，對甲苯磺酸(P-TSA)(0.004克分子)及吡定(150毫升)的溶液，在室溫下攪拌，攪拌24小時之後，將白色固體過濾以除去二環己基脲(DCU)，將溶液在旋轉蒸發器中蒸濃，將殘餘物溶解於CHCL3中，用兩部分10%的HCL水溶液洗滌，然後用水洗滌，直至水為中性，該溶液在無水MgSo4上乾燥，並過濾，殘餘物用乙醇與CHCL3分開，然後過濾，將殘餘物在烘箱中，40℃下乾燥過夜。收率為50～75%，NMR和FT-IR表明，使用DCC所生成的產品具有與用其它方法所得到的產品相似的結構，對於10e和10g，羥基萘和二酸的克分子比是3∶2。A.製備實施例Ⅰ和Ⅱ的7C，7e，7g及8e，8g的水還原分散體。上述反應完成之後，將反應產物在攪拌下冷卻至160℃，將丁基纖維素和二甲基乙醇胺(DMEA)加入進去以降低溫度至110～130℃，調節PH到大約8，將後者的溫度範圍保持30分鐘，加入水，以產生水還原的分散體，使用時不必進行純化。在120℃，乾燥2小時之後，測量非揮發物的重量(NVW)(固含量為大約50%，溶劑含有80%的水)B.瓷漆的製備該上述水還原分散體的樣品、HMMM(Resimene731)和P-TSA以70/30/0.3的重量比例澆注在鋼盤上，在175℃烘烤20分鐘，薄膜的平均厚度為0.004英寸(4密耳)。C、結果和討論DSCDSC溫譜圖，對7c，7e，7g和8e，8g，10e，10g，一般在加熱和冷卻過程中，顯示出二個或多個躍遷，對9e和9g在加熱時顯示出單一的峰，這些樣品的躍遷溫度列於表1中。此外，用不同方法合成的同種聚合物(例如DCC，直接酯基轉移作用)在DSC中具有不同的躍遷溫度，差別可能是由於分子量不同，隨著低聚物分子量的提高，則提高了相躍遷溫度。WAXS圖顯示了樣品由在Tm以上5℃開始驟冷，所得到的三個峰，例如在8e中16.3的d-間隔，表現出一種層疊的結構;在8e中，在4.08和4.35的d-間隔是由於在層疊中剛性分子之間的橫向距離。這些數據均列於表2中。實驗結果顯示，這些聚合物呈現出具有液晶性質。軟的亞甲基間隔，在許多情況下，被發現可以增強液晶性質，由於柔性連接的基團能夠存在於多重構造中，在適當的情況下，它們趨向於能夠形成液晶。D.物理性質由上述聚合物所製備的水還原分散體的塗層，具有良好的機械性能，如表3所列出的。表1對於7c，7e，7g，8e，8g和9e，9g，10e，10g的低聚物的熱性能序號n加熱冷卻T1T2T3T1T27c6202.3220.4232.8194.7220.47e8133.5158.6148.3119.27g10131.8148.4137.3119.98e8138.4145.3157.1153.4125.98g10130.7145.6138.2122.69e8133.8138.9124.19g10113.9112.7102.810e8115.0128.0143.5143.1104.110g10113.9155.1164.9158.4146.4表2對於7c，7e，7g和8e，8g的WAXS的峰序號nd-間隔7c610.854.984.147e814.144.284.027g1017.034.404.098e816.254.354.088g1017.244.294.03表3由7c，7e，7g和8e，8g的水還原分散體所製備的薄膜的機械性能序號Tukon硬度抗衝擊性(Lb-In)(KHN)直接反面7c22160607e281601207g27160608e271601608g18160160實施例Ⅳ二醇/對苯二甲酸聚酯由對苯二甲酸(TPA)和線性脂肪族二醇製備羧酸官能團聚酯，如下所示式中，對於二醇，n＝2，6和10聚酯(A)的性質外觀乳白色固體差示掃描量熱法(DSC)對於n＝6，10，二個躍遷(對於n＝6，為113.0和121.8℃，對於n＝10，為89.7和105.3℃);毛細管觀測顯示在較低的躍遷溫度下的固-液轉變對於n＝2，高達350℃(分解了)時沒有觀測到轉變X-射線衍射樣品由Tm以上5℃開始驟冷，可以看到在寬角區域有幾個強的峰，表明在溫度Tm以上的液晶溶解性不溶於酮類、醇類、酯類等，微溶於氯仿中。實施例Ⅳa用某種由Exxon化學公司出售的型號為Glydexxn-10的已知的環氧對聚酯A改性其中，R在Glydexx中表示脂肪族基團，三個R基具有的總碳原子數是8;TPBPC是三苯基苄基氯化磷(ⅣB)的性質外觀所有的接枝聚酯(n＝2，6，10)是乳白色到淡黃色的不透明的粘性液體X-射線衍射，在寬角區域有幾個明顯的峰表明了這些液體樣品的結晶性DSC對於n＝10，在23.5和60.9℃的二個第一級躍遷對於n＝6，在40，6和90.1℃的二個第一級躍遷對於n＝2，沒有觀察到輪廓分明的躍遷。分散性在室溫，在幾種溶劑中，全部都形成高固含量(60-80%)的穩定的分散體。n＝10在甲基異丁基酮和乙酸丁酯中為含80%固體的分散體;在二甲苯和2-庚酮中，為含70%的固體。n＝6，在甲基異丁基酮，2-庚酮，乙酸丁酯和二甲苯中，為含60%的固體的分散體，當加熱至升高的溫度，低於100℃時，為純淨到透明的溶液。n＝2，在2-庚酮和乙酸丁酯中，為含80%的固體的分散體，當稀釋到60%的固體時，變成二相(上部的透明相和濃縮的分散相)實施例Ⅳb用六(甲氧基甲基)三聚氰胺樹脂(HMMM)交聯聚酯ⅣB配方聚酯(ⅣB)1.4克型號為Resimene746商業上出售的HMMM0.6克對甲苯磺酸(P-TSA)0.004克(0.2%)二甲苯1.0克烘烤條件150℃30分鐘薄膜性質n=10n=6n=2鉛筆硬度4H/5H6H/7H7H/8HTukon硬度(KHN)91830反面抗衝擊性(英寸一磅)80160160直接抗衝擊性(英寸一磅)160160160外觀光滑光滑發現某些無疵點有小孔絨毛狀薄膜厚度大約1密耳，其它的薄膜有相同的厚度X-射線，對於n＝6，在寬角區，有某些弱峰表示某些晶體範圍;對於n＝2，在寬角區域幾個明顯的峰，表明高的結晶性。實施例Ⅳc用甲苯二異氰酸酯預聚物(MondurCB-60)交聯聚酯ⅣB配方(如對於n＝10)聚酯(ⅣB)1.27克(0.0020當量)MondurCB-60＊0.89克(0.0022當量)二丁基錫二月桂酸酯0.0043克(0.2%重量/重量)二甲苯1.0烘烤條件70℃，30分鐘薄膜性質n=10n=6n=2鉛筆硬度HB/H3H/4H6H/7HTukon硬度(KHN)101830反面抗衝擊性80160160(英寸一磅)直接抗衝擊性160160160(英寸一磅)外觀光滑光滑發現某些無庇點有小孔絨毛狀X-射線對於n＝6，在寬角區域，有某些弱峰表明某些晶體範圍。對於n＝2，在寬角區域，有幾個很強的明顯的峰，表明高的結晶性＊MondurCB-60是甲苯二異氰酸酯與某種三醇的加合物實施例Ⅴ對苯二甲酸(TPA)/二醇/聚酯羥基官能團聚酯由TPA和二醇用下列所示的方法來製備方法Ⅰ方法Ⅱ其中n＝6，7，8，9，10，12或16式中DCC表示二環己基碳化二亞胺和DCU表示二環己基脲聚酯(VC)的性質DSC在加熱時，有二個或者三個一級躍遷，在冷卻時，有一個或多個躍遷，為典型的液晶(LC)聚合物橫向極化顯微測試樣品由Tm以上5℃開始驟冷，顯示鞭杆或晶粒結構，表明可能為近晶C，或向列結構X-射線在寬角區域的幾個峰和在小角區域的中間峰表明可能的近晶C結構溶解性溶於氯仿和二氯甲烷中，不溶於酮類，醇類，酯類等。用DCC製備nGt.nHOCnHO和CnGT類聚酯的酸化反應，其中nGT指端基為羥基的聚酯CnGT為端基為COOH-的聚酯，nHO指用對苯二酚製備的端基為OH-的聚酯和CnHO指用對苯二酚製備的-COOH聚酯對苯二甲酸(或飽和脂肪族二酸)(0.02或0.03克分子)，飽和脂肪族二醇(或對苯二酚)(0.02或0.03克分子)，P-TSA(0.0024克分子)，和DCC(0.044)在單口燒瓶中溶解於200mloee啶中，要最後加入DCC，在大約2-10分鐘時，出現一種白色沉澱，該沉澱是二環己基脲(DCU)在室溫攪拌之後，或升高溫度(高達80℃)24到6小時，過濾該反應溶液以除去DCU，在旋轉蒸發器中濃縮，並溶解在CH2Cl2中，以除去剩餘的DCU，該CH2Cl2溶液用了部分10%的HCl洗滌和3部分水洗滌，在MgSO4上乾燥，並濃縮到高濃度(聚酯仍然不沉澱)，該聚酯通過加入丙酮來沉澱，樣品在60℃真空乾燥8小時，收率為大約50～90%實施例Ⅴa聚酯VC用琥珀酸酐，然後用GlydexxN-10改性該GlydexxN-10接枝聚酯的性質(n＝10)外觀乳白到淡黃色不透明粘性液體，表明在液體樣品中的結晶性或液晶性。DSC對於n＝10，觀測到二個躍遷(28.7和69.8℃)是典型的液晶(LC)聚合物。驟冷樣品的極化顯微測定像鞭杆和晶粒狀的結構，表明可能為向列或近晶C結構X-射線在寬角區域有幾個強峰，在小角(6.24°，14.4)有一中等峰，認為可能是近晶C或群聚的向列型(該向列型具有短範圍的類似近晶的序列)結構。溶解性在甲苯和MIBK(甲基異丁基酮)中，形成含固量為60～80%的穩定的分散體。實施例Ⅴb用HMMM交聯非接枝的聚酯(ⅤC)，其中n＝10組成聚酯(ⅤC)1.4克HMMM(Resimene746)0.6克ρ-TSA0.004克甲苯3.0克(只是在升高溫度下溶解)烘烤條件150℃下，30分鐘薄膜性質鉛筆硬度6H/7HTukon硬度20KHN反面抗衝擊性＞160英寸-磅直接抗衝擊性＞160英寸-磅外觀有絨毛狀可以看出實施例ⅤC用HMMM(Resimene746)交聯glydexxN-10接枝的聚酯(ⅤD)配方聚酯(ⅤD)1.4克HMMM(Resimene746)0.6克ρ-TSA0.004克甲苯1.0克烘烤溫度150℃下，30分鐘薄膜性質鉛筆硬度3H/4HTukon硬度20KHN反面抗衝擊性＞60英寸-磅直接抗衝擊性＞160英寸-磅外觀光滑，無疵點。實施例Ⅵ對苯二甲酸/二醇/鄰苯二甲酸酐/GlydexxN-10改性的低聚物聚酯VC(含有如前情況的重複單元2)被接枝或與鄰苯二甲酸酐(PA)反應然後與GlydexxN-10反應其中n＝6，10和12該glydexxN-10接枝的低聚物的性質(對於n＝10)外觀乳白色到淡黃色不透明粘狀液體X-射線在寬角區域有幾個峰，在小角處(6.06，14.6)有一個弱峰溶解性在甲苯中形成60%含固量的穩定分散體實施例Ⅵa用HMMM(Resimene746)交聯低聚物ⅥE配方低聚物(ⅥE)1.4克HMMM(Resimene746)0.6克ρ-TSA0.004克甲苯2.0克烘烤條件150℃下，30分鐘薄膜性質鉛筆硬度3H/4HTukon硬度12KHN反面抗衝擊性＞80英寸-磅直接抗衝擊性＞160英寸-磅外觀光滑-無疵點實施例Ⅶa對苯二甲酸/二醇/三苯六酸酐低聚酯該低聚酯(VC)(含有2個重複單元)被接枝或與三苯六酸酐(TMA)反應，和然後再被接枝或與GlydcxxN-10反應，如下所示其中n＝6，10，和12該GlydexxN-10接枝的低聚酯的性質(對於n＝10)外觀淡黃色透明半固體X-射線在寬角區域有幾個峰，在小角區(6.06°，14.6)有一個弱峰，表示了該材料的液晶(LC)結構溶解性在甲苯中形成具有60-80%含固量的分散體實施例Ⅶb用HMMM(Resimene746)交聯低聚酯ⅦF配方(n＝10)低聚酯(ⅦF)1.4克HMMM(Resimene746)0.6克ρ-TSA0.004克甲苯1.0克烘烤條件150℃下，30分鐘薄膜性質鉛筆硬度6H/7HTukon15KHN反面抗衝擊性＞80英寸-磅直接抗衝擊性＞160英寸-磅外觀光滑-無疵點實施例Ⅶc用甲苯二異氰酸酯預聚物交聯低聚酯ⅦF配方(n＝10)低聚酯(ⅦE)1.02克(0.0030當量)MondurCB-601.33克(0.0033當量)二丁基錫二月桂酸酯0.005克(0.2%重量/重量)甲苯1.0克烘烤溫度70℃下，30分鐘薄膜性質鉛筆硬度6H/7HTuKon硬度22KHN反面抗衝擊性＞160英寸一磅直接抗衝擊性＞160英寸一磅外觀光滑-無疵點。實施例Ⅷ對苯二甲酸/二醇/環氧改性的聚酯如下所示，GlydexxN-10被直接接枝到低聚酯(C)上性質外觀淡黃色，不透明，粘性液體(對於n＝10，6)為典型的液晶(LC)聚合物DSC對於n＝10，三個躍遷10.3，47.0和64.0℃橫向極化顯微法類似晶粒狀結構溶解性對於n＝10，在甲苯中的30%清澈溶液;在甲苯中70%的穩定分散體實施例Ⅷa用HMMM(Resimene746)交聯聚酯ⅧG配方聚酯(ⅧG)1.4克HMMM(Resimene746)0.6克P-TSA0.004克甲苯1.0克烘烤條件150℃下，30分鐘薄膜性質聚酯(ⅧG)n=6n=10鉛筆硬度6H/7H6H/7HTukon硬度(KHN)2520反面抗衝擊性80160(英寸一磅)直接抗衝擊性(英寸一磅)160160外觀光滑光滑無疵點無疵點薄膜厚度為1密耳，對於其它的薄膜厚度相同Resimene746交聯的薄膜的X-射線(n＝10)在寬角區域一種寬折射峰，在小角區，((4.93°，17.9A)有一個弱而明顯的峰，表明該薄膜一般是無定形狀態，但是也含有某些液晶範圍。實施例Ⅸ對苯二酚/二酸/聚酯如下所示，由對苯二酚(HQ)和線性脂肪族二酸製備羧基酸官能團的聚酯其中，n＝10具有n＝10的聚酯性質外觀淡棕色固體DSC在加熱時，有三個第一級躍遷(100.4，115.0，和129.8℃)，和冷卻時有三個(93.4，105.1和124.1℃)顯示液晶行為。X-射線在寬角區域二個明顯的峰和在小角區，一個明顯的峰，表示了近晶結構實施例Ⅸa如下所示，聚酯ⅨB用GlyClexxN-10接枝具有n＝10的材料是一種黃棕色粘性液體實施例Ⅸb用HMMM(Resimene746)交聯聚酯I×I配方(n＝10)聚酯(1×1)1.4克HMMM(Resimene746)0.6克P-TSA0.004克甲苯2.0克烘烤條件150℃下，30分鐘薄膜性質鉛筆硬度3H/4HTukon硬度13KHN反面抗衝擊性80英寸一磅直接抗衝擊性160英寸一磅實施例Ⅹ二酸/對苯二酚/環氧改性的聚酯如下所述，由對苯二酚(HQ)和線性飽和脂肪族二酸製備羥基官能團的改性聚酯方法Ⅰ(XJ)方法Ⅱ(XJ)其中n＝4，6和10具有n＝10的聚酯性質外觀淡棕色固體DSC在加熱時三個第一級躍遷(85.0，104.7，和120.8℃)和冷卻時三個躍遷(61.7，85.6，及103.8℃)，顯示多重介晶態液晶行為。橫向極化顯微測示像刷狀和晶粘狀(由80℃驟冷)和條紋(由100℃驟冷)結構，顯示可能的近晶C和B的結構X-射線在寬角區域有三個強的明顯的峰，及在小角區域有二個中等峰，顯示近晶結構。實施例Ⅹa如下所示，用GlydexxN-10接枝聚酯Ⅹ(l)具有n＝10的材料是一種黃棕色粘性液體實施例Ⅹb用HMMM(Resimene746)交聯聚酯xk配方(n＝10)聚酯(xk)1.4克HMMM(Resimene746)0.6克P-TSA0.004克甲苯2.0克烘烤條件150℃下，30分鐘薄膜性質鉛筆硬度3H/4HTukon硬度13KHN反面抗衝擊性80英寸-磅直接抗衝擊性160英寸-磅實施例Ⅺ合成下列組分一種HOOC-(CH2)10-COOH，對一羥基苯甲酸(PHBA)甲磺酸(MSA)和芳香族150(一種混合的烷基苯溶劑，由Exxon化學公司製備，市場上可以購到)的混合物在裝有攪拌器、迪安一達克榻分水器、冷凝器、溫度計的三口燒瓶中，在N2下被加熱，該PHBA/二酸的克分子比例是1/2並使用0.1重量%的甲磺酸，該芳香族150的用量被調節到保持溫度在220-230℃;大約需要10%重量，在迪安一達克榻分水器上，進行5-7小時，收集蒸餾物(混濁狀H2)，通常為理論量的95-99%。將反應物冷卻到115℃，而且為了易於控制還加入甲基、異丁基、酮(MIBK)。在大約200℃，該反應物被直接由燒瓶倒入到樣品容器中。將該粗產品在120℃，在烘箱中乾燥，並冷卻和研磨，該產品用甲醇洗滌3-4次，如果需要可進引離心分離，然後經烘箱乾燥和研碎，並重複進行這一過程，該純化的產品在烘箱中，在110℃被乾燥過夜。收率不同，但是大約為10%或較高。實施例Ⅻ合成聚己二醇對苯二甲酸酯m=2將二克分子的對苯二甲酸的醯氯和三克分子的1，6-己二醇[HO(CH2)6)OH]，裝入100ml的裝有蒸餾延伸器，隔膜和攪拌磁體的燒瓶中，該燒瓶用氬氣吹洗15分鐘，然後在大約150℃，在油浴中加熱，在氬氣流中的HCl能用PH試紙檢測，一個更定量的方法是用一種已知的正常的鹼性溶液，讓氬氣流以氣泡通過。然後將溶液滴定，並計算反應程度，反應時間為大約4至8小時。實施例ⅩⅢ改性聚酯的非水分散體和一般式的聚酯與改性聚酯的摻混物ⅩⅢ(a)一具有液晶類性質的聚酯具有一般式為下式的二醇聚酯按照以下方法來製備。將59.1克(0.50克分子)的1，6-己二醇，58.3克(0.30克分子)的對苯二甲酸二甲酯和0.235克(0.2%重量/重量)的二水合乙酸鋅(ZnAc2H2O)裝入到一個250ml和裝有溫度計、攪拌器、氮氣進行入口，和迪安一達克榻分水器的燒瓶中，將混合物在1小時內加熱至200-220℃，並在攪拌下保持此溫度範圍，直至不再有冷凝的液體出來(在大約1到2小時)。該材料被溶解在熱丙酮中，重結晶、過濾、和在70℃下，在烘箱中乾燥5小時，收集75克白色固體(收率為76.0%);NMR表示了預期的分子結構和x＝2.0的重複單元。作為副產物，15克低分子量(n＜2.0)的聚酯在蒸發過濾的丙酮之後而收集。實施例ⅩⅢ(b)-具有液晶(LC)類性質的改性聚酯用GlydexxN-10單環氧乙烷，通過羧化聚酯並將此羧化聚酯與單環氧乙烷反應而改性此聚酯(ⅩⅢa)，說明如下將61.5克(0.1克分子)ⅩⅢa與38.4克(0.2克分子)1，2，4-苯二酸酐放入250ml的裝有攪拌器，溫度計，水冷凝器和氮氣進入口的燒瓶中，在1小時內將混合物加熱至180℃，並在此溫度下再保持1小時，加入100.0克(0.04克分子)GlydexxN-10和0.20克三苯基苄基氯化磷(TPBPC，0.20克/克分子環氧)。將混合物的加熱到150-180℃，90分鐘，該樣品用150克甲苯稀釋，倒800ml燒杯中，並用三部分的400ml的石油醚洗滌，每次棄去上層液體。然後，將經過洗滌的樣品溶解在300ml甲苯中，並將沉澱(假使有)過濾除去，將溶液在旋轉蒸發器上濃縮，然後加熱到150℃以除去所有的溶劑。該最終產品(ⅩⅢb)在較高的溫度下是淡黃色透明液體，在室溫下是不透明的半固體，收率是162.0克(81%)，該如上所述的預期的結構，用NMR光譜來鑑定。實施例ⅩⅢ(c)一比較不具液晶類性質的聚酯如下所示，製備不具有液晶(LC)類性質的二醇聚酯，該聚酯被羧化然後用環氧乙烷GlydexxN-10改性(如下所示)，以提供環氧乙烷改性的聚酯ⅩⅢc。合成環氧乙烷改性的ⅩⅢc將29.62克(0.20克分子)的對苯二甲酸酐和35.45克(0.3克分子)的1，6-己二醇，加入到裝有氮氣進入口、溫度計、迪安一達克榻分水器、和冷凝器的250ml燒瓶中，在30分鐘內，將混合物加熱至150℃，並在150℃保持另外30分鐘，將0.13克ZnAc·H2O(單體的0.20重量/重量)加入其中，溫度升高到200～230℃，並在該溫度範圍內保持，直到不再有冷凝液體出來(在大約1小時內，收集2.8克水)。將38.4克(0.2克分子)1，2，4-苯三酸酐加入其中，將混合物在150-180℃加熱，時間為1小時，加入100.0克(0.40克分子)GlydexxN-10和0.20克TPBPC(0.20克/克分子環氧化物)，將混合物在150-180℃再加熱1小時，樣品用150克甲苯稀釋，倒入800ml燒杯中，用三部分400ml的石油醚洗滌，每次的上層液體被棄去，經過洗滌的樣品溶解在300ml甲苯中，並將沉澱(假使有)過濾除去，將溶液在旋轉蒸發器上濃縮，然後加熱到150℃以除去所有的溶劑。最終產品在室溫下，為淡黃色透明液體，得到180.2克(91%)，用NMR光譜鑑定所預期的ⅩⅢc結構。聚酯ⅩⅢa，b及c分散體的性質製備分散體或溶液(A)形成ⅩⅢa和ⅩⅢb的分散體1.9克ⅩⅢb+0.10克ⅩⅢa(140℃)/熔化(1.3克二甲苯)/均勻溶液(振蕩)/(同時冷卻)穩定的分散體(60%固體)將1.9克改性聚酯ⅩⅢb和0.10克聚酯ⅩⅢa加入到小玻璃瓶中(無蓋)，在本生燈上加熱，直到聚酯ⅩⅢa完全熔化，慢慢地加入1.33克二甲苯，形成一種均勻的溶液，將溶液在室溫下在很好地振蕩下(或者用超聲波)加以冷卻，直到生成分散體。(B)只用ⅩⅢb2.0克ⅩⅢb(1.33克二甲苯)/(蒸汽下加熱)/均勻溶液(冷即並在室)/(溫下放置一天)混濁溶液(或分散體)(60%固體含量)將2.0克聚酯ⅩⅢb和1.33克二甲苯放入小玻璃瓶中，在蒸汽浴上加熱，直到了聚酯ⅩⅢb完全溶解，該溶液在冷卻時很好地在室溫振蕩，在冷卻時，逐漸形成分散體，並且，某些聚酯ⅩⅢa沉澱在底部，然而，24小時之後，該溶液變成均勻的混濁溶液(或分散體)。在實施例ⅩⅢ中所說明的試驗中所使用的儀器方法1H-NMR光譜是在34℃，在VarianAssociatesEM390NMR分光計，用四甲基矽氧烷作為內標物，來測量粘度用ICI錐和板式粘度計來測量，該樣品在製備一天之後來測量，剪切速率為約10.000S-1對於剪切稀化樣品，則記錄穩定狀態下的粘度。差分掃描量熱法(OSC)是使用DuPont990熱分析儀，在加熱速率為10℃/分鐘和冷卻速率為2℃/分鐘下來進行，該儀器限制較低的冷卻速率和較高的加熱速率。由於不可能有特殊的冷卻系統，冷卻是大氣中完成，由非常低的溫度下(用乾冰預冷)進行加熱，不能太慢，樣品是通過在100℃乾燥分散體，乾燥時間為30分鐘，並放在大氣環境下冷卻到室溫來製備。在進行DSC試驗時，樣品被裝入到封密的鋁盤中，並對空盤作同樣的試驗，以作為對照。液晶的結構和分散體的顆粒的分布，是在室溫下，用裝有橫向極化儀的olympus型BH-2顯微鏡來測定，該液體樣品(如分散體)不必蒸發而直接測定其顆粒分布。關於實施例ⅩⅢ的薄膜澆注/烘烤和測試塗料在1000Bonderite(磷酸鹽(薄膜防鏽)處理層)拋光的裝有錘平棒的鋼板條上進行薄膜澆注，塗層在150℃烘烤20分鐘。烘烤之後，該薄膜在交聯一天之後進行試驗，分別按照ASTMD2794，D1474，D2792，和D3359測量反面抗衝擊性努普硬度(KHN)，耐丙酮性，及截面粘附力。實施例ⅩⅢ的分散體的穩定性當在二甲苯中混合的聚酯ⅩⅢb與聚酯ⅩⅢa的熱溶液，用良好的振蕩被冷卻到室溫時，形成混濁的分散體;沒有沉澱而只觀察到分散的顆粒，在至少一天內，多數所製備的分散體是穩定的，數天之後，某些分散體仍然是穩定的，但是某些則分成二相(相分離)，較低濃度的在上部而另外的較高濃度的在底部，然而良好的振蕩或攪拌之後，該已經分開的相的樣品則再次變成均勻的分散體，在該實施例中的表4中表示了製備一周之後，分散體的穩定性，隨著不溶解的聚酯ⅩⅢa含量的提高，分散體的穩定性變小，可能是由於少量溶解聚酯用來穩定不溶解的聚酯，而引起較低的穩定性，穩定性還隨聚合物的濃度而提高(或含固量百分數)，可能是由於在較高的聚酯濃度下有較高的液相粘度。表4一周之後ⅩⅢa和ⅩⅢb在二甲苯中摻混物的分散體的穩定性。ⅩⅢa在聚合2.5%5%7.5%10%12.5%15%20%30%40%50%物摻混物中50%聚合物摻SDSDPSPSPSPSPSPSPSPS混物在分散體中60%聚合物摻混SDSDSDPSPSPSPSSSSSSS物-在分散體中70%聚合物摻混SDSDSDSDSDSDSDSSSSSS物-在分散體中其中SD＝穩定的分散體;PS＝相分離;SS＝半-固體。分散體的穩定機理尚不清楚。然而，分散體的穩定性可能是由於在聚酯ⅩⅢb上的體積龐大的烷基所引起的立體效應。某些聚酯ⅩⅢb分子在分散體形成時(如以下將要討論的)將與聚酯ⅩⅢa共結晶，它們當中的許多是在顆粒的表面，帶有與顆粒相關的LC部分，並且烷基基團「溶解」在液相，引起熵(或立體性)的穩定作用。為了比較研究，將非一液晶性聚酯ⅩⅢc用來代替ⅩⅢb以製備分散體，當聚酯ⅩⅢc和聚酯ⅩⅢa(ⅩⅢc∶ⅩⅢa＝9∶1)在二甲苯中的熱溶液，用振蕩被冷卻時，固體物質被沉澱出來，沒有得到如ⅩⅢb和ⅩⅢa在二甲苯系統中的均勻分散體。在過渡的非-含水分散體中，不溶解聚酯的結晶作用引起凝結作用。可能是由於分散劑(溶解聚酯)不能與不溶解的聚酯共結晶，而被由晶體中排除出去，這種結果提醒人們，為了在流動體系中形成穩定的分散體，該溶解聚酯應該具有與不溶解聚酯相似的(液晶)結構部分。這一共同的結構提供了在溶解和不溶解聚酯之間相聯繫的部分。可能是通過液晶組合而成。粘度隨聚酯ⅩⅢa在分散體中的含量而變化分散體的粘度隨聚酯ⅩⅢa在摻混的聚酯ⅩⅢa和ⅩⅢb的分散體中的含量而變化。在摻混物的三種不同的濃度中(50，60和70%)，ⅩⅢa含量的提高，造成粘度降低到最小，然後再提高。因為聚酯ⅩⅢa不溶於二甲苯中，它必須作為分散體狀態(以固體顆粒)，可能由溶解的低聚物的分子來穩定。很明顯，粘度的變化伴隨著分散體的生成(固相)和降低的溶液濃度(液相)，不受任何理論上的束縛，對於這一方面解釋如下對於相同的固體含量百分數來說，隨著不溶解的聚酯ⅩⅢa含量的提高，則溶解的聚酯ⅩⅢb減少。因此，該液相濃度被稀釋。如果固相(分散體)不存在，則溶液和粘度會降低，然而，固相(分散體)也提供粘度，而形成比單獨的液相較高的粘度。因此，粘度的改變是液體濃度的降低而造成的降低和固體相(分散體)的提高而造成的提高這兩者的最終結果。眾所周知，聚合物溶液的粘度，通常在較低的濃度下提高較慢，而在較高的濃度下顯著地提高。這在ⅩⅢb的分散體中也是如此。實施例說明，在高濃度下(50-70%)，隨著濃度提高10%，粘度則增加260%。因此，在高濃度下，濃度少量減少會使粘度明顯地降低。另一方面，對於在較低濃度(0.30%)下的液體中的固體分散體來說，按照Vand公式(Einstein公式的發展)，粘度隨固體體積部分(V)而變化。相對粘度＝1+2.5V+7.35V2+……其中，相對粘度＝(分散體粘度)/(液體粘度)按照該公式，對於較低濃度(0-30%)的分散體，粘度只是隨著濃度適度地提高，例如，當分散體濃度由0%提高到10%時，粘度提高32%(2.5×0.1+7.35×0.1);及當濃度由10%提高到20%時，粘度提高47%。這種粘度提高比在較高濃度下聚合物溶液的提高要低的多、(隨提高10%的濃度(由60%至70%)粘度提高到260%)。因此，對於較高聚合物濃度下的相同固體的百分含量來說，隨著固相提高到某一程度之後，粘度將降低。因為某些溶解聚酯ⅩⅢb可以與聚酯ⅩⅢa共結晶並包括在固相(分散體)中，固相可能比只考慮不溶解聚酯時應有的量要高一些。因此，粘度降低與Vand公式所預算的可能不同。當不溶解的聚酯含量(相對於總的聚酯量)超過10-20%時，聚酯ⅩⅢa和ⅩⅢb摻混物的分散體的粘度被再次提高，這可能是由於在較高的分散體濃度下，顆粒太密集了以致於不能自由移動，而造成較高的粘度。聚酯ⅩⅢa和ⅩⅢb的液晶性聚酯ⅩⅢa的DSC溫譜圖表示了在加熱時的三個一級躍遷和在冷卻時的三個一級躍遷，表明它的多重介晶性能。較低溫度的中間相可能是近晶相，和在較高溫度的中間相可能是向列相。在加熱時的三個峰與在冷卻時的三個峰中的不同的強度關係可以用在加熱與冷卻時的躍遷的不同的鬆弛速率來解釋，在加熱時這三個躍遷大約相同，可能由於在加熱時的三個鬆弛速率快到足以在加熱速率試驗中能很好地觀測到(假定三個躍適能大約相同);而在冷卻時，二個較低的躍遷比較高溫度的躍遷弱的多，可能是因為二個較低溫度的躍遷的鬆弛速率太低以至於在冷卻速率的試驗中完全觀察不到。在加熱和冷卻時躍遷強度比例的不同還表明該聚酯的良好的純度。因為，如果各躍遷是由於不同的聚酯(在結構和分子量上不同)，那麼在加熱和冷卻過程中的躍遷比例就不應該不同。聚酯ⅩⅢb在室溫下是不透明半固體或者是粘性液體，而在升高溫度下(高於50-60℃)則是透明液體，在室溫下不透明可能是由於生成了結晶(可能是液晶(LC))，聚酯ⅩⅢb的DSC溫譜圖在加熱時，具有三個一級躍遷(2.6，43.0和59.0℃)，和一個二級躍遷(-18.3℃)，而在高於50℃冷卻時，沒有觀察到躍遷(如低於50℃，在該儀器中，在冷卻時，不能進行DSC測定)。在43.0和59.0℃的二個躍遷可能是由於LC單元的相轉移，因為LC單元是Ⅻb分子中唯一具有這樣高躍遷溫度(對於純GlydexxN-10，其溶化/冷凍點小於-20℃)的部分，這二個躍遷溫度與聚酯ⅩⅢa的躍遷溫度相接近。另外，對於聚酯ⅩⅢb來說，在相同範圍內，這些躍遷溫度使其變成透明的了，因此這些躍遷必定是結晶或LC躍遷。在聚酯ⅩⅢb中的，稍微有點LC單元較低的躍遷，是由於和軟的間隔(GlydexxN-10)進行改性的結果，清楚地分成二個躍遷是由於聚酯ⅩⅢa單元在聚酯ⅩⅢb中，顯示了它的液晶(LC)行為。該較高的溫度是清澈點，該較低的溫度是熔化點。該二級躍遷(-18.3℃)是典型的玻璃轉化溫度。該在2.6℃的一級躍遷可能是由於材料中的非-LC部分的熔點，由於該分子連接在高Tm單元上，則這一溫度比純的GlyelexxN-10(-20℃)的熔化/冷凍溫度高，而該Tm單元，使GlydexxN-10單元有較小的流動性，而引起較高的躍遷溫度。聚酯ⅩⅢc的結構一種與聚酯ⅩⅢb結構相似的非-液晶(LC)低聚物。聚酯ⅩⅢc作為非-LC低聚物，用於與LC性質的聚酯ⅩⅢb進行比較研究而被合成的。聚酯ⅩⅢc是在室溫下透明的半-固體或粘性液體，而不是如聚酯ⅩⅢb的混濁的半-固體或粘性液體，這可能是由於ⅩⅢc在室溫以上是非結晶性的。聚酯ⅩⅢc的DSC溫度過程線不具有由-60至150℃的一級的二個或三個躍遷，表明該聚合物的非液晶性，明顯的在8.2℃的單一的一級躍遷是典型的熔點，而在-17.6℃的弱的和寬的躍遷可能是玻璃化轉變，因此，二個羧基酸在對位(如對苯二甲酸酯)對於生成液晶(LC)類性質來說是重要的，具有羧基酸在間位的相似的聚酯將不是液晶。聚酯ⅩⅢb與聚酯ⅩⅢa的共一結晶作用為了理解在分散體中聚酯ⅩⅢb與聚酯ⅩⅢa的共一結晶作用的可能，則進行對具有不同聚酯ⅩⅢa含量的含有聚酯ⅩⅢa和聚酯ⅩⅢb的幹混合(無溶劑)的樣品的DSC，由於儀器的限制，在DSC試驗中使用一種幹樣品。然而，從該幹的樣品，我們可以了解，聚酯ⅩⅢa與聚酯ⅩⅢb的共結晶作用，從而預測在分散體中共一結晶的可能性。聚酯ⅩⅢa和ⅩⅢb的混合一熔化樣品的DSC-溫度過程線用不同聚酯ⅩⅢa的含量來進行，也進行純聚酯ⅩⅢa和聚酯ⅩⅢb的DSC曲線以與摻混物的DSC溫度過程線相比較，對於混合樣品來說，由於聚酯ⅩⅢa的躍遷(較高的溫度區)和聚酯ⅩⅢb的躍遷(較低的溫度區)在溫度過程線都可以觀測到，因此這二種躍遷表明兩類LC部分的存在。然而，對於聚酯ⅩⅢb部分，其躍遷溫度比純聚酯ⅩⅢa要高，並且隨著聚酯ⅩⅢa含量的提高而提高;同時，對於聚酯ⅩⅢa部分的躍遷溫度比純聚酯ⅩⅢb低，並隨著聚酯ⅩⅢa含量的降低而降低，另外，該躍遷溫度一般比純低聚物的範圍寬，這表明，在二者LC部分中，各包括了另外的聚酯，即，聚酯ⅩⅢaLC部分也包括某些聚酯ⅩⅢb分子，而聚酯ⅩⅢb也包括某些ⅩⅢa聚酯分子，對於分散體來說，由於ⅩⅢb聚酯也含有軟的烷基(該烷基將造成分散體的立體穩定作用)，因此在ⅩⅢa聚酯LC部分中包括了ⅩⅢb聚酯，將導致分散體的穩定作用。ⅩⅢa和ⅩⅢb聚酯摻混物的分散體的橫向極化顯微鏡研究對於具有不同ⅩⅢa聚酯含量(10%重量、20%重量和30%重量)的、在二甲苯中的ⅩⅢa和ⅩⅢb聚酯的摻混物已經進行了顯微鏡研究，分散體是50%重量的聚酯，原來的溼樣品也可以直接用來研究，不用橫向極化透鏡，該樣品被發現是透明的。因此，極化透鏡被用於所有的樣品，在顯微鏡觀測中，只是看到樣品的雙折射部分。二甲苯中的聚酯ⅩⅢb在溶液中或者在分散體中表現出極少的散射的雙折射顆粒，而由於加入了聚酯ⅩⅢa，則存在著更多的雙折射顆粒，它表明，由ⅩⅢa聚酯誘導了LC的生成，在較低的ⅩⅢa聚酯含量中，顆粒大小非常小，當ⅩⅢa聚酯含量提高時，則可以觀察到較大的顆粒大小。隨著較高的ⅩⅢa聚酯含量，顆粒通過少量的聚酯ⅩⅢb來穩定和具有更多的機會使其彼此凝聚;而在聚酯ⅩⅢa含量較低時，顆粒通過較多的聚酯ⅩⅢb來穩定並保持為較小的顆粒，這也解釋了聚酯ⅩⅢa含量低的分散體具有較好的穩定性。對於含有10%和15%聚酯ⅩⅢa含量的分散體來說，其Brownian運動表明這些分散體是不凝聚的，這種Brownian運動也可以造成分散體的穩定性。由聚酯ⅩⅢa和ⅩⅢb所製備的HMMM交聯的薄膜的性質在該實驗中，表5表示了用六(甲氧基甲基)三聚氰胺樹脂(HMMM)交聯的聚酯的薄膜的性質，具有不同聚酯ⅩⅢa含量所觀測的薄膜性質沒有明顯的不同，這表明，聚酯ⅩⅢb給出與聚ⅩⅢa所具有的同樣良好的性能，儘管在聚酯ⅩⅢb上有某些軟基團，但它具有4個官能基團而代之以聚酯ⅩⅢa的2個官能基團，較多的官能基團將給出較高的和更有效的交聯作用，因此，對於由在聚酯ⅩⅢb上的烷基所造成的軟基團而作了補償。表5.用HMMM交聯的ⅩⅢa和ⅩⅢb聚酯摻混物的分散體的薄膜性質＊在ⅩⅢa和b薄膜Tukon鉛筆反面衝截面粘抗丙外觀摻混物中的厚度硬度硬度擊性著性酮性聚酯ⅩⅢa(mil)(KHN)(英寸.磅)(%)(重量%)01.4113H/4H160100優秀透明101.5123H/4H152100優秀透明201.4113H/4H160100優秀透明301.4123H/4H160100優秀透明401.4123H/4H160100優秀透明＊塗層用組合物低聚酯HMMM.ρ-TSA＝70∶30∶0.3030(重量/重量);固體%＝70%(重量%，在二甲苯中);烘烤規程150℃下，20分鐘所有的薄膜是透明的，並且非常光滑，因為這些液晶(LC)低聚物具有比固化溫度較低的熔化和純化點，由各向同性狀態，它們被固化。該交聯的薄膜可能剩餘各向同性或具有較少的液晶(LC)部分(比光波的波長小)。這種薄膜在塗敷時，看起來是非常合意的。所有的薄膜呈現出良好的硬度和優異的撓性，然而，這些薄膜的Tukon硬度並不象其它的LC塗層那樣高，這可能是由於在交聯之後，該LC部分不生成。穩定的非一含水的分散體可以由一般式的聚酯和某種改性聚酯的摻混物所形成，溶解的和不溶解的聚酯之間的LC關係，以及溶解的聚酯的立體效應可以造成分散體的穩定作用。在相同的聚酯摻混物濃度下，不溶解的LC聚酯引出的分散體顯示出比純的溶解的聚酯溶液有較低的粘度，當不溶解的聚酯含量佔總的聚酯含量的10-20%時，該粘度顯示出最低的數值，這一流變行為可以用被稱之為Vand的公式及下列事實來解釋，該事實是，在高濃度下的聚酯溶液的粘度隨著濃度的提高而明顯地增大，對於製備較高的含固量的塗料來說，粘度降低是重要的。HMMM-固化的聚酯/改性聚酯摻混物的分散體的膜顯示出良好的機械性能和優異的外觀(透明性)。這表明分散體的構成不會影響薄膜的外觀。實施例ⅩⅣ(活性稀釋劑十二醇聚酯)ⅩⅣ(a)-合成活性稀釋劑一種具有下述分子式的活性稀釋劑其中，R＝脂肪族基團，R3具有總數為8個的碳原子數，該活性稀釋劑由如下所示的對苯二甲酸(TPA)和單一環氯乙烷，GlydexxN-10的反應產物所製備將33.2克TPA(0.20克分子)，100克GlydexxN-10(0.40克分子)和0.2克三苯基苄基氯化磷(TPBPC)(0.5克/克分子)加入到裝有溫度計、攪拌器、和水冷凝器的250毫升的燒瓶中，在大約1小時之內，在攪拌下，將混合物加熱到大約220℃，並在這一溫度下保持10至20分鐘(溫度達到220℃)之後，該PTA固體相很快地消失，表示完成了該反應)。將材料倒入到300毫升的燒杯中，並用幾份石油醚(在攪拌下小心加入)洗滌。每次洗滌之後，潷出懸浮液，將洗滌的樣品，在攪拌下，在一個通風櫃中的一塊加熱板上，加熱到100℃以除去所有的溶劑，最終產品ⅩⅣa是淡黃色粘性液體;ICI粘度在50℃為2.4帕[斯卡]·秒，及在25℃為＞10帕[斯卡]·秒;收率為92.5%。該具有一般式ⅩⅢa的二醇聚酯用在製備非含水分散體中的ⅩⅢa所說明的相同的方法來製備，另外還製備具有下列分子式的第二種二醇酯以用於進一步製備非一含水分散體。用活性稀釋劑ⅩⅣa製備非一含水分散體在活性稀釋劑ⅩⅣa中的聚酯ⅩⅢa的分散體1.0克聚酯ⅩⅢa+1.0克活性稀釋劑ⅩⅣa(＞140℃)/熔化(21.5克甲苯)/均勻溶液(振蕩)/(並同時冷卻)穩定分散體將1.0克聚酯ⅩⅢa和1.0克活性稀釋劑ⅩⅣa裝入到小玻璃瓶中(無蓋)，並在本生燈上加熱，直至聚酯ⅩⅢa完全熔化。慢慢加入1.5克甲苯，以形成均勻溶液。在振蕩(或者用超聲波)將溶液冷卻到室溫。在冷卻中逐漸形成分散體，該分散體在室溫下非常穩定，並表現出剪切稀化和觸變行為。(聚酯ⅩⅣb+活性稀釋劑ⅩⅣa的分散體)/(1.0克聚酯ⅩⅣb+1.0克活性稀釋劑ⅩⅣa)(＞140℃)/熔化(2.0克二甲苯)/＞(1.0克HMMM)/(0.006克P-TSA)均勻溶液(振蕩)/(水冷卻)穩定分散體將1.0克聚酯ⅩⅣb和1.0克活性稀釋劑ⅩⅣa裝入小玻璃瓶中(無蓋)，並在本生燈下加熱，直到聚酯完全熔化，慢慢加入2.0克二甲苯，形成均勻溶液，然後將1.0克HMMM溶入溶液中。將溶液很好地振蕩同時冷卻到室溫，在冷卻時逐漸形成分散體。該分散體在室溫下非常穩定並顯示剪切稀化和觸變行為。清澈的塗層用如上所述的相同方法製備調配的塗料，將此調配的塗料澆注在1，000Bonderite鋼基上成膜，在150℃，在烘箱中烘烤30分鐘配方1聚酯ⅩⅢa1.0克活性稀釋劑ⅩⅣa1.0克HMMM1.0克甲苯1.5克P-TSA0.006剋薄模性質TuKon硬度10.0KHN鉛筆硬度3H/4H反面衝擊性160英寸一磅直接衝擊性160英寸一磅薄膜厚度1.0密耳外觀光滑，無疵點配方2聚酯ⅩⅢa1.0克活性稀釋劑ⅩⅣa1.5克HMMM1.5克甲苯1.5克P-TSA0.0006剋薄膜性質Tukon硬度10.0KHN鉛筆硬度3H/4H反面衝擊性120英寸一磅直接衝擊性160英寸一磅薄膜厚度1.0密耳外觀光滑，無疵點配方3聚酯ⅩⅢa1.5克活性稀釋劑ⅩⅣa1.0克HMMM1.0克甲苯2.5克P-TSA0.006剋薄膜性質Tukon硬度12.0KHN鉛筆硬度4H/5H反面衝擊性160英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度1.0密耳外觀光滑但流平性差配方4(用聚異氰酸酯交聯)聚酯ⅩⅢa1.0克活性稀釋劑ⅩⅣa1.5克MondurCB-602.5甲苯1.5克150℃/30分鐘90℃/2小時薄膜性質:Tukon硬度18.0KHN18.0KHN鉛筆硬度4H/5H4H/5H反面衝擊性160英寸一磅160英寸一磅直接衝擊性160英寸一磅160英寸一磅薄膜厚度1.0密耳1.0密耳外觀光滑,無觀察到疵點絨毛狀物加入顏料的塗料聚酯ⅩⅢa和活性稀釋劑ⅩⅣa被裝入到300ml的鋁罐中，該聚酯通過在本生燈上小心加熱而被熔化。加入計算量的一半甲苯，隨後用HMMM和AB-分散劑(型號為ElvaciteAB-1040)，冷卻到室溫，並振蕩該組分直到將此透明材料變成乳狀分散體。加入TiO2白色顏料(由Dupont，製造，型號TipureR-960)和P-TSA。該調配的塗料在一高速分散的研磨機中分散30分鐘。在分散時，加入另外一半的甲苯，該調配的塗層用組合物顯示出觸變行為。將此調配的塗層組合物澆注在一個1，000Bonderate的鋼板上成膜，並在150℃烘烤30分鐘(配方1)或10分鐘(配方3，及加入較多的催化劑)配方1聚酯ⅩⅢa30.0克活性稀釋劑30.0克HMMM30.0克TipureR-96048.0克甲苯90.0克P-TSA0.30克ElvaciteAB-10403.60克Byk-020(消泡劑由Mallinckrodt製造)1滴薄膜性質Tukon硬度10.0KHN鉛筆硬度6H/7H反面衝擊性40英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度1.0密耳外觀中等光滑，無明顯疵點配方2聚酯ⅩⅢa10.0克活性稀釋劑Ⅻa20.0克HMMM15.0克TipureR-96022.5克甲苯45.0克P-TSA0.225克ElvaciteAB-10403.38剋薄膜性質Tukon硬度10.0KHN鉛筆硬度3H/4H反面衝擊性80英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度1.0密耳外觀相當光滑實施例ⅩⅤ利用一種雙環的脂環族酯作為活性稀釋劑的非含水分散體塗料具有結構式如下的實施例ⅩⅢ的LC-類聚酯ⅩⅢa和具有以下結構式的非-LC組合物(K-Flex188由King工業公司出售)被製備成非含水作用的塗層用組合物，並加以研究說明如下製備非含水分散體實施例11.0克ⅩⅢa+1.0克K-Flex188(＞140℃)/熔化(1.5克甲苯)/均勻溶液(良好的振蕩)/(同時冷卻)穩定的分散體將1.0克ⅩⅢa和1.0克K-Flex188加入到小玻璃瓶中(無蓋)，並在本生燈下加熱直到ⅩⅢa完全熔化，將1.5克甲苯慢慢加入，形成均勻的溶液，將該溶液在良好的振蕩下(或用超聲波)冷卻到室溫，在冷卻時，逐漸形成分散體，貯存幾周之後，該分散體分成稀的上部相和濃的底部相(沒有觀察到固體沉澱);在稍為振蕩或攪拌之後，該溶液重新成為均勻的分散體，該分散體在室溫非常穩定，製備三個月之後，沒有看到改變。該分散體顯示觸變行為。實施例21.0克ⅩⅢa+1.0克K-Flex188(＞140℃)/熔化(2.0克二甲苯)/(1.0克Resimene746)/(0.006克P-TSA)均勻溶液(良好的振蕩)/(在冷卻時)穩定的分散體將1.0克ⅩⅢa和1.0克K-Flex188加入到小玻璃瓶中(無蓋)，並在本生燈上加熱，直到低聚酯完全熔化。慢慢加下2.0克二甲苯，形成均勻溶液，然後將1.0克Resimene746溶解在溶液中，將溶液很好地振蕩同時冷卻到室溫，在冷卻時逐漸生成分散體，該分散體在室溫非常穩定，並顯示觸變行為，三個月之後，除了該分散體分成稀的上部相和一個濃的底部相之外，沒有看到什麼變化，稍加振蕩或攪拌之後，該分離的相就消失。清澈的塗層用如上所述的同樣方法製備一種調配的塗層用組合物，將其在1，000Bondorate鋼板上澆注成薄膜，並在烘箱內150℃下烘烤20分鐘(對於實施例4，25℃為一天，在70℃為2小時)實施例3配方聚酯ⅩⅢa1.0克K-Flex1881.0克Resimene7461.0克二甲苯1.5克ρ-TSA0.006剋薄膜性質Tukon硬度14.0KHN鉛筆硬度4H/5H反面衝擊性160英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度1.0密耳外觀光滑，無疵點實施例4配方聚酯ⅩⅢa1.0克K-Flex1881.5克Resimene7461.5克二甲苯1.5克ρ-TSA0.006剋薄膜性質Tukon硬度12.0KHN鉛筆硬度3H/4H反面衝擊性160英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度1.0密耳外觀光滑，無疵點實施例5配方聚酯ⅩⅢa1.5克K-Flex1881.0克Resimene7461.0克二甲苯2.5克ρ-TSA0.006剋薄膜性質Tukon硬度15.0KHN鉛筆硬度4H/5H反面衝擊性120英寸一磅直接衝擊性160英寸一磅薄膜厚度1.0密耳外觀光滑，但流平性差實施例6(用某種異氰酸酯預聚物交聯)配方聚酯ⅩⅢa1.0克K-Flex1881.5克MondurCB-602.5克二丁基錫二月桂酸酯0.008克甲苯1.5克25℃/1天70℃/2小時薄膜性質Tukon硬度16.0KHN20.0KHN鉛筆硬度3H/4H4H/5H反面衝擊性160英寸一磅160英寸一磅直接衝擊性160英寸一磅160英寸一磅薄膜厚度1.0密耳1.0密耳外觀光滑,無疵點觀察到羽毛狀用HMMM交聯的加有顏料的塗層將聚酯ⅩⅢa和K-Flex188裝入到300毫升鋁罐中，並在本生燈上小心加熱使其熔化，加入計算量一半的二甲苯，隨之加入Resimene746和ElvaciteAB-1040，當在大氣環境下冷卻時，該溶液保持振蕩直到透明的材料變成一乳狀分散體。加入Tipure960和P-TSA。該塗層用組合物在高速分散研磨機中分散30分鐘，在分散時，第二個一半的二甲苯加入其中。這調配的塗層用組合物非常穩定;三個月之後，沒有觀察到相分離的相，該調配的塗層用組合物顯示觸變行為。將調配的塗層用組合物在1，000Bonderate鋼板上澆注成薄膜，並在150℃下烘烤20分鐘。實施例7配方聚酯ⅩⅢa10.5克K-Flex18810.0克HMMM(Resimene746)10.0克TiO2白色顏料(TipureR-960)15.0克二甲苯30.0克ρ-TSA0.15克分散劑(ElvaciteAB-1040)2.00克消泡劑(Byk-020)1滴薄膜性質Tukon硬度14.0KHN鉛筆硬度7H反面衝擊性80英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度0.7密耳外觀中等光滑，有某些小孔實施例8配方聚酯ⅩⅢa10.0克K-Flex18820.0克Resimene74615.0克TipureR-96022.5克甲苯40.0克ρ-TSA0.23克ElvaciteAB-10403.38克Byk-0202滴薄膜性質TukoN′硬度12.0KHN鉛筆硬度7H反面衝擊性80英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度1.0密耳外觀光滑用異氰酸酯預聚物交聯的加有顏料的塗層將聚酯ⅩⅢa和K-Flex188裝入到300毫升的鋁罐中，並在本生燈上小心加熱使其熔化，加入一半計算量的甲苯，隨之加入MondurCB-60和ElvaciteAB-1040。在冷卻到室溫的同時，該溶液保持振蕩直到透明材料變成一乳狀分散體，加入TipureR-960，Byk-020和二丁基錫二月桂酸酯，該塗料在高速分散研磨機中分散30發鍾，在分散時，第二個一半的甲苯加入其中，該調配的塗層用組合物非常穩定;沒有觀察到相分離現象。該調配的塗層用組合物顯示觸變行為。將調配的塗層用組合物在1，000Bonderate鋼板上澆注成薄膜，並在70℃下烘烤2小時。實施例9配方聚酯ⅩⅢa10.0克K-Flex18820.0克MondurCB-6030.0克TipureR-96022.5克甲苯30.0克ρ-TSA0.23克二丁基錫二月桂酸酯0.18克ElvaciteAB-10403.00克Byk-0202滴薄膜性質Tukon硬度22.0KHN鉛筆硬度7H反面衝擊性80英寸-磅直接衝擊性160英寸-磅薄膜厚度1.0密耳外觀相當光滑實施例ⅩⅥ就下列各種組分，研究其有關粘度、屈服應力和沉降作用等性質一種具有分子式如下的LC一類組合物(a)該組分在前面的實施例V的聚酯VC有關處描述過;一種具有分子式如下所示的LC一類組合物(b)該組分在前面的實施例V的聚酯VC有關處描述過;一種具有分子式如下所示的LC一類組合物(c)該組合物在前面的與聚酯ⅦF有關的部分描述過;一種具有分子式如下所示的非液晶組合物(d)它在前面的與聚酯ⅩⅢc有關部分一般性地描述過;一種具有分子式如下所示的液晶類組合物(e)該組合物在實施例V中一般性地描述過;一種具有一般式如下所示的非液晶組合物(f)該組分在實施例ⅩⅣ中一般性地描述過;和一種非液晶組合物(g)K-Flex188(非液晶;由King工業公司製備的商業產品)，它具有如下的一般分子式和一種具有一般式如下的非液晶組合物(h)與溫度相關的LC一類低聚物的粘度用ICI粘度計，在由25至150℃和幾個溫度範圍內，測定LC聚合物的粘度，對於觸變性樣品，記錄穩定的粘度，表6-9表示了幾種LC聚合物隨溫度而變化的粘度。表6對於組合物(a)的隨溫度而變化的粘度溫度(℃)255075100125150粘度(泊)1.251.000.450.850.45(加熱時)粘度(泊)0.700.201.400.820.45(冷卻時)表7對於組合物(b)的隨溫度而變化的粘度溫度(℃)5075100(115)*125150粘度(泊)1001.50.446.02.51.2(加熱時)粘度(泊)1001.50.612.02.51.1(冷卻時)＊估計的溫度表8對於組合物(c)的隨溫度而變化的粘度溫度(℃)255075100125150粘度(泊)10034.010029.57.51.5(加熱時)粘度(泊)10089.510036.59.01.5(冷卻時)表9對於組合物(e)的隨溫度而變化的粘度溫度(℃)2550(65)*75100125粘度(泊)10012.015.52.00.2(加熱時)粘度(泊)452.057.016.22.50.1(冷卻時)＊估計的溫度由該實施例，在表6-7可以看出，對於LC一類聚酯，其粘度隨著溫度的升高首先是降低，然後是增大，直至-最大值，不受任何理論上的束縛。這種不尋常的流變行為解釋如下在該LC狀態，該聚酯是定向的，比非定向的聚合物顯示低的多的粘度，隨著溫度的升高，聚合物成為各向同性，並且粘度明顯提高，在另一方面，對於聚合物的粘度來說，在升高溫度時，由於熱運動，一般有粘度降低的趨向，這些競爭作用的結果導至在提高溫度下的最大粘度，而其它的解釋也是可能的。將本發明的LC一類聚合物與非-LC對應物進行比較、測定幾種具有與本發明的LC一類聚合物相似結構的非-LC聚合物的粘度，該實施例的表10和11表示組合物(d)和組合物(h)(分別是組合物(c)和組合物(a)的非LC對應物)的溫度依賴的關係。表10對於組合物(d)(非-LC)的隨溫度而變化的粘度溫度(℃)255075100125150粘度(泊)10010010029.07.51.5(加熱時)粘度(泊)10010010028.05.41.8(冷卻時)表11對於組合物(h)(非-LC)的隨溫度而變化的粘度溫度(℃)255075100125150粘度(泊)10024.52.20.50.10.1(加熱時)粘度(泊)10028.52.40.50.10.1(冷卻時)LC-類聚合物的觸變行為該實施例的表12表示在不同溫度下，組合物(c)的ICI粘度與時間的關係。在LC區域(50℃左右)的粘度隨著時間降低到某一穩定值，這表示該LC類聚合物的觸變性能，粘度的降低可能是由於隨著時間某些結構(可能與LC有關)發生了斷裂。表12在不同溫度下，組合物(c)的隨剪切時間而變化的粘度LC-類聚合物的屈服應力在不同溫度下，通過測定聚合物的相對流動距離來測定屈服應力。將0.2克樣品放在以45°角放置的鋁板上，十分鐘以後，記錄低聚物的流動距離。表13、在不同溫度下組合物(c)的流動距離溫度(℃)25506090150流動距離0.00.06.46.09.5(釐米)/10分鐘該實施例的表13表示在不同溫度下，組合物(c)在十分鐘之後的流動距離。雖然聚合物在室溫下是粘性液體或者半固體狀，但在高達50℃沒有觀察到流動，這表明聚合物的屈服應力低於大約50℃。在60℃或以上，組合物(c)流動，表明屈服應力為0。由於組合物(c)的躍遷溫度是43.0(Tm)和59.0℃(Tc)(圖4)，該流動距離數據暗示該屈服應力可能與LC有關係。由LC-類聚合物所配製的塗料的抗沉降性試驗方法除了用鋁板代替某種工藝之外(由於較高的溫度烘烤)均按ASTM4400的方法進行，用Leneta抗-沉降儀(由Leneta公司製造)將樣品澆注在鋁板上，對於所設定的時間(例如20分鐘)，在實驗溫度下，將板放在與水平方向成90°的方向，記錄最厚的抗沉降的片的厚度來作為抗沉降的值。在升高溫度下的溶解塗料的抗沉降性實施例1(LC)配方組合物(c)2.5克HMMM(Resimene746)0.5克對甲苯磺酸(ρ-TSA)0.006克二甲苯2.0克ρ-TSA0.006克烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性6密耳塗層外觀光滑實施例2(實施例1的非-LC對應物)配方組合物(d)2.5克Resimene7460.5克ρ-TSA0.006克二甲苯2.0克烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性3密耳塗層外觀光滑實施例3(LC)配方組合物(e)2.0克Resimene7461.0克ρ-TSA0.006克二甲苯2.0克烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性10密耳塗層外觀光滑實施例4(LC)配方組合物(C)1.5克以e-Caprolactam(由Mobay公司製造，商品型號DesmodurBL-1185A)嵌段的甲苯二異氰酸酯為基礎的聚異氰酸酯1.9克二丁基錫二月桂酸酯0.007克甲苯1.0克固化條件70℃1小時抗沉降性12密耳塗層外觀光滑在室溫下溶解塗料的抗沉降性實施例5(LC)配方組合物(c)2.5克MondurCB-601.6克二丁基錫二月桂酸酯0.008克甲苯2.0克固化條件室溫下，一天抗沉降性10密耳塗層外觀光滑實施例6(實施例4的非-LC對應物)配方composition(c)2.5克MondurCB-601.6克二丁基錫二月桂酸酯0.008克甲苯2.0克固化條件室溫下，一天抗沉降性＜3密耳塗層外觀光滑在升高溫度下，LC-類非含水分散體塗層的抗沉降性實施例7(LC)配方組合物(a)1.0克組合物(f)1.0克Resimene7461.0克ρ-TSA0.006克二甲苯1.5克烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性12密耳塗層外觀光滑實施例8(非-LC)配方組合物(c)2.0克Resimene7461.0克ρ-TSA0.006克二甲苯2.0克烘烤條件150℃下，20分鐘抗沉降性＜3密耳塗層外觀光滑實施例9(LC)配方組合物(a)1.0克組合物(g)(K-Flex188)1.0克Resimene7461.0克ρ-TSA0.006克二甲苯1.5克烘烤條件150℃下，20分鐘抗沉降性12密耳塗層外觀光滑實施例10(實施例9的非-LC對應物)配方組合物(g)(K-Flex188)2.0克Resimene7461.0克ρ-TSA0.006克二甲苯2.0克烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性＜3密耳塗層外觀光滑在室溫下固化的非含水LC一類分散體塗層的抗沉降性實施例11(LC)配方組合物(a)1.0克組合物(f)1.5克二丁基錫二月桂酸酯0.008克MondurCB-602.5克甲苯1.5克固化條件室溫下一天抗沉降性12密耳塗層外觀相當光滑實施例12(實施例18的非-LC對應物)配方組合物(f)2.5克MondurCB-602.5克二丁基錫二月桂酸酯0.008克甲苯2.0克固化條件室溫下，一天抗沉降性＜3密耳塗層外觀光滑實施例13(LC)配方組合物(a)1.3克組合物(g)(K-Flex188)1.2克二丁基錫二月桂酸酯0.008克MondurCB-602.5克甲苯1.5克固化條件室溫下一天抗沉降性10密耳塗層外觀相當光滑實施例14，(實施例20的非-LC對應物)配方組合物(g)(K-Flex188)2.5克MondurCB-602.5克二丁基錫二月桂酸酯0.008克甲苯2.0克固化條件室溫下一天抗沉降性＜3密耳塗層外觀光滑利用加入組合物(a)(不溶解LC)的組合物(c)(溶解的LC-類)的提高的抗沉降性實施例15(溶解的LC，與實施例1相同)配方組合物(c)2.5克Resimene7460.5克ρ-TSA0.006克二甲苯2.0克烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性6密耳塗層外觀光滑實施例16(將組合物(a)加入到組合物(c)中)配方組合物(c)1.8克組合物(a)0.2克Resimene7461.0克ρ-TSA0.006克二甲苯2.0克烘烤條件150℃下，20分鐘抗沉降性8密耳塗層外觀光滑實施例17(將組合物(a)加入到組合物(c)中)配方組合物(c)1.2克組合物(a)0.8克Resimene7461.0克ρ-TSA0.006克二甲苯2.0克烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性12密耳塗層外觀光滑在升高溫度下，加入顏料的塗層的抗沉降性實施例18(LC)配方組合物(c)30.0克Resimene74615.0克Tio2白色顏料(TipureR-960由duPont出品)22.5克ρ-TSA0.23克二甲苯40.0克分散劑(ElvaclteAB-1040)3.4克散泡劑(Byk-020)2滴烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性10密耳塗層外觀光滑實施例19(LC)配方組合物(c)20.0克Resimene74610.0克TipureR-96026.7克ρ-TSA0.17克甲苯40.0克ElvaciteAB-10402.0克Byk-0201滴烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性12密耳塗層外觀相當光滑實施例20(LC)配方組合物(a)30.0克組合物(f)40.00克Resimene74630.00克TipureR-96048.0克ρ-TSA0.03克二甲苯90.0克ElvaciteAB-10403.6克Byk-0201滴烘烤條件150℃下20分鐘抗沉降性12密耳塗層外觀相當光滑實施例21(LC)配方組合物(a)10.03克組合物(g)(K-Flex188)20.0克Resimene74610.00克TipureR-96015.00克ρ-TSA0.15克二甲苯30.0克ElvaciteAB-10402.0克烘烤條件150℃下30分鐘抗沉降性12密耳塗層外觀相當光滑在較低溫度或室溫下加有顏料的塗層的抗沉降性實施例22(LC)配方組合物(c)16.0克MondurCB-6014.0克二丁基錫二月桂酸酯0.05克TipureR-96020.0克甲苯20.0克ElvaciteAB-10401.4克Byk-0201滴固化條件室溫下一天抗沉降性12密耳塗層外觀光滑實施例23(LC)配方組合物(e)26.3克MondurCB-6022.6克二丁基錫二月桂酸酯0.18克TipureR-96039.2克甲苯60.0克ElvaciteAB-10403.0克Byk-0201滴固化條件室溫下一天抗沉降性12密耳塗層外觀光滑實施例24(LC)配方組合物(a)5.0克組合物(f)10.0克MondurCB-6015.0克二丁基錫二月桂酸酯0.05克TipureR-96020.0克甲苯20.0克ElvaciteAB-10401.4克Byk-0201滴固化條件70℃下12小時抗沉降性12密耳塗層外觀光滑儘管本發明已經談到所涉及的優選實施方案，但是應該理解，只要不脫離所附加的權利要求的內容，對於具有本
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的熟練人員來說顯而易見的各種改變和改性都是可以作到的。實施例ⅩⅦ合成由對苯二甲酸二甲酯與癸二醇所得到的水還原低聚酯;塗層用配方步驟1所用的重量(克)克分子比例癸二醇130.01.5對苯二甲酸二甲酯97.01.5乙酸鋅0.456總重量的0.2%步驟2所用的重量(克)克分子比例低聚酯(由步驟1得到)65.011,2,4-苯三酸酐(TMA)3.460.3丁基纖維素13.7-二甲基乙醇胺6.0-水67.06-步驟1將步驟1的材料裝入到0.5升的裝有攪拌器、冷凝器、迪安-達克榻分水器、溫度計和N2氣進口孔的三口燒瓶中，攪拌反應混合物並在N2氣下加熱至150℃，然後在此溫度下保持1小時，利用蒸餾除去CH3OH，一小時之後，該溫度提高到230℃，在5小時之內，在迪安-達克榻分水器中，收集了90%理論量的CH3OH，將反應混合物冷卻到90℃，並加入甲苯，將熱溶液倒入燒杯中，冷卻至25℃，收集分出來的沉澱，將其溶於CH2Cl2中，通過加入CH3OH進行再沉澱，用CH3OH洗滌。收集固體，在烘箱中在120℃進行乾燥過夜，收率為大約78%。步驟2將由步驟1所得到的固體放入裝攪拌器、冷凝器、溫度計和N2氣進口孔的250毫升的三口燒瓶中，將該低聚酯加熱至大約175℃，和N2氣流過，並加入TMA，該反應混合物具有大約50毫克KOH/克的酸值，將所得到的低聚物在170-180℃下進行攪拌，時間為大約30分鐘，並冷卻到130℃。在130℃加入二甲基乙醇胺(對於每克分子的1，2，4-苯三酸酐為2當量)。然後加入丁基纖維素，將混合物在90-100℃攪拌0.5小時，加入水以產生一種在使用時不必進行純化的含水分散體;在120℃乾燥2小時之後，測定其NVW。塗層配方以低聚酯/HMMM/P-TSA的重量比例為70/30/0.3來配製瓷漆粘合劑，使用TiO2顏料來著色，使顏料/粘合劑的比例為0.7使用DowCorning塗料添加劑57＃和Dyk020(佔總重量的0.1%)以防止發泡，和幫助形成良好的流平性，並使用DupontElvaciteAB分散劑(顏料重量的2%)以幫助穩定TiO2。在該塗料配方中所用的溶劑是丁基纖維素和水，在高速圓盤分散機中形成顏料分散體。但最終的顆粒，相應於Hegman值是大約4，該塗料顯示觸變性。塗層性質該塗層用金屬絲纏棒在鋼板上錘平，並在170℃烘烤20分鐘，經過烘烤的塗層具有可以看到的紋狀和凹陷，流平性不好歸因於液體塗料的觸變流變性，固化後的塗層具有以下薄膜性質反面衝擊性英寸一磅160硬度，Knoop抗溶劑性，28用丙酮磨擦二次200實施例ⅩⅧ對LC-類低聚物的流變行為的研究所研究的六種組合物是1、「K-Flex」188是一種市場上可以買到的，由King工業公司出售的活性稀釋劑，它是各向同性液體(見表Ⅰ)。2、「Resimene747」一種由Monsante出售的單體HMMM類三聚氰胺樹脂，它也是各向同性的(見表Ⅱ)。3、一種10GT(癸二醇對苯二甲酸酯組合物(b)，m＝2)(如實施例ⅩⅥ和Ⅴ所敘述的)與K188的摻混物(50/50重量/重量)，這是一種LC一類10GT與各向同性K188的摻混物(見表Ⅲ)。4、一種10GT、K188、R-747(1/1/1，重量/重量/重量)的摻混物，該摻混物是完全的100%固體含量的塗層用粘合劑，如果烘烤到足夠高，它會固化，省去一般使用的催化劑，以防止在流變計中的反應(見表Ⅳ)。5、一種6GT(己二醇對苯二甲酸酯，組合物(a)，m＝2)(如實施例ⅩⅥ和Ⅴ所述)、K188及R-747的摻混物(1/1/1重量/重量/重量)(見表Ⅴ)。6、一種6GT與K188的摻混物(50/50重量/重量)(見表Ⅵ)。儀器在本研究中使用HAAKE粘度計(Viscometers)-RotoviscoRV100(HAAKEMess-TechnikGmbH.u.Co.Germany)，溫度在25℃到125℃範圍，剪切速率在252秒-1到25200秒-1，HAAKE粘度計不能測量在非常高的剪切速率下的高粘度，這是HAAKE粘度計的一個限制，用HAAKE粘度計測量的粘度列表如下。表Ⅰ在不同溫度下K188的粘度＊粘度太高，以致於不能用HAAKE粘度計測量表Ⅱ在不同溫度下Resimene747的粘度＊粘度太高以致於不能用HAAKE粘度計測量表Ⅲ用K188摻混的10GT的粘度(比例1∶1重量)＊粘度太高以致於不能用HAAKE粘度計測量由上述表Ⅲ，在88℃的高剪切粘度低於在90℃的值，該88℃的溫度是由一個相到另一個相的躍遷溫度，這種現象是LC一類行為，該材料在溫度102.7℃及以下，是剪切稀化，而在114.8℃則實際上是牛頓流體。表Ⅳ用K188及Resimene747摻混的10GT的粘度(重量比例1∶1∶1)表Ⅳ＊粘度太高以致於不能用HAAKE粘度計測量一種10GT在K188和R747中的分散體包括了所有的無溶劑塗層用粘合劑的成分，如表Ⅳ所示，這種分散體在溫度(86-92℃)接近於10GT的相躍遷溫度時，顯示出剪切稀化，在較高的溫度(120℃)剪切稀化不太明顯了，並且在較低的溫度下(74-80℃)該分散體表現出具有近似的牛頓流變性，另外，在低的剪切速率下(小於大約2100秒-1)，該分散體顯示出在其自身的粘度-溫度曲線上有一最低點，當分散體被加熱(由80至92℃)時，則粘度由0.47帕[斯卡]秒提高到0.76帕[斯卡]秒，因此，即使分散體用牛頓交聯劑和活性稀釋劑進行稀釋，10GT仍然存在不尋常的流變特徵，這些特徵表明，該分散體能夠作為無溶劑塗料在溫度為74至84℃，用能夠塗敷塗料的市場上出售的設備，在0.5-0.7帕[斯卡]秒的範圍的粘度下使用，並且當加熱到至少92℃時，是抗沉降的。另外，它能夠在92℃下，利用能夠塗敷塗料的設備，在粘度為大約0.3帕[斯卡]秒下，在剪切速率為3000秒-1以上時使用，而且由於它的剪切稀化特徵，它具有抗沉降性。因此，該非尋常的流變特徵舉例說明示於下表。表Ⅴ用R747和K188摻混的6GT的粘度(重量比為1∶1∶1)＊粘度太高以致於不能用HAAKE粘度計測量表Ⅵ用6GT摻混的K188的粘度(重量比為1∶1)＊粘度太高以致於不能用HAAKE粘度計測量如表Ⅴ和表Ⅵ所示，6GT在K188和6GT在K188和R747中的分散體的流變行為基本上與上述所說的10GT的分散體相類似，在這種情況下，最大的剪切稀化行為的溫度範圍是比較低的(70至83℃)，而在大約牛頓溫度的範圍(50-60℃)其粘度則相應的較高，這可以通過其粘度-溫度曲線上的最低點而檢測出來。被認為是新穎的本發明的各種特徵，已列在下列的權利要求書中了。權利要求1.一種分散體，包括具有一般式的聚酯，或者具有一般式聚酯的加合物HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，或者一個共價鍵；Al′=(CH2)n，或者一個共價鍵；，或者一個共價鍵；Al=(CH2)n；，或者一個共價鍵；而如果及如果V=鍵，並且如果Al′=鍵和如果W=鍵，及如果Z=鍵；則；或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵；其中m=1到20，而當V=鍵，Al′=鍵，W=鍵及Z=鍵，m≥2n=2到20；和一種交聯劑，它與聚酯或聚酯的加合物以有效的用量反應來交聯聚酯，以提供一種塗層用粘合劑，該粘合劑在粘合劑厚度為大約1密耳下，具有至少大約3H的鉛筆硬度和反面衝擊性至少為大約60英寸一磅。2.一種按照權利要求1所說的分散體，其中，該分散體包括一種溶劑，選自水和有機溶劑。3.一種按照權利要求1所說的分散體，其中，該溶劑是水，該聚酯的加合物是某種胺鹽。4.一種按照權利要求1或2所說的分散體，其中，聚酯的加合物是端基為酸的一般式的聚酯和一種單一環氧乙烷的反應產物。5.一種按照權利要求4所說的分散體，其中，聚酯的加合物是一種改性聚酯，它包括至少10%重量的、已經接枝在聚酯上的、具有不多於25個碳原子的單一環氧乙烷而得到的自由基。6.一種按照權利要求1或2所說的分散體，其中，聚酯是一種具有6至17個碳原子的直鏈飽和脂肪族二醇或二酸和一種亞芳基單體的反應產物，該二醇或二酸是易於與亞芳基單體反應的，該亞芳基單體選自以及它們的混合物，其中R＝具有1至4個碳原子的烷基或H，R′＝具有1至4個碳原子的烷基，和X＝滷素。7.一種按照權利要求1或2所說的分散體，其中，該聚酯具有一般式n＝4-15m＝1-5。8.一種按照權利要求1或2所說的分散體，其中，該聚酯具有一般式9.一種按照權利要求1或2所說的分散體，其中，一般式的聚酯是端基為羥基的聚酯，該端基為羥基的聚酯與多元羧酸反應以提供一種羧化的聚酯，該羧化的聚酯與單一環氧乙烷反應以提供一般式的聚酯的加合物。10.一種在有機溶劑中是分散性的聚合物液料，當塗於基質物時，它提供一種塗層用粘合劑，該聚合物液料包括一種改性聚酯和一種易與改性聚酯反應的交聯劑，其中，該，或者一個共價鍵其中，m＝1至20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵和Z＝鍵，m≥2n＝2至20，或者該改性的聚酯是該單一環氧乙烷與已經被羧化的端基為羥基的聚酯的反應產物，該端基為羥基的聚酯具有羥基官能團和該一般式。11.一種按照權利要求10所說的聚合物液料，其中，該聚酯是具有如下分子式的端基為羥基的聚酯，(n＝4-16m＝2-5)並且，其中，該端基為羥基的聚酯，在其與單一環氧乙烷進行反應之前，已經被進行羧化到其酸值為由大約5至約230。12.一種按照權利要求10所說的聚合物液料，其中，該聚酯是端基為羥基的、具有如下一般式的聚酯，n＝2-14m＝2-5並且，其中，該端基為羥基的聚酯，在其與單一環氧乙烷進行反應之前，已經被羧化成酸值為由大約5至大約230。13.一種按照權利要求10所說的聚合物液料，其中，該聚酯具有如下的一般式n＝4-15m＝1-5。14.一種如權利要求10所說的聚合物液料，其中，該聚酯具有如下的一般式15.一種按照權利要求10，11，12，13或14所說的聚合物液料，其中，該改性聚酯包括至少大約10%重量的由環氧乙烷所得到的自由基。16.一種按照權利要求15所說的聚合物液料，其中，一般式的聚酯是一種亞芳基單體和一種具有6至17個碳原子的直鏈飽和脂肪族二酸或二醇的反應產物，該二醇或二酸是易於與亞芳基單體反應的，該亞芳基單體選自而且，其中，R＝具有1至4個碳原子的烷基或者H，R′＝具有1至4個碳原子的烷基，及X＝滷素。17.一種按照權利要求10所說的聚合物液料，進一步包括一般式的聚酯，該改性聚酯在聚合物液料中含有至少大約70%重量的聚合物。18.一種聚合物液料，當塗於基質物時，它提供一種塗層用粘合劑，該聚合物液料包括一般式如下的聚酯、一種交聯劑，和改性聚酯的摻混物，HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;;;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20，並且，其中，該改性聚酯是一般式的聚酯與具有不大於25個碳原子的單一環氧乙烷的反應產物，當一般式是二醇時，則在一般式聚酯與環氧乙烷反應之前，該一般式的聚酯與多官能團的羧酸反應以對該一般式的聚酯進行羧化，為了製備在有機溶劑中是分散性的摻混物，該改性聚酯在摻混物中應以有效的用量而存在。19.一種按照權利要求18所說的聚合物液料，其中，一般式的二醇與小於化學計量的多官能團的羧酸進行反應。20.一種當塗敷於基質物時提供一種塗層用粘合劑的分散體，該分散體包括一種具有下列一般式的二醇聚酯、一種交聯劑和一種活性稀釋劑的摻混物，HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵;其中，m＝1到20，但是當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵和Z＝鍵，m≥2n＝2到20;該活性稀釋劑是一種烴類液體，它具有由大約0.5帕[斯卡]秒到大約25帕[斯卡]秒的範圍的粘度，和具有大約1至大約5個易於與氨基塑料和異氰酸酯反應的官能基團。21.一種按照權利要求20所說的分散體，它還包括一種有機溶劑。22.一種按照權利要求20或21所說的分散體，它還包括一種分散劑，該分散劑和活性稀釋劑，以有效的用量來分散聚酯和交聯劑。23.一種按照權利要求20所說的聚合物液料，其中，活性稀釋劑選自由芳香族酸的反應產物，環己基反應產物及其混合物所組成的一組，該芳香族酸反應產物包括芳香族酸與單一環氧乙烷的反應產物，該芳香族酸選自由對苯二甲酸、對羥基苯甲酸和2，6-萘二酸所組成的一組，並且該單一環氧乙烷具有不多於25個的碳原子，該環己基反應產物包括環己基組合物與單一環氧乙烷的反應產物，該環己基組合物包括具有4至14個碳原子的直鏈脂肪族二酸與1，4-二羥甲基環己烷的反應產物，或者該環己基組合物包括1，6-環己烷二元羧酸與具有4至14個碳原子的直鏈脂肪族二醇的反應產物。24.一種按照權利要求23所說的聚合物液料，其中，活性稀釋劑是對苯二甲酸和單一環氧乙烷的反應產物。25.一種按照權利要求23所說的聚合物液料，其中，該活性稀釋劑是環己基反應產物，並且該環己基組合物是具有4至14個碳原子的二酸與1，4-二羥甲基環己烷的反應產物。26.一種按照權利要求23、24或25所說的聚合物液料，其中，在摻混物中，聚酯與稀釋劑的比例是由大約10∶1到大約1∶4的範圍。27.一種按照權利要求23或24所說的聚合物液料，其中，該聚酯具有下式一般式(n＝4-16m＝2-5)。28.一種按照權利要求23或24所說的聚合物液料，其中，該聚酯具有下列一般式n＝2-14m=2-5。29.一種按照權利要求27所說的聚合物液料，其中，聚酯與稀釋劑的比例是在由大約4∶1至大約1∶4的範圍。30.一種按照權利要求28所說的聚合物液料，其中，聚酯與稀釋劑的比例是在由大約4∶1至大約1∶4的範圍。31.一種當塗敷到基質物時提供一種塗層用粘合劑的水分散性聚合物液料，該聚合物液料包括具有酸值為至少大約30的聚酯的胺鹽，並具有如下一般式HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵;其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20;而且當一般式是二醇時，則將一般式的聚酯與多官能團的酸進行反應以羧化該一般式的聚酯，及使該一般式聚酯的酸值到至少大約30。32.一種賦與由水或者有機溶劑體系中的可交聯的聚合物液料組成的塗層用粘合劑以液晶性質的方法，為了提高塗層用粘合劑的抗衝擊性和硬度，該方法包括分散一種聚酯及聚合物液料，該聚酯具有一般式或聚酯的加合物，HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵;其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20，以提供一種分散體，該聚酯或其加合物以有效的用量以提供一種塗層用粘合劑，該塗層用粘合劑在粘合劑厚度為大約1密耳，具有鉛筆硬度為至少大約3H和反面抗衝擊性為至少大約60英寸一磅。33.一種提供聚合物液料的方法，該聚合物液料具有一種這樣的粘度，當聚合物液料的溫度提高到大約25℃以上時，其粘度升高，該聚合物液料含有數均分子量不大於10，000的低聚物，該方法包括分散至少一種具有數均分子量不大於大約10，000的紙聚物及下列一般式的組合物或該組合物的加合物，以提供聚合物液料，HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;;;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵;其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20，而且該聚合物液料包括以有效的用量用於提高其粘度的一般式的組合物。34.一種用於提高基本不包含數均分子量多於大約10，000的聚合物的聚合物液料，在約25℃，的剪切稀化的方法，該方法包括分散該聚合物液料及具有一般式的組合物或該組合物的加合物，以提供一種改性聚合物液料HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵;其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20，並且，該改性聚合物液料包含，有效量的一般式的組合物或該組合物的加合物，以用於提高聚合物液料的剪切稀化作用。35.一種按照權利要求34所說的方法，其中，一般式的組合物或者該組合物的加合物，以有效的用量，以用於提供在大約25℃，在剪切速率至少大約15，000秒-1下，具有其粘度不大於大約5帕[斯卡]秒的改性聚合物液料。36.一種當聚合物液料的溫度提高到25℃以上而提高聚合物液料粘度，和在25℃提高聚合物液料剪切稀化的方法，該聚合物液料基本上不包含具有數均分子量大於大約10，000的聚合物，該方法包括分散聚合物液料及一般式如下的組合物或該組合物的加合物，以提供一種改性的聚合物液料，HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20;而且，該改性的聚合物液料包括有效用量的一般式的組合物或該組合物的加合物以提供在大約25℃下，剪切速率至少大約3，000秒-1時，具有粘度不大於大約5帕[斯卡]秒的改性聚合物液料，和當改性聚合物液料的溫度提高到25℃以上時以提高改性聚合物液料的粘度。37.一種提供聚合物液料的方法，該聚合物液料在塗敷時不必用含水或有機溶機進行混合，該聚合物液料在溫度由大約25℃至大約100℃的範圍內，在剪切速率至少大約3，000秒-1時，具有的粘度為不大於5帕[斯卡]秒，該聚合物液料基本上不含具有數均分子量大於大約10，000的聚合物，該方法包括分散一般式如下的聚酯或一般式聚酯的加合物及一種交聯劑，該一般式是HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵;其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20。38.按照權利要求37所說的方法，還包括分散第二種低聚物及交聯劑和一般式聚酯或一般式聚酯的加合物以提供聚合物液料。39.一種具有如下一般式的二酸聚酯的環氧乙烷加合物HO-V-Al′-(W-Ar-X-Al-Y)-Ar′-Z-OH其中，，或者一個共價鍵;Al′＝(CH2)n，或者一個共價鍵;，或者一個共價鍵;Al＝(CH2)n;，或者一個共價鍵;而如果及如果V＝鍵，並且如果Al′＝鍵和如果W＝鍵，及如果Z＝鍵;則;或者一個共價鍵，和，或者一個共價鍵;其中，m＝1到20，而當V＝鍵，Al′＝鍵，W＝鍵及Z＝鍵，m≥2n＝2到20或一般式的羧化的二醇聚酯的環氧乙烷加合物。40.一種按照權利要求34所說的環氧乙烷加合物，其中，該環氧乙烷是具有不多於25個碳原子的單一環氧乙烷。41.一種按照權利要求40所說的環氧乙烷加合物，其中，聚酯是二酸聚酯。42.一種按照權利要求40所說的環氧乙烷加合物，其中，聚酯是羧化的二醇聚酯。全文摘要本文介紹了具有液晶類性質的聚合物液料，溶劑分散性聚合物液料，調配的具有液晶類性質的塗層用組合物和一種用於提供給塗層用粘合劑以液晶性質的方法，該有液晶類性質的材料，缺少過去所認為的中介性質的結構部分。文檔編號C08G63/12GK1068344SQ9210294公開日1993年1月27日申請日期1992年3月20日優先權日1991年3月20日發明者F·N·瓊斯,杜聰,滕鋼暉,A·F·迪米安,汪道彰申請人:北達科他州立大學