熱敏記錄多層片及其製造方法

2023-05-08 20:31:01

專利名稱：熱敏記錄多層片及其製造方法
技術領域：
本發明涉及在基材的一個面上形成有熱敏記錄層的熱敏記錄片的所述熱敏記錄層側上，其它基材通過模擬粘接層可剝離地被粘貼的熱敏記錄多層片。
另外，本發明涉及熱敏記錄材料，特別是與熱敏記錄同時進行熱敏複寫的熱敏多層記錄片的製造方法。
本申請根據2004年12月27日向日本申請的專利申請2004-376251號、2005年2月17日向日本申請的專利申請2005-39951號、2005年3月25日向日本申請的專利申請2005-88781號、2005年4月8日向日本申請的專利申請2005-111890號、2005年4月12日向日本申請的專利申請2005-114261號主張優先權，在此引用其內容。
背景技術：
熱敏記錄方式由於具有不需要顯影、支承體為紙時紙質接近一般紙、操作容易、顯色濃度高、記錄裝置簡單、可小型化且廉價、記錄時無噪音、能夠多張同時進行相同記錄等特點，應用於各種各樣的領域。特別是，能夠多張同時進行相同記錄的特點與噴墨、電子照相等其它記錄方式相比優越，廣泛應用於收據、傳票、聯絡函等需要多張相同記錄的領域。特別是，像用於超市的現金出納機等的收據那樣的卷繞狀的多層片，期望記錄裝置的小型化，因此要求熱敏記錄方式。
以往所知道的熱敏多層記錄片通常用以下3種方式獲得。
(1)熱敏記錄片重疊方式已知有將上頁熱敏記錄片和下頁熱敏片重疊或者模擬粘接的熱敏多層記錄片(專利文獻1～5)。
專利文獻1特開昭49-73144號公報(權利要求書)專利文獻2特開昭49-98640號公報(權利要求書)專利文獻3特開昭49-133041號公報(權利要求書)專利文獻4特開昭50-160048號公報(權利要求書)專利文獻5特開昭50-14351號公報(權利要求書)(2)上色油墨熱轉印並用方式已知有在支承體的表面上形成熱敏顯色層，該熱敏顯色層包含通過熱進行反應而顯色的雙組分顯色劑的兩種成分，在該支承體的背面塗布以熱熔融性蠟和炭黑等色料為主成分的熱熔融性油墨，將該熱熔融性油墨轉印到下側的薄片上得到複寫的熱敏多層記錄片(專利文獻6)。
專利文獻6特開昭52-115229號公報(權利要求1)(3)反應性熱轉印並用方式已知有在支承體的表面上形成熱敏顯色層，該熱敏顯色層包含通過熱進行反應而顯色的雙組分顯色劑的兩種成分，在該支承體的背面製作上頁記錄片，該上頁記錄片塗布了含有所述雙組分顯色劑(假設為A和B)中的一個組分A為主成分的熱熔融性轉印層，製作下頁記錄片，該下頁記錄片在支承體上塗布了含有另一組分B為主成分的轉印接受記錄層。接著，將上頁記錄片的熱熔融性轉印層和下頁記錄片的轉印接受記錄層相互對置重疊，從而得到的熱敏多層記錄片(專利文獻7～10)。
另一方面，如收據、工資明細、各種通知書、健康診斷結果通知書等，通常使用的信息記錄物為在多層片的表面上記錄著任何人都能確認的公開信息，其內部則記錄有秘密信息。
用於這樣的信息記錄物的多層片，為了提高記錄效率，期望著在表面記錄公開信息的同時，在其背面能夠記錄與公開信息不同的信息。
當前用於這種情況的多層片主要採用上述的反應性熱轉印並用方式的多層片、同樣結構的壓敏記錄方式的多層片(例如參考專利文獻11)。
專利文獻7特開昭48-47844號公報專利文獻8特開昭50-68143號公報專利文獻9特開昭54-1041號公報專利文獻10特開昭57-12693號公報專利文獻11註冊實用新型第3046499號公報根據上述(2)上色油墨熱轉印並用方式、(3)反應性熱轉印並用方式得到的熱敏多層記錄片原理上不能在記錄前粘貼(如果在記錄前預先粘貼，存在下層記錄片會產生汙點，或粘貼的糊等阻礙上層記錄片的熱熔融性油墨或熱熔融性轉印層的轉移，顯著降低記錄濃度等問題。)，因此難以形成卷繞狀，無法使兩張重疊的端部以點或部分接合製作長方形帳票，因此成為生產率差、成本升高的主要原因。而且，在記錄裝置側也存在記錄前設置薄片的安裝盤、連續印字困難等問題，存在不得不使用專用印表機的問題。
由此，本發明人等著眼於(1)熱敏記錄片重疊方式得到的熱敏多層記錄片，並對其改良進行了研究。
本發明的課題在於提供一種熱敏記錄多層片，能夠同時熱敏記錄公開信息和非公開信息，生產率良好，製造成本也低。
另外，由熱敏紙重疊方式得到的熱敏多層記錄片容易形成卷繞狀，但存在提高下頁熱敏記錄片的畫質、記錄濃度的課題。作為該課題的解決方法考慮(A)提高下頁熱敏記錄片的熱敏記錄層的熱響應性，或者(B)提高從上頁熱敏記錄片向下頁熱敏記錄片的熱傳遞量的方法，但同時存在以下課題。
(A)對於提高下頁熱敏記錄片的記錄靈敏度，熱敏層塗布時伴隨有乾燥溫度降低等的生產率降低，或保存穩定性方面受到限制。
(B)提高從上頁熱敏記錄片向下頁熱敏記錄片的熱傳遞量的方法，最有效的是減少上頁熱敏記錄片的支承體中的空隙，從而提高密度、降低厚度的方法。
但是，在減少上層熱敏記錄片的支承體的厚度時存在以下加工上的課題。
(1)在木材紙漿為主成分的紙上塗布熱敏層時，伴隨著紙吸水引起的紙強度下降，產生伸展、褶皺、斷紙等問題，生產率極差，即使薄也最多是坪量40g/m2、且密度0.85～1.3g/cm3程度的支承體，而且，坪量40g/m2(密度0.85～1.3g/cm3)以上時上頁敏記錄片的厚度厚，向下頁熱敏記錄片傳遞充分的熱量是困難的。
(2)使用合成樹脂為主成分的支承體時，熱敏層塗布時薄膜由於熱會變形，或薄膜的粘度弱、處理難，由此即使薄也最多是坪量40g/m2、且密度0.9～1.6g/cm3程度，而且，坪量40g/m2(密度0.9～1.6g/cm3)以上時上頁熱敏記錄片的厚度厚，向下頁熱敏記錄片傳遞充分的熱是困難的。

發明內容
有鑑於此，本發明的目的在於涉及一種熱敏多層記錄體，提供使用坪量5～40g/m2(對於紙支承體，密度為0.85～1.3g/cm3；對於薄膜支承體，密度為0.9～1.6g/cm3)這樣薄的上頁熱敏記錄片的支承體製造時，不會產生褶皺等的熱敏多層記錄片的製造方法。
為了解決上述課題，本發明具有下述形式。
一種熱敏記錄多層片，其特徵在於，在第一基材的一個面上形成有第一熱敏記錄層的第一熱敏記錄片的所述第一熱敏記錄層側，通過模擬粘接層粘貼有具有透光性的第二基材；所述第二基材由信息公開部和信息非公開部構成，在所述第二基材上的與所述信息非公開部對應的位置設置有遮蔽層。
一種熱敏記錄多層片，其特徵在於，在第一基材的一個面上形成有第一熱敏記錄層的第一熱敏記錄片的所述第一熱敏記錄層側，通過模擬粘接層粘貼有在第二基材的一個面上形成有第二熱敏記錄層的第二熱敏記錄片；所述第二熱敏記錄片由信息公開部和信息非公開部構成，並且在所述第二熱敏記錄片上的與所述信息非公開部對應的位置設置有遮蔽層。
如[1]或[2]記載的熱敏記錄多層片，其中，所述模擬粘接層通過將含有模擬粘接劑的塗布液塗布到所述第一熱敏記錄層側或所述第二基材側，層壓所述第一熱敏記錄層和所述第二基材後進行乾燥而形成。
如[1]～[3]中的任意一項記載的熱敏記錄多層片，其中，依據JIS K6854-3所規定的T型剝離試驗法，在所述模擬粘接層處第一熱敏記錄片和第二基材之間的粘接強度為50～1000mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
如[1]～[4]中的任意一項記載的熱敏記錄多層片，其中，所述遮蔽層通過印刷形成。
如[1]～[4]中的任意一項記載的熱敏記錄多層片，其中，所述遮蔽層通過噴墨記錄裝置或熱轉印記錄裝置形成。
如[1]～[6]中的任意一項記載的熱敏記錄多層片，其中，在第一基材的一個面上形成有第一熱敏記錄層的第一熱敏記錄片的沒有形成熱敏記錄層的整個面和/或第二基材的包含遮蔽層的整個面上設置有紫外線固化型樹脂層。
如[1]～[7]中的任意一項記載的熱敏記錄多層片，其中，所述第二基材被切斷或者可被切斷。
本發明是至少重疊2張熱敏記錄片的熱敏多層記錄片的製造方法，通過設置以下步驟進行製造第一步驟，在第一熱敏記錄片的記錄層側通過模擬粘接層粘貼第二基材，從而得到包括第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片；第二步驟，在由所述第一步驟得到的層壓片的第二基材表面上形成熱敏記錄層。
一種熱敏記錄物的製造方法，其特徵在於，該方法包括記錄A的記錄步驟，對於熱敏記錄多層片，從該熱敏記錄多層片的第二熱敏記錄層側通過第二熱敏記錄層顯色、且第一熱敏記錄層不顯色的熱能T1實施熱敏記錄，從而在所述第二熱敏記錄層上進行記錄A的記錄，其中，所述熱敏記錄多層片具有在第一基材的一個面上形成有第一熱敏記錄層的第一熱敏記錄片和在所述第一熱敏記錄層側通過模擬粘接層層壓的、在第二基材的一個面上形成有第二熱敏記錄層的第二熱敏記錄片；記錄B的記錄步驟，對所述熱敏記錄多層片，從該熱敏記錄多層片的所述第二熱敏記錄層側通過所述第一熱敏記錄層顯色的熱能T2實施熱敏記錄，從而在所述第一熱敏記錄層上記錄與所述記錄A不同的記錄B。
如[10]中記載的熱敏記錄物的製造方法，其中，包括對所述熱敏記錄多層片，通過所述熱能T1實施熱敏記錄，從而在所述第二熱敏記錄層形成隱蔽印字部的步驟。
一種信息記錄物的製造方法，在第一基材的一個面上形成有記錄了信息的信息記錄層的第一片材的所述信息記錄層上，通過模擬粘接層粘貼第二片材，其特徵在於，在所述第一片材的所述信息記錄層上或所述第二片材上塗布含有模擬粘接劑的塗布液而形成塗層，在該塗層處於溼潤狀態時，通過該塗層將第一片材和第二片材粘合後，乾燥所述塗層形成模擬粘接層。
本發明能夠同時熱敏記錄公開信息和非公開信息，能夠提供生產率良好、製造成本低的熱敏記錄多層片。
即，本發明的熱敏記錄多層片中，記錄在第一熱敏記錄層的公開信息由信息公開部顯示，記錄在第一熱敏記錄層的非公開信息由於遮蔽層無法從外部看到。因此，對於本發明的熱敏記錄多層片，能夠同時熱敏記錄公開信息和非公開信息。
並且，本發明的熱敏記錄多層片是第二基材通過模擬粘接層粘貼在第一熱敏記錄層上，從而容易形成卷繞狀，生產率良好。而且，由於能夠形成卷繞狀，即使在用於向該熱敏記錄多層片記錄的記錄裝置中，容易實現記錄前的熱敏記錄多層片的安裝盤的設置和連續印字。
進而，本發明的熱敏記錄多層片對於秘密信息的保密性高。即，第二基材通過模擬粘接層粘貼在第一熱敏記錄層上，從而重新粘接一旦被剝離的第二基材是困難的，例如，在本人確認個人識別碼、密碼等秘密信息之前，能夠知道其他人是否剝離看過第二基材的信息非公開部。
並且，通過使用本發明的製造方法，使用坪量5～40g/m2(對於紙基材，密度0.85～1.3g/cm3；對於薄膜基材，密度0.9～1.6g/cm3)的第二基材進行製造時能夠得到不會產生褶皺等的熱敏多層記錄片。


圖1是本發明的熱敏記錄多層片的第一實施方式的俯視圖；圖2是圖1所示的熱敏記錄多層片的A-A′位置的縱截面圖；圖3是本發明的熱敏記錄多層片的第二實施方式的俯視圖；圖4是圖3所示的熱敏記錄多層片的A-A′位置的縱截面圖；圖5是本發明的熱敏記錄多層片的第一實施方式的俯視圖；圖6是圖5所示的熱敏記錄多層片的A-A′位置的縱截面圖；圖7是本發明的熱敏記錄多層片的第二實施方式的俯視圖；圖8是圖7所示的熱敏記錄多層片的A-A′位置的縱截面圖；圖9是本發明的熱敏記錄多層片的其他實施方式的縱截面圖；圖10是本發明的熱敏記錄多層片的其他實施方式的縱截面圖；圖11是本發明的熱敏記錄多層片的其他實施方式的縱截面圖；圖12是通過本發明的製造方法所製造的本發明的信息記錄物的一個實施方式的截面圖；圖13是能夠用於本發明的製造方法的裝置的一例的示意結構圖。
符號說明11 熱敏記錄多層片12 第一基材13 第一熱敏記錄層14 第一熱敏記錄片15 模擬粘接層15a 模擬粘接層16 第二基材16a 信息公開部
16b 信息非公開部17 半切割加工18 遮蔽層19 遮蔽層21 熱敏記錄多層片22 第一基材23 第一熱敏記錄層24 第一熱敏記錄片25 模擬粘接層25a 模擬粘接層26 第二基材27 第二熱敏記錄層28 第二熱敏記錄片28a 信息公開部28b 信息非公開部29 半切割加工30 遮蔽層31 遮蔽層32 紫外線固化型樹脂層33 紫外線固化型樹脂層34 紫外線固化型樹脂層35 紫外線固化型樹脂層110 信息記錄物111 第1基板112 信息記錄層113 第1片材114 模擬粘接層
115 第2片材120 裝置121 輸出部122 輸出部123 塗布部124 貼合部125 乾燥部126 卷繞部具體實施方式

(第一實施方式)圖1～2、5～6表示本發明的熱敏記錄多層片的第一實施方式。圖1、5是本實施方式的熱敏記錄多層片11的俯視圖，圖2、6是圖1、5中的A-A』位置的縱截面圖。
熱敏記錄多層片11是在第一基材12的一個面上形成有第一熱敏記錄層13的第一熱敏記錄片14的第一熱敏記錄層13上，通過模擬粘接層15a粘貼具有透光性的第二基材16的熱敏記錄多層片。
第二基材16由信息公開部16a和信息非公開部16b構成。
在第二基材16上的對應於信息非公開部16b的位置設置有遮蔽層18。並且，第一基材12上的對應於信息非公開部16b的位置設置有第二遮蔽層19。
設置紫外線固化型樹脂層32，以覆蓋第二基材16的背面及遮蔽層18。
設置紫外線固化型樹脂層33，以覆蓋第一基材12的表面及遮蔽層19。
紫外線固化型樹脂層32、33雖然不是必須要設置的，但通過設置這些層，可以增加耐水性、耐損傷性，成為接近塑料卡片的性能，因此是優選的。
在任意位置上實施半切割加工17，切斷第2基材16。
半切割加工17雖然不是必須的，但剝離第一熱敏記錄片14和第二基材16時，容易剝離，因此是優選的。
以下，詳細說明本實施方式的熱敏記錄多層片11的各結構。
第一基材12
第一基材12不做特別限定，根據適當需要可以使用紙、各種合成樹脂。優選使用具有透氣性的基材，最優選的是紙。
第一基材12的厚度不做特別限定，但從粘接加工適宜性、操作性方面考慮，優選40～100μm。
第一熱敏記錄層13
第一熱敏記錄層13是含有反應性染料(染料前驅體)和顯色劑的層。在相關層中，反應性染料和顯色劑通過熱產生反應而顯色。
第一熱敏記錄層13可以是包含反應性染料及顯色劑的單一層，可以是包括包含反應性染料且不包含顯色劑的層和包含顯色劑且不包含反應性染料的層的二層以上的多層。從反應性、熱響應性優異考慮，優選為單一層。
反應性染料及顯色劑可以使用各種公知的反應性染料及顯色劑，具體的反應性染料和顯色劑的組合可以列舉無色化合物(無色染料)和電子受體、亞氨類化合物和異氰酸酯化合物、長鏈脂肪酸鐵鹽和多元酚等。其中，無色化合物和電子受體的組合由於熱響應性良好、顯色濃度高、比較穩定，因此是優選的。並且，亞氨類化合物和異氰酸酯化合物的組合，由於其顯色不容易受表面活性劑的影響，保存穩定性優越，因此是優選的。
下面，示出反應性染料及顯色劑的具體例。
無色化合物可以列舉例如三苯基甲烷類、熒烷類、吩噻嗪類、金胺類、螺吡喃類、吲哚苯酞類等化合物。具體地可以列舉3，3-二(對二甲氨基苯基)-苯酞、3，3-二(對二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞、3，3-二(對二甲氨基苯基)-6-二乙氨基苯酞、3，3-二(對二甲氨基苯基)-6-氯化苯酞、3，3-二(對二丁氨基苯基)苯酞、3-環己氨基-6-氯化熒烷、3-二甲氨基-5，7-二甲氨基熒烷、3-N-甲基-N-異丁基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-異戊基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙氨基-7-氯化熒烷、3-二乙氨基-7-甲基熒烷、3-二乙氨基-7，8-苯基熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯化熒烷、3-(N-乙基-N-對甲苯基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-對甲苯基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-吡咯烷-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-{N-3』-三氟甲基苯基氨基}-6-二乙氨基熒烷、2-{3，6-二(二乙氨基)-9-(鄰氯化苯胺)氧蒽基苯甲酸內醯胺}、3-二乙氨基-6-甲基-7-(間三氯甲基苯胺)熒烷、3-二乙氨基-7-(鄰氯化苯胺)熒烷、3-二丁氨基-7-(鄰氯化苯胺)熒烷、3-N-甲基-N-戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-甲基-N-環己氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2』，4』-二甲基苯胺)熒烷、3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄基氨基)熒烷、苯甲醯白美藍、6』-氯-8』-甲氧基-苯並吲哚-皮利羅斯吡喃(ピリロスピラン)、6』-溴-3』-甲氧基-苯並吲哚-皮利羅斯吡喃、3-(2』-羥基-4』-二甲氨基苯基)-3-(2-甲氧基-5』-氯化苯基)苯酞、3-(2』-羥基-4』-二甲氨基苯基)-3-(2』-甲氧基-5』-硝基苯基)苯酞、3-(2』-羥基-4』-二乙氨基苯基)-3-(2』-甲氧基-5』-甲基苯基)苯酞、3-(2』-甲氧基-4』-二甲氨基苯基)-3-(2』-羥基-4』-氯-5』-甲基苯基)苯酞、3-嗎啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷-7-三氟甲基苯胺基熒烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷-7-(二對氯苯基)甲氨基熒烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(α-苯基乙氨基)熒烷、3-(N-乙基對甲苯胺基)-7-(α-苯基乙氨基)熒烷、3-二乙氨基-7-(鄰甲氧羰基苯氨基)熒烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙氨基)熒烷、3-二乙氨基-7-哌啶基熒烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(對正丁基苯胺基)熒烷、3-(N-甲基-N-異丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3，6-二(二甲氨基)芴螺環(9，3』)-6』-二甲氨基苯酞、3-(N-苄基-N-環己氨基)-5，6-苯並-7-α-萘氨基-4』-溴代熒烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-四氫糠氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-莢胺基(メシチジノ)-4』，5』-苯並熒烷等。這些無色化合物可以單獨配合，也可以將2種以上的化合物合併使用。
與無色化合物接觸並使其顯色的電子受體沒有特別限定，可以列舉例如酚類化合物、硫酚類化合物、硫脲衍生物、有機酸及其金屬鹽等。具體來說，可以列舉4-叔丁基苯酚、4-乙醯基苯酚、4-叔辛基苯酚、4，4』-仲亞丁基二苯酚、4-苯基苯酚、4，4』-二羥基二苯基甲烷、4，4』-異亞丙基二苯酚、4，4』-環亞己基二苯酚、1，1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、4，4』-二羥基二苯基硫化物、4，4』-硫二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4』-二羥基二苯基碸、2，4』-二羥基二苯基碸、4-羥基-4』-異丙氧基二苯基碸及二(3-烯丙基-4-羥基苯基)碸、二(對羥基苯基)醋酸丁酯、二(對羥基苯基)醋酸甲酯等酚類化合物，4-羥基苯甲酮、4-羥基苯二甲酸二甲酯、4-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸仲丁酯、4-羥基苯甲酸苯酯、4-羥基苯甲酸苄酯、4-羥基苯甲酸甲苯酯、4-羥基苯甲酸氯化苯酯、4，4』-二羥基二苯醚等酚類化合物，或者苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、三氯苯甲酸、對苯二甲酸、水楊酸、3-叔丁基水楊酸、3-異丙基水楊酸、3-苄基水楊酸、3-(α-甲基苄基)水楊酸、3，5-二叔丁基水楊酸等芳香族羧酸，及這些酚類化合物、芳香族羧酸和例如鋅、鎂、鋁、鈣等多價金屬的鹽等有機酸性物質，N-對甲苯磺醯基-N』-3-(對甲苯磺醯氧基)苯脲、N-(對甲苯磺醯基)-N』-(對丁氧基苯基羧基)脲、N-對甲苯磺醯基-N』-苯脲等脲化合物。這些電子受體可以單獨配合，也可以將2種以上的化合物合併使用。
亞氨類化合物是至少含有一個亞氨基(＝NH)的化合物，例如可以列舉用下式表示的常溫固體形狀的無色或淡色化合物。
[式中，X表示能夠與鄰接的C＝N形成共軛體系的芳香族化合物殘基。]亞氨類化合物具體可以列舉3-亞氨基異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-4，5，6，7-四氯異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-4，5，6，7-四溴異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-4，5，6，7-四氟異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-5，6-二氯異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-4，5，7-三氯-6-甲氧基異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-4，5，7-三氯-6-甲巰基異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-6-硝基異吲哚啉-1-酮、3-亞氨基-異吲哚啉-1-螺環-二氧戊環、1，1-二甲氧基-3-亞氨基異吲哚啉、1，1-二乙氧基-3-亞氨基-4，5，6，7-四氯異吲哚啉、1-乙氧基-3-亞氨基異吲哚啉、1，3-二亞氨基異吲哚啉、1，3-二亞氨基-4，5，6，7-四氯異吲哚啉、1，3-二亞氨基-6-甲氧基異吲哚啉、1，3-二亞氨基-6-氰基異吲哚啉、1，3-二亞氨基-4，7-二噻-5，5，6，6-四氫吲哚目、7-氨基-2，3-二甲基-5-氧吡咯[3，4b]吡嗪、7-氨基-2，3-二苯基-5-氧吡咯[3，4b]吡嗪、1-亞氨基萘二甲酸醯亞胺、1-亞氨基二苯酸醯亞胺、1-苯亞氨基-3-亞氨基異吲哚啉、1-(3』-氯苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』，5』-二氯苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』，4』，5』-三氯苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』-氰基-4』-硝基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』-氯-5』-氰基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』，6』-二氯-4』-硝基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』，5』-二甲氧基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』，5』-二乙氧基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』-甲基-4』-硝基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(5』-氯-2』-苯氧基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(4』-N，N-二甲氨基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(3』-N，N-二甲氨基-4』-甲氧基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』-甲氧基-5』-N-苯基氨基甲醯基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(2』-氯-5』-三氟甲基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(5』，6』-二氯苯並噻唑-2』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(6』-甲基苯並噻唑-2』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(4』-苯氨基苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(對苯基偶氮苯亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(萘基-1』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(蒽醌-1』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(5』-氯蒽醌-1』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(N-乙基咔唑-3』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(萘醌-1』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(吡啶-4』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(苯並咪唑基-6』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(1』-甲基苯並咪唑基-6』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(7』-氯苯並咪唑基-5』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(苯並咪唑基-2』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(苯並咪唑基-2』-亞氨基)-3-亞氨基-4，5，6，7-四氯異吲哚啉、1-(2』，4』-二硝基苯腙)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(吲唑基-3』-亞氨基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(吲唑基-3』-亞氨基)-3-亞氨基-4，5，6，7-四溴異吲哚啉、1-(吲唑基-3』-亞氨基)-3-亞氨基-4，5，6，7-四氟異吲哚啉、1-(苯並咪唑基-2』-亞氨基)-3-亞氨基-4，7-二噻四氫異吲哚啉、1-(4』，5』-二氰基咪唑基-2』-亞氨基)-3-亞氨基-5，6-二甲基-4，7-吡嗪異吲哚啉、1-(氰基苯甲醯亞甲基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(氰基碳醯胺亞甲基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(氰基甲氧羰基亞甲基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(氰基乙氧羰基亞甲基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(氰基-N-苯基氨基甲醯基亞甲基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基-N-(3』-甲基苯基)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基-N-(4』-氯苯基)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基-N-(4』-甲氧基苯基)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基-N-(3』-氯-4』-甲基苯基)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-(氰基-對硝基苯亞甲基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-(二氰基亞甲基)-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基-1』，2』，4』-三唑基-(3』)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基噻唑-(2』)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰苯並咪唑基-(2』)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基苯並噻唑基-(2』)-氨基甲醯基亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基苯並咪唑基-(2』)-亞甲基]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[氰基苯並咪唑基-(2』)-亞甲基]-3-亞氨基-4，5，6，7-四氯異吲哚啉、1-[(氰基苯並咪唑-2』)-亞甲基]-3-亞氨基-5-甲氧基異吲哚啉、1-[(氰基苯並咪唑基-2』)-亞甲基]-3-亞氨基-6-氯異吲哚啉、1-[(1』-苯基-3』-甲基-5』-氧)-吡唑烯-4』]-3-亞氨基異吲哚啉、1-[(氰基苯並咪唑基-2』)-亞甲基]-3-亞氨基-4，7-二噻四氫異吲哚啉、1-[(氰基苯並咪唑基-2』)-亞甲基]-3-亞氨基-5，6-二甲基-4，7-吡嗪異吲哚啉、1-[(1』-甲基-3』-正丁基)-巴比妥酸-5』]-3-亞氨基異吲哚啉、3-亞氨基-1-磺基苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-6-氯苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-5，6-二氯苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-4，5，6，7-四氯苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-4，5，6，7-四溴苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-4，5，6，7-四氟苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-6-硝基苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-6-甲氧基苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-4，5，7-三氯-6-甲基巰基苯甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基萘甲酸醯亞胺、3-亞氨基-1-磺基-5-溴萘甲酸醯亞胺、3-亞氨基-2-甲基-4，5，6，7-四氯異吲哚啉-1-酮等。
與亞氨類化合物接觸並使其顯色的異氰酸酯化合物可以列舉常溫下為固體的無色或淡色芳香族異氰酸酯化合物或雜環異氰酸酯化合物。具體可以列舉2，6-二氯苯異氰酸酯、對氯苯異氰酸酯、1，3-苯二異氰酸酯、1，4-苯二異氰酸酯、1，3-二甲基苯-4，6-二異氰酸酯、1，4-二甲基苯-2，5-二異氰酸酯、1-甲氧基苯-2，4-二異氰酸酯、1-甲氧基苯-2，5-二異氰酸酯、1-乙氧基苯-2，4-二異氰酸酯、2，5-二甲氧基苯-1，4-二異氰酸酯、2，5-二乙氧基苯-1，4-二異氰酸酯、2，5-二丁氧基苯-1，4-二異氰酸酯、偶氮苯-4，4』-二異氰酸酯、二苯醚-4，4』-二異氰酸酯、萘-1，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、萘-2，6-二異氰酸酯、萘-2，7-二異氰酸酯、3，3』-二甲基-聯苯-4，4』-二異氰酸酯、3，3』-二甲氧基聯苯-4，4』-二異氰酸酯、二苯甲烷-4，4』-二異氰酸酯、二苯二甲基甲烷-4，4』-二異氰酸酯、苯甲酮-3，3』-二異氰酸酯、芴-2，7-二異氰酸酯、蒽醌-2，6-二異氰酸酯、9-乙基咔唑-3，6-二異氰酸酯、甲川膽色素-3，8-二異氰酸酯、萘-1，3，7-三異氰酸酯、聯苯-2，4，4』-三異氰酸酯、4，4』，4」-三異氰酸酯-2，5-二甲氧基三苯胺、4，4』，4」-三異氰酸酯三苯胺、對二甲氨基苯基異氰酸酯、三(4-苯基異氰酸酯)硫代磷酸酯等。這些異氰酸酯化合物可以根據需要使用與酚類、內醯胺(ランタム)類、肟類等的加成化合物、即嵌段異氰酸酯的形式，也可以使用二異氰酸酯的二聚物例如1-甲基苯-2，4-二異氰酸酯的二聚物及作為三聚物的三聚氰酸酯的形式，另外，也可以使用以各種多元醇等加成的聚異氰酸酯。
在第一熱敏記錄層13中反應性染料的配合量，如果考慮顯色性，優選相對熱敏記錄層13的固體總量為10～50質量％，更優選為10～20質量％。
第一熱敏記錄層13中顯色劑的配合量優選相對反應性染料的合計100質量份為100～700質量份，更優選為150～400質量份。
第一熱敏記錄層13中除了反應性染料及顯色劑以外還含有粘接劑。
粘接劑可以列舉例如聚乙烯醇及其衍生物、澱粉及其衍生物、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素等纖維素衍生物、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯醯胺-丙稀酸酯共聚物、丙烯醯胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、異丁烯-馬來酸酐共聚物、酪蛋白、明膠及它們的衍生物等水溶性高分子材料，以及聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙稀酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等乳液和苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸類共聚物等非水溶性聚合物的膠乳等。
第一熱敏記錄層13中粘接劑的配合量優選相對第一熱敏記錄層13的固體總量為5～40質量％，更優選10～30質量％。
為了進一步調節顯色靈敏度，第一熱敏記錄層13優選含有增敏劑。增敏劑可以使用以往作為熱敏記錄體的增敏劑所熟知的化合物，可以列舉例如較低熔點、與反應性染料、顯色劑的相溶性良好的有機物(以下稱熱熔性物質)。熱熔性物質通過與反應性染料、顯色劑相溶，提高該兩種成分的接觸概率，發揮增敏作用。熱熔性物質可以列舉例如對苄基聯苯、二苄基對苯二甲酸酯、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、乙二酸二苄酯、己二酸二鄰氯苄酯、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、乙二酸二對甲基苄酯、乙二酸二對氯苄酯、1，2-二(3，4-二甲基苯基)乙烷、1，3-二(2-萘氧基)丙烷等。
第一熱敏記錄層13中熱熔性物質的配合量優選相對反應性染料的合計100質量份為25～500質量份，更優選100～300質量份。
以進一步提高熱敏記錄圖像的保存性為主要目的，第一熱敏記錄層13還可以含有圖像穩定劑。圖像穩定劑可以使用包含一種以上的選自如下化合物的物質，例如1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1-二(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯)丁烷、4，4』-[1，4-亞苯基二(1-甲基亞乙基)]二苯酚及4，4』-[1，3-亞苯基二(1-甲基亞乙基)]二苯酚等酚類化合物，4-苄氧基苯基-4』-(2-甲基-2，3-環氧丙氧基)苯碸、4-(2-甲基-1，2-環氧乙基)二苯碸及4-(2-乙基-1，2-環氧乙基)二苯碸等環氧化合物，以及1，3，5-三(2，6-二甲基苄基-3-羥基-4-叔丁基)異氰脲酸等異氰脲酸化合物。當然，圖像穩定劑並不限定於這些，也可以根據需要合併使用2種以上的化合物。
第一熱敏記錄層13中圖像穩定劑的配合量優選相對反應性染料的合計100質量份為5～100質量份，更優選10～60質量份。
另外，為了提高耐水性，在第一熱敏記錄層13中可以含有使上述粘接劑三維固化的交聯劑。
交聯劑可以列舉例如乙二醛等醛類化合物、聚哌嗪等聚胺類化合物、環氧類化合物、聚醯胺樹脂、三聚氰胺樹脂、二羥甲基脲化合物、氮丙啶化合物、嵌段異氰酸酯化合物以及過硫酸銨、氯化鐵、氯化鎂、四硼酸鈉、四硼酸鉀等無機化合物或硼酸、硼酸三酯、硼酸類聚合物等。
第一熱敏記錄層13中交聯劑的配合量優選相對熱敏記錄層13的固體總量為1～10質量％的範圍內。
第一熱敏記錄層13中還可以含有顏料。顏料可以列舉例如碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、粘土、滑石粉、煅燒粘土、矽石、硅藻土、合成矽酸鋁、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、硫酸鋇、經過表面處理的碳酸鈣和矽石等無機顏料，以及脲-甲醛樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚合樹脂、聚苯乙烯樹脂等有機顏料。
第一熱敏記錄層13中顏料的配合量優選為不會降低顯色濃度程度的量，優選相對熱敏記錄層13的固體總量為50質量％以下。並且，優選相對反應性染料100質量份為1～100質量份，更優選5～50質量份。
第一熱敏記錄層13中，根據需要可以進一步添加通常用於熱敏記錄體的各種添加劑。該添加劑可以列舉例如蠟類、金屬皂、有色染料、螢光染料、疏油劑、消泡劑、粘度調節劑等。
蠟類可以列舉例如石蠟、巴西棕櫚蠟、微晶蠟及聚乙烯蠟等聚烯烴蠟等蠟類，以及例如硬脂酸醯胺、乙烯二硬脂酸醯胺等高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸酯及其衍生物等。特別是，如果將羥甲基化脂肪酸醯胺添加到熱敏記錄層中，不會惡化耐素地覆蓋性，可以獲得增敏效果。
金屬皂可以列舉例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣及油酸鋅等高級脂肪酸多價金屬鹽。
熱敏記錄層13通過將例如反應性染料、顯色劑、粘接劑以及任意成分分散到水等分散介質中調製塗布液，將該塗布液塗布到第1基材12的一個面上後進行乾燥而形成。
此時，優選將反應性染料和顯色劑分別分散到分散介質中，在形成熱敏記錄層時混合它們的分散液。
分散液的調製可以使用例如球磨機、超微磨碎機、砂磨機等的攪拌/粉碎機來進行。
塗布液的塗布方法可以列舉例如氣刀塗布、可調刮棒塗布、純刮刀塗布、刮杆塗布、短期駐留塗布、幕簾塗布、模塗布、凹版塗布等。
另外，也可以使用超級砑光機、柔性砑光機等已知平滑方法對熱敏記錄層13進行平滑處理。由此，能夠提高其顯色靈敏度。對於平滑處理，可以將熱敏記錄層13表面貼在砑光機的金屬輥和彈性輥的任意一個上進行處理。
考慮到顯色性，熱敏記錄層13的塗布量優選為1～10g/m2，更優選為2～5g/m2。
模擬粘接層15a
模擬粘接層15a只要是具有再剝離性的同時具有不能再粘貼的性質的粘接層就沒有特別限定，可以是例如由通常用於模擬粘接的模擬粘接劑及任意含有的粘接力調節劑構成的層。
構成模擬粘接層15a的模擬粘接劑沒有特別限制，可以使用通常用於模擬粘接的粘接劑，可以使用例如天然橡膠、合成橡膠等橡膠類粘接劑；含有丙烯酸及/或丙烯酸酯為主要單體成分的丙烯酸類粘接劑；醋酸乙烯酯聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等含有醋酸乙烯酯為主要單體成分的醋酸乙烯酯類粘接劑；澱粉、海藻酸鈉等多糖類粘接劑和糊精類粘接劑等水溶性粘接劑等。
本發明中，橡膠類、丙烯酸類、醋酸乙烯酯類、糊精類的粘接劑，由於可以任意廣泛地控制粘接性，因此為優選。粘接性通過考慮例如第一基材和第二基材的強度、第一基材和第二基材之間的粘接強度等適宜設定。其中，特別是如下面所述，模擬粘接層15a通過溼式層壓法形成時，優選醋酸乙烯酯類和/或糊精類粘接劑。
模擬粘接層15a中模擬粘接劑的配合量優選為模擬粘接層15a的固體總量的10～100質量％，更優選20～80質量％。
模擬粘接層15a優選除模擬粘接劑以外還含有粘接力調節劑。
粘接力調節劑可以列舉上述的聚乙烯蠟等蠟類、金屬皂、無機顏料及有機顏料等。這些粘接力調節劑分散在模擬粘接層15a中，具有減少模擬粘接層15a的凝聚力的效果。通過減少模擬粘接層15a的凝聚力，再剝離第二基材變得容易。
模擬粘接層15a中粘接力調節劑的配合量通過考慮第一熱敏記錄片14和第二基材16之間的粘接強度、模擬粘接層15a的凝聚力等適宜決定。特別是，優選配合為第一熱敏記錄片14和第二基材16之間的粘接強度在下述範圍內的量，例如優選為模擬粘接層15a的固體總量的0～90質量％，更優選20～80質量％。
在模擬粘接層15a處第一熱敏記錄片14和第二基材16之間的粘接強度優選依據JIS K 6854-3所規定的T形剝離試驗法為50～1000mN/25mm(剝離速度300mm/min.)，進而，更優選為80～600mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
根據T形剝離試驗法的粘接強度不足50mN/25mm時，第二基材會剝離，或產生捲曲、褶皺，可能影響外觀。並且，根據T形剝離試驗法的粘接強度大於1000mN/25mm時，則在剝離時，會損壞第二基材的信息非顯示部，或可能在流動方向容易形成帶強捲曲的筒狀。
根據T形剝離試驗法的粘接強度可以根據所使用的模擬粘接劑的種類、向第二基材的浸透性、塗布量、塗布後截止粘合的時間、乾燥溫度等適宜調節。
在此，根據JIS K 6854-3所規定的T形剝離試驗法的粘接強度根據以下步驟測定。即，將試樣在23℃、50％RH的環境下放置24小時以上後，以300mm/分鐘的剝離速度進行剝離試驗。粘接強度用試驗樣品每25mm寬度的mN來表示。
模擬粘接層15a可以使用含有模擬粘接劑的塗布液(將醋酸乙烯酯類等模擬粘接劑形成水性乳液、將水溶性的模擬粘接劑(例如糊精類)溶解於水中形成水溶液、使用有機溶劑作為溶劑等)、不使用溶劑的模擬粘接劑、能量射線固化型的模擬粘接劑等形成。塗布液的溶劑可以使用水或有機溶劑，但從成本上考慮，理想的是使用水作為溶劑。具體來說，例如使用塗布液時，通過將含有模擬粘接劑的塗布液塗布到第一熱敏記錄層13上或者第二基材16上並乾燥可以形成。
本發明中，特別是模擬粘接層15a優選通過將含有模擬粘接劑的塗布液塗布到第一熱敏記錄層13上或第二基材16上，在第一熱敏記錄層和上述第二基材粘合後進行乾燥來形成，即通過溼式層壓法形成。
例如與將塗布液塗布到第一熱敏記錄層上乾燥後，以強壓力與第二基材壓接的乾式層壓法相比，溼式層壓法具有各種各樣的優點。例如，粘合時不需要強壓力，例如乾式層壓法通常需要20kg/cm左右的壓力來壓接，但溼式層壓法幾乎不需要壓力，1kg/cm以下程度就能充分模擬粘接。另外，與乾式層壓法相比模擬粘接層15a的塗布量可以變少。由於模擬粘接層15a的塗布量少，在信息公開部16a和信息非公開部16b之間實施半切割加工17時，模擬粘接劑不容易粘附到用於加工的刀刃上。另外，與第二基材的粘合、乾燥所需的時間短。進而，第二基材可以使用厚度極薄例如約5μm左右的基材。
因此，能夠高速、大量生產，生產率高、製造成本低。並且，能夠使第二基材16、模擬粘接層15a變薄，因此向第一熱敏記錄層13的熱傳遞良好，能夠進行清楚的記錄。
另外，用溼式層壓法形成模擬粘接層時，優選第一基材及第二基材的至少一個、優選兩個為紙等透氣性的基材。
塗布液的塗布可以與在上述熱敏記錄層13中舉出的塗布方法同樣的方法進行。
從記錄特性優異考慮，模擬粘接層15a的塗布量優選0.5～10g/m2，更優選1～5g/m2。通過使模擬粘接層的塗布量為1g/m2，更不容易產生塗布不均現象；使其為5g/m2以下，熱的傳遞性更好。
模擬粘接層15a也可以通過擠出層壓法的乾式層壓法形成。
模擬粘接層15
本發明中，模擬粘接層15具有再剝離性的同時具有不能再粘貼的性質，除含有反應性染料和顯色劑之外，可以與上述模擬粘接層15a具有同樣的構成。
本發明中，模擬粘接層15可以含有反應性染料(染料前驅體)和顯色劑，因此在進行熱敏記錄處理時，被加熱的部分的反應性染料和顯色劑產生反應而顯色。
模擬粘接層15可以是包含反應性染料及顯色劑的單一層，可以是包括包含反應性染料且不包含顯色劑的層和包含顯色劑且不包含反應性染料的層的二層以上的多層。從反應性、熱響應性優異考慮，優選單一層。
反應性染料及顯色劑可以使用各種公知的反應性染料及顯色劑，具體的反應性染料和顯色劑的組合可以列舉無色化合物(無色染料)和電子受體、亞氨類化合物和異氰酸酯化合物、長鏈脂肪酸鐵鹽和多元酚等。其中，無色化合物和電子受體的組合由於熱響應性良好、顯色濃度高、比較穩定，因此是優選的。並且，亞氨類化合物和異氰酸酯化合物的組合，由於其顯色不容易受表面活性劑的影響，保存穩定性優越，因此是優選的。
反應性染料及顯色劑具體可以使用與在上述熱敏記錄層13中列舉的反應性染料及顯色劑相同的物質。
如果考慮顯色性，在模擬粘接層15中反應性染料的配合量優選相對模擬粘接層15的固體總量為10～50質量％，更優選為10～20質量％。
在模擬粘接層15中顯色劑的配合量優選相對反應性染料的合計100質量份為100～700質量份，更優選為150～400質量份。
為了進一步調節顯色靈敏度，模擬粘接層15優選含有增敏劑。增敏劑可以使用以往作為熱敏記錄體的增敏劑所熟知的化合物，例如可以列舉較低熔點、與反應性染料、顯色劑的相溶性良好的有機物(以下稱熱熔性物質)。熱熔性物質通過與反應性染料、顯色劑相溶，提高該兩種成分的接觸概率，發揮增敏作用。熱熔性物質可以列舉例如對苄基聯苯、二苄基對苯二甲酸酯、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、乙二酸二苄酯、己二酸二鄰氯苄酯、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、乙二酸二對甲基苄酯、乙二酸二對氯苄酯、1，2-二(3，4-二甲基苯基)乙烷、1，3-二(2-萘氧基)丙烷等。
模擬粘接層15中熱熔性物質的配合量優選相對反應性染料的合計100質量份為25～500質量份，更優選為100～300質量份。
以進一步提高熱敏記錄圖像的保存性為主要目的，模擬粘接層15還可以含有圖像穩定劑。圖像穩定劑可以使用包含一種以上的選自如下化合物的物質，例如1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1-二(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯)丁烷、4，4』-[1，4-亞苯基二(1-甲基亞乙基)]二苯酚及4，4』-[1，3-亞苯基二(1-甲基亞乙基)]二苯酚等酚類化合物，4-苄氧基苯基-4』-(2-甲基-2，3-環氧丙氧基)苯碸、4-(2-甲基-1，2-環氧乙基)二苯碸及4-(2-乙基-1，2-環氧乙基)二苯碸等環氧化合物，以及1，3，5-三(2，6-二甲基苄基-3-羥基-4-叔丁基)異氰脲酸等異氰脲酸化合物。當然，圖像穩定劑並不限定於這些，也可以根據需要合併使用2種以上的化合物。
模擬粘接層15中圖像穩定劑的配合量優選相對反應性染料的合計100質量份為5～100質量份，更優選為10～60質量份。
模擬粘接層15中根據需要可以進一步添加通常用於熱敏記錄體的各種添加劑。該添加劑可列舉例如有色染料、螢光染料、消泡劑等。
模擬粘接層15的塗布液及塗布方法可以使用與模擬粘接層15a相同的塗布液及塗布方法。
第二基材16
第二基材16需要具有透光性。這裡的「具有透光性」只要能夠從外部看到第一熱敏記錄層13中記錄的信息就可以，可以是完全透明，也可以是半透明。
相關的具有透光性的基材材料可列舉透明材料。並且，也可以使用通過使厚度變薄，能夠確保從外部看到第一熱敏記錄層13中記錄的信息的透光性的半透明材料。
由透明材料構成的基材可以列舉以聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚氨酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、賽璐珞、三醋酸纖維素薄膜、二醋酸等纖維素薄膜、四氟乙烯薄膜、聚偏氟乙烯薄膜、聚氯三氟乙烯薄膜等合成樹脂為主成分的基材(薄膜基材)。
由半透明材料構成的基材可以列舉以紙漿為主成分的紙基材、薄膜基材中含有白色無機顏料等上色劑的基材等。以紙漿為主成分的基材一般有上質紙、再生紙、玻璃紙等紙。從密度高、熱傳導性高、透明性也高的條件考慮，特別優選玻璃紙。
其中，特別是如上所述用溼式層壓法形成模擬粘接層時，第二基材優選使用透氣性的基材，特別優選紙基材。
第二基材16由信息公開部16a和信息非公開部16b構成。為了容易剝離第一熱敏記錄片14和第二基材，可以通過半切割加工17在任意位置上切斷，該半切割加工切入第二基材16和第一熱敏記錄片14之間的深度。
第二基材16具有透光性，從而在信息公開部16a從外部可見地顯示被記錄在第一熱敏記錄層的信息。
另外，第二基材16還有作為第一熱敏記錄層的保護層的功能。因此，例如與熱敏記錄層設置在熱敏記錄片的外表面的情況相比，不容易產生劃痕，記錄圖像的保存性高。
第二基材16的厚度沒有特別限定，但厚度越薄，傳遞到第一熱敏記錄層13的熱量越大，記錄在第一熱敏記錄層13的信息的記錄濃度變高，能夠得到鮮明的記錄圖像。另一方面，厚度越厚，則第二基材16的加工性提高，而且在剝離信息非公開部16b時不容易破損。因此，第二基材16優選坪量為3～60g/m2，更優選為5～40g/m2。
另外，第二基材16的密度越高，傳遞到第一熱敏記錄層13的熱量越大，記錄在第一熱敏記錄層13的信息的記錄濃度變高，圖像變得鮮明。特別是以木材紙漿為主成分的基材的情況，透明性也變高。因此，第二基材16優選密度為0.80g/cm3以上，更優選為0.85～1.6g/cm3範圍內。特別是，對於紙基材優選密度為0.85～1.3g/cm3，對於薄膜基材優選密度為0.9～1.6g/cm3。
遮蔽層18
遮蔽層18設置為至少覆蓋整個信息非公開部16b。例如，如圖1、2所示，遮蔽層18的位置與信息非公開部16b的位置可以完全一致，並且，遮蔽層18也可以大於信息非公開部16b。
遮蔽層18可以設置在信息非公開部上的整個面上，也可以是規定形狀的圖案(例如帶狀、網格狀、交織狀、斑點狀、文字、織的花紋狀等)，設置在信息非公開部上，該圖案可以為多個。
從不容易阻礙向第一熱敏記錄層13的熱傳遞，能夠以高記錄濃度進行熱敏記錄，容易形成規定圖案，成本也低等方面考慮，遮蔽層18優選由印刷形成的遮蔽層。
印刷方法沒有特別限定，可以適用例如平版印刷方式、凹版印刷方式、多功能印刷方式等常用方法。
遮蔽層18也優選通過噴墨記錄裝置或熱轉印記錄裝置形成。此時，與印刷等相比，具有優越的即時性。即，不需要像印刷那樣預先製版，從而能夠即時地進行圖案的變更，例如將噴墨記錄裝置或熱轉印記錄裝置和熱敏記錄裝置串聯配置，用熱敏記錄裝置記錄秘密信息後，或者在記錄之前，可以用噴墨記錄裝置或熱轉印記錄裝置形成遮蔽層。並且，此時用噴墨記錄裝置或熱轉印記錄裝置，也可以在遮蔽層以外記錄任意的文字、圖像。
另外，使用熱轉印記錄裝置時，熱轉印記錄裝置的頭部(head)溫度為第二熱敏記錄層13不顯色的溫度。
遮蔽層18也可以通過將不具有透光性的基材例如金屬箔、金屬蒸鍍薄膜等粘貼在信息非公開部16b上來形成。
作為用於遮蔽層的油墨，為了用少量就有遮蔽效果，且不會損害向第一基材的熱傳遞，優選含有金屬粉末的油墨。金屬粉末有鋁、鋅、錫、銀、金等，但從經濟性、穩定性方面考慮，優選是鋁。
鋁粉顏料、鋁糊(含有鋁粉末的塗料)可以列舉JIS K5906-1991、コンバ一テツク1995年8月號第46～49頁等中詳細記載的鋁粉顏料、鋁糊。具體地可以使用溶劑類糊TD120T、TD180T、TD200T、TD280T、水性糊93-2070、93-2071、93-2072、93-2073、93-2074(東洋アルミニウム株式會社制)、HR、CR-808CM、SF-808C、AW-7000R、AW-808C等(旭化成工業株式會社制)。
另外，以金屬粉末為主成分的油墨中通過添加各種上色染料、顏料，可以得到被上色成各種顏色的遮蔽層。進而也優選在塗布有含金屬粉末的油墨的遮蔽層上塗布含氧化鈦、碳酸鈣、滑石粉、粘土等白色顏料的油墨，然後在其上進行必要的多色印刷。
遮蔽層19
除設置在第一基材12上的對應於上述信息非公開部16b的位置之外，遮蔽層19與上述遮蔽層18相同。
遮蔽層19對於本發明不是必須的，但通過設置遮蔽層19可以進一步提高秘密信息的保密性。即，通過設置遮蔽層19，從第一基材12側看熱敏記錄多層片時，能夠降低記錄在第一基材12的內側的第一熱敏記錄層13中的秘密信息被透視的可能性。
本方式的熱敏記錄多層片11例如能夠以下述方式使用。即，對熱敏記錄多層片11使用熱敏記錄裝置進行熱敏記錄處理，從而同時在第一熱敏記錄層13記錄公開信息及非公開信息，得到信息記錄物。
此時，由於第二基材16具有透光性，能夠從外部看到記錄在第二基材16的信息公開部16a的下方的信息(公開信息)。另一方面，記錄在第二基材16的信息非公開部16b的下方的信息(非公開信息)，通過遮蔽層18從外部被遮掩，無法看到。另外，例如第三人透過光看到該信息記錄物時，非公開信息被獲知的可能性低。進而，通過設置有遮蔽層19，進一步提高這些效果。
而且，擁有知道所記錄的非公開信息權利的人得到信息記錄物後，通過將第二基材16與遮蔽層18一起剝離，能夠看到記錄在其下方的非公開信息，從而獲得非公開信息。
並且，此時如果在擁有知道非公開信息權利的人得到信息記錄物之前第三人剝離第二基材16看過時，通過模擬粘接層15a再粘貼第二基材16是困難的，因此能夠知道在本人確認之前是否有其他人剝離第二基材16看過信息非公開部16b。
(第二實施方式)圖3～4、7～8示出了本發明的熱敏記錄多層片的第二實施方式。圖3、7是本實施方式的熱敏記錄多層片21的俯視圖，圖4、8是圖3、7中在位置A-A′的縱截面圖。
熱敏記錄多層片21中，在第一基材22的一個面上形成有第一熱敏記錄層23的第一熱敏記錄片24的上述第一熱敏記錄層23上通過模擬粘接層25a粘貼在第二基材26的一個面上形成有第二熱敏記錄層27的第二熱敏記錄片28的上述第二基材26。
第二熱敏記錄片28由信息公開部28a和信息非公開部28b構成，在信息公開部28a和信息非公開部28b之間採用半切割加工29來切斷。
在第二熱敏記錄片28上的與信息非公開部28b對應的位置上設置有遮蔽層30。並且，在第一基材22上的與信息非公開部28b對應的位置上設置有第二遮蔽層31。設置紫外線固化型樹脂層35，以覆蓋第二基材22的背面和第二遮蔽層31；還設置有紫外線固化型樹脂層34，以覆蓋第一熱敏記錄片27的表面和第一遮蔽層30。
紫外線固化型樹脂層34、35雖然不是必需的，但是因為通過設置這些層，耐水性和耐損傷性提高，具有接近塑料卡片的性能，因此是優選的。
在任意的位置上實施半切割加工29，以切斷第二熱敏記錄片28。
半切割加工29雖然不是必需的，但是因為在剝離第一熱敏記錄片24和第二熱敏記錄片28時容易剝離，所以是優選的。
本實施方式的熱敏記錄多層片21在第二基材26的一個面上形成有第二熱敏記錄層27，第二基材26也可以不具有透光性，這點上與上述第一實施方式不同。也就是說，通過在第二基材26上形成有第二熱敏記錄層27，公開信息被同時記錄在第一熱敏記錄層23和第二熱敏記錄層27中，結果，記錄在第一熱敏記錄層23的公開信息會從外部可視地被顯示。
通過具有上述構成，熱敏記錄多層片21的優點是提供給信息公開部28a更高對比度且清楚的印字。
對第一基材22、第一熱敏記錄層23、第一熱敏記錄片24、模擬粘接層25a、模擬粘接層25、信息公開部28a、信息非公開部28b和遮蔽層30、31的描述與上述第一實施方式中對第一基材12、第一熱敏記錄層13、第一熱敏記錄片14、模擬粘接層15a、模擬粘接層15、信息公開部16a、信息非公開部16b和遮蔽層18、19的描述一樣。
作為第二基材26可列舉出與第一基材同樣的材料，但是第二基材26也可以不具有透光性。
作為構成第二熱敏記錄層27的成分，可列舉出與第一實施方式中的第一熱敏記錄層13同樣的成分。
第二熱敏記錄層27和第一熱敏記錄層一樣，可以通過將含有構成第二熱敏記錄層27的各種成分的塗布液塗布在第二基材26上而形成。
此時，優選將第二基材26通過模擬粘接層25粘貼在第一熱敏記錄層23上之後，進行第二熱敏記錄層27的形成。由此，在第二基材26上難以產生褶皺，可以得到外觀優良的熱敏記錄多層片。即，第二基材26的厚度越薄，第一熱敏記錄層23的記錄濃度越高，但加工性能會降低。例如，使用紙基材的情況，在形成模擬粘接層25時吸收水分後，會出現產生伸展、褶皺和斷紙等問題；使用膜基材時，膜的粘度弱，有時會出現褶皺等變形，難以處理。與之相對，通過模擬粘接層25粘貼後在第二基材26上形成第二熱敏記錄層27，可以改善上述問題。
本方式的熱敏記錄多層片21例如可以按照下述的方式使用。即，通過對熱敏記錄多層片21使用熱敏記錄裝置進行熱敏記錄處理，在第一熱敏記錄層23上同時記錄公開信息和非公開信息，獲得信息記錄物。
此時，記錄在第二熱敏記錄片28的信息公開部28a的下方的信息(公開信息)同時也被記錄在第二熱敏記錄層27，所以從外部可以看到。然而，記錄在第二熱敏記錄片28的信息非公開部28b的下方的信息(非公開信息)通過遮蔽層30被從外部遮掩，從而無法看到。並且，例如第三人透過光看到該信息記錄物時，知道非公開信息的可能性也很低。進而，通過設置遮蔽層31，進一步提高了上述效果。
然後，擁有知道所記錄的非公開信息的權利的人拿到所獲得的信息記錄物，通過將第二熱敏記錄片28的信息非公開部28b和遮蔽層30一起剝離，可以目視到記錄在其下方的非公開信息，並獲得非公開信息。
另外，此時如果在擁有知道非公開信息的權利的人拿到信息記錄物之前第三人剝離第二熱敏記錄片28的信息非公開部28b並看過時，由於通過模擬粘接層25再粘貼第二熱敏記錄片28是困難的，可以知道在本人確認之前他人是否剝離了第二熱敏記錄片28的信息非公開部28b並看過。
進一步地，本實施方式中，信息公開部28a剝離後還可以保留。具體而言，例如提供第一熱敏記錄片24作為收據，將剝離的信息公開部28a作為其副本可以保留。
本發明的熱敏記錄多層片不限於上述實施方式。
例如，在第一和第二實施方式中，雖然第二基材通過半切割加工被切斷，但是本發明並不限於此，例如，還可以在第二基材上通過設置穿孔等形成可切斷形態。
在第一和第二實施方式中，為了從背側看不到記錄在第二熱敏記錄層的秘密信息，在第一基材的背面的與上述信息非公開部對應的位置上設置有第二遮蔽層，但本發明不限於此，也可以在整個第一基材上設置第二遮蔽層。並且，也可以不設置第二遮蔽層，例如使用可判別第一熱敏記錄層的記錄的範圍的帶色基材，或者內添有用於降低透光性的二氧化鈦等的基材作為第一基材，可以獲得同樣的效果。
在上述第一實施方式中，在第二基材16的表面上形成有遮蔽層18，但是也可以與第二實施方式所示的一樣，在第二基材16和遮蔽層18間設置第二熱敏記錄層。
在上述第二實施方式中，在第一熱敏記錄層23上通過模擬粘接層25粘貼有第二熱敏記錄片28的第二基材26，但也可以粘貼第二熱敏記錄片28的第二熱敏記錄層27。
在上述第二實施方式中，在第二熱敏記錄層27的表面上形成有遮蔽層30，但是也可以在第二熱敏記錄層27的表面上通過模擬粘接層粘貼與第一實施方式中的第二基材16一樣的具有透光性的基材。
在上述第二實施方式中，還可以設置多個第二熱敏記錄片28。此時，遮蔽層30可以設置在最外層的第二熱敏記錄層27上。
進一步地，在本發明的熱敏記錄多層片中，在第一基材和/或第二基材上還可以印刷遮蔽以外目的的任意的文字、圖像。
此外，本發明的熱敏記錄多層片中，在第一熱敏記錄層和第二基材之間，例如在第二基材的模擬粘接層表面或第一熱敏記錄層的模擬粘接層表面上，還可以設置剝離劑層。剝離劑層可以通過塗布例如矽酮樹脂、聚乙烯蠟等剝離劑等方式來形成。
本發明的熱敏記錄多層片可以在第一基材和第一熱敏記錄層之間進一步設置底塗層。底塗層通常是以顏料和粘接劑為主體所構成的層，作為底塗層可以利用以往公知的用於熱敏記錄材料的底塗層。作為底塗層的顏料，通過使用像矽石、煅燒高嶺土等空隙率高的顏料，可以提高在其上面的熱敏記錄層的顯色靈敏度。另外，通過使底塗層中含有塑料色料、中空粒子、發泡體等，對提高形成在底塗層上的熱敏記錄層的顯色靈敏度具有效果。
本發明的熱敏記錄多層片還可以在第一熱敏記錄層和/或第二熱敏記錄層上設置保護層。保護層通常是以顏料和粘接劑為主體所構成的層，作為保護層可以利用以往公知的用於熱敏記錄材料的保護層。為了防止對熱頭(thermal head)的粘附，保護層中優選添加像聚烯烴蠟、硬脂酸鋅這樣的潤滑劑。此外，還可以包含紫外線吸收劑。此外，通過設置有光澤的保護層，還可以提高產品的附加價值。保護層可以由1層構成，也可以由2層以上構成。
作為形成上述各層的方法，可以採用氣刀法、刮刀法、凹版法、輥塗法、噴塗法、浸漬法、刮棒法和擠出法等已知的塗布方法中的任意一種。
此外，為了抑制來自第一基材的背面的油、增塑劑的滲透，或者控制捲曲，本發明的熱敏記錄多層片也可以在第一基材的背面上設置背部層(backlayer)。
本發明的熱敏記錄多層片進一步實施加工，可以作為賦予更高功能的熱敏記錄體。例如，通過在第一基材的背面實施採用粘結劑、再溼粘接劑、延遲膠粘型的粘結劑等的塗布加工，可以用作粘結紙、再溼粘接紙、延遲膠粘紙。此外，通過在背面實施磁力加工，還可以形成在背面具有可磁記錄的層(磁記錄層)的熱敏記錄體。此外，在表面的一部分也可以例如條紋狀設置磁記錄層。
另外，如上所述，第二基材越薄，轉移到第一熱敏記錄片的熱量越會增加，為了記錄鮮明，要求第二基材要薄。用現有的製造方法分別製造第二熱敏記錄片和第一熱敏記錄片後，實施模擬粘接加工，製作目標複寫紙，使用坪量5～40g/m2且密度0.85～1.3g/cm3、優選坪量10～30g/m2且密度0.85～1.3g/cm3這種薄的第二基材進行製造時，如果採用以木材紙漿為主要成分的基材，則在該基材上塗布水性熱敏塗料時，基材吸水後產生表面波紋、褶皺等問題，還有原紙的紙力下降，在塗布中出現紙的斷開等問題。
進一步地，作為坪量5～40g/m2且密度0.9～1.6g/cm3、優選坪量10～30g/m2且密度0.9～1.6g/cm3這種薄的第二基材，如果採用以合成樹脂為主成分的基材，則塗布水性熱敏塗料時，在乾燥步驟中產生因熱而伸展，或因進行薄處理困難而部分出現褶皺的問題。
本發明中為了解決所涉及的問題，通過以下兩個步驟來製造熱敏多層記錄片第一步驟，將以木材紙漿為主成分的薄的基材或者以合成樹脂為主成分的薄的基材作為第二基材通過模擬粘接層粘貼在第一熱敏記錄片的記錄層上，獲得第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片，對於第二基材，坪量為5～40g/m2，紙基材時密度為0.85～1.3g/cm3、膜基材時密度為0.9～1.6g/cm3，優選坪量為10～30g/m2，紙基材時密度為0.85～1.3g/cm3、膜基材時密度為0.9～1.6g/cm3；第二步驟，在所述第一步驟獲得的層壓片中的第二基材面上形成熱敏記錄層。
這裡，第二熱敏記錄片還可以設置多個。此時，在第二步驟後所獲得的層壓熱敏記錄片上可以進一步設置模擬粘接層，將以木材紙漿為主成分的薄的基材或以合成樹脂為主成分的薄的基材粘接後，增設熱敏記錄層，對於所述基材，坪量為5～40g/m2、紙基材時密度為0.85～1.3g/cm3、膜基材時密度為0.9～1.6g/cm3，優選坪量為10～30g/m2、紙基材時密度為0.85～1.3g/cm3、膜基材時密度為0.9～1.6g/cm3。
上述第二基材作為以木材紙漿為主成分的基材，一般為上質紙、再生紙等紙。此外，作為以合成樹脂為主成分的基材，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚氨酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、賽璐珞、三醋酸纖維素薄膜、二醋酸等纖維素薄膜、四氟乙烯薄膜、聚偏氟乙烯薄膜、聚氯三氟乙烯薄膜。優選使上述基材含有白色無機顏料等。
作為第一熱敏記錄片的基材沒有特別限定，根據需要可以適當使用紙、各種合成樹脂，但是紙是最為普遍的。此外，從粘接加工適宜性、處理性等方面來看，優選的厚度為40～100μm。
作為模擬粘接劑沒有特別限制，但丙烯酸類、橡膠類、醋酸乙烯酯類可以任意廣泛地控制粘接性，所以可以使用。可以使用上述物質的水性乳液的粘接劑、使用有機溶劑作為溶劑的粘接劑、不使用溶劑的粘接劑、能量射線固化型的粘接劑等。但是，特別是如本發明所示為了以卷繞狀來模擬粘接第二基材，與乾燥後壓接粘接劑相比，優選在未乾燥的狀態下粘接劑塗布在第一熱敏記錄片的熱敏記錄層上，隨後進行乾燥。所使用的粘接劑在能夠形成剛性的模擬粘接層方面，更優選使用醋酸乙烯酯類的粘接劑。並且，作為塗布量優選1～5g/m2程度。
此外，採用模擬粘接劑粘接的第一熱敏記錄片和第二熱敏記錄片根據T型剝離試驗法的粘接強度，優選為50～1000mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)，更優選為80～600mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
根據T型剝離試驗法的粘接強度不足50mN/25mm時，進行第二步驟中的熱敏層塗布時，在輥間因為壓力可能會產生第二熱敏記錄片捲曲、容易出現褶皺、造成剝離這樣的問題。
此外，根據T型剝離試驗法的粘接強度大於1000mN/25mm時，剝離時可能產生破壞，可能沿流動方向容易形成帶有強捲曲的筒狀。
為了控制T型剝離試驗法的粘接強度，可以通過所使用的粘接劑的種類、向第二基材的滲透性、塗布量、塗布後到粘合在一起的時間以及乾燥溫度等進行適當調節。
這裡，根據T型剝離試驗法的粘接強度使用以下方法來測定。
·根據T型剝離試驗法的粘接強度將試樣在23℃、50％RH的環境下放置24小時以上後，根據ISO 113392003，以300mm/min的拉伸速度進行剝離試驗。粘接強度用試驗樣品每25mm寬度的mN表示。
作為粘接加工方法可以採用通常在本領域中所使用的溼式層壓法、乾式層壓法等方法。也就是說，在第二基材的背面塗布模擬粘接糊並乾燥後，也可以通過加壓或加熱與第一熱敏記錄片粘合；在第一熱敏記錄片的熱敏記錄面上塗布模擬粘接糊並乾燥後，也可以通過加壓或加熱與第二基材的背面粘合。進一步地，為了能夠省略糊的壓接步驟，優選的方法是如上所述在本發明中塗布模擬粘接糊後在未乾燥狀態下粘合後進行乾燥的溼式層壓法。這裡，用溼式層壓法形成粘接層時，優選第二基材為紙。
本發明的熱敏記錄層的熱敏顯色成分適用以往公知的顯色體系。具有代表性的有通過無色染料和電子受體的反應得到的顯色成分、通過亞氨類化合物和異氰酸酯化合物的反應得到的顯色成分以及長鏈脂肪酸鐵鹽和多元酚反應得到的顯色成分，但特別優選使用通過無色染料和電子受體的反應得到的顯色成分。
由以無色化合物和與該無色化合物接觸並使其顯色的電子受容性化合物為主成分的塗層所構成的熱敏記錄層以無色化合物、電子受容性化合物和結合劑為必需成分，並在此基礎上混合公知的添加劑後得到塗布劑，由使用該塗布劑的塗層而形成。所述添加劑有例如顏料、表面活性劑、熱熔性物質(潤滑劑)等。
無色化合物可以是1種，也可以是2種以上的混合物，可列舉與上述第一熱敏記錄層13同樣的物質。
與上述無色化合物接觸使其顯色的電子受容性顯色劑沒有特別限定，可列舉與上述第一熱敏記錄層13同樣的物質。
相對染料前驅體的合計100質量份，顯色劑通常優選使用100～700質量份的量，更優選按照150～400質量份的比率來使用。當然根據需要，還可以並用2種以上的顯色劑。
本發明中，主要為了提高顯色記錄圖像的保存性，也可以使用圖像穩定劑。作為這種圖像穩定劑，可列舉與上述第一熱敏記錄層13同樣的穩定劑。當然，圖像穩定劑並不限定於這些，根據需要，也可以並用2種以上的化合物。
為了調節熱敏記錄體的熱敏記錄層的顯色靈敏度，可以使熱敏記錄層含有熱熔性物質作為增敏劑。作為增敏劑可以使用以往已知的化合物作為熱敏記錄體的增敏劑，可列舉與上述第一熱敏記錄層13同樣的增敏劑。
本發明中所使用的顯色劑、圖像穩定劑和增敏劑等添加劑，可以按照與固體微粒狀態下使用染料前驅體時相同的方法在水中分散，在調製熱敏記錄層形成用塗料時與之混合。此外，也可以將這些添加劑溶解在溶劑中，將水溶性高分子化合物用作乳化劑在水中乳化後使用。
本發明中，為了提高熱敏記錄層的白度和圖像的均勻性，可以在熱敏記錄層中含有白度高且平均粒徑在10μm以下的微粒顏料。可列舉與上述第一熱敏記錄層13同樣的顏料。為了防止對熱頭的附著和粘附，優選使用吸油量為50ml/100g以上的顏料。顏料的配合量優選為不使顯色濃度下降的程度的量，即，相對熱敏記錄層的固體總量為50質量％以下。
本發明中，作為構成熱敏記錄層的其它成分材料使用粘接劑，根據需要，還可以使用交聯劑、蠟類、金屬皂、有色染料、有色顏料和螢光染料等。作為粘接劑可列舉與上述第一熱敏記錄層13同樣的物質。
此外，為了提高熱敏記錄層的耐水性，可以使熱敏記錄層中含有用於三維固化粘接劑的交聯劑。可列舉與上述第一熱敏記錄層13同樣的交聯劑，優選相對熱敏記錄層的固體總量為1～10質量％範圍使用從其中選擇的至少一種交聯性化合物。
此外，還可以在熱敏記錄層中添加蠟類，可以列舉例如石蠟、加洛巴(カルナパロウ)蠟、微晶石蠟、聚烯烴蠟和聚乙烯蠟等蠟類，以及例如硬脂醯胺、乙烯二硬脂醯胺等高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸酯及其衍生物等。特別是在熱敏記錄層中添加羥甲基化脂肪酸醯胺時，可以不損壞耐素地覆蓋性而獲得增敏效果。
作為可以添加在熱敏記錄層中的金屬皂，可以列舉出高級脂肪酸多價金屬鹽，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣和油酸鋅等。另外，根據需要，在不損害本發明效果的範圍內，在熱敏記錄層中還可以添加疏油劑、消泡劑、粘度調節劑等各種添加劑。
用於熱敏記錄層中的無色染料、顯色劑及其它各種成分的種類和量根據目的可進行適當調整，但是，通常相對於無色染料100質量份，使用的顯色劑為100～700質量份，增敏劑為25～500質量份，微粒顏料為10～500質量份，粘接劑為固體總量的10～25質量％。
在本發明中進一步實施加工，可以形成賦予更高功能的多層熱敏記錄體。例如，通過在第一基材的背面實施採用粘結劑、再溼粘接劑、延遲膠粘型的粘結劑等的塗布加工，還可以用作粘結紙、再溼粘接紙、延遲膠粘紙，或者通過實施磁力加工，可以形成在背面具有可磁記錄的層的熱敏記錄體。
本發明中，可以在熱敏記錄層上設置保護層，或在第一熱敏記錄層下設置底塗層。作為上述追加層，可以利用以往公知的熱敏記錄材料中所使用的保護層和底塗層。保護層和底塗層都是以顏料和粘接劑為主體而構成。特別是在保護層中，為了防止對熱頭的粘附，優選添加像聚烯烴蠟、硬脂酸鋅這樣的潤滑劑，也可以包含紫外線吸收劑，另外還可以將其構成為2層以上。此外，通過設置有光澤的保護層，還可以提高產品的附加價值。
通過在底塗層中使用煅燒高嶺土等空隙率高的顏料，可以提高在其上面的熱敏記錄層的顯色靈敏度。另外，通過使底塗層中含有塑料色料、中空粒子、發泡體等，對提高形成在底塗層上的熱敏記錄層的顯色靈敏度具有效果。
在本發明的熱敏記錄層上也可以設置包含UV固化樹脂、EB固化樹脂的保護層。通過在保護層上使用矽等脫模劑、在熱敏記錄片的背面實施粘結加工，還可以將本發明的熱敏記錄材料用作無底襯的粘結標籤。
進一步地，在第一熱敏記錄片的基材的熱敏記錄層附設面和/或熱敏記錄面上設置模擬粘接劑之前事先印刷必要的信息，或在第二基材的熱敏記錄層附設面上塗布設置熱敏記錄層之前事先實施印刷，為了隱蔽這些印刷信息，優選在第二熱敏記錄片的熱敏記錄層上實施遮蔽印刷等，可以期待防止偽造等效果，其使用範圍格外增加。
作為在基材上形成上述各層的方法，可以採用氣刀法、刮刀法、凹版法、輥塗法、噴塗法、浸漬法、刮棒法和擠出法等已知的塗布方法中的任意一種。對於第二熱敏記錄層和第一熱敏記錄層，均是熱敏記錄層用塗料被塗布在基材的一個表面上，使得乾燥後的質量為1～10g/m2，從而形成熱敏記錄層。並且，為了抑制來自記錄材料背面的油、增塑劑的滲透或者控制捲曲，還可以設置背部層。另外，採用超級砑光機或柔性砑光機等已知的平滑性方法進行平滑處理，這對提高其顯色靈敏度具有效果。也可以將熱敏記錄層表面貼在砑光機的金屬輥和彈性輥中的任意一個上進行處理。
本發明的熱敏記錄物的製造方法是採用熱敏記錄多層片而進行的方法，所述熱敏記錄多層片包括第一熱敏記錄片，其第一熱敏記錄層形成在第一基材的一個面上；第二熱敏記錄片，其通過模擬粘接層被層壓在上述第一熱敏記錄層上，第二熱敏記錄層形成在第二基材的一個面上。該方法的特徵在於具有以下2個步驟。
·對上述熱敏記錄多層片，從該熱敏記錄多層片的上述第二熱敏記錄層側，通過上述第二熱敏記錄層顯色、且上述第一熱敏記錄層不顯色的熱能T1來實施熱敏記錄，從而將記錄A記錄於上述第二熱敏記錄層的步驟(下面，有時稱作步驟A)。
·對於上述熱敏記錄多層片，從該熱敏記錄多層片的上述第二熱敏記錄層側，通過上述第一熱敏記錄層顯色的熱能T2來實施熱敏記錄，將與記錄A不同的記錄B記錄於上述第一熱敏記錄層的步驟(下面，有時稱作步驟B)。
步驟A中，記錄A通過熱能T1被記錄在第二熱敏記錄層上。
作為記錄A，沒有特別限制，可以是任意的文字、圖像。特別是在本發明的製造方法中，為了獲得只記錄在第一熱敏記錄層的信息、例如針對各種個人信息、秘密信息的安全性高的信息記錄物，優選記錄A為隱蔽印字部。由此，通過印刷等其它記錄方式，也可以不在第二熱敏記錄層上另外形成隱蔽印字部，從而生產率提高，成本降低。
此外，通過在第二熱敏記錄層形成隱蔽印字部，例如與通過印刷等在第二熱敏記錄層上形成隱蔽印字部的情況相比，進行熱敏記錄時不容易阻礙向第一熱敏記錄層的熱傳遞，可以在高記錄濃度下實現熱敏記錄。
隱蔽印字部可以設置在整個第二熱敏記錄層上，也可以設置在其中的部分上。
此外，隱蔽印字部可以是整個塗覆的狀態，也可以設置規定形狀的多個圖案(例如帶狀、網格狀、交織狀、斑點狀、文字、織的花紋狀等)。
此外，如後文所述，記錄在第一熱敏記錄層中的記錄B由公開信息和非公開信息構成時，優選在第二熱敏記錄層的與上述非公開信息對應的位置(信息非公開部)設置隱蔽印字部。由此，步驟B中，通過利用熱能T2的熱敏記錄，公開信息被記錄於第一熱敏記錄層的同時也被記錄於第二熱敏記錄層，而非公開信息雖然被記錄於第一熱敏記錄層，但可以不以可判別程度被記錄於第二熱敏記錄層。
因此，所獲得的熱敏記錄物能夠廣泛用作將秘密信息記錄在多層片的內部、在其表面記錄誰都能確認的公開信息的信息記錄物，例如收據、工資明細、各種通知書、健康診斷結果通知書等。
此時，隱蔽印字部優選至少被設置在整個信息非公開部上。例如，隱蔽印字部的位置可以和信息非公開部的位置完全一致，隱蔽印字部也可以比信息非公開部大。
隱蔽印字部可以形成在信息非公開部的整面上，還可以如上所述那樣，以規定形狀的圖案多個設置在信息非公開部上。
步驟B中，記錄B通過熱能T2被記錄在第一熱敏記錄層上。
此時，例如在第二熱敏記錄層上不設置隱蔽印字部時，通過熱能T2在第二熱敏記錄層也記錄相同的記錄B，從外部可以看到記錄B。
步驟B中，通過熱能T2被記錄在第一熱敏記錄層的記錄B，只要與上述記錄A不同，則沒有特別限制，可以是任意的文字、圖像。
作為記錄B，特別優選文字信息，例如記錄在收據、工資明細、各種通知書、健康診斷結果通知書等中的信息。這些信息通常由個人信息、秘密信息等希望從外部不能看到的信息(非公開信息)和擁有知道該非公開信息權利的個人的姓名、住址等從外部希望能看到的信息(公開信息)構成。
本發明中，可以分別進行步驟A和步驟B，也可以同時進行。
這裡的「分別進行」是指用熱頭記錄了記錄A後再進行記錄B的記錄，或記錄了記錄B後再進行記錄A的記錄。此時，可以採用串聯配置的2個熱頭來進行記錄A的記錄和記錄B的記錄。此外，用1個熱頭進行了一個記錄後，可以取代熱能進行另一個記錄。
此外，「同時進行」是指用1個熱頭同時進行利用熱能T1的記錄A的記錄和利用熱能T2的記錄B的記錄。
分別進行步驟A和步驟B時，可以先進行步驟A再進行步驟B，相反，也可以進行了步驟B後再進行步驟A，任意一個都可以。
本發明所使用的熱敏記錄多層片不限於上述例子。
例如，上述例子中，在信息公開部和信息非公開部之間通過半切割加工被切斷，但本發明並不限於此，例如也可以不實施半切割加工，通過設置穿孔等形成可切斷形態。
在上述例子中，為了從背側看不到記錄在第一熱敏記錄層23的秘密信息，在第一基材22的背面的上述信息非公開部28b對應的位置上設置有遮蔽層31，但本發明不限於此，也可以在整個第一基材22上設置遮蔽層31。並且，也可以不設置遮蔽層31，例如使用在剝離第二熱敏記錄片時可判別第一熱敏記錄層的記錄的程度的帶色基材，或者內添有用於降低透光性的二氧化鈦等的基材作為第一基材22，可以獲得同樣的效果。
上述例子中，第二熱敏記錄片28的第二基材26通過模擬粘接層25被粘貼在第一熱敏記錄層23上，但也可以粘貼第二熱敏記錄片28的第二熱敏記錄層27。
具有透光性的基材也可以通過模擬粘接層進一步被粘貼在第二熱敏記錄層27的表面上。
第一熱敏記錄片24和第二熱敏記錄片28可以分別設置為多個，例如通過利用熱能T1和/或T2進行熱敏記錄，可以將相同信息記錄在多個記錄片上。
進一步地，本發明中，例如使用在第二熱敏記錄片28上以同樣的方法通過模擬粘接層進一步設置第三熱敏記錄片的熱敏記錄多層片，針對該熱敏記錄多層片，除了利用上述熱能T1和/或T2進行熱敏記錄以外，通過利用第二熱敏記錄片不顯色、而第三熱敏記錄片顯色的熱能T3實施熱敏記錄，還可以獲得3個不同的記錄。
本發明的信息記錄物的製造方法如下進行在第一基材的一個面上形成有記錄了信息的信息記錄層的第一片材的上述信息記錄層上或上述第二片材上，塗布含有模擬粘接劑的塗布液形成塗層，在該塗層處於溼潤狀態下，通過該塗層將第一片材和第二片材粘合在一起後，對所述塗層進行乾燥形成模擬粘接層。
另外，本發明的信息記錄物是通過本發明的信息記錄物的製造方法所製造的。
下面，利用附圖更詳細地描述本發明的信息記錄物的製造方法和信息記錄物。
圖12是表示根據本發明的第一實施方式製造的信息記錄物的結構的示意截面圖。本實施方式中製造的信息記錄物110是在包括第一基材111和形成在該第一基材111的信息記錄層112的第一片材113的上述信息記錄層112上，通過模擬粘接層114粘貼第二片材115而形成的。
例如，可以通過下面的步驟(1)～(2)來製造上述信息記錄物110。
步驟(1)準備第一片材113的步驟，該第一片材113在第一基材111的一個面上形成有記錄了信息的信息記錄層112。
步驟(2)在第一片材113的信息記錄層112上，塗布含有模擬粘接劑的塗布液形成塗層，在該塗層處於溼潤狀態下，在該塗層上粘貼第二片材115後，對所述塗層進行乾燥而形成模擬粘接層114的步驟。
下面對各步驟進行描述。
·步驟(1)
在形成信息記錄層112時可以使用通常用於信息記錄的記錄方式。可列舉例如通過(1)印刷方式及(2)壓敏記錄方式、熱敏記錄方式、熱轉印記錄方式、噴墨記錄方式、磁記錄方式等，對具備該記錄方式對應的記錄適宜性的片材進行記錄的方式等。
這些記錄方式可以單獨使用任意一種，也可以二種以上並用。
在上述記錄方式中，優選(1)的印刷方式，因為可以在第一基材上直接形成信息記錄層，並容易形成規定的圖案，成本也低等。
此外，在(2)的方式中，噴墨式記錄方式或熱轉印記錄方式與印刷等相比，因為即時性優越，所以是優選的。也就是說，因為可以不像印刷那樣事先製版，所以可以即時地對圖案進行變更。
作為(1)的印刷方式，可以適用例如平版印刷方式、凹版印刷方式、多功能印刷方式等通常方法。
在(2)的方式中，作為「具備記錄適宜性的片材」，根據使用的記錄方式而採用不同的片材。
例如在噴墨式記錄方式中，一般地為了具備油墨吸收性，使用內添有矽石等多孔性顏料和粘合劑的片材、或者在基材上設置了含有上述成分的記錄層的片材。為了提高印字的耐水性，還在上述片材中適當添加染料固著劑等。
這裡所使用的矽石等多孔性顏料優選具有100ml/100g以上的吸油量。關於上述多孔性顏料，可列舉無定形矽石等。
作為粘合劑，可舉出例如聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇等。
作為染料固著劑，可舉出例如聚哌嗪、聚乙烯基吡啶、聚二烷氨基乙基甲基丙烯酸酯等陽離子性吸附劑。
另外，在熱轉印記錄方式中，為了提高油墨的接受性，使用內添有矽石、合成矽酸鋁等多孔性顏料和與上述同樣的粘合劑的片材、或在基材上設置了含有這些成分的記錄層的片材等。
對於設置有記錄層的片材，記錄層可以是單一層，也可以是不同組成的兩層以上的多層。
作為記錄在信息記錄層112的信息沒有特別限制。可以記錄例如各種親啟明信片中所記載的那種針對特定個人的信息(例如電、煤氣、水、電話等公共費用的通知、帳單、個人識別碼、密碼等秘密信息等)、或者在各種直接郵寄信件中所記載的那種針對一定程度的人數的共同的固定信息(例如店鋪向顧客所提供各種通知、目錄等)等。
·步驟(2)接著，進行步驟(2)。在步驟(2)中，在第一片材113的信息記錄層112上，塗布含有模擬粘接劑的塗布液形成塗層，在該塗層處於溼潤狀態下，在該塗層上粘貼第二片材115後，對所述塗層進行乾燥而形成模擬粘接層114。也就是說，本發明中，模擬粘接層14採用溼式層壓法而形成。
與上述乾式層壓法的情況相比，溼式層壓法具有各種優點。例如，粘貼時不需強的壓力，例如在乾式層壓法下通常需要以20kg/cm左右的壓力來壓接，但在溼式層壓法下幾乎不需要壓力，即使在1kg/cm以下的程度也可以充分地模擬粘接。此外，模擬粘接層114的塗布量可以比乾式層壓法時少。同時，與第二片材115的粘合、乾燥所需時間短等，製造成本低。另外，由於不需要大的壓力，所以可以使用寬的原紙進行製造。因此，可以高速地大量生產等，生產率提高，製造成本也低。
步驟(2)可以使用通常在溼式層壓法中所使用的裝置來進行。
圖13是表示適於本發明中步驟(2)的裝置的一例的示意結構圖。該裝置120基本上包括用於供給第一片材113或第二片材115的輸出部121，122、用於塗布塗布液的塗布部(輥塗器)123、由兩個輥(橡膠輥和鋼輥)構成的貼合部124、乾燥部125和卷繞部126。
在該裝置120中，例如從輸出部121供給第一片材113，用塗布部123將用於形成模擬粘接層的塗布液(模擬粘接層形成用塗布液)塗布在第一片材113的信息記錄層側的表面上，形成塗層後，在該塗層處於溼潤狀態下，用貼合部124將第二片材115粘貼在塗層上。然後，在乾燥部125中通過熱風等對所得到的層壓體進行加熱，對塗層進行乾燥，從而形成模擬粘接層，獲得信息記錄物110。得到的信息記錄物110通過卷繞部126被卷繞。
這裡第一片材113和第二片材115也可以相反。即，通過從輸出部122供給第一片材113、從輸出部121供給第二片材115，也可以製造信息記錄物110。
這樣獲得的信息記錄物110因為對第一片材113和第二片材115剝離後通過模擬粘接層114難以再粘貼，所以在擁有知道記錄在信息記錄層的信息權利的人在獲得信息記錄物之前，可以知道第三人是否剝離了第一片材113和第二片材115並看過其信息，因此保密性高，可以用於多種用途。
信息記錄物110特別優選在其表面記錄各種信息(例如通知記錄在信息記錄層的信息的個人姓名、住所、發信人相關信息等)，用作在電、煤氣、水、電話等公共費用的通知、帳單等所使用的各種親啟明信片和各種直接郵寄郵件等信件。
本發明中，進一步實施加工，可以形成賦予更高功能的熱敏記錄體。例如，通過在第一基材的背面實施採用粘結劑、再溼粘接劑、延遲膠粘型的粘結劑等的塗布加工，可以用作粘結紙、再溼粘接紙、延遲膠粘紙。
實施例下面，參照實施例，對本發明進行更加詳細的描述，但本發明並不限於這些例子。並且，除非特別指明外，實施例中的「份」和「％」分別表示「質量份」和「質量％」。
實施例1圖3、圖4所示的結構的熱敏記錄多層片按照下面的過程來製作。
熱敏顯色成分的調整
(1)A液調製(無色染料的分散)用砂磨機將包括20份3-二正丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、5份甲基纖維素的5％水溶液和15份水的組合物粉碎成平均粒徑為1.0μm。
(2)B液調製(顯色劑的分散)用砂磨機將包括20份二(3-烯丙基-4-羥苯基)碸、5份甲基纖維素的5％水溶液和15份水的組合物粉碎成平均粒徑為1.0μm。
(3)C液調製(增敏劑的分散)用砂磨機將包括20份1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、5份甲基纖維素的5％水溶液和15份水的組合物粉碎成平均粒徑為1.0μm。
熱敏記錄層用塗布液的調製
將60份矽石(商品名ミズカシルP-527、水澤化學制)的30質量％分散液、20份A液、50份B液、10份C液、13份硬脂酸鋅的水分解液(商品名ハイドリンZ-7-30、固體成分31.5質量％、中京油脂社制)、40份SBR膠乳(商品名L-1571、濃度48％、旭化成社制)和40份矽改性聚乙烯醇(商品名R-1130、分子量1700、クラレ社制)的10質量％水溶液混合攪拌，得到熱敏記錄層用塗布液。
第一熱敏記錄片的製作
將上述熱敏記錄層用塗布液用凹版印刷塗布機塗布在坪量50g/m2的上質紙(中性紙)、厚度62μm的一個面上，進行乾燥，使得乾燥後的塗布量為5g/m2，由此形成第一熱敏記錄層，然後用超級砑光機實施加工以獲得第一熱敏記錄片。
層壓片的形成
將模擬粘接糊(商品名フルタイトFB131(醋酸乙烯酯類粘接劑)、有效成分44％(剩餘部分水)、三井物產ソルベントコ一ト株式會社制)，用凹版印刷塗布機塗布在第一熱敏記錄層上，使得乾燥後的塗布量為2g/m2，然後，將玻璃紙(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)作為第二基材粘貼在該塗層上，並進行乾燥，由此獲得第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片(1)。
然後，將上述熱敏記錄層用塗布液用凹版印刷塗布機塗布在獲得的層壓片(1)的第二基材上，進行乾燥，使得乾燥後的塗布量為5g/m2，由此形成第二熱敏記錄層後，用超級砑光機實施加工以獲得第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二熱敏記錄片的層壓片(2)。此時，第一熱敏記錄片和第二熱敏記錄片間採用T形剝離試驗法的粘接強度為480mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
遮蔽層的形成
通過多功能印刷，用黑色油墨將印字率90％的網格狀圖案印刷在獲得的層壓片(2)的第一基材上和第二熱敏記錄層上，形成如圖3所示的形狀的遮蔽層。
紫外線固化型樹脂層的形成
通過多功能印刷，用紫外線固化型油墨(商品名UV MC-315ニスTK TOKA制)整面印刷在形成有遮蔽層的層壓片(2)的第一基材上和第二熱敏記錄層上，形成如圖4所示的形狀的紫外線固化型樹脂層。
半切割加工
然後，對第二熱敏記錄片實施半切割加工，獲得熱敏記錄多層片。
實施例2使用實施例1中調製的A～C液和熱敏記錄層用塗布液，按照以下過程來製作圖1、2所示結構的熱敏記錄多層片。
第一熱敏記錄片的製作
將上述熱敏記錄層用塗布液，用凹版印刷塗布機塗布在坪量50g/m2的上質紙(中性紙)、厚度62μm的一個面上，進行乾燥，使得乾燥後的塗布量為5g/m2，由此形成第一熱敏記錄層，然後用超級砑光機實施加工以獲得第一熱敏記錄片。
層壓片的形成
將模擬粘接糊(商品名フルタイトFB131(醋酸乙烯酯類粘接劑)、有效成分44％(剩餘部分水)、三井物產ソルベントコ一ト株式會社制)，用凹版印刷塗布機塗布在第一熱敏記錄層上，使得乾燥後的塗布量為2g/m2，然後，將玻璃紙(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)作為第二基材粘貼在該塗層上，並進行乾燥，由此獲得第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片(1)。此時，第一熱敏記錄片和第二熱敏記錄片間採用T形剝離試驗法的粘接強度為480mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
遮蔽層的形成
通過多功能印刷，用黑色油墨將印字率90％的網格狀圖案印刷在獲得的層壓片(1)的第一基材和第二基材上，形成如圖2所示的形狀的遮蔽層。
紫外線固化型樹脂層的形成
通過多功能印刷，用紫外線固化型油墨(商品名UV MC-315ニスTK TOKA制)整面印刷在形成有遮蔽層的層壓片(1)的第一基材上和第二基材上，形成如圖2所示的形狀的紫外線固化型樹脂層。
半切割加工
然後，實施半切割加工，獲得熱敏記錄多層片。
實施例3使用實施例1中調製的A～C液和熱敏記錄層用塗布液，以和實施例1同樣的方法製作第一熱敏記錄片。
將模擬粘接糊(三井物產ソルベントコ一ト株式會社制、フルタイトFB2403、丙烯酸類、有效成分33％)，通過凹版印刷塗布機以乾燥固體量為2g/m2塗布在第一熱敏記錄片的熱敏記錄層上，進行乾燥後，用層壓機壓接作為第二基材的玻璃紙(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)，得到第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片。
用凹版印刷塗布機將上述熱敏記錄用塗布液塗布在第1步驟中得到的層壓片上，並進行乾燥，使得乾燥後的塗布量為5g/m2，由此形成熱敏記錄層，然後用超級砑光機實施加工以獲得實施例3的熱敏多層記錄片。此時，採用T形剝離試驗法的粘接強度為480mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
實施例4除了用模擬粘接糊(三井物產ソルベントコ一ト株式會社制、フルタイトFB1708、橡膠類、有效成分30％)代替實施例3的[第1步驟第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片的製作]中的模擬粘接糊(三井物產ソルベントコ一ト株式會社制、フルタイトFB2403、丙烯酸類、有效成分33％)之外，與實施例3同樣地獲得實施例4的熱敏多層記錄片。此時，採用T形剝離試驗法的粘接強度為320mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
實施例5在實施例3的[第1步驟第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片的製作]中，用凹版印刷塗布機將模擬粘接糊(三井物產ソルベントコ一ト株式會社制、フルタイトFB131、醋酸乙烯酯類、有效成分44％(剩餘成分水))以乾燥固體量3g/m2的用量塗布在第一熱敏記錄片的熱敏記錄層上，然後在未乾燥狀態下，用層壓機壓接玻璃紙(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)，進行乾燥，獲得第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片，除此之外，與實施例3同樣地獲得實施例5的熱敏多層記錄片。此時，採用T形剝離試驗法的粘接強度為250mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
實施例6在實施例5中，以乾燥固體量4.3g/m2的用量塗布模擬粘接糊(三井物產ソルベントコ一ト株式會社制、フルタイトFB131、醋酸乙烯酯類、有效成分44％(剩餘成分水))，除此之外，與實施例5同樣地獲得實施例6的熱敏多層記錄片。此時，採用T形剝離試驗法的粘接強度為870mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
實施例7在實施例3中，用聚丙烯膜(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)代替玻璃紙(25g/m2、密度0.93g/m3)，除此之外，與實施例3同樣地獲得實施例7的熱敏多層記錄片。此時，採用T形剝離試驗法的粘接強度為550mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
實施例8在實施例5中，以乾燥固體量5.7g/m2的用量塗布模擬粘接糊(三井物產ソルベントコ一ト株式會社制、フルタイトFB131、醋酸乙烯酯類、有效成分44％(剩餘成分水))，除此之外，與實施例5同樣地獲得實施例8的熱敏多層記錄片。此時，採用T形剝離試驗法的粘接強度為1300mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
實施例9在實施例5中，以乾燥固體量0.8g/m2的用量塗布模擬粘接糊(三井物產ソルベントコ一ト株式會社制、フルタイトFB131、醋酸乙烯酯類、有效成分44％(剩餘成分水))，除此之外，與實施例5同樣地獲得實施例9的熱敏多層記錄片。此時，採用T形剝離試驗法的粘接強度為42mN/25mm(拉伸速度300mm/min.)。
比較例1在作為上頁熱敏紙的支承體(第二基材)的玻璃紙(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)上，用凹版印刷塗布機將上述熱敏記錄用塗布液以乾燥後的塗布量5g/m2的用量進行塗布和乾燥，但因產生斷紙、吸水褶皺，無法獲得工業上的熱敏多層記錄片。
比較例2在作為上頁熱敏紙的支承體(第二基材)的聚丙烯膜(坪量25g/m2、密度0.93g/m3)上，用凹版印刷塗布機將上述熱敏記錄用塗布液以乾燥後的塗布量5g/m2的用量進行塗布和乾燥，但因產生由熱引起的變形、伸展、褶皺，所以無法獲得工業上的熱敏多層記錄片。
這樣獲得的實施例3～7的熱敏多層記錄片，在製造時第二熱敏記錄片沒有出現褶皺、表面波紋、熱變形，用熱敏印表機(愛普生株式會社M-165A)印字的2張剝離性也良好，並且可以得到第二熱敏記錄片和第一熱敏記錄片均清楚且一致的記錄。特別是用溼式層壓法塗布模擬粘接層的實施例5和6，不僅省掉了壓接第一基材的步驟，可以有效地生產出卷繞狀的熱敏多層記錄片，而且因為使用醋酸乙烯酯作為模擬粘接層，所以容易在剛性狀態下處理塗布第二熱敏記錄層前的基材，因此是具有優異生產率的生產方法。
再有，實施例8中在T型剝離試驗法下的粘接強度強，所以在剝離上稍微困難，在剝離上頁熱敏紙時，會出現極小部分的破開，但屬於可以使用的範圍。還有，實施例9中在T型剝離試驗法下的粘接強度弱，所以在塗布第2步驟的熱敏層時，由於輥間壓力，在會在極小部分上會產生剝離褶皺，但屬於可以使用的範圍。
實施例10[熱敏顯色性模擬粘接層的調製]將包括100份模擬粘接糊(商品名フルタイトFB131(醋酸乙烯酯類粘接劑)、有效成分44％、三井物產ソルベントコ一ト株式會社制)、10份A液、20份B液、10份C液的組合物混合攪拌，得到模擬粘接糊。
用凹版印刷塗布機將上述模擬粘接糊以乾燥固體量4g/m2的用量塗布在作為第一基材的上質紙(坪量80g/m2、中性紙)上，然後在該塗層未乾燥狀態下，使用層壓機粘貼作為第二基材的玻璃紙(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)後，進行乾燥，獲得第一基材/模擬粘接層/第二基材的層壓片(1)。此時，第一基材和第二基材間採用T形剝離試驗法的粘接強度為240mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
通過多功能印刷，用黑色油墨將印字率90％的網格狀圖案印刷在獲得的層壓片(1)的第一基材上和第二基材上，形成如圖7所示的形狀的遮蔽層。
半切割加工
然後，在遮蔽層和信息顯示部的分界部分實施半切割加工，獲得圖5、6所示的第一實施方式的熱敏記錄多層片。
實施例11[熱敏記錄層用塗布液的調製]
將包括60份矽石(商品名ミズカシルP-527、水澤化學制)的30％分散液、20份A液、50份B液、10份C液、13份硬脂酸鋅的水分解液(商品名ハイドリンZ-7-30、固體成分31.5質量％、中京油脂社制)、40份SBR膠乳(商品名L-1571、濃度48％、旭化成社制)和40份矽改性聚乙烯醇(商品名R-1130、分子量1700、クラレ社制)的10％水溶液的組合物混合攪拌，得到熱敏記錄層用塗布液。
與實施例10同樣地製作層壓片(1)，將上述熱敏記錄層用塗布液用凹版印刷塗布機以乾燥固體量為5g/m2的用量塗布在該層壓片(1)的第二基材上，進行乾燥而形成熱敏記錄層，然後，用超級砑光機實施加工以獲得層壓片(2)。此時，第一基材和第二基材間採用T形剝離試驗法的粘接強度為250mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
針對獲得的層壓片(2)，與實施例10同樣地形成遮蔽層，並實施半切割加工，獲得圖7、8所示的第二實施方式的熱敏記錄多層片。
實施例12用包括100份模擬粘接糊(商品名カネビノ一ルTV965(糊晶類粘接劑)、有效成分16％、三井エヌエスシ一株式會社制)、5份A液、10份B液、5份C液的組合物代替實施例10的[熱敏顯色性模擬粘接層的調製]中的組合物，除此之外，與實施例10同樣地獲得第一實施方式的熱敏記錄多層片。此時，第一基材和第二基材間採用T形剝離試驗法的粘接強度為170mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
實施例13將實施例11中調製的熱敏記錄層用塗布液，用凹版印刷塗布機以乾燥固體量為5g/m2的用量塗布在實施例12中製作的第一實施方式的熱敏記錄多層片的第二基材上，並進行乾燥而形成熱敏記錄層，然後，用超級砑光機實施加工以獲得第二實施方式的熱敏記錄多層片。此時，第一基材和第二基材間採用T形剝離試驗法的粘接強度為190mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
實施例14按照下面的過程來製作圖11所示結構的熱敏記錄多層片。
第一熱敏記錄片的熱敏記錄層用塗布液的調製
將包括20份A液、50份B液、50份C液、20份SBR膠乳(商品名L-1571、濃度48％、旭化成社制)和20份矽改性聚乙烯醇(商品名R-1130、分子量1700、クラレ社制)的10％水溶液的組合物混合攪拌，得到第一熱敏記錄片的熱敏記錄層用塗布液。
第二熱敏記錄片的熱敏記錄層用塗布液的調製
將包括60份矽石(商品名ミズカシルP-527、水澤化學制)的30％分散液、20份A液、50份B液、10份C液、13份硬脂酸鋅的水分解液(商品名ハイドリンZ-7-30、固體成分31.5質量％、中京油脂社制)、40份SBR膠乳(商品名L-1571、濃度48％、旭化成社制)和40份矽改性聚乙烯醇(商品名R-1130、分子量1700、クラレ社制)的10％水溶液的組合物混合攪拌，得到第二熱敏記錄片的熱敏記錄層用塗布液。
第一熱敏記錄片的製作
將上述第一熱敏記錄片的熱敏記錄層用塗布液，用凹版印刷塗布機以乾燥後的塗布量為4g/m2的用量塗布在坪量50g/m2的上質紙(中性紙)、厚度62μm的一個面上，進行乾燥以形成第一熱敏記錄層，然後，用超級砑光機實施加工以獲得第一熱敏記錄片。
層壓片的形成
將模擬粘接糊(商品名フルタイトFB131(醋酸乙烯酯類粘接劑)、有效成分44％(剩餘部分水)、三井物產ソルベントコ一ト株式會社制)，用凹版印刷塗布機以乾燥後的塗布量為2g/m2的用量塗布在第一熱敏記錄層上，然後，將玻璃紙(坪量25g/m2、密度0.92g/m3)作為第二基材粘貼在該塗層上，並進行乾燥，獲得第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二基材的層壓片(1)。
然後，將上述第二熱敏記錄片的熱敏記錄層用塗布液，用凹版印刷塗布機以乾燥後的塗布量為5g/m2的用量塗布在所獲得的層壓片(1)的第二基材上，進行乾燥以形成第二熱敏記錄層後，用超級砑光機實施加工以獲得第一熱敏記錄片/模擬粘接層/第二熱敏記錄片的層壓片(2)。此時，第一熱敏記錄片和第二熱敏記錄片間採用T形剝離試驗法的粘接強度為480mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
遮蔽層的形成
通過多功能印刷，用黑色油墨將印字率90％的網格狀圖案印刷在獲得的層壓片(2)的第一基材上，形成遮蔽層。
半切割加工
然後，在第二熱敏記錄片的用於顯示信息的部分(信息顯示部)和用於形成隱蔽印字部的部分(與所述遮蔽層對應的部分)的分界部分實施半切割加工，獲得熱敏記錄多層片。
製造例1使用實施例14所獲得的熱敏記錄多層片，並採用下述印表機和印字條件，按照下面的過程製作熱敏記錄物。
·印表機(株)サト一制Barlabe 300·印字條件印字速度3英寸/秒、點密度8本/mm(203dpi)對熱敏記錄多層片，以0.327mJ/點的印字能量(熱能T1)進行記錄，在第二熱敏記錄片的用於形成隱蔽印字部的部分實施全部印字而形成隱蔽印字部，同時在信息顯示部實施收件人姓名印字。然後，對熱敏記錄多層片，以0.537mJ/點的印字能量(熱能T2)進行記錄，將作為非公開信息的數字(非公開數字)印字在第一熱敏記錄片的上述隱蔽印字部下面的部分上，從而得到信息記錄物。
印字後，隱蔽印字部下面的部分的數字不能看到。然而，剝離第一熱敏記錄片和第二熱敏記錄片後，在第一熱敏記錄片上只記錄有非公開數字。
製造例2
除了按照相反順序進行利用熱能T1的記錄和利用熱能T2的記錄之外，進行與製造例1相同的處理，獲得與製造例1相同的信息記錄物。
製造例3除了同時進行利用熱能T1的記錄和利用熱能T2的記錄之外，進行與製造例1相同的處理，獲得與製造例1相同的信息記錄物。
實施例15在紙寬1100mm的80g/m2的上質紙的一個面上，通過平版印刷，實施以向限定的顧客提供通知為內容的印刷後，獲得第一片材。接著，用凹版印刷塗布機將模擬粘接糊(商品名フルタイトFB131(醋酸乙烯酯類粘接劑)、有效成分44％(剩餘成分水)、三井物產ソルベントコ一ト株式會社制)以乾燥後的塗布量為2g/m2的用量塗布在該第一片材的印刷面上，然後在未乾燥狀態下，採用溼式層壓機在該塗層上粘貼第二片材(坪量65g/m2的上質紙)，進行乾燥以獲得信息記錄物。此時的生成速度為200m/min.。另外，此時，第一片材和第二片材間採用T形剝離試驗法的粘接強度為280mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
進一步地，用噴墨式印表機將收件人姓名記錄在所獲得的信息記錄物的第二片材上，平板切割成A4版，獲得將上述通知作為隱蔽信息包含於內部的面向個人的信息記錄物。
實施例16在紙寬1100mm的80g/m2的上質紙的一個面上，通過噴墨記錄來記錄個人信息後，獲得第一片材。接著，用凹版印刷塗布機將模擬粘接糊(商品名フルタイトFB131(醋酸乙烯酯類粘接劑)、有效成分44％(剩餘成分水)、三井物產ソルベントコ一ト株式會社制)以乾燥後的塗布量為2g/m2的用量塗布在該第一片材的記錄面上，然後在未乾燥狀態下，採用溼式層壓機在該塗層上粘貼在上質紙的一個面上具有噴墨記錄層的第二片材(上質紙的坪量65g/m2)，進行乾燥以獲得信息記錄物。此時的生成速度為200m/min.。另外，此時第一片材和第二片材間採用T形剝離試驗法的粘接強度為250mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
進一步地，用噴墨式印表機將與各個人信息對應的收件人姓名記錄在所獲得的信息記錄物的第二片材上，平板切割成A4版，獲得將上述個人信息作為隱蔽信息包含於內部的面向個人的信息記錄物。
實施例17除了用模擬粘接糊(商品名カネビノ一ルTV965(糊晶類粘接劑)、有效成分16％(剩餘部分水)、日本エヌエスシ一株式會社制)取代實施例1的模擬粘接糊(商品名フルタイトFB131(醋酸乙烯酯類粘接劑)、有效成分44％(剩餘部分水)、三井物產ソルベントコ一ト株式會社制)之外，與實施例15同樣地獲得信息記錄物。此時的生成速度為200m/min.。另外，此時第一片材和第二片材間採用T形剝離試驗法的粘接強度為150mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
產業上的利用可能性本發明可以提供一種能夠同時對公開信息和非公開信息進行熱敏記錄，生產率良好，且製造成本低的熱敏記錄多層片。
也就是說，本發明的熱敏記錄多層片中，記錄在第一熱敏記錄層中的公開信息顯示在信息公開部，記錄在第一熱敏記錄層的非公開信息通過遮蔽層不能從外部看到。因此，對於本發明的熱敏記錄多層片，可以同時對公開信息和非公開信息進行熱敏記錄。
此外，本發明的熱敏記錄多層片，第二基材通過模擬粘接層被粘貼在第一熱敏記錄層上，從而易形成卷繞狀，生成率良好。並且，因為可以為卷繞狀，在用於向該熱敏記錄多層片進行記錄的記錄裝置中，也易於進行記錄前的熱敏記錄多層片的安裝盤的設置以及進行連續印字。
並且，本發明的熱敏記錄多層片針對秘密信息的保密性高。也就是說，第二基材通過模擬粘接層被粘貼在第一熱敏記錄層上，因此不容易將一旦剝離過的第二基材重新粘接，在本人確認例如個人識別碼、秘密等秘密信息前，可以知道其他人是否剝離開第二基材的信息非公開部看過。
關於多層熱敏記錄體的製造方法，在使用坪量5～40g/m2、且紙基材時密度為0.85～1.3g/m3、膜基材時密度為0.9～1.6g/m3這樣薄的第二基材進行製造時，不會出現褶皺等，適用於需要多張一致記錄的收據、傳票和聯絡函等。
權利要求
1.一種熱敏記錄多層片，其特徵在於，在第一基材的一個面上形成有第一熱敏記錄層的第一熱敏記錄片的所述第一熱敏記錄層側，通過模擬粘接層粘貼有具有透光性的第二基材；所述第二基材由信息公開部和信息非公開部構成，在所述第二基材上的與所述信息非公開部對應的位置設置有遮蔽層；所述第二基材採用以木材紙漿為主成分的基材的情況，所述第二基材的坪量為5～30g/m2，密度為0.85～1.3g/m3；所述第二基材採用以合成樹脂為主成分的基材的情況，所述第二基材的坪量為5～30g/m2，密度為0.9～1.6g/m3；並且，所述第二基材在沒有實施記錄的狀態下被粘貼到所述第一熱敏記錄片上。
2.根據權利要求1所述的熱敏記錄多層片，其中，所述模擬粘接層通過將含有模擬粘接劑的塗布液塗布到所述第一熱敏記錄層側或所述第二基材側，層壓所述第一熱敏記錄層和所述第二基材後進行乾燥而形成。
3.根據權利要求1所述的熱敏記錄多層片，其中，依據JIS K 6854-3所規定的T型剝離試驗法，在所述模擬粘接層處第一熱敏記錄片和第二基材之間的粘接強度為50～1000mN/25mm(剝離速度300mm/min.)。
4.根據權利要求1所述的熱敏記錄多層片，其中，所述遮蔽層通過印刷形成。
5.根據權利要求1所述的熱敏記錄多層片，其中，所述遮蔽層通過噴墨記錄裝置或熱轉印記錄裝置形成。
6.根據權利要求1所述的熱敏記錄多層片，其中，在所述第一基材的一個面上形成有所述第一熱敏記錄層的所述第一熱敏記錄片的沒有形成熱敏記錄層的整個面和/或所述第二基材的包含遮蔽層的整個面上設置有紫外線固化型樹脂層。
7.根據權利要求1所述的熱敏記錄多層片，其中，所述第二基材被切斷或者為可切斷。
全文摘要
本發明涉及一種熱敏記錄多層片，其在第一基材的一個面上形成有第一熱敏記錄層的第一熱敏記錄片的熱敏記錄層側，通過模擬粘接層粘貼有具有透光性的第二基材；所述第二基材由信息公開部和信息非公開部構成，在所述第二基材上的與所述信息非公開部對應的位置設置有遮蔽層，並且可以設置紫外線固化型樹脂層作為片材的最外層。
文檔編號B41M5/30GK101037067SQ200710101
公開日2007年9月19日 申請日期2005年12月26日 優先權日2004年12月27日
發明者諸貫克己, 池上憲治, 三鴨弘明, 寺島夏樹 申請人:王子製紙株式會社, 王子特殊紙株式會社, 王子包裝株式會社