除草的三唑羧酸醯胺的製作方法

2023-09-19 13:37:25 3

專利名稱：除草的三唑羧酸醯胺的製作方法
技術領域：
本發明涉及某些取代三唑羧酸醯胺，它用作除草劑及適用於農業應用的組合物，還涉及作為一般的或選擇性芽前或芽後的除草劑的使用方法，或作為植物生長調節劑的使用方法。
控制不需要的植物生長的有效的新化合物是永遠需要的。最常見的情況是試圖用這些化合物選擇性地控制諸如棉花、稻子、玉米、小麥和大豆這些有用的莊稼中的雜草的生長，這些莊稼中未受抑制的雜草生長會帶來重大損失，使農民減少收益，並使消費者增加費用。另一些情況是需要用除草劑控制所有植物的生長，所有植物需要完全控制的地方是鐵路路軌、貯罐和工業貯藏區域周圍的地區。為這些目的，有許多市售的產品，而繼續研究之目的是為了得到更有效、耗資少及環境安全的產品。
EPA-332，133公開了下述通式的三唑化合物
式中A是
JP1-106883公開了下式的除草劑
式中，特別是，X和Y分別單獨為CH或N。
本發明包括通式Ⅰ的新化合物、包含它的農業上適用的組合物，以及用作芽前用的和/或芽後施用的除草劑或植物生長調節劑的使用方法。
式中A是含1-3個雜原子的五元雜環，它們選自0-3個氮原子，0-1個氧原子，和0-1個硫原子，它可被選自R3、R4、R5和R6的1-4個取代基取代。
R1是H;可被C1-C3烷氧基或1-5個滷素取代的C1-C6烷基;C3-C6環烷基;可被1-3個滷素取代的C2-C6烯基;C3-C6炔基;或C1-C3烷氧基;
R2是可被C1-C3烷氧基或1-5個滷素取代的C1-C6烷基;C3-C6環烷基;可被1-3個滷素取代的C2-C6烯基;或C3-C6炔基;
R1和R2可一起形成-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-或-(CH2)6-，每個環可被選自滷素和C1-C3烷基的1-3個取代基取代;
R3、R4和R5分別單獨為H;滷素;可被一個或多個滷素、C1-C6烷氧基、CN、CO2R7、S(O)mR8、C(O)NR9R10或SO2NR13R14取代的C1-C6烷基;C3-C6環烷基;C2-C6烯基;C2-C6滷代烯基;C2-C6炔基;C1-C6烷氧基;CN;CO2R11，S(O)PR12，C(O)NR15R16;SO2NR17R18;C(O)R19，C(OR20)(OR21)R22;CR23＝NOR24;NO2;NR25R26;或苯基或苄基，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代;
R6是H;可被一個或多個滷素C1-C6烷氧基，CN，CO2R7，S(O)mR8，C(O)NR9R10或SO2NR13R14取代的C1-C6烷基;C2-C6烯基;C2-C6滷代烯基;C2-C6炔基;CN;CO2R11;SO2R12;C(O)NR15R16;SO2NR17R18;苯基或苄基，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代;或吡啶、嘧啶、噻唑、噻吩或吡唑，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代;並且當A為下式時，
則R3和R6可一起形成-(CH2)3或-(CH2)4;
R7和R11分別單獨為H，C1-C3烷基或烯丙基;
R8和R12分別單獨為C1-C3烷基;
R9、R10、R13、R14、R15、R16、R17和R18分別單獨為H或C1-C3烷基;R9和R10可一起形成5或6元環;R13和R14可一起形成5或6元環;R15和R16可一起形成5或6元環;R17和R18可一起形成5或6元環;
R19，R22和R23分別單獨為H或C1-C3烷基;
R20和R21分別單獨為C1-C3烷基，或可一起形成5或6元環;
R24是H或C1-C3烷基;
R25和R26分別單獨為H，C1-C3烷基，或可一起形成5或6元環;
m，n，p分別單獨為0，1或2;
其條件是(a)R3，R4和R5分別被鍵合到碳原子上，R6與氮連接;和(b)當S(O)n與氮原子相連接時，則n為2。
在上述定義中，術語「烷基」包括直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同的丁基異構體。烷氧基包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基等。烯基包括直鏈或支鏈烯基，例如丙烯基-1，丙烯基-2，丙烯基-3，和不同的丁烯異構體。環烷基包括環丙基，環丁基，環戊基和環己基。術語「滷素」(單獨的或者在諸如「滷代烯基」複合詞中)是指氟，氯，溴或碘，而且以複合詞使用時，所述烷基或烯基可被相同或不同的滷原子部分或全部取代。
為了便於合成和/或較大的除草效果，優選的化合物是1.通式Ⅰ的化合物式中，n是1或2。
2.優選的化合物1式中A為下列通式
式中X是NR6，O或S。
3.優選的化合物2式中n為2，R1和R2分別為C1-C3烷基或C2-C3烯基。
4.優選的化合物3式中A選自A-3，A-4，A-5和A-17，X為NR6。
5.優選的化合物4，其中R3、R4和R5分別為H;F;Cl;Br;可被一個或多個F，Cl，Br或C1-C3烷氧基取代的C1-C3烷基;環丙基;C2-C3烯基;C2-C3滷代烯基;C2-C3炔基;C1-C3烷氧基;CN;CO2(C1-C2烷基)，S(O)P(C1-C2烷基);C(O)NR15R16;SO2NR17R18;C(O)R19;C(OR20)(OR21)R22;CR23＝NOR24;NO2;NR25R26;或可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代的苯基;
R6是H，可被一個或多個F，Cl，Br，C1-C3烷氧基，CN，CO2(C1-C2烷基)，S(O)m(C1-C2烷基);C(O)NR9R10或SO2NR13R14取代的C1-C4烷基;C2-C4烯基;C2-C4滷代烯基;C2-C4炔基;CO2R11;SO2(C1-C2烷基);C(O)NR15R16;SO2NR17R18;苯基或苄基，每個環可用選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基和C1-C3滷代烷基的1-3個取代基取代;或吡啶，嘧啶或噻唑，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代;
R9、R10、R13和R14各分別為C1-C2烷基;
R11是C1-C2烷基或烯丙基;
R15，R16，R17，R18，R25和R26各分別為C1-C3烷基;和R19，R22和R23各分別為H或C1-C2烷基。
6.優選的化合物5，其中R1和R2各分別為乙基或烯丙基;和R5是H，環丙基，Cl，CH3，C2H5或CF3。
7.優選的化合物6，其中R3和R4各分別為H，Cl，C1-C3烷基，CF3，C1-C2烷氧基或C2-C3烯基;和R6是可被1-3個F，Cl，Br，C1-C2烷氧基，CN，CO2(C1-C2烷基)或C(O)NR9R10取代的C1-C3烷基;烯丙基;炔丙基;C(O)NR15R16;苯基;吡啶基;嘧啶基或噻唑基。
8.優選的化合物7，選自3-[(5-氯-1-乙基-3-甲基-1H-吡唑-4-基)磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺;
3-[(3，5-二乙基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺;和3-[[5-氯-3-甲基-1-(2，2，2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-基]磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺。
本技術領域的熟練技術人員很容易地使用下面反應式1到反應式29中所示的反應和技術製備通式Ⅰ的化合物。在原料替代物不適合於任何反應方法所述的反應條件的情況下，可以假定在所述的反應方法之前先將該替代物轉變成被保護的形式，然後在使用普通採用的保護或非保護技術進行反應之後再解除保護(例如，T.W.Greene和P.G.M.Wuts，「Protective Groups in Organic Synthesis」，第二版，John Wiley and Sons，Inc.，紐約，1991)。否則可採用本領域熟練技術人員已知的其它方法。
反應式1說明通過通式Ⅱ的的三唑衍生物(式中n和A的定義如上所述)與通式Ⅲ(式中R1和R2的定義如上述，W是滷原子)的氨基甲醯滷反應，製備通式Ⅰ化合物(式中n，A，R1和R2的定義如上所述)。
反應式1

該反應在諸如乙腈，丙酮、N，N-二甲基甲醯胺、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯乙烷、二噁烷、四氫呋喃或甲乙酮這些惰性溶劑中，在諸如三乙胺、吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀、乙氧基鈉、特丁氧基鉀或氫化鈉這些滷代氫去除劑存在下，反應溫度在0℃和140℃之間，反應時間在10分鐘和100小時之間完成。
每1當量通式Ⅱ三唑衍生物通常使用1-5當量滷化氫去除劑和1-4當量通式Ⅲ的氨基甲醯滷。
反應完成時，反應混合物在減壓下濃縮，並向殘餘物中加入水。然後用有機溶劑萃取水層，再乾燥並濃縮有機萃取物。如需要，該粗產物使用快速柱色層法，重結晶法或類似操作進一步提純。
反應式2說明通式Ⅰa化合物(式中R1是H;A，n和R2定義同上的通式Ⅰ化合物)的製備，在此，是使通式Ⅱ的三唑衍生物(式中A和n定義同上)與通式Ⅳ的異氰酸酯(式中R2定義同上)反應。
反應式2

該反應在諸如乙腈、N，N-二甲基甲醯胺、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯乙烷、二噁烷、四氫呋喃或甲乙酮這類惰性溶劑中，在有或沒有催化劑(如三乙胺、吡啶、特丁氧基鉀或1，8-重氮二環[5，4，0]-十-烯-7(DBU))存在下進行，反應溫度範圍0-140℃，反應時間10分鐘和100小時之間。
反應完成時，該反應混合物減壓濃縮，在殘餘物中加入水，並用有機溶劑萃取水層。乾燥並濃縮該有機萃取物得到粗產物。如需要，該粗產物可用快速柱色層法進一步純化。
通式Ⅰb的化合物(通式Ⅰ中n為1或2;A，R1和R2定義同上;如果有m的話，m與n相同的化合物)也可通過氧化通式Ⅰc化合物(是通式Ⅰ中n為o;A，R1和R2定義同上的化合物)而製得，用反應式3說明。
反應式3

式中，na是1或2。
反應式3中使用的氧化劑包括3-氯過氧化苯甲酸、過乙酸、四氟過乙酸和過氧化氫。一般，該氧化反應在溶劑中進行，所用的溶劑隨氧化劑類型而變化。例如，如果氧化劑是3-氯代過氧化苯甲酸，可用苯、二氯甲烷、氯仿或或其它滷代烴作溶劑，如果用過乙酸或三氟過乙酸作氧化劑，可使用滷代烴或相應的酸作溶劑。如果氧化劑是過氧化氫，可使用水，丙酮、乙酸等作溶劑。
反應溫度範圍一般為0-80℃，而反應時間為10分鐘到100小時。一般來說，製備通式Ⅰb(n為1)的化合物，使用0.9到1.2當量氧化劑;製備通式Ⅰb(n為2)的化合物使用2-5當量氧化劑。當A中的取代基包含硫原子時，為了使取代基中附加的硫原子氧化到所需的氧化狀態，需要另外加入氧化劑。
反應完成時，應加入二甲硫或其它還原劑破壞未反應的氧化劑。然後加入水，接著用有機溶劑萃取。如果用3-氯代過氧化苯甲酸作氧化劑，用稀鹼水溶液(如碳酸氫鈉水溶液)洗滌有機萃取物。然後乾燥並濃縮該有機萃取液，得到粗產物。如果需要，可使用快速柱色層法，重結晶法或類似方法進一步純化該粗產物。
反應式4說明通式Ⅰd化合物(是式中A是A-2;X是0;n定義同上，R1定義同上，H除外;R2定義同上;R3是H，C3-C6環烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，可被一個或多個F，Cl，Br或C1-C3烷氧基取代的C1-C6烷氧基或C1-C6烷基;R4是C1-C6烷基;R5是H或C1-C6烷基的通式Ⅰ的化合物)的製備是在鹼存在下使通式Ⅴ的三唑羧酸醯胺衍生物與通式Ⅵ的炔屬鋶鹽反應。
反應式4

式中R1a是除H外的R1;
R3a是H可被一個或多個F，Cl，Br或C1-C3烷氧基取代的C3-C6環烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C1-C6烷氧基或C1-C6烷基;
R4a是C1-C6烷基;
R5a是H或C1-C6烷基;
R4b是H或C1-C5烷基;
該反應在諸如乙腈，二氯甲烷，N，N-二甲基甲醯胺、二噁烷，四氫呋喃，乙醇或特丁醇這類溶劑中進行，反應溫度範圍為0-120℃，反應時間10分鐘和100小時之間。
每當量通式Ⅴ的三唑羧酸醯胺衍生物，使用1-2當量鹼，如1，8-重氮二環[5，4，0]-十-烯-7(DBU)，三乙胺，二異丙基乙胺，乙氧基鈉或特丁氧基鉀，和1-1，2當量通式Ⅵ的炔屬鋶鹽。
反應完成時，減壓濃縮該反應混合物，用快速柱色層法從殘餘物中分離出的所需產物。
通式Ⅱa化合物(式中n為2;A定義同上的通式Ⅱ化合物)可通過通式Ⅶ的磺醯氟與鋰鹽反應製得，這種鋰鹽是在現場由通式Ⅷ的化合物(式中R28是C1-C4烷基，兩個R28基可連起來形成-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-或-(CH2)6-)產生的，用反應式5說明之。
反應式5

式中R27是正丁基，2-丁基或特丁基;
A的定義如上述。
該反應中，通式Ⅷ的化合物在諸如二乙醚，二甲氧基乙烷或四氫呋喃隋性溶劑中，在N2氣流下冷卻到-60℃--100℃，並將烷基鋰，如正丁基鋰或特丁基鋰在隋性溶劑(如己烷)中的溶液緩緩滴加入其中。得到的混合物在-50℃--100℃保持10分鐘到2小時。然後，加入在諸如二乙醚或二甲氧基乙烷或四氫呋喃這些隋性溶劑中的通式Ⅶ的磺醯氟，而反應溫度保持在-50℃--100℃。加完後，將反應混合物熱至室溫，並在該溫度攪拌10分鐘到5小時。然後加入鹽酸水溶液，所得混合物攪拌10分鐘到2小時。然後向混合物中加入NaHCO3水溶液直至pH值在4和7之間，再加入有機溶劑(如二氯甲烷)，然後在分液漏鬥中搖震該混合物，分離出有機層，在硫酸鈉或硫酸鎂上乾燥，並濃縮得到粗產物。此粗產物通過快速柱色層法，重結晶法或其它類似方法進一步提純。另外，由A.R.Katritzky等人在Tetrahedron 46(2)，641(1990)上提供的反應工藝或對其稍加改進的方法也能用於反應式5的反應。化合物Ⅱa，本技術領域的熟練技術人員也能由化合物Ⅰ通過鹼水解製備。
通式Ⅱb化合物(式中n為0，A的定義同上的通式Ⅱ的化合物)可用通式Ⅸ的二硫化物(式中A的定義同上)與在現場由通式Ⅷ的化合物(式中R28是C1-C4烷基)生成的鋰鹽反應而製得，如反應式6所示。
反應式6

式中R27是正丁基，2-丁基或特丁基。
該反應中，通式Ⅷ的化合物在N2下，在諸如二乙醚，二甲氧基乙烷或四氫呋喃這類隋性溶劑中冷卻到-60℃--100℃，並慢慢滴加入烷基鋰(正丁基鋰或特丁基鋰)在隋性溶劑(如己烷)中的溶液。得到的混合物在-50℃--100℃保持10分鐘到2小時。然後加入在諸如二乙醚，二甲氧基乙烷或四氫呋喃隋性溶劑中的通式Ⅸ的二硫化物，而反應溫度保持在-50℃--100℃。加入後，讓該反應混合物溫熱到20℃-60℃，並在該溫度攪拌10分鐘到5小時，然後加入鹽酸水溶液，將所得混合物攪拌10分鐘到2小時。然後向混合物中加入NaHCO3水溶液直至達到pH值在5和7之間。再加入二氯甲烷，然後用分液漏鬥搖震該混合物，分離出有機相，在硫酸鈉或硫酸鎂上乾燥，並濃縮得到粗產物。該粗產物可用快速柱色層法，重結晶法或其它類似操作進一步純化。另外，還可使用A.R.Katritzky等人在Tetrahedron 46(2)，641(1990)上指出的反應工藝，或對其稍加改進的方法，進行反應式6的反應。
反應式7說明通式Ⅱc化合物(是式中n為O;A是A-4;R3和R4各分別為C1-C6烷基或C3-C6環烷基，X是O或NR6的通式Ⅱ的化合物)的製備，在這裡是通過通式Ⅹ的三唑硫代二酮與肼或通式Ⅺ的羥基胺反應。
反應式7

式中R4d是C1-C6烷基或C3-C6環烷基;
R3d是C1-C6烷基或C3-C6環烷基;
X是O或NR6。
該反應在諸如甲醇、乙醇、異丙醇、N，N-二甲基甲醯胺或乙腈等溶劑中進行，反應溫度在25℃和140℃之間，反應時間為0.5-500小時。每當量Ⅹ通常用1-3當量Ⅺ。
反應完成時，濃縮該反應混合物，向殘餘物中加入水，然後用有機溶劑，如己烷、醚或二氯甲烷萃取水層，然後在硫酸鈉或硫酸鎂上乾燥該有機萃取物，並減壓濃縮，得到所需產物。該粗產物可用快速柱色層法，重結晶法或其它類似操作進一步提純。
反應式8說明通式Ⅱd化合物(是式中n為O，A為A-4;R3是Cl或Br;R4是R4d;X是NR6的通式Ⅱ的化合物)的製備，是使通式Ⅻ的三唑硫代雜環化合物(式中R4d和R6的定義同上)與滷化劑(如三氯氧化磷或三溴氧化磷)反應。
反應式8

式中R4d的定義同上;
R6的定義同上;
V是Cl或Br。
該反應在沒有溶劑情況下。或在諸如二噁烷、氯仿、二氯乙烷或甲苯這些惰性溶劑中，在密封管中或在大氣壓下進行。反應溫度在50℃和170℃之間，反應時間為2-50小時。每當量通式Ⅶ的化合物使用1-100當量滷化劑，如三氯氧化磷或三溴氧化磷。
反應完成時，在減壓下蒸發溶劑和/或過量滷化劑。然後在殘餘物中加入水，用有機溶劑(如乙醚或二氯甲烷)萃取水層，有機萃取物在硫酸鈉或硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮得到所需產物。該粗產物可用快速柱色層法，重結晶法或其它類似操作進一步提純。
反應式8a說明通式Ⅱg化合物(是式中n為O，A為A-4;R3是C1-C6烷氧基;R4是R4d;X是NR6的通式Ⅱ化合物)的製備，將通式Ⅻ的三唑硫代雜環(其中R4d和R6的定義同上)與烷基化試劑(如二烷基硫酸鹽，烷基碘化物，烷基溴化物或烷基磺酸鹽)在鹼(如碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀，三乙胺，或1，8-重氮二環[5，4，0]-十-烯-7(DBU))存在下反應。
反應式8a

式中R4d的定義同上;
R6的定義同上;
R30是C1-C6烷基。
向1當量在諸如丙酮、二噁烷、N，N-二甲基甲醯胺惰性溶劑中的通式Ⅻ化合物中加入1-20當量鹼。所得混合物在0℃-150℃攪拌1-150小時。然後加入1-5當量烷基化試劑，所得混合物在0℃和150℃之間再攪拌1-100小時。然後蒸發溶劑。在殘餘物中加入水，然後用有機溶劑(如二氯甲烷或乙酸乙酯)萃取水溶液。有機相在硫酸鈉或硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮得到所需產物。該粗產物可用快速柱色層法，重結晶法或其它類似操作進一步提純。
反應式9說明通式Ⅱe化合物(是式中A是A-1到A-14的通式Ⅱ化合物)的製備，將通式Ⅷ的滷素取代的雜環(式中V是Cl或Br;Aa是A-1到A-14)與1，2，4-三唑-3--硫醇(通式ⅩⅣ)的陰離子反應。
反應式9

式中M是Na，Li或K。
該反應在諸如N，N-二甲基甲醯胺、乙醇、異丙醇或特丁醇這些溶劑中進行，反應溫度在50℃和140℃之間，時間在30分鐘到48小時之間。每當量ⅩⅢ通常使用1-2當量ⅩⅣ。
反應完成時，減壓蒸出反應溶劑，並向殘留物中加入水，然後加鹽酸水溶液直至pH值為大約7。
如果所需產物從水中沉澱出來，則用過濾法收集，空氣乾燥，然後在烘箱中乾燥。另外，加入諸如二氯甲烷或乙酸乙酯有機溶劑，萃取水層中的產物。然後在硫酸鈉或硫酸鎂上乾燥有機萃取物，並濃縮得到所需產物。該粗產物可用快速柱色層法，重結晶法或其它類似操作進一步純化。
通式Ⅲ和通式Ⅳ的化合物可以市售，或者用本技術領域熟知的技術製備。
通式Ⅴa的化合物(是式中n為1或2;R1，R2和R3a定義如上的通式Ⅴ的化合物)可通過將通式Ⅴb的化合物(是式中n為O;R1，R2和R3a定義如上的通式Ⅴ的化合物)與適量氧化劑(如3-氯代過氧化苯甲酸，過乙酸，三氟過乙酸或過氧化氫)反應製得，如反應式10所示。
反應式10

除了用Ⅴb代替Ⅰc外，反應式10的反應條件與反應式3所述條件非常類似。
反應式11說明通式Ⅴb化合物的製備，用通式ⅩⅤ的α-三唑硫代酮(式中R3a的定義如上述)與通式Ⅲ的氨基甲醯滷反應。
反應式11

該反應在諸如乙腈、N，N-二甲基甲醯胺、甲苯、氯仿或四氫呋喃這類惰性溶劑中，在滷化氫除去劑(如三乙胺，吡啶或碳酸鈉)存在下，在溫度0℃和140℃之間，10分鐘到100小時內完成。每當量通式ⅩⅤ的三唑衍生物通常使用1-5當量滷化氫去除劑和1-4當量通式Ⅲ的氨基甲醯滷。
反應完成時，減壓濃縮該反應混合物，並在殘留物中加入水。如沉澱的話用過濾法收集該產物。
另外，水溶液用有機溶液萃取，然後，乾燥並濃縮該有機萃取物，得到所需產物。如需要，該粗產物可用重結晶法，快速柱色層法或類似操作進一步提純。
通式Ⅵ的化合物可使用G.D.Appleyard和C.J.M.Stirling在Chem.Soc.(C)，1904(1969)提出的方法，和J.W.Batty，P.D.Howes和C.J.M.Stirlng在J.C.S.，Perkin I，65(1973)提出的方法，或使用對上述方法稍加改進的方法製備。
通式Ⅷ的化合物可使用Alan R.Katritzky，Gordon W.Rewcastle和Wei-Giang Fan(在J.Org.Chem.，53 5685(1988);F.B.Stocker，J.L.Kurtz，B.L.Gilman和D.A.Forsyth在J.Org.Chem.35 883(1970);K.Hideg和H.O.Hankovsky在Acta.Chim.Acad.Sci.Hung(Budapest)53 271(1967);Alan R.Katritzky，Andrzej Jozwiak，Ping Lue，Konstantina Yannakopoulou，Gus J.Palenik和Ze Ying Zhang在Tetrahedron 46(2)，633(1990);和S.Oeckl，H.G.Schmitt，W.Paulus和H.Genth在German Patent DE 3，238，006(1984年4月19日)上提出的方法，或使用對上述方法稍加改進的方法，從1，2，4-三唑，二烷基胺(或其鹽酸鹽)和甲醛製備。
通式Ⅶ的化合物從通式ⅩⅥ的磺醯氯(式中A的定義如上述)製備，如反應式12所示。
反應式12
對於反應式12的反應，可使用J.Ichihara，T.Matsuo.，T.Hanafusa和T.Ando在J.Cham.Soc.Chem.Comm.，No 10，793(1986);H.G.Liu，P.Wang和P.N.Sun在J.Flourine Chem.，43(3)，429(1989);C.L.Borders，Jr.，D.L.Macdonell和J.L.Chambers，Jr.，在J.Org.Chem.37 3549(1972);T.A.Blanchi和L.A.Cate，在J.Org.Chem.，42 2031(1977);和T.Kitazume和N.Ishikawa，在Chem.Lett.，283(1978)所提出的反應條件或稍加改進的條件進行。
通式ⅠⅩ的化合物可用通式ⅩⅦ的硫醇(式中A的定義同上)與溴，氯或磺醯氯反應製備，如反應式13所示。
反應式13
該反應在諸如二氯甲烷、氯仿或甲醇這些溶劑中，在每當量通式ⅩⅦ的硫醇有1-3當量滷化氫去除劑(如三乙胺或甲氧基鈉)存在下在溫度0和60℃之間進行10分鐘到20小時。每當量通式ⅩⅦ的硫醇，使用0.5-1.2當量滷化劑，如溴，氯或磺醯氯，如果產物從反應溶液中沉澱出來的話，用過濾法收集。否則，在減壓下濃縮該反應混合物。向殘留物中加入水，然後用有機溶劑，如醚，己烷或二氯乙烷萃取水層，有機萃取物在硫酸鈉或硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮得到所需產物。該粗產物可用重結晶，快速柱色層法或其它類似方法進一步提純。
反應式14說明通式Ⅹ化合物的製備，用通式ⅩⅧ的化合物(式中R3b和R4d的定義如上，V是Cl或Br)與1，2，4-三唑基-3-硫醇反應。
反應式14

該反應在諸如N，N-二甲基甲醯胺、乙腈、四氫呋喃或甲醇等溶劑中，在鹼(如三乙胺、甲氧基鈉、氫氧化鉀或氫化鈉)存在下，在25℃和140℃之間進行30分鐘到70小時。
每當量ⅩⅧ使用1-2當量1，2，4-三唑-3-硫醇和1-3當量鹼。
反應完成時，反應混合物在減壓下濃縮。向殘餘物中加入水，如果該產物沉澱的話，用過濾法分離出來。另外，水溶液用有機溶劑萃取，有機溶劑在硫酸鎂(或硫酸鈉)上乾燥，並減壓濃縮，得到所需產物。該粗產物可用重結晶，快速柱色層法或其它類似操作進一步提純。
通式Ⅺ的化合物或者是市售的，或者是用本技術領域熟知的方法製備。
反應式15說明通式Ⅶ化合物的製備，用通式ⅩⅠⅩ的三唑硫代酮酯(式中R4d的定義同上，R29是C1-C2烷基)與通式ⅩⅩ的肼(式中R6的定義同上)反應。
反應式15

反應式15的反應條件，除了用ⅩⅠⅩ代替Ⅹ以外，與反應式7所述的反應條件非常類似。
通式ⅩⅢ的化合物可以是市售的，或者使用文獻法或稍加改進的方法由本領域的熟練技術人員製備。
上面提及的文獻法的一些例子是· Dario Chiarino et al.，J.Med.Chem.，34(2)，600(1991)· Kenzi Makino et al.，J.Fluorine Chem.，39(3)，435(1988)· Robert Kenneth Howe et al.，EP27020· Dietmar Seyferth et al.，J.Am.Chem.Soc.，95(25)，84645(1973)· Len F.Lee et al.，J.Heterocycl.Chem.，22(6)，1621(1985)· V.S.Korsunskii et al.，Khim.-Farm.Zh.，23(2)，249(1989)· Jerzy Suwinski et al.，Pol.J.，Chem.，56(10，12)，1261(1982)· Patricia Demaree et al.，Can.J.Chem.，55(2)243(1977)· Yu.N.Bulychev et al.，Khim.Geterotsikl.Soedin.，(7)920(1988)· L.I.Bagal et al.，Khim.Geterotsikl.Soedin.，(12)1701(1970)· Ian J.Ferguson et al.，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，(6)672(1977)· Zdislaw Machon et al.，Acta Pol.Pharm.，45(1)18(1988)· Norio Saito et al.，Yakugaku Zasshi，90(1)32(1970)· Tadashi Sasaki et al.，J.Chem.Soc.C，(11)2147(1971)· Franz Effenberger et al.，Chem.Ber.，120(1)45(1987)· Richard C.Larock et al.，J.Org.Chem.，48，(13)2151(1983)· Michael E.Sitzmann.，J.Heterocycl.Chem.，16(3)477(1979)反應式16說明通式ⅩⅤ化合物的製備，用通式ⅩⅪ的滷代酮(式中V是氯或溴;R3a的定義同上)與1，2，4-三唑-3-硫醇反應。
反應式16

反應式16的反應條件，除了用ⅩⅪ代替ⅩⅤⅢ外，與反應式14所述條件非常相似。
通式ⅩⅥ和通式ⅩⅦ的化合物可以市售，或者用文獻法或稍加改進的方法由本技術領域的熟練技術人員製備。
文獻法包括· George Levitt et al.，U.S.H504(pubished 8/2/88)· R.G.Jones et al.，J.Am.Chem.Soc.，72，4000(1949)· Paolo Grunanger and Paola Vita-Finzi，「Heterocyclic Compounds」，Vol.49p.337and p.391· Geoffrey A.Carter et al.，Pestic.Sci.，6(1)，43(1975)· Tyo Sone et al.，Bull.Chem.Soc.Jap.，58(3)，1063(1985)，· L.S.Abovyan et al.，Kim.-Farm.Zh.，17(6)，685(1983)· Giovanni Consiglio et al.，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2，(5)，625(1982)· Phillip A.Rossy et al.，J.Org.Chem.，45(4)617(1980)· Robert Bellemin et al.，J.Heterocycl.Chem.，21(4)，1017(1984)· Fritz Eiden et al.，Arch.Pharm.(Weinheim)，322(11)，807(1989)· Kenneth Clarke et al.，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，(4)，1029(1980)· Manfred Regitz et al.，Chem.Ber.，102(2)，417(1969)· Manfred Regitz et al.，Justus Liebigs Ann.Chem.，710，118(1967)
· Marcel Pesson et al.，C.R.Acad Sci.，Paris，Ser.C，267(25)，1726(1968)· Marcel Pesson et al.，Bull.Soc.Chim.Fr.，(4)，1590(1970)· Ludwig Nuesslein et al.，DE 2853196· Charles A.R.Baxter et al.，DE 2612761· Marc Montavon et al.，EP-A-75104· M.Liliana Graziano et al.，J.Chem.Res.，Synop.，(2)42(1989)· Alfred Treibo et al.，Justus Liebigs Ann.Chem.，(2)，207(1973)· R.L.N.Harris，Aust.J.Chem.，25(5)，985(1972)· Ya.L.Goldfarb et al.，Izv.Akad.Nauk SSSR，Ser.Khim.，(10)2260(1969)· L.A.Boiko et al.，Khim.Geterotsikl.Soedin.，(6)，723(1970)· Nobuyuki Okajima et al.，Synthesis，(5)，398(1989)· I.M.Bazavova et al.，Zh.Org.Khim.，17(1)，200(1981)· P.Manolova et al.，Farmatsiya(Sofia)，29(6)，1(1979)· V.Buran et al.，Boll.Chim.Farm.，119(12)，725(1980)· Surendra Kulkarni et al.，Aust.J.Chem.，40(8)1415(1987)· T.K.Vinogradova et al.，Zh.Org.Khim.，18(9)，1864(1982)· Benjamin Blank et al.，J.Med.Chem.，20(4)，572(1977)· Manfred Regitz et al.，Liebigs Ann.Chem.，(2)，305(1980)· R.Alan Jones;「Heterocyclic Compounds」，Vol.48p.235通式ⅩⅧ的化合物可以市售，或者用已知方法由本技術領域的熟練技術人員製備。
反應式17說明通式ⅩⅠⅩ化合物的製備，用通式ⅩⅫ的滷代酮酯(式中V是Cl或Br;R4d和R29定義同上)與1，2，4-三唑-3-硫醇反應。
反應式17

除了用ⅩⅫ代替ⅩⅧ以外，反應式17的反應條件與反應式14所述條件非常相似。
通式ⅩⅩⅠ和通式ⅩⅫ的化合物可以市售，或者由本技術領域的熟練技術人員用已知方法(如N.Dekimpe等人，Synthesis，2，188(1987))製備。
反應式18說明製備通式Ⅱf化合物的另一種方法(Ⅱf是式中A為A-4;n為O;X是NR6a，而R6a為C1-C6烷基或C3-C6環烷基;R3是R3b;R4是R4d的通式Ⅱ的化合物)，用通式ⅩⅩⅢ的胺與羥基胺-O-磺酸反應，然後將在現場形式的產物與通式Ⅹ的三唑硫代二酮反應。
反應式18

式中R3b和R4d定義同上;
R6a是C1-C6烷基或C3-C6環烷基。
將在溶劑(如水)中的羥基胺-O-磺酸加入到通式為ⅩⅩⅢ的並在溶劑(如水)中(或者沒有溶劑)的胺中，進行該反應。該混合物在溫度0℃和80℃之間攪拌1分鐘到24小時。在減壓下蒸出大部分通式ⅩⅩⅢ的未反應的胺。然後向殘留物中加入溶在溶劑(如甲醇，乙腈或N，N-二甲基甲醯胺)中的通式Ⅹ的三唑硫代二酮。然後，在溫度0℃和 ℃之間攪拌所得混合物1-200小時。
每當量通式Ⅹ的三唑硫代二酮使用1到10，000當量通式ⅩⅩⅢ的胺和1-5當量羥基胺-O-磺酸。
反應完成時，減壓蒸出溶劑，殘餘物在水和有機溶劑(如二氯甲烷)之間分配。然後分離出有機萃取物，在硫酸鎂(或硫酸鈉)上乾燥並減壓濃縮。該粗產物可用快速柱色層法，重結晶法或其它類似操作進一步提純。
通式ⅩⅩⅢ的胺可以市售，或者由本領域熟練技術人員用已知方法製備。
反應式19說明通式Ⅰe化合物(是式中A為A-15，A-16，A-17，A-18，A-19或A-20;n是2;R是R1a，R2定義同上的通式Ⅰ的化合物)的製備，在鹼存在下，將通式ⅩⅩⅣ的1-氨基羰基三唑-3-磺醯氯與通式ⅩⅩⅤ的雜環反應。
反應式19

式中Ab是A-15，A-16，A-17，A-18，A-19，或A-20。
該反應在諸如乙腈、二氯甲烷、N，N-二甲基甲醯胺、二噁烷、四氫呋喃或甲苯等溶劑中進行，反應溫度在0℃和120℃之間，反應時間在10分鐘和100小時之間。
一般每當量通式ⅩⅩⅤ的雜環使用0.5-5當量鹼，例如三乙胺、二異丙基乙胺、氫化鈉或特丁氧基鉀和0.5-2當量通式ⅩⅩⅣ的1-氨基羰基三唑-3-磺醯氯。通式ⅩⅩⅤ的化合物可以市售，或者由本技術領域的熟練技術人員製備。
反應完成時，減壓濃縮反應混合物，用快速柱色層法，重結晶法或類似方法從殘餘物中分離出所需產物。
通式ⅩⅩⅣ的1-氨基羰基三唑-3-磺醯氯從通式ⅩⅩⅥ的硫醚製備，如反應式20所述。
反應式20

該反應中，在用適宜的無機酸(如鹽酸水溶液)緩衝的兩相溶劑體系中，將次氯酸鹽溶液，即NaOCl與通式ⅩⅩⅥ的硫醚接觸，得到ⅩⅩⅣ。反應溫度從約-10℃到約10℃，優選從約-5℃到約5℃，反應時間為約0.5-3小時，優選0.5-1小時。適用的溶劑是水和惰性有機溶劑，如二氯甲烷或1，2-二氯代苯，優選採用二氯甲烷。反應完成後，分離出有機相，用亞硫酸氫鈉水溶液洗滌，乾燥(例如MgSO4)並在約25-35℃，在真空中濃縮，得到含有ⅩⅩⅣ殘餘物。包含ⅩⅩⅣ的不純殘餘物可用己烷變成泥漿和/或矽膠柱快速色層法，和/或重結晶法(如果是固體)進一步純化。對於更詳細的說明，見South African專利申請號84/8845和84/8844中的類似反應。
通式ⅩⅩⅥ的中間體硫醚可按反應式21製備。
反應式21

按照U，S，P4，280，831，DE3，929，673Al和U.S.P3，962，001的敘述進行反應式21。在約20°-30℃，在過量吡啶中，將3-苄基硫代-1，2，4-三唑(ⅩⅩⅦ)與通式Ⅲa的氨基甲醯氯(是式中R1是R1a;W是Cl;R2定義同上的通式Ⅲ化合物)接觸;或者，在惰性有機溶劑(如四氫呋喃)中，在大約25℃到回流溫度，將ⅩⅩⅦ與Ⅲa和叔胺鹼(如三乙胺)接觸，得到ⅩⅩⅥ。
中間體氨基甲醯氯Ⅲa，按U.S.P3，952，001所教導的方法，將適宜的仲胺在惰性溶劑(如回流的乙酸乙酯)中與碳醯氯接觸製得。3-苄硫基-1，2，4-三唑ⅩⅩⅦ的製備可按U.S.P4280831所述的方法進行。
另外，通式ⅩⅩⅥ的硫醚可按U.S.P3，952，001所述的方法製備。將通式ⅩⅩⅦ的三唑與碳醯氯和叔胺鹼(如吡啶或三乙胺)在惰性有機溶劑(如四氫呋喃)中，在約0°-30℃接觸，得到相應的氨基甲醯氯。氨基甲醯氯和適宜的仲胺在鹼(如吡啶或三乙胺)存在下，在隋性有機溶劑(如四氫呋喃)中，在約0°-30℃進行反應，得到ⅩⅩⅥ。合適的仲胺是已知的，或者用本領域熟練技術人員通常已知的方法製備，見U.S.P3952001。
反應式22說明通式Ⅰf化合物(是一種通式Ⅰ的化合物，式中A是A-2;X是NR6;n是2;R1是R1a;R2定義如上;R3是H或可用1個或多個F，Cl，Br或C1-C3烷氧基取代的C1-C6烷基;R4是R4a;R5是H或可用一個或多個滷素取代的C1-C6烷基)的製備，是將通式ⅩⅩⅧ的中離子噁唑酮(可在現場製備)與通式ⅩⅩⅨ的1，2-丙二烯碸反應。
反應式22

式中R3b是H，或可用一個或多個F，Cl，Br或C1-C3烷氧基取代的C1-C6烷基;
R5b是H，或可用一個或多個滷素取代的C1-C5烷基。
該反應在溶劑中進行，例如二甲苯、甲苯、1，2-二氯苯、1，3-二氯苯或通式(R3bCO)2O的酸酐，反應溫度為0-200℃，反應時間10分鐘到100小時。每當量通式ⅩⅩⅨ的1，2-丙二烯碸使用1-20當量通式ⅩⅩⅧ的中離子噁唑酮。
反應完成時，濃縮該反應混合物。用快速柱色層法。重結晶法或其它類似方法從殘留物中分離出所需產物。
反應式23說明通式Ⅰg化合物(是通式Ⅰ的化合物，式中A是A-2，X是NR6;n是2;R1是R1a;R2定義同上;R3是R3b;R4是H，可被一個或多個滷素，C1-C6烷氧基，CN，CO2R7，S(O)mR8，CONR9R10或SO2NR13R14取代的C1-C6烷基;C3-C6環烷基;C1-C6烷氧基;或苯基或苄基，每個環可被1-3個選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的取代基取代)的製備，將通式ⅩⅩⅧ的中離子噁唑酮(可在現場製備)與通式ⅩⅩⅩ的炔碸反應。
反應式23


式中R4c是H，可被一個或多個滷素，C1-C6烷氧基，CN，CO2R7，S(O)mR8，C(O)NR9R10或SO2NR13R14取代的C1-C6烷基;C3-C6環烷基;C1-C6烷氧基;或苯基或苄基，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代。
該反應在諸如二甲苯、甲苯、1，2-二氯苯、1，3-二氯苯或通式(R3bCO)2O的酸酐等溶劑中進行，反應溫度0-200℃，反應時間10分鐘到100小時。每當量通式ⅩⅩⅩ的炔碸使用1-20當量通式ⅩⅩⅧ的中離子噁唑酮。反應完畢時，濃縮反應混合物。用快速柱色層法，重結晶法或其它類似方法從殘留物中分離所需產物。
反應式24說明通式Ⅰh化合物(是一種通式Ⅰ的化合物，其中A是A-4;X是NR6，n是2;R1是R1a，R2定義同上;R3是R3b，R4是R4a;R3b和R6可連在一起形成-(CH2)3-或-(CH2)4-)的製備，將通式ⅩⅩⅪ的斯德酮與通式ⅩⅩⅨ的1，2-丙二烯碸反應。
反應式24

式中R3b和R6可一起連成-(CH2)3-或-(CH2)4-。
該反應在諸如二甲苯、1，2-二氯苯、1，3-二氯苯、甲苯、硝基苯、1，2-二甲氧基乙烷或N，N-二甲基甲醯胺等溶劑中進行，反應溫度為0-200℃，反應時間為10分鐘到100小時。每當量通式ⅩⅩⅨ的1，2-丙二烯碸使用1-20當量通式ⅩⅩⅪ的斯德酮。反應完成時，濃縮該反應混合物。用快速柱色層法，重結晶法或其他類似方法從殘餘物中分離所需產物。
反應式25說明通式Ⅰi化合物(是一種通式Ⅰ的化合物，式中A是A-4，X是NR6，n是2;R1是R1a，R2定義同上，R3是R3b，R4是R4c，R3b和R6可一起連成-(CH2)3-或-(CH2)4-)的製備，將通式ⅩⅩⅪ的斯德酮與通式ⅩⅩⅩ的炔碸反應製得。
反應式25

式中R3b和R6可一起連成-(CH2)3-或-(CH2)4-。
該反應在諸如二甲苯、1，2-二氯苯、1，3-二氯苯、甲苯、硝基苯、1，2-二甲氧基乙烷或N，N-二甲基甲醯胺等溶劑中進行，反應溫度為0-200℃，反應時間10分鐘到100小時。每當量通式ⅩⅩⅩ的炔碸使用1-20當量通式ⅩⅩⅪ的斯德酮。
通式ⅩⅩⅨ的1，2-丙二烯碸，可通過氧化通式ⅩⅩⅫ的化合物，接著用諸如碳酸氫鈉水溶液，碳酸鈉水溶液，三乙胺、1，8-重氮二環[5，4，0]-十-烯-7(DBU)或特丁氧基鉀等鹼處理而製得，如反應式26所示。
反應式26

用於反應式26的氧化劑包括3-氯過氧化苯甲酸、過乙酸、三氟過乙酸和過氧化氫。氧化反應通常在溶劑中完成。而所用的溶劑隨氧化劑類型而變化。例如，如果氧化劑是3-氯過氧化苯甲酸，則可用苯、二氯甲烷、氯仿或其它滷代烴作溶劑;如果使用過乙酸或三氟過乙酸作氧化劑，則使用滷代烴或相應的酸作溶劑;如果氧化劑是過氧化氫，則使用水，丙酮，乙酸等等。
反應溫度通常為0-80℃，反應時間10分鐘到100小時，一般來說，每當量通式ⅩⅩⅫ的化合物使用2-5當量氧化劑。反應完成時，加入二甲硫或其它還原劑，破壞未反應的氧化劑，然後，另外再加入二氯甲烷或氯仿這些有機溶劑。然後用上述的鹼洗滌或處理該反應混合物。有機層乾燥並濃縮，用快速矽膠柱色層法純化該粗產物。
反應式27說明通式ⅩⅩⅫ化合物的製備，將通式ⅩⅩⅩⅢ的硫代三唑與通式Ⅲa的氨基甲醯氯反應。
反應式27

除了用ⅩⅩⅩⅢ代替ⅩⅩⅦ外，反應式27的反應條件與反應式21所述的條件非常相似。
反應式28說明通式ⅩⅩⅩⅢ化合物的製備，將通式ⅩⅩⅩⅣ的2-丙炔滷化物(式中V是Cl或Br;R4b定義同上)與1，2，4-三唑-3-硫醇反應。
反應式28

除了用ⅩⅩⅩⅣ代替ⅩⅧ以外，反應式28的反應條件與反應式14所述的條件非常相類似。
通式ⅩⅩⅩ的炔碸，可通過將通式ⅩⅩⅣ的1-氨基羰基三唑-3-磺醯氯與通式ⅩⅩⅩⅤ的三甲基甲矽烷炔烴或通式ⅩⅩⅩⅥ的炔烴反應而製得，如反應式29所述。
反應式29

除了用ⅩⅩⅣ代替其它磺醯氯外，反應式29的反應條件(可包括需要的催化劑)與J.Dunogues等在J.Chem.Res.(S)16(1982)和K.Schank在The Chemistry of Sulfones and Sulfoxide(由S.Patai等編輯，John-Wiley Sons出版，P190-202)指出的合成炔碸的反應條件非常類似。
通式ⅩⅩⅩⅣ、ⅩⅩⅩⅤ、和ⅩⅩⅩⅥ的化合物或市售，或由本領域的熟練技術人員製備。
通式ⅩⅩⅪ的斯德酮由本領域的熟練技術人員用文獻法或稍加改進的方法製備。
上面提及的文獻法的一些例子有·F.H.C.Stewart，Chemical Reviews 64 129(1964)·H.J.Tien等，Bull.Chem.Soc.of Japan 45 2944(1972)·C.V.Greco等，J.Heterocycl.Chem.，3(3)391(1966)通式ⅩⅩⅧ的中離子噁唑酮由本領域的熟練技術人員用稍加改進的文獻法製備(大多數情況在現場製備)。
上述文獻的例子有·R.Huisgen等，Chem.Ber.103，2611(1970)·M.T.Pizzorno等，J.Org.Chem.，42(5)909(1977)·K.T.Potts等，J.Org.Chem.，44(6)977(1979)下面是非限制性的實施例，說明本發明化合物的製備，在質子核磁共振(NMR)光譜上的化學位移用向低磁場偏離內標四甲基矽烷每百萬份的份數表示，熔點未校正。
實施例1製備3-[(4H-1，2，4-三唑-3-基)-硫代]-2，4-戊二酮在N2下，將1.25克鈉加入100毫升甲醇中，該混合物在室溫攪拌15分鐘，並加入5.7克1，2，4-三唑-3-硫醇。然後該反應溶液在室溫攪拌45分鐘。向該反應溶液中加入6.7克3-氯-2，4-戊二酮，所得混合物回流～4小時，然後減壓濃縮。該殘餘物在水中攪拌，沉澱的固體用過濾法收集，用水洗滌，空氣乾燥，然後在真空烘箱中乾燥，得到3.53克目的產物，呈固態，熔點114-115℃。將水濾液減壓濃縮至較小的體積，過濾收集沉澱物，空氣乾燥，然後在真空烘箱中乾燥，得到另外的3.35克目的產物，熔點114-115℃。
NMR(CDCl3)2.42(s，6H);8.19(s，1H)。
實施例2製備3-[(1-乙基-3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基硫代]-1H-1，2，4-三唑在N2下，將0.56克鈉加入100毫升甲醇中，該混合物在室溫攪拌15分鐘，並加入2.8克乙基聯氨草酸鹽。反應混合物在室溫再攪拌15分鐘。然後向反應溶液中加入2.5克3-[(4H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]-2，4-戊二酮。
得到的該反應混合物回流一夜，然後減壓濃縮。殘餘物溶解在200毫升水中，水溶液用二氯甲烷(4×100毫升)萃取。將二氯甲烷萃取物合併，在硫酸鎂上乾燥並減壓濃縮，得到2克目的產物，呈固態，溶點127-129℃。
NMR(CDCl3)1.38(t，3H);2.24(s，3H);2.32(s，3H);4.04(q，2H);7.98(s，1H)。
實施例3製備N，N-二乙基-3-[(1-乙基-3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基)硫代]-1H-1，2，4-三唑-1-甲醯胺在34毫升乙腈中，加入1.1克3-[(1-乙基-3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基)硫代]-1H-1，2，4-三唑，1.9毫升二乙基氨基甲醯氯和2.2毫升三乙胺。得到的該反應混合物在N2下回流24小時，然後減壓濃縮。在殘餘物中加入100毫升水。水層用150毫升二乙醚和150毫升己烷的溶液萃取兩次。合併有機萃取液，在硫酸鎂上乾燥並減壓濃縮，得到1.2克目的產物，呈固態，溶點67-69℃。
NMR(CDCl3)1.18(bt，6H);1.39(t，3H);2.25(s，3H);2.3(s，3H);3.64(q，4H);4.05(q，2H);8.69(s，1H)。
實施例4製備N，N-二乙基-3-[(1-乙基-3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基)磺醯]-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在室溫下，在0.82克N，N-二乙基-3-[(1-乙基-3，5-二甲基-1H-吡唑-4)硫代]-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在16毫升二氯甲烷中的溶液中，加入2.8克3-氯過氧化苯甲酸(純度50%-60%，取自Aldrich ChemicalCo.，Inc.，Milwaukee，Wisconsin)。得到的混合物在室溫攪拌約58小時。然後在反應混合物中加入1.5毫升二甲硫。所得混合物再攪拌5分鐘，並加入100毫升二氯甲烷。用稀碳酸氫鈉水溶液(3×150毫升)洗滌二氯甲烷溶液，在硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮，得到0.5克目的產物，呈固態，熔點90-96℃。
NMR(CDCl3)1.3(t，6H);1.4(t，3H);2.45(s，3H);2.58(s，3H);3.6(b，4H);4.03(q，2H);8.8(s，1H)。
實施例5製備3-[(3，5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4-基)硫代]-1H-1，2，4-三唑在N2下，將0.69克鈉加入到100毫升甲醇中。該混合物在室溫攪拌10分鐘，並加入3.4克n-丙基聯氨草酸鹽。所得混合物在室溫再攪拌15分鐘，然後加入3克3-[(4H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]-2，4-戊二酮。將反應混合物回流48小時，然後減壓濃縮。在殘餘物中加入200毫升水，水層用二氯甲烷萃取(4×100毫升)，合併二氯甲烷萃取液，在硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮。殘餘物在10毫升1-氯丁烷中搗碎，過濾收集沉澱物，並於真空烘箱中乾燥，得到1.3克目的的產物，呈固體，熔點106-108℃。
NMR(CDCl3)0.9(t，3H);1.8(m，2H);2.24(s，3H);2.31(s，3H);3.93(t，3H);7.98(s，1H)。
實施例6製備3-[(3，5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4-基)硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺向1.1克3-[(3，5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4-基)硫代]-1H-1，2，4-三唑在34毫升乙腈中的溶液中加入1.9毫升二乙基氨基甲醯氯和2.2毫升三乙胺。所得混合物在N2下回流18小時，然後減壓濃縮。在殘餘物中加入100毫升水，水層用150毫升二乙醚和150毫升己烷的溶液萃取兩次，合併有機萃取物，在硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮，得到1.15克目的產物，呈固態，熔點81-83℃。
NMR(CDCl3)0.93(t，3H);1.2(m，6H);1.82(m，2H);2.25(s，3H);2.30(s，3H);3.48(q，4H);3.97(t，2H);8.89(s，1H)。
實施例7製備3-[(3，5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4-基)磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺向1.1克3-[(3，5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4-基)硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在24毫升二氯甲烷中的溶液中，加入3.8克3-氯過氧化苯甲酸(純度50-60%，取自Aldrich Chemical Co.，Inc.)。所得混合物在室溫攪拌一夜，然後在反應混合物中加入1.5毫升二甲硫。所得混合物再攪拌5分鐘，並加入100毫升二氯甲烷。然後，用稀碳酸氫鈉水溶液(3×150毫升)洗滌二氯甲烷溶液，在硫酸鎂上乾燥並減壓濃縮，得到0.78克目的化合物，呈油狀。
NMR(CDCl3)0.92(t，3H);1.29(t，6H);1.8(m，2H);2.45(s，3H);2.57(s，3H);3.6(m，4H);3.95(t，2H);8.8(s，1H)。
實施例8製備3-[(3，5-二甲基-4-異噁唑)硫代]-1H-1，2，4-三唑在N2下，在50毫升甲醇中加入0.6克鈉。該混合物在室溫攪拌15分鐘，加入2.4克鹽酸羥胺。所得混合物再攪拌1小時，加入3克3-[(4H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]-2，4-戊二酮。該反應混合物回流兩周並減壓濃縮。殘餘物在300毫升己烷中搗碎，然後輕輕倒出上層己烷清液。此殘餘物在150毫升水中搗碎。過濾收集沉澱物，得到2.3克目的化合物，呈固態，熔點129-131℃。
NMR(CDCl3)2.28(s，3H);2.5(s，3H);8.15(s，1H)。
實施例9製備3-[(3，5-二甲基-4-異噁唑基)硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在1.2克3-[(3，5-二甲基-4-異噁唑基)硫代]-1H-1，2，4-三唑的34毫升乙腈溶液中，加入2.5毫升二乙基氨基甲醯氯和3毫升三乙胺。所得混合物在N2下回流21小時，然後濃縮。殘餘物中加入100毫升水，水層用150毫升二乙醚和150毫升己烷的溶液萃取再次，合併有機萃取液，在硫酸鎂上乾燥，減壓濃縮，得到1.15克目的化合物，呈油狀。
NMR(CDCl3)1.2(m，6H);2.27(s，3H);2.48(s，3H);3.48(q，4H);8.72(s，1H)。
實施例10製備3-[(3，5-二甲基-4-異噁唑基)磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在0.7克3-[(3，5-二甲基-4-異噁唑基)硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺的16毫升二氯甲烷溶液中，加入2.8克3-氯過氧苯甲酸(純度50-60%，取自Aldrich Chemical Co.，Inc.)。所得混合物在室溫攪拌14小時，然後在反應混合物中加入1.5毫升二甲硫，所得混合物再攪拌5分鐘，加入100毫升二氯甲烷，然後用稀碳酸氫鈉水溶液(3×150毫升)洗滌二氯甲烷溶液，在硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮，得到0.58克目的化合物，呈固態，熔點108-110℃。
NMR(CDCl3)1.3(t，6H);2.49(s，3H);2.76(s，3H);3.6(m，4H);8.86(s，1H)。
實施例11製備1-[5-氯-2-[(1H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]3-噻吩基]乙酮在4.5克1，2，4-三唑-3-硫醇的100毫升N，N-二甲基甲醯胺溶液中，在N2下，加入2克氫化鈉(60%在礦物油中的分散液)。所得混合物在室溫攪拌15分鐘，然後加入7.8克3-乙醯-2，5-二氯噻吩。得到混合物在90℃加熱2小時，並減壓濃縮。殘餘物中加入100毫升水，在攪拌下加入鹽酸水溶液(1當量)直至pH為7。過濾收集沉澱物，用水洗滌，空氣乾燥，並在真空烘箱中乾燥，得到10.45克目的產物，呈固態，熔點187-189℃。
NMR(CDCl3)2.51(s，3H);7.64(s，1H);8.8(s，1H)。
實施例12製備3-[(3-乙醯-5-氯-2-噻吩基)硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在5.5克1-[5-氯-2-[(1H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]3-噻吩基]乙酮的75毫升乙腈溶液中，加入4.4毫升二乙基氨基甲醯氯和5.3毫升三乙胺。得到的混合物在N2下回流一夜，然後濃縮。此殘餘物在100毫升水中攪拌15分鐘，過濾收集沉澱物，用水洗滌，真空烘箱中乾燥，得到6.8克目的產物，呈固態，熔點103-105℃。
NMR(CDCl3)1.28(t，6H);2.54(s，3H);3.6(m，4H);7.24(s，1H);8.87(s，1H)。
實施例13製備3-[(3-乙醯基-5-氯-2-噻吩基)磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在0.98克3-[(3-乙醯-5-氯-2-噻吩基)硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺的21毫升二氯甲烷溶液中，加入3克3-氯過氧苯甲酸(純度50-60%，取自Aldrich Chemical Co.，Ine.)。所得混合物在室溫攪拌20小時，加入1.5毫升二甲硫。反應混合物再攪拌5分鐘，並加入100毫升二氯甲烷。用稀碳酸氫鈉水溶液(3×150毫升)洗滌此二氯甲烷溶液，在硫酸鎂上乾燥並減壓濃縮，得到0.79克目的產物，呈固態，熔點128-130℃。
NMR(CDCl3)1.29(t，6H);2.52(s，3H);3.6(b，4H);7.27(s，1H);8.83(s，1H)。
IR(Nujol)1700、1328、1130cm-1。
實施例14製備甲基3-氧代-2-[(1H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]丁酸酯在N2下，300毫升甲醇中加入7克鈉。該混合物在室溫攪拌30分鐘。再加入30克1，2，4-三唑-3-硫醇。反應混合物在室溫攪拌15分鐘。在攪拌著的反應混合物中滴加入50毫升甲基2-氯乙醯乙酸酯。所得混合物在室溫攪拌1小時。並減壓濃縮。殘餘物中加入200毫升水，過濾收集沉澱物，用100毫升水洗滌，空氣乾燥，然後在烘箱中乾燥，得到50.5克目的化合物，呈固態，熔點63-65℃。
NMR(CDCl3)2.39(s，3H);3.75(s，3H);8.14(s，1H);13.7(bs，1H)。
實施例15製備1，2-二氫-5-甲基-4-[(1H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]-2-(2，2，2-三氟乙基)-3H-吡唑酮-3在4克甲基3-氧代-2-[(1H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]丁酸酯的100毫升甲醇溶液中，加入2.8毫升2，2，2-三氟乙基聯氨。所得溶液在N2下回流20小時，然後減壓濃縮。殘餘物在200毫升二乙醚中搗碎10分鐘，過濾收集沉澱物，空氣乾燥，並在烘箱中乾燥，得到一固體。然後將該固體在400毫升二乙醚中攪拌4小時。用過濾法收集沉澱物，用二乙醚洗滌，並在烘箱內乾燥，得到3克目的化合物，呈固態，熔點196-200℃。
NMR(CDCl3)2.02(s，3H);4.58(q，2H);8.18(s，1H)並有雜質峰。
實施例16製備3-[(5-氯-3-甲基-1-(2，2，2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-基)硫代]-1H-1，2，4-三唑在有磁力攪拌棒和聚四氟乙烯螺旋帽的厚壁玻璃管中，加入40毫升三氯氧磷，再加入2克1，2-二氫-5-甲基-4-[(1H-1，2，4-三唑-3-基)硫代]-2-(2，2，2-三氟乙基)-3H-吡唑-3-酮。該管用氮氣淨化，並用聚四氟乙烯帽密封。將密封的玻璃管置於矽油浴(約2/3管在油表面下)中，並用磁力棒攪拌。該油浴在約160℃加熱5小時，然後冷卻至室溫。所得反應混合物減壓濃縮。在殘餘物中加入40毫升水，得到的混合物攪拌10分鐘，然後用二氯甲烷(3×100毫升)萃取。合併二氯甲烷萃取液，在硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮，得到0.56克目的化合物，呈固態，熔點112-114℃。
NMR(CDCl3)2.31(s，3H);4.7(q，2H);8.13(s，1H)。
實施例17製備3-[[5-氯-3-甲基-1-(2，2，2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-基]硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在0.56克3-[[5-氯-3-甲基-1-(2，2，2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-基]硫代]-1H-1，2，4-三唑的21毫升乙腈溶液中，加入1毫升二乙基氨基甲醯氯和1.1毫升三乙胺。得到的混合物在N2下回流20小時，然後減壓濃縮。向殘餘物中加入100毫升水，所得混合物在室溫攪拌10分鐘。過濾收集沉澱物，用水洗滌，空氣乾燥，並在烘箱中乾燥，得到0.64克目的產物，呈固態，熔點112-114℃。
NMR(CDCl3)1.15(m，6H);2.3(s，3H);3.48(q，4H);4.72(q，2H);8.73(s，1H)。
實施例18製備3-[[5-氯-3-甲基-1-(2，2，2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-基]磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在0.6克3-[[5-氯-3-甲基-1-(2，2，2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-基]硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺的16毫升二氯甲烷溶液中，加入2克3-氯過氧苯甲酸(純度50-60%，取自Aldrich Chemical Co.，Ine.)。得到的混合物在室溫攪拌20小時，然後在反應混合物中加入1.5毫升二甲硫。所得混合物再攪拌5分鐘，加入100毫升二氯甲烷。用稀碳酸氫鈉水溶液(3×150毫升)洗滌該二氯甲烷溶液，在硫酸鎂上乾燥，並減壓濃縮，得到0.44克目的化合物，呈固態，熔點103-105℃。
NMR(CDCl3)1.29(t，6H);2.53(s，3H);3.6(bs，4H);4.7(q，2H);8.86(s，1H)。
實施例19製備3-[[苯甲基]硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在3-苄基硫代-1H-1，2，4-三唑(98.4克，0.52摩爾)(U.D.P4，280，831)的吡啶(350毫升)溶液中，在室溫下滴加二乙基氨基甲醯氯(73.5克，0.54摩爾)。該溶液攪拌一夜(約16小時)，然後傾入過量水(1500毫升)中。攪拌此懸浮液直至形成沉澱，然後過濾，殘餘物真空乾燥一夜，得到目的化合物(98.0克)，呈固態，在50-55℃熔融。
IR(礦物油)1690cm-1;
1H-NMR(CDCl3)δ1.25(t，6H)，3.6(bs，4H)，4.4(s，2H)，7.2-7.4(m，5H)，8.75(s，1H)。
實施例20製備1-[(二乙氨基)羰基]-1H-1，2，4-三唑-3-磺醯氯在40.0克3-[(苯甲基)硫代]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺的二氯甲烷(606毫升)溶液中，加入水(318毫升)，此懸浮液用外冷卻冷卻到約0°-5℃。加入濃鹽酸(41毫升)，接著滴加Clorox

(658毫升，活性組分5.25%次氯酸鈉)，同時，用外冷和不時向懸浮液中加入溼冰，使反應溫度保持在0°-5℃。在0°-5℃攪拌1小時後，分離出有機層，用飽和亞硫酸氫鈉(150-175毫升)洗滌，然後乾燥(MgSO4)並真空(25～35℃)濃縮，得到一種油。放置一夜後，該油部分結晶。該懸浮液用己烷(75毫升)泥漿化，過濾，殘餘物真空乾燥，得到固態目的化合物(26.0克)。該固體用快速色層法(矽膠，洗提液/己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)進一步提純得到目的化合物(23.0克)，44-47℃下熔融。
IR(礦物油)1160、1270-1290、1720cm-1;
1H-NMR(CDCl3)δ1.35(t，6H)，3.6(bs，4H)，9.0(s，1H)。
實施例21製備3-[(3，5-二乙基-1H-吡唑-1-基)磺醯]-N，N-二乙基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在0.62克3，5-二乙基-1H-吡唑的22毫升無水四氫呋喃溶液中，在N2下，攪拌加入0.62克60%氫化鈉(在礦物油中的分散液，購自Aldrich Chemical Co.，Inc.)。得到的化合物在室溫攪拌1小時。然後在混合物中加入1.36克1-[(二乙氨基)羰基]-1H-1，2，4-三唑-3-磺醯氯。所得混合物在室溫下再攪拌2小時，然後減壓濃縮。殘餘物用快速柱色譜(矽膠柱，用1∶9乙酸乙酯/己烷和1∶2乙酸乙酯/己烷作洗提液)提純，得到1.0克固態目的化合物，呈固態，其熔點70-71℃。
NMR(CDCl3)1.15-1.4(m，12H);2.6(q，2H);3.03(q，2H);3.6(m，4H);6.1(s，1H);8.82(s，1H)。
實施例22製備3-(2-丙炔硫代)-1H-1，2，4-三唑在21.8克氫氧化鉀的400毫升甲醇溶液中，在N2下加入33.37克1，2，4-三唑-3-硫醇。得到的混合物在室溫攪拌約1小時。在保持反應室溫低於30℃，將33.4毫升炔丙基溴滴加入該混合物中。加完後，所得混合物在室溫攪拌約4小時，然後減壓濃縮。殘餘物在300毫升水中搗碎。過濾收集沉澱物，用水洗滌，然後用己烷洗滌，空氣乾燥，再在烘箱中乾燥，得到24.6克目的產物，呈固態，熔點102-104℃。
NMR(DMSO-d6)3.14(t，1H);3.92(d，2H);8.48(s，1H);14.2(bs，1H)。
實施例23製備N，N-二乙基-3-(2-丙炔硫代)-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在31.5毫升吡啶中，加入5.56克3-(2-丙炔硫代)-1H-1，2，4-三唑和6.3毫升二乙基氨基甲醯氯。得到的混合物在N2下在室溫攪拌3天，然後倒入350毫升冷水中，同時攪拌。過濾收集沉澱物，用水洗滌，空氣乾燥，再在烘箱中乾燥，得到8.1克目的化合物，呈固態，熔點67-69℃。
NMR(CDCl3)1.3(t，6H);2.21(t，1H);3.62(m，4H);3.88(d，2H);8.78(s，1H)。
實施例24製備N，N-二乙基-3-(1，2-丙二烯磺醯)-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺在2克N，N-二乙基-3-(2-丙炔硫代)-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺的40毫升二氯甲烷溶液中，加入10克3-氯過氧苯甲酸(純度50-60%，購自Aldrich Chemical Co.，Inc.)。得到的混合物在室溫攪拌22小時，然後在混合物中加入3毫升二甲硫。所得混合物再攪拌15分鐘，並加入50毫升二氯甲烷。用5%碳酸氫鈉水溶液(3×150毫升)洗滌二氯甲烷溶液，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。然後，殘餘物進行快速柱層析(矽膠柱，用1∶2乙酸乙酯/己烷作洗提液)，得到1.87克固態目的化合物，呈固態，熔點98-100℃。
NMR(CDCl3)1.32(t，6H);3.6(m，4H);5.62(d，2H);6.46(t，4H);8.89(s，1H)。
IR(純的)1966cm-1，1712cm-1、1334cm-1，1140cm-1。
實施例25製備N，N-二乙基-3-[(1，2，4-三甲基-1H-吡咯-3-基)-磺醯]-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺將0.9克肌氨酸加入20毫升乙酸酐中。得到的混合物在N2下加熱到98℃，並在98℃攪拌10分鐘。然後，向98℃的反應溶液中滴加0.6克N，N-二乙基-3-(1，2-丙二烯磺醯)-1H-1，2，4-三唑-1-羧酸醯胺的5毫升二氯甲烷溶液。將所得混合物加熱到110℃，並在110℃攪拌1.5小時。然後減壓濃縮該反應混合物。殘餘物用快速柱色層法提純兩次(第一次快速柱色層使用矽膠柱，用2∶3乙酸乙酯/己烷作洗提液;第二次快速柱色譜使用矽膠柱，用2%，4%，6%，8%和10%醚在二氯甲烷中的溶液作洗提液)，得到0.308克目的化合物，呈油狀。
NMR(CDCl3)1.3(m，6H);2.23(s，3H);2.53(s，3H);3.48(s，3H);3.6(m，4H);6.32(s，1H);8.78(S，1H)。
用反應式1-29和實施例1-25所述的一般方法，或使用顯而易見的改進方法，本技術領域的熟練技術人員能製備表1-20的化合物。
表1-20


下表中，每一頁或段按列的次序讀，作為一個整體，先讀豎行的左邊，接著讀該行的右邊，然後下一頁或段，從列的左行讀起。






















































































































配方本發明的化合物通常以配方形式使用，該配方包含農業上適用的載體，包括液態或固態稀釋劑或有機溶劑。所用的配方包括粉劑，顆粒，丸、溶液、懸浮液、乳液，可潤溼的粉末，乳油，無水懸浮劑等等，這應與活性組分的物理性質、應用方式以及諸如土壤類型、溼度和溫度等環境因素相適應。可噴霧的配方在適宜的介質中擴散，以噴霧體積使用，每公頃約1到幾百升。高濃度組合物主要用作中間體，供進一步配製。一般，配方包含有效量的活性組分，稀釋劑和表面活性劑，可加入的大約範圍可高達100%(重量)，如下述重量 %活性組分 稀釋劑 表面活性劑可溼潤粉末 25-90 0-74 1-10油懸浮液、乳液、溶液(包括乳油) 5-50 40-95 0-15粉劑 1-25 70-99 0-5顆粒和丸 0.01-99 5-99.99 0-15高濃度組合物 90-99 0-10 0-2典型的固態稀釋劑在Watkins等人的Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey。中有說明。典型的液態稀釋劑和溶劑在Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950中作了敘述。McCutcheon′s Detergents and EmulsifiersAnnual，Allured publ.corp.，Ridgewood，New Jersey，以及Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical publ.Co.，Inc.，New York，1964，列舉了表面活性劑及推薦的用途。所有配方均可含有少量添加劑，以減少泡沫，結塊，腐蝕，微生物生長等等。
溶液可通過簡單地混合組分而製得。細粉固體組合物通常可通過混合，在錘磨機或液體磨中磨碎而得。可水分散的顆粒可通過凝聚細粉末固體組合物而製得，例如可參見Cross等人，Pesticide Formulations，Washington，D.C.，1988，PP251-259。懸浮液用溼磨法製備，例如可參見U.S.P3，060，084。顆粒和丸可通過將活性組分噴霧在預製的顆粒載體在或用凝聚技術製備。可參考Browning，「Agglomeration，」Chemical Engineering，December 4，1967，pp147-48，Perry′s Chemical Engineer's Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，P8-57及下文，和WO91/13546。丸的製備如U.S4，172，714所述。可水分散的和水溶的顆粒也可按DE3，246，493所述方法製備。
對於進一步的配方，其配製技術可參考下列文獻U.S.3，235，361，Col.6，line 16 through Col.7，line 19 and Examples 10-41;U.S.3，309，192，Col.5，line 43 through Col.7，line 62 and Examples 8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167 and 169-182;U.S.2，891，855，Col.3，line 66 through Col.5，line 17 and Examples 1-4;Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pp 81-96;and Hance et al.，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989.
在下面的實施例中，所有百分數都用重量表示，所有配方均按傳統方法配製。化合物的編號參考表A中的編號。
實施例A高濃度濃縮物化合物1 98.5%矽氣凝膠 0.5%合成的無定形粉末矽 1.0%實施例B可潤溼的粉末化合物1 65.0%十二烷基苯酚聚乙二醇醚 2.0%木質磺酸鈉 4.0%矽鋁酸鈉 6.0%蒙脫石(焙燒過的) 23.0%實施例C顆粒化合物1 10.0%矽鎂土(attapulgite)顆粒(低 90.0%揮發性物質，0.71/0.30毫米，U.S.S.25-50篩目)實施例D擠出的丸化合物1 25.0%無水硫酸鈉 10.0%
木質磺酸鈣粗品 5.0%烷基萘磺酸鈉 1.0%鈣/鎂膨潤土 59.0%應用試驗結果說明本發明的化合物是活性芽後施用的，特別是活性芽前用的除草劑。使用對重要的農作物和蔬菜的容許劑量的，本發明中的許多化合物能選擇性有效地控制草和寬葉雜草，這些農作物有大麥(Hordeum Vulgare)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypium hirsutum)，油菜(Brassica napus);水稻(Oryza Sativa)，高梁(Sorghum bicolor)，大豆(Glycine max)，甜菜(Beta vulgaris)，和小麥(Triticum aestivum)。被控制的草和寬葉雜草的種類包括(但不限於這些)稗草(Echinochloa crusgalli)，鼠尾看麥娘(Alopecurus myosuroides)，繁縷(Stellaria media)，蟋蟀草(Digitaria spp.)，狗尾草(Setaria spp.)，藜(Chenopodium spp.)和野燕麥(Avena fatua)。
化合物15和18說明使用表C中的對棉花和大豆的令人注意的莊稼容許藥量能很好地控制的雜草包括莧、蟋蟀草、大狗尾草、綠狗尾草、落葉圓錐花序(fall panicum)和野帚高粱。化合物30和38說明用良好的容許劑量能很好地控制表B中的花生、大豆、棉花和小麥這種莊稼的主要雜草，如藜、稗、蟋蟀草、大狗尾草、鼠尾看麥娘和野燕麥。
這些化合物也可應用於特定區域選擇性植物的雜草控制，如貯罐、停車場、公路和鐵路周圍;未開墾的莊稼地;諸如香蕉、咖啡、油棕和橡膠這些柑桔和植物園區。另一方面這些化合物用於改善植物生長。
本發明化合物的有效用量取決於許多因素。這些因素包括選擇的配方，施用方法，植物的數量和類型，生長條件等等。在一般情況下，主化合物的用量為0.03-20公斤/公頃，優選範圍為0.05-2公斤/公頃。本技術領域的熟練技術人員對於雜草控制的要求，很容易確定有效的用量。
本發明的化合物可單獨使用，或者與其它普通除草劑、殺蟲劑或殺菌劑混合使用。一種或多種下述除草劑與本發明化合物的混合物對控制雜草特別有效。與本發明化合物配合使用的其它除草劑是乙氯醛，acifluorfen，丙烯醛，2-丙烯醛，草不綠，莠滅淨，amidosulfuron，氨基磺酸銨，殺草強，anilofos，黃草靈，莠去津，燕麥靈，氟草胺，bensulfuron methyl，地散磷，噻草平，苯並氟，新燕靈，治草醚，治草定，溴苯腈，溴苯腈庚酸酯，溴苯腈辛酸酯，去草胺，buthidazole，butralin，蘇達滅，二甲胂酸，2-氯-N，N-二-2-丙基乙醯胺，2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯，草滅平，氯溴隆，chloridazon，chlorimuron ethyl，chlormethoxynil，chlornitrofen，枯草隆，氯苯胺靈，氯硫隆，綠麥隆，cinmethylin，cinosulfuron，clethodim，clomazone，cloproxydim，clopyralid，甲基胂酸鈣鹽。草淨津，滅草特，環莠隆，cyperquat，環草津，cyprazole，環草胺，茅草枯，棉隆，二甲基-2，3，5，6-四氯-1，4-苯基二羧酸酯，desmedipham，敵草淨。麥草畏，敵草腈，2，4-滴丙酸，diclofop，diethatyl，difenzoquat，diflufenican，dimepiperate，敵樂胺，地禾酚，草及敵，殺草淨，敵草快陽離子，敵草隆，2-甲基-4，6-二硝基苯酚，甲基胂酸二鈉鹽，dymron，草藻滅，S-乙基二丙基carbamothioate，esprocarb，ethalfluralin，ethametsulfuron，methyl，ethofumesate，伐草克，fenoxaprop，非草隆，非草隆和三氯乙酸的鹽，flamprop，fluazifop，fluazifop-P，氟滅草，flumesulam，flumipropyn，伏草隆，fluorochloridone，消草醚，fluoroglycofen，flupoxam，fluridone，fluroxypyr，fluzasulfuron，fomesafen，fosamine，glyphosate，haloxyfop，六氟鹽，hexazinone，imazamethabenz，imazapyr，imazaquin，imazamethabenz methyl，imazethapyr，imazosulfuron，碘苯腈，異樂靈，isoproturon，isouron，isoxaben，卡草靈，lactofen，環草定，利谷隆，metobenzuron，metsulfuron methyl，甲基胂酸，甲基胂酸草胺鹽，(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸，S，S′-二甲基-2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶二硫代羧酸酯，二甲四氯丙酸，mefenacet，mefluidide，methalpropalin，methabenzthiazuron，威白畝，滅草定，methoxuron，metolachlor，metribuzin，1，2-二氫噠嗪-3，6-二酮，草達靈，綠谷隆滅草隆，三氯代乙酸的滅草隆鹽，甲基胂酸一鈉鹽，草萘胺，抑草生，草不隆，nicosulfuron，磺樂靈，除草醚，nitrofluorfen，草完隆，達草滅，黃草滅，惡草靈，oxyfluorfen，對草快，克草猛，Pendimethalin，Perfluidone，苯敵草，毒莠定，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基乙醯苯肟-O-乙酸甲酯，pretilachlor，primisulfuron，procyazine，profluralin，撲滅通，撲草淨，拿草特，毒草安，敵稗，撲滅津，苯胺靈，prosulfalin，prynachlor，pyrazolate，殺蟲敏，pyrazosulfuronethyl，quinchlorac，quizalofop ethyl，rimsulfuron，secbumeton，sethoxydim，環草隆，西瑪津，1-(a，a-二甲基苄基)-3-(4-甲基苯基)脲，Sulfometuron methyl，三氯代乙酸，tebuthiuron，特草定，terbuchlor，特丁津，芽根靈，去草淨，thifensulfuron methyl，thiobencarb，野麥畏，trialkoxydim，triasulfuron，tribenuron methyl，triclopyr，tridiphane，氟樂靈，三甲隆，(2，4-二氯苯氧基)乙酸，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸，滅草猛，和Xylachlor。
在某些情況下，與其它除草劑混合使用其控制範圍類似，但作用方式不同對耐控制性將是特別有利的。
在暖房試驗中，本發明化合物的選擇性除草性質敘述於下。



化合物(CMPD)A X R1R2R3R4R5n m.p.(℃)94 A-17 C2H5C2H5CH3H CH(CH3)22 64-6695 A-17 C2H5C2H5CH3H CH2CH(CH3)22 油96 A-17 C2H5C2H5CH3H C2H52 油97 A-4 NCH2CH2CH3C2H5C2H5C2H5CH32 油98 A-4 NCH2CF3C2H5C2H5OCH3CH32 油99 A-4 NCH3C2H5C2H5Cl CH32 油100 A-4 NCH3C2H5C2H5OCH3CH32 油101 A-7 NCH3C2H5C2H5Cl CHF22 106-107102 A-7 NCH3C2H5C2H5Cl CHF21 油103 A-7 NCH3C2H5C2H5CHF2CH2CH2CH32 97-98化合物 光譜數據5 1 (NMR,CDCl3):δ1.3(t,6H);2.45(s,3H);2.57(s,3H);3.6(bq,4H);3.75(s,3H);8.8(s,1H)4 (NMR,CDCl3):δ1.3(t,6H);254(s,3H);2.59(s,3H);3.4-3.8(m,4H);7.3-7.6(m,5H);8.85(s,1H)5 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,6H);2.47(s,3H);2.64(s,3H);3.610 (m,4H);4.6(q,2H);8.83(s,1H)6 (NMR,CDCl3):δ1.1-1.4(m,9H);2.46(s,3H);2.55(s,3H);
3.4-3.7(m,4H);4.22(q,2H);48(s,2H);8.82(s,1H)7 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,6H);2.45(s,3H);2.68(s,3H);2.96(t,2H);3.6(m,4H);4.29(t,2H);8.83(s,1H)15 IR,Nujol):2237cm-18 (NMR,CDCl3):δ1.30(m,12H);2.49(s,3H);2.68(s,3H);
3-3.7(m,8H);8.84(s,1H)9 (NMR,CDCl3):δ1.4(t,3H);2.46(s,3H);2.58(s,3H);3.2(bs,3H);3.3(bs,3H);4.05(q,2H);8.79(s,1H)20 10 (NMR,CDCl3):δ0.92(t,3H);1.29(t,6H);1.8(m,2H);2.45(s,3H);2.57(s,3H);3.6(m,4H);3.95(t,2H);8.8(s,1H)11 (NMR,CDCl3):δ0.94(t,3H);1.29(m,8H);1.79(m,2H);
2.45(s,3H);2.57(s,3H);3.58(m,4H);4(t,2H);8.81(s,1H)
化合物 光譜數據12 (NMR,CDCl3):δ0.9(d,6H);1.29(t,6H);2.2(m,1H);2.45(s,3H);2.57(s,3H);3.58(m,4H);3.8(d,2H);8.8(s,1H)5 16 (NMR,CDCl3):δ0.93(t,3H);1.29(t,6H);1.87(m,2H);2.5(s,3H);3.6(m,4H);4.07(t,2H);8.84(s,1H)17 (NMR,CDCl3):δ0.98(t,3H);1.3(m,8H);1.8(m,2H);2.5(s,3H);3.6(m,4H);4.1(t,2H);8.84(s,1H)18 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,6H);1.43(t,3H);2.5(s,3H);3.6(m,10 4H);4.15(q,2H);8.84(s,1H)19 (NMR,CDCl3):δ1.31(t,6H);2.54(s,3H);2.61(s,3H);3.6(m,4H);7.2-7.5(m,4H);8.82(s,1H)20 (NMR,CDCl3):δ1.31(t,6H);2.54(s,3H);2.59(s,3H);3.6(m,4H);7.34(d,2H);7.48(d,2H);8.82(s,1H)15 21 (NMR,CDCl3):δ1.3(t,6H);2.53(s,3H);2.57(s,3H);3.6(m,4H);7.1-7.4(m,4H);8.82(s,1H)22 (NMR,CDCl3):δ1.3(t,6H);2.5(s,3H);2.54(s,3H);3.6(bs,4H);7.2-7.6(m,4H);8.87(s,1H)23 (NMR,CDCl3):δ1.31(t,6H);2.54(s,3H);2.62(s,3H);3.620 (m,4H);7.1-7.6(m,4H);8.82(s,1H)24 (NMR,CDCl3):δ1.3(t,6H);2.17(d,3H);2.65(s,3H);3.6(bs,4H);7.1(bs,1H);8.82(s,1H)25 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,6H);2.46(s,3H);2.63(s,3H);3.58(bs,4H);3.85(t,2H);4.3(t,2H);8.82(s,1H)25 29 (NMR,CDCl3):δ1.28(m,6H);2.5(s,3H);2.64(s,3H);
3.4-3.7(m,4H);5.07(d,1H);5.85(d,1H);6.93(dd,1H);8.82(s,1H)30 (NMR,CDCl3):δ1.2-1.4(m,9H);2.45(s,3H);3(q,2H);
3.43-3.7(m,4H);3.77(s,3H);8.81(s,1H)30 31 (NMR,CDCl3):δ1.25(m,6H);2.36(s,3H);3.58(m,4H);
4.09(s,3H);6.99(t,1H);8.9(s,1H)34 (NMR,CDCl3):δ1.2-1.4(m,12H);2.92(q,2H);3.05(q,2H);
3.6(m,4H);4.61(q,2H);8.83(s,1H)
化合物 光譜數據35 (NMR,CDCl3):δ1.1-1.4(m,12H);2.82(q,2H);2.98(q,2H);
3.4-3.7(m,4H);3.71(s,1H)5 36 (NMR,CDCl3):δ1.15-1.4(m,12H);1.44(t,3H);2.82-3.1(m,4H);3.6(m,4H);4.05(q,2H);8.81(s,1H)37 (NMR,CDCl3):δ1.18-1.4(m,9H);2.58(s,3H);2.9(q,2H);
3.6(m,4H);3.76(s,3H);8.8(s,1H)39 (NMR,CDCl3):δ0.95(t,3H);1.1-1.4(m,12H);1.88(m,2H);
10 2.82-3.1(m,4H);3.6(m,4H);3.95(t,2H);8.81(s,1H)41 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,6H);1.45(d,6H);2.46(s,3H);2.58(s,3H);3.6(m,4H);4.4(m,1H);8.82(s,1H)44 (NMR,CDCl3):δ1.28(m,9H);2.64(s,3H);2.9(q,2H);3.58(m,4H);4.63(q,2H):8.84(s,1H)15 45 (NMR,CDCl3):δ1.24(t,6H);3.5(q,4H);6.42(bs,2H);7.3(bs,2H);9.08(s,1H)51 0.94(t,3H);1.21(t,6H);1.88(s,3H);2.23(q,2H);2.27(s,3H);3.5(m,4H),6.87(s,1H),8.74(s,1H)52 (NMR,CDCl3):δ1.05(t,3H);1.2(m,6H);2.08(s,3H);2.1920 (s,3H);2.39(q,2H);3.5(m,4H);7.87(bs,1H);8.69(s,1H)56 (NMR,CDCl3):δ1.2-1.3(m,9H);1.47(d,6H);2.47(s,3H);
3.02(q,2H);3.5-3.7(m,4H);4.43(m,1H);8.82(s,1H)57 (NMR,CDCl3):δ3.5-3.7(m,4H);4.43(m,1H);8.81(s,1H)58 (NMR,CDCl3):δ1.3(m,6H);2.23(s,3H);2.53(s,3H);3.4825 (s,3H);3.6(m,4H);5.32(s,1H);8.78(s,1H)60 (NMR,CDCl3):δ1.29(m,6H);2.28(s,3H);3.6(m,4H);4.2(s,3H);4.69(s,2H);8.87(s,1H)62 (NMR,CDCl3):δ1.25(bs,6H);3.58(bs,4H);4.2(s,3H);8.7(s,1H).(IR,Nujol):1720cm-1,1081cm-130 64 (NMR,CDCl3):δ1.28(t,6H);3.6(bs,4H);4.09(s,3H);8.9(s,1H)65 (NMR,CDCl3):δ1.3(m,6H);1.4(t,3H);3.5(q,4H);4.4(q.
2H);8.8(s,1H)
化合物 光譜數據66 (NMR,CDCl3):δ1.25(bd,6H);1.38(t,3H);3.58(bs,4H);
4.45(q,2H);8.82(s,1H)5 67 (NMR,CDCl3):δ1.28(t,6H);3.6(bd,4H);4.05(s,3H);8.9(s,1H).(IR,neat):1744cm-1;1073cm-1;
68 (NMR,CDCl3):δ1.3(t,6H);3.6(bd,4H);4.15(s,3H);8.8(s,1H).(IR,Nujol):1728cm-1;1376cm-1;1170cm-169 (NMR,CDCl3):δ1.3(t,6H);2.65(s,3H);3.55(bs,4H);6.9510 (s,1H);7.4(s,1H);8.9(s,1H)70 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,5H);2.14(s,3H);2.64(s,3H);3.55(bs,4H);7.07(s,1H);8.76(s,1H)73 (NMR,CDCl3):δ1.28(t,6H);1.35(t,3H);3.04(q,2H);3.5(bs,4H);6.97(s,1H);7.40(s,1H);8.88(s,1H)15 93 (NMR,CDCl3):δ1.28(m,6H);1.43(t,3H);2.33(s,3H);
3.4-3.8(m,4H);4.15(q,2H);8.9(s,1H)95 (NMR,CDCl3):δ0.86(d,6H);1.28(t,6H);1.87(m,1H);2.43(d,2H);2.62(s,3H);3.58(m,4H);6.04(s,1H);8.81(s,1H)96 (NMR,CDCl3):δ1.18(t,3H);1.28(t,6H);2.6(m,5H);3.5820 (m,4H);6.08(s,1H);8.83(s,1H)97 (NMR,CDCl3):δ0.95(t,3H);1.29(m,9H);1.9(m,2H);2.46(s,3H);3(q,2H);3.6(m,4H);3.94(t,2H);8.82(s,1H)98 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,6H);2.43(s,3H);3.6(m,4H);4.31(s,3H);4.51(q,2H);8.86(s,1H)25 99 (NMR,CDCl3):δ1.30(t,6H);2.50(s,3H);3.6(m,4H);3.82(s,3H);8.84(s,1H)100 (NMR,CDCl3):δ1.29(t,6H);2.42(s,3H);3.45-3.75(m,7H);
4.21(s,3H);8.83(s,1H)102 (NMR,CDCl3):δ1.27(bs,6H);3.6(bs,4H);4.1(s,3H);6.730 (t,1H);8.95(s,1H)
中間體表CMPD A X R1R2R3R4R5n m.p.(℃)75 A-4 NCH3C2H5C2H5CH3CH30 油76 A-4 NC2H5C2H5C2H5CH3CH30 67-6977 A-4 NC6H5C2H5C2H5CH3CH30 油78 A-4 NCH2CF3C2H5C2H5CH3CH30 油79 A-4 NCH2C6H5C2H5C2H5CH3CH30 油80 A-4 NCH2CO2C2H5C2H5C2H5CH3CH30 油81 A-4 NC2H5CH3CH3CH3CH30 油82 A-4 NCH2CH2CN C2H5C2H5CH3CH30 95-9783 A-4 NCH2CH2CH3C2H5C2H5CH3CH30 81-8384 A-4 NCH2CH2CH2CH3C2H5C2H5CH3CH30 油85 A-4 NCH2CH(CH3)2C2H5C2H5CH3CH30 油86 A-4 NCH2CF3C2H5C2H5Cl CH30 112-11487 A-4 O C2H5C2H5CH3CH30 油88 A-1 S C2H5C2H5C(O)CH3H Cl 0 103-10589 A-1 NC2H5C2H5C2H5Cl CH30 88-9090 A-4 NCH2CH2CH3C2H5C2H5Cl CH30 油91 A-4 NCH2CH2CH2CH3C2H5C2H5Cl CH30 油化合物 光譜數據5 75 (NMR,CDCl3):δ1.2(t,6H);2.24(s,3H);2.30(s,3H);3.5(q,4H);3.76(s,3H);8.7(s,1H)77 (NMR,CDCl3):δ1.2(m,6H);2.34(s,3H);2.39(s,3H);3.43(q,4H);7.45(m,5H);8.72(s,1H)78 (NMR,CDCl3):δ1.1-1.2(m,6H);2.26(s,3H);2.37(s,3H);
10 3.3-3.6(q,4H);4.6(q,2H);8.7(s,1H)79 (NMR,CDCl3):δ1.1(m,6H);2.25(s,3H);2.29(s,3H);3.47(q,4H);5.26(s,2H);7-7.4(m,5H);8.69(s,1H)80 (NMR,CDCl3):δ1-1.35(m,9H);2.26(s,3H);2.29(s,3H);
3.5(bq,4H);4.23(q,2H);4.81(s,2H);8.69(s,1H)15 81 (NMR,CDCl3):δ1.4(t,3H);2.26(s,3H);2.32(s,3H);3.17(bs,6H);4.07(q,2H);8.66(s,1H)
化合物 光譜數據84 (NMR,CDCl3):δ0.94(t,3H);1.15(m,6H);1.3(m,2H);1.8(m,2H);2.25(s,3H);2.3(s,3H);3.47(q,4H);4(t,2H);8.895 (s,1H)85 (NMR,CDCl3):δ0.9(d,6H);1.18(t,6H);2.2(m,1H);2.25(s,3H);2.29(s,3H);3.43(q,4H);3.8(d,2H);8.69(s,1H)87 (NMR,CDCl3):δ1.2(m,6H);2.27(s,3H);2.48(s,3H);3.48(q,4H);8.72(s,1H)10 89 (NMR,CDCl3):δ1.2(m,6H);1.4(t,3H);2.28(s,3H);3.5(m,4H);4.17(q,2H);8.7(s,1H)90 (NMR,CDCl3):δ0.94(t,3H);1.2(m,6H);1.87(m,2H);2.28(s,3H);3.45(q,4H);4.07(t,2H);8.7(s,1H)91 (NMR,CDCl3):δ0.95(t,3H);1.2(m,6H);1.3(m,2H);1.815 (m,2H);2.28(s,3H);3.45(q,4H);4.1(t,2H);8.7(s,1H)
試驗A將稗草(Echinochloa crusgalli)，雀麥草(Bromus secalinus)，蒼耳(Xanthium pensylvanicum)，蟋蟀草(Digitaria spp.)，大狗尾草(Setaria faberii)，牽牛花(Ipomoea spp.)，高梁(Sorghum bicolor)，絨毛草(Abutilontheophrasti)和野燕麥(Avena fatua)的種子種植在砂壤土中，並用對植物無毒性的溶劑溶解的試驗化學製劑進行芽前處理。同時，將這些莊稼和雜草還用試驗化學製劑進行芽後處理，對於芽後施用，植物處於2到18釐米的高度範圍並按2到3片葉分級範圍。處理的和未處理的植物均在溫室中放置十一天，然後，將所有處理過的植物與未處理的對照物進行比較，並用肉眼評價損傷情況。植物應答評定值總結在表A中，以0到10等級為基準，0是無效，10是完全控制，一划(-)表示無試驗結果。
表A化合物用量(2000克/公頃) 1 2 3 4 6 13芽後施用稗草 8 8 8 9 7 7雀麥草 8 8 3 4 0 2蒼耳 4 5 1 2 0 0蟋蟀草 8 7 9 9 7 2大狗尾草 8 8 6 9 2 7牽牛花 7 2 9 2 7 7
高梁 8 8 7 1 5 3絨毛草 7 7 8 7 5 5野燕麥 7 7 7 5 2 2表A化合物用量(2000克/公頃) 1 2 3 4 6 13芽前施用稗草 10 10 10 10 9 9雀麥草 10 9 9 8 9 8蒼耳 5 8 0 2 0 0蟋蟀草 10 10 10 5 9 9大狗尾草 10 10 9 10 10 10牽牛花 9 10 9 8 1 0高梁 10 10 10 9 9 9絨毛草 9 10 10 1 0 0野燕麥 10 9 10 9 9 9試驗B將大麥(Hordeum vulgare)，稗草(Echinochloa crusgalli)，蓬子菜(Galium aparine)，鼠尾看麥娘(Alopecurus myosuroides)，雀麥草(Bromus secalinus)，繁縷(Stellaria media)，蒼耳(Xanthium pensylvanicum)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypiumhirsutum)，蟋蟀草(Digitaria spp.)，大狗尾草(Setariafaberii)，藜(Chenopodium album)，牽牛花(Ipomoea hederacea)，油菜(Brassica napus)，稻子(Oryza sativa)，高梁(Sorghum bicolor)，大豆(Glycine max)，甜菜(Beta vulgaris)，絨毛草(Abutilon theophrasti)，小麥(Triticum aestivum)，野蕎麥(Polygonum convolvulus)和野燕麥(Avenafatua)，的種子以及Purple nutsedge(Cyperus rotundus)莖塊種植並用溶解在對植物無毒的溶劑中的試驗化學製劑芽前施用處理。同時，這些作物和雜草也用試驗化學製劑進行芽後施用處理。植物按2到18釐米高度範圍(1-4葉片級)進行芽後處理。處理的植物和對照物在溫室中保存12-16天，然後，所有植物與對照物比較，並用肉眼評價。植物應答評定值列在表B中，以0-10等級為基準，0是無效，10是完全控制，一划(-)表示無試驗結果。
表B 化合物 表B 化合物用量(2000克/公頃) 27 40 用量(2000克/公頃) 27 40芽後施用 芽前施用大麥 2 0 大麥 0 0稗草 7 0 稗草 10 0蓬子菜 2 0 蓬子菜 7 0鼠尾看麥娘 2 0 鼠尾看麥娘 9 0雀麥草 0 0 雀麥草 4 0繁縷 2 0 繁縷 3 0蒼耳 2 0 蒼耳 0 0玉米 4 0 玉米 7 0棉花 1 4 棉花 2 0蟋蟀草 4 0 蟋蟀草 9 0大狗尾草 1 0 大狗尾草 9 0藜 1 0 藜 9 0牽牛花 1 0 牽牛花 0 0Nutsedge 0 0 Nutsedge 3 0油菜 5 0 油菜 1 0稻子 8 0 稻子 2 0高梁 1 0 高梁 8 0大豆 3 1 大豆 0 0甜菜 5 0 甜菜 2 0絨毛草 1 0 絨毛草 1 0小麥 2 0 小麥 0 0野蕎麥 1 - 野蕎麥 10 0野燕麥 0 0 野燕麥 9 0






表B 化合物 表B 化合物用量(200克/公頃) 60 用量(200克/公頃) 60芽後施用 芽前施用大麥 0 大麥 0稗草 0 稗草 3蓬子菜 3 蓬子菜 0鼠尾看麥娘 0 鼠尾看麥娘 0雀麥草 0 雀麥草 0繁縷 - 繁縷 0蒼耳 0 蒼耳 0玉米 0 玉米 0棉花 0 棉花 0蟋蟀草 2 蟋蟀草 3大狗尾草 0 大狗尾草 2藜 0 藜 0牽牛花 0 牽牛花 0Nutsedge 0 Nutsedge 0油菜 0 油菜 0稻子 0 稻子 0高梁 0 高梁 0大豆 0 大豆 0甜菜 0 甜菜 0絨毛草 0 絨毛草 0小麥 0 小麥 0野蕎麥 5 野蕎麥 -野燕麥 0 野燕麥 0






表B 化合物 表B 化合物用量(50克/公頃) 60 用量(50克/公頃) 60芽後施用 芽前施用大麥 0 大麥 0稗草 0 稗草 0蓬子菜 2 蓬子菜 0鼠尾看麥娘 0 鼠尾看麥娘 0雀麥草 0 雀麥草 0繁縷 - 繁縷 0蒼耳 0 蒼耳 0玉米 0 玉米 0棉花 0 棉花 0蟋蟀草 0 蟋蟀草 0大狗尾草 0 大狗尾草 0藜 0 藜 0牽牛花 0 牽牛花 0Nutsedge 0 Nutsedge 0油菜 0 油菜 0稻子 0 稻子 0高梁 0 高梁 0大豆 0 大豆 0甜菜 0 甜菜 -絨毛草 0 絨毛草 0小麥 0 小麥 0野蕎麥 3 野蕎麥 0野燕麥 0 野燕麥 0
試驗C本試驗評價的化合物在對植物無毒的溶劑中配製，並在植物籽苗露出前施用到土壤表面(芽前施用)，施加到復蓋土壤表面的水中(漫灌應用)，並施用在1-4片葉子的植物上(芽後施用)。砂壤土被用於芽前和芽後試驗，而粉砂土用於漫灌試驗。對漫灌試驗而言，水深約2.5釐米，並在試驗過程中保持該值。
芽前和芽後試驗的植物包括大麥(Hordeum vulgare)，蓬子菜(Galium aparine)，鼠尾看麥娘(Alopecurus myosuroides)，繁縷(Stellaria media)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypium hirsutum)，蟋蟀草(Digitaria sanguinalis)，短絨毛雀麥(Bromus tectorum)，大狗尾草(Setaria faberii)，藜(Chenopodium album)，牽牛花(Ipomoea hederacea)，莧(Amaranthus retroflexus)，油菜(Brassica napus)，黑麥草(Lolium multiflorum)，高粱(Sorghum bicolor)，大豆(Glycine max)，婆婆納(Veronica persica)，甜菜(Beta vulgaris)，絨毛草(Abutilon theophrasti)，小麥(Triticum aestivum)，野蕎麥(Polygonum convolvulus)和野燕麥(Avena fatua)。對於芽前試驗而言，所有植物都在施用化合物的前一天播種。對芽後試驗而言，調節植物的生長使它們大小適中。用於漫灌試驗的植物包括稗草(Echinochloa crusgalli)，稻子(Oryzasativa)，傘莎草(Cyperus difformis)和duck salad(Heteranthera limosa)。
所有植物在正常的溫室條件下生長。與未處理的對照物比較，肉眼評價被處理植物出現的損傷，施用試驗化合物後觀察大約十四到二十一天。植物應答評定值總結在表C中，用0-10等級記錄，0是無效，10是完全控制，一划(-)表示無試驗結果。
表C以 化合物 表C 化合物用量(1000克/公頃) 1 2 用量(1000克/公頃) 1 2芽後施用 芽前施用大麥 - - 大麥 3 2蓬子菜 - - 蓬子菜 10 10鼠尾看麥娘 - - 鼠尾看麥娘 10 10繁縷 - - 繁縷 10 10玉米 - - 玉米 8 7棉花 - - 棉花 7 10蟋蟀草 - - 蟋蟀草 10 10短絨毛雀麥 - - 短絨毛雀麥 7 10Duck salad 5 3 Duck salad - -大狗尾草 - - 大狗尾草 10 10藜 - - 藜 10 10牽牛花 - - 牽牛花 10 10莧 - - 莧 10 10油菜 - - 油菜 4 0黑麥草 - - 黑麥草 10 10高梁 - - 高梁 10 10大豆 - - 大豆 5 6婆婆納 - - 婆婆納 10 10甜菜 - - 甜菜 10 10絨毛草 - - 絨毛草 10 10小麥 - - 小麥 6 5野蕎麥 - - 野蕎麥 10 10野燕麥 - - 野燕麥 10 10稗草 9 9 稗草 - -Rice Japonica 8 8 Rice Japonica - -傘莎草 0 0 傘莎草 - -
表C 化合物用量(500克/公頃) 1 2 7 10 11 15 18 26 41芽後施用大麥 - - - - - - - - -蓬子菜 - - - - - - - - -鼠尾看麥娘 - - - - - - - - -繁縷 - - - - - - - - -玉米 - - - - - - - - -棉花 - - - - - - - - -蟋蟀草 - - - - - - - - -短絨毛雀麥 - - - - - - - - -Duck salad 4 0 0 9 9 9 9 0 2大狗尾草 - - - - - - - - -藜 - - - - - - - - -牽牛花 - - - - - - - - -莧 - - - - - - - - -油菜 - - - - - - - - -黑麥草 - - - - - - - - -高梁 - - - - - - - - -大豆 - - - - - - - - -婆婆納 - - - - - - - - -甜菜 - - - - - - - - -絨毛草 - - - - - - - - -小麥 - - - - - - - - -野蕎麥 - - - - - - - - -野燕麥 - - - - - - - - -稗草 9 9 6 10 10 10 10 9 9Rice Japonica 8 8 7 9 9 8 8 9 8傘莎草 0 0 0 9 9 9 9 7 8
表C 化合物用量(500克/公頃) 1 2 7 10 11 15 18 26 41芽前施用大麥 2 0 2 2 2 2 2 3 5蓬子菜 10 10 10 9 5 8 9 2 10鼠尾看麥娘 10 10 10 8 6 9 9 10 10繁縷 10 10 10 7 2 5 8 6 7玉米 6 6 0 5 6 8 10 0 6棉花 6 6 7 0 - 8 7 0 7蟋蟀草 10 10 10 10 10 10 10 10 10短絨毛雀麥 3 4 5 5 5 5 7 6 6Duck salad - - - - - - - - -大狗尾草 10 10 10 10 10 10 10 10 10藜 10 10 10 10 10 8 10 9 10牽牛花 10 7 0 7 2 7 8 0 0莧 10 10 10 7 8 8 9 8 8油菜 0 0 7 4 3 7 7 2 8黑麥草 10 10 7 8 8 9 9 9 9高梁 10 10 9 10 10 10 10 10 10大豆 1 4 0 2 0 2 4 0 3婆婆納 10 10 10 10 10 8 10 6 10甜菜 10 9 9 8 5 7 9 6 7絨毛草 8 8 8 7 6 8 9 5 5小麥 5 4 2 2 2 1 2 4 6野蕎麥 10 9 8 8 0 5 8 0 6野燕麥 10 10 10 8 6 7 9 9 9稗草 - - - - - - - - -Rice Japonica - - - - - - - - -傘莎草 - - - - - - - - -







表C 化合物用量(31克/公頃) 3 30 32 34 35 36 37 38 39 42 44芽前施用大麥 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0蓬子菜 0 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0鼠尾看麥娘 4 9 9 0 5 2 3 4 3 3 3繁縷 0 4 0 0 0 0 2 0 0 0 -玉米 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0棉花 2 3 0 0 1 0 0 0 0 0 0蟋蟀草 8 9 6 2 9 9 8 6 5 9 8短絨毛雀麥 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0Duck salad - - - - - - - - - - -大狗尾草 0 7 5 0 7 5 5 2 5 8 2藜 0 7 0 0 2 0 0 3 0 0 -牽牛花 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0莧 5 4 4 0 0 0 2 0 0 0 0油菜 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0黑麥草 0 2 2 0 0 0 3 0 0 0 0高梁 0 3 4 2 4 4 3 2 3 2 0大豆 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0婆婆納 7 0 0 0 0 0 1 3 0 8 9甜菜 5 0 0 0 0 0 5 2 0 0 0絨毛草 0 4 3 0 4 2 4 0 4 0 0小麥 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0野蕎麥 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0野燕麥 0 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0稗草 - - - - - - - - - - -Rice Japonica - - - - - - - - - - -傘莎草 - - - - - - - - - - -
表C 化合物 表C以 化合物用量(16克/公頃) 3 5 10 用量(16克/公頃) 3芽後施用 芽前施用大麥 - - - 大麥 0蓬子菜 - - - 蓬子菜 0鼠尾看麥娘 - - - 鼠尾看麥娘 0繁縷 - - - 繁縷 0玉米 - - - 玉米 0棉花 - - - 棉花 0蟋蟀草 - - - 蟋蟀草 5短絨毛雀麥 - - - 短絨毛雀麥 0Duck salad 0 0 - Duck salad -大狗尾草 - - - 大狗尾草 0藜 - - - 藜 0牽牛花 - - - 牽牛花 0莧 - - - 莧 0油菜 - - - 油菜 0黑麥草 - - - 黑麥草 0高梁 - - - 高梁 0大豆 - - - 大豆 0婆婆納 - - - 婆婆納 3甜菜 - - - 甜菜 4絨毛草 - - - 絨毛草 0小麥 - - - 小麥 0野蕎麥 - - - 野蕎麥 0野燕麥 - - - 野燕麥 0稗草 0 0 0 稗草 -Rice Japonica 1 0 0 Rice Japonica -傘莎草 0 0 - 傘莎草 -
試驗D將稗草(Echinochloa crusgalli)，龍葵(Solanum ptycanthum dunal)，豚草(Ambrosia elatior)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypium hirsutum)，蟋蟀草(Digitaria spp.)，落葉圓錐花序[fall panicum(Panicum dicholomiflorum)]，大狗尾草(Setaria faberii)，綠狗尾草(Setaria viridis)，阿拉伯高粱(Sorghum halepense)，藜(Chenopodium album)，莧(Amaranthus retroflexus)，Signalgrass(Brachiaria platyphylla)，Smartweed(Polygonum pensylvanicum)，大豆(Glycine max)，Wild proso(Panicum miliaceum)和Wooly cupgrass(Eriochloa villosa)的種子種到沙壤土中，試驗的化學製劑溶解在對植物無毒的溶劑中，然後在播種後一天內施用到土壤表面。
處理的植物和未處理的對照物都在溫室中放置大約21天，並將處理的植物與未處理的對照物比較，用肉眼評價結果。植物應答評定值總結在表D中，以0-10等級表示，0是無效，10是完全控制。
表D化合物用量(1000克/公頃) 3 10芽前施用稗草 10 10龍葵 - 10豚草 - 9玉米 G4689A 10 9棉花 7 10蟋蟀草 10 10Fall Panicum 10 10大狗尾草 7 10綠狗尾草 7 10阿拉伯高梁 10 10藜 - 10莧 - 9Signalgrass 10 10大豆 8 6Wild proso 10 10




表D 化合物用量(31克/公頃) 1 2 15 18 26 30 35 36 37 41芽前施用稗草 0 0 4 6 0 2 0 0 5 1龍葵 - - 4 7 3 2 0 0 5 8豚草 - - 0 0 0 0 0 0 0 0玉米 G4689A 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0棉花 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0蟋蟀草 0 3 5 6 0 3 0 0 5 0Fall Panicum 0 0 6 10 0 - 9 0 - 5大狗尾草 0 0 4 6 0 0 3 0 1 2綠狗尾草 0 0 4 6 0 0 2 0 1 2阿拉伯高梁 0 0 0 5 2 0 0 3 1 4藜 - - 0 0 0 4 0 0 0 0莧 - - 0 0 3 0 0 1 0 0Signalgrass 0 0 8 9 0 0 1 0 0 5Smartweed - - - - 0 0 0 0 0 0大豆 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0Wild proso 0 0 3 9 0 0 0 4 2 4Wooly Cupgrass - - 1 9 0 - 0 0 - 1
試驗E本試驗評價的化合物在對植物無毒的溶劑中配製，在植物籽苗露出前施加到土壤表面(芽前施用)，並施用到1-4片葉子的植物上(芽後施用)。沙壤土用於芽前施用試驗，而沙壤土和溫室盆栽土的混合物以60∶40比例混合用於芽後施用試驗。對於芽前施用試驗，試驗的化合物在種子種植後大約一天內施用。
對於芽後施用試驗，調節這些作物和雜草的生長情況使它們大小適中，所有植物都在正常溫室條件生長。作物和雜草包括冬大麥(Hordeum vulgare cv.「Igri」)，鼠尾看麥娘(Alopecurus myosuroides)，繁縷(Stellaria media)，downy brome(Bromus tectorum)，堇菜(Viola arvensis)，galium(Galium aparine)，綠狗尾草(Setaria viridis)，Kochia(Kochia scoparia)，藜(Chenopodium album)，婆婆納(Veronica persica)，油菜(Brassica napus)，黑麥草(Lolium multiflorum)，甜菜(Beta vulgaris cv.『USI』)，向日葵(Helianthus annuus cv.『Russian Giant』)，春小麥(Triticum aestivum cv.『ERA』)，冬小麥(Triticum aestivum cv.『Talent』)，野蕎麥(Polygonum convolvulus)，田芥菜(Sinapis arvensis)，野燕麥(Avena fatua)和野蘿蔔(Raphanus raphanistrum)。
鼠尾看麥娘，galium和野燕麥分兩個生長階段處理，植物有兩到三片葉子時為第一階段(1)，植物有大約四片葉子或在分孽開始階段為第二階段(2)。處理的植物和未處理的對照物放在溫室中大約21-28天，之後，所有處理的植物與未處理的對照物比較，並用肉眼評價。植物應答評定值總結在表E中，以0-10等級為基準，0是無效，10是完全控制，一划(-)是無試驗結果。
表E 化合物 表E 化合物用量(1000克/公頃) 10 15 用量(1000克/公頃) 10 15芽後施用 芽前施用鼠尾看麥娘(1) 2 8 鼠尾看麥娘(1) 10 10鼠尾看麥娘(2) 2 7 鼠尾看麥娘(2) 10 10繁縷 2 0 繁縷 10 10短絨毛雀麥 3 2 短絨毛雀麥 10 8堇菜 0 0 堇菜 10 4Galium(1) 4 3 Galium(1) 10 10Galium(2) 3 3 Galium(2) 10 10綠狗尾草 5 10 綠狗尾草 10 10Kochia 0 0 Kochia 10 10藜 7 2 藜 10 -婆婆納 0 3 婆婆納 10 8油菜 2 3 油菜 9 10黑麥草 5 9 黑麥草 10 10甜菜 3 2 甜菜 9 9向日葵 2 5 向日葵 5 4小麥(春) 3 3 小麥(春) 5 4小麥(冬) 2 2 小麥(冬) 5 3野蕎麥 2 3 野蕎麥 9 2田芥菜 3 4 田芥菜 10 10野燕麥(1) 3 8 野燕麥(1) 10 10野燕麥(2) 2 8 野燕麥(2) 10 10野蘿蔔 - 2 野蘿蔔 7 5冬大麥 2 0 冬大麥 2 5
表E 化合物用量(500克/公頃) 10 15 18 26 30 41芽後施用鼠尾看麥娘(1) 0 3 - - - -鼠尾看麥娘(2) 0 3 - - - -繁縷 0 0 - - - -短絨毛雀麥 0 0 - - - -堇菜 0 0 - - - -Galium(1) 0 0 - - - -Galium(2) 0 0 - - 4 -綠狗尾草 2 7 - - - -Kochia 0 0 - - - -藜 3 0 - - - -婆婆納 0 0 - - - -油菜 0 0 - - - -黑麥草 2 4 - - - -甜菜 0 0 - - - -向日葵 0 2 - - - -小麥(春) 0 0 - - - -小麥(冬) 0 0 - - - -野蕎麥 0 0 - - - -田芥菜 0 0 - - - -野蕎麥(1) 0 3 - - - -野蕎麥(2) 0 2 - - - -野蘿蔔 - 0 - - - -冬大麥 0 0 - - - -
表E 化合物用量(500克/公頃) 10 15 18 26 30 41芽前施用鼠尾看麥娘(1) 10 9 10 3 10 10鼠尾看麥娘(2) 10 8 10 10 9 10繁縷 10 10 10 9 10 9短絨毛雀麥 7 4 10 5 10 7堇菜 10 2 10 6 8 10Galium(1) 9 7 6 10 10 10Galium(2) 10 7 10 10 10 10綠狗尾草 10 10 10 10 10 10Kochia 10 6 - - 10 -藜 10 - - 10 10 9婆婆納 10 6 10 9 8 10油菜 6 8 8 9 9 9黑麥草 10 10 10 8 10 10甜菜 8 6 8 5 7 7向日葵 3 2 8 10 10 10小麥(春) 2 2 0 0 7 4小麥(冬) 2 1 5 4 9 6野蕎麥 8 0 - 5 7 6田芥菜 7 8 10 10 10 10野蕎麥(1) 10 9 10 10 10 10野蕎麥(2) 10 8 10 10 10 10野蘿蔔 5 2 9 8 8 10冬大麥 0 2 0 2 4 5
表E 化合物用量(250克/公頃) 10 15芽後施用鼠尾看麥娘(1) 0 0鼠尾看麥娘(2) 0 0繁縷 0 0短絨毛雀麥 0 0堇菜 0 0Galium(1) 0 0Galium(2) 0 0綠狗尾草 0 2Kochia 0 0藜 0 0婆婆納 0 0油菜 0 0黑麥草 0 0甜菜 0 0向日葵 0 0小麥(春) 0 0小麥(冬) 0 0野蕎麥 0 0田芥菜 0 0野蕎麥(1) 0 0野蕎麥(2) 0 0野蘿蔔 - 0冬大麥 0 0
表E 化合物用量(250克/公頃) 10 15 18 26 30 37 38 41芽前施用鼠尾看麥娘(1) 8 6 9 3 9 7 8 6鼠尾看麥娘(2) 8 5 10 5 9 10 6 10繁縷 10 8 10 8 7 7 3 7短絨毛雀麥 5 2 0 3 9 7 6 5堇菜 10 0 10 6 7 7 4 10Galium(1) 7 3 4 9 10 0 9 7Galium(2) 8 3 10 5 10 10 10 9綠狗尾草 10 10 10 10 10 10 10 10Kochia 8 2 - - 9 - - -藜 6 - - 9 10 9 8 8婆婆納 10 4 10 9 7 8 10 10油菜 2 5 6 2 9 2 5 4黑麥草 9 8 10 4 10 10 10 10甜菜 6 4 8 - 7 5 3 7向日葵 0 0 7 10 10 10 3 10小麥(春) 0 0 0 0 6 3 2 4小麥(冬) 0 0 0 3 6 2 1 5野蕎麥 3 0 - 5 5 2 0 3田芥菜 4 6 10 10 10 6 9 9野燕麥(1) 7 4 5 9 7 8 10 7野燕麥(2) 7 4 10 10 10 10 10 10野蘿蔔 2 0 9 8 5 8 1 10冬大麥 0 0 0 0 4 0 2 5
表E 化合物用量(125克/公頃) 10 15 18 26 30 32 37 38 41芽前施用鼠尾看麥娘(1) 3 3 8 2 5 0 4 2 5鼠尾看麥娘(2) 3 2 6 3 7 5 9 4 5繁縷 9 5 6 7 4 0 2 3 3短絨毛雀麥 2 0 0 0 2 0 0 4 5堇菜 7 0 4 3 0 2 3 4 8Galium(1) 4 0 4 0 5 0 0 2 0Galium(2) 4 0 5 3 6 0 4 2 0綠狗尾草 10 7 10 10 10 10 10 10 10Kochia 3 0 - - 8 - - - -藜 3 - - 6 5 0 7 6 5婆婆納 8 2 10 6 2 0 5 9 10油菜 0 2 5 0 3 0 0 0 2黑麥草 7 5 8 0 10 4 10 3 5甜菜 4 3 8 0 4 0 5 3 7向日葵 0 0 0 10 10 - 4 0 3小麥(春) 0 0 0 0 5 1 0 1 4小麥(冬) 0 0 0 1 3 0 0 0 4野蕎麥 0 0 - 5 5 0 0 0 3田芥菜 0 3 10 6 9 3 0 7 8野蕎麥(1) 3 3 0 2 3 0 5 5 5野蕎麥(2) 3 2 9 0 7 1 8 8 7野蘿蔔 0 0 8 4 2 0 0 1 7冬大麥 0 0 0 0 1 0 0 0 4
表E 化合物用量(64克/公頃) 10 15 18 26 30 32 37 38 41芽前施用鼠尾看麥娘(1) 0 0 6 0 3 0 0 0 3鼠尾看麥娘(2) 0 0 4 - 4 0 2 0 4繁縷 3 2 5 2 3 0 2 0 3短絨毛雀麥 0 0 0 0 0 0 0 2 4堇菜 3 0 3 3 0 0 0 3 7Galium(1) 2 0 0 0 0 0 0 0 0Galium(2) 2 0 5 3 0 0 2 0 0綠狗尾草 7 4 10 10 10 9 10 10 10Kochia 0 0 - - 8 - - - -藜 0 - - 6 5 0 6 5 4婆婆納 4 0 10 2 0 0 2 1 8油菜 0 0 0 0 0 0 0 0 0黑麥草 4 2 0 0 1 2 3 0 4甜菜 2 0 6 0 3 0 2 2 4向日葵 0 0 0 10 3 0 - - -小麥(春) 0 0 0 0 5 0 0 1 4小麥(冬) 0 0 0 0 3 0 0 0 4野蕎麥 0 0 0 5 2 0 0 0 3田芥菜 0 0 5 0 7 3 0 0 8野蕎麥(1) 0 0 0 0 2 0 0 0 0野蕎麥(2) 0 0 3 0 3 0 0 5 5野蘿蔔 0 0 5 4 0 0 0 0 6冬大麥 0 0 0 0 1 0 0 0 3
表E 化合物用量(32克/公頃) 10 18 26 30 32 37 38 41芽前施用鼠尾看麥娘(1) 0 3 0 0 0 0 0 0鼠尾看麥娘(2) 0 0 0 0 0 0 0 2繁縷 0 - 0 0 0 0 0 2短絨毛雀麥 0 0 0 0 0 0 0 3堇菜 0 - 2 0 0 0 0 6Galium(1) 0 0 0 0 0 0 0 0Galium(2) 0 0 3 0 0 0 - 0綠狗尾草 4 4 10 5 3 10 10 8Kochia 0 - - - - - - -藜 0 - 5 0 0 0 0 0婆婆納 2 0 0 0 0 0 0 8油菜 0 0 0 0 0 0 0 0黑麥草 0 0 0 1 2 0 0 2甜菜 0 0 0 2 0 0 0 0向日葵 0 0 4 0 0 - - 3小麥(春) 0 0 0 3 0 0 0 3小麥(冬) 0 0 0 3 0 0 0 2野蕎麥 0 0 0 0 0 0 0 3田芥菜 0 - 0 2 2 0 0 0野蕎麥(1) 0 0 0 2 0 0 0 0野蕎麥(2) 0 0 0 3 0 0 2 3野蘿蔔 - 0 4 0 0 0 0 6冬大麥 0 0 0 1 0 0 0 1
表E 化合物用量(16克/公頃) 32 37 38芽前施用鼠尾看麥娘(1) 0 0 0鼠尾看麥娘(2) 0 0 0繁縷 0 0 0短絨毛雀麥 0 0 0堇菜 0 0 0Galium(1) 0 0 0Galium(2) 0 0 0綠狗尾草 0 1 0藜 0 0 0婆婆納 0 0 0油菜 0 0 0黑麥草 0 0 0甜菜 0 0 0向日葵 0 3 -小麥(春) 0 0 0小麥(冬) 0 0 0野蕎麥 0 0 0田芥菜 0 0 0野燕麥(1) 0 0 0野燕麥(2) 0 0 0野蘿蔔 0 0 0冬大麥 0 0 0
權利要求
1.一種通式Ⅰ的化合物
式中A是包含1-3個雜原子的五元雜環，雜原子選自0-3個氮原子，0-1個氧原子和0-1個硫原子，它可被選自R3，R4，R5和R6的1-4個取代基取代；R1是H；可被C1-C3烷氧基或1-5個滷素取代的C1-C6烷基；C3-C6環烷基；可被1-3個滷素取代的C2-C6烯基；C3-C6炔基；或C1-C3烷氧基；R2是可被C1-C3烷氧基或1-5個滷素取代的C1-C5烷基；C3-C6環烷基；可被1-3個滷素取代的C2-C6烯基；或C3-C6炔基；R1和R2可連在一起形成-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-或-(CH2)6-，每個環可被選自滷素和C1-C3烷基的1-3個取代基取代；R3，R4和R5各分別為H；滷素；可被一個或多個滷素，C1-C6烷氧基，CN，CO2R7，S(O)mR8，C(O)NR9R10或SO2NR13R14取代的C1-C6烷基；C3-C6環烷基；C2-C6烯基；C2-C6滷代烯基；C2-C6炔基；C1-C6烷氧基；CN；CO2R11；S(O)pR12；C(O)NR15R16；SO2NR17R18；C(O)R19；C(OR20)(OR21)R22；CR23=NOR24；NO2；NR25R26；或苯基或苄基，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基；C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代；R6是H；可被一個或多個滷素，C1-C6烷氧基，CN，CO2R7，S(O)mR8，C(O)NR9R10，或SO2NR13R14取代的C1-C6烷基；C2-C6烯基；C2-C6滷代烯基；C2-C6炔基；CN；CO2R11；SO2R12；C(O)NR15R16；SO2NR17R18；苯基或苄基，每個環可被選自滷素C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3取代基取代；或吡啶，嘧啶，噻唑，噻吩或吡唑，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代；並且當A為下式時，
R3和R6可一起連接成-(CH2)3-或-(CH2)4-；R7和R11各分別為H，C1-C3烷基或烯丙基；R8和R12各分別為C1-C3烷基；R9、R10、R13、R14、R15、R16、R17和R18各分別為H或C1-C3烷基；R9和R10可連在一起形成5元或6元環；R13和R14可連一起形成5元或6元環；R15和R16可連在一起形成5或6元環；R17和R18可連一起形成5或6元環；R19、R22和R23各分別為H或C1-C3烷基；R20和R21各分別為C1-C3烷基，或可連在一起形成5或6元環；R24是H或C1-C3烷基；R25和R26各分別為H，C1-C3烷基，或可連在一起形成5或6元環；m，n和p各分別為0，1或2；其條件是a)R3、R4和R5各分別與碳鍵合，R6與氮鍵合；和b)當S(O)n與N連接時，則n為2。
2.權利要求1的化合物，其中n是1或2。
3.權利要求2的化合物，其中A是
式中X是NR6，O或S。
4.權利要求3的化合物，其中n是2，R1和R2各分別為C1-C3烷基或C2-C3烯基。
5.權利要求4的化合物，其中A選自A-3、A-4、A-5和A-17;X是NR6。
6.權利要求5的化合物，其中R3、R4和R5各分別是H;F;Cl;Br;可被一個或多個F，Cl，Br或C1-C3烷氧基取代的C1-C3烷基;環丙基;C2-C3烯基;C2-C3滷代烯基;C2-C3炔基;C1-C3烷氧基;CN;CO2(C1-C2烷基)，S(O)P(C1-C2烷基);C(O)NR15R16;SO2NR17R18;C(O)R19，C(OR20)(OR21)R22;CR23＝NOR24;NO2;NR25R26;或可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代的苯基;R6是H，可被一個或多個F，Cl，Br，C1-C3烷氧基，CN，CO2(C1-C2烷基)，S(O)m(C1-C2烷基)，C(O)NR9R10或SO2NR13R14取代的C1-C4烷基;C2-C4烯基;C2-C4滷代烯基;C2-C4炔基;CO2R11;SO2(C1-C2烷基);C(O)NR15R16;SO2NR17R18;苯基或苄基，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代;或吡啶，嘧啶或噻唑，每個環可被選自滷素，C1-C3烷基，C1-C3滷代烷基和C1-C3烷氧基的1-3個取代基取代;R9、R10、R13和R14各分別為C1-C2烷基;R11是C1-C2烷基或烯丙基;R15、R16、R17、R18、R25和R26各分別是C1-C3烷基;和R19、R22和R23各分別是H或C1-C2烷基。
7.權利要求6的化合物，其中R1和R2各分別是乙基或烯丙基;和R5是H，Cl，CH3，C2H5或CF3。
8.一種適用於控制不需要的植物生長的組合物，它包含有效量的權利要求2的化合物，和至少一種下述物質表面活性劑，固體或液體隋性稀釋劑。
9.一種控制不需要的植物生長的方法，包括在被保護的地方施用有效量的權利要求2的化合物。
10.一種製備權利要求1化合物的方法，包括按下列方程式使適宜的三唑與適宜的氨基甲醯滷反應
式中W是滷素。
全文摘要
除草的三唑羧酸醯胺用作農藥，特別是該化合物可用作除草劑，一般的和選擇性的，芽後施用的和芽前施用的除草劑。選擇性作用的實例是用很大的小麥容許劑量可很好地控制鼠尾看麥娘和野燕麥，用對玉米，大豆，稻子，棉花，小麥，甜菜和油菜的很大的容許劑量，可控制蟋蟀草，大狗尾草，稗草和鼠尾看麥娘的生長。
文檔編號C07D409/12GK1071924SQ9211282
公開日1993年5月12日 申請日期1992年9月23日 優先權日1991年10月29日
發明者C·-P·鄭 申請人:納幕爾杜邦公司