一種從厚樸中提取厚樸酚與和厚樸酚的方法
2023-12-04 08:19:51
專利名稱：一種從厚樸中提取厚樸酚與和厚樸酚的方法
技術領域：
本發明涉及一種從厚樸中提取厚樸酚與和厚樸酚的方法。
(二)
背景技術：
厚樸性溫，味苦、辛，入脾、胃、肺。具有很好的抗腫瘤、抗病毒、防齲齒、鎮痛、消 炎等藥理活性。目前，廣泛應用於食品、醫藥、日化、保健品等諸多方面。厚樸中的主要成 分是酚類物質，包括厚樸酚(magnolol)(式11)、和厚樸酚(honokiol)(式I)、異厚樸酚 (iso-magnolol) 、8，9-二羥基二氫和厚樸酚、8，9-二羥基-7-甲氧基二氫和厚樸酚、8，9-二 羥基二氫厚樸酚等。其中厚樸酚與和厚樸酚佔總厚樸酚的95%以上，是主要的藥效成分。
厚樸酚與和厚樸酚的結構式如下
OH OH OH
I II 目前提取厚樸酚與和厚樸酚的方法很多，主要有超臨界(A分離法、乙醇加熱回流 法、鹼提酸沉法、浸漬法。超臨界C02提取厚樸酚類物質的提取率較高，但其提取物油性較 大，溶解性差，很難應用於顆粒劑的生產；利用浸漬法提取厚樸酚類物質的提取率很低；傳 統的鹼提酸沉法提取時間長、耗能大、所用的強酸強鹼對生產設備的腐蝕性強，而且溶出物 較多，提取物的純度較差，不適合產業化生產；乙醇加熱回流法生產成本較高、終產品中有 機溶劑殘留量超標。 機械化學是專門研究物體在高能機械力作用和誘發下發生物理化學變化的一門 學科。機械化學提取技術是將植物原料與固相試劑混合，在機械力作用下有效成分與固相 試劑發生固相反應，生成某類易溶於水的化合物，經溶解即可獲取有效成分。該技術選擇性 好、提取率高，且無需有機溶劑，具有廣闊的應用前景。 利用機械化學反應技術首先提取厚樸中的厚樸酚，然後再利用鹼法提取和厚樸 酚，達到有效提取與分離的目的。此法目前還未見報導，是一種提取與分離厚樸有效成分的 新方法，有望取代傳統的提取方法，並促進植物有效成分提取技術的現代化進程。
發明內容
本發明先利用機械化學反應技術提取厚樸酚，然後再通過強鹼提取和厚樸酚，解
決了生產過程中存在的提取率較低、厚樸酚與和厚樸酚分離較困難、提取時間長、溫度較
高、有機溶劑用量大等問題，並且提高產物質量，降低生產成本，從源頭上消減汙染。
本發明的研究思路為在高能機械力的作用下，厚樸酚能與固相試劑發生反應，生成易溶於水的化合物，再酸化還原，即得厚樸酚。然後濾渣再進一步提取和厚樸酚，達到有 效提取與分離厚樸酚與和厚樸酚的目的。
本發明採用的技術方案為 —種從厚樸中提取厚樸酚與和厚樸酚的方法，所述的方法為將厚樸粉末與固
相弱鹼試劑按質量比為i : 0.01 1混合，研磨至所得粉末粒度分析結果的09。為10
200 y m(通常用粒度分析儀檢測)，然後加水，充分攪拌，離心得到沉澱物A和上清液A，上清 液A加入酸X調pH值為1. 0 6. 0 (優選2. 0 5. 0)，靜置後離心，取沉澱B即為厚樸酚提 取物。 所述的沉澱物A加入強鹼試劑，加水，充分攪拌後離心，取上清液C，加入酸Y調pH 值為1. 0 6. 0 (優選2. 0 5. 0)，靜置後離心，取沉澱D即為和厚樸酚提取物；所述的厚 樸粉末與強鹼試劑的質量比為1 : 0.01 0.5。 本發明所述的固相弱鹼試劑為下列之一或兩種以上的任意混合碳酸鈉、碳酸鉀、 碳酸氫鈉、硼砂、碳酸鈣或碳酸氫鉀。 所述的強鹼試劑為下列之一氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氧化鈣。
所述的酸X為下列之一 鹽酸、硫酸、冰醋酸或磷酸。
所述的酸Y為下列之一 鹽酸、硫酸、冰醋酸或磷酸。 所述鹽酸的濃度優選使用6mol/L，硫酸的濃度優選使用4mol/L，磷酸的濃度優選 使用15mol/L。 本發明中，厚樸粉末與固相弱鹼試劑的質量比為1 : 0.01 l，進一步優選為 1 : 0. 05 0. 5。 在提取和厚樸酚的過程中，厚樸粉末與強鹼試劑質量比為l : 0.01 0.5，進一步 優選為1 : 0. 05 0. 2。 本發明所述的厚樸粉末與固相試劑研磨至粉末粒徑D9。為10 200 i！ m，優選的研 磨後粉末粒徑D9。為20 100 ii m。 厚樸粉末與固相弱鹼試劑研磨後，加水量為厚樸粉末質量的5 60倍，優選的加 水量為厚樸粉末質量的10-40倍。 所述沉澱物A加入強鹼試劑，再加入厚樸粉末質量5 30倍的水，優選的加水量 為厚樸粉末質量的10-25倍。 本發明所述厚樸粉末與固相弱鹼試劑研磨後加水攪拌，攪拌的過程優選在5 IO(TC溫度下進行，進一步優選在20 6(TC溫度下進行。 所述的沉澱物A加入強鹼試劑，加水，充分攪拌，所述攪拌的過程優選在5 40°C 溫度下進行，進一步優選在常溫(20 30°C )溫度下進行。 本發明所述厚樸粉末與固相弱鹼試劑研磨後，加水攪拌，攪拌時間優選為5 40min，進一步優選為10 30min。 所述的沉澱物A加入強鹼試劑，加水，充分攪拌的過程中，攪拌時間優選為5 60min，進一步優選為15 30min。 具體的，推薦本發明所述的從厚樸中提取厚樸酚與和厚樸酚的方法按照以下操作 步驟進行將厚樸粉末與固相弱鹼試劑按l : 0.01 1的質量比混合，研磨至粉末粒徑D9。 為10 200 ii m，然後加入厚樸粉末質量5 60倍的水，於5 IO(TC溫度下充分攪拌，離
4心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入酸X調pH值為1. 0 6. 0，靜置後離心，取沉澱 B即為厚樸酚提取物；按照厚樸粉末與強鹼試劑質量比l : 0.01 0.5，向沉澱物A中加入 強鹼試劑，再加入厚樸粉末質量5 30倍的水，5 4(TC溫度下充分攪拌，離心，取上清液 C加入酸Y調pH值為1. 0 6. 0，靜置後離心，取沉澱D即為和厚樸酚提取物；所述固相弱 鹼試劑為下列一種或兩種以上的任意混合碳酸鈉、碳酸鉀、硼砂、碳酸鈣、碳酸氫鈉或碳酸 氫鉀；所述強鹼試劑為下列之一 氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氧化鈣；酸X或酸Y各自 獨立為下列之一 鹽酸、硫酸、冰醋酸或磷酸。 更為優選的，推薦本發明所述的方法按照以下操作步驟進行將厚樸粉末與固相 弱鹼試劑按1 : 0. 05 0. 5的質量比混合，研磨至粉末粒徑D9。為20 100 y m，然後加入 厚樸粉末質量10 40倍的水，於20 6(TC溫度下攪拌10 30min，離心得到沉澱物A和 上清液A，上清液A加入酸X調pH值為2. 0 5. 0，靜置後離心，取沉澱B即為厚樸酚提取 物；按照厚樸粉末與強鹼試劑質量比l : 0.05 0.2，向沉澱物A中加入強鹼試劑，再加 入厚樸粉末質量10 25倍的水，常溫(20 30°C )下攪拌15 30min，離心，取上清液C 加入酸Y調pH值為2. 0 5. O，靜置後離心，取沉澱D即為和厚樸酚提取物；所述固相弱鹼 試劑為下列一種或兩種以上的任意混合碳酸鈉、碳酸鉀、硼砂、碳酸鈣、碳酸氫鈉或碳酸氫 鉀；所述強鹼試劑為下列之一 氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氧化鈣；酸X或酸Y各自獨 立為下列之一 鹽酸、硫酸、冰醋酸或磷酸。 本發明採用機械化學反應技術提取厚樸中厚樸酚類物質，其有益效果主要體現 在(l)利用機械化學反應技術提取厚樸酚，由於反應選擇性強、效率高，提高了厚樸酚的 提取率，並可實現厚樸酚與和厚樸酚的分步提取，簡化後續的分離步驟；(2)選用弱鹼提取 厚樸酚，並用常溫鹼法提取和厚樸酚，提取時間短，溫度低，對設備腐蝕性小；(3)提取過程 所用的溶劑主要是水，不使用有機溶劑，降低了生產成本，廢液主要為無機酸和中性鹽溶 液，經簡單處理即可排放，對環境汙染小；(5)操作簡單，工藝路線短，縮短了生產周期；(6) 固體廢棄物主要是厚樸中一些不溶於水的物質，如脂質、植物色素、蛋白質及脂溶性維生素 等，可做飼料和肥料。 綜上，本發明首先利用機械化學反應技術提取厚樸酚，然後再用鹼法提取和厚樸
酚，具有提取選擇性好、提取率高、環境友好、生產周期短、設備腐蝕性小等優點。 厚樸酚與和厚樸酚屬於同分異構體，極性相近，傳統有機溶劑提取過程中，兩者被
同時提取出來，後續的純化需用二氯甲烷等有機溶劑進行梯度洗脫分離。而本發明將厚樸
酚與和厚樸酚分步依次提取，簡化了後續厚樸酚與和厚樸酚的分離工序。因此，是一種具有
廣闊應用前景的提取與分離厚樸酚與和厚樸酚的方法。
具體實施例方式
以下以具體實施例來說明本發明的技術方案，但本發明的保護範圍不限於此
以下實施例中所述厚樸酚得率(％ )=提取物中厚樸酚的質量/厚樸的質 量X 100 ;所述和厚樸酚得率(％ )=提取物中和厚樸酚的質量/厚樸的質量X 100 ;所述 厚樸酚的含量(％)=提取物中厚樸酚的質量/提取物的質量X100 ;所述和厚樸酚的含量 (% )=提取物中和厚樸酚的質量/提取物的質量xioo。
提取物的定性和定量分析以市售的厚樸酚與和厚樸酚標準品為對照，進行高效
5液相色譜分析，出峰時間與標準品基本一致。提取物中厚樸酚與和厚樸酚的質量是以厚樸 酚與和厚樸酚標準品繪製的標準曲線(峰面積與濃度之間的關係)計算。
實施例1 取厚樸粉末10g，加入碳酸鈉和硼砂(質量比2 : 1)共O. lg，研磨至粉末粒徑Dg。 為25 y m(粒度分析儀檢測，下同)，加入50ml水，於5t:下攪拌20min，離心得到沉澱物A和 上清液A，上清液A加入6mol/L鹽酸調節pH值至1. 0，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取 物，厚樸酚得率為0. 40%，厚樸酚的含量為46. 3% ;取沉澱物A，加入2. 0g氫氧化鈉，250ml 水，於5t:下攪拌60min，離心，取上清液加入6mol/L鹽酸調節pH值至2. 0，靜置後離心，取 沉澱即為和厚樸酚提取物，和厚樸酚得率為0. 44%，和厚樸酚的含量為49. 5%。
實施例2 取厚樸粉末10g，加入碳酸鉀0. 5g，研磨至粉末粒徑D9。為95 ii m，加入100ml水，於 2(TC下攪拌10min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入冰醋酸調節pH值為5. O，靜 置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為1.20%，含量為60. lX;取沉澱物A，加入1.0g 氫氧化鈣，150ml水，於4(TC下攪拌15min，離心，取上清，加入6mol/L鹽酸調節pH值至3. 0， 靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 53%，含量為62. 1%。
實施例3 取厚樸粉末10g，加入硼砂1. 0g，混合，研磨至粉末粒徑D9。為57 ii m，加入100ml 水，於4(TC下攪拌20min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入6mol/L鹽酸調節pH 值至2. O，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為1. 30%，含量為25. 3% ;取沉澱物 A，加入0. 5g氧化鈣，100ml水，於2(TC下攪拌30min，離心，取上清，加入6mol/L鹽酸調節 pH值至5. O，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 57%，含量為63. 2% 。
實施例4 取厚樸粉末10g，加入碳酸鈣3. Og，研磨至粉末粒徑D9。為195 y m，加入400ml水， 於6(TC下攪拌30min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入15mol/L磷酸調節pH值 為4. O，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為1. 25%，含量為33. 5X;取沉澱物A， 加入5. 0g氫氧化鉀，300ml水，於3(TC下攪拌15min，離心，取上清，加入冰醋酸調節pH值至 6. O，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 26%，含量為27. 4%。
實施例5 取厚樸粉末10g，加入碳酸氫鈉5. 0g，研磨至粉末粒徑D9。為14 ii m，加入600ml水， 於8(TC下攪拌40min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入4mol/L硫酸調節pH值 至6. 0，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為0. 60% ，含量為33. 1 % ;取沉澱物A， 加入0. lg氫氧化鈣，50ml水，於30。C下攪拌30min，離心，取上清，加入4mol/L硫酸調節pH 值至2. O，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 20%，含量為24. 5% 。
實施例6 取厚樸粉末10g，加入碳酸鈉10g，研磨至粉末粒徑D9。為55 ii m，加入250ml水，於 IO(TC下攪拌5min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入15mol/L磷酸調節pH值為 5. O，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為0. 90%，含量為44. 7% ;取沉澱物A，加 入1. 0g氧化鈣，150ml水，於20。C下攪拌20min，離心，取上清，加入6mol/L鹽酸調節pH值 至3. O，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 62%，含量為66. 3% 。
實施例7 取厚樸粉末10g，加入硼砂10g，研磨至粉末粒徑D9。為25 ii m，加入600ml水，於6(TC下攪拌5min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入6mol/L鹽酸調節pH值至4.0，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為1. 15%，含量為36.4X;取沉澱物A，加入O. 5g氫氧化鈉，250ml水，於3(TC下攪拌15min，離心，取上清，加入冰醋酸調節pH值至5. O，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 59%，含量為65. 4%。
實施例8 取厚樸粉末10g，加入碳酸鉀5. Og，研磨至粉末粒徑D9。為95 ii m，加入400ml水，在5t:下攪拌30min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入6mol/L鹽酸調節pH值至1. O，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為0. 80%，含量為42. 5% ;取沉澱物A，加入2. 0g氫氧化鉀，100ml水，於2(TC下攪拌5min，離心，取上清，加入6mol/L鹽酸調節pH值至1. 0，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 47% ，含量為50. 4% 。
實施例9 取厚樸粉末10g，加入碳酸鈣和碳酸鈉(質量比1 : 1)共1.0g，研磨至粉末粒徑D9。為56 ii m，加入250ml水，於2(TC下攪拌20min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入6mol/L鹽酸調節pH值為2. 0，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為1. 35% ，含量為60. 2% ;取沉澱物A，加入1. 0g氫氧化鈉，250ml水，於4(TC下攪拌20min，離心，取上清，加入15mol/L磷酸調節pH值至3. 0，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 55%，含量為62. 7%。
實施例10 取厚樸粉末10g，加入碳酸氫鉀3. Og，研磨至粉末粒徑D9。為25 ii m，加入50ml水，在4(TC下攪拌10min，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入4mol/L硫酸調節pH值至4. 0，靜置後離心，取沉澱即為厚樸酚提取物，得率為1. 02% ，含量為49. 3% ;取沉澱物A，加入1. 0g氫氧化鈣，300ml水，於5"下攪拌20min，離心，取上清，加入6mol/L鹽酸調節pH值至2. 0，靜置後離心，取沉澱即為和厚樸酚提取物，得率為0. 41 % ，含量為47. 5% 。
權利要求
一種從厚樸中提取厚樸酚與和厚樸酚的方法，其特徵在於所述的方法為將厚樸粉末與固相弱鹼試劑按質量比為1∶0.01～1混合，研磨至所得粉末粒度分析結果的D90為10～200μm，然後加水，充分攪拌，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入酸X調pH值為1.0～6.0，靜置後離心，取沉澱B即為厚樸酚提取物。
2. 如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的沉澱物A加入強鹼試劑，加水，充分攪 拌後離心，取上清液C，加入酸Y調pH值為1. 0 6. 0，靜置後離心，取沉澱D即為和厚樸酚 提取物；所述的厚樸粉末與強鹼試劑的質量比為1 : 0. 01 0. 5。
3. 如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的固相弱鹼試劑為下列一種或兩種以上 的任意混合碳酸鈉、碳酸鉀、硼砂、碳酸鈣、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
4. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的強鹼試劑為下列之一 氫氧化鈉、氫氧 化鈣、氫氧化鉀或氧化鈣。
5. 如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的厚樸粉末與固相弱鹼試劑研磨後，加 水量為厚樸粉末質量的5 60倍。
6. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述沉澱物A加入強鹼試劑，再加入厚樸粉末 質量的5 30倍的水。
7. 如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的酸X為下列之一 鹽酸、硫酸、冰醋酸或磷酸。
8. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的酸Y為下列之一 鹽酸、硫酸、冰醋酸或磷酸。
9. 如權利要求1或2所述的方法，其特徵在於所述的方法按照以下步驟進行將厚樸粉末與固相弱鹼試劑按l : 0.01 1的質量比混合，研磨至所得粉末粒度分析結果的D9。 為10 200 ii m，然後加入厚樸粉末質量5 60倍的水，於5 IO(TC溫度下充分攪拌，離 心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入酸X調pH值為1. 0 6. 0，靜置後離心，取沉澱 B即為厚樸酚提取物；按照厚樸粉末與強鹼試劑質量比l : 0.01 0.5，向沉澱物A中加入 強鹼試劑，再加入厚樸粉末質量5 30倍的水，5 4(TC溫度下充分攪拌，離心，取上清液 C加入酸Y調pH值為`1. 0 6. 0，靜置後離心，取沉澱D即為和厚樸酚提取物；所述固相弱 鹼試劑為下列一種或兩種以上的任意混合碳酸鈉、碳酸鉀、硼砂、碳酸鈣、碳酸氫鈉或碳酸 氫鉀；所述強鹼試劑為下列之一 氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氧化鈣；酸X或酸Y各自 獨立為下列之一 鹽酸、硫酸、冰醋酸或磷酸。
全文摘要
本發明公開了一種從厚樸中提取厚樸酚與和厚樸酚的方法，所述的方法為將厚樸粉末與固相弱鹼試劑按質量比為1∶0.01～1混合，研磨至所得粉末粒度分析結果的D90為10～200μm，然後加水，充分攪拌，離心得到沉澱物A和上清液A，上清液A加入酸X調pH值為1.0～6.0，靜置後離心，取沉澱B即為厚樸酚提取物。本發明首先利用機械化學反應技術提取厚樸酚，然後再用鹼法提取和厚樸酚，具有提取率高、厚樸酚與和厚樸酚分離效果好，生產周期短等優點，是一種具有良好推廣應用前景的提取分離工藝。
文檔編號C07C37/68GK101759532SQ200910155908
公開日2010年6月30日 申請日期2009年12月31日 優先權日2009年12月31日
發明者朱興一, 李紅娟, 王平, 蘇為科, 謝捷 申請人:浙江工業大學