使用聚酯二醇和聚(環氧丙烷)二醇的混合物製備的熱塑性聚氨酯的製作方法

2023-11-04 04:27:32 4

專利名稱：：使用聚酯二醇和聚(環氧丙烷)二醇的混合物製備的熱塑性聚氨酯的製作方法第1/11頁使用聚酯二醇和聚(環氧丙烷)二醇的混合物製備的熱塑性聚氨酯本申請要求了於2008年3月29日提交的美國臨時申請60/920，628的優先4又。本發明涉及熱塑性聚氨酯。熱塑性聚氨酯("TPU")彈性體用於各種應用例如齒輪、軸承、精密機械的接頭、電子儀器的部件、運動鞋和滑雪靴的鞋底、軟外殼和鞋幫，汽車部件、密封件、墊圏和液壓流體系統的墊料，以及其他應用中。TPU彈性體通常是一種或多種二異氰酸酯化合物、一種或多種高當量二醇和一種或多種增鏈劑的反應產物。對於許多應用，選擇的高當量二醇是聚酯二醇例如己二酸酯聚酯或聚己內酯。聚酯二醇將某些所希望的機械性能賦予給TPU彈性體。聚酯二醇還有助於耐磨性，這使得TPU彈性體可用於鞋類應用和其中耐磨性是重要特性的其他應用中。然而，當將軟到中等硬的(從A等級的60到D等級的約75的肖氏硬度)聚酯-基TPU彈性體熔融加工時，循環時間比所希望的更長。更長的循環時間降低了生產設備的生產率並且那樣增加了成本。在一些情形中，已將聚酯多醇與各種類型的聚醚多醇的混合物用於製備TPU彈性體。因此，例如美國專利No.4，980，445描述了使用聚酯二醇和至多14moP/。聚醚二醇的混合物。描述了各種類型的聚醚二醇，聚(氧化四亞曱基)類被描述為是最優選的。美國專利No.4，124，572描述了聚酯二醇和含有25-60wt。/。聚合的環氧乙烷的環氧丙烷-環氧乙烷共聚物的混合物。用於製備TPU彈性體的其他類型的多醇混合物描述於例如美國專利Nos.5，648，447(聚(氧化四亞甲基)與聚(環氧丙烷)或聚(環氧乙烷))和5，013，811(聚碳酸酯二醇和聚(氧化四亞甲基)二醇的混合物)中。將希望提供一種經濟、展現出好的物理性能，尤其是好的耐磨性，並且可以用短的循環時間熔融加工的TPU彈性體。該TPU彈性體的硬度適宜地為60的肖氏A硬度計硬度與75的肖氏D硬度計硬度之間。本發明是一種熱塑性聚氨酯(TPU)彈性體，其是以下組分的聚合物(1)至少一種高當量聚酯二醇和至少一種二官能高當量環氧丙烷均聚物的混合物，(2)至少一種增鏈劑和(3)至少一種二異氰酸酯。在另一個實施方案中，本發明是一種TPU彈性體，其是以下組分的聚合物(1)包含20-80wtlE少一種高當量聚(己內酯)二醇和80-20wt。/。至少一種高當量聚(環氧丙烷)二醇的混合物，(2)1，4-丁二醇或其與至少一種其他增鏈劑混合物的混合物，和(3)至少一種二異氰酸酯。本發明還是一種方法，其包括形成熱塑性聚氨酯的熔體、將熔體注入模具、使熱塑性聚氨酯在模具內固化形成模塑部件，並且然後將模塑部件脫模，其中該熱塑性聚氨酯是如前兩段的任一段中所述的熱塑性聚氨酯。本發明的TPU彈性體展現出好的物理性能，並且特別地具有如根據DIN53516-10N/40m或ASTMD1044H-22測量的好的耐磨性。本文中使用的術語"熱塑性聚氨酯"或意在作為簡寫的"TPU"包括具有氨基甲酸酯基團的材料(其在含輕基的化合物與含異氰酸酯的化合物的反應中形成)以及具有氨基甲酸酯和脲基團的材料(其在含異氰酸酯的化合物與含羥基的化合物和含伯或仲氨基的化合物的反應中形成)。使用至少兩種高當量二官能化合物的混合物製備本發明的TPU彈性體。在本發明中，高當量二官能化合物包括至少一種聚酯二醇和至少一種二官能環氧丙烷均聚物。聚酯二醇佔高當量二官能化合物的20-80wt%，優選40-80wt。/。。二官能環氧丙烷均聚物佔高當量二官能化合物的80-20wt°/。，優選60-20wtM。出於本發明的目的，"高當量二官能化合物"是具有標稱的2.0個異氰酸酯反應基團/每分子和每個異氰酸酯反應基團為至少300的當量的材料。異氰酸酯反應基團可以是例如羥基、伯氨基、仲氨基或硫醇基。高當量異氰酸酯反應基團優選是脂族羥基。羥基當量優選為500-2000，並且更優選700-1200。合適的聚酯二醇包括脂族聚酯和芳族聚酯。脂族聚酯包括一種或多種環狀內酯(例如己內酯)的聚合物和共聚物；羥基鏈烷酸例如乳酸、3-羥基丙酸或乙醇酸(或其的環狀二酐二聚物例如丙交酯或乙交酯)的聚合物和共聚物；和對應於一種或多種二醇與一種或多種脂族二羧酸的反應產物的A-B型聚酯。芳族聚酯通常為對應於至少一種二醇與至少一種芳族羧酸的反應產物的A-B型聚酯。"對應於至少一種二醇和至少一種(脂族或脂族)二羧酸的反應產物"，是指聚酯含有對應於每一個二醇結構(在除去每一個羥基氫之後)的重複單元，和對應於二羧酸結構(在從每一個羧酸基團中除去-OH基之後)的重複單元。該術語不意在將聚酯限於以任何特定的方式製備的那些。如下所述，可以使用各種合成方案製備A-B型聚酯。"二醇"是指正好具有兩個羥基/分子和至多300，優選至多200並且更優選至多100的分子量的化合物。可以用少量的支化劑(通常是具有3個或更多個羥基/分子的多醇)製備A-B型聚酯，儘管這類支化劑將以小份額使用。可用的脂族A-B型聚酯的例子包括對應於二醇例如1，4-丁二醇、氫醌雙(2-羥乙基)醚、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-l，3-己二醇、1，5-戊二醇、硫代二甘醇、1，3-丙二醇、1，3_丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇、1，2-二曱基-1，2-環戊二醇、1，6-己二醇、1，2-環己二醇、1，2-二甲基-1，2-環己二醇等，與二羧酸例如己二酸、丁二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、丙二酸、馬來酸或富馬酸的反應產物的那些。在這些脂族A-B型聚酯當中，特別優選基於己二酸的那些，例如聚(己二酸亞丙酯)、聚(己二酸亞丁酯)和聚(己二酸亞乙酯)。合適的可商購獲得的己二酸酯聚酯等級包括由CromptonChemicals在商標Fomrez44-56和Fomrez44-57下出售的那些。可用的芳族A-B型聚酯的例子包括對應於二醇例如1,4-丁二醇、氫醌雙(2-羥乙基)醚、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、2-曱基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，5-戊二醇、疏代二甘醇、1，3-丙二醇、1,3-丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇、1，2-二甲基-1，2-環戊二醇、1，6-己二醇、1，2-環己二醇、1，2-二甲基-1，2-環己二醇等，與芳族二羧酸例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸和氯菌酸的反應產物的那些。間苯二甲酸或對苯二甲酸與乙二醇、二甘醇、丙二醇和1，4-丁二醇的聚合物是優選的A-B芳族聚酯類型。可以使用各種反應方案形成A-B型聚酯。可以使一種或多種如上所述的二酸直接與一種或多種如上所述的二醇反應製備聚酯。作為選擇，代替二羧酸本身或者除了二羧酸本身之外，可以使用上述二羧酸的酐、二烷酯和酸g化物作為聚合反應中的原料。在一些情形中也可以形成二醇和二羧酸(或對應的二烷酯或酐)的環狀低聚物，並且將環狀低聚物聚合形成聚酯。可以通過由多醇和二羧酸(或對應的二烷酯或酐)形成低分子量聚合物，並且將低分子量聚合物解聚形成環狀低聚物來製備環狀低聚物。環狀低聚物可以是對應於一個多醇分子和一個二羧酸分子的環狀反應產物，或者可以具有較高的聚合度。尤其優選的聚酯是聚己內酯。聚己內酯可容易地商購獲得。環氧丙烷均聚物便利地通過將環氧丙烷加到二官能引發劑化合物上來製備。引發劑化合物將不是聚(乙二醇)或聚(環氧乙烷)，但可以是例如乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、至多約400分子量的聚(環氧丙烷)二醇等。一些可商購荻得的環氧丙烷聚合物將含有一定量的單官能雜質，並且因此將具有稍微小於2.0,例如1.6-1.99的實際羥基官能度。這些可商購獲得的聚(環氧丙烷)適合於在本文中使用，並且出於本發明的目的基於它們的2.0的標稱官能度而被看作是二官能的。在該情形下，將二官能環氧丙烷均聚物與另一種具有更高標稱官能度的高當量環氧丙烷均聚物，特別是具有3.0的標稱官能度的一種混合也處於本發明的範圍內。如果需要，可以這樣選擇二官能和更高官能度的聚(環氧丙烷)的相對比例使得混合物的平均實際官能度接近於2.0，例如1.9-2.2或1.9-2.05。類似地，使用一種或多種具有低的單官能雜質含量的環氧丙烷均聚物處於本發明的範圍內。單官能雜質通常具有不飽和端基。因此，聚(環氧丙烷)中單官能雜質的含量可以根據末端不飽和的量表示。如果需要，環氧丙烷均聚物可以具有不超過0.02毫當量末端不飽和/克。末端不飽和/克的量可以為不超過0.01或者0.002-0.008meq/g。可以使用各種公知的雙金屬氰化物催化劑(DMC)絡合物製備具有這種低不飽和含量的環氧丙烷均聚物。用於本發明中的增鏈劑是一種或多種具有2個異氰酸酯基團/分子並且具有至多約400,並且優選至多約250的分子量的材料。優選二胺和二醇增鏈劑，尤其是二醇增鏈劑。增鏈劑可以是環狀或非-環狀材料。環狀增鏈劑可以是芳族或非-芳族的。合適的增鏈劑的例子包括例如乙二醇、二甘醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，5-庚二醇、乙二胺、2-曱基-l，5-戊二胺、1，6-己二胺、異佛爾酮二胺、哌嗪、氨乙基哌嗪、亞甲基雙(苯胺)、二乙基甲苯二胺、氬醌雙(2-羥乙基醚)、乙氧基化的雙酚、1，4-環己烷二曱醇、1，3-環己烷二曱醇等。1，3-環己烷二甲醇和1，4-環己烷二甲醇各自可以作為順式異構體、反式異構體或者順式和反式異構體的混合物存在。環己烷二甲醇混合物可以含有順式-1，3-環己烷二甲醇、反式-1，4-環己烷二甲醇、順式-1，4-環己烷二甲醇和反式-1，4-環己烷二曱醇的全部四種，其中1，3-異構體佔混合物的40-60wt%，並且l，4-異構體佔混合物的約60-40wt%。可以使用前述增鏈劑的兩種或多種的混合物。在這些當中，最優選的是1,4-丁二醇和包含至少50mol%1，4-丁二醇的增鏈劑混合物。適用於製備根據本發明的TPU彈性體的二異氰酸酯是本領域公知的，並且包括芳族、脂族和環脂族二異氰酸酯及其的組合。這些二異氰酸酯的代表性例子可以在美國專利4，385，133、4,522,975和5，167，899中找到，這些教導內容在此引入作為參考。優選的二異氰酸酯包括4，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷(4,4，-MDI)、2，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷(2，4，-MDI)、對-亞苯基二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸根合甲基)環己烷、1,4-二異氰酸根合環己烷、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、3,3，-二甲基-4,4，-聯苯基二異氰酸酯、4,4，-二異氰酸根合二環己基甲烷、2，6-甲苯二異氰酸酯和2，4-甲苯二異氰酸酯。更優選4,4'-二異氰酸根合二環己基甲烷和4，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷。最優選4，4，-MDI。除了前述材料之外，可使用少量交聯劑製備TPU彈性體。這些材料可以在最初的聚合或隨後的熔融加工操作期間不導致凝膠形成的量使用。交聯劑是每分子具有三個或更多個異氰酸酯反應基團和每個異氰酸酯反應基團為小於300，優選小於200並且尤其為30-150的當量的材料。交聯劑的例子包括甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、四亞乙基三胺、山梨醇、葡萄糖、三乙醇胺、二乙醇胺、三異丙醇胺、二異丙醇胺、前述任一種的烷氧基化衍生物等。另外，可以使用少量的一種或多種具有3個或更多個異氰酸酯反應基團的高當量材料製備TPU彈性體。如前所述，在一些實施方案中，這些可被加入以補償存在於一些聚(環氧丙烷)二醇中的單官能雜質。它們也可用於改變熔融的TPU彈性體的流變性能或者用於與加工相關的其他目的。這些材料可以在最初的聚合或隨後的熔融加工操作期間不導致凝膠形成的量使用。優選省略這些材料。將前述組分的比例一起選擇以形成熱塑性和彈性的聚合物。優選軟到中等硬的彈性體。TPU彈性體可由它們的肖氏硬度計硬度表徵。TPU彈性體適宜地具有至少60的肖氏A硬度計硬度。TPU彈性體可以具有至多75或甚至更高的肖氏D硬度計硬度。對於一些應用，TPU彈性體的肖氏A硬度計硬度優選為至少75並且更優選至少80。對於一些應用，肖氏A硬度計硬度優選不大於100，並且更優選不大於95。TPU彈性體的硬度通常與其的"硬鏈段"含量相關。"硬鏈段"含量是指由聚合的異氰酸酯、增鏈劑和可能存在的任何交聯劑組成的TPU彈性體的比例。當硬鏈段含量為TPU彈性體總重量的約20-約80%時(未計算不形成聚氨酯聚合物的一部分的添加劑)，TPU彈性體通常具有如前所述的肖氏A硬度。即，20%<100%X(Wce+Wi+Wxl)300)當量異氰酸酯反應材料的組合重量。優選地，硬鏈段含量為30-70wt%。尤其優選的硬鏈段為35-55wt%。本發明的優點是即使在具有稍微高的硬鏈段含量，例如高於35wt。/n的彈性體中也可以獲得好的光學透明性。軟鏈段含量對應於用於製備TPU彈性體的高當量異氰酸酯反應材料的比例，並且等於100%減去硬鏈段含量。因此，軟鏈段含量通常為20-80wt%,優選30-70wt。/。並且更優選45-65wt%。異氰酸酯指數是用於製備TPU彈性體的反應混合物中每當量的異氰酸酯反應基團的異氰酸酯基團當量比例。該異氰酸酯指數優選為0.95-1.20。其更優選至多並且包括約1.08，仍然更優選至多並且包括約l.05，並且甚至更優選至多並且包括約1.01。本發明的TPU彈性體便利地通過形成包含高當量二官能聚酯多醇、高當量環氧丙烷均聚物、增鏈劑和二異氰酸酯(以及任選的如前所述的反應組分)的反應混合物，並且使該混合物經受使得它們反應形成高當量熱塑性聚合物的條件來製備。用於這些起始材料的反應的條件是公知的並且描述於例如美國專利Nos.3，214，411、4，371，684、4，980，445、5，013，811、5，648，447、6，521，164和7，045，650中。反應條件包括施加熱以驅動聚合反應，並且可以包括聚合催化劑的存在。可以在使它們一起反應形成TPU彈性體之前將材料單獨加熱。起始材料優選在基本沒有水存在下反應，因為水將與二異氰酸酯反應形成聚脲鍵並且產生二氧化碳。如果需要，可以通過以下方式分級進行聚合首先使二異氰酸酯與全部或部分增鏈劑混合物或者高當量二官能化合物反應形成預聚物。然後使預聚物與剩餘的異氰酸酯反應材料反應以使預聚物前進並且形成TPU彈性體。聚合優選在反應擠出工藝中進行。在該工藝中，將起始材料裝入擠出設備(例如單螺杆或雙螺杆擠出機)中，將其加熱至聚合溫度。可以在將它們裝入設備中之前將起始材料預先加熱至聚合溫度。反應混合物然後通過加熱區，在那裡進行聚合。熔融的聚合物然後通過模具擠出。在大多數情形中，其將被冷卻並且形成薄片或粒料用於隨後的熔融加工操作，儘管可以將熔融加工操作與聚合反應組合進行。各種任選組分可以存在於聚合反應期間，和/或被引入TPU彈性體中。通常優選將一種或多種抗氧劑引入TPU彈性體中。這些可以在聚合反應期間加入，或者共混到之前形成的聚合物中。合適的抗氧劑包括酚類、有機亞磷酸酯、膦和亞膦酸酯、受阻胺、有機胺、有機硫化合物、內酯和羥胺化合物。對於其中需要透明性的應用，抗氧劑優選可溶於TPU彈性體中或者可作為非常細的液滴或顆粒分散於其中。許多合適的抗氧劑材料可商購獲得。這些包括全部可從CibaSpecialties獲得的Irganox1010、IrganoxMD1024、Irgaphos168、Irgphos126等等。UV穩定劑是另一種優選的添加劑，特別是在其中需要透明性或其中部件將暴露在日光或其他紫外輻射源下的應用中。UV穩定劑包括取代的苯甲酮、苯並三唑和苯並噁嗪酮，取代的三嗪、受阻胺以及二苯基丙蹄酸酯類。除了別的供應商之外，這些材料可從CytekIndustries、CibaGeigy和BASF商購獲得。在聚合反應期間可以存在一種或多種聚合催化劑。用於聚異氰酸酯與多醇和多胺化合物反應的催化劑是公知的，並且包括叔胺、叔膦、各種金屬螯合物、酸金屬鹽、強鹼、各種金屬醇鹽和酚鹽，以及有機酸的金屬鹽。最重要的催化劑是叔胺和有機錫催化劑。出於至少兩個原因，通常優選省略該催化劑。首先，當將TPU彈性體熔融加工時它們通常將催化解聚反應，導致聚合物分解和性能損失。其次，催化劑殘餘物可能將不需要的顏色賦予給TPU彈性體。可以將填料和增強劑引入TPU彈性體中，但當需要透明部件時優選將它們省略。填料包括廣泛範圍的粒狀材料，包括滑石、雲母、蒙脫土、大理石、花崗巖、磨碎的玻璃、碳酸鉀、三水合鋁、碳、芳族聚醯胺、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鋯、滑石、膨潤土、三氧化銻、高嶺土、煤-基飛灰、氮化硼以及各種回收和重新研磨的熱固性聚氨酯和/或聚脲聚合物。增強物包括高縱橫比材料例如薄片和纖維，其可以是玻璃、碳、芳族聚醯胺、各種其他聚合物等。其他任選的添加劑包括滑爽添加劑、脫模劑、增塑劑、流變改性劑、著色劑、殺生物劑等。本發明的TPU彈性體可用於廣泛範圍的應用中。可以多種方式將其熔融加工形成成型製品例如塗料、薄膜、密封劑、齒輪、軸承、精密機械的接頭、電子儀器的部件、運動鞋和滑雪孰的鞋底、軟外殼和鞋幫，汽車部件、密封件、墊圏和液壓流體系統的墊料、軟管外套、管材、自位輪、作為住院服的阻隔層以及許多其他部件。熔融加工步驟可以作為整個聚合工藝的一部分進行。在該情形中，在不將其冷卻至它的固化溫度以下的情況下將聚合的反應混合物轉移到下遊操作，在下遊操作中其形成所希望的產品。下遊操作可以是例如擠出步驟、熔融流延步驟、衝壓步驟、注塑步驟或者其他類型的模塑操作。然而，更通常將聚合的TPU彈性體冷卻形成固體顆粒並且單獨進行熔融加工步驟。本發明的優點是在某些熔融加工操作中，相對於用僅使用聚酯二醇的TPU彈性體看到的那些，可以實現減少的循環時間。這被認為歸因於更快的相分離，隨後是當其冷卻時TPU的結晶。這造成熔融的TPU更迅速地固化。在模塑工藝中，更快的固化意味著部件不需要長期保留在模具中。所需的更短的模具內停留時間可以減少模塑工藝的整個循環時間。以下實施例僅用於解釋的目的，並且不意在限制本發明的範圍。所有的份和百分比以重量計，除非另外說明。實施例1和比較樣品A由表1中描述的配方製備TPU彈性體實施例1和比較樣品A。將組分乾燥並且直接注入雙螺杆擠出機的進料喉部，並且使其在至多220。C的溫度下完全反應。使擠出物通過模具並且隨後在水下切割形成粒料。使用旋轉乾燥機將水從粒料中除去。然後將粒料轉移到80。C下的除溼乾燥機中並且乾燥。將TPU彈性體實施例1在具有加熱至226。C、210°C、210°C、201。C和193。C的區的擠出機中熔融，並且注射到3.125mm厚x125.7cm寬x125.7cm長的平板才莫具中。注射壓力為1034psi(~7.lMPa)並且保壓為800psi(~5.5MPa)。模具#^呆持在38。C下並且在澆口端裝有壓力傳感器。該壓力傳感器測量當彈性體組合物被注射並且固化時施加的壓力。固化導致部件些微收縮，這由通過傳感器看到的壓力下降表現出來。在注射TPU彈性體之後直到通過傳感器看到壓力下降的以秒計的時間被取作TPU彈性體實施例1固化並且變得準備用於脫模所需的時間的代表。結果示於表l中。以相同的方式將TPU彈性體比較樣品A的粒料聚合、製備並且模塑，除了擠出機區溫度為218°C、196°C、193°C、188。C和182。C。使用較低的溫度以複製實施例1中使用的注射壓力和保壓。實際的注射壓力為1080psi(~7.4MPa)並且保壓為750psi(~5.2MPa)。在用於模塑TPU彈性體實施例1的相同擠出機溫度下進行第二次模塑。結果如下表l。表1tableseeoriginaldocumentpage1412000分子量聚己內酯二醇。2具有2000分子量的標稱二官能聚(環氧丙烷)均聚物。3滑爽劑、一種或多種抗氧劑和一種或多種UV穩定劑的混合物。4在與實施例1中使用的大致相同的模塑壓力下為16秒，在與實施例1中使用的那些相當的加熱條件下為14秒。表1中的結果表明聚(環氧丙烷)均聚物的存在導致注塑部件更快的固化，這直接導致注塑工藝更短的循環時間。權利要求1.熱塑性聚氨酯彈性體，其是以下組分的聚合物(1)至少一種高當量聚酯二醇和至少一種二官能高當量環氧丙烷均聚物的混合物，(2)至少一種增鏈劑和(3)至少一種二異氰酸酯。2.權利要求1的熱塑性聚氨酯彈性體，其中聚酯二醇和二官能高當量環氧丙烷均聚物各自具有約500-2000的當量。3.權利要求2的熱塑性聚氨酯彈性體，其中聚酯二醇是脂族聚酯二醇。4.權利要求3的熱塑性聚氨酯彈性體，其中至少50wt。/。的增鏈劑是1，4-丁二醇。5.權利要求4的熱塑性聚氨酯彈性體，其中二異氰酸酯是4，4'-MDI。6.權利要求5的熱塑性聚氨酯彈性體，其具有至少60的肖氏A硬度計硬度和至多75的肖氏D硬度計硬度。7.權利要求6的熱塑性聚氨酯彈性體，其具有35-55w"/。的硬鏈段含量。8.權利要求7的熱塑性聚氨酯彈性體，其中聚酯二醇和二官能高當量環氧丙烷均聚物各自具有約700-1200的當量。9.權利要求8的熱塑性聚氨酯彈性體，其中聚酯二醇是聚己內酯。10.權利要求1的熱塑性聚氨酯彈性體，其為注塑製品的形式。11.權利要求4的熱塑性聚氨酯彈性體，其為注塑製品的形式。12.權利要求9的熱塑性聚氨酯彈性體，其為注塑製品的形式。13.熱塑性聚氨酯彈性體，其是以下組分的聚合物(1)包含20-80wt。/。至少一種高當量聚(己內酯)二醇和80-20wt。/。至少一種二官能高當量環氧丙烷均聚物的混合物，(2)1，4-丁二醇或其與至少一種其他增鏈劑混合物的混合物，和(3)至少一種二異氰酸酯。14.權利要求13的熱塑性聚氨酯彈性體，其具有至少60的肖氏A硬度計硬度和至多75的肖氏D硬度計硬度。15.權利要求14的熱塑性聚氨酯彈性體，其為注塑製品的形式。16.—種工藝，其包括形成熱塑性聚氨酯的熔體、將熔體注入模具、使熱塑性聚氨酯在模具內固化形成模塑部件，並且然後將模塑部件脫模，其中該熱塑性聚氨酯是權利要求1的熱塑性聚氨酯。17.—種工藝，其包括形成熱塑性聚氨酯的熔體、將熔體注入模具、使熱塑性聚氨酯在模具內固化形成模塑部件，並且然後將模塑部件脫模，其中該熱塑性聚氨酯是權利要求13的熱塑性聚氨酯。全文摘要本發明是一種由包括聚酯二醇和二官能環氧丙烷均聚物的二醇混合物製備的低霧度熱塑性聚氨酯(TPU)彈性體。本發明的TPU彈性體在注塑工藝中迅速固化，由此減少循環時間和生產成本。文檔編號C08G18/40GK101663343SQ200880009691公開日2010年3月3日申請日期2008年3月21日優先權日2007年3月29日發明者B·J·伊森哈特,J·M·考克斯,M·F·松嫩沙因,R·P·克萊門特申請人:路博潤高級材料公司