環戊唑菌和氧唑菌在降低或防止禾穀類被真菌毒素汙染中的聯合應用的製作方法

2023-11-30 01:40:51 2

專利名稱：：環戊唑菌和氧唑菌在降低或防止禾穀類被真菌毒素汙染中的聯合應用的製作方法環戊唑菌和氧唑菌在降低或防止禾穀類被真菌毒素汙染中的聯合應用本發明涉及環戊峻菌(metconazole)和氧峻菌(epoxyconazole)在降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的真菌毒素汙染中的聯合應用。所有禾穀類品種如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、燕麥、稻和玉米的收穫材料以及許多其他植物品種的收穫材料可能被單端孢菌素毒素和來源於產生單端孢菌素的真菌的其他真菌毒素汙染。最高度受侵染的是黑小麥、燕麥、普通小麥和尤其是硬粒小麥。這些毒素的來源是侵染這些植物的某些真菌，例如木黴屬(Trichoderma)、葡萄穗黴屬(Stachybotrys)和尤其是鐮孢黴屬(Fusarium)真菌。在全世界範圍內，這類鐮孢黴菌病(fusarioses)是重要的禾穀類病害，它們除了在美國和加拿大的傳統產麥區外還影響澳大利亞和歐洲。鐮孢黴屬真菌主要寄生在土i裡中，與其他樣i生物一起降解植物材料。它同樣可以存在於活和死材料上。更經常作為禾穀類病害的出現由許多因素促進-在土壤上衝被鐮孢黴屬真菌侵染的有機物(作為接種物)，其中汙染尤其被玉米在和殘留的玉米稈促進(例如參見A.Meier，B.Birzele,E.Oerke，U.Steiner,J.Kilmer和H.Dehne，"小麥麥穗的鐮孢黴屬真菌侵染的不同接種物源的重要性"，MycotoxinResearch1，2001,71-75)-在春天和初夏充分溼潤-溫暖的氣候，這使得真菌形成孢子嚢-傳播孢子的降水和日照的更迭期-植物(尤其是禾穀類)在孢子空氣傳播期間的開花(參見例如A.Obst，V.H.Paul,"KrankheitenundSchadlingedesGetreides"沐穀類病害和禾穀類害蟲]，VerlagTh.Mann，Gelsenkirchen畫Buer，1993)。禾穀類被鐮孢黴屬真菌侵染導致特徵性的穗侵染，其中各穗白化且在某些情況下可以觀察到微紅色孢子包膜。在大多數情況下，穗在侵染位置以上乾枯並且僅那裡形成癟粒。還有可能的是通常帶漿的穀粒在侵染位置以下成熟；然而，這些穀粒通常被真菌毒素汙染。因此，鐮孢黴屬真菌可能不僅降低產量，但是它們尤其還用真菌毒素汙染收穫的禾穀類。穀粒的汙染可能發生在穗上以及不太常見的是發生在收穫的材料的儲存過程中。在被汙染植物或植物部分，例如禾穀類或由其製備的產品被攝取後，甚至微小劑量的其中所含真菌毒素也可能在人類和動物中導致嚴重的急性或慢性疾病。單端孢菌素毒素和其他來源於產生單端孢菌素的真菌的真菌毒素對健康的急性不利影響本身可能表現為大量症狀，例如受損的免疫系統、IgA腎病(Berger病)、噁心、腎損傷、家養動物中的進食拒絕和嘔吐以及家禽飼養中的產蛋減少。此外，在人類和動物中，這些真菌毒素具有雌激素和/或致突變活性(例如參見"MykotoxineundihrEinflussaufdieImmunreaktionen"[真菌毒素及其對免疫響應的影響]，H.K6hler,BundesinstitutftirgesundheitlichenVerbraucherschutzundVeterinSrmedizin，Fachbereich4，Jena，這例如可以在http:〃www.bgvv.de/sixcmsupload/media/98/koehler.pdf下找到)。在團簇小麥(boluswheat)的情況下，懷疑在該類毒素的汙染和啤酒的起泡之間存在關聯(P.Gjersten，"啤酒中的噴湧:其本質、起因和預防，，，BrewersDigest42，1967，80-84)。為了避免由於才IUv上述真菌毒素而對健康產生的不利影響，國家機構和最高國家機構已經規定了可容許的真菌毒素最大量。因此，theCommitteeonFoodof仇eEU推薦成人的TDI(可容許日攝取量)為O.OOlmgDON(脫氧瓜萎鐮菌醇；單端孢菌素毒素)/kg體重。根據德國對真菌毒素最大量的規定，直接消費的穀粒和加工的禾穀類產品中的穀粒至多可以含有0.5mgDON/kg所用禾穀類。在烘烤產品和餡餅中，DON含量必須不超過0.35mg/kg,而嬰幼兒食品中的上限為0.1mg/kg(例如參見"MykotoxineundihrEinflussaufdieImmunreaktionen"，H.K6hler,BundesinstitutftirgesundheitlichenVerbraucherschutzundVeterin汪rmedizin，Fachbereich4，Jena,這侈寸吵口可以在http:〃www.bgw.de/sixcms—叩load/media/98/koehler.pdf下找到；此外，1999年6月2日的對食品中真菌毒素最大量的規定(Mykotoxin-H6chstmengenverordnung，MHmV)，Bundesgesetzblatt,1999年巻，第1部分，第29期，第1248頁)。為了降低上述真菌毒素在植物和植物部分以及由其得到的食品和動物飼料中的含量，當前使用的措施主要為如下措施-栽培不易受鐮孢黴屬真菌侵染的栽培品種；-合適的輪作；尤其是避免將玉米作為前一茬作物；-深耕(turningpillage),尤其在前一在作物為玉米時；-防止鐮孢黴屬真菌發展的儲存條件。然而，這些純預防性措施並不令人滿意且效力並不可靠，尤其當盛行的氣候條件有利於真菌侵染時。EP-A-0769906以一般方式描述了環戊唑菌與其他三唑殺真菌劑組合用於在植物和植物產品中防治有害真菌。該組合物尤其用於在木材和木料產品以及紡織品中防治有害真菌。需要更有效地降低或防止單端孢菌素毒素和來源於形成單端孢菌素的真菌的其他毒素對用於人類和動物消費的植物和植物產品，尤其是禾穀類的汙染。因此，本發明的目的是提供用於降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的毒素汙染的化合物。驚人的是，已經發現聯合使用環戊唑菌和氧唑菌降低或防止了禾穀類牙皮該類毒素的汙染。因此，該目的通過將環戊唑菌與氧唑菌組合用於降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的毒素汙染而實現。一方面，環戊唑菌和氧唑菌的聯合使用可能包括使用包含這兩種活性化合物的組合物。因此，本發明還提供了包含環戊唑菌和氧唑菌的組合物在降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的毒素汙染中的用途。另一方面，聯合使用環戊唑菌和氧唑菌還可以包括分開^f吏用兩種活性化合物，但相互在短時間內使用。有關環戊唑菌和氧唑菌的聯合^f吏用的更詳細說明可以在下列描述中找到。產生單端孢菌素的真菌形成的毒素是單端孢菌素和來自相同真菌且不同於單端孢菌素的毒素。產生單端孢菌素的真菌優選為木黴屬、葡萄穗黴屬和尤其是鐮孢黴屬的那些。在真菌毒素產生方面重要的是各種鐮孢黴屬真菌，例如作為最重要品種的大刀鐮孢(F.culmorum)和禾本科鐮孢(F.graminearum)(Mauler-MachnikA.&SutyA，2000:AktuellerStandderinternationalenForschungzurBekSmpfungvonAlirenfusarioseninWeizen[在小麥中對麥穗鐮孢黴屬病防治的當前國際研究狀態]，22，MycotoxinWorkshop,Bonn,2000年6月5-7日)，此外還有脫頂鐮孢(F.acuminatum),燕麥鐮孢(F.avenaceum)、F.crockwellense、木賊鐮孢(F.equiseti)、串珠鐮孢(F.moniliforme)、古巴尖鐮孢(F.oxysporum)、早熟禾鐮孢(F.poae)、F.proliferans、薦草鐮孢(F.scirpi)、擬分枝孢鐮孢(F.sporotrichioides)、孩汲鐮孢(F.subglutinans)和三隔鐮孢(F.tricinctum)(H.Schnerr，"QuantitativerNachweisvonDeoxynivalenolundTrichothecene畫bildendenFusariumspp.mitBiosensorundPCRinGetreide"[在禾穀類中使用生物傳感器和PCR定量檢測脫氧瓜萎鐮菌醇和形成單端孢菌素的鐮孢黴屬真菌，PhDthesis,2002,TechnischeUniversit汪tMtinchen;W.F.O.Marasas，P.E.Nelson和T.A.Toussoun，鐮孢黴屬真菌識別和真菌毒理學，ThePennsylvaniaStateUniversityPress,1984，UniversityParkandLondon;L.Niessen和R.F.Vogd，在純培養物和禾穀類樣品中潛在的產生單端孢菌素的鐮孢黴屬真菌的組特異性PCR檢測，System.Appl.Microbiol.，1998，21:618-631;A.Bottalico，禾穀類的鐮孢黴屬真菌病害在歐洲的物種綜合和相關真菌毒素特性，J.PlantPathol.1998，80:85-103)。在木黴屬真菌的情況下，其代表尤其為在該方面具有重要性的綠色木黴(Trichodermaviride)。葡萄穗黴屬真菌尤其為黑葡萄穗黴(Stachybotryschartarum)。產生單端孢菌素的真菌尤其以鐮孢黴屬真菌為代表。真菌毒素優選為單端孢菌素或玉米赤黴毒素。玉米赤黴毒素是由鐮孢黴屬真菌的各個種形成的具有雌激素作用的真菌毒素。形成玉米赤黴毒素的真菌的優選底物是玉米和燕麥。然而，其他禾穀類品種也可能被重度侵染。因為玉米赤黴毒素在非常晚的真菌發育階段形成，所以尤其在高度侵染的禾穀類中發現。玉米赤黴毒素沒有急性毒性；然而，假定它具有致癌活性作用。在放牧動物時，它引起生殖障礙、早產和死胎(例如參見H.Schnerr，"QuantitativerNachweisvonDeoxynivalenolundTrichothecene-bildendenFusariumspp.mitBiosensorundPCRinGetreide"，PhDthesis,2002，TechnischeUniversityMtinchen;"MykotoxineundihrEinflussaufdieImmunreaktionen"，H.K6hler，BundesinstitutftirgesundheitlichenVerbraucherschutzundVeterinSrmedizin，Fachbereich4，Jena，這,J:fe口可以在http:〃www.bgw.de/sixcms—upload/media/98koehler.pdf下找到)。名稱單端孢菌素指尤其由鐮孢菌(fusaria)以及其他真菌在植物或植物產品上，尤其是禾穀類和禾穀類產品上形成的一組約100種真菌毒素。單端孢菌素具有寬i普生物作用。單端孢菌素通常抑制哺乳動物細胞中的蛋白質生物合成，有時甚至在低至lng的濃度下。單端孢菌素中毒引起嘔吐，腹瀉，進食拒絕，胃腸道發炎，神經細胞、心肌、淋巴系統、睪丸、胸腺的損傷以及組織壞死的發展。動物和人類的中毒例如在術語"黴玉米中毒"(USA)、"豆殼中毒，，(J叩an)或"食物中毒性白細胞缺乏症"(CIS)下已知。根據它們的化學結構，將單端孢菌素分成A-D組。尤其重要的是下列單端孢菌素毒素T-2毒素，HT-2毒素，新茄病鐮刀菌烯醇(neosolaniol)，單乙醯氧基鐮草鐮菌醇(monoacetoxyscirpenol)，草鐮孢烯醇(diacetoxyscirpenol(DAS))，15-乙醯氧基鐮孢烯二醇(15-acetoxyscirpendiol)，脫氧瓜萎鐮菌醇(DON-嘔吐毒素)，瓜萎鐮菌醇，3-乙醯氧基瓜萎鐮菌醇，15-乙醯氧基瓜萎鐮菌醇，鐮刀烯酮(fusarenone)，T-2四醇和祝孢菌醇(verrucarol)。真菌毒素尤其為脫氧瓜萎鐮菌醇(DON).禾穀類例如為小麥、稻、玉米、大麥、燕麥、黑小麥和黑麥。在本發明中，術語"禾穀類，，表示植物本身及其收穫產品，如穀粒或在玉米的情況下還表示玉米芯。特別優選禾穀類選自小麥，如硬粒小麥或普通小麥。環戊唑菌和氧唑菌組合尤其用於降低或防止小麥被脫氧瓜萎鐮菌醇(DON)汙染。環戊唑菌和氧唑菌是已知的三唑類康唑(conazole)殺真菌劑且具有下列結構式(1=環戊唑菌；11=氧唑菌)-N、N-(I)(II)這些化合物可以游離鹼和鹽用於組合物中。鹽通過與^應而由游離形式得到。合適的酸例如包括無機酸，如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸和磷酸，以及有機酸，如乙酸、羥基乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸等。其溶劑化物，例如水合物或醇合物形式使用。此外，化合物(i)和(n)可以純立體異構體和以立體異構體混合物形式使用。這裡的術語立體異構現象涉及Z/E異構體，在環戊唑菌的情況下是由於取代基在環戊烷環上1，5-位中的相對位置產生的，而在氧唑菌的情況下是由於取代基在環氧乙烷環上2，3-位中的相對位置產生的。此外，可以使用(I)和/或(II)的相應Z和E異構體的單個對映體和對映體混合物。環戊唑菌和氧唑菌以該組合對降低或防止禾穀類被所述真菌毒素汙染存在協同增效效果的比例使用。環戊唑菌與氧唑菌的比例優選為20:1-1:20，特別優選10:1-1:10，更優選5:1-1:5，尤其是2:1-1:3,例如1:1-1:2。根據本發明用於降低或防止上述真菌毒素的汙染的環戊唑菌和氧唑菌的組合通常通過用這些活性化合物的組合處理禾穀類或其植物部分或禾穀類產品而使用。禾穀類或禾穀類產品的處理優選通過使禾穀類或其植物部分或禾穀類產品與兩種活性化合物或包含這兩種活性化合物的組合物接觸而進行。為此，將組合物或單個活性化合物施用於禾穀類或其植物部分或禾穀類產品上。兩種活性化合物環戊唑菌和氧唑菌因此可以混合物施用或分開施用。在分開使用的情況下，各活性物質可以同時施用或者作為處理順序的一部分依次錯開，其中在依次施用的情況下施用優選在幾秒至幾天，例如幾秒至14天或幾秒至7天的間隔內。此時各活性化合物以及包含它們的組合物通常以常用於作物保護領域的配製劑使用。更多詳情在下面給出。禾穀類或其植物部分或禾穀類產品的處理可以是保護性和治療性的，即在被有害真菌侵染之前或之後。優選在儘可能接近侵染事件的時間進行，即在儘可能接近侵染的時間點時的侵染之前或之後。施用時間、施用次數和在每種情況下使用的施用率必須與盛行的條件相適應且必須由本領域熟練技術人員對每一單獨的情況確定。活性化合物可以直接、以其配製劑形式或由其製備的使用形式藉助噴霧、霧化、撒盼、撒播或澆灌來施用。使用形式完全取決於意欲的目的，尤其是禾穀類的屬性和栽培品種以及要施用它們的W類產品；在每種情況下應確保本發明所用活性化合物以及助劑的最佳可能分布。環戊唑菌和氧唑菌以及包含這兩種活性化合物的組合物通常以作物保護和材料保護領域常用的配製劑使用。常規配製劑例如為溶液、乳液、懸浮液、M體、糊、粉劑、撒播用材料、粉末和顆粒。配製劑以已知方式製備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合，需要的話使用乳化劑和M劑而製備。適於該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二曱苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如曱醇、丁醇、戊醇、節醇)、酮類(如環己酮、y-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、二曱基脂肪醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如細碎M、珪酸鹽)。—表面活性劑，例如芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的鹼金屬、鹼土金屬和銨鹽，以及脂肪酸，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇二醇醚，此外還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和曱醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液，曱基纖維素或矽氧烷。合適的矽氧烷例如為聚醚/聚曱基矽氧烷共聚物，後者也稱為"鋪展劑"或"滲透劑"。尤其適合製備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油*體的惰性配製助劑主要為中到高沸點的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴類，例如甲苯、二甲苯，石蠟，四氫化萘，烷基化萘或其衍生物，醇類，如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇和環己醇，酮類，如環己酮和異佛爾酮，強極性溶劑，如二曱亞碸、N-甲基吡咯烷酮或水。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質與固體載體混合或同時研磨而製備。顆粒如塗覆顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過將活性化合物與固體載體粘附而製備。固體載體例如為礦土如矽膠、矽酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白雲石、硅藻土、硫酸鉤、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類；以及植物產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體栽體。配製劑通常基於配製劑總重量以0.01-95重量％，優選0.1-卯重量％的總量包含環戊唑菌、氧唑菌或其混合物。用水稀釋的產品(配製劑)例如為水溶性濃縮物(SL)、分散性濃縮物(DC)、可乳化濃縮物(EC)、乳液(EW,EO)、懸浮液(SC，OD)、水分軟性和水溶性顆粒(WG，SG)以及7jC分散性和水溶性粉末(WP，SP)。直接施用的產品(配製劑)例如為粉劑(DP)、顆粒(GR，FG，GG，MG)和ULV溶液(UL)。含7jC使用形式可以通過加入水由儲存穩定的配製劑如濃縮溶液、乳液濃縮物、懸浮液、糊、可溼性粉末(噴霧粉末、油M體)或水分散性顆粒製備並且它們可以例如通過噴霧施用。為了製備乳液、糊或油*體，可以使用潤溼劑、粘合劑、分敎劑或乳化劑將環戊唑菌和氧唑菌直接或在溶於油或溶劑中之後在水中均化。然而，還可以由活性物質和潤溼劑、增粘劑、介軟劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油製備濃縮物，該濃縮物適於用水稀釋。使用形式當然包含用於儲存穩定的配製劑中的助劑。活性化合物在用水稀釋的製劑中的濃度可以在較寬範圍內變化。它們通常為0.0001-10重量％，優選0.01-1重量％。可以將各種類型的油、潤溼劑、助劑、除草劑、其他殺真菌劑、殺蟲劑、殺菌劑、生長調節劑或肥料加入活性化合物中，合適的話甚至在緊臨施用之前(桶混物)。這些試劑可以1:10-10:1的重量比加入根據本發明使用的殺真菌劑中。環戊唑菌和氧唑菌與一種或多種作物保護中常用的活性化合物，例如其他殺真菌劑的聯合使用可以通過使用這些活性化合物(例如聯合配製劑或桶混物)或通過依次施用各活性化合物而進4亍。根據本發明，化合物(I)和(II)可以與其聯合使用的下列殺真菌劑意欲說明可能的組合，但不限制它們醯基丙氨酸類，例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋醯胺(ofurace)、？惡霜靈(oxadixyl)，.胺衍生物，例如4-十二烷基-2,6-二曱基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯鏽咬(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺？惡茂胺(spiroxamine)、克淋菌(tridemorph)，苯胺基嘧咬類，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環丙嘧咬(cyprodinil)，抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃審素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬黴素(natamycin)、多氧黴素(polyoxin)或鏈黴素(streptomycin)，■峻類，例如雙苯三峻醇(bitertanol)、糠菌峻(bromoconazole)、環峻醇(cyproconazole)、嗜醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(dinitroconazole)、腈苯哇(fenbuconazole)、壹峻菌酮(fluquinconazole)、氟珪峻(flusilazole)、己哇醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌哇(penconazole)、丙環峻(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙疏菌哇(prothioconazole)、戊唾醇(tebuconazole)、三峻酮(triadimefon)、哇菌醇(triadimenol)、氟菌哇(triflumizole)、戊叉峻菌(triticonazole)、5-氯-7-(4-曱基哌啶-l-基)-6-(2，4,6-三氟苯基)-[l，2,4三唑並[l，5-a]嘧啶，二羧醯亞胺類，如異丙定(iprodione)、曱菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)、烯菌酉同(vinclozolin)，.二碌u代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森猛鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(metiram)、甲基^Ki森鋅(propineb)、福孑戈鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、代森鋅(zineb)，.雜環化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、咬醯菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎錄靈(carboxin)、氧化萎錄靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二蓉農(dithianon)、，港唑酮菌(famoxadone)、口米唑菌酮(fenamidone)、異嗜菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟醯胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻痘靈(isoprothiolane)、丙氧滅綉胺(mepronil)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、瘞菌靈(probenazole)、丙氧查啉(proquinazid)、咬斑將(pyrifenox)、咯會酮(pyroquilon)、會氧靈(quinoxyfen)、娃蓉菌胺(silthiofam)、弟必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基託布津(thiophanate-methyl)、噢醯菌胺(tiadinil)、三環峻(tricyclazole)、"秦氨靈(triforine)，-銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅(copperoxychloride)、械式硫酸銅，硝基苯基衍生物，如樂殺蟎(binapacryl)、敵蟎普(dinocap)、敵蟎通(dinobuton)、異丙消(nitrophthal畫isopropyl)，■苯基吡咯類，如拌種咯(fe叩iclonil)或氟嗜'菌(fludioxonil)，■硫，其它殺真菌劑，如蓬二哇素(acibenzolar-S-methyl)、苯噢菌胺(benthiavalicarb)、氯環丙醯胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、歧菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙黴威(diethofencarb)、克瘋散(edifenphos)、瘞唑菌胺(ethaboxam)、環醯菌胺(fenhexamid)、薯痘錫(fentinacetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟咬胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、曱基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯醯菌胺(zoxamid)，嗜J求果傘素類(strobilurins)，如腈嘧菌西旨(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌西旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯醯胺(metominostrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、咬氧菌酯(picoxystrobin)、峻菌胺西旨(pyraclostrobin)或將菌酉旨(trifloxystrobin)，'次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)，肉桂醯胺及類似化合物，如烯醯嗎啉(dimethomorph)、氟聯苯菌其他殺真菌劑優選選自丙氯靈、戊叉唑菌、5-氯-7-(4-甲基p底咬-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基Hl,2，4]三唑並[l，5-a]嘧啶、醚菌胺、哇菌胺酯、亞胺菌、丁苯嗎啉和苯菌酮。若環戊唑菌和氧唑菌與其他殺真菌劑組合使用，則優選將它們與一種或兩種其他殺真菌劑聯合使用。在田間施用的優選實施方案中，即在對活植物或其植物部分施用時，環戊唑菌和氧唑菌以含水噴霧液形式使用。施用優選通過噴霧進行。這裡將噴霧液噴霧於植物的整個地面上部分或僅噴霧於各植物部分。待施加噴霧液的各植物部分的選擇取決於植物品種及其發育階段。施用優選對植物的整個地面上部分進行或對要求對毒素汙染提供特殊保護或優選被形成單端孢菌素的真菌侵染的部分進行。在田間施用的情況下，每次施用時環戊唑菌和氧唑菌通常以10-1000g/ha,優選10-600g/ha，特別優選20-450g/ha的總量使用。具體而言，優選在田間條件下每次施用使用下列量的活性物質環戊唑菌(I):優選5-500g/ha;特別優選5-300g/ha;尤其是10-200g/ha。,氧唑菌(II):優選5-600g/ha;特別優選5-400g/ha;尤其是10-300g/ha。按照季節，環戊唑菌和氧唑菌優選施用1-5次，特別優選1-3次，尤其是1或2次。本發明因此提供了一種降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的真菌毒素汙染的方法，其中將禾穀類用環戊唑菌與氧唑菌組合處理。最後，本發明還提供了一種降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的真菌毒素汙染的方法，其中用包含環戊唑菌和氧唑菌的組合物處理禾穀類。對於環戊唑菌和氧唑菌的量以及其中使用環戊唑菌和氧唑菌的方式，以及對於真菌毒素和產生它們的真菌，參考上面所述那些。環戊唑菌和氧唑菌的聯合使用對禾穀類被來自產生單端孢菌素的有害真菌的單端孢菌素毒素和其他真菌毒素汙染具有協同增效作用。"協同增效作用，，是指以超加和方式增加對至少一種禾穀類品種被來自產生單端孢菌素的有害真菌的至少一種單端孢菌素毒素或至少一種其他真菌毒素汙染的作用。以此方式，與基於單一活性化合物的活性所預期的相比，更有效地顯著降低了這些真菌毒素的汙染。活性化合物組合的預期效力例如可以使用Colby公式(S.R.Colby，計算除草劑組合的協同增效和拮抗響應，Weeds,15，第20-22頁)確定。下列實施例用於說明本發明，但不限制本發明。實施例1.在田間條件下在用環戊唑菌和氧唑菌處理之後降低小麥粒被脫氧瓜萎鐮菌醇(DON)的汙染在生長階段GS25-29(分櫱)將栽培品種為"Ritmo"的室外冬小麥用被鐮孢黴屬真菌侵染的黑麥粒接種。活性化合物在生長階段GS63(開始開花)施用。環戊唑菌和氧唑菌均以成品配製劑使用(環戊唑菌商品名"Caramba";氧唑菌商品名"Opus";環戊唑菌呈SL-可懸浮液體；氧唑菌呈SC-可懸浮濃縮物)。將這些配製劑用水稀釋至所需濃度並通過用這些稀釋製劑噴霧而處理植物。活性化合物以桶混物聯合施用。為了對比，還僅使用單一殺真菌劑。施用3周後肉眼確定鐮孢黴屬真菌對麥穗的侵染。收穫小麥粒並在提取和通過HPLC/MS分析之後確定麥粒的DON含量。為了進行對比評價，將對未處理小麥測定的鐮孢黴屬真菌侵染和DON值定義為100%。侵染效果為0%對應於與未處理對照相同的侵染，效力為100%對應於0%4曼染。DON含量的降〗氐為0%對應於與未處理對照相同的DON含量，100%的降低對應於DON含量低於檢測限。對已處理小麥測定的值以相對值示於表1中，即以基於100%的百分數表示。活性化合物組合的預期效力使用Colby公式(S.R.Colby，計算除草劑組合的協同增效和拮抗響應，Weeds,15，第20-22頁，1967)確定並與觀察到的效力比較。表ltableseeoriginaldocumentpage15根據Colby未處理小麥粒的DON含量33.7mg/kg由結果可以看出聯合使用環戊唑菌和氧唑菌導致對小麥的鐮孢黴屬真菌侵染和收穫麥粒的DON含量均產生協同增效作用。權利要求1.環戊唑菌與氧唑菌聯合在降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的毒素汙染中的用途。2.包含環戊唑菌和氧唑菌的組合物在降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的毒素汙染中的用途。3.根據前述權利要求中任一項的用途，其中所述產生單端孢菌素的真菌是選自鐮孢黴屬、木黴屬或葡萄穗黴屬的那些。4.根據前述權利要求中任一項的用途，其中所述毒素是單端孢菌素或玉米赤黴毒素。5.根據權利要求4的用途，其中所述單端孢菌素包含至少一種下列物質脫氧瓜萎鐮菌醇，瓜萎鐮菌醇，3-和15-乙醯氧基瓜萎鐮菌醇，T-2毒素，HT-2毒素，新茄病鐮刀菌烯醇，單乙醯氧基鐮草鐮菌醇，草鐮孢烯醇，15-乙醯氧基鐮孢烯二醇，鐮刀烯酮，T-2四醇或疣孢菌醇。6.根據前述權利要求中任一項的用途，其中禾穀類選自小麥、大麥、黑麥、黑小麥、燕麥、稻和玉米。7.根據前述權利要求中任一項的用途，其中環戊唑菌和氧唑菌以10:1-1:10的比例-使用。8.—種降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的真菌毒素汙染的方法，其中用環戊唑菌與氧唑菌組合處理禾穀類。9.一種降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的真菌毒素汙染的方法，其中用包含環戊唑菌和氧唑菌的組合物處理禾穀類。10.才艮據權利要求8或9的方法，其中環戊喳菌與氧峻菌以10:1-1:10的比例使用。全文摘要本發明涉及環戊唑菌與氧唑菌在降低或防止禾穀類被產生單端孢菌素的真菌形成的真菌毒素汙染中的聯合應用。文檔編號A01N43/653GK101222848SQ200680025894公開日2008年7月16日申請日期2006年7月17日優先權日2005年7月18日發明者J·貝德福德,M·塞瑪爾,M·舍雷爾,R·施蒂爾,S·施特拉特曼,T·克裡斯騰,U·舍夫爾申請人:巴斯福股份公司