一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料的製備方法與流程
2023-12-03 05:55:06 1
本發明涉及電池材料領域，具體涉及一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料的製備方法。
背景技術：
：鋰離子電池具有高能量，長壽命，無記憶效應，低汙染等特點，是化學電源的主要產品，廣泛應用於可攜式電子設備和電動車領域。正極材料在電池中佔據著重要的位置，高性能低成本的鋰離子材料成為材料領域研究和開發的焦點。目前，鋰離子電池的正極活性材料主要有鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)以及鐵酸鋰(LiFePO4)、三元鋰鎳鈷錳材料(NCM/NCA)等，隨著動力鋰電池技術的發展，鋰離子動力電池正極材料逐步向著高電壓、高安全性、低成本、高能量密度的方向發展。三元鋰鎳鈷錳材料，由於其具備高容量(可高達250mAh/g)，較低的價格，高的倍率放電性能，良好的循環性能得到了人們的普遍關注。然而，對於動力電池而言，安全性能、倍率性能和循環性能是其關鍵指標。三元鋰鎳鈷錳材料存在著缺陷，由於材料表面微結構在首次充電過程中的變化，造成三元材料為正極材料的電池首次充放電效率不高，首效一般都小於90％。在循環過程中會與有機電解質中的HF發生副反應，造成Ni和Mn的溶解，從而影響了其電性能，安全性能低，倍率性能和循環性能差。為了提升三元鋰鎳鈷錳材料的性能，目前對於三元鋰鎳鈷錳材料的改性主要由體相摻雜的手段，如專利申請號：201410491048.7該專利採用錳源、富鎳濃度梯度型鎳鈷錳/鋁酸鋰前驅體、鋰源原位燒結後獲得錳酸鋰和富鎳濃度梯度型鎳鈷錳/鋁酸鋰的原位複合物，然後用噴霧乾燥包覆殼層金屬氧化物，最後結合微波燒結工藝製得所述的複合正極材料，這種複合正極材料具有較高的比容量，良好的高溫循環和存儲性能。再者，對三元鋰鎳鈷錳材料進行表面包覆，如專利申請號：201610979031.5，該專利提出在鎳鈷錳酸鋰三元材料表面包裹一層二氧化鈦，有效的減少了NCM三元材料在首次充電過程中表面微結構的變化，增加了首周效率。但是改性後的材料由於包覆物導電能力差、離子傳導不佳，易導致能量密度降低，使其高能量密度優勢受到影響。此外，對三元鋰鎳鈷錳材料的結構進行改進，克服了體相摻雜和表面包覆的不足，是提高三元鋰鎳鈷錳材料的一種新途徑，如專利申請號201110306913.2，該專利採用核殼多層複合結構，製備方法製備得到多層複合三元材料前驅體，然後，再由該前驅體與鋰源混合焙燒得到。但其工藝路線中存在Li離子在整個核殼結構中分布不均勻的問題，電池性能還有提升空間。由此可知，目前還需要一種新工藝通過鎳鈷錳酸鋰材料結構的改進來提高鎳鈷錳酸鋰電池電極材料的性能。技術實現要素：鑑於此，本發明提供一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料的製備方法，克服了現有技術中獲得改性處理後三元鋰鎳鈷錳材料表面包覆不均勻，成分不均勻的技術缺陷，製備出鋰離子分布均勻的三層核殼結構電極材料，層間結合緊密，高溫燒結之後，徑向成分自然形成梯度分布，保證了Mn和Ni元素在充放電過程中的穩定性，從而使三元鋰鎳鈷錳電極材料表現出較好的高放電比容量、高循環穩定性以及高倍率。本發明提供一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料的製備方法，採用氧化錳顆粒作為核材料，所述方法包括如下步驟：（1）採用去離子水衝洗所述氧化錳顆粒，去除表面的雜質離子和油汙，再採用粗化液處理氧化錳粉末，處理溫度為室溫，反應時間為20-30分鐘，過濾後烘乾備用，獲得表面粗化的氧化錳顆粒；其中，粗化液的組成為氫氟酸濃度為15-20ml/L，氟化銨濃度為2-6g/L，攪拌均勻；（2）將步驟（1）經過表面粗化的氧化錳顆粒，加入裝有氧化鈷微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，加入鋰鹽溶液，鋰鹽溶液濃度為14-26g/L，調節pH值在9-12.5範圍內，在所述粗化的氧化錳粉末表面，逐漸包覆氧化鈷層，並浸潤了鋰離子，反應進行5-8分鐘左右，過濾烘乾後，在500-700℃進行燒結，得到前驅材料；（3）將步驟（2）得到的前驅材料加入裝有氧化鎳微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，並加入鋰鹽溶液，鋰鹽溶液的濃度為14-26g/L，調節pH值在9-12.5範圍內，在所述前驅材料的表面，逐漸包覆氧化鎳層，並浸潤了鋰離子，反應進行5-8分鐘左右，過濾烘乾後，500-700℃燒結，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。優選的，步驟（1）所述氧化錳顆粒的粒徑為20-80微米。優選的，步驟（2）所述氧化鈷微區電鍍液配製步驟為：選用硫酸鈷為主鹽，檸檬酸鈉為絡合劑，次亞磷酸鈉為還原劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鈷，得到濃度為12-25g/L的溶液1，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為45-105g/L的溶液2，將溶液1和溶液2混合，攪拌均勻，得到絡合液1，將次亞磷酸鈉加入去離子水中，得到濃度為10-20g/L的溶液3，再將所述溶液3加入到所述絡合液1中，得到氧化鈷微區電鍍液。優選的，步驟（2）所述氧化鎳微區電鍍液配製步驟為：選用硫酸鎳為主鹽，酒石酸鉀鈉為絡合劑，硫酸銨為穩定劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鎳，得到濃度為12-25g/L的溶液4，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為45-105g/L的溶液5，將所述溶液4和所述溶液5混合，攪拌均勻，得到絡合液2，將硫酸銨加入去離子水中，得到濃度為25-55g/L的溶液6，再將溶液6加入到所述絡合液2中，得到氧化鎳微區電鍍液。優選的，步驟（2）、步驟（3）所述鋰鹽溶液採用氫氧化鋰、乙酸鋰、硫酸鋰和硝酸鋰其中的任一種。優選的，步驟（2）所述氧化鈷層的厚度約1-5微米。優選的，步驟（3）所述氧化鎳層的厚度約1-3微米。優選的，步驟（2）、步驟（3）所述燒結過程中充入保護氣體，除去水汽，所述保護氣體包括純度為99.0%-99.99%的氮氣、氬氣、氦氣。針對目前採用對鎳鈷錳酸鋰材料進行表面包覆的方法提高其穩定性，但是此方法往往面臨著包覆層不均勻，製備的包覆鎳鈷錳酸鋰材料離子電導率和電子電導率低的問題，影響電池首充放電容量，電池穩定性和耐高溫性能。此外，將改性處理後的三元活性材料鎳鈷錳酸鋰再經均勻分散塗布在正極基片上，工藝步驟繁瑣，生產周期長，電池性能受到分散工藝水平影響較大，產品性能不易控制。因此，本發明提出一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料的製備方法，該技術以微米級氧化錳為核，通過微區電鍍在氧化錳核表面形成氧化鈷層，並浸潤鋰鹽燒結，獲得前驅材料，進一步通過微區電鍍在前驅材料表面形成氧化鎳層，並浸潤鋰鹽燒結，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。通過這種工藝可以得到鋰離子分布均勻的三層核殼結構電極材料。而且層層結構之間結合緊密，高溫燒結之後，徑向方向的成分自然形成梯度分布，保證了Mn和Ni元素在充放電過程中的穩定性，為三元新材料在動力鋰電池的應用提供了技術支撐。這種工藝比較簡單，而且使用的原料成本和設備成本低廉，可以滿足工業化發展需求。本發明提供一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料的製備方法，與現有技術相比，其突出的特點和優異的效果在於：1、本發明以微米級氧化錳為核，先包裹氧化鈷層，並浸潤鋰鹽燒結，獲得前驅材料，再包裹氧化鎳層，並浸潤鋰鹽燒結，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。這種工藝製備的核殼層層結構之間結合緊密，高溫燒結之後，徑向方向的成分自然形成梯度分布，保證了Mn和Ni元素在充放電過程中的穩定性，從而使三元鋰鎳鈷錳電極材料表現出較好的高放電比容量、高循環穩定性以及高倍率，為三元新材料在動力鋰電池的應用提供了技術支撐。2、本發明保證了三元鋰鎳鈷錳電極材料中鋰離子分布均勻，提高了材料的充放電穩定性。3、本發明提供的工藝步驟比較簡單，而且使用的原料成本和設備成本低廉，具有明顯的經濟效益。具體實施方式以下通過具體實施方式對本發明作進一步的詳細說明，但不應將此理解為本發明的範圍僅限於以下的實例。在不脫離本發明上述方法思想的情況下，根據本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應包含在本發明的範圍內。實施例1（1）選取粒徑為20微米的氧化錳顆粒，採用去離子水衝洗所述氧化錳顆粒，去除表面的雜質離子和油汙，再採用粗化液處理氧化錳粉末，處理溫度為室溫，反應時間為20分鐘，過濾後烘乾備用，獲得表面粗化的氧化錳顆粒；其中，粗化液的組成為氫氟酸濃度為15ml/L，氟化銨濃度為2g/L，進行攪拌，攪拌的速度為60rpm，攪拌時間為2h至攪拌均勻；（2）選用硫酸鈷為主鹽，檸檬酸鈉為絡合劑，次亞磷酸鈉為還原劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鈷，得到濃度為12g/L的溶液1，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為45g/L的溶液2，將溶液1和溶液2混合，攪拌均勻，得到絡合液1，將次亞磷酸鈉加入去離子水中，得到濃度為10g/L的溶液3，再將所述溶液3加入到所述絡合液1中，得到氧化鈷微區電鍍液。將經過表面粗化的氧化錳顆粒，加入裝有氧化鈷微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，超聲波的功率為120W，加入氫氧化鋰溶液，氫氧化鋰溶液濃度為14g/L，調節PH值為12.5，在所述粗化的氧化錳粉末表面，逐漸包覆厚度1微米的氧化鈷層，並浸潤了鋰離子，反應進行8分鐘左右，過濾烘乾後，在500℃進行燒結，得到前驅材料；（3）選用硫酸鎳為主鹽，酒石酸鉀鈉為絡合劑，硫酸銨為穩定劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鎳，得到濃度為15g/L的溶液4，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為45g/L的溶液5，將所述溶液4和所述溶液5混合，攪拌均勻，得到絡合液2，將硫酸銨加入去離子水中，得到濃度為25g/L的溶液6，再將溶液6加入到所述絡合液2中，得到氧化鎳微區電鍍液。將前驅材料粉末，加入裝有氧化鎳微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，設置超聲波的功率為120W並加入氫氧化鋰溶液，氫氧化鋰溶液的濃度為14g/L，調節PH值為12.5，在所述前驅材料的表面，逐漸包覆厚度1微米氧化鎳層，並浸潤了鋰離子，反應進行5分鐘左右，過濾烘乾後，500℃燒結，燒結時間為1.5h，升溫速度為10℃/h，燒結過程中充入純度為99.0%的氮氣，除去水汽，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。將本發明所製備的一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料作為鋰離子電池正極材料製成紐扣式鋰離子電池，在鋰離子電池150℃在3.7V，20mA/g的電流密度下測試性能如表一所示：實施例2（1）選取粒徑為25微米的氧化錳顆粒，採用去離子水衝洗所述氧化錳顆粒，去除表面的雜質離子和油汙，再採用粗化液處理氧化錳粉末，處理溫度為室溫，反應時間為30分鐘，過濾後烘乾備用，獲得表面粗化的氧化錳顆粒；其中，粗化液的組成為氫氟酸濃度為18ml/L，氟化銨濃度為6g/L，進行攪拌，攪拌的速度為80rpm，攪拌時間為1h至攪拌均勻；（2）選用硫酸鈷為主鹽，檸檬酸鈉為絡合劑，次亞磷酸鈉為還原劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鈷，得到濃度為12g/L的溶液1，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為55g/L的溶液2，將溶液1和溶液2混合，攪拌均勻，得到絡合液1，將次亞磷酸鈉加入去離子水中，得到濃度為20g/L的溶液3，再將所述溶液3加入到所述絡合液1中，得到氧化鈷微區電鍍液。將經過表面粗化的氧化錳顆粒，加入裝有氧化鈷微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，超聲波的功率為150W，加入硫酸鋰溶液，硫酸鋰溶液濃度為18g/L，調節PH值為12，在所述粗化的氧化錳粉末表面，逐漸包覆厚度3微米的氧化鈷層，並浸潤了鋰離子，反應進行6分鐘左右，過濾烘乾後，在600℃進行燒結，得到前驅材料；（3）選用硫酸鎳為主鹽，酒石酸鉀鈉為絡合劑，硫酸銨為穩定劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鎳，得到濃度為20g/L的溶液4，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為85g/L的溶液5，將所述溶液4和所述溶液5混合，攪拌均勻，得到絡合液2，將硫酸銨加入去離子水中，得到濃度為55g/L的溶液6，再將溶液6加入到所述絡合液2中，得到氧化鎳微區電鍍液。將前驅材料粉末，加入裝有氧化鎳微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，設置超聲波的功率為120W並加入硫酸鋰溶液，硫酸鋰溶液的濃度為18g/L，調節PH值為10，在所述前驅材料的表面，逐漸包覆厚度2微米氧化鎳層，並浸潤了鋰離子，反應進行6分鐘左右，過濾烘乾後，550℃燒結，燒結時間為1h，升溫速度為25℃/h，燒結過程中充入純度為99.9%的氬氣，除去水汽，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。將本發明所製備的一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料作為鋰離子電池正極材料製成紐扣式鋰離子電池，在鋰離子電池150℃在3.7V，20mA/g的電流密度下測試性能如表一所示：實施例3（1）選取粒徑為40微米的氧化錳顆粒，採用去離子水衝洗所述氧化錳顆粒，去除表面的雜質離子和油汙，再採用粗化液處理氧化錳粉末，處理溫度為室溫，反應時間為25分鐘，過濾後烘乾備用，獲得表面粗化的氧化錳顆粒；其中，粗化液的組成為氫氟酸濃度為16ml/L，氟化銨濃度為2g/L，進行攪拌，攪拌的速度為200rpm，攪拌時間為1h至攪拌均勻；（2）選用硫酸鈷為主鹽，檸檬酸鈉為絡合劑，次亞磷酸鈉為還原劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鈷，得到濃度為12g/L的溶液1，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為75g/L的溶液2，將溶液1和溶液2混合，攪拌均勻，得到絡合液1，將次亞磷酸鈉加入去離子水中，得到濃度為15g/L的溶液3，再將所述溶液3加入到所述絡合液1中，得到氧化鈷微區電鍍液。將經過表面粗化的氧化錳顆粒，加入裝有氧化鈷微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，超聲波的功率為190W，加入乙酸鋰溶液，乙酸鋰溶液濃度為19g/L，調節PH值為10，在所述粗化的氧化錳粉末表面，逐漸包覆厚度5微米的氧化鈷層，並浸潤了鋰離子，反應進行6分鐘左右，過濾烘乾後，在550℃進行燒結，得到前驅材料；（3）選用硫酸鎳為主鹽，酒石酸鉀鈉為絡合劑，硫酸銨為穩定劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鎳，得到濃度為15g/L的溶液4，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為105g/L的溶液5，將所述溶液4和所述溶液5混合，攪拌均勻，得到絡合液2，將硫酸銨加入去離子水中，得到濃度為35g/L的溶液6，再將溶液6加入到所述絡合液2中，得到氧化鎳微區電鍍液。將前驅材料粉末，加入裝有氧化鎳微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，設置超聲波的功率為120W並加入乙酸鋰溶液，乙酸鋰溶液的濃度為26g/L，調節PH值為11，在所述前驅材料的表面，逐漸包覆厚度3微米氧化鎳層，並浸潤了鋰離子，反應進行6分鐘左右，過濾烘乾後，600℃燒結，燒結時間為2h，升溫速度為20℃/h，燒結過程中充入純度為99.9%的氮氣，除去水汽，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。將本發明所製備的一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料作為鋰離子電池正極材料製成紐扣式鋰離子電池，在鋰離子電池150℃在3.7V，20mA/g的電流密度下測試性能如表一所示：實施例4（1）選取粒徑為60微米的氧化錳顆粒，採用去離子水衝洗所述氧化錳顆粒，去除表面的雜質離子和油汙，再採用粗化液處理氧化錳粉末，處理溫度為室溫，反應時間為20分鐘，過濾後烘乾備用，獲得表面粗化的氧化錳顆粒；其中，粗化液的組成為氫氟酸濃度為18ml/L，氟化銨濃度為5g/L，進行攪拌，攪拌的速度為160rpm，攪拌時間為1.2h至攪拌均勻；（2）選用硫酸鈷為主鹽，檸檬酸鈉為絡合劑，次亞磷酸鈉為還原劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鈷，得到濃度為12g/L的溶液1，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為105g/L的溶液2，將溶液1和溶液2混合，攪拌均勻，得到絡合液1，將次亞磷酸鈉加入去離子水中，得到濃度為18g/L的溶液3，再將所述溶液3加入到所述絡合液1中，得到氧化鈷微區電鍍液。將經過表面粗化的氧化錳顆粒，加入裝有氧化鈷微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，超聲波的功率為240W，加入硝酸鋰和硫酸鋰混合溶液，混合溶液濃度為26g/L，調節PH值為9，在所述粗化的氧化錳粉末表面，逐漸包覆厚度3微米的氧化鈷層，並浸潤了鋰離子，反應進行8分鐘左右，過濾烘乾後，在700℃進行燒結，得到前驅材料；（3）選用硫酸鎳為主鹽，酒石酸鉀鈉為絡合劑，硫酸銨為穩定劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鎳，得到濃度為25g/L的溶液4，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為75g/L的溶液5，將所述溶液4和所述溶液5混合，攪拌均勻，得到絡合液2，將硫酸銨加入去離子水中，得到濃度為35g/L的溶液6，再將溶液6加入到所述絡合液2中，得到氧化鎳微區電鍍液。將前驅材料粉末，加入裝有氧化鎳微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，設置超聲波的功率為120W並加入硝酸鋰和硫酸鋰混合溶液，混合溶液濃度為22g/L，調節PH值為9.5，在所述前驅材料的表面，逐漸包覆厚度1微米氧化鎳層，並浸潤了鋰離子，反應進行7分鐘左右，過濾烘乾後，650℃燒結，燒結時間為1.5h，升溫速度為10℃/h，燒結過程中充入純度為99.0%的氮氣，除去水汽，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。將本發明所製備的一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料作為鋰離子電池正極材料製成紐扣式鋰離子電池，在鋰離子電池150℃在3.7V，20mA/g的電流密度下測試性能如表一所示：實施例5（1）選取粒徑為80微米的氧化錳顆粒，採用去離子水衝洗所述氧化錳顆粒，去除表面的雜質離子和油汙，再採用粗化液處理氧化錳粉末，處理溫度為室溫，反應時間為25分鐘，過濾後烘乾備用，獲得表面粗化的氧化錳顆粒；其中，粗化液的組成為氫氟酸濃度為15ml/L，氟化銨濃度為3g/L，進行攪拌，攪拌的速度為180rpm，攪拌時間為1.5h至攪拌均勻；（2）選用硫酸鈷為主鹽，檸檬酸鈉為絡合劑，次亞磷酸鈉為還原劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鈷，得到濃度為12g/L的溶液1，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為95g/L的溶液2，將溶液1和溶液2混合，攪拌均勻，得到絡合液1，將次亞磷酸鈉加入去離子水中，得到濃度為20g/L的溶液3，再將所述溶液3加入到所述絡合液1中，得到氧化鈷微區電鍍液。將經過表面粗化的氧化錳顆粒，加入裝有氧化鈷微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，超聲波的功率為300W，加入氫氧化鋰和乙酸鋰混合溶液，混合溶液濃度為20g/L，調節PH值為9.5，在所述粗化的氧化錳粉末表面，逐漸包覆厚度4微米的氧化鈷層，並浸潤了鋰離子，反應進行7分鐘左右，過濾烘乾後，在550℃進行燒結，得到前驅材料；（3）選用硫酸鎳為主鹽，酒石酸鉀鈉為絡合劑，硫酸銨為穩定劑，用50℃的去離子水溶解硫酸鎳，得到濃度為20g/L的溶液4，用50℃的去離子水溶解檸檬酸鈉，得到濃度為85g/L的溶液5，將所述溶液4和所述溶液5混合，攪拌均勻，得到絡合液2，將硫酸銨加入去離子水中，得到濃度為35g/L的溶液6，再將溶液6加入到所述絡合液2中，得到氧化鎳微區電鍍液。將前驅材料粉末，加入裝有氧化鎳微區電鍍液的燒杯中，然後將燒杯置於超聲波中，設置超聲波的功率為120W並加入氫氧化鋰和乙酸鋰混合溶液，混合溶液濃度為25g/L，調節PH值為10.5，在所述前驅材料的表面，逐漸包覆厚度3微米氧化鎳層，並浸潤了鋰離子，反應進行5分鐘左右，過濾烘乾後，600℃燒結，燒結時間為1h，升溫速度為10℃/h，燒結過程中充入純度為99.0%的氦氣，除去水汽，最終組裝得到殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電極材料。將本發明所製備的一種殼核結構的三元鋰鎳鈷錳電池電極材料作為鋰離子電池正極材料製成紐扣式鋰離子電池，在鋰離子電池150℃在3.7V，20mA/g的電流密度下測試性能如表一所示：表一測試指標首次放電比容量循環300次後容量保持率倍率實施例一154mAh/g98.0％5C實施例二148mAh/g97.5％5C實施例三157mAh/g98.5％5C實施例四144mAh/g96.5％5C實施例五152mAh/g97.0％5C當前第1頁1 2 3