具有殺蟲和殺蟎活性的活性化合物組合物的製作方法
2023-12-05 09:23:01
專利名稱：具有殺蟲和殺蟎活性的活性化合物組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的活性化合物組合物，其一方面含有已知的環酮烯醇以及另一方面含有其它已知殺蟲活性化合物，該組合物特別適於防治有害生物如昆蟲和害蟎。
已知某些環酮烯醇具有殺蟲和殺蟎活性(EP-A-528156)。WO95/01971，EP-A-647637，WO96/16061，WO96/20196，WO96/25395，WO96/35664，WO97/02243，WO97/01535，WO97/36868，WO97/43275，WO98/05638，WO98/06721，WO99/16748，WO99/43649，WO99/48869和WO99/55673中還公開了另一些具有殺蟲和殺蟎活性的酮烯醇。雖然上述化合物具有很好的活性；但在低施用量條件下往往效果不令人滿意。
另外，已知大量雜環化合物，有機錫化合物，苯甲醯脲和擬除蟲菊酯化合物具有殺蟲和殺蟎活性(參見WO 93-22297，WO 93-10083，DE-A2 641 343，EP-A-347 488，EP-A-210 487，US-A 3 264 177和EP-A-234 045)。然而，上述物質的殺蟲殺蟎活性並不總是令人滿意。
現已發現式(I)化合物 其中X代表C1-C6-烷基，滷素，C1-C6-烷氧基或C1-C3-滷代烷基，Y代表氫，C1-C6-烷基，滷素，C1-C6-烷氧基或C1-C3-滷代烷基，Z代表C1-C6-烷基，滷素或C1-C6-烷氧基，n代表0-3，A代表氫或各自可任意選擇地被滷素取代的直鏈或支鏈C1-C12-烷基，C3-C8-鏈烯基，C3-C8-炔基，C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基，C1-C8-聚烷氧基(Polyalkoxy)-C2-C8-烷基，C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基或具有3-8個環原子的環烷基，該環烷基可被氧和/或硫間斷以及代表各自可任意選擇地被滷素-，C1-C6-烷基-，C1-C6-滷代烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-滷代烷氧基-或硝基-取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基，B代表氫，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或其中A和B與它們連接的碳原子一起形成飽和或不飽和的3-至8-元環，該環可任意選擇地被氧和/或硫間斷並可任意選擇地被滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-滷代烷氧基，C1-C4-烷硫基或可任意選擇取代的苯基取代或可任意選擇地苯並稠合，G代表氫(a)或代表基團-CO-R1(b) -SO2-R3(d) 或 其中R1代表各自可任意選擇地被滷素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，C1-C8-烷硫基-C2-C8-烷基，C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基或可被氧和/或硫原子間斷的具有3-8個環原子的環烷基，代表可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-滷代烷基-或C1-C6-滷代烷氧基-取代的苯基，代表可任意選擇地被滷素-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-滷代烷基-或C1-C6-滷代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基，代表各自可任意選擇地被滷素-和/或C1-C6-烷基-取代的吡啶基，嘧啶基，噻唑基或吡唑基，代表可任意選擇地被滷素-和/或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基，
R2代表各自可任意選擇地被滷素-取代的C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基，代表各自可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-，C1-C6-滷代烷基-取代的苯基或苄基，R3代表可任意選擇地被滷素-取代的C1-C8-烷基，代表各自可任意選擇地被C1-C4-烷基-，滷素-，C1-C4-滷代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-滷代烷氧基-，硝基-或氰基-取代的苯基或苄基，R4和R5各自獨立地代表各自可任意選擇地被滷素-取代的C1-C8-烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷基氨基，二-(C1-C8)-烷基氨基，C1-C8-烷硫基，C2-C5-烯硫基，C2-C5-炔硫基或C3-C7-環烷硫基，代表各自可任意選擇地被滷素-，硝基-，氰基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-滷代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-滷代烷硫基-，C1-C4-烷基-或C1-C4-滷代烷基-取代的苯基，苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨立地代表各自可任意選擇地被滷素-取代的C1-C10-烷基，C1-C10-烷氧基，C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，代表可任意選擇地被滷素-，C1-C6-滷代烷基-，C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的苯基，代表可任意選擇地被滷素-，C1-C6-烷基-，C1-C6-滷代烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的苄基或一起代表5-至6-元環，該環可任意選擇地被氧或硫間斷並可任意選擇地被C1-C6-烷基取代，和下列化合物具有非常好的殺蟲和殺蟎活性1.雙甲脒 公開在DE-A-2 061 132中如/或2.噻嗪酮 公開在DE-A-2 824 126中如/或3.唑蚜威 公開在EP-A-213 718中如/或4.吡蚜酮 公開在EP-A-314 615中和/或5.吡丙醚 公開在EP-A-128 648中和/或6.IKI 220 公開在BCPC Conf.-Pests Dis.(2000)，(Vol.1)，59-65中。
令人驚奇的是，本發明活性化合物組合物的殺蟲和殺蟎活性顯著高於單個活性化合物的活性總和。即存在事先沒有預料到的實際的增效活性，而不僅僅是加和作用。
本發明活性化合物組合物中，除了至少一種式(I)活性化合物外，還包括化合物1-6中的至少一種活性化合物。
優選包括下列式(I)化合物的活性化合物組合物其中X代表C1-C4-烷基，滷素，C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷基，Y代表氫，C1-C4-烷基，滷素，C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷基，Z代表C1-C4-烷基，滷素或C1-C4-烷氧基，n代表0或1，A和B與它們連接的碳原子一起形成飽和的，可任意選擇地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的5-至6-元環，G代表氫(a)或代表基團
-CO-R1(b) 其中R1代表各自可任意選擇地被滷素取代的C1-C16-烷基，C2-C16-鏈烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或可被1至2個氧和/或硫原子間斷的具有3-7個環原子的環烷基，代表可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C2-滷代烷基-，C1-C3-滷代烷氧基-取代的苯基，R2代表各自可任意選擇地被滷素取代的C1-C16-烷基，C2-C16-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，代表各自可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-滷代烷基-取代的苯基或苄基，以及化合物1-6中的至少一種活性化合物。
特別優選包括式(I-b-1)的二氫呋喃酮衍生物 以及化合物1-6中的至少一種活性化合物的活性化合物組合物。
此外，活性化合物組合物中還可以包括其它殺菌，殺蟎或殺蟲活性的混合成分。
如果本發明活性化合物組合物中活性化合物以特定重量比存在時，增效作用特別顯著。然而，在本發明活性化合物組合物中活性化合物重量比可在較寬的範圍內變化。通常，本發明組合物中式(I)活性化合物與共組分的優選和特別優選的混合比例如下表中所示*混合比以重量比計。混合比表示式(I)活性化合物共組分
本發明活性化合物組合物適於防治有害生物，優選節肢動物和線蟲，特別是在農業、動物保健、林業、儲藏產品和材料的保護以及衛生領域中發生的昆蟲和蟎類。它們對普通敏感和抗性種類以及對所有或單個發育階段都具有活性。上述有害生物包括等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲、鼠婦。
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目，例如，庭園麼蚰。
纓尾目，例如，臺灣衣魚。
彈尾目，例如，武裝棘跳蟲。
直翅目，例如，家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，散白蟻屬。
蝨目，例如，體蝨、血蝨屬、顎蝨屬、嚼蝨屬、畜蝨屬。
纓翅目，例如，溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、椎獵蝽屬。
同翅目，例如，甘藍粉蝨、甘薯粉蝨、溫室白粉蝨、棉蚜、甘藍蚜、茶 隱瘤蚜、豆衛矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾穀縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛蝨、褐飛蝨、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木蝨屬。
鱗翅目，例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、髒切夜蛾、埃及鑽夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾捲葉蛾、菸捲蛾(Capua reticulana)、雲杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、水稻負泥蟲。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐紐西蘭肋翅鰓角金龜、稻水象。
膜翅目，例如，松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、蝨蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥杆蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目，例如，印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱，例如，蠍(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉蟎、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺蟎、兔癭蟎、柑橘皺葉刺癭蟎、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙蟎屬、癢蟎屬、疥蟎屬、跗線蟎屬、苜蓿苔蟎、全爪蟎屬、葉蟎屬、半跗線蟎屬、短鬚蟎屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線蟲屬、毛刺屬、傘滑刃線蟲屬。
本發明活性化合物組合物可被轉化成為常規製劑如液劑，乳劑，可溼性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，糊劑，可溶性粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些製劑是以已知方法製備的，例如通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產，製劑中可任意選擇地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或發泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷(Chlorethylene)或二氯甲烷，脂肪烴類，如環己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，所述礦物如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，矽鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化矽，氧化鋁和矽酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白雲石，以及無機和有機粉末的合成顆粒，以及有機材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米穗莖和菸草莖；適合的乳化劑和/或發泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物；適合的分散劑有例如亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
在製劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
製劑中通常含有按重量計0.1-95％，優選0.5-90％的活性化合物。
本發明活性化合物組合物可以市售製劑和由該製劑製備的、與其它活性化合物混合的應用形式存在，其它活性化合物如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑或除草劑。殺蟲劑包括，例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴類、苯基脲類和由微生物製備的物質等。
還可與其它已知活性化合物如除草劑或與肥料和植物生長調節劑混合。
當用作殺蟲劑時，本發明活性化合物組合物還可以其市售製劑和由上述製劑製備的、與增效劑混合的應用形式存在。增效劑是能夠提高活性化合物活性，但加入的增效劑本身不是必須具有活性的化合物。
由市售製劑製備的應用形式中活性化合物的含量可在很寬的範圍內變化。應用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95％重量，優選0.0001至1％重量的活性化合物。
本發明化合物以適合於應用形式的常規方法施用。
當用於防治衛生害蟲和儲藏物品中的害蟲時，活性化合物組合物具有優異的木材和粘土殘留活性以及對石灰化底物上的鹼具有很好的穩定性。
本發明活性化合物組合物不僅對植物害蟲、衛生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫領域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬蟎、蝨狀蒲蟎、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、蝨、頭蝨、羽蝨和跳蚤。這些寄生蟲包括蝨目，例如，血蝨屬、顎蝨屬、蝨屬、Pthirus spp.、管蝨屬；食毛目以及鈍角亞目和細角亞目，例如，毛羽蝨屬、Menoponspp.、巨毛蝨屬、羽蝨屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜蝨屬、嚼蝨屬、貓羽蝨屬；雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂蝨蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、蝨蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬蜱蟎目以及後氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺蟎屬、刺利蟎屬、肺刺蟎屬、胸孔蟎屬、瓦蟎屬輻蟎亞目(前氣門亞目)和粉蟎目(無氣門亞目)，例如，蜂跗線蟎屬、姬螫蟎屬、禽螫釐蟎屬、肉蟎屬、瘡蟎屬、蠕形蟎屬、恙蟎屬、犛蟎屬、粉蟎屬、食酪蟎屬、嗜木蟎屬、頸下蟎屬、翅蟎屬、瘙蟎屬、癢蟎屬、耳蟎屬、疥蟎屬、痂蟎屬、疙蟎屬、胞蟎屬、皮膜蟎屬。
本發明活性化合物組合物也適用於防治侵擾農業家畜的節肢動物，農業家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養動物，例如狗、貓、籠養鳥、水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節肢動物，旨在減少動物死亡和減產(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況，因此，通過使用本發明的活性化合物組合物可以使畜牧業管理更經濟而簡便。
應用於獸醫領域時，本發明活性化合物組合物可通過已知方法即經腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、餵食方法、栓劑等形式給藥；非經腸給藥，例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內注射等)，植入法給藥；經鼻給藥；經皮膚給藥，例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆(潑倒和擦用)、洗滌、撒粉方式給藥，也可藉助於含有活性化合物的成型製品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當應用於家畜，家禽，寵物等時，活性化合物組合物可以使用含1-80％重量的活性化合物的製劑形式(例如粉劑，乳劑，流動劑)，直接或100至10,000倍稀釋後使用，或用作藥浴(Chemisches Bad)。
另外，發現本發明活性化合物組合物還對損壞工業材料的昆蟲具有很強的殺蟲活性。
作為實例並優選列出下述昆蟲，但並不限於此鞘翅目昆蟲，如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹革翅目，例如藍黑樹蜂、雲杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結構木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻、內華達古白蟻、臺灣乳白蟻纓尾目，例如臺灣衣魚本發明的工業材料可以理解為表示無生命的(nicht-lebende)材料，例如優選聚合物、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木製品和油漆。
木材以及木製品是特別需要優選保護使其免受昆蟲侵襲的材料。
通過本發明組合物或含有本發明組合物的混合物可以保護的木材和木製品可以理解為表示，例如建築用木材、木樑、鐵路軌枕、橋梁組件、船頭、木製交通工具、箱子、貨架、貨櫃、電桿、木鑲板、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建築或建築細木工行業中常用的細木工或木製品。
活性化合物組合物可直接，或以濃縮形式或常規製劑，如粉劑，顆粒劑，溶液，懸浮劑，乳劑或糊劑方式使用。
上述製劑可以本身已知方法製備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘合劑或固定劑，抗水劑混合，以及如需要加入催幹劑和UV穩定劑以及如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用於保護木材和木製品的殺蟲組合物或濃縮物中包含0.0001至95％重量，特別是0.001至60％重量濃度的本發明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據昆蟲的種類和個體密度以及介質而確定的。最佳施用量各自可通過應用中的系列試驗確定。然而基於需保護的材料，通常使用0.0001至20％重量，優選0.001至10％重量的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發性的油性或油類有機溶劑或溶劑混合物和/或極性有機溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或溼潤劑。
優選使用的有機溶劑是油性或油類溶劑，其蒸發值大於35以及閃點大於30℃，並優選大於45℃。用作上述低揮發度以及不溶於水的油性和油類溶劑物質是適合的礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
優選使用沸程為170-220℃的礦物油，沸程為170-220℃的石油溶劑，沸程為250-350℃的錠子油，沸程為160-280℃的石油和芳烴，以及松節油等。
在優選實施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸點混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優選α-一氯代萘。
蒸發值大於35以及閃點大於30℃並優選大於45℃的低揮發度的有機油性或油類溶劑可用高或中揮發度的有機溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發值同樣大於35以及閃點大於30℃並優選大於45℃，以及該混合物可溶或可乳化於上述溶劑混合物中。
優選實施方案中，某些有機化學溶劑或溶劑混合物用脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物替代。優選使用含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機溶劑，例如乙二醇醚，酯等。
本發明使用的有機化學粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合幹性油，它們可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化於上述使用的機化學溶劑中，特別是由下列物質組成或含有下列物質的粘合劑丙烯酸鹽(Acrylatharz)樹脂，乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯類樹脂，縮聚或聚加成樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，酚醛樹脂，烴類樹脂，如茚/香豆酮樹脂，矽氧烷樹脂，乾性植物油和/或幹性油和/或基於天然和/或合成樹脂的物理乾性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑，分散劑或溶液形式使用。瀝青或含瀝青物質也可用作粘合劑，用量至多為10％重量。還可以使用本身已知的染料，顏料，防水劑，氣味調節劑和抑制劑或防腐劑等。
根據本發明，組合物或濃縮物中優選包含作為有機化學粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或乾性植物油。本發明優選使用含油量大於45％重量，優選50-68％重量的醇酸樹脂。
上述所有或某些粘合劑可用固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發以及結晶或沉澱。它們優選替代0.01至30％的粘合劑(以使用的粘合劑的100％計)。
增塑劑是來自鄰苯二甲酸酯類的化學物質，如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯類如磷酸三丁酯，己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑基於聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水，如需要可與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護方法是通過大批量的浸漬方法，例如通過真空，雙真空(Doppelvakuum)或加壓方法達到。
本發明的活性化合物組合物還可用於保護經常與海水或鹽水接觸的各種物品，如船殼、觀測屏、網、船體結構、碼頭設備和信號裝置免受生物附著。
由於定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力並由於增加了能源消耗以及經常滯留幹船塢，這樣明顯增加了運營成本。
此外附著生物還有海藻，例如水雲屬和仙菜屬，特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地，目前已發現本發明活性化合物組合物具有突出的防汙(抗定殖)作用。
使用本發明化合物組合物時，無需使用重金屬，如，例如硫化雙(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化銅(I)、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯吡啶)-三氯化鉍、三正丁基氟化錫、亞乙基雙硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲醯基亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環烷酸銅和滷化三丁基錫，或顯著降低上述化合物濃度。
如適合，現混現用防汙漆還可包括其它活性化合物，優選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防汙活性化合物。
優選可與本發明防汙組合物混合的下列組分殺藻劑，如2-叔丁基氨基-4-環丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、茵多酸、醋酸三苯基錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁淨，殺菌劑，如苯並[b]噻吩羧酸環己基醯胺S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑類，如氧環唑、環丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環唑和戊唑醇；殺軟體動物劑，如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威；或常用防汙活性化合物，如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl碸、2-(N，N-二甲硫基氨基甲醯基硫代)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀，銅，鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺醯基)-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二氰、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來醯亞胺。
使用的防汙組合物中包含濃度為0.001至50％重量，特別是0.01至20％重量的本發明活性化合物組合物。
本發明防汙組合物還包括在下述文獻例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動物活性化合物和本發明的殺蟲活性化合物外，防汙塗料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸類樹脂、水分散體形式或有機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、幹性油，如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
如適合，塗料中還可包括優選不溶於鹽水的無機顏料、有機顏料或染料。塗料中還可包括如松香類物質，以使活性化合物可控制地釋放。而且，塗料中可以包括增塑劑，影響流變性質的改良劑，以及其它常規組分。還可以將本發明化合物或上述混合物加入自拋光防汙(Self-Polishing-Antifouling)體系中。
活性化合物組合物還適於防治封閉空間，如住房，廠房，辦公室，車廂等空間中發生的有害生物，特別是昆蟲，蜘蛛和蟎。它們可通過被加入用於防治上述害蟲的家用殺蟲劑產品中使用。它們對敏感和抗性種群以及對所有發育階段都有殺蟲活性。這些有害生物包括蠍目，例如鉗蠍(Buthus occitanus)。
蜱蟎目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔蟎屬、雞皮刺蟎、家食甜蟎、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙蟎(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵蟎、粉塵蟎。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蠍類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長鬚蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
囓蟲目，例如Lepinatus屬、粉囓蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
蝨目，例如頭蝨、體蝨、陰蝨。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
它們可以使用氣溶膠，非增壓噴霧產品，例如通過噴霧器泵組、自動噴霧系統、煙霧發生器、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物製成的蒸發片的蒸發器、液體蒸發器、凝膠和薄膜蒸發器、推進式蒸發器、不需能量或被動式蒸發系統、防蛀紙、防蛀袋(Mottensickchen)和防蛀膠作為顆粒劑或粉劑撒布餌料中或餌料位置。
根據本發明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長出的作物)。作物可以是通過常規植物育種和優化方法或通過生物技術和重組方法或上述方法的結合獲得的植物，包括轉基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物品種保護(Sortenschutzrechte)的植物品種，植物的各部分如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、莖、樹幹、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收穫材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀經、短匍莖和種子。
採用活性化合物進行植物和植物各部分的本發明處理方法是通過常規處理方法直接施用或將化合物作用於它們的環境、生境或貯藏區進行處理，例如浸漬、噴霧、燻蒸、彌霧、撒播、刷塗以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
由下列實施例可見本發明活性化合物組合物具有很好的殺蟲和殺蟎活性。同時單個活性化合物表現的活性低，而組合物的活性超出了各化合物活性的簡單加和。
當活性化合物混劑的活性超出單獨施用時各活性化合物活性總和時則存在殺蟲劑和殺蟎劑的增效作用。
根據S.R.Colby，Weeds15(1967)，20-22文獻中如下所示公式計算給定的兩種活性化合物組合物的預期活性如果X代表活性化合物A在施用量為mg/ha或濃度為mppm時未處理對照的效果，以％表示，Y代表活性化合物B在施用量為ng/ha或濃度為nppm時未處理對照的效果，以％表示，以及E代表活性化合物A和B在施用量為m和ng/ha或濃度為m和nppm時未處理對照的效果，以％表示，則E＝X+Y-(X*Y/100)如果實際的殺蟲致死率超過計算值，那麼混劑的活性就是超加和的，即具有增效活性。這種情況下，實際觀測的殺蟲致死率必須高於按照計算預期殺蟲致死率(E)的上述公式的計算值。
在該試驗中，例如本申請的下述活性化合物組合物與單獨使用活性化合物的情況相比表現出增效活性。應用實施例粉蝨(Bemisia)試驗溶劑 7.5重量份的二甲基甲醯胺乳化劑2.5重量份的烷芳基聚乙二醇醚為製備適合的活性化合物製劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，並用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被粉蝨-棉粉蝨(Weiβen Fliege Bemisia tabaci)的卵，幼蟲和蛹侵染的棉花植株(陸地棉)浸在所需濃度的活性化合物製劑中。
在一段所需的時間後，測定殺蟲活性％。100％意為殺死所有動物；0％意為沒有動物被殺死。表1植物害蟲粉蝨試驗
*觀測值＝觀測的活性**計算值＝通過Colby公式計算的活性表2植物害蟲粉蝨試驗
*觀測值＝觀測的活性**計算值＝通過Colby公式計算的活性
權利要求
1.用於防治有害生物的組合物，包含式(I)化合物 其中X代表C1-C6-烷基，滷素，C1-C6-烷氧基或C1-C3-滷代烷基，Y代表氫，C1-C6-烷基，滷素，C1-C6-烷氧基或C1-C3-滷代烷基，Z代表C1-C6-烷基，滷素或C1-C6-烷氧基，n代表0-3，A代表氫或各自可任意選擇地被滷素取代的直鏈或支鏈C1-C12-烷基，C3-C8-鏈烯基，C3-C8-炔基，C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基，C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基，C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基或具有3-8個環原子的環烷基，該環烷基可被氧和/或硫間斷以及代表各自可任意選擇地被滷素-，C1-C6-烷基-，C1-C6-滷代烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-滷代烷氧基-或硝基-取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基，B代表氫，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或其中A和B與它們連接的碳原子一起形成飽和或不飽和的3-至8-元環，該環可任意選擇地被氧和/或硫間斷並可任意選擇地被滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-滷代烷氧基，C1-C4-烷硫基或可任意選擇地取代的苯基取代或被可任意選擇地苯並稠合，G代表氫(a)或代表基團-CO-R1(b) -SO2-R3(d) 或 其中R1代表各自可任意選擇地被滷素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，C1-C8-烷硫基-C2-C8-烷基，C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基或可被氧和/或硫間斷的3-8個環原子的環烷基，代表可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-滷代烷基-或C1-C6-滷代烷氧基-取代的苯基，代表可任意選擇地被滷素-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-滷代烷基-或C1-C6-滷代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基，代表各自可任意選擇地被滷素-和/或C1-C6-烷基-取代的吡啶基，嘧啶基，噻唑基或吡唑基，代表可任意選擇地被滷素-和/或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基，R2代表各自可任意選擇地被滷素-取代的C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基，代表各自可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-或C1-C6-滷代烷基-取代的苯基或苄基，R3代表任意可選擇地被滷素-取代的C1-C8-烷基，代表各自可任意選擇地被C1-C4-烷基-，滷素-，C1-C4-滷代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-滷代烷氧基-，硝基-或氰基-取代的苯基或苄基，R4和R5各自獨立地代表各自可任意選擇地被滷素-取代的C1-C8-烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷基氨基，二-(C1-C8)-烷基氨基，C1-C8-烷硫基，C2-C5-烯硫基，C2-C5-炔硫基或C3-C7-環烷硫基，代表各自可任意選擇地被滷素-，硝基-，氰基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-滷代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-滷代烷硫基-，C1-C4-烷基-或C1-C4-滷代烷基-取代的苯基，苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨立地代表各自可任意選擇地被滷素-取代的C1-C10-烷基，C1-C10-烷氧基，C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，代表可任意選擇地被滷素-，C1-C6-滷代烷基-，C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的苯基，代表可任意選擇地被滷素-，C1-C6-烷基-，C1-C6-滷代烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的苄基或一起代表5-至6-元環，該環可任意任意選擇地被氧或硫間斷並可任意選擇地被C1-C6-烷基取代，以及至少一種下列化合物的混合物雙甲脒噻嗪酮吡蚜酮吡丙醚唑蚜威IKI220。
2.權利要求1的組合物，包含式(I)化合物其中X代表C1-C4-烷基，滷素，C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷基，Y代表氫，C1-C4-烷基，滷素，C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷基，Z代表C1-C4-烷基，滷素或C1-C4-烷氧基，n代表0或1，A和B與它們連接的碳原子一起形成飽和的、可任意選擇地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的5-至6-元環，G代表氫(a)或代表基團-CO-R1(b) 其中R1代表各自可任意選擇地被滷素取代的C1-C16-烷基，C2-C16-鏈烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或可被1或2個氧和/或硫原子間斷的具有3-7個環原子的環烷基，代表可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C3-滷代烷基-或C1-C3-滷代烷氧基-取代的苯基，R2代表各自可任意選擇地被滷素取代的C1-C16-烷基，C2-C16-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，代表各自可任意選擇地被滷素-，硝基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-滷代烷基-取代的苯基或苄基。
3.權利要求1的組合物，包含式(I-b-1)化合物
4.權利要求1，2和3所述混合物用於防治有害生物的用途。
5.防治有害生物的方法，其特徵在於將權利要求1，2和3所述混合物作用於有害生物和/或它們的棲息地。
6.殺蟲和殺蟎組合物的製備方法，其特徵在於將權利要求1，2和3所述混合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發明涉及新的活性物質組合物，其中含有特定的環酮烯醇以及說明書中涉及的活性物質(1)－(6)。本發明的活性物質組合物的特點是具有良好的殺蟲和殺蟎性質。
文檔編號A01N43/653GK1422117SQ01807922
公開日2003年6月4日 申請日期2001年3月29日 優先權日2000年4月11日
發明者R·菲舍爾, C·埃爾德倫, T·布雷特施奈德 申請人:拜爾公司